CN101316578A - 含有活性物质的有机硅小泡 - Google Patents

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CN101316578A CNA2006800446162A CN200680044616A CN101316578A CN 101316578 A CN101316578 A CN 101316578A CN A2006800446162 A CNA2006800446162 A CN A2006800446162A CN 200680044616 A CN200680044616 A CN 200680044616A CN 101316578 A CN101316578 A CN 101316578A
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J·牛顿
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公开了制备有机硅小泡组合物和含有机硅小泡的乳液的方法,由其制备的组合物,和所配制的含有机硅小泡与乳液组合物的个人护理与健康护理产品。

Description

含有活性物质的有机硅小泡
相关申请的交叉参考
[0001]本申请要求2005年11月1日提交的美国申请No.60/732392和2006年11月2日提交的美国申请No.60/732841的优先权。
技术领域
[0002]本发明涉及制备有机硅小泡(vesicle)组合物和含有有机硅小泡的乳液的方法,由其制备的组合物,和含有该有机硅小泡和乳液组合物的配制的个人和健康护理产品。
背景技术
[0003]在化妆品和药物配制剂/递送领域中长期需要容易形成并捕获活性物质、在各种化学和机械应力下稳定、且仍然能在所需的条件下以控制的方式递送活性物质的小泡组合物。得自于有机硅表面活性剂的小泡(和更特别地硅氧烷聚醚表面活性剂)是令人感兴趣的,因为这一组表面活性剂相对于其它类型的表面活性剂具有额外的固有优势。例如,硅氧烷聚醚表面活性剂在个人护理配制剂中常常具有改进的美学性。
[0004]小泡领域中长期需要同时捕获疏水与亲水活性物质。常常优化小泡的结构,以捕获疏水或者亲水活性物质。证明难以在同一小泡组合物内同时有效地捕获疏水和亲水活性物质并随着时间流逝保持稳定。
[0005]本发明的发明人已发现了一种使用有机硅基小泡同时捕获疏水和亲水活性物质的有效方法。
发明概述
[0006]本发明涉及制备小泡组合物的方法,该方法包括:
I)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的溶剂,
D′)亲水活性物质,
形成亲水活性物质的分散体,
II)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
C)任选地,硅氧烷或有机油,
D″)疏水活性物质,
形成疏水活性物质的分散体,
III)结合亲水活性物质的分散体与疏水活性物质的分散体,并混合水,形成小泡。
[0007]本发明还涉及制备含小泡的乳液的方法,该方法包括:
I)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的挥发性溶剂,
C)任选地,硅氧烷或有机油,
D)个人护理或健康护理活性物质,
与水,形成含水分散体,
II)混合该含水分散体,形成小泡,
III)任选地,从小泡中除去与水混溶的挥发性溶剂,
IV)添加该小泡到乳液中。
[0008]本发明进一步涉及通过本发明的方法制备的小泡和乳液组合物,和涉及含有该小泡组合物的个人、家庭、健康护理产品组合物。
详细说明
A)有机基聚硅氧烷组分
[0009]组分A)是具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷。有机基聚硅氧烷是本领域中众所周知的,且常常表示为包括任何数量的“M”甲硅烷氧基单元(R3iO0.5)、“D”甲硅烷氧基单元(R2SiO)、“T”甲硅烷氧基单元(RSiO1.5)或“Q”甲硅烷氧基单元(SiO2),其中R独立地为任何烃基。在本发明中,有机基聚硅氧烷具有至少一个亲水取代基。也就是说,在有机基聚硅氧烷内存在的至少一个R烃基是亲水基团。对于本发明的目的来说,“亲水基团”是本领域中所接受的含义,即表示喜欢水的化学部分。因此,亲水基团可选自常常与各种疏水化学部分结合使用的各种阳离子、阴离子、两性离子、聚氧亚烷基、噁唑啉化学部分,以生成表面活性剂结构或者具有表面活性行为的分子。
[0010]在有机基聚硅氧烷上的亲水取代基的量可以变化,这取决于特定的化学组分,条件是在有机基聚硅氧烷上存在至少一个亲水基团。然而,可通过其重量百分数或者尤其是有机基聚硅氧烷的重量百分数和在该分子内存在的全部亲水基团的重量百分数来描述在有机基聚硅氧烷内存在的亲水基团的量。典型地,在有机基聚硅氧烷内硅氧烷单元的重量百分数可以在20-85之间变化,或者30-85,或者35-80wt%,而有机基聚硅氧烷中的其余的重量部分为亲水基团。
[0011]在本发明的一个实施方案中,具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷选自硅氧烷聚醚。硅氧烷聚醚(SPE)通常是指含有聚醚或聚氧亚烷基的硅氧烷,它可具有许多不同的结构形式。一种这样的形式是耙型SPE,它主要衍生于在P t催化剂存在下用烯丙氧基官能的聚醚氢化硅烷化S iH官能的有机基硅氧烷。在这一实施方案中,组分(A)是具有以下表示的结构的硅氧烷聚醚:
Figure A20068004461600081
[0012]在这些结构中,R1表示含有1-6个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基;R2表示基团-(CH2)a0(C2H4O)b(C3H6O)cR3;x的数值为1-1000,或者1-500,或者10-300;y的数值为1-500,或者1-100,或者2-50;z的数值为-500,或者1-100;a的数值为3-6;b的数值为4-20;c的数值为0-5;和R 3是氢、甲基或酰基,例如乙酰基。典型地,R1是甲基;b为6-12;c为0;和R3是氢。
[0013]优选地,耙型SPE硅氧烷聚醚具有范围为5/1到50/1,或者15/1到50/1,或者20/1到50/1的D/D′之比(即x/y比)。
[0014]在第二个实施方案中,组分(A)是具有如下平均式的(AB)n嵌段硅氧烷聚醚(聚有机基硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物):
[式I]-[R1(R2SiO)x′(R2SiR1O)(CmH2mO)y′]n-
其中x′和y′大于4,m为2-4(包括端值),n大于2,R独立地为含有1-20个碳的单价有机基团,R1是含有2-30个碳的二价烃。
[0015]在式I中硅氧烷嵌段主要是化学式为(R2SiO)x′的直链硅氧烷聚合物,其中R独立地选自单价有机基团,x′是大于4的整数,或者x′的范围为20-100,或者30-75。
[0016]在硅氧烷聚合物内R表示的有机基团不含脂族不饱和键。这些有机基团可独立地选自不含脂族不饱和键的单价烃基和单价卤代烃基。这些单价基团可具有1-20个碳原子,或者1-10个碳原子,且例举但不限于:烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基;环烷基,例如环己基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯乙基;和卤代烃基,例如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。至少50%或者至少80%在有机基聚硅氧烷内的有机基团可以是甲基(表示为Me)。典型地,硅氧烷嵌段主要是化学式为(Me2SiO)x′的直链的聚二甲基硅氧烷,其中x′如上所定义。
[0017]用化学式(CmH2mO)y′表示硅氧烷聚醚中的聚氧亚烷基嵌段,其中m为2-4(包括端值),和y′大于4,或者y′的范围可以是5-30,或者5-22。聚氧亚烷基嵌段典型地可包括氧基亚乙基单元(C2H4O)y′,氧基亚丙基单元(C3H6O)y′,氧基亚丁基单元(C4H8O)y′,或其混合物。典型地,聚氧亚烷基嵌段包括氧基亚乙基单元(C2H4O)y′
