CN102666620A - 亲水改性的硅酮组合物 - Google Patents

亲水改性的硅酮组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102666620A
CN102666620A CN2010800586639A CN201080058663A CN102666620A CN 102666620 A CN102666620 A CN 102666620A CN 2010800586639 A CN2010800586639 A CN 2010800586639A CN 201080058663 A CN201080058663 A CN 201080058663A CN 102666620 A CN102666620 A CN 102666620A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
ester
acid
silicone
extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800586639A
Other languages
English (en)
Inventor
D·安
威廉姆·舒尔茨
J·托普森
黄奇
凯文·威尔
玛丽亚·帕丝考
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN102666620A publication Critical patent/CN102666620A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Abstract

在多个实施方案中，提供包括大体上球形的弹性体微粒的亲水改性的硅酮组合物，制造这样的组合物的方法，和包含这样的硅酮组合物的硅酮糊剂、个人护理产品和健康护理产品。

Description

亲水改性的硅酮组合物
在多个实施方案中，本申请涉及包含由有机聚硅氧烷与有机共聚单体的自由基共聚形成的弹性体微粒的亲水改性的硅酮组合物，和制造这样的组合物的方法。
硅酮糊剂通常可以被表征为具有分散在流体组分中的交联聚合物微粒基质(弹性体)组分。流体组分与弹性体足够地相容以变得被捕获在基质中并导致微粒溶胀。已发现这样的硅酮组合物在个人护理应用中尤其有用，这是由于其向皮肤或毛发引入液体同时赋予弄干后的光滑、丝状、低残留感的能力。除了流体以外，基质中可携带有其他化合物诸如活性成分。如此，硅酮糊剂组合物可用于包封多种活性成分诸如药剂、维生素、香料、油和洗剂，用于在化妆品、个人护理和健康护理产品中递送。
为了尝试解决对具有与水、其他极性材料和有机化合物更好的相容性、吸收和分散性的硅酮的持续存在的需求，已经开发了改性硅酮的方法。例如，WO 2007/007521A1教导使用特定亲水处理剂包覆硅酮树脂表面以使其在pH 3-13的含水分散介质中更可分散。然而，这一方法不致使颗粒内部亲水，这使得难以包封亲水活性物。在另一实例中，WO 2001/014458教导链烯基-官能的硅酮化合物、甲硅烷基氢化物官能的硅酮化合物和一种或多种烯丙基-起始并以氢、烷基、芳基或酰基封端的聚醚的交联的氢化硅烷化反应产物。发现该硅酮弹性体表现稳定性和与极性有机溶剂的相容性，并可用作个人护理产品中的组分。尽管这一方法向弹性体中建立了极性官能度，但它具有与容易抑制Pt固化催化剂、成本和Pt催化剂的脱色有关的固有局限性。相对于可利用但不适合基于氢化硅烷化的固化体系的一些其他有机化合物，不饱和聚醚的吸水也是略微有限的。
制备硅酮弹性体颗粒的最近进展包括使用自由基聚合。例如，US2008/0085983A1描述通过在对于所得聚合物差的溶剂(聚合产物在反应温度在其中基本上不溶的流体)或非溶剂(聚合产物在反应温度在其中实质上不溶的流体)存在下，有机硼烷-胺复合物-催化的有机或有机硅单体、低聚物和/或聚合物的自由基聚合或交联来制备聚合物颗粒的方法。然而，这样的方法没有教导包含亲水改性的微粒的糊剂、其制备方法、或其用于递送个人护理或健康护理活性成分的用途。因此，本领域中仍存在对这样的糊剂、方法和应用的需求。本领域中还存在对具有与亲水材料增强的相容性但不遭受已知组合物的固化抑制和其他局限性的硅酮糊剂的需求。
这些需求由本发明提供的亲水改性的硅酮组合物和制造这样的组合物的方法来满足。根据一些实施方案，提供包含由有机聚硅氧烷与有机共聚单体的自由基共聚形成的基本上球形的弹性体微粒的硅酮糊剂，其中所得的硅酮微粒在某些非溶剂中不可溶。当被分散在可吸收流体(absorbablefluid)中来形成糊剂时，这样的弹性体溶胀形成基本上球形的溶胀微粒，其可用于多种应用，包括但不限于，递送用于个人护理和健康护理产品的活性成分。
根据多个实施方案，亲水改性的硅酮组合物由包括以下的方法制备：聚合组分(A)，至少一种具有平均每分子至少两个自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷；和组分(B)，至少一种具有平均每分子至少一个自由基可聚合基团的有机共聚单体；其中聚合在以下组分的存在下发生：组分(C)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(D)，与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂；任选地，组分(E)，至少一种有机氮反应性化合物；和氧气，同时保持从约5℃至约95℃的温度来形成在组分(D)中不可溶的亲水改性的硅酮弹性体微粒。在多个实施方案中，回收硅酮弹性体微粒并将其分散在至少一种可吸收流体中来形成糊剂。
本发明的这些和其他特征和益处将在以下详述期间变得明显。
将容易获得对本发明和其许多实施方案的更完全的理解，因为它们在联合附图考虑时通过参考以下详述变得更好理解，在附图中：
图1是实施例7的PDMS与HEMA共聚颗粒的暗场STEM图像，其中较轻密度的区域(pHEMA)显示较暗反差(darker contrast)；
图2是实施例7的PDMS与HEMA共聚颗粒的明场TEM图像，其中较高密度的区域(PDMS)显示较暗反差；
图3是包含以类似于实施例20的方式制备的聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的颗粒的TEM图像，其中较亮区域是富含有机物的亲水相且较暗区域是富含硅的疏水相，且其中相分离是在100nm的级别而没有宏观相分离；
图4显示来自实施例23的包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的热重分析，其中IPAA单体的初始浓度从0-80wt％变化；
图5显示来自实施例23的包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的ATR-IR谱，其中IPAA单体的初始浓度从0-80wt％变化，且其中酰胺I(在1640cm-1)和酰胺II(1550cm-1)峰显示聚合物颗粒中聚(N-异丙基丙烯酰胺)的相应增加；
图6显示来自实施例20和23的包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的DSC，其中IPAA单体的初始浓度从0-50wt％变化；随着IPAA的量增加，吸热峰(在50℃)面积减小，指示聚(n-异丙基丙烯酰胺)已经代替了一些硅氧烷。
现在将描述本发明的特征和益处，并偶尔提及具体实施方案。然而，本发明可以不同形式实现，且不应被解释为限制于本文阐述的实施方案。而是，提供这些实施方案以使本公开内容充分和完整并将更完全地向本领域技术人员传达本发明的范围。
除非另外指明，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员所通常理解的含义相同的含义。本文描述中所用的术语仅是为了描述特定实施方案，且不意为限制性的。除非上下文另外清楚地指明，否则如说明书和所附权利要求中所用的，单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”意为还包括复数形式。
除非上下文另外清楚地指明，否则如说明书和所附权利要求中所用的术语″独立地选自″，意为是指提到的基团可以是相同的、不同的、或其混合形式。因此，在这一定义下，短语″X1、X2和X3独立地选自惰性气体″将包括以下情形：其中X1、X2与X3都相同，其中X1、X2与X3都不相同，和其中X1与X2相同但X3不同。
如说明书和所附权利要求中所用的术语″可吸收流体″意为是指与所得的弹性体足够地相容以作为稀释剂被吸收的极性或非极性流体。在一些实施方案中，可吸收流体可以是，但不要求是，与水不可混溶的。适合聚合物体系的流体的实例可见于标准聚合物手册，诸如Polymer Handbook，第三版，由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，John Wiley & Sons，第VII/379-382+页，(1989)。
如说明书和所附权利要求中所用的有关糊剂的术语″粘度″，意为是指以流变仪测量的复数粘度的实分量的值(η’)。适合的流变仪的实例包括但不限于，Rheometrics RDA II平行板流变仪，使用小应变动力振荡剪切实验(small strain dynamic oscillatory shear experiment)以10rad/s的角频率；和带有Helipath附件和T-D轴(20.4mm横杆)的Brookfield DV-II+流变仪，以2.5rpm，遵循制造商建议的试验程序并在25℃测量。η’是独立于方法的材料函数，只要使用可比较的试验频率和应变率。对于简单聚合物和流体，诸如构成弹性体组合物的单独组分，“粘度”是指以对于η’足够低的剪切速率在小应变动力振荡剪切实验中测量的相对独立于剪切速率的外推的零剪切粘度。对于糊剂，本申请的实施例中的“粘度”是指以所指的频率和应变率测量的η’值。
如说明书和所附权利要求中所用的术语″基本上球形的″意为是指绝对球形以及主要是球形。因此，短语″基本上球形的颗粒″意为涵盖具有基本上球形的形态但有轻微偏差的单独(或主要)颗粒。该短语还意为涵盖具有比非球形颗粒更多的球形颗粒的样品。
除非另外指明，否则如说明书和权利要求中所用的表示成分的量、特性诸如分子量、反应条件等等的所有数应理解为在所有情形中被术语“约”修饰。因此，除非另外指明，否则如说明书和权利要求中所列的数值特性是近似值，其可以取决于本发明的实施方案中试图获得的期望特性而变化。尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中阐述的数值被尽可能准确地报告。然而，任何数值固有地包含由在其相应测量方法中遇到的误差所必然引起的某些误差。
除了其他以外，本文提供包含由有机聚硅氧烷与有机共聚单体的自由基共聚形成的基本上球形的亲水弹性体微粒的硅酮组合物、制备这样的组合物的方法、和包含这样的组合物的个人护理和健康护理产品。在一些实施方案中，亲水改性的硅酮弹性体由乳液聚合方法形成。
通过自由基技术乳液聚合单体是本领域已知的。例如，Kim等于J.Am.Chem.Soc.2006，128，6570-6571中，已经通过透射电子显微术(TEM)和电子能量损失能谱法(EELS)显示，在悬浮在水中的聚二甲基硅氧烷的种子胶乳颗粒中聚合的丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或乙酸乙烯酯单体形成具有两个半球形瓣的橡果状双相颗粒，该双相颗粒由具有相对宽的界面的聚合的丙烯酸酯与聚二甲基硅氧烷组成部分的相分离产生。这提示一些共聚物增溶作用，其中瓣之一是基本上无硅酮的，从而使得颗粒在硅酮中不连续。然而，本领域中没有已知的指示：具有均匀、连续硅酮相的基本上球形的、总体均质的弹性体微粒可通过自由基共聚方法在乳液中形成。而且，本领域中没有已知的指示：通过将硅酮单体与丙烯酸单体的基于乳液的自由基共聚的产物和硅酮-相容溶剂组合所获得的糊剂将表现类似于氢化硅烷化固化的基于硅酮的糊剂的物理特性，同时还允许增强极性物质的吸收。
在多个实施方案中，提供制备亲水改性的硅酮组合物的方法。这样的方法包括聚合组分(A)，至少一种具有平均每分子至少两个自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷；和组分(B)，至少一种具有平均每分子至少一个自由基可聚合基团的有机共聚单体；其中聚合在以下组分的存在下发生：组分(C)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(D)，与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂；任选地，组分(E)，至少一种有机氮反应性化合物；任选地，组分(F)，适用于个人护理和健康护理产品的至少一种活性成分；任选地，组分(G)，至少一种乳化剂；和氧气，同时保持从约5℃至约95℃的温度来形成亲水改性的硅酮弹性体微粒。在一些实施方案中，可回收形成的不溶的硅酮弹性体微粒并将其分散在至少一种可吸收流体中来形成糊剂。在一些实施方案中，可吸收流体被微粒吸收来形成基本上球形的溶胀硅酮颗粒。
在一些实施方案中，硅酮弹性体微粒通过向包含组分(A)、组分(B)、组分(D)和组分(E)的分散体或乳液加入组分(C)来形成。在一些实施方案中，硅酮弹性体微粒通过向包含组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的分散体或乳液加入组分(E)来形成。根据多个实施方案，提供包含通过包括以下的方法制备的亲水改性的硅酮弹性体微粒的糊剂：(I)在以下组分的存在下聚合组分(A)和组分(B)：组分(C)；组分(D)；任选地，组分(E)；任选地，组分(F)；任选地，组分(G)；和氧气，同时保持从约5℃至约95℃的温度来形成在组分(D)中不可溶的亲水改性的硅酮弹性体微粒；和(II)回收硅酮弹性体微粒并将它们分散在至少一种可吸收流体中。
组分(A)，自由基可聚合的有机聚硅氧烷
通常，组分(A)包括具有自由基可聚合部分的有机聚硅氧烷；硅氧烷树脂；或其组合。所述有机聚硅氧烷可以是聚合的或是低聚物与聚合物的混合物，且聚合有机聚硅氧烷可以是均聚的或杂聚的。此外，有机聚硅氧烷的结构可以是直链、支链或超支化的。组分(A)经历自由基-催化的加成聚合，且在一些实施方案中，还可以经历共聚和/或交联。
在一些实施方案中，组分(A)包括具有每分子至少两个自由基可聚合部分的有机聚硅氧烷，其中这样的部分是单官能的、多官能的、或其组合。因此，组分(A)可以是在其官能度和/或自由基可聚合部分的性质方面不同的有机聚硅氧烷的混合物。组分(A)的有机聚硅氧烷还可在稠度方面从流体变化到树胶。例如，有机聚硅氧烷可以是流体、固体或在高温或通过施加剪切而变得可流动的固体。在一些实施方案中，有机聚硅氧烷具有在25℃从约1cP至约5,000,000cP；可选地，在25℃从约50cP至约500,000cP；可选地，在25℃从约100cP至约100,000cP的粘度。
组分(A)的有机聚硅氧烷还可具有玻璃化转变温度，或在聚合或交联后形成具有玻璃化转变温度的颗粒，其中所得的硅酮组合物在使用温度下在其粘度方面经历显著变化。这样的组合物尤其可用于包封通过引入热而释放的活性成分。
在一些实施方案中，组分(A)可包括具有选自以下的式的自由基可聚合的有机聚硅氧烷：
(1)R1 3SiO(R1 2SiO)a(R1R2SiO)bSiR1 3；
其中a具有零至20,000的值且b具有1至20,000的值；且其中每个R1基团独立地是氢、卤素或单价有机基团，且每个R2基团独立地是单价不饱和有机基团；和
(2)R3 2R4SiO(R3 2SiO)c(R3R4SiO)dSiR3 2R4；
其中c具有零至20,000的值且d具有零至20,000的值；且其中每个R3独立地是氢、卤素或单价有机基团，且每个R4基团独立地是单价不饱和有机基团。
适合的R1和R3基团包括但不限于，氢；有机基团(直链和/或支链的)诸如烷基、卤代烷基、烯基、炔基、丙烯酸酯官能团和甲基丙烯酸酯官能团；和其他有机官能团诸如缩水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯基、异氰基、酯基、羧酸基、羧酸盐基、琥珀酸酯基、酸酐基、巯基、硫醚基、叠氮基、膦酸酯基、膦基、掩蔽的异氰基和羟基。这样的基团的实例包括但不限于，丙烯酸官能团，诸如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基，诸如乙炔基和丙炔基；芳族基团，诸如苯基、甲苯基和二甲苯基；氰基烷基，诸如氰基乙基和氰基丙基；卤化烃基，诸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；链烯氧基聚(氧烯基)基团，诸如烯丙氧基(聚氧乙烯)、烯丙氧基聚(氧丙烯)和烯丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基；烷氧基聚(氧烯基)基团，诸如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基团；卤素取代的烷氧基聚(氧烯基)基团，诸如全氟丙氧基(聚氧乙烯)、全氟丙氧基聚(氧丙烯)和全氟丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基团；烷氧基，诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基；氨基烷基，诸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶基和3-丙基吡咯基；环氧烷基，诸如3-缩水甘油氧基丙基、2-(3，4，-环氧环己基)乙基和5，6-环氧己基；酯官能团，诸如乙酰氧基乙基和苯酰氧基丙基；羟基官能团，诸如羟基和2-羟乙基；异氰酸酯和掩蔽的异氰酸酯官能团，诸如3-异氰酸基丙基、三-3-丙基异氰脲酸酯基、丙基-叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能团，诸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能团，诸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基马来酸酐基；羧酸官能团，诸如3-羧基丙基和2-羧基乙基；以及羧酸的金属盐，诸如3-羧基丙基和2-羧基乙基的锌、钠或钾盐。
