ES2354420T3 - Composición cosmética estructurada con polímeros de silicona y resinas formadoras de película. - Google Patents

Abstract

Composición cosmética para maquillaje, caracterizada porque comprende: 1) una fase grasa líquida que comprende por lo menos un aceite de silicona, estructurada con por lo menos un sistema gelificante que comprende por lo menos un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderada comprendida entre 500 y 500.000 que contiene por lo menos un resto que comprende: - por lo menos un grupo poliorganosiloxano, compuesto por 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y - por lo menos dos grupos que pueden establecer puentes con hidrógeno, siendo dichos grupos, grupos amida de fórmula -C(O)NH- y -HC-C(O)-, siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC, y 2) por lo menos una resina de silicona formadora de película, formando la fase grasa líquida, el sistema gelificante y la resina de silicona formadora de película un medio fisiológicamente aceptable, comprendiendo dicho polímero por lo menos un resto de fórmula: (III): en la que: - m está comprendida en el intervalo de 1 a 700, preferentemente de 15 a 500 y n en particular está comprendida en el intervalo de 1 a 500, preferentemente de 1 a 100 y mejor todavía de 4 a 25, - X es una cadena lineal o ramificada de alquileno que presenta de 1 a 30 átomos de carbono, en particular de 3 a 10 átomos de carbono, - Y es una cadena de alquileno que es lineal o ramificada o que puede comprender anillos y/o insaturaciones, que presenta de 1 a 40 átomos de carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono, y mejor todavía de 2 a 6 átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono, y - R 1 , R 2 , R 3 y R 4 representan, independientemente, un grupo alquilo de C1 a C40 lineal o ramificado, preferentemente un grupo CH3, C2H5, n-C3H7 o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo posiblemente sustituido por uno a tres grupos metilo o etilo, estando caracterizada además dicha composición cosmética porque la resina de silicona formadora de película es un silicato de trimetilsiloxi que comprende restos repetidos de fórmula [(CH3)3-Si-O]x-( SiO4/2)y (MQ) en la que x está comprendida entre 50 y 80 e y está comprendida entre 50 y 80, y comprendiendo dicha composición cosmética además un agente colorante.

Description

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a una composición cosmética para el cuidado y/o 5 el tratamiento y/o el maquillaje de la piel, incluyendo el cuero cabelludo y/o los labios de personas, que contiene una fase grasa líquida que comprende por lo menos un aceite de silicona gelificado con un polímero especial, encontrándose principalmente en forma de un producto de maquillaje fundido en particular de una barra de maquillaje tal como las barras de labios, cuya aplicación da como resultado un depósito brillante y que no desaparece. 10

Una composición cosmética para el cuidado y/o el tratamiento es una composición que comprende por lo menos un compuesto activo para el tratamiento de arrugas; para humedecer la piel y los labios. Para proteger la piel, los labios y las estructuras fanéricas de los rayos ultravioleta, para tratar el acné y/o para actuar como una preparación 15 autobronceadora.

La invención se refiere aún más específicamente a composiciones cosméticas y dermatológicas tales como los productos para maquillaje, que poseen propiedades de permanencia, pero también de no transferencia y estabilidad. 20

ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR

En los productos cosméticos o dermatológicos, es frecuente encontrar una fase 25 grasa líquida, estructurada, que está gelificada y/o rígida; éste es especialmente el caso en las composiciones sólidas fundidas tales como los desodorantes, protectores labiales y barras de labios, sombras de ojos, lápices correctores y bases. Esta estructuración se obtiene con la ayuda de ceras o cargas. Desgraciadamente estas ceras y cargas tienen tendencia a convertir en mate la composición, lo que no siempre es deseable, en particular 30 para una barra de labios o una sombra de ojos.

En el significado de la aplicación, por fase grasa líquida se entiende una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm Hg), consistente en una o más sustancias grasas que son líquidas a temperatura ambiente, 35 denominadas también aceites, mutuamente compatibles y que contienen un aceite de silicona.

En el significado de la aplicación, por fase líquida estructurada se entiende que esta fase estructurada no fluye bajo su propio peso. 40

La estructuración de la fase grasa líquida posibilita en particular limitar su exudación en las composiciones sólidas y, además, después de la deposición en la piel o en los labios, limitar la migración de esta fase en las arrugas y líneas finas, lo que se busca particularmente para una barra de labios o una sombra de ojos. De hecho, una 45 migración significativa de la fase grasa líquida, cargada con agentes colorantes, conduce a un aspecto antiestético alrededor de los labios o de los ojos, acentuando en particular las arrugas y las líneas finas. Esta migración con frecuencia es mencionada por las mujeres como el principal inconveniente de las barras de labios o de las sombras de ojos convencionales. Se hace referencia mediante migración a una extensión de la composición depositada en la piel o los labios más allá de su límite inicial.

El brillo está básicamente asociado a la naturaleza de la fase grasa líquida. Por lo tanto es posible reducir el nivel de ceras y cargas en la composición con el fin de 5 aumentar el brillo de una barra de labios, pero entonces la migración de la fase grasa líquida aumenta. En otras palabras, los niveles de ceras y cargas requeridos para la elaboración de una barra de dureza adecuada pone una restricción en el brillo del depósito.

10

El documento EP-A-1 068 856 [1] describe composiciones cosméticas sólidas, sin cera, que comprenden una fase grasa líquida estructurada con un polímero, en la que la fase grasa es principalmente un aceite no de silicona.

El documento WO-A-01/97758 [2] describe composiciones cosméticas a base de 15 resinas de poliamida que comprenden un agente gelificante seleccionado de entre los ésteres y amidas de N-acilaminoácidos y mezclas de los mismos. La composición comprende además un disolvente de resina de poliamida que puede seleccionarse de entre los alcoholes grasos saturados o insaturados, los ésteres de ácidos carboxílicos grasos y/o aromáticos, los alcoholes y ácidos etoxilados y/o propoxilados, las siliconas, los 20 aceites minerales y los hidrocarburos de cadena ramificada; preferentemente, los ésteres de ácidos grasos, los alcoholes grasos, los aceites minerales, los hidrocarburos ramificados y mezclas de estos últimos.

La utilización de fases grasas a base de aceites de silicona ha posibilitado hasta 25 ahora obtener composiciones cosméticas de una larga permanencia cuando los aceites no son muy volátiles o no son volátiles, es decir, una buena permanencia particularmente de color a lo largo del tiempo (sin alteraciones ni decoloración) y composiciones que no se transfieren cuando los aceites de siliconas son volátiles, sin llegar a depositarse sobre un soporte tal como vidrio, una copa, un tejido o un cigarrillo, colocados en contacto con la 30 película de maquillaje.

En el momento presente, la utilización de aceites de silicona en cosméticos está limitada por la falta de moléculas capaces de gelificar estos medios y proporcionando así composiciones existentes en forma sólida tales como barras de labios o bases de 35 maquillajes fundidas, por ejemplo. La utilización de composiciones cosméticas de la fase grasa de la cual es principalmente la silicona en la mayoría de los casos produce problemas de compatibilidad con los ingredientes utilizados tradicionalmente, principalmente en la industria cosmética.

40

En los documentos US-A-5.874.069 [3], US-A-5.919.441 [4], US-A-6.051.216 [5], WO-A-02/17870 [6] y WO-A-02/17871 [7], WO-A-99/06473 [12], US-A-6.353.076 [13], se consiguieron composiciones cosméticas tales como barras o geles de desodorante comprendiendo una fase aceitosa de silicona gelificada con una cera a base de polisiloxano y poliamida, o con un polímero que contiene grupos siloxano y grupos que 45 pueden presentar puentes de hidrógeno.

En el documento WO-A-02/17870 [6], se contempla la adición de otro agente gelificante a la composición, pero las cantidades añadidas han de ser pequeñas, por ejemplo inferiores a 0,5% en el caso de ácido hidroxiesteárico, para conservar la transparencia del producto.

En el documento WO-A-02/17871 [7], que utiliza un segundo agente gelificante con el polímero de silicona en una cantidad que representa del 0,5 al 2% en peso de la 5 composición, y un sistema disolvente que comprende un compuesto orgánico sin silicona, una silicona volátil y posiblemente otra silicona se contempla también.

El documento EP-A-1 177 784 [8] ilustra una composición desodorante que comprende una fase líquida que contiene, por ejemplo, una silicona volátil y posiblemente 10 una silicona no volátil y/o un líquido orgánico hidrófobo sin silicona, estructurado con un compuesto orgánico con grupos amido, posiblemente con uno o más polímeros o agentes estructuradores secundarios no poliméricos, en proporciones más pequeñas. Entre los agentes estructuradores secundarios, este documento menciona los polímeros que presentan grupos de siloxano y grupos con puentes de hidrógeno sin proporcionar 15 ejemplos o resultados de una composición que utiliza estos polímeros.

Los documentos EP-A-1 266 653 [14] y EP-A-1 266 648 [15] se refieren a composiciones cosméticas fisiológicamente aceptables que comprenden una fase grasa líquida que comprende por lo menos un aceite de silicona y que está estructurada con por 20 lo menos un polímero con una masa molecular media ponderada que oscila entre 500 y 500.000, que contiene por lo menos un resto que comprende: por lo menos un grupo poliorganosiloxano, compuesto por 1 a 1000 unidades de poliorganosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y por lo menos dos grupos capaces de crear puentes de hidrógeno, siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa 25 líquida a una temperatura entre 25ºC y 250ºC. El documento EP-A-1 266 653 comprende además partículas sólidas que presentan una membrana hidrófoba, mientras que el documento EP-A-1 266 646 [15] comprende partículas sólidas y por lo menos una silicona anfífila.

30

En el documento US-A-6 060 072 [16], la invención se refiere a composiciones cosméticas de color resistente a la transferencia que comprenden un agente formador de película, un aceite volátil, un copolímero de estireno-etileno-propileno como gelificante, y opcionalmente, un pigmento.

35

Debe apreciarse que los documentos [6], [7] y [8] se refieren a desodorantes para los que los problemas de exudación y migración de la fase grasa líquida cargada con un agente colorante en las arrugas y líneas finas, así como permanencia y no transferencia de la composición no surgen como en el caso de los productos cosméticos de maquillaje descritos anteriormente en la presente memoria. Además, en los desodorantes no se 40 busca brillo.

