ES2365849T3 - Procedimiento para producir metionina. - Google Patents
Procedimiento para producir metionina. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2365849T3 ES2365849T3 ES04003353T ES04003353T ES2365849T3 ES 2365849 T3 ES2365849 T3 ES 2365849T3 ES 04003353 T ES04003353 T ES 04003353T ES 04003353 T ES04003353 T ES 04003353T ES 2365849 T3 ES2365849 T3 ES 2365849T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- methionine
- filtrate
- temperature
- pressure
- potassium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 claims abstract description 50
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 33
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 11
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 11
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SBKRXUMXMKBCLD-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methylsulfanylethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CSCCC1NC(=O)NC1=O SBKRXUMXMKBCLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 108010085203 methionylmethionine Proteins 0.000 abstract description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 12
- ZYTPOUNUXRBYGW-UHFFFAOYSA-N methionyl-methionine Chemical compound CSCCC(N)C(=O)NC(C(O)=O)CCSC ZYTPOUNUXRBYGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- ZYTPOUNUXRBYGW-YUMQZZPRSA-N Met-Met Chemical compound CSCC[C@H]([NH3+])C(=O)N[C@H](C([O-])=O)CCSC ZYTPOUNUXRBYGW-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 108010016626 Dipeptides Proteins 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 3
- 150000002741 methionine derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 methylmercaptoethyl Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/12—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length by hydrolysis, i.e. solvolysis in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C319/28—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
- C07K1/30—Extraction; Separation; Purification by precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
- C07K1/34—Extraction; Separation; Purification by filtration, ultrafiltration or reverse osmosis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Un procedimiento para producir metionina, que comprende las etapas de: a) añadir al menos un compuesto seleccionado de carbonato de potasio, bicarbonato de potasio e hidróxido de potasio a una disolución que contiene 5- (β-metilmercaptoetil)hidantoina para hidrolizar 5-(β- metilmercaptoetil)hidantoina para obtener una disolución que contiene metionina, b) saturar la disolución que contiene metionina con dióxido de carbono para precipitar la metionina, y separar la metionina precipitada al tiempo que se deja un primer filtrado, c) dividir el primer filtrado en una primera parte y en una segunda parte, devolviendo la primera parte a la etapa (a), y transferir la segunda parte a la etapa (d), en donde la primera parte del primer filtrado puede estar ausente, d) calentar la segunda parte del primer filtrado hasta una temperatura de 210ºC a 280ºC durante un tiempo de permanencia entre 20 y 200 segundos y a una presión por encima de la presión de vapor del agua a la temperatura empleada, y saturar el filtrado térmicamente tratado con dióxido de carbono para precipitar la metionina y bicarbonato de potasio, y separar la metionina y el bicarbonato de potasio precipitados al tiempo que se deja un segundo filtrado, y e) descargar el segundo filtrado o devolverlo a la etapa (a).
Description
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para hidrolizar rápidamente el dipéptido metionil-metionina. La reacción de hidrólisis puede llevarse a cabo en relación con un procedimiento para producir metionina para aumentar el rendimiento final del producto final metionina deseado.
Antecedentes de la invención
Procedimientos para producir metionina son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en el documento US 4.069.251. Durante procedimientos para producir metionina, uno de los productos secundarios más destacados es el dipéptido metionil-metionina. Para optimizar el rendimiento de la reacción formadora de metionina, se puede uno beneficiar de la hidrólisis de este dipéptido. Es decir, debido a la escisión de metionilmetionina, que resulta en dos molécula de metionina, se puede obtener un mayor rendimiento del producto final.
La hidrólisis o la reacción de escisión del dipéptido está, sin embargo, sometida a diversos imponderables. Se ha de tener en cuenta que durante la hidrólisis se pueden formar subproductos. Los subproductos pueden interferir negativamente con la reacción de carbonización que tiene lugar durante la etapa final de la formación de metionina mediante cristalización a valores de pH bajos.