适合的R2和R4基团包括但不限于，具有2-12个碳原子的单价烯基和炔基，诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基和丙炔基；链烯氧基聚(氧烯基)基团，诸如烯丙氧基(聚氧乙烯)、烯丙氧基聚(氧丙烯)和烯丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基团；丙烯酸官能团，诸如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；和其卤素-取代的类似物。在某些实施方案中，R2和R4选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
组分(A)的一些代表性实例包括但不限于，甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷；丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷、α，
Figure BDA00001796196800081
甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、α，
Figure BDA00001796196800082
丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α，
Figure BDA00001796196800083
丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、侧链丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的聚合物，诸如聚(丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷和聚(甲基丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷共聚物；具有多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团的远螯聚二甲基硅氧烷，包括经由多种丙烯酸酯或多种甲基丙烯酸酯单体向胺封端的聚二甲基硅氧烷的迈克尔加成反应形成的那些；和其组合。还适于用作自由基可聚合的有机硅化合物的包括单官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的有机聚硅氧烷，诸如一端被甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端且另一端被正丁基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。
在一些实施方案中，组分(A)可包括具有独立地选自以下的有机聚硅氧烷结构单元的硅氧烷树脂：
Figure BDA00001796196800091
其中M代表单官能单元R3SiO1/2；D代表二官能单元R2SiO2/2；T代表三官能单元RSiO3/2；且Q代表四官能单元SiO4/2。
在一些实施方案中，组分(A)可包括选自具有R5 3SiO1/2单元和SiO4/2单元的MQ树脂；具有R5SiO3/2单元和R5 2SiO2/2单元的TD树脂；具有R5 3SiO1/2单元和R5SiO3/2单元的MT树脂；具有R5 3SiO1/2单元、R5SiO3/2单元和R5 2SiO2/2单元的MTD树脂和其组合的硅氧烷树脂；其中每个R5基团独立地是具有从1-20个碳原子的单价有机基团。在一些实施方案中，R5具有从1-10个碳原子。在一些实施方案中，至少一个R5基团是自由基可聚合的不饱和有机基团。
R5的适合实例包括但不限于，丙烯酸酯官能团，诸如丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酸酯官能团，诸如甲基丙烯酰氧基烷基；氰基官能团；单价烃基；和其组合。单价烃基可包括烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、辛基、十一基和十八基；环烷基，诸如环己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；炔基，诸如乙炔基、丙炔基和丁炔基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯乙基；卤化烃基，诸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；和其组合。氰基官能团可包括氰基烷基，诸如氰基乙基和氰基丙基及其组合。
R5还可包括烷氧基聚(氧烯基)基团，诸如丙氧基(聚氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基团；卤素取代的烷氧基聚(氧烯基)基团，诸如全氟丙氧基(聚氧乙烯)、全氟丙氧基聚(氧丙烯)和全氟丙氧基-聚(氧丙烯)共聚(氧乙烯)基团；链烯氧基聚(氧烯基)基团，诸如烯丙氧基聚(氧乙烯)、烯丙氧基聚(氧丙烯)和烯丙氧基-聚(氧丙烯)共聚(氧乙烯)基团；烷氧基，诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基；氨基烷基，诸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶基和3-丙基吡咯基；被阻碍的氨基烷基，诸如四甲基哌啶基氧丙基；环氧烷基，诸如3-缩水甘油氧基丙基、2-(3，4，-环氧环己基)乙基和5，6-环氧己基；酯官能团，诸如乙酰氧基甲基和苯酰氧基丙基；羟基官能团，诸如羟基和2-羟乙基；异氰酸酯和掩蔽的异氰酸酯官能团，诸如3-异氰酸基丙基、三-3-丙基异氰脲酸酯基、丙基-叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能团，诸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能团，诸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基马来酸酐基；羧酸官能团，诸如3-羧基丙基、2-羧基乙基和10-羧基癸基；羧酸的金属盐，诸如3-羧基丙基和2-羧基乙基的锌、钠或钾盐；和其组合。
可用作组分(A)的适合的硅氧烷树脂的一些具体实例包括但不限于，M甲基丙烯酰氧基甲基Q树脂；M甲基丙烯酰氧基丙基Q树脂；MT甲基丙烯酰氧基甲基T树脂；MT甲基丙 烯酰氧基丙基T树脂；MDT甲基丙烯酰氧基甲基T苯基T树脂；MDT甲基丙烯酰氧基丙基T苯基T树脂；M乙烯基T苯基树脂；TT甲基丙烯酰氧基甲基树脂；TT甲基丙烯酰氧基丙基树脂；T苯基T甲基丙烯酰氧基 甲基树脂；T苯基T甲基丙烯酰氧基丙基树脂；TT苯基T甲基丙烯酰氧基甲基树脂；TT苯基T甲基丙烯酰氧 基丙基树脂；和其组合。
硅氧烷树脂可通过本领域已知的任何方法制备。在一些实施方案中，树脂通过用包括烯基的封端试剂处理由二氧化硅水溶胶加帽方法产生的树脂共聚物来制造。这优选地包括在酸性条件下将二氧化硅水溶胶与可水解的三有机硅烷诸如三甲基氯硅烷、硅氧烷诸如六甲基二硅氧烷和其组合反应，和然后回收具有M和Q基团、包括2至5％wt羟基的共聚物。可将共聚物与包括不饱和有机基团的封端剂和不含脂肪族不饱和的封端剂以足以在树脂中提供相对于构成树脂的所有M、D、T和Q单元的总和的3至30摩尔百分比的不饱和有机官能的M、D或T基团的量反应。适合的封端剂包括硅氮烷、硅氧烷、硅烷和其组合。
在一些实施方案中，组分(A)选自丙烯酸酯官能的和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂。通过选择甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷和丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷已实现了良好结果。
组分(B)，可聚合的共聚单体
通常，组分(B)包括至少一种能够自由基聚合的有机共聚单体。在一些实施方案中，组分(B)是具有每分子至少一个自由基可聚合基团的有机共聚单体。在一些实施方案中，组分(B)的有机共聚单体具有每分子至少一个亲水基团。适合的有机化合物的实例包括但不限于，丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸全氟丁酯、甲基丙烯酸全氟丁酯、丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、四氢全氟丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸双酚A酯、二甲基丙烯酸双酚A酯、丙烯酸乙氧基化双酚A酯、甲基丙烯酸乙氧基化双酚A酯、二丙烯酸六氟双酚A酯、二甲基丙烯酸六氟双酚A酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、单甲基丙烯酸丙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、N-异丙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、3-丁烯酸甲酯、碳酸烯丙基甲酯、焦碳酸二烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、碳酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二甲酯、碳酸二烯丙酯、或其组合。其他可用的有机化合物包括，通过将异氰酸酯反应性丙烯酸酯单体、低聚物或聚合物诸如丙烯酸羟基酯与异氰酸酯官能的预聚物反应而制备的(甲基)丙烯酸酯末端的聚氨基甲酸酯预聚物、(甲基)丙烯酸酯末端的橡胶状低聚物和聚合物诸如丙烯酸酯末端的聚异丁烯或甲基丙烯酸酯末端的聚异丁烯以及(甲基)丙烯酸酯官能化的天然油衍生物诸如甲基丙烯酸酯官能化的大豆油。本领域技术人员将认识到，除了其他因素以外，对用于组分(B)的有机化合物的选择将取决于组分(A)的性质和所得的产物的期望用途。
在一些实施方案中，组分(B)可以是有机酸(例如，丙烯酸)。当组分(B)是有机酸时，该酸还可用作有机氮反应性化合物。
尽管许多有机共聚单体适合作为组分(B)，但通过选择甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-异丙基丙烯酰胺作为组分(B)已经获得了良好结果。
在一些实施方案中，组分(B)是硅酮组合物的从约0.1％至约50％(按重量计)；可选地，硅酮组合物的从约1％至约40％(按重量计)；可选地，硅酮组合物的从约2.5％至约25％(按重量计)。
组分(C)，有机硼烷自由基引发剂
通常，组分(C)包括能够产生自由基并引发自由基加成聚合和/或交联的至少一种有机硼烷化合物。可使用致使有机硼烷在环境条件不自燃的稳定化的有机硼烷化合物。在一些实施方案中，组分(C)是复合物，该复合物是在有机硼烷与致使复合物在环境条件稳定的适合的有机氮(例如，胺)之间形成的，其中在氧气存在下引入有机氮反应性化合物后产生自由基(并引发聚合)。在一些实施方案中，组分(C)是其中在加热后产生自由基(并引发聚合)的有机硼烷化合物。在一些实施方案中，组分(C)是溶剂-稳定化的有机硼烷(例如，THF中三烷基硼烷的溶液)，其中允许溶剂蒸发以释放硼烷并从而产生自由基。
在一些实施方案中，组分(C)是可选自具有下式的复合物的有机硼烷-有机氮复合物：
Figure BDA00001796196800121
其中B代表硼且N代表氮；其中R6、R7和R8中的至少一个包含一个或多个硅原子，其中含硅的基团共价连接于硼；其中R6、R7和R8是可独立地选自以下的基团：氢、环烷基、主链上具有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、烷芳基、有机硅烷基诸如烷基硅烷基或芳基硅烷基、有机硅氧烷基、能够作为与另一硼原子的共价桥起作用的亚烷基、能够作为与另一硼原子的共价桥起作用的二价有机硅氧烷基、或其卤素取代的同系物；其中R9、R10和R11是产生能够与硼复合的胺化合物或聚胺化合物的基团，并独立地选自氢、含1-10个碳原子的烷基、卤素取代的含1-10个碳原子的烷基或有机硅官能团；且其中R6、R7和R8基团中的至少两个和R9、R10和R11基团中的至少两个能够组合形成杂环结构，条件是来自两个组合组的原子数的和不超过11。
在一些实施方案中，组分(C)可选自烷基硼烷-有机氮复合物，其包括但不限于，包含具有式BR”3的三烷基硼烷的三烷基硼烷-有机氮复合物，其中R”代表包含1-20个碳原子的直链和支链的脂肪族或芳族烃基。适合的三烷基硼烷的实例包括但不限于，三甲基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷、三(十二烷基)硼烷和苯基二乙基硼烷。
用于形成组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物的适合的有机氮的实例包括但不限于，1，3丙二胺；1，6-己二胺；甲氧基丙胺；吡啶；异佛尔酮二胺；和含硅的胺类，诸如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、氨基丙基硅烷三醇、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二异丙基甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷(3-aminopropyltris(methoxyethoxethoxy)silane)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-hI-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)山嵛基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷和(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基-三胺。
在一些实施方案中，可用于形成组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物的含氮化合物可选自具有至少一个胺官能团的有机聚硅氧烷。适合的胺官能团的实例包括但不限于，3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯。这样的有机聚硅氧烷包括但不限于，具有类似于上述式(1)和(2)的式的那些。可用于形成组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物的其他含氮化合物包括但不限于，N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氢咪唑、脲基丙基三乙氧基硅烷、具有类似于上述式(1)和(2)的式的硅氧烷和其中至少一个基团是咪唑、脒或脲基官能团的有机聚硅氧烷树脂。
在一些实施方案中，通过加热有机硼烷化合物(优选地有机硼烷-有机氮复合物)或仅仅通过将厌氧地包含的组分(C)的烷基硼烷暴露于空气，来产生自由基和引发聚合和/或交联。在一些实施方案中，通过加热组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物来产生自由基和引发聚合和/或交联，其中加热导致复合物离解。在一些实施方案中，通过在氧气环境中组合组分(E)的有机氮反应性化合物[或在一些实施方案中，有机氮反应性组分(B)]与组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物，来产生自由基和引发聚合和/或交联，其中该组合导致复合物离解。关于后者，可在低于有机硼烷-有机氮复合物的离解温度的温度，诸如在环境温度或环境温度以下产生自由基。
尽管有机氮-稳定化的有机硼烷化合物作为组分(C)特别有用，但本领域技术人员将理解，可使用任何有机硼烷。可用于本发明的有机硼烷的替代稳定化形式的实例包括环稳定化的化合物诸如9-BBN，或溶剂复合的有机硼烷诸如三烷基硼烷-THF溶液。
在一些实施方案中，组分(C)是三烷基硼烷-有机氮复合物，其中三烷基硼烷选自三乙基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷和三(十二烷基)硼烷。通过选择三乙基硼烷-丙烷二胺(TEB-PDA)复合物、三乙基硼烷-丁基咪唑(TEB-BI)复合物和三乙基硼烷-甲氧基丙胺(TEB-MOPA)复合物、以及三正丁基甲氧基丙胺已经获得了良好结果。
组分(D)，非溶剂
通常，组分(D)包括与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂。在一些实施方案中，组分(D)与通过其他组分的聚合形成的硅酮弹性体足够地不相容，以导致该弹性体被组分D溶胀很少或不被组分D溶胀。在一些实施方案中，组分(D)选自水、丙酮和低级醇诸如甲醇、或其组合。
任选组分(E)，有机氮反应性化合物
通常，任选组分(E)包括至少一种有机氮反应性化合物，其在与组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物组合并暴露于含氧环境时，能够导致有机硼烷-有机氮复合物离解，从而引发自由基聚合和/或交联。这样的有机氮反应性化合物的存在允许在低于组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物的离解温度的温度下快速发生聚合和/或交联，该温度包括在室温和室温以下。