Por otra parte, las barras obtenidas estructurando la fase grasa líquida solamente con uno o más polímeros gelificantes de silicona, no proporcionan una resistencia mecánica suficiente al cizallamiento, particularmente cuando la barra se aplica a los labios 45 y/o a la piel dando como resultado una rotura de la barra.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN

El objetivo de la invención consiste precisamente en proporcionar una composición para el cuidado y/o maquillaje y/o tratamiento de la piel y/o de los labios, posibilitando superar los inconvenientes y resolver los problemas mencionados anteriormente; en 5 particular el objetivo de la invención consiste en proporcionar una composición con propiedades mejoradas de permanencia del depósito.

De manera sorprendente, se ha descubierto que la utilización de polímeros especiales combinados con una o más resinas de silicona formadoras de película es 10 posible, en ausencia de cera, estructurar las fases grasas líquidas a base de aceite de silicona en forma de un maquillaje o de un producto para el cuidado cuya aplicación dio como resultado una película brillante, satinada o mate que no se va según el deseo del usuario y/o el tipo de producto buscado y para intensificar la permanencia y, posiblemente, las propiedades de no transferencia de estos productos. Además, su estabilidad térmica y 15 su deslizamiento en la aplicación están mejorados.

Se entiende por estable una composición que no exuda a temperatura ambiente (25ºC) durante por lo menos 2 meses o incluso hasta 9 meses.

20

La combinación de estos polímeros especiales con una o más resinas de silicona formadoras de película hace posible obtener geles, en particular geles sólidos, con una buena resistencia mecánica y una reología correcta que permita un depósito en suficiente cantidad que no sea pegajoso al tacto, proporcione una permanencia muy buena, no se transfiera (en particular cuando se utilizan aceites de siliconas volátiles) y no se vaya en 25 las arrugas y líneas finas.

Los efectos obtenidos en virtud de esta combinación de un polímero especial y una resina de silicona especial, principalmente la mejora sorprendente en la permanencia del depósito obtenido no aparecen en el documento de la técnica anterior. 30

La invención se aplica no solamente a productos para maquillar los labios, tales como barras de labios, lápices de labios, brillos de labios, sino también a productos para el cuidado y/o tratamiento de la piel incluyendo el cuero cabelludo, y los labios, tales como los productos en forma de barra para la protección solar de la piel, la cara o los labios, o 35 protectores para labios, a productos para el maquillaje de la piel, de la cara así como del cuerpo humano, tal como bases fundidas en una barra o un disco, productos correctores y productos para el tatuaje permanente, a productos para limpieza, especialmente en forma de barra, y a productos para maquillar los ojos, tales como delineadores de ojos, en particular en forma de lápiz y máscaras, especialmente pasteles para las fibras 40 queratinosas (pestañas, cejas, cabello).

Más exactamente, el objeto de la invención es una composición cosmética para el cuidado y/o maquillaje, que comprende:

45

1) una fase grasa líquida que comprende por lo menos un aceite de silicona, estructurada con por lo menos un sistema gelificante que contiene por lo menos un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderada que oscila entre 500 y 500.000 que contiene por lo menos un resto que comprende:

- por lo menos un grupo poliorganosiloxano, compuesto por 1 a 1000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y 5

- por lo menos dos grupos capaces de crear puentes con hidrógeno, siendo dichos grupos, grupos amida de fórmula -C(O)NH- y -HC-C(O)-

- siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa 10 líquida a una temperatura entre 25 y 250ºC, y

2) por lo menos una resina de silicona formadora de película, formando la fase grasa líquida, el sistema gelificante y la resina de silicona formadora de película un medio fisiológicamente aceptable, comprendiendo dicho polímero 15 por lo menos un resto de fórmula: (III):

en la que: 20

- m está comprendida en el intervalo entre 1 y 700, preferentemente entre 15 y 500 y n en particular está comprendida en el intervalo entre 1 y 500, preferentemente entre 1 y 100 y mejor todavía entre 4 y 25,

25

- X es una cadena lineal o ramificada de alquileno que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, en particular de 3 a 10 átomos de carbono,

- Y es una cadena de alquileno que es lineal o ramificada o que puede comprender anillos e/o insaturaciones, que presenta de 1 a 40 átomos de 30 carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono, y mejor todavía de 2 a 6 átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono, y

- R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente un grupo alquilo de C1 a C40 lineal o ramificado, preferentemente un CH3, C2H5, n-C3H7 o un grupo 35 isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo posiblemente sustituido por uno a tres grupos metilo o etilo,

estando caracterizada además dicha composición cosmética porque la resina de silicona formadora de película es un silicato de trimetilsiloxi que comprende 40 restos repetidos de fórmula

[(CH3)3-Si-O]x-( SiO4/2)=Y (MQ)

en la que x está comprendida entre 50 y 80 e y comprendida entre 50 y 80,

y dicha composición cosmética comprende además un agente colorante. 5

Según la invención, por “sistema gelificante” generalmente se entiende un sistema que hace posible hacer rígida la composición mediante la formación de enlaces de hidrógeno.

10

La composición de la invención puede existir en forma de pasta, de sólido o de una crema más o menos viscosa. Puede ser una emulsión simple o múltiple, en particular de aceite en agua o de agua en aceite, de agua en aceite en agua o de aceite en agua en aceite, o un gel rígido o elástico con una fase continua aceitosa. La emulsión simple o múltiple puede comprender una fase continua acuosa o aceitosa que contiene 15 posiblemente vesículas de lípido dispersadas. En particular existe en una forma fundida en una barra o en un disco y más especialmente en forma de un gel aceitoso o rígido en particular anhidro y principalmente una barra anhidra. Mas especialmente, existe en forma de un gel rígido, traslúcido u opaco (dependiendo de si contiene o no pigmentos), la fase grasa líquida que forma la fase continua. Una composición anhidra comprenderá menos 20 del 10% en peso de agua, por ejemplo menos del 5% en peso.

La estructuración de la fase grasa líquida puede modificarse dependiendo de la naturaleza del polímero y de la resina de silicona formadora de película utilizada en el sistema de gelificación, y puede ser tal que se obtenga una estructura rígida en forma de 25 varilla o barra, con buena resistencia metálica. Estas varillas, cuando son coloreadas, permiten obtener, después de la aplicación, un depósito brillante, que no desaparece con buena permanencia, especialmente de color, a lo largo del tiempo. La composición puede contener uno o más polímeros estructuradores y una o más resinas de silicona formadoras de película. 30

La composición de la invención de manera ventajosa es una composición para los labios y mejor una composición para barra de labios especialmente en forma de barra.

Fase grasa líquida 35

Según la invención, la fase grasa líquida comprende por lo menos un aceite de silicona que puede ser un aceite volátil, un aceite no volátil o una mezcla de aceite(s) volátil(es) y aceite(s) no volátil(es).

40

Un aceite es un compuesto no acuoso inmiscible en agua.

La fase grasa líquida comprende preferentemente por lo menos un aceite de silicona volátil.

45

Según la invención, el aceite de silicona volátil puede seleccionarse de entre los aceites de silicona lineales o cíclicos que tienen un punto de inflamación igual o superior a 40ºC y mejor superior al punto de ablandamiento del polímero del sistema gelificante y/o una viscosidad inferior a 8 cSt, tal como los polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales o cíclicos, que tienen de 3 a 7 átomos de silicio.

El punto de inflamación es la temperatura a la cual un combustible se quema en contacto con la llama.

5

Como ejemplos de dichos aceites, pueden citarse los compuestos mencionados en la Tabla 1 a continuación.

El aceite volátil de manera ventajosa tiene un punto de inflamación superior a 60ºC.

10

Los aceites de silicona no volátiles pueden ser polidimetilsiloxanos, polialquilmetilsiloxanos, copolioles de dimeticona, copolioles de alquilmeticona, cetildimeticona, siliconas con grupos de éter alquilglicerílico, laterales de amina y siloxisilicato de dilauroiltrimetilol propano. Los grupos alquilo de estos aceites tienen en particular de 2 a 24 átomos de carbono. 15

Los aceites de silicona no volátiles que pueden utilizarse en la invención pueden ser, en particular, polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales no volátiles líquidos a temperatura ambiente: polidimetilsiloxanos que contienen grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes y/o al final de la cadena de silicona, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de 20 carbono; siliconas feniladas tales como las fenil-trimeticonas, las fenil-dimeticonas, los fenil-trimetiloxi difenilsiloxanos, las difenil-dimeticonas, los difenil-metildifenil-trisiloxanos, los 2-feniletil-trimetilsiloxisilicatos, las siliconas fluoradas con grupo(s) pendiente(s) o al final de la cadena que tienen de 1 a 12 átomos de carbono en los que todos o parte de los átomos de hidrógeno están sustituidos con átomos de flúor, los dimeticonoles y mezclas 25 de los mismos.

Según la invención, la fase grasa líquida puede comprender por lo menos un aceite de silicona volátil y por lo menos un aceite no de silicona volátil.

30

En el significado de la invención, un aceite de silicona o no de silicona volátil, preferentemente tiene un punto de inflamación entre 40 y 135ºC o ningún punto de inflamación. A la temperatura ambiente (25ºC) y a la presión atmosférica (760 mm Hg), los aceites volátiles tienen una presión de vapor que oscila entre 0, 02 mm y 300 mm Hg (2,66 Pa a 40.000 Pa) y mejor que oscilan entre 0,1 y 90 mm Hg (13 Pa y 12.000 Pa). Los 35 aceites no volátiles corresponden a continuación a una presión de vapor inferior a 0,02 mm Hg (2,66 Pa).

Los aceites de silicona de la invención tienen una viscosidad seleccionada mejor en el intervalo comprendido entre 5 y 800.000 cSt y 25ºC, preferentemente entre 10 y 40 500.000 cSt y mejor entre 10 y 5.000 cSt.

Tabla 1

Compuesto

Punto de inflamación (ºC) Viscosidad (cSt)

Octiltrimeticona

93 1,2

Hexiltrimeticona

79 1,2

Decametil ciclopentasiloxano (ciclopentasiloxano o D5)

72 4,2

Octametilciclotetrasiloxano (ciclotetradimetilsiloxano o D4)

55 2,5

Dodecametilciclohexasiloxano (D6)

93 7

Decametiltetrasiloxano (L4)

63 1,7

KF 96 A de Shin Etsu

94 6

PDMS (polidimetilsiloxano) DC 200 (1,5 cSt) de Dow Corning

56 1,5

PDMS DC 200 (2 cSt) de Dow Corning

87 2

PDMS DC 200 (5 cSt) de Dow Corning

134 5 cSt

PDMS DC 200 (3 cSt) de Dow Corning

102 3 cSt

En otras palabras el/los aceite(s) de silicona volátil(es) puede(n) seleccionarse, por ejemplo, de entre el grupo compuesto por los compuestos de la Tabla 1, 5 heptametiloctiltrisiloxano, dodecametilpentasiloxano y mezclas de los mismos.