La técnica anterior EP 839 804 sugiere hidrolizar dímeros de metionina a temperaturas dentro del intervalo de 150 a 200ºC, preferiblemente a 170ºC hasta 190ºC. Se establece que a temperaturas superiores a 200ºC, la metionina resultante pudiera sufrir una degradación térmica y, aún además, que materiales del equipo de reacción se corroen a temperaturas superiores a 200ºC. De acuerdo con el documento EP 1 312 611, las proteínas se degradan en péptidos y/o aminoácidos en agua supercrítica (es decir, por encima de 355ºC con una presión de al menos 22 MPa) o agua caliente a alta presión próxima al punto crítico. Sin embargo, a temperaturas elevadas de este tipo, se haría necesario un equipo muy resistente a la corrosión y, por lo tanto, extremadamente costoso. Además, se espera que se produzcan reacciones secundarias y subproductos resultantes indeseados a temperaturas elevadas de este tipo. Todavía adicionalmente, el producto final metionina será objeto de una degradación térmica.
Típicamente, la escisión del dipéptido, es decir, la hidrólisis de metionil-metionina, se produce lentamente a temperaturas por debajo de 200ºC, por lo que intervalos de temperaturas de este tipo parecerían inadecuados para procedimientos aplicables en la industria, dado que la hidrólisis se prolonga demasiado desde un punto de vista económico. Por otra parte, el agua supercrítica presenta los inconvenientes antes mencionados debido a reacciones secundarias incrementadas y al riesgo de una degradación térmica del producto final metionina deseado.
Así, existe una fuerte necesidad de proporcionar un procedimiento económicamente viable para hidrolizar metionilmetionina a tasas razonables, al tiempo que se evitan reacciones secundarias indeseadas y la degradación del producto final. Simultáneamente, deberían mantenerse pequeñas las instalaciones consistentes en materiales muy resistentes a la corrosión y, así, costosos.
Sumario de la invención
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que la hidrólisis de metionil-metionina se puede llevar a cabo con rendimientos espacio-tiempo significativamente mayores (es decir, a bajos volúmenes de reacción) mediante un procedimiento según se recoge en las reivindicaciones.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un procedimiento para producir metionina, que comprende las etapas de: a) añadir al menos un compuesto seleccionado de carbonato de potasio, bicarbonato de potasio e hidróxido
de potasio a una disolución que contiene 5-(β-metilmercaptoetil)hidantoina para hidrolizar 5-(β
metilmercaptoetil)hidantoina para obtener una disolución que contiene metionina,
b) saturar la disolución que contiene metionina con dióxido de carbono para precipitar la metionina, y separar la metionina precipitada al tiempo que se deja un primer filtrado,
c) dividir el primer filtrado en una primera parte y en una segunda parte, devolviendo la primera parte a la
etapa (a), y transferir la segunda parte a la etapa (d), en donde la primera parte del primer filtrado puede
estar ausente,
d) calentar la segunda parte del primer filtrado hasta una temperatura de 210ºC a 280ºC durante un tiempo de permanencia entre 20 y 200 segundos y a una presión por encima de la presión de vapor del agua a la temperatura empleada, y saturar el filtrado térmicamente tratado con dióxido de carbono para precipitar la metionina y bicarbonato de potasio, y separar la metionina y el bicarbonato de potasio precipitados al tiempo que se deja un segundo filtrado, y
e) descargar el segundo filtrado o devolverlo a la etapa (a).
De acuerdo con el procedimiento mejorado de la presente invención, se pueden conseguir rendimientos espacio-tiempo significativamente mayores, con lo que se puede garantizar la eficacia económica del procedimiento.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se ha de aplicar a un procedimiento para producir metionina, que comprende hidrolizar 5-(βmetilmercaptoetil)hidantoina utilizando al menos un miembro seleccionado de carbonato de potasio, bicarbonato de potasio e hidróxido de potasio, precipitar luego metionina del líquido de reacción bajo presión aplicada de dióxido de carbono, separar y recoger la metionina para dejar un filtrado y reciclar, para su reutilización, el filtrado a la etapa de la hidrólisis del compuesto hidantoina.