组分(E)的适合的有机氮反应性化合物的一些实例包括但不限于，无机酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物诸如酸酐和琥珀酸酯、羧酸金属盐、异氰酸酯、醛、环氧化物、酰基氯和磺酰氯、乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、十一碳烯酸、油酸、硬脂酸、柠檬酸、乙酰丙酸、丙烯酸2-羧基乙酯、异氟尔酮二异氰酸酯单体或低聚物、甲基丙烯酰基异氰酸酯、乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、十一烯醛和十二烷基琥珀酸酐。在一些实施方案中，组分(B)可以是也是有机氮反应性化合物的有机酸。例如，丙烯酸可用作有机共聚单体和有机氮反应性化合物二者。
另外，具有有机氮反应基团的有机硅烷或有机聚硅氧烷可适于组分(E)。这样的化合物包括但不限于，3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷；3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷；丙基琥珀酸酐官能化的直链、支链、树脂状和超支化的有机聚硅氧烷；环己烯酸酐官能的直链、树脂状和超支化的有机聚硅氧烷；羧酸官能化的直链、支链、树脂状和超支化的有机聚硅氧烷，诸如羧基癸基封端的低聚的或聚合的聚二甲基硅氧烷；和醛官能化的直链、支链、树脂状和超支化的有机聚硅氧烷，诸如十一烯醛封端的低聚的或聚合的聚二甲基硅氧烷。
用于组分(E)的其他适合的有机氮反应性化合物是含硅化合物，其当暴露于湿气时释放酸，该酸导致组分(C)的有机硼烷-有机氮复合物离解。这样的化合物包括但不限于，卤代硅烷、酸酐(羧酸)硅氧烷、乙酰氧基硅氧烷(诸如乙基三乙酰氧基硅氧烷和甲基三乙酰氧基硅氧烷)、烷基硅酸、羧酸与硅醇的酯、酰基氯硅氧烷。
可用于组分(E)的化合物的另外的实例是当暴露于紫外线照射时能够产生有机氮反应基团的那些，诸如含[SbF6]-抗衡离子的碘鎓盐。关于这样的化合物，还包括光敏化合物诸如异丙基噻吨酮可以是有用的。
本领域技术人员将认识到，除了其他因素以外，对用于组分(E)的有机氮反应性化合物的选择将取决于组分(C)的性质。通过选择乙酸、丙烯酸、异氟尔酮二异氰酸酯和羧基封端的聚二甲基硅氧烷作为组分(E)，已经获得了良好结果。
当在硅酮组合物中使用有机氮反应性化合物时，自由基产生要求氧气的存在。在一些实施方案中，仅仅将有机氮反应性化合物或包含有机氮反应性化合物的组合物暴露于空气足以诱导聚合。在一些实施方案中，在组合物的其他组分中的一种或多种中溶解的氧气是足够的。在一些实施方案中，限制氧气的浓度(但不将其从体系排除)诸如通过使用氮气吹扫(sweep)或吹扫(purge)，对于安全性(减少挥发性流体的可燃性)、对于反应效率、或二者可以是有益的。为了阻止氧气存在下的过早聚合，可物理地或化学地分离组分(C)和组分(E)，直到刚好在引发聚合和/或交联反应的期望时间之前。例如，组合物可最初作为两种单独溶液制备，刚好在引发聚合和/或交联之前将它们组合在一起。组合物的其余组分可以任何方式在两种溶液之间分配，只要组分(C)和组分(E)不互相接触。例如，包括组分(A)和(C)的第一溶液、以及包括组分(B)和(E)的第二溶液是空气稳定的，但当在空气存在下将这些溶液混合在一起时聚合形成细颗粒。可选地，组分(C)和(E)或二者，可以单独的相被包封或递送。例如，可以固体形式将组分(C)和(E)中的一种或两种引入硅酮组合物，这阻止它们的紧密混合。组合物的聚合可通过以下活化：(a)在高于固相组分或密封剂的软化温度的温度加热组合物，或(b)通过引入允许组分(C)和(E)混合的增溶剂。可选地，可组合组分(C)和(E)并厌氧地包装在单个容器中，且可通过向组合物引入氧气来引发聚合。
在一些实施方案中，任选的有机氮反应性化合物不是硅酮组合物的组分。在这样的情形，自由基聚合可通过将有机硼烷化合物暴露于空气，通过热活化，或经由照射来引发。在热活化的情形，组合物的一种或多种组分必须被加热到引发聚合的温度由选作组分(C)的有机硼烷化合物的性质决定。例如，如果有机硼烷-有机氮复合物选作组分(C)，那么复合物的结合能将决定组合物必须被加热到引发复合物离解和聚合的温度。在一些实施方案中，组分(C)可在将其引入组合物的其他组分之前被加热。在一些实施方案中，组分(C)和至少一种其他组分在引入组合物的任何其他组分之前被加热。
任选组分(F)，活性成分
通常，任选组分(F)包括可被加入硅酮组合物以被弹性体颗粒原位包封的至少一种个人护理或健康护理活性成分。在一些实施方案中，可以在制备硅酮弹性体期间将组分(F)加到硅酮组合物中(预装填方法)，或可在形成硅酮弹性体之后加入组分(F)(后装填方法)。在一些实施方案中，在低于其热响应或分解的阈值温度的温度将热敏感活性成分结合入组合物。在一些实施方案中，组合物中悬浮的活性成分可以是，但不要求是，以颗粒形式。当活性成分在包封条件下处于颗粒形式时，其颗粒大小、分布或形状是不受限制的。通过小心选择组合物中的其他组分，可控制聚合物颗粒的特性以允许活性成分的期望的释放机制。释放机制的实例包括经由热、机械和化学应力提取、溶解、溶胀、融化、软化、降解、研磨、挤压或破裂。
硅酮组合物中存在的组分(F)的量可变化，但在一些实施方案中基于硅酮组合物中组分(A)-(E)的总重量的量，从约0％至约50％(按重量计)、可选地从约1％至约25％(按重量计)、可选地从约1％至约10％(按重量计)变化。
本文使用的″个人护理或健康护理活性成分″指本领域已知在个人护理制剂中作为添加剂的任何化合物或化合物的混合物，它通常为了处理毛发或皮肤以提供化妆和/或美学益处的目的而添加；本领域已知用于提供药学或医疗益处的任何化合物或化合物的混合物；预期以提供诊断、治愈、减轻、治疗或预防疾病方面的药理学活性或其他直接作用、或以影响人类或其他动物身体的结构或任何功能的任何化合物；和在药品制造中可经历化学变化并可以改性的形式在药品中存在、预期提供规定活性或作用的任何化合物。因此，″个人护理和健康护理活性成分″包括但不限于，常用的且被美国健康和公共事业食品及药品管理局(United States Department ofHealth & Human Services Food and Drug Administration)定义的、包含在美国联邦法规，标题21，第I章，200-299部分和300-499部分内的活性成分或者活性药物成分。
个人护理和健康护理活性成分的一些代表性实例包括但不限于，药物；维生素；蛋白；香料或香精；植物提取物；矿物质；激素；局部抗菌剂，诸如抗生素活性成分；用于治疗脚癣、股癣或癣和痤疮的抗真菌活性成分；止血活性成分；除臭剂活性成分；去疣剂活性成分；鸡眼和胼胝去除剂活性成分；用于治疗头虱、阴虱(蟹虱)和体虱的灭虱活性成分；用于控制头皮屑、脂溢性皮炎或银屑病的活性成分；和晒伤预防和治疗剂。
在一些实施方案中，适于组分(F)的活性成分包括脂肪或油溶性维生素、以及水溶性维生素两者。可用作组分(F)的油溶性维生素包括但不限于，维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2-C18酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯，及其混合物。视黄醇包括反式视黄醇、1，3-顺式视黄醇、11-顺式视黄醇、9-顺式视黄醇和3，4-二脱氢视黄醇。应注意到，视黄醇是由美国化妆品与香料协会(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，CTFA)，Washington DC指定的维生素A的国际命名法化妆品成分名称(INCI)。包括在本文的其它合适的维生素和所认为的维生素的INCI名称是视黄醇醋酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇丙酸酯、α-生育酚、托可索仑、生育酚乙酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。
可用作组分(F)的水溶性维生素包括但不限于，维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。包括在本文的其它合适的水溶性维生素和所认为的维生素的INCI名称是抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸硬脂酸酯。
适合用作组分(F)的可商购产品的一些实例是：维生素A醋酸酯和维生素C，二者均是Fluka Chemie AG，Buchs，Switzerland的产品；COVI-OXT-50，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维生素E产品；COVI-OXT-70，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的另一种维生素E产品；和维生素E醋酸酯，Roche Vitamins & Fine Chemicals，Nutley，New Jersey的产品。
在一些实施方案中，用作组分(F)的个人护理或健康护理活性成分可以是水溶性或油溶性活性药物成分。可使用的一些适合的水溶性活性药物成分的代表性实例是氢化可的松、酮洛芬、噻吗洛尔、匹鲁卡品、亚德里亚霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢吗啡酮、地尔硫卓、茶碱、多柔比星、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄西林、头孢金素、头孢西丁、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鸟嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、硫代葡萄糖金、苏拉明和甲苯达唑。
可用作组分(F)的一些适合的油溶性活性药物成分的代表性实例是可乐定、东莨菪碱、普萘洛尔、盐酸苯丙醇胺、乌巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、消炎痛、前列腺素、甲氧萘丙酸、沙丁胺醇、胍那苄、拉贝洛尔、苯吡胺、美曲膦脂和类固醇。
为了本发明的目的，认为包括在本文作为活性药物成分的是抗痤疮剂诸如过氧化苯甲酰和维A酸；抗菌剂诸如葡萄糖酸氯己定；抗真菌剂诸如硝酸咪康唑；抗炎剂；皮质类固醇药物；非类固醇抗炎剂诸如双氯芬酸；抗银屑病剂诸如丙酸氯倍他索；麻醉剂诸如利多卡因；止痒剂；抗皮炎剂；和通常认为是屏障膜的剂。
在一些实施方案中，组分(F)还可以是蛋白，诸如酶。酶包括但不限于：商购类型、改进型、重组型、野生型、自然界不存在的变体，及其混合物。例如，合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、触酶及其混合物。水解酶包括但不限于：蛋白酶(细菌的、真菌的、酸性的、中性的或碱性的)、淀粉酶(α或β)、脂酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶及其混合物。
在一些实施方案中，组分(F)可以是遮光剂。遮光剂可选自本领域已知保护皮肤免受暴露于太阳光下的有害影响的任何遮光剂。遮光剂可以是有机化合物、无机化合物、或其混合物。因此，可以用作遮光剂的代表性的非限制性实例包括：氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰三油酸酯、二羟苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、含二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸酯。
有机遮光化合物通常选自吸收紫外光(UV)的有机化合物。UV光吸收化合物的一些实例有醋氨沙罗、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、双苯并噁唑萘、二叔丁基羟基亚苄基樟脑、二没食子酰基三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰氨基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪均二苯基二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯基三氨基三嗪均二苯基二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、依托立林阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、水杨酸乙二醇酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、4-甲基亚苄基樟脑、奥克立林、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮共聚物。
可选地，遮光剂是基于肉桂酸酯的有机化合物，或可选地，遮光剂是甲氧基肉桂酸辛酯，诸如
Figure BDA00001796196800211
MC 80，一种对甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。
在一些实施方案中，组分(F)可以是香料或香精。香精可以是通常用于香精工业的任何香精或香料活性成分。这些组合物通常属于多种化学品类别，在醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸盐、亚硝酸盐、萜烯烃、含杂环氮或硫的化合物以及天然源或合成源的精油之间变化。在标准教科书参考文献，例如Perfume and Flavour Chemicals，1969，S.Arctander，Montclair，New Jersey中详细地描述了这些香精成分中的许多。
香料可以举例为，但不限于：芳香酮(perfume ketone)和芳香醛(perfume aldehyde)。芳香酮的示例是布枯肟、异茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香吲哚酮、吐纳麝香/麝香、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、大马烯酮、大马玫瑰酮(Damarose)、双氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、所谓的γ-甲基紫罗兰酮、庚基环戊酮、双氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基-苯基-丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鲜薄荷酮(Freskomenthe)、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-吲哚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮(Dulcinyl)或胡椒基丙酮(Cassione)、2-己基乙酰乙酸乙酯(Gelsone)、烯丙基紫罗兰酮(Hexalon)、龙涎酮E、甲基环柠檬酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮、4-叔戊基环己酮(Orivon)、对叔丁基-环己酮、2-叔丁基六酚酯(Verdone)、2-戊基环戊烷(Delphone)、麝香酮、新丁烯酮、药香酮、凡路酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和3，4，5，6-四氢假性紫罗兰酮(Tetrameran)。
更优选地，芳香酮根据其气味特征选自：α-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-大马酮、大马酮、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基-柏木酮及其混合物。
优选地，芳香醛根据其气味特征选自：阿道克醛、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、乙酰基二聚异常戊烯(koavone)、月桂醛、新铃兰醛、甲基壬基乙醛、芳香醋醛(P.T.bucinal)、苯基乙醛、十一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苄醛、苄醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苄醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)-氢化肉桂醛、3，4-亚甲基二氧基苄醛、α-正己基肉桂醛、间甲基异丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二醛、2，4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基10-六氢-4，7-亚甲基茚满-1或2-甲醛(5 or 6methoxyl 0 hexahydro-4，7-methanoindan-1 or 2-carboxaldehyde)、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苄醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基壬醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-p-薄荷烯-q-甲醛(1-p-menthene-q-carboxaldehyde)及其混合物。