[0018]在式I内每一聚氧亚烷基嵌段的至少一端通过R1表示的二价有机基团与硅氧烷嵌段相连。由制备(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应决定这一连接键。二价有机基团R1可独立地选自含有2-30个碳的二价烃基和含有2-30个碳的二价有机基官能的烃基。这种二价烃基的代表性非限定性实例包括:亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基和亚辛基和类似基团。这种二价有机基官能的烃基的代表性非限定性实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基。典型地R1是亚丙基(-CH2CH2CH2-)。
[0019](AB)n嵌段硅氧烷聚醚被封端。同样由制备(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应决定这一封端单元,它通常是所使用的反应物的残留反应性基团。例如,可通过二烯丙基聚醚(即在每一分子末端上存在烯丙基)与SiH封端的聚有机基硅氧烷的金属催化的氢化硅烷化反应制备(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。所得(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物具有借助亚丙基氧基(-CH2CH2CH2O-)与硅氧烷嵌段相连的聚氧亚烷基嵌段,和使用略微摩尔过量的烯丙基聚醚将导致烯丙基封端单元(-CH2CHCH2)。可供替代的封端单元可来自于制备(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应中其它分子的加成,所述其它分子能与硅氧烷或聚醚嵌段中间体反应。例如,具有单封端的脂族不饱和键的有机化合物(例如单烯丙基封端的聚醚)的加成将导致用该有机化合物封端(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。优选地,(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物中的封端单元是烯丙基醚(CH2=CHCH2O-)、烯丙基聚醚、甲基烯丙基醚或甲基烯丙基聚醚。
[0020]由重复的硅氧烷和聚氧亚乙基嵌段的数量(这由式I中的下标n表示)决定(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物的分子量。典型地,n的数值使得提供范围为1500-150,000或者10,000-100,000的重均分子量(Mw)。
[0021]本发明的小泡组合物中的(AB)nSPE具有在(AB)n嵌段硅氧烷聚醚中的总的硅氧烷单元与聚氧亚乙基单元的摩尔比。在式I中,这一分子参数用数值x′/(x ′+y ′)表达。x′/(x′+y′)的数值可以是0.4-0.9,或者0.55-0.9。
[0022]可通过制备这种嵌段共聚物领域中已知的任何方法,制备可用于制备本发明的小泡组合物的(AB)nSPE。然而,典型地,可用于制备本发明的小泡组合物的(AB)nSPE由下述方法获得,该方法包括使SiH封端的有机基聚硅氧烷与在每一分子末端具有不饱和烃基的聚氧亚乙基在氢化硅烷化反应中反应,其中在该反应中不饱和烃基与SiH的摩尔比为至少1∶1。
B)与水混溶的溶剂
[0023]组分B)是与水混溶的挥发性溶剂。此处所使用的“与水混溶”是指在室温下溶剂与水形成分散体至少数小时。组分B′)是与水混溶的挥发性溶剂。“挥发性”是指在各种温度下溶剂的蒸汽压比水高。正因为如此,当将有机基聚硅氧烷和溶剂的含水分散体置于除去溶剂的条件(例如减压加热分散体)下时,首先主要除去挥发性溶剂,从而允许在组合物内保留所有或大多数水。
[0024]供制备小泡分散体用的合适的与水混溶的挥发性溶剂包括有机溶剂,例如醇、醚、二元醇、酯、酸、卤代烃、二元醇。有机溶剂应当以一定比例及其以下与水混溶,所述比例有效地分散硅氧烷并随着时间流逝维持稳定和均匀的分散体。为了阐述的目的,与水混溶的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和高级烃醇;醚包括二元醇醚、甲乙醚、甲基异丁基醚(MIBK)等;二元醇包括丙二醇;酯包括甘油三酯,酸与醇的酯化产物;卤代烃包括氯仿。典型地,与水混溶的有机溶剂是沸点相对低(<100℃)或者蒸发速度高的溶剂,以便它们可在真空下容易地除去。用于本发明的最优选的与水混溶的有机溶剂是挥发性醇,其中包括甲醇、乙醇、异丙醇和丙醇。可在环境温度下,借助真空汽提从含有有机硅小泡分散体的含水混合物中除去这些醇。
C)任选的硅氧烷或有机油组分
[0025]任选的组分C)是硅氧烷或有机油。硅氧烷可以是通式为RiSiO(4-i)/2的任何有机基聚硅氧烷,其中i的平均值为1-3,和R是单价有机基团。有机基聚硅氧烷可以是环状、直链、支链或其混合物。
[0026]在一个实施方案中,组分C)是挥发性甲基硅氧烷(VMS),它包括低分子量的直链和环状挥发性硅氧烷。符合环甲基硅氧烷的CTFA定义的挥发性甲基硅氧烷被视为在低分子量的硅氧烷的定义内。
[0027]直链VMS的化学式为(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}fSi(CH3)3。f的数值为0-7。环状VMS的化学式为{(CH3)2SiO}g。g的数值为3-6。优选这些挥发性甲基硅氧烷的分子量小于1000;沸点小于250℃;和粘度为0.65-5.0厘沲(mm2/s),通常不大于5.0厘沲(mm2/s)。
[0028]代表性的直链挥发性甲基硅氧烷是:沸点为100℃,粘度为0.65mm2/s和化学式为Me3SiOSiMe3的六甲基二硅氧烷(MM);沸点为152,粘度为1.04mm2/s和化学式为Me3SiOSiMe2SiOSiMe3的八甲基三硅氧烷(MDM);沸点为194℃,粘度为1.53mm2/s和化学式为Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3的十甲基四硅氧烷(MD2M);沸点为229℃,粘度为2.06mm2/s和化学式为Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3的十二甲基五硅氧烷(MD3M);沸点为245℃,粘度为2.63mm2/s和化学式为Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3的十四甲基六硅氧烷(MD4M);和沸点为270℃,粘度为3.24mm2/s和化学式为Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3的十六甲基七硅氧烷(MD5M)。
[0029]代表的环状挥发性甲基硅氧烷是:沸点为134℃,分子量为223和化学式为{(Me2)SiO}3的六甲基环三硅氧烷(D3)固体;沸点为176℃,粘度为2.3mm2/s,分子量为297和化学式为{(Me2)SiO}4的八甲基环四硅氧烷(D4);沸点为210℃,粘度为3.87mm2/s,分子量为371和化学式为{(Me2)SiO}5的十甲基环五硅氧烷(D5);和沸点为245℃,粘度为6.62mm2/s,分子量为445和化学式为{(Me2)SiO}6的十二甲基环六硅氧烷(D6)。
[0030]作为组分C)选择的硅氧烷可以是任何聚二有机基硅氧烷流体、胶料、或其混合物。若聚有机基硅氧烷的分子量等于或大于1000,则可共混它与以上所述的挥发性甲基硅氧烷。适合于本发明的聚二有机基硅氧烷胶料基本上由二甲基硅氧烷单元与用下述表示的其它单元组成:单甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、乙基苯基硅氧烷、乙烯基乙基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷、二甲基苯基硅氧烷、甲基苯基乙烯基硅氧烷、二甲基乙基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基二甲基硅氧烷、单-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、氨基烷基硅氧烷、单苯基硅氧烷、单乙烯基硅氧烷和类似物。