En la presente invención, las condiciones para las etapas (a) y (b) antes mencionadas no están particularmente limitadas. En cuanto a las condiciones para las etapas (a) y (b), se pueden utilizar métodos conocidos, por ejemplo según se describen en la patente de EE.UU. nº 4.069.251 y la patente de EE.UU. nº 4.303.621. En un método de este tipo, 5-(β-metilmercaptoetil)hidantoina se hidroliza utilizando carbonato de potasio y/o bicarbonato de potasio, oscilando posiblemente la relación entre la hidantoina y el álcali (carbonato de potasio y/o bicarbonato de potasio) entre 1:1 y 1:5, a una temperatura aproximada de 120ºC a 220ºC, luego se alimenta dióxido de carbono al sistema de reacción para saturar la disolución con contenido en metionina y, con ello, precipitar metionina, y la metionina, así precipitada, se separa por métodos convencionales de separación sólidos-líquidos.
En la presente invención parte del primer filtrado que queda en la etapa (b) se puede devolver al sistema circulante tal cual o después de haber sido concentrado, y se puede reciclar a y reutilizar en la etapa (a). El reciclaje y la reutilización de la totalidad del filtrado de este modo a lo largo de un período prolongado, acumularía de forma indeseable impurezas y productos de descomposición en el sistema que reducirían la pureza de la metionina producida. Por lo tanto, con el fin de evitar el potencial riesgo de acumulación de impurezas y componentes de color en el sistema, se ha recomendado separar del sistema (la denominada purga parcial) el filtrado de acuerdo con las necesidades, por ejemplo en una proporción definida.
En la presente invención, el segundo filtrado que queda en la etapa (d) se puede devolver a la etapa (a), a pesar de que se puede descargar de un modo económico y no contaminante para el medio ambiente.
En la presente invención, la cantidad del filtrado a purgar parcialmente (segunda parte del primer filtrado en la etapa (c)) no está particularmente limitada y puede variar en función de las cantidades de impurezas y sustancias de color contenidas en el primer filtrado, pero preferiblemente es de aproximadamente 3-20%, más preferiblemente de 3-10% de la cantidad total de la primera parte del primer filtrado, si está presente, y del segundo filtrado, si éste se recicla y reutiliza. La segunda parte del primer filtrado puede ser tratada térmicamente tal cual o después de haber sido concentrada. El filtrado a tratar térmicamente contiene habitualmente aproximadamente 90-160 g/l de potasio, aproximadamente 30-100 g/l de metionina y aproximadamente 5-60 g/l de metionil-metionina. La concentración de potasio a la que se alude en la presente invención se puede determinar mediante titulación.
La temperatura del tratamiento térmico (etapa (d)) de la segunda parte del primer filtrado es particularmente crítica y cae dentro de un intervalo de 210ºC-280ºC, preferiblemente dentro de un intervalo de 220ºC-280ºC, más preferiblemente de 220ºC-260ºC. El dímero se puede hidrolizar rápidamente a una temperatura superior a 200ºC, durante un período de tiempo lo suficientemente corto como para evitar la degradación térmica de metionina.
El período de tiempo para el tratamiento térmico también es particularmente crítico y puede variar en función de la concentración del dímero de metionina en la segunda parte del primer filtrado. Se encuentra dentro de un intervalo de 20 s a 200 s, preferiblemente dentro de un intervalo de 20 s a 150 s, más preferiblemente dentro de un intervalo de 20 s a 100 s y, lo más preferiblemente, dentro de un intervalo de 20s a 60 s. Con períodos de tiempo de tratamiento térmico mayores, la metionina sufriría una degradación térmica.
Debe señalarse, además, que la etapa (d) debería llevarse a cabo a una presión por encima de la presión de vapor del agua a la temperatura empleada.
La presión del gas dióxido de carbono a aplicar en términos de presión manométrica (la cantidad a la que la presión absoluta total excede de la presión atmosférica ambiente) no es crítica, pero habitualmente oscila entre aproximadamente 1,5-20 bar, de preferencia entre aproximadamente 2-6 bar. Cuando la presión del gas dióxido de carbono es menor que aproximadamente 1,5 bar, las recuperaciones de metionina y bicarbonato de potasio tienden a ser insuficientes; por otra parte, incluso cuando la presión aumenta por encima de aproximadamente 20 bar, a veces no se observa una mejora adicional en estas recuperaciones.