El aceite de silicona volátil además puede seleccionarse de entre el grupo de aceites de silicona fluorados tales como las siliconas con grupos alquilo y perfluoroalquilo, las siliconas con grupos laterales de oxietileno-oxipropileno (OE/PP) y los grupos 10 perfluorados, las siliconas con grupos laterales perfluorados y grupos laterales de glicerol y los perfluoroalquilfenilmetilsiloxanos, teniendo estos aceites una presión de vapor superior o igual a 0,02 mm Hg.

Según la invención, la fase grasa líquida puede contener uno o más aceites no de 15 silicona volátiles o no volátiles. Los aceites no de silicona volátiles pueden seleccionarse de entre el grupo de aceites hidrocarbonados y ésteres y éteres volátiles tales como los hidrocarburos volátiles similares a isododecano e isohexadecano, las isoparafinas C8-C16, los neopentanoatos de isohexilo o isodecilo.

20

El aceite no de silicona volátil además puede seleccionarse de entre los aceites fluorados tales como los perfluoropoliéteres, los perfluoroalcanos tales como la perfluorodecalina, los perfluorodamantanos, los monoésteres, diésteres y triésteres de fosfato de perfluoroalquilo y los aceites de éster fluorados.

25

Como ejemplos de aceites no de silicona volátiles que pueden utilizarse en la invención, pueden mencionarse los compuestos de la Tabla 2 siguientes.

Tabla 2

Compuesto

Punto de inflamación (ºC)

Isododecano

43

Isohexadecano

102

Neopentanoato de isodecilo

118

Éter n-butílico de propilenglicol

60

Etoxipropionato de 3-etilo

58

Éter metílico acetato de propilenglicol*

46

Isopar L (isoparafina de C11-C13)

62

Isopar H (isoparafina de C11-C12)

56

La fase grasa líquida contiene mejor por lo menos 30% y mejor aún por lo menos 40% en peso de aceite(s) de silicona mejor con una viscosidad inferior a 1.000 cSt y mejor 5 inferior a 100 cSt, porque los polímeros de silicona utilizados en la invención son más solubles en los aceites de silicona de baja viscosidad. Además puede contener otros aceites o una mezcla de aceites no de silicona.

Cuando la fase grasa contiene un aceite volátil, éste último mejor representa del 3 10 a 89,4%, y mejor del 5 a 60%, por ejemplo del 5 a 10% del peso total de la composición.

La fase grasa líquida también puede contener otros aceites no de silicona, por ejemplo aceites polares tales como:

15

- los aceites vegetales hidrocarbonados con un alto contenido en triglicéridos compuestos por ésteres de ácidos grasos y glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variables, pudiendo ser estos últimos lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceites son en particular el aceite de germen de trigo, el aceite de maíz, el aceite de girasol, manteca 20 de karité, aceite de ricino, aceite de almendras dulces, aceite de macadamia, aceite de albaricoque, aceite de soja, aceite de colza, aceite de algodón, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de sésamo, aceite de calabacín, aceite de aguacate, aceite de avellana, aceite de semillas de uva o de semillas de grosella negra, aceite de hierba de asno, aceite de mijo, aceite 25 de cebada, aceite de quinúa, aceite de oliva, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de nuez de la India, aceite de granadilla, aceite de rosa almizcleña; o además triglicéridos de ácido caprílico/cáprico tales como los comercializados por la compañía Stearines Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel; 30

- los aceites o ésteres sintéticos de fórmula R5COOR6 en la que R5 representa el resto de un ácido graso superior lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 y mejor de 7 a 19 átomos de carbono y R6 representa una cadena hidrocarbonada ramificada que contiene de 1 a 40 y mejor de 3 a 20 átomos 35 de carbono, con R5 + R6 ≥ 10, tales como, por ejemplo, aceite purcellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, benzoato de alquilo C12 a C15, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, octanoatos de alquilo o polialquilo, decanoatos o ricinoleatos; ésteres hidroxilados tales como lactato de isoestearilo, malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;

- ésteres sintéticos que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;

- alcoholes grasos C8 a C26 tales como el alcohol oleico u octildodecanol; 5

- ácidos grasos tales como el ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico; y

- mezclas de los mismos.

10

La fase grasa líquida además puede contener aceites apolares tales como los hidrocarburos o fluorocarbonos lineales o ramificados, de origen sintético o mineral, volátiles o no volátiles, tales como los aceites de parafina volátiles (tales como las isoparafinas, isododecano) o aceites de parafina no volátiles y derivados de los mismos, vaselina, polidecanos, polisobuteno hidrogenado tal como parleam, escualeno y mezclas 15 de los mismos.

De este modo la invención puede llevarse a cabo, por ejemplo, con las siguientes fases grasas diferentes:

20

1) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que comprende por lo menos un aceite de silicona no volátil y por lo menos un aceite de silicona volátil;

2) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que comprende por lo 25 menos un aceite de silicona no volátil y por lo menos un aceite no de silicona volátil;

3) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que comprende por lo menos un aceite de silicona no volátil, por lo menos un aceite de silicona volátil 30 y por lo menos un aceite no de silicona volátil;

4) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que comprende por lo menos un aceite de silicona volátil, un aceite no de silicona no volátil y posiblemente por lo menos un aceite no de silicona volátil, y 35

5) una fase grasa constituida solamente por aceite(s) de silicona volátil(es).

En los casos 1), 2) y 3) la mezcla puede comprender además un aceite no de silicona no volátil. 40

La fase grasa líquida generalmente representa del 5 al 99% del peso total de la composición, y mejor del 20 al 75%.

Partículas sólidas 45

Según la invención, la composición generalmente comprende además partículas sólidas seleccionadas de entre cargas y pigmentos (incluyendo pigmentos nacarados) y mezclas de los mismos.

Generalmente el tamaño medio de las partículas sólidas está comprendido entre 10 nm y 50 μm, y mejor entre 50 nm y 30 μm, por ejemplo entre 100 nm y 10 μm.

Las cargas utilizadas en las composiciones cosméticas están generalmente 5 destinadas a absorber el sudor y la grasa y/o comunicar, un aspecto mate. Según la invención, además hacen posible estructurar la fase grasa líquida que comprende un aceite de silicona e intensificar las propiedades de permanencia y/o no transferencia de la composición así como de la estabilidad térmica.

10

Mediante pigmento se hace referencia a cualquier partícula sólida y soluble en la composición que sirve para comunicar y/o modificar un color y/o un aspecto iridiscente.

Estos pigmentos pueden garantizar tanto la función de absorción del sudor y de la grasa, como la función de coloración o de modificación del aspecto de la composición, es 15 decir, del maquillaje y/o del producto cosmético de cuidado. En la invención, también pueden garantizar la estructuración de la fase grasa líquida.

Estas cargas o pigmentos pueden ser de naturaleza hidrófila o hidrófoba. Cuando estas cargas o pigmentos son partículas hidrófilas, su dispersión en la composición se 20 facilita recubriéndolas en una película de compuesto hidrófobo o añadiendo un dispersante, y en particular una silicona anfífila con respecto a la composición.

Los pigmentos o cargas hidrófobos, pueden estar compuestos por polvos hidrófobos de polímeros o copolímeros. Como ejemplos de polímeros o copolímeros 25 hidrófobos utilizados como cargas, pueden citarse:

1) polímeros fluorados tales como polvos de politetrafluoroetileno o polvos de tetrafluoroetileno y copolímero olefínico, por ejemplo, de etileno o propileno; 2) elastómeros de silicona, por ejemplo polvos de polimetilsilesquioxano 30 (Tospean® de Toshiba); 3) poliolefinas tal como polietileno; 4) polimetacrilatos de alquilo, por ejemplo polimetacrilato de metilo; 5) poliamidas (Nylon®); 6) poliestirenos; 7) poliésteres y derivados de los mismos; 8) poliacrílicos (Polytrap® de Dow Corning) o polimetacrilato de metilo y 9) poliuretanos, por ejemplo polvos de Hexametilen diisocianato/trimetilol hexalactona. 35

Pueden utilizarse además cargas hidrófilas tratadas en superficie con el fin de que sean hidrófobas, tales como nitruros de boro, almidón, carbonato cálcico precipitado, sílice, vidrio o cerámica.

40

En lugar de polvos, desde luego pueden utilizarse fibras de naturaleza hidrófoba, en particular fibras de polímeros o copolímeros citados anteriormente.

Las partículas sólidas además pueden estar compuestas de pigmentos y/o nácares haciendo posible obtener un maquillaje cubriente, es decir, no dejando que la piel, los 45 labios y las estructuras fanéricas se muestren a su través. Estas partículas además permiten reducir la sensación adhesiva de las composiciones.

Los pigmentos pueden ser blancos y coloreados, orgánicos e/o inorgánicos, recubiertos o sin recubrir. Los pigmentos inorgánicos pueden seleccionarse, por ejemplo, de entre los óxidos de zinc, los óxidos de hierro, los óxidos de titanio y mezclas de los mismos. De este modo de entre los pigmentos inorgánicos, puede citarse el dióxido de titanio o de zinc, posiblemente superficies tratadas, óxidos de circonio o de cerio, así como los óxidos de hierro o de cromo, violeta manganeso, azul ultramar, cromo hidratado y azul 5 férrico. Entre los pigmentos orgánicos pueden citarse el negro de humo, pigmentos del tipo D&C y las lacas a base de carmín de cochinilla, en bario, estroncio, calcio y aluminio. Los pigmentos pueden representar del 0,1 al 50%, preferentemente del 0,5 al 40% y mejor del 2 al 30% del peso total de la composición si están presentes.

10

Los pigmentos nacarados (o nácares) pueden seleccionarse de entre los nácares blancos tales como la mica recubierta con titanio o con oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados, tales como la mica de titanio con óxidos de hierro, mica de titanio, en particular, con azul férrico u óxido de cromo, mica de titanio con un pigmento orgánico del tipo mencionado anteriormente así como pigmentos nacarados a base de oxicloruro de 15 bismuto. Los pigmentos nacarados además pueden tener propiedades cromáticas otoñales y existen en forma de cristales líquidos o placas estratificadas. Pueden representar del 0 al 30%, preferentemente del 0,1 al 20% del peso total de la composición y mejor del 0,1 al 15%.