[0031]当组分C)是有机油时,它可选自本领域已知的适合于制备个人、家庭或健康护理配制剂的任何有机油。合适的有机油包括但不限于:天然油,例如可可油;烃,例如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇,例如辛基十二烷醇;酯,例如苯甲酸C12-C15烷酯;二酯,例如二壬酸丙二酯;和三酯,例如三辛酸甘油酯。有机油组分也可以是低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5-100mPa.s,和通常是具有结构RCO-OR′的酯,其中RCO表示羧酸基,和其中OR′是醇残基。这些低粘度油的实例包括异壬酸异十三烷酯,PEG-4二庚酸酯,新戊酸异硬脂酸酯,新戊酸十三烷酯,辛酸鲸蜡酯,棕榈酸鲸蜡酯,蓖麻油酸鲸蜡酯,硬脂酸鲸蜡酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯,椰油-二辛酸酯/癸酸酯,异硬脂酸癸酯,油酸异癸酯,新戊酸异癸酯,新戊酸异己酯,棕榈酸辛酯,马来酸二辛酯,辛酸十三烷酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,辛基十二烷醇(octododecanol),或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物,或它们的混合物。在25℃下,高粘度表面油的粘度通常为200-1,000,000mPa.s,优选粘度为100,000-250,000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物,柠檬酸三异鲸蜡酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、可可油、玉米油、棉籽油、甘油基三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油基三乙酰基蓖麻油酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻子油、貂油、橄榄油、棕榈油、马府油、菜籽油、大豆油、向日葵子油、牛油、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、核桃油、麦胚芽油、胆甾醇、或其混合物。在任选的其它非硅氧烷脂肪物质当中,可提及:矿物油,例如液体石蜡或液体石油;动物油,例如全氢角鲨烷或arara oil;或植物油,例如甜杏仁、美珊瑚属、棕榈、蓖麻、鳄梨、霍霍巴油、橄榄或小麦胚芽油。还可使用:下述酸与下述醇的酯,所述酸为lanolic acid、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸,所述醇例如为油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;或者醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。或者可使用:在25℃下为固体的氢化油,例如氢化蓖麻、棕榈或可可油,或者氢化牛油;单-、二-、三-或蔗糖甘油酯;羊毛脂;或在25℃下为固体的脂肪酸酯、
[0032]这些有机油对以下方面具有一些影响:改进D)组分、个人或健康护理活性物质在小泡体系中的溶解度,促进经皮吸收这些活性物质,得到更好的防水性和产品触感。一些酯对促进经皮吸收D)组分具有显著的影响。一些蜡的优点是,它们改进稳定性、抗腐败、防水和个人或健康护理活性物质在产品的小泡体系内的保留。此外,该产品对皮肤友好,且具有通过限制这些有机油到来自天然植物或海藻提取物的那些,即橄榄油或甜杏仁油,对消费者具有亲切的印象。
D)疏水或亲水活性物质
[0033]组分D)是亲水D′)或者疏水D″)活性物质。这些活性物质可选自任何个人或健康护理活性物质。此处所使用的“个人护理活性物质”是指本领域已知的作为个人护理配制剂中添加剂的任何化合物或化合物的混合物,它典型地为处理头发或皮肤以提供化妆和/或美学益处而添加。“健康护理活性物质”是指本领域已知的提供药物或医疗益处的任何化合物或化合物的混合物。因此,“健康护理活性物质”包括被美国Department of Health & Human Services Food and DrugAdministration通用且定义的视为活性成分或者活性药物成分的物质,其包含在Code of Federal Regulation,Title 21,Chapter I,Parts 200-299和Parts 300-499中。
[0034]因此,活性成分可包括拟在诊断、治愈、减轻、治疗或预防疾病中提供药物活性或其它直接效果或者影响人或其它动物身体的结构或任何功能的任何组分。该措辞可包括在制造药物产品中可经历化学变化且可以拟提供特定活性或效果的改性形式存在于药物产品中的那些组分。
[0035]活性成分的一些代表性实例包括:药物;维生素;矿物;激素;局部抗微生物剂,例如抗菌活性成分、抗真菌活性成分以供治疗运动员的脚、股癣或癣菌病,和痤疮活性成分;收敛剂活性成分;除味剂活性成分;疣除去剂活性成分;鸡眼和骨痂除去剂活性成分;灭虱剂活性成分以供治疗头部、耻骨(阴虱)和体虱;控制头皮屑、皮脂溢性皮炎或牛皮癣的活性成分;和晒斑预防和治疗剂。
[0036]通过形成到有机硅小泡内,这些活性成分有效地保持在皮肤上并导致该产品长期持续的效果。此外,我们可通过配制一些添加剂来控制促进或抑制活性成分的经皮吸收。例如,通过配制乙醇作为挥发性成分,酯或薄荷醇作为经皮吸收的促进剂,一些活性成分经皮肤被有效地吸收。特别地,含水活性成分与含有油溶性物质的有机硅小泡的组合的优点是促进这些成分的经皮吸收。
[0037]在本发明的方法中使用的有用的活性成分包括维生素及其衍生物,其中包括“维生素原”。此处可用的维生素包括但不限于维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2-C18酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯、及其混合物。视黄醇包括反式视黄醇、1,3-顺式视黄醇、11-顺式视黄醇、9-顺式视黄醇和3,4-二脱氢视黄醇、维生素C及其衍生物、维生素B1、维生素B2、前维生素B5、羟泛酸、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。其它合适的维生素和此处所考虑包括的维生素的INCI名称是二棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯、抗坏血酸基葡糖苷、抗坏血酸基磷酸酯钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸基硫酸二钠、(抗坏血酸基/生育酚基)磷酸钾。
[0038]应当注意,视黄醇是由The Cosmetic,Toiletry,andFragrance Association(CTFA),Washington DC对维生素A指定的International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name(INCI)。其它合适的维生素和此处所考虑包括的维生素的INCI名称是乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、α-生育酚、托可索仑(TOCOPHERSOLAN)、乙酸生育酚酯、亚油酸生育酚酯、烟酸生育酚酯和琥珀酸生育酚酯。
[0039]适合于此处使用可商购产品的一些实例是:维生素A乙酸酯和维生素C,二者均是瑞士Fluka Chemie AG,Buchs的产品;COVI-OXT-50,Henkel Corporation,La Grange,Illinois的维生素E产品;COVI-OX T-70,Henkel Corporation,La Grange,Illinois的另一维生素E产品;和维生素E乙酸酯,Roche Vitamins & FineChemicals,Nutley,New Jersey的产品。
[0040]在本发明的方法中所使用的活性成分可以是活性药物成分。可使用的一些合适的活性药物成分的代表性实例是氢化可的松、酮洛芬、噻吗咯尔、匹鲁卡品、阿霉素、丝裂霉素C、吗啡、二氢吗啡酮、地尔硫卓、茶碱、亚德里亚霉素、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄青霉素、头孢菌素、甲氧噻吩头孢菌素、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮杂尿核苷、6-硫鸟嘌呤、长春花碱、长春新碱、硫酸争光霉素、金硫葡萄糖、苏拉明、甲苯咪唑、氯压定、东莨菪碱、心得安、盐酸去甲麻黄碱、乌本苷、阿托品、氟哌丁苯、异山梨醇、硝化甘油、布洛芬、辅酶Q、茚甲新、前列腺素类、甲氧萘丙酸、舒喘灵、氯压胍、柳胺苄心定、非尼腊明、敌百虫和类固醇。
[0041]对于本发明的目的来说,此处考虑作为活性药物成分包括的是:抗痤疮剂,例如过氧化苯甲酰和维A酸;抗细菌剂,例如氯己二烯葡糖酸酯;抗真菌剂,例如硝酸咪康唑;消炎剂;皮质甾类药物;非甾类消炎剂,例如双氯酚酸钠;治牛皮癣药,例如丙酸氯氟美松;麻醉剂,例如利多卡因;止痒药;抗皮炎剂;和通常考虑作为载体膜的试剂。