La precipitación se lleva a cabo preferiblemente a bajas temperaturas. La temperatura de precipitación, particularmente en el momento de completarse la precipitación, cae preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente -10ºC a aproximadamente +40ºC, más preferiblemente de aproximadamente 0ºC a preferiblemente +20ºC, todavía más preferiblemente en la proximidad de aproximadamente 0ºC a aproximadamente +5ºC.
En la presente invención, se puede llevar a cabo en cualquier etapa una operación de concentración, y preferiblemente se realiza antes y/o después del tratamiento térmico de la segunda parte del primer filtrado. Las condiciones de la operación de concentración no están particularmente limitadas, en tanto que no provoquen una degradación térmica sustancial de metionina, por lo tanto se pueden adoptar, en principio, diversas condiciones. Sin embargo, teniendo en consideración la eficacia energética y la corrosión de los materiales del equipo de reacción, la temperatura de la operación de concentración cae preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 160ºC, más preferiblemente de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 140ºC, y la presión de la operación de concentración cae preferiblemente dentro del intervalo de 0 a aproximadamente 2 bar en términos de presión absoluta o a una presión inferior, más preferiblemente de 0 a aproximadamente 1,5 bar en términos de presión absoluta.
En la presente invención, la operación de concentración se puede llevar a cabo simultáneamente en combinación con la operación de tratamiento térmico en la etapa (d). En este caso, la operación de concentración se realizaría de forma natural bajo las condiciones de operación de tratamiento térmico reivindicadas, es decir por encima de 200ºC durante un período de tiempo menor que 200 s. Sin embargo, no sería preferible, desde el punto de vista de la eficacia energética ni de otros factores, adoptar las condiciones de operación relativamente rigurosas en el tratamiento térmico para los fines de la operación de concentración. Por lo tanto, la operación de concentración y la operación de tratamiento térmico se realizan preferiblemente de forma independiente una de otra.
De acuerdo con la presente invención, el tratar la segunda parte del primer filtrado de la manera descrita anteriormente permite separar las impurezas y los componentes de color presentes en el sistema circulante expulsándoles al exterior del sistema, al tiempo que se recupera eficazmente metionina y bicarbonato de potasio contenidos en el filtrado.
La etapa (d) de la segunda parte de tratamiento del primer filtrado en la presente invención se puede realizar por tandas o de forma continua.
Según se describe anteriormente, de acuerdo con la presente invención, meramente al utilizar un método que comprende tratar térmicamente la segunda parte del primer filtrado tomado del procedimiento convencional para producir metionina, y separar por precipitación metionina del filtrado tratado térmicamente bajo presión aplicada de gas dióxido de carbono, el dímero de metionina presente en el sistema se puede utilizar de manera eficaz y, como resultado, se mejora el rendimiento de metionina, se evita la acumulación de impurezas y de sustancias de color en el sistema de reacción y se pueden recuperar fácilmente y con una buena eficacia metionina y bicarbonato de potasio. Así, la presente invención es un gran valor industrial.
El procedimiento de acuerdo con la invención es adecuado para aumentar el rendimiento del producto final metionina durante un procedimiento para producir metionina. Debido a los tiempos de reacción significativamente más cortos (tiempos de permanencia de 20 s a 200 s), las instalaciones que consisten en materiales especiales se pueden construir de un menor tamaño, haciendo al procedimiento más económico.
Debe señalarse que la hidrólisis (etapa (d)) de la presente invención se puede llevar a cabo sin adición alguna de un disolvente. Además, la hidrólisis de la presente invención se puede llevar a cabo directamente con las aguas madre de metionina como material de partida. La reacción es catalizada por un ácido o una base. Una catálisis adecuada se puede conseguir añadiendo KOH para ajustar el pH a valores de aproximadamente 14. Dentro de los intervalos de temperatura y presión reivindicados no deben aparecer productos secundarios incómodos durante la reacción de hidrólisis a la vista de la reacción de carbonización final.
Breve descripción de la Figura
La Figura 1 muestra un diagrama de flujo de la instalación de laboratorio para la realización mostrada en el Ejemplo 1 que figura a continuación.
La presente invención se describe en detalle a continuación con referencia a Ejemplos.