更优选的醛根据其气味特征选自：1-癸醛、苄醛、花青醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、芳香醋醛、新铃兰醛、兔耳草醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。
在香精成分的上述列表中，一些是本领域技术人员通常知道的商品名，且还包括异构体。这样的异构体也适合用于本发明。
在一些实施方案中，组分(F)可以是一种或多种植物提取物。这些组分的实例如下：明日叶提取物、鳄梨提取物、八仙花提取物、蜀葵提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香提取物、姜黄[姜黄]提取物(turmeric[Curcuma]extract)、乌龙茶提取物、玫瑰果实提取物、紫锥花提取物、黄芩根提取物、黄柏皮提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、金丝桃提取物、白荨麻提取物、水田芥提取物、橙提取物、脱水海水、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝、甘菊提取物、胡萝卜提取物、艾提取物、甘草提取物、芙蓉花茶提取物、火棘果提取物、猕猴桃提取物、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷(guanocine)、栀子提取物、山白竹提取物、苦参根提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、威灵仙提取物、小球藻提取物、桑树提取物、龙胆提取物、黑茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠发酵提取物、大米胚油、紫草提取物、胶原蛋白、越橘提取物、栀子提取物、细辛根提取物、柴胡家族提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹提取物、山楂果提取物、花椒果实(Zanthoxylum fruit)提取物、香菇提取物、地黄根提取物、紫草提取物、紫苏提取物、菩提树提取物、蚊子草提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦树提取物、马尾提取物、常春藤提取物、山楂提取物、欧洲接骨木(Sambucus nigra)提取物、欧蓍草(Achillea millefolium)提取物、胡椒薄荷(Mentha piperita)提取物、鼠尾草提取物、锦葵提取物、川芎根提取物、日本绿色龙胆提取物、大豆提取物、大枣提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香提取物、禾本科白茅属提取物、蜜柑皮提取物、日本当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、苦味橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、人参提取物、绿茶提取物(山茶)、大蒜提取物、野玫瑰提取物、木槿提取物、麦冬块根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草提取物、溪黄草提取物、红没药醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗叶属植物提取物(butterbur extract)、茯苓提取物、花竹柏提取物、葡萄提取物、蜂胶提取物、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树提取物、芍药提取物、啤酒花提取物、松树提取物、七叶树提取物、水芭蕉(Mizu-bashou)提取物、无患子果皮提取物、蜜蜂花提取物、桃提取物、矢车菊提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、香橼提取物、薏苡仁提取物、艾蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、生菜提取物、柠檬提取物、中国黄芪提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马甘菊提取物和蜂王浆提取物。
在一些实施方案中，组分(F)是选自维生素、遮光剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白(包括但不限于酶)、止汗剂、除臭剂、增湿剂、抗真菌剂和抗菌剂的个人护理或健康护理活性成分。
任选组分(G)，乳化剂
通常，任选组分(G)包括可被加入到硅酮组合物以乳化弹性体颗粒的至少一种乳化剂。本文使用的“乳化剂”是指能够形成乳液的任何化合物或物质。乳液可以是油/水乳液、水/油乳液、多相或三重乳液。乳化剂可选自能够稳定乳液的任何表面活性化合物或聚合物。通常，这样的表面活性化合物或聚合物通过阻止分散的颗粒聚结来稳定乳液。在本方法中可用作乳化剂的表面活性化合物可以是表面活性剂或表面活性剂的组合。原则上，使用的表面活性剂可以是已知用于乳化硅酮的任何表面活性剂，并可以是阳离子型、阴离子型、非离子型和/或两性的。
阳离子型表面活性剂的实例包括但不限于季铵氢氧化物，例如辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十二烷基二甲基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油三甲基氢氧化铵和椰油三甲基氢氧化铵以及这些物质的相应的盐、脂肪胺和脂肪酸酰胺以及它们的衍生物、碱性吡啶鎓化合物和苯并咪唑啉的季铵碱及聚(乙氧基化/丙氧基化)胺。
阴离子型表面活性剂的实例包括但不限于烷基硫酸盐例如十二烷基硫酸盐、聚合物例如丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、烷基苯磺酸和盐例如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸和肉豆蔻基苯磺酸；单烷基聚氧乙烯醚的硫酸酯；烷基萘基磺酸；碱金属磺基琥珀酸盐(alkali metal sulfoccinate)、脂肪酸的磺化的甘油酯例如椰子油酸的磺化单酸甘油酯、磺化一价醇酯的盐、氨基磺酸酰胺、脂肪酸腈的磺化产物、磺化的芳族烃、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐、酯硫酸盐和烷芳基磺酸盐。阴离子型表面活性剂包括高级脂肪酸的碱金属皂、烷基芳基磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钠、长链脂肪醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐、硫酸化的单酸甘油酯、硫酸化的酯、磺化的乙氧基化醇、磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、磷酸酯、烷基羟乙基磺酸盐、烷基牛磺酸盐和烷基肌氨酸盐。
非离子型表面活性剂的实例包括但不限于，氧化乙烯与长链脂肪醇或脂肪酸例如C12-C16醇的缩合物、氧化乙烯与胺或酰胺的缩合物、乙烯和氧化丙烯的缩合产物、甘油酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性剂、脂肪胺氧化物、聚氧化烯烷基醚例如聚乙二醇长链烷基醚、聚氧化烯山梨聚糖醚、聚氧化烯烷氧基化物酯、聚氧化烯烷基酚醚、乙二醇丙二醇共聚物和烷基多糖、聚合表面活性剂例如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲基醚。在某些实施方案中，表面活性剂是聚氧乙烯脂肪醇或聚氧乙烯脂肪醇的混合物。在其他实施方案中，表面活性剂是聚氧乙烯脂肪醇或聚氧乙烯脂肪醇混合物的水分散体。
两性表面活性剂的实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基硫酸盐、椰油甜菜碱、椰油酰胺乙酸钠、椰油二甲基甜菜碱、N-椰油基-3-氨基丁酸和咪唑啉鎓羧基化合物。
表面活性剂可以是含水、非水的，和/或以稀释或未稀释的形式。因此，选择的表面活性剂、其含水/非水性质、其稀释/未稀释形式和乳液的期望特性将决定是否加入另外的水来形成乳液。
在替代的实施方案中，乳化剂可以是聚合物或在本领域认为是“稠化剂”或“增稠剂”的那些材料。这样的聚合乳化剂包括但不限于，聚乙烯醇、纤维素聚合物或黄原胶。聚乙烯醇包括水解的聚乙烯醇，诸如80-95％水解的聚乙烯醇。适合的增稠剂通过以下来示例：藻酸钠、阿拉伯树胶、聚氧乙烯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、乙氧基化醇类，诸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400、由羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素示例的纤维素衍生物、淀粉和由羟乙基直链淀粉和直链淀粉示例的淀粉衍生物、刺槐豆胶、由氯化钠和氯化铵示例的电解质和糖类诸如果糖和葡萄糖、以及糖类衍生物诸如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、或这些中的2种或更多种的混合物。通常，增稠剂选自由纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质组成的组，或选自以上增稠剂中的两种或更多种的组合，该组合由纤维素衍生物与任何电解质、淀粉衍生物与任何电解质的组合来示例。
尽管许多乳化剂适合作为组分(G)，但通过选择仲醇乙氧基化物诸如TergitolTM 15-s-3、TergitolTM 15-s-40、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸盐、乙氧基化季铵盐溶液和十六烷基三甲基氯化铵溶液已经获得良好结果。
另外的任选组分
硅酮组合物还可包括另外的组分。不限制地，这样的任选的另外的组分的实例包括表面活性剂；乳化剂；分散剂；聚合稳定剂；交联剂；可用于提供颗粒的二次聚合或交联的聚合物、交联剂和催化剂的组合；流变改性剂诸如稠化剂；密度改性剂；氮丙啶稳定剂；固化改性剂诸如氢醌和被阻碍的胺；自由基引发剂诸如有机过氧化物和臭氧化物；聚合物；稀释剂；酸性接受体；抗氧化剂；热稳定剂；阻燃剂；清除剂；甲硅烷基化剂；泡沫稳定剂；溶剂；稀释剂；增塑剂；填充剂和无机颗粒、颜料、染料和干燥剂。
根据本发明的组合物可包含选自本领域中已知为个人和健康护理制剂中的成分的那些的多种任选组分。说明性、非限制性实例包括表面活性剂、溶剂、粉末、着色剂、稠化剂、蜡、稳定剂、pH调节剂和硅酮。
可任选地向组合物的水相加入增稠剂以提供方便的粘度。例如，在25℃或更高时在500至25,000mm2/s的范围中、可选地在25℃时在3,000至7,000mm2/s的范围中的粘度，通常是适合的。适合的增稠剂通过以下来示例：藻酸钠；阿拉伯树胶；聚氧乙烯；瓜尔胶；羟丙基瓜尔胶；乙氧基化醇类，诸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400；由甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素示例的纤维素衍生物；淀粉和由羟乙基直链淀粉和直链淀粉示例的淀粉衍生物；刺槐豆胶；由氯化钠和氯化铵示例的电解质；糖类诸如果糖和葡萄糖；和糖类衍生物诸如PEG-120、甲基葡萄糖二油酸酯；或这些中的两种或更多种混合物。可选地增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质，或选自以上增稠剂中的两种或更多种的组合，该组合由纤维素衍生物与任何电解质、淀粉衍生物与任何电解质的组合来示例。增稠剂可在本发明的洗发剂组合物中以足以提供最终洗发剂组合物中从500至25,000mm2/s的粘度的量存在。增稠剂可以基于组合物的总重量从约0.05至10wt％；可选地从约0.05至5wt％的量存在。还可加入基于丙烯酸酯衍生物的稠化剂，诸如聚丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/C1030烷基丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酰胺衍生物、聚丙烯酸钠。
稳定剂可任选地在本发明组合物的水相中使用。适合的水相稳定剂可包括单独或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇类诸如乙醇和水胶体。典型的电解质是碱金属盐和碱土金属盐，尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐、以及氯化羟铝和聚电解质，尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂是电解质或包括电解质时，其等于总组合物的约0.1至5wt％、更可选地0.5至3wt％。水胶体包括胶类诸如黄原胶或硅酸镁铝和增稠剂诸如羧甲基纤维素。还可使用多元醇诸如甘油、二醇类和山梨糖醇。可选的多元醇是甘油、丙二醇、山梨糖醇和丁二醇。如果使用大量多元醇，人们不需求添加电解质。然而，通常使用电解质、多元醇和水胶体的组合来稳定水相，例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。
其他任选组分可包括粉末和颜料，尤其是当根据本发明的组合物预期用于化妆品时。本发明的粉末组分通常界定为具有0.02-50微米的颗粒大小的干燥、颗粒物质。颗粒物质可以是有色或无色的(例如白色)。适合的粉末包括但不限于，氯化氧铋、钛酸云母、气相二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、高岭土、硅酸镁铝、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、尼龙、丝粉。可表面处理上述粉末以使颗粒的性质疏水。粉末组分还包括多种有机颜料和无机颜料。有机颜料通常是多种芳族类型的，包括偶氮、靛青、三苯甲烷、蒽醌和黄质染料，其被称为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等。无机颜料通常由检定的称为色淀或氧化铁的颜色添加剂的不溶金属盐组成。粉状着色剂诸如炭黑、氧化铬或氧化铁、群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛、珠光剂，通常作为与有色颜料或一些有机染料的混合物使用，通常作为与有色颜料的混合物使用并常用于化妆品工业，可添加到组合物。通常，这些着色剂可以相对于最终组合物重量的按重量计从0至20％的量存在。
还可添加粉状无机或有机填充剂，通常以相对于最终组合物重量的按重量计从0至40％的量。这些粉状填充剂可选自滑石、云母、高岭土、氧化锌或氧化钛、碳酸钙或碳酸镁、二氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、衍生自具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、膨胀粉末和来自天然有机化合物诸如谷物淀粉的粉末(其可以是交联的或可以不是交联的)、共聚物微球诸如EXPANCEL(Nobel Industrie)、polytrap和硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的TOSPEARL)。
蜡或蜡样材料可以是本发明组合物的任选组分，其中这样的组分通常具有在大气压下35℃至120℃的熔点范围。这一类中的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、虫胶蜡、鲸蜡、米糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、蜡杨梅蜡、大豆蜡或其混合物。在能够用作非硅酮脂肪物质的蜡中，可提及动物蜡，诸如蜂蜡；植物蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、矿物蜡，例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；合成蜡，包括聚乙烯蜡和由Fischer-Tropsch合成获得的蜡。在硅酮蜡中，可提及聚甲基硅氧烷烷基类、烷氧基类和/或酯类。
任选组分还可包括硅酮(包括任何已描述的)、有机官能的硅氧烷、烷基甲基硅氧烷、硅氧烷树脂和硅橡胶纯胶料。可用于本发明的组合物的烷基甲基硅氧烷可具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]ZSiMe3，其中R是含6-30个碳原子的烃基，Me代表甲基，且聚合度(DP)即y和z的和是3-50。组合物中可使用烷基甲基硅氧烷的挥发性物质和液态物质二者。还可加入苯基官能的硅氧烷，诸如Dow Corning
Figure BDA00001796196800291
556 Fluid。
硅橡胶纯胶料也可以是本发明组合物的任选组分。聚二有机硅氧烷橡胶是本领域已知的，且可商购得到。它们通常由具有在25℃超过1,000,000厘沲(mm2/s)、可选地在25℃大于5,000,000厘沲(mm2/s)的粘度的不溶性聚二有机硅氧烷组成。这些硅橡胶纯胶料通常作为已分散在适合的溶剂中的组合物销售以便于其处理。还可包括超高粘度硅酮[通常具有从在25℃约5百万厘沲(mm2/s)至在25℃约2千万厘沲(mm2/s)的动态粘度的那些]作为任选组分。在一些实施方案中，这一类型的组合物可以是以悬浮液形式。