20

Cuando los pigmentos o las cargas son hidrófilos, están recubiertos en una película de compuesto hidrófobo con vistas a introducirlas en la fase liquida grasa de la composición de la invención.

El recubrimiento puede ser un recubrimiento fluorado, tal como un mono- o diéster 25 de perfluoroalquílico de ácido fosfórico (ácido o sal), un perfluoropoliéter, un perfluoroácido carboxílico o sulfónico, o una sal de dietilamina fosfato de perfluoroalquilo.

El revestimiento puede ser un revestimiento a base de silicona fluorada, por ejemplo un recubrimiento-injerto con un xilano con un grupo perfluoroalquilo. 30

El revestimiento además puede realizarse mediante derivados de silicona, por ejemplo, un recubrimiento por injerto con siliconas reactivas que poseen inicialmente grupos hidrogenosilano, un recubrimiento por injerto con un diorganosilano tal como dimetilclorosilano, o con un alquilalcoxisilano, un recubrimiento por injerto con un silano 35 con un grupo glicidoxipropilo, un revestimiento con una poliglicerolsilicona o un revestimiento con una silicona o un copolímero acrílico injertado con silicona-g-poliacrílica.

Pueden utilizarse además un recubrimiento con N-acilaminoácidos, por ejemplo N-lauroil-lisina, revestimientos con ácidos grasos o sales de ácido graso o el tipo de ácido 40 esteárico, revestimientos con lecitinas y revestimientos con aceites de éster.

La dispersión de las partículas hidrófilas puede facilitarse también mediante por lo menos una silicona anfífila que sirve como tensioactivo entre las partículas hidrófilas y la fase hidrófoba de silicona. 45

Estas siliconas anfífilas contienen una parte de silicona que es compatible con el medio con alto contenido en silicona de las composiciones de la invención y una fracción hidrófila que puede ser, por ejemplo, el resto de un compuesto seleccionado de entre los alcoholes y los polioles, que tienen entre 1 y 12 grupos hidroxilo, los polioxialquilenos que contienen por lo menos 2 restos de oxialquileno y que tienen entre 0 y 20 restos de oxipropileno y/o entre 0 y 20 restos de oxietileno. Esta fracción hidrófila por consiguiente tiene una afinidad para las partículas hidrófilas y contribuye a la dispersión de las mismas en el medio de silicona. 5

La silicona anfífila puede ser un aceite sin actividad gelificante. Dichos aceites pueden estar compuestos de:

− copolioles de dimeticona, que contienen posiblemente grupos fenilo, 10

− copolioles de alquilmeticona,

− poliglicerol siliconas, es decir, siliconas con grupos éter alquil glicerílico,

− siliconas con grupos laterales perfluorados y con grupos laterales de glicerol,

− siliconas con grupos laterales de polioxietileno/polioxipropileno y con grupos laterales perfluorados, 15

− copolímeros de bloque de silicona y de bloque hidrófilo distintos de poliéter, por ejemplo polioxazolina o polietilenimina,

− copolímeros injertados del tipo polisacárido injertado con silicona,

− copolímeros de bloque de silicona, de bloque poli(óxido de etileno/óxido de propileno). 20

La silicona anfífila utilizada en la invención puede ser también una resina de silicona anfífila parcialmente reticulada.

Como ejemplos de dichas resinas, pueden mencionarse: 25

- resinas de silicio reticuladas con grupos alquilpoliéter, tales como polióxido de etileno (POE) y polióxido de etileno/polióxido de propileno (POE/POP), descritas en el documento US-A-5.412.004 [9], y

30

- resinas de silicona reticuladas en parte con α,ω-dienos, que poseen tanto cadenas laterales hidrófilas de POE/POP como cadenas laterales de alquilo hidrófobas tales como las descritas en el documento EP-A-1 048 686 [10]. Las cadenas laterales hidrófilas se obtienen por reacción con POE/POP en un solo extremo de vinilo, y las cadenas laterales de alquilo se forman por reacción 35 con una α-olefina con una cadena grasa.

En la resina de silicona anfífila, la fracción de silicona mejor es de polidimetilsiloxano.

40

Polímero gelificante de silicona

El polímero o los polímeros que estructuran o gelifican la composición es o son sólido(s) a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm Hg) y soluble(s) en la fase grasa líquida a una temperatura comprendida entre 25 y 250ºC. 45

En el contexto de la invención, se entiende por polímero una composición que tiene por lo menos 2 restos que se repiten, preferentemente 3 restos que se repiten y mejor todavía 10 restos que se repiten.

En la composición de la invención, el polímero de silicona del sistema gelificante representa generalmente del 0,5 al 80%, preferentemente del 2 al 60% y aun mejor del 5 al 40% del peso total de la composición.

5

Además, la relación en masa de polímero del sistema gelificante/aceite de silicona oscila preferentemente entre 0,1 y 50%.

Los polímeros utilizados como agentes gelificantes en la composición de la invención son polímeros del tipo poliorganosiloxano tales como los descritos en los 10 documentos US-A-5.874.069 [3], US-A-5.919.441 [4], US-A-6.051.216 [5] y US-A-5.981.680 [11].

Según la invención, los polímeros utilizados como agentes gelificantes pueden pertenecer a las dos familias siguientes: 15

1) poliorganosiloxanos que comprenden por lo menos dos grupos capaces de crear puentes de hidrógeno, estando situados estos dos grupos en la cadena de polímeros; y/o

20

2) poliorganosiloxanos que comprenden por lo menos dos grupos capaces de crear puentes de hidrógeno, estando situados estos dos grupos en injertos o ramificaciones.

Los polímeros a los que se aplica la invención son sólidos que pueden estar 25 disueltos de antemano en un disolvente con puente de hidrógeno, capaces de romper los puentes de hidrógeno de los polímeros tales como los alcoholes inferiores C2 a C8, y en particular etanol, n-propanol, isopropanol, estando colocados previamente en presencia de los aceites de silicona según la invención. También es posible utilizar estos disolventes “que rompen” el puente de hidrógeno, como codisolventes. Estos disolventes a 30 continuación pueden mantenerse en la composición o por otra parte eliminarse por evaporación selectiva, son bien conocidos por los expertos en la materia.

Según la invención, el polímero utilizado como agente gelificante pueden ser un homopolímero, es decir, un polímero que comprende varios restos idénticos. 35

Según la invención, los grupos que pueden crear puentes de hidrógeno son los grupos amida de fórmula –C(O)NH- y -HN-C(O)-.

En esta primera forma de realización de la invención, el agente gelificante además 40 puede consistir en un copolímero injertado. Por lo tanto la poliamida con unidades de silicona puede injertarse y posiblemente reticularse con cadenas de silicona que tienen grupos amida. Dichos polímeros pueden sintetizarse con aminas trifuncionales.

En este caso el copolímero puede comprender por lo menos un resto de fórmula: 45

en la que X1 y X2, que son idénticos o diferentes,

5

representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que puede contener en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno

n es un número entero que oscila de 2 y 500, preferentemente de 2 a 200

10

Y es un grupo alquileno bivalente, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno lineal o ramificado de C1 a C30, saturado o insaturado, que puede comprender uno o más átomos de oxigeno, azufre y/o nitrógeno, y/o llevar como sustituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxi, cicloalquilo C3 a C6, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo posiblemente sustituido 15 con 1 a 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6, o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

20

en la que

− T representa una cadena hidrocarbonada trivalente o tetravalente de C3 a C24, lineal o ramificada, saturada o insaturada, posiblemente sustituida con una 25 cadena de poliorganosiloxano y que puede contener uno o más átomos seleccionados de entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado de entre N, P y Al, y

− R5 representa un grupo alquilo C1 a C30, lineal o ramificado, o una cadena de 30 poliorganosiloxano, que puede comprender uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida que pueden estar unidos o no a otra cadena del polímero,

R11 a R18 son grupos seleccionados dentro del mismo grupo como R1 a R4, R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado de entre: 5

− grupos hidrocarbonados C1 a C40, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que pueden contener en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y que pueden estar parcial o totalmente sustituidos con átomos de flúor, 10

− grupos arilo C5 a C10, posiblemente sustituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4,

− cadenas de poliorganosiloxano que contienen o no uno o más átomos de 15 oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

m1 y m2 son números que están comprendidos en el intervalo entre 1 y 1000, y p es un número entero que oscila de 2 a 500.

20

En la fórmula (VII), se prefiere que:

− p esté comprendido en el intervalo entre 1 y 25, mejor aún de 1 a 7,

− R11 a R18 son grupos metilo, 25

− T corresponde a una de las siguientes fórmulas:

30

en las que R19 es un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de entre los grupos definidos para R1 a R4, y R20, R21 y R22, son independientemente, grupos alquileno lineales o ramificados, y preferentemente todavía con la fórmula:

35

en particular R20, R21 y R22, que representan –CH2-CH2-,

5

- m1 y m2 están comprendidos en el intervalo de 15 a 500, y mejor aún de 15 a 45,

− X1 y X2 representan -( CH2)10- , e

10

− Y representa -CH2-.

Estas poliamidas con un resto de silicona injertado de fórmula (VII) pueden copolimerizarse con poliamida-siliconas de fórmula (II) para formar copolímeros de bloque, copolímeros alternos o copolímeros aleatorios. Fórmula (II): 15

en la que:

20

− R1 y R3, idénticos o diferentes, son tales como los definidos anteriormente en la presente memoria para la fórmula (I)

− R7 representa un grupo tal como el definido anteriormente en la presente memoria para R1 y R3, o representa el grupo de fórmula -X-G-R9 en la que X y 25 G son tal como se definieron anteriormente en la presente memoria para la fórmula (I) y R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarbonado C1 a C50 lineal, ramificado o cíclicos saturado o insaturado, que comprende posiblemente en su cadena uno o más grupos hidroxilo, o un grupo fenilo posiblemente sustituido con uno o más grupos alquilo C1 a C4. 30

− R8 representa el grupo de fórmula -X-G-R9 en la que X, G, y R9 son tal como se definió anteriormente en la presente memoria,

− m1 es un número entero comprendido entre 1 y 998, y

− m2 es un número entero comprendido entre 2 y 500. 5

El porcentaje en peso de los restos de silicona injertados (VII) en el copolímero puede estar comprendido entre 0,5% y 30% en peso.