Ejemplo 1
En cuanto a la descripción del Ejemplo 1, se remite también a la Figura 1. En la Figura 1, los números utilizados tienen los siguientes significados:
101: recipiente de vidrio
102: bomba de HPLC
103: reactor con tubos en espiral
104: criostato
105: botella de lavado
La disolución de reaccionantes se succiona del recipiente de vidrio 101 mediante la bomba de HPLC 102. El caudal se regula mediante el número de revoluciones de la bomba de HPLC (FIC 102.1). La presión en el lado de la presión de la bomba se regula mediante la válvula de control de presión (PIC S+ 102.2). Un dispositivo de enclavamiento (S+) detiene la bomba, si la presión excede de 40 MPa. En el lado de presión de la bomba, la mezcla de partida fluye en un capilar de 3x1 mm en el reactor con tubos en espiral 103. El reactor con tubos en espiral consiste en un capilar de 6 m de 3x1 mm, envuelto en un tubo con un diámetro externo de 168 mm relleno de material de aislamiento. El capilar envuelto en este tubo se incorpora en un manguito calefactor con una potencia nominal de 2 kW. En la sección caliente entre el capilar envuelto y el manguito calefactor existen dos termopares (TI 103.1 y 103.2), de los cuales uno sirve como un dispositivo de seguridad de sobrecalentamiento (TI S+ 103.2).
Aguas abajo del reactor se puede encontrar una pieza en T en la que está atornillado un termopar (TIC 103.3). Con la misma se mide la temperatura de la disolución en la salida del reactor 103. Este valor medido es el valor real del control de la temperatura. Para el control, se puede encontrar un termopar adicional (TI 103.4) en la salida del reactor, que está fijado fuera del capilar. Subsiguientemente, el capilar atraviesa un criostato, con lo que la disolución de producto se enfría hasta aproximadamente 50ºC.
La presión de toda la instalación se muestra por el manómetro dispuesto aguas abajo del criostato (PI 104.1). La disolución de reaccionantes se libera por parte de la válvula del control de la presión y se recoge por la botella de lavado 105 vacía.
Con la instalación de laboratorio mostrada en la Figura 1, unas aguas madre con la composición de 4,25% en masa de metionina, 3,36% en masa de metionil- metionina y 17,8% en masa de potasio alcanzó las tasas de 5 conversión de metionil- metionina listadas en la Tabla 1. La tasa de conversión que figura en la misma se define como:
[met – met]entrada - [met – met]salida Conversión: =____________________________10 [met – met]entrada
en que [met – met] es la concentración de metionil-metionina en la entrada y salida de la instalación de laboratorio, respectivamente.
15 Tabla 1
Tasas de conversión logradas con el Ejemplo 1
- Temperatura
- Tiempo de permanencia Conversión
- [ºC]
- [s] [%]
- 223
- 24 21
- 223
- 24 29
- 223
- 32 34
- 223
- 39 38
- 239
- 18 38
- 239
- 24 40
- 239
- 31 47
- 239
- 38 58
- 239
- 60 63
- 239
- 107 77
- 239
- 157 83
- 254
- 18 48
- 254
- 23 62
- 254
- 30 64
- 254
- 37 75
Claims (6)
- REIVINDICACIONES1.- Un procedimiento para producir metionina, que comprende las etapas de:a) añadir al menos un compuesto seleccionado de carbonato de potasio, bicarbonato de potasio e hidróxido de potasio a una disolución que contiene 5-(β-metilmercaptoetil)hidantoina para hidrolizar 5-(βmetilmercaptoetil)hidantoina para obtener una disolución que contiene metionina,b) saturar la disolución que contiene metionina con dióxido de carbono para precipitar la metionina, y separar la metionina precipitada al tiempo que se deja un primer filtrado,c) dividir el primer filtrado en una primera parte y en una segunda parte, devolviendo la primera parte a la etapa (a), y transferir la segunda parte a la etapa (d), en donde la primera parte del primer filtrado puede estar ausente,d) calentar la segunda parte del primer filtrado hasta una temperatura de 210ºC a 280ºC durante un tiempo de permanencia entre 20 y 200 segundos y a una presión por encima de la presión de vapor del agua a la temperatura empleada, y saturar el filtrado térmicamente tratado con dióxido de carbono para precipitar la metionina y bicarbonato de potasio, y separar la metionina y el bicarbonato de potasio precipitados al tiempo que se deja un segundo filtrado, ye) descargar el segundo filtrado o devolverlo a la etapa (a).