硅酮树脂也可以是本发明组合物中的任选组分。这样的树脂通常是高度交联的聚合硅氧烷。交联通过在制造期间结合入三官能的和/或四官能的硅烷与所使用的单官能的硅烷和/或二官能的硅烷单体来获得。获得适合的硅酮树脂所需的交联度将根据硅酮树脂制造期间结合入的硅烷单体单元的特性而变化。通常，具有足够水平的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元、并从而具备足够的交联水平以弄干为刚性或硬膜的任何硅酮可认为适合用作硅酮树脂。适于使用的商业上可获得的硅酮树脂通常以低粘度挥发性或非挥发性硅酮流体中的未硬化形式供应，并可以其未硬化形式而不是硬化的树脂状结构结合入本发明组合物中。
硅酮甲醇流体也可以是任选组分。这些材料描述在WO 03/101,412A2中，并可通常描述为取代的烃基官能的硅氧烷流体或树脂。
水溶性或水可分散性硅酮聚醚组合物也可以是任选组分。这些也称为聚环氧烷硅酮共聚物、硅酮聚(氧化烯)共聚物、硅酮二醇共聚物或硅酮表面活性剂。这些可以是直链耙或接枝型材料、ABA或ABn型，其中B是硅氧烷聚合物嵌段，且A是聚(氧化烯)基团。聚(氧化烯)基团可由聚氧乙烯、聚氧丙烯、或混合的聚氧乙烯/聚氧丙烯基团组成。其他氧化物诸如氧化丁烯或苯醚也是可能的。
利用硅酮乳化剂，根据本发明的组合物可以o/w、s/w、w/o、w/s和非水的o/o、o/s和s/o乳液或多相乳液使用。通常这样的制剂中的硅酮包水乳化剂是非离子型的，并选自聚氧化烯-取代的硅酮(耙或ABn型)、硅酮烷醇酰胺、硅酮酯类和硅酮苷类。适合的基于硅酮的表面活性剂是本领域公知的，且已经描述在例如US 4,122,029(Gee等)、US 5,387,417(Rentsch)和US 5,811,487(Schulz等)、JP 2001-294512中。
当根据本发明的组合物是水包油乳液时，其将包括通常用于制备乳液的常用成分，诸如但不限于本领域公知用于制备o/w乳液的非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化三甲基壬醇和聚氧化烯二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂。
根据本发明的组合物还可以气溶胶的形式联合推进气体，诸如二氧化碳、氮气、氧化亚氮、挥发性烃类诸如丁烷、异丁烷或丙烷、以及氯化或氟化烃类诸如二氟二氯甲烷和二氯四氟乙烷或二甲基乙醚。
亲水改性的硅酮微粒和糊剂
根据本发明的多个实施方案，提供有机聚硅氧烷/亲水有机共聚物微粒、包含这样的微粒的硅酮糊剂、和制造它们的方法。在一些实施方案中，硅酮糊剂可通过包括以下的方法制备：(I)形成包括以下的反应混合物：组分(A)，至少一种具有平均每分子至少两个自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷；组分(B)，至少一种具有每分子至少一个亲水基团的自由基可聚合的有机共聚单体；组分(C)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(D)，与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂；任选地组分(E)，至少一种有机氮反应性化合物；任选地组分(F)，适用于个人护理和健康护理产品的至少一种活性成分；和任选地组分(G)，至少一种乳化剂；(II)在氧气的存在下搅动反应混合物，并保持在从约5℃至约95℃的温度；其中搅动在组分组合期间发生、在组分组合后发生或其组合；和(III)允许发生聚合和交联反应直到形成具有亲水官能度的水不溶性硅酮微粒。可将微粒分散在至少一种可吸收流体中来形成具有被流体溶胀的硅酮微粒的糊剂。在一些实施方案中，溶胀颗粒是基本上球形的。硅酮糊剂还可包括结合入弹性体颗粒中的至少一种活性成分，且在一些实施方案中，在室温形成组合物以允许原位结合热敏感活性成分。所提供方法的硅酮糊剂是稳定的，并可具有宽范围的粘度，从而使得它们尤其可用作用于个人护理(诸如化妆品)和健康护理产品的基本成分。这样的糊剂通常以具有令人愉悦的感觉特性、触变性和剪切稀化来表征。在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物包括从约5％至约50％(按重量计)的弹性体；可选地，从约10％至约30％(按重量计)的弹性体。在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物具有至少25Pa·s，可选地至少40Pa·s，可选地至少100Pa·s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有从约25Pa·s至约100Pa·s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有从约25Pa·s至约40Pa·s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有从约40Pa·s至约100Pa·s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有大于100Pa·s的粘度。
在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物具有平均直径为从约0.1μm至约500μm的基本上球形的溶胀硅酮弹性体微粒。
在一些实施方案中，持续搅动组分直到形成组合物。在一些实施方案中，仅进行搅动以引发反应，且然后停止。
在一些实施方案中，搅动组分在氧气存在下进行，并保持温度在从约5℃至约95℃。因此，温度可以是从约5℃至约10℃、从约10℃至约15℃、从约15℃至约20℃、从约20℃至约25℃、从约25℃至约30℃、从约30℃至约35℃、从约35℃至约40℃、从约40℃至约45℃、从约45℃至约50℃、从约50℃至约55℃、从约55℃至约60℃、从约60℃至约65℃、从约65℃至约70℃、从约70℃至约75℃、从约75℃至约80℃、从约80℃至约85℃、从约85℃至约90℃和从约90℃至约95℃。在一些实施方案中，搅动在氧气存在下进行，并保持温度在从约10℃至约35℃。因此，温度可以是10℃、11℃、12℃、13℃、14℃、15℃、16℃、17℃、18℃、19℃、20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃和35℃。
在一些实施方案中，描述的方法是乳液聚合方法，其中将包括组分(A)、(B)和(C)的相分散在包括组分(D)的连续相中，且其中当施加剪切时形成水包油乳液，此时加入组分(E)化合物(诸如酸、异氰酸酯和环氧化物)，发生不溶性聚合物微粒的沉淀。
在一些实施方案中，描述的方法是乳液聚合方法，其中将包括组分(A)、(B)和(C)的相分散在包括组分(D)的连续相中，且其中当施加剪切时形成水包油乳液，此时酸化导致不溶性聚合物微粒的沉淀。
可吸收流体
根据本发明的多个实施方案，由自由基聚合和交联反应形成的硅酮弹性体是在组分(D)中不溶的，但当被分散在某些流体中时，弹性体吸收该流体来形成溶胀颗粒。因此，″可吸收流体″意为是指一种可被本发明的硅酮弹性体吸收的流体。在一些实施方案中，可吸收流体还可用作弹性体的溶剂。在一些实施方案中，可吸收流体可以与水不可混溶。
在一些实施方案中，适合的可吸收流体可选自硅酮；有机化合物；和″生态友好的″溶剂，诸如离子型液体和超临界流体；及其混合物。
用于可吸收流体的适合的硅酮的实例包括但不限于，低分子量直链或环状挥发性硅酮；非挥发性烷基或芳基硅酮；和低分子量直链或环状官能的硅酮。硅酮可混溶流体可以是单种硅酮或硅酮的混合物。在一些实施方案中，可吸收流体是具有(CH3)XSiO(4-x)/2的平均单元式的低分子量挥发性甲基硅酮(VMS)，其中x具有从2至3的平均值。这样的VMS化合物中的代表性单元是(CH3)3SiO1/2单元和(CH3)2SiO2/2单元，且另外地可存在CH3SiO3/2单元和/或SiO4/2单元，这导致形成支链、直链或环状挥发性甲基硅酮。直链VMS具有式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3，其中y是0至5。环状VMS具有式{(CH3)2SiO}z，其中z是3至6。通常这些挥发性甲基硅酮具有小于约250℃的沸点和从约0.65至5.0厘沲(mm2/s)的粘度。
在一些实施方案中，适合的硅酮包括但不限于，直链挥发性甲基硅酮，诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷；环状挥发性甲基硅酮，诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷；和支链挥发性甲基硅酮，诸如七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3，3，双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷和五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基环三硅氧烷。
在一些实施方案中，非挥发性烷基或芳基硅酮包括但不限于，直链聚烷基或芳基硅酮，诸如式R4 3SiO(R4 2SiO)mSiR4 3的化合物；和环状聚烷基或芳基硅酮，诸如式(R4 2SiO)n的化合物；其中R4是1至6个碳原子的烷基、或芳基诸如苯基，m具有0至80、优选地0至20的值，且n具有0至9、优选地4至6的值。这些硅酮具有通常在约1至100厘沲(mm2/s)的范围中的粘度。其他代表性低分子量非挥发性硅酮具有R5 3SiO(R5R6SiO)pSiR5 3的总体结构，其中p具有将为聚合物提供在约100至10,000厘沲(mm2/sec)的范围中的粘度的值，且R5和R6是1至30个碳原子的烷基、或芳基诸如苯基。通常，p的值是约60至600。非挥发性聚硅氧烷可由以下示例，但不限于，聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。
在一些实施方案中，低分子量官能的硅酮可由以下代表：丙烯酰胺官能的硅氧烷流体、丙烯酸酯官能的硅氧烷流体、酰胺官能的硅氧烷流体、氨基官能的硅氧烷流体、甲醇官能的硅氧烷流体、羧基官能的硅氧烷流体、氯烷基官能的硅氧烷流体、环氧官能的硅氧烷流体、二醇官能的硅氧烷流体、缩酮官能的硅氧烷流体、巯基官能的硅氧烷流体、甲基酯官能的硅氧烷流体、全氟官能的硅氧烷流体和硅醇官能的硅氧烷。
在一些实施方案中，可吸收流体可选自有机化合物。实例包括但不限于，芳族烃；脂肪族烃；醇类；醛类；酮类；胺类；酯类；醚类；二醇类；二醇醚类；烷基卤化物；或芳族卤化物。有机可混溶流体可进一步示例为醇类，诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油；脂肪族烃，诸如戊烷、环己烷、庚烷、VM&P溶剂和矿油精；烷基卤化物，诸如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯；胺类，诸如异丙胺、环己胺、乙醇胺和二乙醇胺；芳族烃，诸如苯、甲苯、乙苯和二甲苯；酯类，诸如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯和乙酸苄酯；醚类，诸如乙醚、o-丁醚、四氢呋喃和1，4-二噁烷；二醇醚类，诸如乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚和丙二醇单苯基醚；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁酮；石油烃类，诸如汽油、石脑油、煤油、柴油、重油和原油；润滑油，诸如锭子油和汽轮机油；和有机油。
当可吸收流体是有机油时，其可选自本领域已知适用于制备个人、家用或健康护理制剂的任何有机油。适合的有机油包括但不限于，天然油，诸如椰子油、玉米油、大豆油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、沙丁鱼油、鲱鱼油和鲸油；烃类，诸如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇诸如辛基十二烷醇；酯类，诸如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯类，诸如丙二醇二壬酸酯(propylene dipelarganate)；和三酯类，诸如三辛酸甘油酯。有机油组分还可以是低粘度油和高粘度油的混合物。适合的低粘度油具有在25℃下5至100mPas的粘度，且通常是具有结构RCO-OR′的酯，其中RCO代表羧酸基，且其中OR′是醇残基。适合的低粘度油的实例包括但不限于，异壬酸异十三酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸十三酯、辛酸十六酯、棕榈酸十六酯、蓖麻油酸十六酯、硬脂酸十六酯、肉豆蔻酸十六酯、二辛酸/癸酸椰油基酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇的混合物、乙酸十六酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、或其混合物。
适合的高粘度油通常具有在25℃下200-1,000,000mPas的粘度，可选地100,000-250,000mPas的粘度。适合的高粘度油的实例包括但不限于，蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷基酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰子油、玉米油、棉籽油、羟基硬脂酸甘油基三乙酰酯、蓖麻醇酸甘油基三乙酰酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、雾冰草脂、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇、或其混合物。
适于可吸收流体的其他有机化合物包括但不限于，矿物油诸如液体石蜡或液体石油；动物油诸如全氢鲨烯油；植物油诸如甜杏油、厚壳油、棕榈油、蓖麻油、酪梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯类；醇类诸如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；和醇类或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯。可选地，可以使用在25℃为固体的氢化油，诸如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油、或氢化牛脂；单酸甘油酯、甘油二酯、甘油三酯或蔗糖甘油酯；羊毛脂；或在25℃为固体的脂肪酸酯。
有机油还可以是挥发性有机溶剂。适合作为挥发性有机溶剂组分的是多种C8-C20异链烷烃，诸如由Permethyl Corporation制造的具有商品名
Figure BDA00001796196800351
99A的C12异链烷烃、或C12异链烷烃(异十二烷)。商业上可获得的多种C16异链烷烃诸如异十六烷也是适合的。其他适合的挥发性溶剂是多种含氟材料，诸如乙基全氟异丁醚(和)乙基全氟丁醚(3MCosmetic fluid CF-76)和Cosmetic Fluid CF-61：甲基全氟异丁醚(和)甲基全氟丁醚(3M Cosmetic Fluid CF-61)。
有机化合物还可选自乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、氧化丙烯、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松树油、松节油和间甲酚；挥发性调味剂；和其他可用的调味剂，包括醛类和酯类；挥发性香料，诸如天然产物和芳香油。有机可混溶流体可以是单种化合物或化合物的混合物。另外，可吸收流体可以是有机可混溶流体与其他可混溶流体诸如硅氧烷的混合物。
在一些实施方案中，可吸收流体可以是离子型流体。适合的离子型流体的实例包括但不限于，咪唑鎓衍生物，诸如1-乙基-3-甲基甲苯磺酸咪唑鎓、1-乙基-3-甲基四氟硼酸咪唑鎓、1-甲基-3-辛基氯化咪唑鎓、1-乙烯基-3-乙基-六氟磷酸咪唑鎓、1-丁基-3-甲基六氟磷酸咪唑鎓；和吡啶鎓衍生物，诸如1-丁基-4-甲基氯化吡啶鎓、1-丁基-4-甲基六氟磷酸吡啶鎓和1-丁基-4-甲基四氟硼酸吡啶鎓。
在一些实施方案中，可吸收流体可以是超临界流体。适合的超临界流体的实例包括但不限于，超临界二氧化碳、超临界水、超临界乙烷、超临界氧化亚氮、超临界氨；超临界1，1，1，2-四氟乙烷；超临界二氟甲烷；超临界五氟乙烷；及其混合物。超临界流体的溶剂强度还可由许多共溶剂诸如甲醇、乙醇、丙酮、己烷或苯来调整。
用于聚合自由基可聚合的聚二甲基硅氧烷的适合的可吸收流体的实例包括但不限于，己烷、环己烷、庚烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、异十二烷、异十六烷、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、异链烷烃、异烷烃和辛酰基甲基三硅氧烷、甲苯、乙酸乙酯、1-乙烯基-3-乙基-六氟磷酸咪唑鎓、四丙基-四氰基硼酸铵和具有在25℃小于1000cP的粘度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流体、或其混合物。在一些实施方案中，选作可吸收流体的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流体具有在25℃从约0.5至约100cP的粘度。
尽管许多可吸收流体可适于溶胀硅酮聚合物微粒，但通过选择直链和环状硅氧烷诸如十甲基环五硅氧烷、异十二烷和异十六烷已经获得良好结果。
个人护理和健康护理产品
本发明的硅酮组合物可用于多种应用，诸如用于个人护理和健康护理产品。例如，这样的组合物可用在以下中：除臭剂；止汗剂；止汗剂/除臭剂；剃须品；皮肤护理品诸如洗剂、增湿剂和爽肤水；沐浴品；清洁品；头发护理产品诸如洗发剂、护发素、摩丝、定型胶、喷发剂、染发剂、染发产品、头发漂白剂、卷发产品(waving product)和直发膏；修甲产品诸如指甲油、指甲油清洗剂、指甲膏和洗剂以及角质层软化剂；防护霜诸如防晒霜、杀虫剂和抗衰老产品；化妆品诸如唇膏、粉底、扑面粉、眼线膏、眼影、腮红(blush)、彩妆、睫毛膏；维生素和激素载体；香料载体；和其中已常规地添加硅酮组分的其他个人护理制剂、以及用于局部施加将施加于皮肤的药物组合物的药物递送系统。