[0042]本发明的活性组分D)可以是蛋白质,例如酶。在有机硅小泡内部包括酶的优点是防止酶失活并较长时间地维持酶的生物活性效果。酶包括但不限于可商购的类型,改进的类型,重组的类型。野生类型,在自然界中没有发现的变体,及其混合物。例如,合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶、及其混合物。水解酶包括但不限于蛋白酶(细菌、真菌、酸、中性或碱性)、淀粉酶(α或β)、脂肪酶、甘露糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、及其混合物。所述蛋白酶包括但不限于:胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、胰酶和其它哺乳动物酶;木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶和其它植物酶;枯草杆菌蛋白酶、表皮素、乳链球菌肽、柚苷酶(L-rhammnosidase)尿激酶和其它细菌酶。所述脂肪酶包括但不限于三酰基甘油脂肪酶、单酰基甘油脂肪酶、脂蛋白脂肪酶,例如胰脂酶、肠肽酶、胃蛋白酶、其它哺乳动物、植物、细菌脂肪酶和纯化物质。优选天然木瓜蛋白酶作为所述酶。此外,兴奋激素例如胰岛素可与这些酶一起使用,以增加它们的有效性。
[0043]组分D)也可以是防晒剂。防晒剂可选自本领域已知的保护皮肤避免暴露于阳光下的有害作用的任何防晒剂。防晒化合物典型地选自吸收紫外光(UV)的有机化合物、无机化合物、或其混合物。因此,可用作防晒剂的代表非限定性实例包括:氨基苯甲酸、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二棓酰基三油酸酯、双羟苯宗、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸三甲环己酯、具有二羟基丙酮的2-羟基-1,4-萘醌、邻氨基苯甲酸
Figure A20068004461600171
酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、二甲胺基苯甲酸戊酯O、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸酯、cetaminosalo 、尿囊素对氨基苯甲酸、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、鹿苯并三唑基二苯甲乙基甲苯酚、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对氨基苯甲酸丁酯、氧化铈/二氧化硅、氧化铈/二氧化硅滑石、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、二苯并噁唑基萘、二叔丁基羟基亚苄基樟脑、二棓酰基三油酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、二甲基对氨基苯甲酸乙基鲸蜡基硬脂基二甲铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基二苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基二苯基二磺酸二钠、苯并三唑基甲基苯酚、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷、对氨基苯甲酸乙基二羟基丙基酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、尿刊酸乙酯、Etrocrylene阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、甘油水杨酸酯、水杨酸三甲环己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸
Figure A20068004461600181
酯、水杨酸
Figure A20068004461600182
酯、4-甲基亚苄基樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、对氨基苯甲酸辛基二甲基酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、对氨基苯甲酸、PEG-25对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸戊基二甲酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、二氧化锌、二氧化铈、三对氨基苯甲酸泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。
[0044]可选择这些防晒剂中的一种或者大于一种的组合。此外,有机硅小泡可在内相含有一种防晒剂,和在外相含有另一种防晒剂,例如在有机硅小泡的内相内包含油溶性的防晒剂和在外相内包含水可分散的防晒剂。在这一用途中,有机硅小泡可用于稳定不同防晒剂的组合避免一些有机防晒剂因与二氧化钛直接接触而被着色。
[0045]或者,防晒剂是肉桂酸酯基有机化合物,或者防晒剂是甲氧基肉桂酸基辛酯,例如Uvinul
Figure A20068004461600183
MC 80,一种对甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。
[0046]组分D)也可以是芳香剂或香料。香料可以是在香料工业中常用的任何香料或芳香剂活性成分。这些组分典型地属于各种化学组,例如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亚硝酸酯、萜烯烃、杂环含氮或硫的化合物、以及天然或合成来源的精油。在标准教科书参考文献例如Perfume and Flavour Chemicals,1969,S.Arctander,Montclair,New Jersey中详细地描述了这些香料成分中的许多。
[0047]芳香剂可例举但不限于香料酮和香料醛。香料酮的实例是:布枯肟、异茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香酮、Tonalid/musk plus、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异-二氢大马酮、大马烯酮、大马玫瑰酮、甲基-二氢茉莉酮酸酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-甲基所谓紫罗兰酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式-茉莉酮、龙涎酮、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对-甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘基-酮、苄基-丙酮、二苯甲酮、对-羟基-苯基-丁酮、芹菜酮或Livescone、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鲜薄荷糖、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5,-四甲基-环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对
Figure A20068004461600191
烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降冰片烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-2,3-二氢-1-茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮、Gelsone、Hexalon、Isocyclemone E、甲基Cyclocitrone、甲基-熏衣草-酮、Orivon、对-叔丁基环己酮、Verdone、Delphone、麝香酮、新丁烯酮、Plicatone、凡路酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和3,4,5,6-四氢假性紫罗兰酮。