Según la invención, las unidades de siloxano pueden estar en la cadena principal o 10 en el eje central del polímero, pero también pueden estar presentes en cadenas injertadas o pendientes. En la cadena principal, las unidades de siloxano pueden estar en forma de segmentos tal como se describió anteriormente en la presente memoria. En las cadenas pendientes o injertadas, las unidades de siloxano pueden aparecer individualmente o en segmentos. 15

Según la invención, las poliamidas a base de siloxano preferidas son:

− poliamida de fórmula (III) en la que m oscila entre 15 y 50;

20

− mezclas de dos o más poliamidas en las que por lo menos una poliamida tiene un valor de m comprendido en el intervalo entre 15 y 50 y por lo menos una poliamida tiene un valor de m comprendido en el intervalo entre 30 y 50,

− mezclas de poliamida de fórmula (III) que combinan 25

1) 80 a 99% de peso de una poliamida en la que n es igual a 2, a 10, en particular 3 a 6, y

2) 1 al 20% de una poliamida en la n está comprendida en el intervalo entre 5 y 30 500, en particular entre 6 y 100;

− poliamidas de fórmula (III) sintetizadas con por lo menos una porción de un diácido activado (cloruro de diácido, dianhídrido o diéster) en lugar del diácido;

35

− poliamidas de fórmula (III) en las que X representa -(CH2)3- o -(CH2)10; y

− poliamidas de fórmula (III) en las que las poliamidas finalizan con una cadena monofuncional seleccionada de entre el grupo constituido por aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales, alcoholes monofuncionales, 40 incluyendo ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

Según la invención, los extremos de las cadenas de polímeros pueden acabar en:

45

- un grupo éster de alquilo C1 a C50 introduciendo un monoalcohol C1 a C50 durante la síntesis,

- un grupo alquilamida C1 a C50 teniendo como grupo de terminación un monoácido si la silicona es α,ω-diaminada, o una monoamina si la silicona es un ácido α,ω-dicarboxílico.

Según una variante de la forma de realización de la invención, puede utilizarse un copolímero de silicona poliamida y de poliamida hidrocarbonada, es decir, un copolímero 5 que comprende restos de la fórmula (III) y restos de poliamida hidrocarbonada. En este caso los restos de poliamida-silicona pueden estar dispuestos en los extremos de la poliamida hidrocarbonada.

Los agentes gelificantes a base de poliamida que contienen siliconas pueden 10 producirse por amidación silílica de las poliamidas a base de dímeros de ácido graso. Este método implica la reacción de las zonas de ácido libre existentes en una poliamida como zonas finales, con oligosiloxano-monoaminas y/o oligosiloxano-diaminas (reacción de amidación) o alternativamente con alcoholes de oligosiloxano o dioles de oligosiloxano (reacción de esterificación). La reacción de esterificación requiere la presencia de 15 catalizadores ácidos, como es sabido en la materia. Es deseable que la poliamida tenga zonas de ácido libre, utilizadas para la reacción de amidación o esterificación, que tengan un número relativamente alto de grupos finales ácido (por ejemplo, las poliamidas que tienen índices altos de ácido, por ejemplo de 15 a 20).

20

Para la amidación de las zonas de ácido libre de las poliamidas hidrocarbonadas, pueden utilizarse diaminas de siloxano con 1 a 300, más específicamente 2 a 50 y mejor aún 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 ó 31 grupos siloxano, para la reacción con diaminas hidrocarbonadas a base de dímeros de ácido graso. Se prefieren las diaminas de siloxano que tienen 13,5 grupos de siloxano, y se obtienen los mejores resultados con la siloxano-25 diamina que tiene 13,5 grupos de siloxano y poliamidas que contienen índices altos para los grupos finales de ácido carboxílico.

Las reacciones pueden llevarse a cabo en xileno para extraer el agua producida procedente de la solución por destilación azeótropa, o a temperaturas más altas 30 (aproximadamente de 180 a 200ºC) sin disolvente. Por lo general, la eficacia de la amidación y las velocidades de reacción disminuyen cuando la diamina de siloxano es mayor, es decir, cuando el número de grupos siloxano es más larga. Las zonas de amina libre pueden bloquearse después de la reacción de amidación inicial de los diaminosiloxanos haciéndoles reaccionar con un siloxano ácido o con un ácido orgánico tal 35 como el ácido benzoico.

La esterificación de las zonas de ácido libre en las poliamidas puede realizarse en xileno en ebullición con aproximadamente 1% en peso, en relación al peso total de los reactivos, de ácido para-toluensulfónico como catalizador. 40

Estas reacciones llevadas a cabo en los grupos finales de ácido carboxílico de la poliamida condujeron a la incorporación de restos de silicona solamente en los extremos de la cadena polimérica.

45

Puede prepararse también un copolímero de poliamida-silicona utilizando una poliamida con grupos amino libres, por reacción de amidación con un siloxano que contiene un grupo ácido.

Además puede prepararse un agente gelificante a base de un copolímero entre una poliamida hidrocarbonada y una poliamida con silicona por transamidación de una poliamida que tiene, por ejemplo, un constituyente de etileno-diamina, con una oligosiloxano-α,ω-diamina, a alta temperatura (por ejemplo de 200 a 300ºC), con objeto de llevar a cabo una transamidación, de modo que el componente de etilendiamina de la 5 poliamida original se reemplaza con la oligosiloxano diamina.

El copolímero de la hidrocarburo-poliamida y la poliamida-silicona pueden también ser un copolímero injertado que comprende un eje central de poliamida hidrocarbonada con grupos pendientes oligosiloxano. 10

Éste puede obtenerse, por ejemplo:

− por hidrosililación de enlaces insaturados en poliamidas a base de dímeros de ácido graso; 15

− por sililación de los grupos amida de una poliamida; o

− por sililación de poliamidas insaturadas mediante una oxidación, es decir, oxidando los grupos insaturados en los alcoholes o dioles, con objeto de 20 formar grupos hidroxilo que se hacen reaccionar con ácidos siloxano carboxílicos o alcoholes de siloxano. Las zonas olefínicas de las poliamidas insaturadas pueden también epoxidarse y los grupos epoxi pueden hacerse reaccionar a continuación con siloxano aminas o siloxano alcoholes.

25

Los agentes gelificantes constituidos por homopolímeros o copolímeros de la invención pueden tener restos de siloxano en la principal cadena del polímero y grupos capaces de crear puentes de hidrógeno, ya sea en la cadena principal del polímero o en los extremos de la misma, o en las cadenas laterales o ramificaciones de la cadena principal. Esto puede corresponder a las cinco disposiciones siguientes: 30

35

en las que la línea continua es la cadena principal del polímero de siloxano y los cuadrados representan los grupos capaces de crear puentes de hidrógeno. 5

En el caso (1) los grupos que pueden crear puentes de hidrógeno están dispuestos en los extremos de la cadena principal. En el caso (2), dos grupos capaces de crear puentes de hidrógeno están dispuestos en cada uno de los extremos de la cadena principal. 10

En el caso (3) los grupos que pueden crear puentes de hidrógeno están dispuestos con la cadena principal en restos repetidos.

En los casos (4) y (5) estos son copolímeros en los que los grupos capaces de 15 crear puentes de hidrógeno están dispuestos en las ramificaciones de la cadena principal de una primera serie de restos que están copolimerizados con los restos que no comprenden grupos capaces de crear puentes de hidrógeno. Los valores n, x, e y son tales que el polímero tiene las propiedades deseadas como agente gelificante para las fases grasas a base de aceite de silicona. 20

Según la invención, la estructuración de la fase grasa liquida que contiene por lo menos un aceite de silicona se obtiene con ayuda de uno o más de los polímeros mencionados anteriormente en combinación con una o más resinas de silicona formadoras de película. 25

Como ejemplos de polímeros que pueden utilizarse, pueden mencionarse los polímeros de silicona obtenidos según los Ejemplos 1 y 2 del documento US-A-5.981.680.

Los polímeros y copolímeros utilizados en el sistema de gelificación para la 30 composición de la invención tienen mejor un punto de ablandamiento de 65ºC a 190ºC. Preferentemente tienen un punto de ablandamiento de 70ºC a 130ºC y mejor de 80ºC a 105ºC. Este punto de ablandamiento es inferior al de los polímeros estructuradores conocidos, lo que facilita la utilización de los polímeros que son el asunto de la invención, permite la utilización de aceites volátiles y limita la degradación de la fase grasa líquida.

Presentan buena solubilidad en aceites de silicona y producen composiciones 5 macroscópicamente homogéneas. Preferentemente tienen una masa molecular media entre 500 y 200.000, por ejemplo desde 1.000 hasta 100.000, preferentemente desde 2.000 a 30.000.

Resina de silicona formadora de película 10

La composición según la invención contiene una o más resinas de silicona formadoras de película. Esta o estas resina(s) de silicona formadora(s) de película hace(n) posible mejorar la permanencia y obtener todos los efectos sorprendentes mencionados anteriormente. 15

Como regla general, la palabra resina indica una estructura tridimensional.

Por lo menos una resina de silicona formadora de película utilizada en las composiciones de la invención puede ser cualquier resina de silicona que tenga 20 propiedades formadoras de película.

En una forma de realización, la resina de silicona formadora de película se selecciona de entre los silsesquioxanos, los siloxisilicatos y las resinas obtenidas por hidroxisililación. 25

La utilización de polímeros de silicona o de sus derivados como agentes formadores de película en composiciones cosméticas es conocida en la técnica: véase por ejemplo, los documentos US-A-5.965.112, US-A-5.800.816, US-A-5.911.974 y US-A-5.959.009. No obstante, la combinación de dichas resinas con los polímeros 30 especiales según la invención, ni se describe ni se sugiere en la técnica anterior. Nada conduce a uno a imaginar, en consideración de la técnica anterior, que dicha combinación produciría una mejora sorprendente de las propiedades, especialmente de la permanencia y posiblemente de la no transferencia, en un depósito obtenido a partir de una composición cosmética que comprende esta combinación. 35

La nomenclatura de las resinas de silicona es conocida en la técnica bajo la denominación de nomenclatura “MDTQ”, mediante la cual se describe una resina de silicona según varios restos de monómero de siloxano repetitivos que constituyen el polímero. 40

Cada letra de “MDTQ” corresponde a un tipo diferente de resto.