例如，本发明的硅酮组合物可用于改进以下物质的特性：护肤霜、护肤液、增湿剂、面部护理品诸如痤疮或皱纹去除剂、个人和面部清洁剂、沐浴油、香水、古龙水、香囊、防晒霜、剃须前和剃须后洗剂、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素(cuticle coat)和化妆品。它们在化妆品中的用途的实例是作为化妆品、彩妆、粉底、腮红、唇膏、唇油、眼线膏、睫毛膏、卸妆油、彩妆卸妆剂和粉中的颜料的均染剂和扩散剂。
在多个实施方案中，本发明的硅酮弹性体糊剂可用在用于人类或动物的个人护理和健康护理产品中以增湿、染色、以通常改进外观、或以施加活性成分诸如遮光剂、除臭剂和杀虫剂。例如，它们可用作增稠剂，如US6,051,216、US 5,919,441和US 5,981,680中教导的；用于构造油类，如WO 2004/060271和WO 2004/060101中公开的；用在遮光剂组合物中，如WO 2004/060276中教导的；用作还包含成膜树脂的化妆组合物中的结构化剂(structuring agent)，如WO 03/105801中公开的；用在化妆组合物中，如US2003/0235553、US2003/0072730、US2003/0170188、EP 1,266,647、EP 1,266,648、EP 1,266,653、WO 03/105789、WO 2004/000247和WO03/106614中教导的；用作结构化剂，如WO 2004/054523中教导的；用在耐磨的化妆组合物中，如US2004/0180032中教导的：用在透明或半透明护理和/或化妆组合物中，如WO 2004/054524中讨论的；所有这些都通过引用并入本文。
本发明的硅酮弹性体糊剂可用在包括但不限于以棒、软固体、滚搽式(roll on)、气溶胶和泵喷雾形式的止汗剂和除臭剂产品中。例如，这样的止汗剂和除臭剂产品可包括以下作为活性成分：氯化铵、四氯羟铝锆GLY、四氯羟铝锆PEG、氯化羟铝、四氯羟铝锆PG、氯化羟铝PEG、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG、三氯羟铝锆GLY、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG、叶绿酸-铜复合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻醇酸锌。
本发明的个人护理和健康护理产品可以是以膏、凝胶、粉末、糊剂或可自由倾倒的液体的形式。通常，如果产品中不存在在室温为固体的材料，那么这样的产品通常可在室温使用简单的推进式混合器、Brookfield反向旋转混合器或均质混合器制备。通常不要求特殊的设备或加工条件。取决于制造的形式类型，制备方法将不同，但这样的方法是本领域公知的。
本发明的个人护理和健康护理产品可通过标准方法使用，诸如使用涂敷器、刷子将它们施加于人类身体如皮肤或毛发，用手施加，倾倒它们和/或可能地擦或按摩产品在身体上或身体中。去除方法，例如用于彩妆的去除方法也是公知的标准方法，包括洗涤、擦拭和剥除。对于在皮肤上使用，个人护理和健康护理产品可以常规方式使用，例如用于调理皮肤。将为了该目的的有效量产品施加于皮肤。这样的有效量通常从约1mg/cm2至约3mg/cm2变化。施加于皮肤通常包括将该组合物处理入皮肤。施加于皮肤的这一方法包括以下步骤：将皮肤与有效量的产品接触，和然后将产品擦入皮肤。可如所需地重复这些步骤多次以实现期望益处。
对于在毛发上使用，个人护理和健康护理产品可以常规方式使用，例如用于调理毛发。将为了该目的的有效量产品施加于毛发。这样的有效量通常从约1g至约50g、可选地从约1g至约20g变化。施加于毛发通常包括将该产品处理遍及毛发，使得大多数或全部毛发与该产品接触。施加于毛发的这一方法包括以下步骤：将毛发与有效量的产品接触，和然后将产品处理遍及毛发。可如所需地重复这些步骤多次以实现期望益处。
在一些实施方案中，本发明的个人护理和健康护理产品选自止汗剂、除臭剂、护肤霜、护肤液、增湿剂、面部护理品、面部清洁品、沐浴油、香水、古龙水、香囊、防晒霜、剃须前洗剂、剃须后洗剂、液体皂、沐浴露、固体皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、染发剂、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素、化妆品、彩妆、粉底、腮红、唇膏、唇油、眼线膏、睫毛膏、眼影、卸妆油和彩妆卸妆剂。
实施例
通过参考以下实施例将更好地理解本发明，通过示例的方式提供以下实施例，且本领域技术人员将理解它们不意为限制性的。
实施例1
包括甲基丙烯酸甲酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将4.75g具有8200g/mol的数均分子量(Mn)和约2.0的多分散性的甲基丙烯酸酯(α，ω-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基)封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)(MA-PDMS)加至0.26g甲基丙烯酸甲酯和0.15g等摩尔三乙基硼烷-丙烷二胺复合物(TEB-PDA)，并在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物加入0.08g Tergitol-15-s-3并混合15秒，随后加入0.41g Tergitol-15-s-40并混合15秒。然后加入0.28g去离子水并混合15秒。以2ml增量添加另外的20ml水，每个增量后混合15秒来形成水包油乳液。将乳液内容物逐滴加至玻璃瓶中包含0.08g乙酸和19.63g水的溶液，导致聚合物微粒的形成和沉淀。利用基于龙头的抽吸器通过真空过滤分离所得的颗粒，然后在真空烘箱中在25℃以＜25mm Hg的压力烘箱干燥过夜。除非另外指明，否则所有随后的实施例中使用相同的烘箱干燥条件。
实施例2
包括甲基丙烯酸硬脂醇酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将4.77g MA-PDMS加至0.26g甲基丙烯酸硬脂醇酯和0.17g TEB-PDA，并在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物加入0.07g Tergitol-15-s-3并混合15秒，随后加入0.42g Tergitol-15-s-40并混合15秒。然后加入0.29g去离子水并混合15秒。以2ml增量添加另外的20ml水，每个增量后混合15秒来形成水包油乳液。将乳液内容物逐滴加至玻璃瓶中包含0.08g乙酸和19.45g水的溶液，导致聚合物微粒的形成和沉淀。如上所述地通过真空过滤分离所得的颗粒并烘箱干燥。
实施例3
包括多种共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将作为助表面活性剂和表面活性剂的0.08gTergitol-15-s-3和0.42g Tergitol-15-s-40在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。加入4.77g MA-PDMS、0.16g TEB-PDA、0.25g丙烯酸甲酯和0.30g初始水，且每次添加后混合15秒。向内容物以2ml增量添加另外的20ml水，增量之间混合15秒来形成乳液。然后将乳液内容物转移至容纳0.05g乙酸、20.75g去离子水和搅拌棒的玻璃瓶中。允许样品反应，且如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥过夜。
使用代替的共聚单体进行相同程序，且量示于表1中。
表1
Figure BDA00001796196800401
实施例4
包括甲基丙烯酸羟乙酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将作为助表面活性剂和表面活性剂的0.08gTergitol-15-s-3和0.45Tergitol-15-s-40在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物加入0.15g TEB-PDA、0.26g HEMA(甲基丙烯酸2-羟乙酯)和4.76g MA-PDMS，且每次添加后混合15秒。然后添加0.26g初始水并混合15秒，且以2ml增量添加另外的20ml水，增量之间混合15秒。然后将五毫升内容物转移至容纳0.06g乙酸、20.02g去离子水和搅拌棒的玻璃瓶中，且允许反应并伴随搅拌。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥过夜。
实施例5
包括甲基丙烯酸羟乙酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将作为助表面活性剂和表面活性剂的0.08gTergitol-15-s-3和0.45Tergitol-15-s-40在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物加入0.15g TEB-PDA、0.26g HEMA(甲基丙烯酸2-羟乙酯)和4.76g MA-PDMS，且每次添加后混合15秒。然后添加0.26g初始水并混合15秒，且以2ml增量添加另外的20ml水，增量之间混合15秒。将五毫升内容物加至容纳0.07g丙烯酸和18.91g水的玻璃瓶，且允许反应并伴随以200rpm搅拌。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥过夜。
实施例6
包括甲基丙烯酸羟乙酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将乙酸加至甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)和MA-PDMS并在FlackTek SpeedMixer中混合30秒。将表面活性剂Tergitol-15-s-40和助表面活性剂Tergitol-15-s-3连同初始水加至混合物中并混合另外的30秒。然后通过以下稀释内容物：添加2ml增量的水并在每个增量后混合30秒，共添加15ml，其中最后一个增量是3ml。将乳液转移到容纳搅拌棒的清洁烧杯，并加入TEB-PDA引发剂。允许样品反应2小时，之后，如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并真空烘箱干燥过夜。样品的组成列在表2。
表2.
所有值都是质量且单位以克计。
实施例7
包括甲基丙烯酸羟乙酯共聚物的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将乙酸加至甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)和MA-PDMS并在FlackTek SpeedMixer中混合30秒。将表面活性剂聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸盐(PGMTSS)连同初始水加至混合物中并混合另外的30秒。然后通过以下稀释内容物：添加2ml增量的水并在每个增量后混合30秒，共添加15ml，其中最后一个增量是3ml。将乳液转移到容纳搅拌棒的清洁烧杯，并加入TEB-PDA引发剂。允许样品反应2小时，之后，如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并真空烘箱干燥过夜。样品的组成列在表3。
表3
Figure BDA00001796196800421
所有值都是质量且单位以克计。
对PDMS和HEMA共聚颗粒(表4中所示的样品制剂)的EELS分析表示，颗粒是被分隔在散布于PDMS基质中的富含pHEMA的域中的纳米相。通过向来自纯组分和颗粒样本的核心能量丧失信号施加多重最小二乘拟合(multiple least square fit)而获得的定量相图(未示出)表示，在观察到的EELS区域中的PDMS基质中存在大约21％的HEMA。在颗粒内部结构的暗场STEM图像(图1)中，较轻密度的区域(pHEMA)揭示较暗反差，而明场TEM图像(图2)中较重密度的区域(PDMS)揭示较暗反差。结果表示，颗粒的组分不经历如常规基于自由基的乳液聚合技术经历的大规模相分离为无硅酮团块域，而是形成包括在连续硅酮基质中的微相-分离的富含有机物的域的颗粒。而且，理论单体负荷与实际颗粒组成之间的一致提供共聚效率高的证实。
表4.EELS样品制剂
  内容物  质量(g)   按总重量计
HEMA 1.03 4.13
  MA-PDMS   4.03   16.12
  TEB-PDA   0.16   0.64
  Tergitol-15-s-40   0.45   1.78
  Tergitol-15-s-3   0.09   0.35
  初始水   0.28   1.12
  另外的水   20.00   79.98
  共计   25.00   100.00
实施例8
使用TEB-BI作为自由基引发剂的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，添加0.46g Tergitol-15-s-40和0.08g Tergitol-15-s-3作为表面活性剂和助表面活性剂并在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。添加0.16g包含4.6wt％硼的TEB-BI(三乙基硼烷-丁基咪唑)作为引发剂，并混合15秒。向内容物添加4.78g MA-PDMS和0.29g甲基丙烯酸2-羟乙酯，且每次添加后混合15秒。然后添加0.28g水并混合15秒，且以2ml增量添加另外的20ml水，每个增量后混合15秒。将样品转移至清洁玻璃瓶并向样品添加0.06g乙酸用于反应。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥。
实施例9
使用TEB-MOPA作为自由基引发剂的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，将0.42g Tergitol-15-s-40和0.08g Tergitol-15-s-3在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物加入0.15g TEB-MOPA(三乙基硼烷-甲氧基丙胺)、4.80g MA-PDMS、0.25g HEMA和0.35g水，且在添加之间混合15秒。以2ml增量添加另外的水，每个增量后混合15秒，共添加20ml。将五毫升混合物转移至清洁小瓶，并添加0.06g乙酸并以200rpm搅拌。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥。
实施例10
使用十六烷基三甲基氯化铵作为乳化剂的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，添加9.51g MA-PDMS、0.53g甲基丙烯酸2-羟乙酯、0.23g TEB-PDA并在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物添加0.67g 25wt％十六烷基三甲基氯化铵水溶液(Fluka purum CAS#112-02-7)和0.31g水，且每次添加后混合15秒。以～2ml增量添加另外的15ml水，且在每个增量后混合15秒。将内容物转移至4盎司squat玻璃瓶并添加0.08g乙酸和搅拌棒，且将搅拌板设置在250rpm。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥。
实施例11
使用Arquad 16-19作为乳化剂的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，添加4.79g MA-PDMS和0.26g HEMA并在FlackTekSpeedMixer中混合15秒。向内容物添加0.11g TEB-PDA和0.34g乙氧基化的季铵盐溶液(Arquad-16-19，Akzo-Nobel)，且每次添加之间混合15秒。然后添加0.24g水并混合15秒。以2ml增量添加另外的20ml水，且在每个增量后混合15秒。将内容物转移至4盎司玻璃瓶并添加0.04g乙酸和搅拌棒，且允许在200rpm搅拌样品。如实施例1所述地通过真空过滤回收颗粒并烘箱干燥。
实施例12
使用乙酸乙酯共溶剂的聚合物微粒的分离
在聚丙烯杯中，添加1.09g
Figure BDA00001796196800441
ACR-D2，即多官能的丙烯酸酯硅酮预聚物(Siltech Corporation)和0.52g甲基丙烯酸2-羟乙酯以及0.26g乙酸乙酯并在FlackTek SpeedMixer中混合15秒。向内容物添加0.03gTEB-PDA、0.19g Tergitol-15-s-40、0.07g Tergitol-15-s-3和0.25g水并混合15秒。以以下增量添加另外的水：0.25g、1.03g、2.69g、2.07g、2.18g和2.23g，且每次添加后混合。添加大约0.17g丙烯酸并允许反应，同时以350rpm搅拌。使用
Figure BDA00001796196800442
ACR Di-100，即一种255cP粘度的丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷(Siltech Corporation)和如表5所述的不同浓度的其他组分重复该程序。
表5.