[0048]更优选香料酮根据其气味特征选自α-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基-紫罗兰酮、龙涎酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、及其混合物。
[0049]优选地,香料醛根据其气味特征选自2,6,10-三甲基十一烯-9-醛-1、茴香醛、cymal、乙基香草醛、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、koavone、月桂醛、新铃兰醛、甲基壬基乙醛、铃兰醛、苯基乙醛、十一烯醛、香草醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苄醛、苄醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-甲醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛;癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苄醛、对-乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲基二氧基)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲基二氧基苄醛、α-正己基肉桂醛、间-异丙基甲苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十-烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基10-六氢-4,7-桥亚甲基茚满-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苄醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻-甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(peony aldehyde)(6,10-二甲基-3-氧-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-桥亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基壬醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-p-
Figure A20068004461600201
烯-q-甲醛、及其混合物。
[0050]更优选的醛根据其气味特征选自1-癸醛、苄醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、铃兰醛、新铃兰醛、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、及其混合物。
[0051]在以上列出的香料成分中,一些是本领域的技术人员常规地已知的商品名,且还包括异构体。这种异构体也适合于在本发明中使用。
[0052]组分D)也可以是一种或多种植物提取物。这些组分的实例如下所述:明日叶提取物、鳄梨提取物、八仙花提取物、蜀葵根提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、白果提取物、茴香提取物、姜黄提取物、乌龙茶提取物、营实提取物、松果菊提取物、黄芩根提取物、黄柏皮提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、贯叶连翘提取物、白荨麻提取物、豆瓣菜提取物、柑橘提取物、脱水的咸水、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、甘菊提取物、胡萝卜提取物、艾属提取物、甘草提取物、芙蓉茶提取物、火棘果提取物、猕猴桃提取物、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、guanocine、栀子提取物、山白竹提取物、槐属根提取物、核桃提取物、柚子提取物、铁线莲提取物、小球藻提取物、桑树提取物、龙胆提取物、黑茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠酵素提取物、大米胚芽油、聚合草提取物、胶原、越橘提取物、栀子提取物、细辛提取物、柴胡属类提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹子提取物、山楂果提取物、花椒果提取物、什塔克菇提取物、地黄根提取物、紫草提取物、紫苏提取物、菩提树提取物、蚊子草属提取物、牡丹提取物、菖蒲根提取物、白桦提取物、马尾提取物、常春藤螺旋状物(Ivy)提取物、山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、椒样薄荷提取物、红根草提取物、锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本绿龙胆提取物、大豆提取物、枣提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香提取物、禾本科白茅属提取物、柑桔属温州蜜柑皮提取物、日本云芝根提取物、金盏草提取物、桃仁提取物、苦橙皮提取物、鱼腥草提取物、西红柿提取物、纳豆提取物、人参提取物、绿茶提取物、咖喱提取物、蔷薇提取物、芙蓉提取物、麦冬块茎提取物、莲属提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草提取物、三叶香茶菜提取物、没药醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗叶属提取物、茯苓提取物、假叶树提取物、葡萄提取物、蜂胶提取物、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树提取物、芍药属提取物、啤酒花提取物、松树提取物、七叶树提取物、Mizu-bashou[Lysichitoncamtschatcese]提取物、无患子皮提取物、蜜蜂花提取物、桃子提取物、矢车菊提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、香木缘提取物、薏苡属提取物、蒿叶提取物、熏衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马白花母菊提取物和蜂王浆提取物。
[0053]在本发明的方法中组分A)、B)、C)和D)的用量可以变化,但典型地范围如下所述:
A)2-50wt%,或者2-25wt%,或者1-15wt%,
B)1-50wt%,或者2-25wt%,或者2-15wt%,
C)0-50wt%,或者1-20wt%,或者2-10wt%,
D)0.05-20wt%,或者0.1-15wt%,或者0.1-10wt%,
和足量的水,以提供A)、B)和C)以及水的含量之和等于100%。
制备小泡
[0054]在制备本发明的小泡组合物的方法中的步骤I包括:
I)结合
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的溶剂,
D′)亲水活性物质,
形成亲水活性物质的分散体,
可按照任何顺序结合如上所述的组分A)、B)和D′),形成亲水活性物质的分散体。或者,首先结合组分B)和D′),然后加入到组分A)中。或者,首先结合组分B)、B′)和D′),然后加入到组分A)中。典型地,使用常见的混合技术,结合组分A)、B)或B′)(若使用的话)和D′)。不存在对进行亲水活性物质的分散体的混合和形成所需的特殊要求或限制。常见的搅拌技术通常是足够的。典型地,施加充足的搅拌,以提供均匀的分散体。
[0055]在制备本发明的小泡组合物的方法中的步骤II包括:
II)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
C)任选地硅氧烷或有机油,
D″)疏水活性物质,
形成疏水活性物质的分散体,
可按照任何顺序结合如上所述组分A)、任选地C)和D′),形成疏水活性物质的分散体。或者,首先结合组分C)和D″),然后加入到组分A)中。或者,首先结合组分C)、B′)和D″),然后加入到组分A)中。典型地,使用常见的混合技术,结合组分A)、C)或B′)(若使用的话)和D″)。不存在对进行疏水活性物质的分散体的混合和形成所需的特殊要求或限制。常见的搅拌技术通常是足够的。典型地,施加充足的搅拌,以提供均匀的分散体。