- 2.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la temperatura es de 220ºC a 280ºC.
- 3.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicaciones 1 a 2, en el que la temperatura es de 220ºC a 260ºC.
- 4.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los tiempos de permanencia oscilan entre 20 y 100 s.
- 5.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material de partida utilizado en la etapa d) son las aguas madre de metionina.
- 6.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la etapa d) se lleva a cabo en ausencia de un disolvente.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04003353A EP1564208B1 (en) | 2004-02-14 | 2004-02-14 | Process for producing methionine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2365849T3 true ES2365849T3 (es) | 2011-10-11 |
Family
ID=34684695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES04003353T Expired - Lifetime ES2365849T3 (es) | 2004-02-14 | 2004-02-14 | Procedimiento para producir metionina. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7119228B2 (es) |
EP (1) | EP1564208B1 (es) |
JP (1) | JP4939758B2 (es) |
KR (1) | KR101149143B1 (es) |
CN (1) | CN100410238C (es) |
AT (1) | ATE509908T1 (es) |
BR (1) | BRPI0500394A (es) |
ES (1) | ES2365849T3 (es) |
RU (1) | RU2382768C2 (es) |
SG (1) | SG119263A1 (es) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009292795A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
JP2009292796A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
DE102008042932A1 (de) * | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung und Verwendung von Methionylmethionin als Futtermitteladditiv für Fische und Krustentiere |
WO2012113664A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-30 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-4-(methylthio)buttersäurenitril aus 3-(methylthio)propanal und cyanwasserstoff |
JP2012201672A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
DE102011081828A1 (de) | 2011-08-30 | 2013-02-28 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Umsetzung von Methylmercaptopropionaldehyd aus Roh-Acrolein und Roh-Methylmercaptan |
KR101944569B1 (ko) | 2011-08-30 | 2019-01-31 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 메티오닌 염의 제조 방법 |
CN102796033B (zh) * | 2012-09-03 | 2014-02-26 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种清洁的d,l-蛋氨酸制备方法 |
EP2848607A1 (de) | 2013-09-17 | 2015-03-18 | Evonik Industries AG | Verfahren zur Gewinnung von Methionin |
CN105296557A (zh) * | 2015-10-31 | 2016-02-03 | 高大元 | 一种D,L-α-蛋氨酸钙的合成方法 |
ES2820238T3 (es) | 2016-06-27 | 2021-04-20 | Evonik Degussa Gmbh | Granulados con contenido en dipéptidos |
EP3404018A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-21 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparing methionine |
EP3431465A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-23 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparing methionine |
JP7431581B2 (ja) | 2017-05-15 | 2024-02-15 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | メチオニンの製造方法 |
EP3406593A1 (de) | 2017-05-24 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von methionin |
EP3461803A1 (de) * | 2017-10-02 | 2019-04-03 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für dipeptidhaltige granulate |
CN112661683A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 一种无外排废水的dl-蛋氨酸生产方法 |
CN114213293A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-22 | 天宝动物营养科技股份有限公司 | 一种蛋氨酸的制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4069251A (en) * | 1969-02-08 | 1978-01-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Continuous process for the manufacture of methionine |
DE2421167C3 (de) | 1974-05-02 | 1978-05-11 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Methionin und Kaliumhydrogencarbonat aus den im Kreislauf geführten Mutterlaugen des Kaliumcarbonat Methioninverfahrens |
US4461007A (en) * | 1982-01-08 | 1984-07-17 | Xerox Corporation | Injection lasers with short active regions |
FR2601674B1 (fr) * | 1986-07-17 | 1988-09-23 | Aec Chim Organ Biolog | Procede de preparation d'une solution aqueuse du sel de sodium de la methionine |