Figure BDA00001796196800443
实施例13
硅酮糊剂在止汗剂中的用途
将0.31g苯甲酸C12-15醇酯(Finsolv TN，Finetex，Inc.)；2.50g弹性体糊剂(D5中12％弹性体，等价于混合在一起的0.45g的5wt％HEMA/PDMS颗粒与3.29g十甲基五环硅氧烷(D5))；3.36g二甲聚硅氧烷和三硅氧烷流体的混合物(30-60％十甲基四硅氧烷，CAS登记号141-62-8；30-60％八甲基三硅氧烷，CAS登记号107-51-7；15-40％十二甲基五硅氧烷，CAS登记号141-63-9)；0.10g具有5μm平均粒径的交联的二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物颗粒的粉末；和2.50g活性止汗剂即四氯羟铝锆-gly(REACH AZP 908SUF)利用FlackTek SpeedMixer混合在一起15秒。止汗剂样品表现颗粒质地和比在随后实施例中列出的对照样品略低的粘度。
通过以下制备对照组合物：将0.30g苯甲酸C12-15醇酯(Finsolv TN，Finetex，Inc.)；3.74g按照US 6,770,708B2的实施例6的程序制造的铂固化的硅酮弹性体糊剂；3.36g二甲聚硅氧烷和三硅氧烷流体混合物(30-60％十甲基四硅氧烷，CAS登记号141-62-8；30-60％八甲基三硅氧烷，CAS登记号107-51-7；15-40％十二甲基五硅氧烷，CAS登记号141-63-9)；0.10g具有大约5μm平均粒径的交联的二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物颗粒的粉末；和2.55g活性止汗剂即四氯羟铝锆-gly(REACH AZP908SUF)利用FlackTek SpeedMixer混合在一起30秒。所得的止汗剂是有质地的并具有中等粘度。
实施例14
聚合物微粒的特性和1-乙烯基-2-吡咯烷酮作为亲水共聚单体的用途的证明
将3.00g部分的MA-PDMS与2.00g 1-乙烯基-2-吡咯烷酮和0.14gTEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.07g Tergitol 15-S-3、0.18g Tergitol 15-S-40和0.31g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器(dentalmixer)上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。利用经纤维素滤纸真空过滤来回收颗粒。将颗粒在真空烘箱中以～35-50℃干燥过夜。透射光学显微术(Zeiss Axioskop)和SEM(JEOL JSM-6335FE-SEM)揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR(装配有SmartMIRacle ATR附件的Thermo Nicolet 6700)证实亲水共聚物的存在，且在～1660cm-1的吸光度增加。
实施例15
聚合物微粒的特性和DMAEMA作为亲水共聚单体的用途的证明
将4.00g部分的MA-PDMS与1.00g甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)和0.13g TEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.08g Tergitol 15-S-3、0.20g Tergitol 15-S-40和0.31g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。利用经纤维素滤纸真空过滤来回收颗粒并将颗粒在真空烘箱中以35-50℃之间以＜25mm Hg的压力干燥过夜。光学显微术揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1730cm-1的吸光度增加。
实施例16
聚合物微粒的特性和n-乙烯基甲酰胺作为亲水共聚单体的用途的证明
将3.50g部分的MA-PDMS与1.50g n-乙烯基甲酰胺和0.13gTEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.10g Tergitol 15-S-3、0.23g Tergitol 15-S-40和0.33g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。向样品加入一部分甲醇以帮助破裂乳液并离心溶液。其分为多层，并回收颗粒且然后真空过滤并以甲醇漂洗。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1660cm-1的吸光度增加。
实施例17
具有乙烯基吡啶共聚物的聚合物微粒的分离
将4.50g部分的MA-PDMS与0.50g 4-乙烯基吡啶和0.15g TEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.08g Tergitol 15-S-3、0.19g Tergitol 15-S-40和0.32g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。利用经纤维素滤纸真空过滤来回收颗粒。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。
实施例18
聚合物微粒的特性和N，N，-二甲基丙烯酰胺作为亲水共聚单体的用途的证明
将2.50g部分的MA-PDMS与2.50g N，N，--二甲基丙烯酰胺和0.14gTEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.07g Tergitol 15-S-3、0.18g Tergitol 15-S-40和0.31g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。用甲苯离心颗粒。溶液分为多层，并回收颗粒且然后真空过滤并以甲醇漂洗。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示部分地被可能是均聚物的不规则形状碎屑覆盖的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1630cm-1的吸光度增加。
实施例19
聚合物微粒的特性和N-异丙基丙烯酰胺作为亲水共聚单体的用途的证明
将2.50g部分的MA-PDMS与2.50g N-异丙基丙烯酰胺和0.13gTEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.08g Tergitol 15-S-3、0.21g Tergitol 15-S-40和0.27g水。混合样品另外30秒。以2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。通过真空过滤回收颗粒，以甲醇漂洗，并如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1645cm-1的吸光度增加。
实施例20
多种乳化剂的用途的证明
将2.51g部分的MA-PDMS与2.50g N-异丙基丙烯酰胺(IPAA)和0.13g TEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTekSpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.24g PGMTSS和0.31g水。混合样品另外30秒。以～2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.09g乙酸，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。用甲苯离心颗粒。溶液分为多层，并回收颗粒且然后真空过滤并以甲醇漂洗。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1645cm-1的吸光度增加。透射电子显微术(TEM)指示在100nm的级别发生了相分离，证实了包含富含亲水有机物的相和富含硅的疏水相二者的共聚物未被宏观相分离。
实施例21
非酸有机氮反应性化合物的用途的证明
将2.50g部分的MA-PDMS与2.50g IPAA和0.13g TEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.24g PGMTSS和0.26g水。混合样品另外30秒。以～2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.12g碳酸甘油酯，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。反应似乎比用酸解复合物(acid decomplexer)进行得慢，但颗粒大小和产量与使用乙酸时的颗粒大小和产量相似。用甲醇离心颗粒。溶液分为多层，并回收颗粒且然后真空过滤并以甲醇漂洗。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1645cm-1的吸光度增加。
实施例22
非酸有机氮反应性化合物的用途的证明
将2.50g部分的MA-PDMS与2.50g N-异丙基丙烯酰胺和0.13gTEB-PDA引发剂一起加入到40ml聚丙烯杯。在FlackTek SpeedMixer中混合样品30秒。然后加入0.26g PGMTSS和0.27g水。混合样品另外30秒。以～2g增量添加另外的15g水，且添加之间混合20秒。向乳液逐滴添加0.12g碳酸丙烯酯，随后在牙科用混合器上混合30秒。向样品添加搅拌棒并允许在搅拌板上混合2小时。反应似乎比用酸解复合物进行得慢，但颗粒大小和产量与使用乙酸时的颗粒大小和产量相似。用水离心颗粒。溶液分为多层，并回收颗粒且然后真空过滤并以甲醇漂洗。将颗粒如实施例16所述地在真空烘箱中干燥过夜。光学显微术和SEM揭示直径从～10-100微米变化的球形颗粒。ATR-IR证实亲水共聚物的存在，且在～1645cm-1的吸光度增加。
实施例23
组成范围的证明
以与实施例20相同的方式制备多种样品，但具有不同比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组合物从0至80wt％IPAA变化。具体地，制备以下样品：(i)0wt％IPAA；(ii)19∶1比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为5wt％IPAA；（iii)9∶1比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为10wt％IPAA；(iv)4∶1比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为20wt％IPAA；(v)2.3∶1比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为30wt％IPAA；(vi)1.5∶1比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为40wt％IPAA；和(vii)1∶4比率的MA-PDMS比IPAA，使得单体组成为80wt％IPAA。
图4显示包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的热重分析图，其中IPAA的初始浓度是0wt％、10wt％、20wt％、40wt％和80wt％。在空气气氛中运行样品。仅包含交联硅酮的颗粒具有最高水平的残留物，因为颗粒被加热时形成稳定的硅酸盐物质。随着颗粒中亲水共聚物的浓度增加，因为当被加热时烃组分降解为挥发性有机物质，所以残留物减少。
图5显示包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的ATR-IR谱，其中IPAA的初始浓度从0至80wt％变化。分别在1640cm-1和1550cm-1的酰胺I和酰胺II峰显示聚合物颗粒中聚(N-异丙基丙烯酰胺)的相应增加。
图6显示包含聚(二甲基硅氧烷-共-异丙基丙烯酰胺)的聚合物颗粒的差示扫描量热法(DSC)，其中IPAA的初始浓度从0至50wt％变化。硅氧烷组分在-50℃具有熔融吸热。随着制剂中IPAA单体的量增加，吸热峰面积减小，指示聚(n-异丙基丙烯酰胺)已经代替了一些硅氧烷。颗粒中聚(n-异丙基丙烯酰胺)的存在还由在～140℃玻璃化转变温度的出现来指示。
本发明不应被认为限于本文描述的具体实施例，而是应理解为涵盖本发明的所有实施方案。本发明可适用的多种修改和等效工艺、以及许多结构和装置对于本领域技术人员将是容易明显的。本领域技术人员将理解，可进行多种改变而不偏离本发明的范围，本发明的范围不被认为限于在说明书中描述的那些。

Claims (38)

1.一种制备硅酮组合物的方法，所述方法包括：
(I)聚合组分(A)，至少一种具有平均每分子至少两个自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷；和组分(B)，至少一种具有平均每分子至少一个自由基可聚合基团的有机共聚单体；其中聚合在以下组分的存在下发生：组分(C)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(D)，与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂；任选地，组分(E)，至少一种有机氮反应性化合物；和氧气，同时保持从约5℃至约95℃的温度来形成亲水改性的硅酮弹性体微粒；和
(II)回收所述硅酮弹性体微粒并将它们分散在至少一种可吸收流体中来形成糊剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述硅酮弹性体微粒通过向包含组分(A)、组分(B)、组分(D)和组分(E)的分散体或乳液加入组分(C)来形成。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述硅酮弹性体微粒通过向包含组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的分散体或乳液加入组分(E)来形成。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述可吸收流体与组分(D)不可混溶。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述可吸收流体选自硅酮、有机溶剂及其混合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述可吸收流体选自直链硅氧烷和环硅氧烷、C8-C20异链烷烃、酯类和其组合。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述可吸收流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸十三酯、辛酸十六酯、棕榈酸十六酯、蓖麻油酸十六酯、硬脂酸十六酯、肉豆蔻酸十六酯、二辛酸/癸酸椰油基酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯类、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇的混合物、乙酸十六酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯，及其混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中将温度保持在从约10℃至约35℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其中组分(A)选自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂以及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂。
10.根据权利要求1所述的方法，其中组分(B)选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸和N-异丙基丙烯酰胺。
11.根据权利要求1所述的方法，其中组分(C)选自三乙基硼烷-丙烷二胺复合物、三乙基硼烷-丁基咪唑复合物、三乙基硼烷-甲氧基丙胺复合物和三正丁基甲氧基丙胺复合物。
12.根据权利要求1所述的方法，其中组分(D)选自水、丙酮、甲醇、乙醇和其组合。
13.根据权利要求1所述的方法，其中任选组分(E)选自乙酸、柠檬酸、丙烯酸、聚丙烯酸和异氟尔酮二异氰酸酯。
14.根据权利要求1所述的方法，其中聚合在以下组分的存在下发生，或使用以下组分处理所形成的所述硅酮弹性体微粒：组分(F)，适用于个人护理和健康护理产品的至少一种活性成分。
15.根据权利要求1所述的方法，其中聚合在以下组分的存在下发生：组分(G)，至少一种乳化剂。
16.根据权利要求1的方法制备的硅酮糊剂。
17.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中所述可吸收流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸十三酯、辛酸十六酯、棕榈酸十六酯、蓖麻油酸十六酯、硬脂酸十六酯、肉豆蔻酸十六酯、二辛酸/癸酸椰油基酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯类、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇的混合物、乙酸十六酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯，及其混合物。
18.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中所述糊剂具有至少25Pa·s，可选地至少40Pa·s，可选地至少100Pa·s的粘度。
19.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中所述基本上球形的溶胀硅酮弹性体微粒具有从约0.1μm至约500μm的平均直径。
20.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中组分(A)选自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂以及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂。
21.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中组分(B)选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸和N-异丙基丙烯酰胺。
22.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中组分(C)选自三乙基硼烷-丙烷二胺复合物、三乙基硼烷-丁基咪唑复合物、三乙基硼烷-甲氧基丙胺复合物和三正丁基甲氧基丙胺复合物。
23.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中组分(D)选自水、丙酮、甲醇、乙醇和其组合。
24.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，其中任选组分(E)选自乙酸、柠檬酸、丙烯酸、聚丙烯酸和异氟尔酮二异氰酸酯。
25.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，包括任选组分(F)，适用于个人护理和健康护理产品的至少一种活性成分。
26.根据权利要求25所述的硅酮糊剂，其中组分(F)选自维生素、遮光剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白、酶、止汗剂、除臭剂、增湿剂、抗真菌剂和抗菌剂。
27.根据权利要求16所述的硅酮糊剂，包括任选组分(G)，至少乳化剂。
28.根据权利要求27所述的硅酮糊剂，其中组分(G)选自TergitolTM15-s-3、TergitolTM 15-s-40、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸盐、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的二氧化硅、乙氧基化季铵盐溶液和十六烷基三甲基氯化铵溶液。
29.一种个人护理产品或健康护理产品，包含：
硅酮糊剂，其由包括在至少一种可吸收流体中分散亲水改性的硅酮弹性体微粒的方法制备，所述硅酮弹性体微粒由包括以下的方法制备：聚合组分(A)，至少一种具有平均每分子至少两个自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷；和组分(B)，至少一种具有平均每分子至少一个自由基可聚合基团的有机共聚单体；其中聚合在以下组分的存在下发生：组分(C)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(D)，与组分(A)不可混溶的至少一种非溶剂；任选地组分(E)，至少一种有机氮反应性化合物；任选地组分(F)，适用于个人护理和健康护理产品的至少一种活性成分；任选地组分(G)，至少一种乳化剂；和氧气，同时保持从约5℃至约95℃的温度。
30.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中所述可吸收流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸十三酯、辛酸十六酯、棕榈酸十六酯、蓖麻油酸十六酯、硬脂酸十六酯、肉豆蔻酸十六酯、二辛酸/癸酸椰油基酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯类、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇的混合物、乙酸十六酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯，及其混合物。
31.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(A)选自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂以及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂。
32.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(B)选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸和N-异丙基丙烯酰胺。
33.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(C)选自三乙基硼烷-丙烷二胺复合物、三乙基硼烷-丁基咪唑复合物、三乙基硼烷-甲氧基丙胺复合物和三正丁基甲氧基丙胺复合物。
34.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(D)选自水、丙酮、甲醇、乙醇和其组合。
35.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选组分(E)选自乙酸、丙烯酸、柠檬酸和二甲基羧基癸基封端的聚二甲基硅氧烷。
36.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选组分(F)选自维生素、遮光剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白、酶、止汗剂、除臭剂、增湿剂、抗真菌剂和抗菌剂。
37.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选组分(G)选自TergitolTM 15-s-3、TergitolTM 15-s-40、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸盐、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的二氧化硅、乙氧基化季铵盐溶液和十六烷基三甲基氯化铵溶液。
38.根据权利要求37所述的个人护理或健康护理产品，选自止汗剂、除臭剂、护肤霜、护肤液、增湿剂、面部护理品、面部清洁品、沐浴油、香水、古龙水、香囊、防晒霜、剃须前洗剂、剃须后洗剂、液体皂、沐浴露、固体皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、染发剂、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素、化妆品、彩妆、粉底、腮红、唇膏、唇油、眼线膏、睫毛膏、眼影、卸妆油和彩妆卸妆剂。