[0056]可按照任何顺序进行步骤I和II,也就是说,它们不需要按序进行。
[0057]在制备本发明的小泡组合物的方法中的步骤III包括:
III)结合亲水活性物质的分散体和疏水活性物质的分散体,并混合水,形成小泡。
[0058]不存在对进行混合和形成小泡所需的特殊要求或限制。混合技术可以是简单的搅拌、均化、超声处理和本领域技术人员已知的在含水分散体内进行小泡形成的其它混合技术。可以间歇、半连续或连续的工艺进行混合。
[0059]可通过本领域常见的技术证实小泡的形成。典型地,当用交叉极化显微镜检查时,小泡具有显示出双折射的层状相结构。或者,可通过低温-透射电镜(Cryo-TEM)技术,证明小泡的形成。也可使用粒度测量来表明有机基聚硅氧烷充分地分散在典型的小泡尺寸的含水介质内。例如,小于0.500μm的平均粒度对分散的小泡而言是典型的。根据本发明的教导,具有小于0.200μm或者0.100μm的平均粒度的小泡是可能的。
[0060]本发明方法的步骤IV是任选的,和牵涉除去与水混溶的挥发性溶剂组分B′)。典型地,通过本领域已知的技术除去与水混溶的挥发性溶剂,例如对小泡组合物进行减压,同时任选地加热该组合物。这种技术的例举装置包括旋转蒸发仪和薄膜汽提器。
[0061]本发明进一步包括通过此处所述的方法制备的小泡组合物。
制备含小泡的乳液的方法。
[0062]本发明还涉及制备含小泡的乳液的方法,该方法包括:
I)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的挥发性溶剂,
C)任选地硅氧烷或有机油,
D)个人护理或健康护理活性物质,
与水,形成含水分散体,
II)混合含水分散体,形成小泡,
III)任选地,从小泡中除去与水混溶的挥发性溶剂,
IV)添加小泡到乳液中。
[0063]组分A)、B)、C)和D)如上所述。在制备含小泡的乳液的方法中所使用的组分A)、B)、C)和D)的用量范围典型地如下所述:
A)2-50wt%,或者2-25wt%,或者1-15wt%,
B)1-50wt%,或者2-25wt%,或者2-15wt%,
C)0-50wt%,或者1-20wt%,或者2-10wt%,
D)0.05-20wt%,或者0.1-15wt%,或者0.1-10wt%,
和足量的水,以提供A)、B)、C)和水的含量之和等于100%。
[0064]在制备含小泡的乳液的方法中,结合组分A)、B)、C)和D)与水的顺序不是关键的,但典型地首先结合A)、B)、C)和D),然后添加水,形成组分A)-D)的含水分散体。
[0065]在制备含小泡的乳液的本发明方法中的步骤I I是混合步骤I中形成的含水分散体,形成小泡。不存在对进行混合和形成小泡所需的特殊要求或条件。混合技术可以是简单的搅拌、均化、超声处理和本领域技术人员已知的在含水分散体内进行小泡形成的其它混合技术。可以间歇、半连续或连续的工艺进行混合。
[0066]可通过本领域常见的技术证实小泡的形成。典型地,当用交叉极化显微镜检查时,小泡具有显示出双折射的层状相结构。或者,可通过低温-透射电镜(Cryo-TEM)技术,证明小泡的形成。也可使用粒度测量来表明有机基聚硅氧烷充分地分散在典型的小泡尺寸的含水介质内。例如,小于0.500μm的平均粒度对分散的小泡而言是典型的。根据本发明的教导,具有小于0.200μm或者0.100μm的平均粒度的小泡是可能的。
[0067]制备含小泡的乳液的方法中的步骤III是任选的,且牵涉除去与水混溶的挥发性溶剂组分B)。典型地,通过本领域已知的技术除去与水混溶的挥发性溶剂,例如对小泡组合物进行减压,同时任选地加热该组合物。这种技术的例举装置包括旋转蒸发仪和薄膜汽提器。
[0068]制备含小泡的乳液的方法中的步骤IV)牵涉添加所形成的小泡到乳液中。此处所使用的“乳液”是指包括水连续乳液(例如水包油型乳液,或者水包硅氧烷乳液),油或硅氧烷连续乳液(油包水乳液或硅氧烷包水乳液),或多相乳液(水包油包水,油包水包油型,水包硅氧烷包水,或硅氧烷包水包硅氧烷)。可通过常见的混合技术,将所形成的小泡加入到任何类型的乳液中。不存在对进行混合小泡和乳液所需的特殊要求或条件。混合技术可以是简单的搅拌、均化、超声处理和本领域技术人员已知的在含水分散体内进行小泡形成的其它混合技术。可以间歇、半连续或连续的工艺进行混合。
[0069]在步骤IV)中加入到乳液内的来自步骤II)或步骤III)的小泡量可以变化,且不受限制,然而,用量范围典型地可以是小泡/乳液重量比为0.1/99到99/0.1,或者1/99到99/1。
[0070]所使用的乳液可以是使用硅氧烷乳化剂的w/o、w/s或多相乳液。典型地,在这一配制剂内,硅氧烷包水的乳化剂是非离子的,且选自聚氧亚烷基取代的硅氧烷、硅氧烷烷醇酰胺、硅氧烷酯和硅氧烷葡糖苷。可使用硅氧烷基表面活性剂来形成这种乳液且是本领域中众所周知的,和例如公开于US4122029(Gee等人)、US 5387417(Rentsch)和US5811487(Schulz等人)中。
[0071]当乳液是水包油乳液时,它可包括制备乳液通常所使用的常见成分,例如但不限于本领域众所周知的制备o/w乳液的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的实例包括聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯酚醚、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基脱水山梨醇单油酸酯、聚氧亚乙基烷基酯、聚氧亚乙基脱水山梨醇烷酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧化三甲基壬醇和聚氧亚烷基二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂。
[0072]可在各种非处方(OTC)个人护理组合物、健康护理组合物和家庭护理组合物中使用根据本发明制备的小泡和乳液组合物,但特别是在个人护理领域中使用。在配制的产品组合物中,根据本发明制备的小泡和乳液组合物可与各种个人、家庭或健康护理成分结合。在WO03/101412中教导了可能的个人、家庭或健康护理成分的列举,在此通过参考引入。因此,它们可用于止汗剂、除味剂、润肤霜、皮肤护理露、保湿剂、面部处理剂例如痤疮或皱纹除去剂、个人和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香袋、防晒剂、剃须前和剃须后用液、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷剂、摩丝、长效卷发剂、脱毛药、头发护膜涂层、化妆品、彩妆、粉底、胭脂红、口红、唇膏、眼线膏、染眉毛油、除油剂、彩妆除去剂、指甲油和粉末。
[0073]小泡和乳液组合物可与粉末结合,以提供用于各种化妆产品的配制剂基础成分。此处“粉末”定义为粒度为0.02-50微米的干燥的粒状物质。粒状物质可以着色或者未着色(例如白色)。合适的粉末包括氯氧化铋、钛酸化云母、热解法二氧化硅、球形二氧化硅珠粒、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒、微米化的特氟隆、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油基淀粉、锂蒙脱石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸铝镁、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松香酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、硅镁土、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、高岭土、尼龙、甲硅烷基化硅石、蚕丝粉末、丝云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、核桃壳粉、或其混合物、珍珠颜料(例如氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞和氧化钛涂布的着色云母)、金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉和不锈钢粉)。以上提及的粉末可以单独或者结合用卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其它试剂表面处理,这些试剂涂布粉末表面,并使得颗粒本质上疏水。