El símbolo “M” corresponde al resto monofuncional (CH3)3SiO1/2. Este resto se considera monofuncional porque el átomo de silicio comparte solamente un oxígeno para 45 la formación de la cadena. El resto “M” puede estar representado por:

Por lo menos uno de los grupos metilo puede sustituirse a fin de, por ejemplo, producir un resto de fórmula [R(CH3)2]SiO1/2, tal como la representada por la estructura siguiente: 5

en la que R es distinto de un grupo metilo.

10

El símbolo “D” corresponde al resto difuncional (CH3)2SiO2/2 en el que dos de los enlaces disponibles en el átomo de silicio se utilizan para el enlace con el oxígeno destinado a la formación de la cadena de polímero.

El resto “D”, que es el elemento del componente esencial de los aceites de 15 dimeticona, puede representarse por:

El símbolo “T” corresponde al resto trifuncional (CH3)SiO3/2 en el que tres de los 20 enlaces disponibles en el átomo de silicio se utilizan para el enlace con el oxígeno destinado a la formación de la cadena de polímero.

El resto “T” puede representarse por:

25

Como en el resto “M”, cualquiera de los grupos metilo puede sustituirse en “D” o “T” por un grupo R que es distinto de metilo.

30

Por último, el símbolo “Q” corresponde a un resto SiO4/2 tetrafuncional, en el que los cuatro enlaces disponibles en el átomo de silicio se utilizan para el enlace con el oxígeno destinado a la formación de la cadena polimérica.

El resto “Q” puede estar representado por: 5

El número de siliconas diferentes que puede producirse es asombroso. Para un experto en este campo de la técnica es evidente que las propiedades de cada una de las 10 siliconas variarán según el tipo de monómero, el tipo de sustitución, el tamaño de la cadena polimérica y el grado de reticulación o el tamaño de la cadena lateral. Se obtienen diferentes propiedades dependiendo de si el eje central (la cadena principal) es una cadena de silicona con cadenas laterales a base de carbono o el eje central es a base de carbono con cadenas laterales de silicona. 15

Las resinas de silicona formadoras de película preferentemente están reticuladas. En una forma de realización la resina de silicona formadora de película se selecciona de entre los siloxisilicatos sustituidos. Un siloxisilicato sustituido puede ser, por ejemplo, un siloxisilicato en el que un grupo metilo ha sido sustituido por una cadena de carbono 20 mayor, tal como una cadena de etano, propano o butano. La cadena de carbono puede estar saturada o insaturada. La resina de silicona formadora de película se selecciona de entre los siloxisilicatos, tal como los trimetilsiloxisilicatos, que están representados por la fórmula siguiente:

25

[(CH3)3-Si-O]x- (SiO4/2)y (restos MQ),

en la que x e y pueden tener valores comprendidos entre 50 y 80.

En una forma de realización de la invención, estas resinas de silicona formadoras 30 de película son solubles o dispensables en siliconas, en particular líquidos volátiles u otros líquidos orgánicos.

En una forma de realización de la invención, la resina o resinas de silicona formadora(s) de película puede estar sólida a aproximadamente 25ºC. Existen 35 preferentemente en forma reticulada o tridimensional. En una forma de realización la resina de silicona formadora de película puede tener una masa molecular que oscila entre 1.000 y 10.000 gramos/mol. En una forma de realización la resina o resinas de silicona formadoras de película está(n) presente(s) en la composición en una cantidad que oscila entre 0,5 y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente en 40 una cantidad del 1% al 10%. Las resinas de silicona formadoras de película comprenden mejor uno o más grupos hidrófilos, que comunican propiedades emulsionantes a éstos. En estas condiciones, la composición puede contener una fase acuosa y la resina puede funcionar como dispersante de la fase acuosa en la fase liquida grasa y a la inversa dependiendo de la relación entre la fracción hidrófila y la fracción hidrófoba (es decir, silicona). La resina también puede estar presente solamente en la fase acuosa.

Para que se reticule la resina, es necesario que por lo menos se seleccione un resto de entre T o Q (resto para reticulación mediante un puente de silicio), pudiendo el 5 otro resto seleccionarse de entre M (resto final) y/o D (resto de fragmento de cadena no reticulada).

En otra forma de realización, la resina o resinas de silicona formadora(s) de película contiene(n) restos M y Q repetidos. La relación de los restos M a los restos Q 10 puede ser por ejemplo, aproximadamente 0,7:1. Por lo menos una resina de silicona formadora de película puede seleccionarse, por ejemplo, de entre las resinas WACKER 803 y 804, comercializadas por WACKER SILICONE CORPORATION, y G. E. 1.170-002, comercializada por GENERAL ELECTRIC.

15

La resina o resinas de silicona formadora(s) de película puede(n) seleccionarse de entre, por ejemplo, los diisoestearoil trimetilolpropano siloxisilicatos, tal como SF 1.318, comercializada por GE SILICONES.

Además, independientemente del tipo de resina de silicona formadora de película, 20 esta última puede estar reticulada.

Además, independientemente del tipo de resina de silicona formadora de película, reticulada o no reticulada, posiblemente también puede comprender un grupo hidrófilo o grupos o injertos, en particular del tipo polioxialquileno, tales como POE, los PPO y los 25 POE/PPO. Esto significa que la resina de silicona formadora de película también puede estar representada en la fase acuosa como ya se ha mencionado anteriormente.

Las cantidades de resina o resinas de silicona formadora(s) de película y el polímero o polímeros estructurador(es) puede(n) seleccionarse según la dureza deseada y 30 la estabilidad deseada en las composiciones y según la aplicación específica contemplada. Las cantidades respectivas de por lo menos un polímero estructurador y de la resina o resinas de silicona formadora(s) de película pueden ser tales que se obtiene un sólido que puede disgregarse y no fluye bajo el efecto de su propio peso.

35

Según la invención, el polímero puede combinarse con por lo menos un compuesto anfífilo líquido a temperatura ambiente, con un valor del equilibrio hidrófilo/lipófilo (HLB) inferior a 12, en particular que oscila entre 1 y 7, preferentemente entre 1 y 5 y mejor entre 3 y 5. Según la invención, pueden utilizarse uno o más compuestos anfífilos. Estos compuestos anfífilos tienen por objeto intensificar las propiedades estructuradoras del 40 polímero, facilitando la utilización del polímero y mejorando la capacidad de deposición de la barra.

Según la invención, la composición preferentemente tiene una dureza que oscila entre 20 y 2.000 gf y mejor de 20 a 900 gf, en particular de 20 a 600 gf y por ejemplo de 45 150 a 450 gf. La dureza puede medirse según un procedimiento de penetración de una sonda en dicha composición y en particular con ayuda de un analizador de textura (por ejemplo TA-TXT2i de Rheo) equipado con un cilindro de ebonita de 25 mm de altura y 8 mm de diámetro. La medición de la dureza se realiza a 20ºC en el centro de cinco muestras de dicha composición. El cilindro se introduce en cada muestra de composición a una velocidad previa de 2 mm/s, luego a una velocidad de 0,5 mm/s y por último a una velocidad posterior de 2 mm/s, siendo el desplazamiento total de 1 mm. El valor de la dureza registrado es el del pico máximo. El error de la medición es de ± 50 gf.

5

La dureza puede medirse también por el método del llamado alambre de queso, que consiste en cortar una barra de labios de 12,7 mm de diámetro y medir la dureza a 20ºC mediante un dinamómetro DFGHS 2 de la compañía Indelco-Chatillon que se mueve a una velocidad de 100 mm/minuto. Se expresa como fuerza de cizallamiento (expresada en gramos fuerza) requerida para cortar una barra en estas condiciones. Según este 10 método, la dureza de una composición de la barra según la invención está comprendida entre 30 y 300 gf, preferentemente entre 30 y 250 gf y por ejemplo entre 30 y 200 gf, mejor entre 30 y 120 gf cuando el diámetro de la barra es igual a 12,7 mm.

La dureza de la composición según la invención es tal que la composición se 15 automantiene y puede disgregarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio en la piel y los labios. Además, con esta dureza, la composición de la invención presenta buena resistencia al impacto.

Según la invención, la composición sólida, en forma de barra tiene el 20 comportamiento de un sólido deformable, flexible y elástico, que proporciona una blandura elástica notable en la aplicación. Las composiciones en barra de la técnica anterior no tienen esta propiedad de elasticidad y flexibilidad.

El compuesto o compuestos anfífilo(s), de silicona y no de silicona que puede(n) 25 utilizarse en la composición de la invención comprende(n) una fracción lipófila asociada a una fracción polar, comprendiendo la fracción lipófila una cadena de carbono que tiene por lo menos 8 átomos de carbono, en particular de 18 a 32 átomos de carbono, y mejor de 18 a 28 átomos de carbono. La fracción polar de este o estos compuesto(s) anfífilo(s) preferentemente es el resto de un compuesto seleccionado de entre los alcoholes y 30 polioles que tienen 1 a 12 grupos hidroxilo, comprendiendo los polioxialquilenos por lo menos dos restos de oxialquileno, y que tienen de 0 a 20 restos de oxipropileno y/o de 0 a 20 restos de oxietileno. En particular, el compuesto anfífilo es un éster seleccionado de entre los hidroxiestearatos; los oleatos; el glicerol, sorbitán, isoestearatos de sorbitán o metilglucosa, o incluso alcoholes grasos C12 a C26 ramificados tales como el octildodecanol 35 y mezclas de los mismos. Entre estos se prefieren ésteres, monoésteres y mezclas de mono- y diésteres.

Las concentraciones respectivas de resina de silicona formadora de película y polímero de silicona estructurador y posiblemente de compuesto anfífilo se seleccionan 40 según la dureza deseada del gel y desde el punto de vista de la aplicación específica contemplada. Las respectivas cantidades de polímero de resina de silicona formadora de película y posiblemente de compuesto anfífilo han de ser tales que hagan posible obtener una composición que se automantiene, por ejemplo en forma de barra que puede partirse. En la práctica, la cantidad de polímero (en sustancia activa) representa del 0,5 al 80% del 45 peso total de la composición, y mejor del 5 al 40%. La cantidad de compuesto anfífilo en la práctica representa del 0,1% al 35% del peso total de la composición, por ejemplo del 1% al 20% y mejor del 2% al 15%.

Según la invención, es además preferible que la cantidad de resina de silicona formadora de película sea menor que la cantidad de polímero de silicona estructurador.