JP3206103B2 (ja) * | 1992-05-22 | 2001-09-04 | 住友化学工業株式会社 | メチオニンの製造方法 |
DE19547236A1 (de) * | 1995-12-18 | 1997-07-03 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von D,L-Methionin oder dessen Salz |
EP0839804B1 (en) * | 1996-10-31 | 2002-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing methionine |
JP3620243B2 (ja) * | 1996-10-31 | 2005-02-16 | 住友化学株式会社 | メチオニンの製造方法 |
JP3292119B2 (ja) * | 1997-11-26 | 2002-06-17 | 住友化学工業株式会社 | メチオニンの製造方法 |
CN1178909C (zh) * | 1999-05-21 | 2004-12-08 | 住友化学工业株式会社 | 蛋氨酸的制备方法 |
JP3624243B2 (ja) | 2000-08-21 | 2005-03-02 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 蛋白連続分解法 |
EP1457486A4 (en) * | 2001-11-29 | 2006-04-05 | Nippon Soda Co | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF METHIONINE |
-
2004
- 2004-02-14 EP EP04003353A patent/EP1564208B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-14 AT AT04003353T patent/ATE509908T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-02-14 ES ES04003353T patent/ES2365849T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-07 KR KR1020050011355A patent/KR101149143B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-02-10 US US11/054,424 patent/US7119228B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-14 JP JP2005036873A patent/JP4939758B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-14 RU RU2005103732/04A patent/RU2382768C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-02-14 BR BR0500394-6A patent/BRPI0500394A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-02-14 SG SG200500794A patent/SG119263A1/en unknown
- 2005-02-16 CN CNB2005100090013A patent/CN100410238C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2382768C2 (ru) | 2010-02-27 |
US7119228B2 (en) | 2006-10-10 |
EP1564208A1 (en) | 2005-08-17 |
ATE509908T1 (de) | 2011-06-15 |
US20050267314A1 (en) | 2005-12-01 |
CN100410238C (zh) | 2008-08-13 |
KR101149143B1 (ko) | 2012-05-25 |
KR20060041832A (ko) | 2006-05-12 |
BRPI0500394A (pt) | 2005-12-06 |
JP4939758B2 (ja) | 2012-05-30 |
JP2005225882A (ja) | 2005-08-25 |
EP1564208B1 (en) | 2011-05-18 |
CN1680311A (zh) | 2005-10-12 |
RU2005103732A (ru) | 2006-07-20 |
SG119263A1 (en) | 2006-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2365849T3 (es) | Procedimiento para producir metionina. | |
KR102611590B1 (ko) | 알케인술폰산 무수물을 정제하기 위한 프로세스 및 정제된 알케인술폰산 무수물을 사용하여 알케인술폰 산을 제조하기 위한 프로세스 | |
ES2269554T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de d,l-metionina o una de sus sales. | |
ES2267528T3 (es) | Procedimiento para producir acidos organicos y sus esteres. | |
ES2392849T3 (es) | Procedimiento para la purificación de corrientes gaseosas de CO2 | |
ES2737735T3 (es) | Procedimiento de fabricación de metionina | |
ES2442929T3 (es) | Procedimiento para producir metionina | |
CN111620796A (zh) | 生产牛磺酸的循环方法 | |
RU2116294C1 (ru) | Способ непрерывного получения метионина или его соли | |
US20070055078A1 (en) | Process for producing methionine | |
US20130231501A1 (en) | Method of production of a methionine salt | |
ES2266015T3 (es) | Procedimiento para la purificacion mediante destilacion continua de trimetilolpropano, obtenido por hidrogenacion. | |
JP2012201672A (ja) | メチオニンの製造方法 | |
EP2133329A2 (en) | Process for producing methionine | |
ES2224409T3 (es) | Proceso y aparato para la fabricacion de melamina. | |
AU2005232879A1 (en) | Method for producing pure melamine | |
EA022192B1 (ru) | Высокотемпературная нейтрализация лактама | |
JPH08291137A (ja) | シアン化水素とアルデヒドとの縮合方法 | |
ES2248445T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de sales del acido metalilsulfonico. | |
JPH0597792A (ja) | 精製アルカンスルホン酸の製造方法 | |
ES2329274T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de o-ftalaldehido exento de halogenos, muy puro. | |
GB1578292A (en) | Bromine production | |
EP3617142B1 (en) | Recovered-carbon-dioxide purifying method and methionine manufacturing method including recovered-carbon-dioxide purifying step | |
ES2216514T3 (es) | Un procedimiento para la preparacion de tetrabromobisfenol-a. | |
JP2801781B2 (ja) | グリシンの製造方法 |