[0074]粉末也可包括各种有机和无机颜料。有机颜料通常是各种芳族类型,其中包括偶氮、靛类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料,它们表示为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等。无机颜料通常包括合格色料添加剂的不溶性金属盐(称为色淀或氧化铁)。通常以与着色颜料的混合物形式使用的粉状着色剂(例如炭黑、铬或铁的氧化物、群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛)、珠光剂、或通常以与着色颜料的混合物形式使用且常用于化妆品工业的一些有机染料可加入到所述组合物中。可使用焦油颜料,例如Red No.3、Red No.104、Red No.106、Red No.201、Red No.202、Red No.204、Red No.205、RedNo.220、Red No.226、Red No.227、Red No.228、Red No.230、Red No.401、Red No.505、Yellow No.4、Yellow No.5、YellowNo.202、Yellow No.203、Yellow No.204、Yellow No.401、BlueNo.1、Blue No.2、Blue No.201、Blue No.404、Green No.3、Green No.201、Green No.204、Green No.205、Orange No.201、Orange No.203、Orange No.204、Orange No.206和Orange No.207;以及天然颜料,例如胭脂红酸、紫胶酸、红花黄、巴西红木红和藏花素。也可添加粉状无机或有机填料。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、二氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、衍生于具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非发泡的合成聚合物粉末、发泡粉末和来自天然有机化合物的粉末例如谷物淀粉,它可以交联或者没有交联。尤其可提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉末(尤其是ORGASOL)、聚乙烯粉末、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球,例如EXPANCEL(Nobel Industrie)、POLYTRAP和有机硅树脂微球(例如获自Toshiba的TOSPEARL)。
[0075]此外,这些粉末、颜料和填料可与常见的油试剂、硅油、含氟化合物和表面活性剂配混或者可用其处理,只要不妨碍本发明如上所述的效果即可。例如,可以通过用含氟化合物处理,用有机硅树脂处理,侧基处理,用硅烷偶联剂处理,用钛偶联剂处理,用油试剂处理,用N-酰化赖氨酸处理,用聚丙烯酸处理,用金属皂处理,用氨基酸处理,用无机化合物处理,等离子体处理,和机械化学处理,来事先表面处理或改性这些粉末,或者可以不用表面处理或改性。视需要,可采用一种或多种表面处理或改性。根据本发明,可结合一种或多种粉末。
[0076]通过用有机硅小泡覆盖这些粉末、颜料或填料,可改进其触感和皮肤吸收,并辅助化妆品持续较长时间。
[0077]可结合有机硅小泡和乳液组合物与保湿剂,以提供优良的保湿和在皮肤或头发上的触感。通过形成小泡的有机基聚硅氧烷和保湿剂之间的相互作用,提高保湿剂的保湿效果。合适的保湿剂包括:海藻糖、季戊四醇、木糖醇、甘油、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚甘油、透明质酸及其盐、硫酸软骨素及其盐、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧亚乙基甲基葡糖苷、聚氧亚丙基甲基葡糖苷和乙基葡糖苷;糖醇,例如山梨醇、麦芽糖和麦芽糖醇;甾醇,例如胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇和羊毛甾醇;糖及其酯;糊精及其衍生物;泛醇及其衍生物及其盐;蜂蜜、脲、磷脂、糖脂、神经酰胺。优选地,保湿剂可选自甘油、二甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、透明质酸及其盐、糖脂或神经酰胺。相对于总的配制剂,加入到化妆品内的保湿剂的理想用量范围为0.001-10质量%,优选0.001-5质量%。
[0078]可结合有机硅小泡和乳液组合物与增稠剂,以防止化妆品和有机硅小泡本身因添加其它活性物质和组分到总的配制剂内而去稳定。此外,这些增稠剂给配制剂赋予“昂贵”和良好的触感。优选地,含有聚丙烯酸或聚丙烯酰胺的分子骨架的增稠剂可用于该目的。下述化合物用作增稠剂:衍生于植物的聚合物,例如阿拉伯胶、黄蓍胶、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆胶(角豆树胶)、瓜耳胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(即,椁)、来自大米、玉米、土豆或小麦的淀粉、海藻胶体、和trant胶;衍生于细菌的聚合物,例如黄原胶、右旋糖苷、琥珀葡聚糖和普鲁兰多糖;衍生于动物的聚合物,例如胶原、酪蛋白、白蛋白和明胶;衍生于淀粉的聚合物,例如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉;纤维素聚合物,例如甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝基纤维素、硫酸纤维素钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素和纤维素粉末;衍生于海藻酸的聚合物,例如海藻酸钠和丙二醇海藻酸酯;乙烯基聚合物,例如聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、和羧乙烯基聚合物;聚氧亚乙基聚合物,例如聚乙二醇;聚氧亚乙基/聚氧亚丙基共聚物;丙烯酸聚合物,例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺;聚乙烯亚胺;阳离子聚合物;和无机增稠剂,例如膨润土、硅酸镁铝、合成锂皂石、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石和硅酸酐。优选的增稠剂是硅氧烷基聚酰胺。在WO99006473(Barr等人)中公开了这种聚酰胺。
[0079]油溶性胶凝剂也可用作增稠剂。例如,至少一种可选自下述组:金属皂,例如硬脂酸铝、硬脂酸镁和肉豆蔻酸锌;α氨基酸衍生物,例如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺;糊精脂肪酸酯,例如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯和糊精2-乙基己烷棕榈酸酯;蔗糖脂肪酸酯,例如蔗糖棕榈酸酯和蔗糖硬脂酸酯;山梨醇的亚苄基衍生物,例如单亚苄基山梨醇和二亚苄基山梨醇;用有机部分改性的粘土矿物,例如二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱石和十八烷基二甲基苄基铵蒙脱石。相对于总的配制剂,在有机硅小泡内增稠剂的理想用量范围为0.01-95质量%,优选0.1-50质量%。