Generalmente, la relación en masa de la resina de silicona formadora de polímero/película se basa en el intervalo desde 20 hasta 0,15 y mejor desde 15 hasta 1,5. 5

El polímero de silicona estructurador preferentemente representa el 5 al 30% en peso de la composición. La resina de silicona preferentemente representa del 0,5 al 20% en peso de la composición.

10 Otros aditivos

Además, la composición de la invención puede comprender cualquier ingrediente utilizado habitualmente en el campo que concierne, y en particular los seleccionados de entre los colorantes solubles en polioles o en la fase grasa, antioxidantes, aceites 15 esenciales, conservantes, perfumes, polímeros liposolubles, en particular hidrocarburos tales como polialquilenos o polilaurato de vinilo, los agentes gelificantes de la fase grasa líquida, gomas, resinas, tensioactivos tales como fosfato de trioleílo, cosméticos o sustancias activas dermatológicas adicionales tales como agua, por ejemplo, emolientes, humectantes, vitaminas, lanolina líquida, ácidos grasos esenciales, filtros solares que son 20 lipófilos o solubles en polioles y mezclas de los mismos. La composición según la invención además puede contener vesículas de lípido de tipo iónico y/o no iónico. Estos ingredientes, excepto para el agua, pueden estar presentes en la composición normalmente en una proporción desde 0 hasta 20%, preferentemente de 0,01 a 20%, del peso total de la composición y mejor del 0,1 al 10%. 25

En el caso en que la composición contiene una fase acuosa, que es el caso de una emulsión simple o múltiple, esta fase acuosa puede representar del 0,1 al 70% del peso total de la composición, en particular del 0,5 al 40% y mejor del 1 al 20%. La fase acuosa puede contener cualquier compuesto miscible en agua, tal como polioles, y posiblemente 30 gelificarse con un agente gelificante apropiado.

Desde luego, el experto en la materia se asegurará al seleccionar los posibles ingredientes adicionales y/o la cantidad de los mismos de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no estén, o no estén sustancialmente, 35 alterados por la adición contemplada.

La composición según la invención puede existir en forma de una composición dermatológica o para el cuidado posiblemente teñida, para materia queratinosa tales como la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas, en forma de una composición para la 40 protección solar, la higiene o el cuidado corporal, en particular en forma de desodorante o de producto desmaquillador en forma de barra o de estuche. Puede utilizarse en particular como base para el cuidado de la piel, de las estructuras fanéricas o los labios (bálsamos para labios, que protegen los labios del frío y/o del sol y/o del viento, una crema para el cuidado de la piel, las uñas o el cabello). 45

La composición de la invención, puede existir, en particular, en forma de un gel rígido especialmente en forma de una barra anhidra transparente.

La composición de la invención puede existir también en forma de producto de maquillaje coloreado para la piel, en particular una base, posiblemente con propiedades para el cuidado o el tratamiento, un colorete, polvos faciales o sombra de ojos, un producto corrector, un delineador de ojos, un producto de maquillaje para el cuerpo; maquillaje para los labios tal como un lápiz de labios, un brillo para labios o un lápiz que 5 posiblemente tiene propiedades para el cuidado o el tratamiento; maquillaje para las estructuras fanéricas, tales como las uñas, las pestañas, en particular en forma de máscara para pestañas las cejas y el cabello, particularmente en forma de lápiz.

En particular, la composición de la invención puede ser un producto cosmético que 10 contiene sustancias cosméticas y/o dermatológicas activas tales como aceites esenciales, vitaminas, cremas hidratantes, filtros, agentes cicatrizantes y ceramidas.

En el caso de composiciones de maquillaje, las partículas sólidas hidrófobas o hidrófilas, pueden constituir el/los pigmento(s) haciendo posible maquillar la piel, los labios 15 y/o las estructuras fanéricas.

Desde luego, la composición de la invención debería ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, contener un medio no tóxico fisiológicamente aceptable capaz de ser aplicado a la piel, a las estructuras fanéricas o a los labios de las 20 personas. En el contexto de la invención, se entiende por cosméticamente aceptable a una composición con aspecto, olor y sensación agradable.

Según la invención, la composición puede contener además un agente colorante que puede seleccionarse de entre los colorantes lipófilos, colorantes hidrófilos y mezclas 25 de los mismos.

Este agente colorante generalmente está presente en una proporción desde el 0,01 al 50% del peso total de la composición, preferentemente del 5 al 30%, si está presente. Debe observarse que un efecto colorante también puede ser proporcionado por los 30 pigmentos (y los pigmentos nacarados) ya descritos anteriormente en el contexto de las partículas sólidas.

Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, rojo Sudán, D&C rojo nº 17, D&C verde nº 6, β-caroteno, aceite de soja, marrón Sudán, D&C amarillo nº 11, D&C violeta nº 35 2, D&C naranja nº 5, amarillo de quinoleína o achiote.

Los colorantes hidrófilos, son en particular, zumo de remolacha y azul de metileno. Los colorantes solubles pueden representar del 0 al 20% del peso total de la composición y mejor del 0,1 al 6% (si está presente). 40

La composición según la invención puede prepararse por los procedimientos conocidos y utilizados generalmente en el campo cosmético o dermatológico. Pueden prepararse por el procedimiento que consiste en calentar el polímero por lo menos a su punto de ablandamiento, añadiendo el/los aceite(s), la resina o resinas de silicona 45 formadoras de película y, si es necesario el compuesto o compuestos anfífilo(s) para éstos, mezclando a continuación el conjunto hasta que se obtenga una solución transparente. A continuación se añaden en agitación, los agentes colorantes y/o las partículas sólidas y los aditivos. La mezcla homogénea obtenida puede fundirse después en un molde adecuado tal como un molde de barra de labios o directamente en artículos de envasado (estuche o disco en particular).

La invención además tiene como objeto una composición caracterizada porque es una composición sólida estructurada para el maquillaje de la piel, los labios y/o las 5 estructuras fanéricas que contiene por lo menos un pigmento en cantidad suficiente para maquillar la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas, y porque la fase grasa líquida consiste en conjunto o en parte en aceite(s) de silicona, existiendo dicha composición en forma de sólido, y formando el pigmento, la fase grasa líquida, la resina de silicona formadora de película y el polímero un medio fisiológicamente aceptable. 10

La composición de maquillaje preferentemente se automantiene.

La invención se refiere además a una composición caracterizada por que es una composición estructurada para lápiz de labios, que contiene por lo menos un pigmento en 15 cantidad suficiente para maquillar los labios, y en el que la fase grasa líquida constituida por el conjunto o parte del/los aceite(s) de silicona, existiendo dicha composición en forma de sólido, y formando el pigmento, la fase grasa líquida y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.

20

La composición de la invención también puede existir en forma de una máscara para pestañas, un delineador de ojos, una base, un lápiz de labios, un colorete, un producto desmaquillador, un producto de maquillaje para el cuerpo, una sombra de ojos, polvos faciales o un lápiz corrector.

25

Un objeto de la invención es además una composición caracterizada porque es una barra de maquillaje para la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas, y en particular los labios, que contiene por lo menos un pigmento en cantidad suficiente para maquillar la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas, y porque la fase grasa líquida consiste en su totalidad o en parte en aceite(s) de silicona, formando el pigmento, la fase grasa y el 30 polímero un medio fisiológicamente aceptable.

La invención se refiere a un procedimiento cosmético para el cuidado, maquillaje o tratamiento de la materia queratinosa en personas, consistente en la aplicación a la materia queratinosa de una composición cosmética según la invención. 35

PRESENTACIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La invención se ilustra con más detalle en el siguiente ejemplo de formulación de 40 maquillaje. Las cantidades se expresan en % en masa. Los compuestos químicos se dan principalmente como denominación de la CTFA (“International Cosmetic Ingredient Dictionary”).

45 EJEMPLO 1: Brillo para labios

Código

Composición (denominación CTFA) %

Fase A

Dimeticona (20 cSt) c.s.p.100

2-diisoestearato de poliglicerilo 10,0

Malato de diisoestearilo 6,3

Feniltrimeticona (20 cSt) 10,0

Feniltrimeticona II (1000 cSt) 10,0

Isononanoato de isononilo 15,5

Dimeticona y trimetilsiloxisilicato (resina MQ) 10,0

Fase B

Poliamidodimetilsiloxano (DP 15) 16,0

Fase C

Pigmentos 1,2

Este brillo de labios se obtiene calentando la poliamida de silicona hasta su punto de ablandamiento, añadiendo a continuación los aceites hidrocarbonados, una parte de 5 los aceites de silicona no volátiles y la resina de silicona. Asimismo, los pigmentos y las demás porciones de los aceites de silicona no volátiles se mezclan a temperatura ambiente y el conjunto se somete a un molino de tres cilindros. El material molido obtenido se añade a la mezcla de silicona poliamida obtenida, a continuación se homogeneiza el conjunto. La mezcla a continuación se funde en un molde apropiado. 10

El producto así obtenido presenta, en particular excelentes propiedades de permanencia debido a la combinación, según la invención, de una resina de silicona formadora de película y un polímero de silicona especial.