CN2010800586639A 2009-10-23 2010-10-19 亲水改性的硅酮组合物 Pending CN102666620A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25448109P 2009-10-23 2009-10-23
US61/254,481 2009-10-23
PCT/US2010/053145 WO2011049919A1 (en) 2009-10-23 2010-10-19 Hydrophilically-modified silicone compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102666620A true CN102666620A (zh) 2012-09-12

Family

ID=43243058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800586639A Pending CN102666620A (zh) 2009-10-23 2010-10-19 亲水改性的硅酮组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9624334B2 (zh)
EP (1) EP2491065B1 (zh)
JP (1) JP5738877B2 (zh)
KR (1) KR20120101015A (zh)
CN (1) CN102666620A (zh)
WO (1) WO2011049919A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103301041A (zh) * 2013-06-29 2013-09-18 上海艳紫化工科技有限公司 丝素氨基酸修复护发素
CN105916924A (zh) * 2014-03-25 2016-08-31 道康宁公司 改性的弹性体表面
CN105939761A (zh) * 2014-01-28 2016-09-14 雅芳产品公司 延迟释放的香料组合物
CN110088160A (zh) * 2017-05-01 2019-08-02 积水化学工业株式会社 树脂粒子、连接材料以及连接结构体
CN111479882A (zh) * 2017-11-24 2020-07-31 佐敦有限公司 防污组合物

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2491065B1 (en) 2009-10-23 2014-11-26 Dow Corning Corporation Hydrophilically-modified silicone compositions
CN102666665B (zh) * 2009-10-23 2015-07-22 道康宁公司 包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物
EP2658926A1 (en) * 2010-12-27 2013-11-06 Dow Corning Corporation Curable silicate-siloxane mixed matrix membrane compositions
WO2012130347A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Dow Corning Corporation Solid colouring compositions
EP2726540A2 (en) * 2011-06-30 2014-05-07 Koninklijke Philips N.V. Medical and non-medical devices made from hydrophilic rubber materials
DE102011087233A1 (de) * 2011-11-28 2013-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Glanzbringendes Haarbehandlungsmittel
FR2987361B1 (fr) * 2012-02-29 2014-07-18 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere d'acrylate de silicone et de methacrylate de trifluoro-ethyle, preparation et utilisation en cosmetique
FR2987839B1 (fr) * 2012-03-08 2014-05-09 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere d'acrylate de silicone et d'acide acrylique epaississant et reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
US10913921B2 (en) * 2014-06-18 2021-02-09 HEX Performance, LLC Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
US9757898B2 (en) 2014-08-18 2017-09-12 Lord Corporation Method for low temperature bonding of elastomers
US10633539B2 (en) 2016-03-10 2020-04-28 Momentive Performance Materials Inc. Composition comprising organosiloxane nano latex and preparation of organosiloxane nano latex
WO2019209476A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Dow Silicones Corporation Method of depleting a volatile component in a mixture using a sorbent copolymer and apparatus for practicing the method
JP6939725B2 (ja) * 2018-07-13 2021-09-22 信越化学工業株式会社 酸素硬化性シリコーン組成物およびその硬化物
MX2021005160A (es) * 2018-11-05 2021-09-30 Inspired Mat Solutions Llc Protector y portador de la piel dermica.
CN111489720B (zh) * 2020-05-08 2024-02-27 雅歌乐器(漳州)有限公司 一种吉他的生产工艺
CN112961548B (zh) * 2021-01-22 2021-12-03 湖北大学 一种有机硅改性醋酸乙烯酯三元组合物及其制备方法
CN115260929B (zh) * 2022-06-09 2023-08-22 南京林业大学 一种疏水自粘附纤维素基透明胶带及其合成方法
CN117531371B (zh) * 2024-01-09 2024-04-12 中源晟朝有限公司 Mabr膜元件的微滤膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101120026A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 陶氏康宁公司 使用有机基硼烷胺络合物的聚合物颗粒和包封的组合物
CN101432341A (zh) * 2006-03-21 2009-05-13 陶氏康宁公司 硅氧烷有机弹性体凝胶

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4122029A (en) 1977-07-27 1978-10-24 Dow Corning Corporation Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant
US4781917A (en) 1987-06-26 1988-11-01 The Proctor & Gamble Company Antiperspirant gel stick
JPH0655897B2 (ja) 1988-04-22 1994-07-27 信越化学工業株式会社 シリコーン組成物の製造方法
US5387417A (en) 1991-08-22 1995-02-07 Dow Corning Corporation Non-greasy petrolatum emulsion
JPH0782327A (ja) * 1993-06-22 1995-03-28 Ricoh Co Ltd 樹脂粒子の製造方法
US6086903A (en) 1996-02-26 2000-07-11 The Proctor & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5760116A (en) 1996-09-05 1998-06-02 General Electric Company Elastomer gels containing volatile, low molecular weight silicones
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
CZ70097A3 (cs) 1997-03-07 1998-09-16 Jiří Ing. Šulc Kompozitní voda botnatelné elastomery a způsob jejich přípravy
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
US6313249B1 (en) * 1999-03-31 2001-11-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane-grafted copolymeric compound
US6346583B1 (en) 1999-08-25 2002-02-12 General Electric Company Polar solvent compatible polyethersiloxane elastomers
JP2003507551A (ja) 1999-08-25 2003-02-25 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 極性溶媒と相容性のポリエーテルシロキサンエラストマー
JP2001294512A (ja) 2000-04-12 2001-10-23 Nippon Unicar Co Ltd 油中水型乳化化粧料
US6444745B1 (en) 2000-06-12 2002-09-03 General Electric Company Silicone polymer network compositions
WO2002028357A1 (en) 2000-10-03 2002-04-11 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
CN1219512C (zh) 2000-10-19 2005-09-21 阿姆拉有限公司 含奥沙培南－3－羧酸的药物组合物
US7247672B2 (en) 2002-12-09 2007-07-24 Taisei Chemical Industries, Ltd. Liquid non-aqueous dispersion and process for producing the same
JP3535840B2 (ja) * 2001-02-28 2004-06-07 大成化工株式会社 液状非水分散体の製造方法
US6531540B1 (en) 2001-05-16 2003-03-11 General Electric Company Polyether siloxane copolymer network compositions
US6538061B2 (en) 2001-05-16 2003-03-25 General Electric Company Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions
GB0112525D0 (en) 2001-05-23 2001-07-11 Dow Corning Polysiloxanes and gels and pastes containing them
FR2825914B1 (fr) 2001-06-14 2003-09-19 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825916B1 (fr) 2001-06-14 2004-07-23 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825915B1 (fr) 2001-06-14 2006-02-03 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
GB0125778D0 (en) 2001-10-26 2001-12-19 Procter & Gamble Silicone elastomer emulsion cosmetic composition comprising colorant inclusive internal phase
US20030228333A1 (en) 2002-05-28 2003-12-11 Fecht Cassandre Michelle Substituted hydrocarbyl functional siloxanes for household, health, and personal care applications
US20030232030A1 (en) 2002-06-12 2003-12-18 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one gelling agent and methods of using the same
US20040115154A1 (en) 2002-12-17 2004-06-17 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one short chain ester and methods of using the same
US20030235552A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or makeup, structured with silicone polymers and film-forming silicone resins
US20030235553A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic compositions containing at least one silicone-polyamide polymer, at least one oil and at least one film-forming agent and methods of using the same
US6958155B2 (en) 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US6916464B2 (en) 2002-12-20 2005-07-12 L'oreal Sunscreen compositions
US20040120912A1 (en) 2002-12-17 2004-06-24 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one crystalline silicone compound and methods of using the same
US6770708B2 (en) 2002-08-27 2004-08-03 Dow Corning Corporation Silicone elastomers compositions
EP1575535B1 (en) 2002-12-17 2008-12-17 L'oreal Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers
DE60322954D1 (de) 2002-12-17 2008-09-25 Oreal Durchsichtige oder durchscheinende kosmetische zusammensetzung strukturiert mit silikonpolymeren
US20040180032A1 (en) 2003-03-15 2004-09-16 Manelski Jean Marie Long wearing cosmetic composition
US20040228821A1 (en) 2003-05-16 2004-11-18 The Procter & Gamble Company Personal care products comprising active agents in a gel network
JP5478827B2 (ja) 2004-10-28 2014-04-23 ダウ・コーニング・コーポレイション 硬化可能な伝導組成物
ATE437899T1 (de) 2005-01-04 2009-08-15 Dow Corning Organosiliciumfunktionelle bor-amin- katalysatorkomplexe und daraus hergestellte härtbare zusammensetzungen
WO2006073696A1 (en) 2005-01-04 2006-07-13 Dow Corning Corporation Siloxanes and silanes cured by organoborane amine complexes
JP4665133B2 (ja) * 2005-06-06 2011-04-06 信越化学工業株式会社 シリコーンエラストマー球状粒子、その水性ディスパージョン及びそれらの製造方法
WO2007007403A1 (ja) 2005-07-13 2007-01-18 Miyoshi Kasei, Inc. 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
JP5199231B2 (ja) * 2006-03-21 2013-05-15 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンポリエーテルエラストマーゲル
KR101387294B1 (ko) * 2006-03-21 2014-04-18 다우 코닝 코포레이션 실리콘 폴리에터 엘라스토머 겔
JP5172821B2 (ja) 2006-03-21 2013-03-27 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンエラストマーゲル
WO2008046762A1 (en) 2006-10-20 2008-04-24 L'oreal Cosmetic composition comprising an organopolysiloxane comprising at least one carboxyl group
WO2009042732A1 (en) 2007-09-26 2009-04-02 Dow Corning Corporation Personal care compositions containing hydrophobic silicone-organic gel blends
GB2453952A (en) 2007-10-24 2009-04-29 Dow Corning Personal care composition containing siloxane based polyamid elastomers
WO2010091001A1 (en) 2009-02-04 2010-08-12 Dow Corning Corporation Method of forming a non-random copolymer
EP2491065B1 (en) 2009-10-23 2014-11-26 Dow Corning Corporation Hydrophilically-modified silicone compositions
CN102666665B (zh) * 2009-10-23 2015-07-22 道康宁公司 包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101120026A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 陶氏康宁公司 使用有机基硼烷胺络合物的聚合物颗粒和包封的组合物
CN101432341A (zh) * 2006-03-21 2009-05-13 陶氏康宁公司 硅氧烷有机弹性体凝胶

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103301041A (zh) * 2013-06-29 2013-09-18 上海艳紫化工科技有限公司 丝素氨基酸修复护发素
CN105939761A (zh) * 2014-01-28 2016-09-14 雅芳产品公司 延迟释放的香料组合物
CN105939761B (zh) * 2014-01-28 2020-10-23 雅芳产品公司 延迟释放的香料组合物
CN105916924A (zh) * 2014-03-25 2016-08-31 道康宁公司 改性的弹性体表面
CN105916924B (zh) * 2014-03-25 2019-01-11 美国陶氏有机硅公司 改性的弹性体表面
CN110088160A (zh) * 2017-05-01 2019-08-02 积水化学工业株式会社 树脂粒子、连接材料以及连接结构体
CN110088160B (zh) * 2017-05-01 2023-06-13 积水化学工业株式会社 树脂粒子、连接材料以及连接结构体
CN111479882A (zh) * 2017-11-24 2020-07-31 佐敦有限公司 防污组合物
CN111479882B (zh) * 2017-11-24 2022-04-19 佐敦有限公司 防污组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013508510A (ja) 2013-03-07
US9624334B2 (en) 2017-04-18
EP2491065A1 (en) 2012-08-29
US20120237464A1 (en) 2012-09-20
EP2491065B1 (en) 2014-11-26
JP5738877B2 (ja) 2015-06-24
KR20120101015A (ko) 2012-09-12
WO2011049919A1 (en) 2011-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102666620A (zh) 亲水改性的硅酮组合物
CN102666665B (zh) 包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物
JP6704897B2 (ja) カプセル化材料を含有する分散体およびそれを使用する組成物
EP2575771B1 (en) Composition comprising biodegradable polymers for use in a cosmetic composition
CN102046701B (zh) 硼交联的有机基聚硅氧烷乳液及其在个人护理组合物中的用途
US7704517B2 (en) Topical cosmetic composition containing hybrid silicone composite powder
JP7044751B2 (ja) 粘液性シリコーンエマルジョン
CN101808610B (zh) 含来自聚氧化烯交联的硅氧烷弹性体的硅氧烷-有机凝胶的个人护理组合物
US20200268637A1 (en) Ultrafine Polyhydroxyalkanoates
JP6235735B2 (ja) アミノシロキサンポリマー及びその生成方法
JP2009513661A (ja) 活性剤を含むシリコーンベシクル
JP6317473B2 (ja) 架橋アミノシロキサンポリマーのエマルション
JP2022174041A (ja) 界面活性剤フリーシリコーンエマルジョン
CN101316578A (zh) 含有活性物质的有机硅小泡
CN107046802A (zh) 双峰乳液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120912