15

REFERENCIAS

[1] EP-A-1 068 856 20

[2] WO-A-01/97758

[3] US-A-5 874 069

25

[4] US-A-5 919 441

[5] US-A-6 051 216

[6] WO-A-02/17870 30

[7] WO-A-02/17871

[8] EP-A-1 177 784

[9] US-A-5 412 004

[10] EP-A-1 048 686

5

[11] US-A-5 981 680

[12] WO-A-99/06473

[13] US-A-6 353 076. 10

[14] EP-A-1 266 653

[15] EP-A-1 266 648

15

[16] US-A-6 060 072

Claims (36)

1. REIVINDICACIONES

   1. Composición cosmética para maquillaje, caracterizada porque comprende:

   5

   1) una fase grasa líquida que comprende por lo menos un aceite de silicona, estructurada con por lo menos un sistema gelificante que comprende por lo menos un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderada comprendida entre 500 y 500.000 que contiene por lo menos un resto que comprende: 10

   - por lo menos un grupo poliorganosiloxano, compuesto por 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y

   15

   - por lo menos dos grupos que pueden establecer puentes con hidrógeno, siendo dichos grupos, grupos amida de fórmula -C(O)NH- y -HC-C(O)-,

   siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC, y 2) por lo menos una resina de silicona formadora de 20 película, formando la fase grasa líquida, el sistema gelificante y la resina de silicona formadora de película un medio fisiológicamente aceptable, comprendiendo dicho polímero por lo menos un resto de fórmula: (III):

   25

   en la que:

   - m está comprendida en el intervalo de 1 a 700, preferentemente de 15 a 500 y n en particular está comprendida en el intervalo de 1 a 500, preferentemente 30 de 1 a 100 y mejor todavía de 4 a 25,

   - X es una cadena lineal o ramificada de alquileno que presenta de 1 a 30 átomos de carbono, en particular de 3 a 10 átomos de carbono,

   35

   - Y es una cadena de alquileno que es lineal o ramificada o que puede comprender anillos y/o insaturaciones, que presenta de 1 a 40 átomos de carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono, y mejor todavía de 2 a 6 átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono, y

   40

   - R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente, un grupo alquilo de C1 a C40 lineal o ramificado, preferentemente un grupo CH3, C2H5, n-C3H7 o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo posiblemente sustituido por uno a tres grupos metilo o etilo,

   estando caracterizada además dicha composición cosmética porque la resina 5 de silicona formadora de película es un silicato de trimetilsiloxi que comprende restos repetidos de fórmula

   [(CH3)3-Si-O]x-( SiO4/2)y (MQ)

   10

   en la que x está comprendida entre 50 y 80 e y está comprendida entre 50 y 80, y comprendiendo dicha composición cosmética además un agente colorante.
2. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase grasa 15 líquida comprende por lo menos un aceite de silicona volátil.
3. 3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la fase grasa líquida comprende por lo menos un aceite de silicona volátil y por lo menos un aceite de 20 no silicona volátil.
4. 4. Composición según la reivindicación 2 ó 3, caracterizada porque el aceite de silicona volátil presenta un punto de inflamación igual o superior a 40ºC y ventajosamente 25 superior al punto de ablandamiento del sistema gelificante.
5. 5. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque la fase grasa está únicamente constituida por aceite(s) de silicona que presenta(n) un punto de inflamación 30 igual o superior a 40°C y ventajosamente superior al punto de ablandamiento del sistema gelificante.
6. 6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizada 35 porque el aceite de silicona volátil se selecciona de entre el grupo constituido por los compuestos siguientes: octiltrimeticona, hexiltrimeticona, octametil-ciclotetrasiloxano D4, dodecametil-ciclohexasiloxano D6, heptametil-octiltrisiloxano, decametil-tetrasiloxano, dodecametil-pentasiloxano, polidimetilsiloxano de 1,5 cSt, polidimetilsiloxano de 2 cSt, polidimetilsiloxano de 3 cSt [sic], polidimetilsiloxano de 5 cSt y mezclas de los mismos. 40
7. 7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque el aceite volátil presenta un punto de inflamación de 40 a 135ºC.

   45
8. 8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase grasa líquida contiene asimismo un aceite de silicona no volátil.
9. 9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizada porque la fase grasa líquida contiene por lo menos 30% y mejor aún por lo menos 40% en peso de aceite de silicona.

   5
10. 10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizada porque el aceite volátil representa de 3 a 89,4%, y preferentemente de 5 a 60%, por ejemplo de 5 a 10% del peso total de la composición.

    10
11. 11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque comprende además partículas sólidas seleccionadas de entre cargas; pigmentos, nacarados o distintos; y mezclas de los mismos.

    15
12. 12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque las partículas sólidas son partículas hidrófobas.

    20
13. 13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada porque las partículas sólidas son partículas hidrófilas, revestidas de una película de compuesto hidrófobo.
14. 14. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque las partículas 25 sólidas son partículas hidrófilas y la composición comprende además por lo menos una silicona anfífila.
15. 15. Composición según la reivindicación 12, caracterizada porque las partículas 30 sólidas están constituidas por polvos o fibras de polímeros o copolímeros hidrófobos.
16. 16. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizada porque las partículas son pigmentos seleccionados de entre los óxidos de zinc, los óxidos 35 de hierro, los óxidos de titanio y las mezclas de los mismos.
17. 17. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque el polímero utilizado en el sistema gelificante comprende por lo menos un resto de 40 fórmula:

    en la que X1 y X2, que son idénticos o diferentes,

    representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que puede contener 5 en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno,

    n es un número entero comprendido entre de 2 y 500, preferentemente entre 2 y 200,

    10

    Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado de C1 a C50, saturado o insaturado, que puede comprender uno o más átomos de oxigeno, azufre y/o nitrógeno, y/o llevar como sustituyente uno de los átomos o grupos de átomos siguientes: flúor, hidroxi, cicloalquilo C3 a C6, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo posiblemente sustituido 15 con 1 a 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6, o

    4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

    20

    en la que

    − T representa una cadena hidrocarbonada trivalente o tetravalente de C3 a C24, lineal o ramificada, saturada o insaturada, posiblemente sustituida con una 25 cadena de poliorganosiloxano y que puede contener uno o más átomos seleccionados de entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado de entre N, P y Al, y

    − R5 representa un grupo alquilo C1 a C50, lineal o ramificado, o una cadena de 30 poliorganosiloxano, que puede comprender uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida que pueden estar unidos o no unidos a otra cadena del polímero,

    R11 a R18 son grupos seleccionados de entre el mismo grupo como R1 a R4, en el que R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado de entre:

    5

    − grupos hidrocarbonados C1 a C40, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que pueden contener en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y que pueden estar parcial o totalmente sustituidos con átomos de flúor,

    10

    − grupos arilo C6 a C10, posiblemente sustituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4,

    − cadenas de poliorganosiloxano que contienen o no contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno; 15

    m1 y m2 son números que están comprendidos en el intervalo entre 1 y 1.000, y p es un número entero comprendido entre 2 y 500.

    20
18. 18. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada porque:

    − p está comprendido en el intervalo de 1 a 25, mejor aún de 1 a 7,

    − R11 a R18 son grupos metilo, 25

    − T corresponde a una de las fórmulas siguientes:

    30

    en las que R19 es un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de entre los grupos definidos para R1 a R4, y R20, R21 y R22, son independientemente, grupos alquileno lineales o ramificados, y más preferentemente a la fórmula:

    35

    en particular con R20, R21 y R22 que representan –CH2-CH2-,

    5

    - m1 y m2 están comprendidos en el intervalo de 15 a 500, y mejor aún de 15 a 45,

    − X1 y X2 representan -( CH2)10- , y

    10

    − T representa -CH2-.
19. 19. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero representa de 0,5 a 80%, del peso total de la 15 composición, preferentemente de 2 a 60% y mejor de 5 a 40% del peso total de la composición.
20. 20. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, 20 caracterizada porque la fase grasa líquida contiene asimismo un aceite no de silicona.
21. 21. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase grasa líquida representa de 5 a 99% del peso total de la 25 composición, y mejor de 20 a 75% del peso total de la composición.
22. 22. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha por lo menos una resina de silicona formadora de película es 30 sólida a 25ºC.
23. 23. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha por lo menos una resina de silicona formadora de película 35 presenta una masa molecular media ponderada comprendida entre 1.000 y 10.000 gramos/mol.
24. 24. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, 40 caracterizada porque la relación de los restos M a los restos Q es 0,7:1.
25. 25. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha por lo menos una resina de silicona formadora de película está presente en la composición en una cantidad comprendida entre 0,5% y 20%, preferentemente entre 1% y 10% en peso, con respecto al peso total de la composición. 5
26. 26. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación en masa polímero de silicona/resina de silicona formadora de película se encuentra en el intervalo de 20 a 0,15 y mejor de 15 a 1,5. 10
27. 27. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además por lo menos un principio activo cosmético o dermatológico. 15
28. 28. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el principio activo es seleccionado de entre aceites esenciales, vitaminas, hidratantes, filtros, agentes cicatrizantes y ceramidas. 20
29. 29. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende por lo menos un aditivo seleccionado de entre los colorantes solubles en polioles o en la fase grasa, antioxidantes, conservantes, perfumes, 25 polímeros liposolubles, en particular hidrocarburos tales como polialquilenos o polilaurato de vinilo, los agentes gelificantes de la fase grasa líquida, gomas, resinas, tensioactivos tales como fosfato de trioleílo, principios activos cosméticos o dermatológicos adicionales seleccionados, por ejemplo, de entre el grupo constituido por agua, emolientes, hidratantes, vitaminas, lanolina líquida, ácidos grasos esenciales, filtros solares que son 30 lipófilos o solubles en polioles, vesículas lipídicas y mezclas de los mismos.
30. 30. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se encuentra en forma de un gel rígido y en particular una barra 35 anhidra.
31. 31. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque es una composición sólida estructurada para el maquillaje de la piel, 40 los labios y/o las estructuras fanéricas que contiene por lo menos un pigmento en una cantidad suficiente para maquillar la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas,

    y porque la fase grasa líquida está constituida en su totalidad o en parte de aceite(s) de silicona, 45

    encontrándose dicha composición en forma de sólido, y formando el pigmento, la fase grasa líquida, la resina de silicona formadora de película y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.
32. 32. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada porque es autoportante.

    5
33. 33. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque es una composición estructurada para lápiz de labios, que contiene por lo menos un pigmento en una cantidad suficiente para maquillar los labios,

    10

    y porque la fase grasa líquida está constituida en su totalidad o en parte de aceite(s) de silicona,

    encontrándose dicha composición en forma de sólido, y formando el pigmento, la fase grasa líquida y el polímero un medio fisiológicamente aceptable. 15
34. 34. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se encuentra en forma de una máscara para pestañas, un delineador de ojos, una base, un lápiz de labios, un colorete, un producto desmaquillador, 20 un producto de maquillaje para el cuerpo, una sombra de ojos o polvos faciales, o un corrector.
35. 35. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, 25 caracterizada porque es una barra de maquillaje para la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas, y en particular los labios, que contiene por lo menos un pigmento en una cantidad suficiente para maquillar la piel, los labios y/o las estructuras fanéricas,

    y porque la fase grasa líquida está constituida en su totalidad o en parte de 30 aceite(s) de silicona, formando el pigmento, la fase grasa, el polímero y la resina de silicona formadora de película un medio fisiológicamente aceptable.
36. 36. Procedimiento cosmético para el cuidado, maquillaje o tratamiento de la 35 materia queratinosa en personas, que consiste en la aplicación a la materia queratinosa de una composición cosmética según una de las reivindicaciones anteriores.