[0080]对于头发染料或其它化妆产品配制剂来说,可结合着色剂与有机硅小泡。有机硅小泡在皮肤或头发上覆盖着色剂,提供稳定的着色并降低着色剂在皮肤或头发上的直接粘附。这些效果有助于保持清新和低的生理负载配制剂。在本发明中使用的着色剂可选自阳离子或阴离子染料。此外,这些染料也可与其它阴离子或阳离子荷电有机分子结合。含有阳离子荷电有机分子的合适的阳离子染料包括:3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧-2-萘基)氨基]-N,N,N-三甲基苯胺鎓氯化物(CI 56059;碱性蓝No.99-商品名ArianorSteel Blue & Jaracol Steel Blue);8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-N,N,N-三甲基-2-萘胺鎓氯化物[主要量]、8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-N,N,N-三甲基-2-萘胺鎓氯化物[次要量]的混合物(碱性棕No.17--Arianor Sienna Brown & Jaracol SiennaBrown);8-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-羟基-N,N,N-三甲基-2-萘胺鎓氯化物(CI 12250;碱性棕No.16--Arianor Mahogany & JaracolMahogany);3-[4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯胺鎓氯化物(CI 12719;碱性黄No.57-ArianorStraw Yellow & Jaracol Straw Yellow);和7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基-2-萘胺鎓氯化物(CI 12245;碱性红No.76--Arianor Madder Red & Jaracol Madder Red)。以上提及的染料获自Warner Jenkinson Europe,Kings Lynn,Norfolk,UK。Jaracol染料获自于James Robinson Dyes,Huddersfield,UK。适合于在本发明中使用的含有阳离子荷电有机分子的合适的阳离子染料的其它实例包括:9-(二甲基氨基)苯并[a]酚噁嗪-7-鎓氯化物(CI 51175;碱性蓝No.6);二[4-(二乙基氨基)苯基]-[4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI 42595;碱性蓝No.7);3,7-二-(二甲基氨基酚噻嗪-5-鎓氯化物(CI 52015;碱性蓝No.9);二[4-(二甲基氨基)苯基-[4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI 44045;碱性蓝No.26);2[(4-(乙基(2-羟乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲基硫酸盐(CI 11154;碱性蓝No.41);二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI 42535;碱性紫No.1);三-[4-(二甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI 42555;碱性紫No.3);2-[3,6-(二乙基氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酰氯(CI 45170;碱性紫No.10);二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI 42510;碱性紫No.14);1,3-二[(2,4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010;碱性棕No.4);1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(CI 12251;碱性棕No.17);3,7-二氨基-2,8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI 50240;碱性红No.2);1,4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1,2,4-三唑鎓氯化物(CI 11055;碱性红No.22);2-[2-((2,4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI 48055;碱性黄No.11);和二[4-(二乙基氨基)苯基]苯基碳鎓硫酸氢盐(1∶1)(CI 42040;碱性绿No.1)。尤其合适的是在所谓的碱性染料内为阳离子物质的荷电有机分子。
含有阴离子荷电有机分子的合适的阴离子染料包括偶氮染料、呫吨染料和基于碳鎓盐的染料。染料的具体实例是:含有阴离子荷电有机分子的合适的阴离子染料包括偶氮染料、呫吨染料和基于碳鎓盐的染料。染料的具体实例是:6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(CI 15985;食品黄No.3);2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(CI 10316;酸性黄No.1;食品黄No.1);2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮(单和二磺酸的混合物)(CI 47005;食品黄No.13;酸性黄No.3);4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-1H-吡唑-3-羧酸三钠盐(CI 19140;食品黄No.4;酸性黄No.23);3′,6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H),9-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45350;酸性黄No.73;D&C黄No.8);5-[(2,4-二硝基苯基)氨基]-2-苯基氨基苯磺酸钠盐(CI 10385;酸性橙No.3);4-[(2,4-二羟基苯基)偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 14270;酸性橙No.6);4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 15510;酸性橙No.7);4-[[3-[(2,4-二甲基苯基)偶氮]-2,4-二羟基苯基]偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 20170;酸性橙No.24);4-羟基-3-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-1-萘磺酸二钠盐(CI 14720;酸性红No.14);7-羟基-8-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-1,3-萘二磺酸三钠盐(CI 16255;Ponceau 4R;酸性红No.18);3-羟基-4-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-2,7-萘二磺酸三钠盐(CI 16185;酸性红No.27;食品红9);5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸二钠盐(CI 17200;酸性红No.33);5-(乙酰基氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2,7-萘二磺酸二钠盐(CI 18065;酸性红No.35);3′,6′-二羟基-2′,4′,5′,7′-四碘螺[异苯并呋喃-1(3H),9′-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45430;酸性红No.51);N-[6-(二乙基氨基)-9-(2,4-二磺基苯基)-3H-呫吨-3-亚基]-N-乙基乙烷胺鎓氢氧化物,内盐,钠盐(CI 45100;酸性红No.52);7-羟基-8-[[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮]-1,3-萘二磺酸二钠盐(CI27290;酸性红No.73);2′,4′,5′,7′-四溴-3′,6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H),9′-[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45380;酸性红No.87);2′,4′,5′,7′-四溴-4,5,6,7-四氯-3′,6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H),9′-[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45410;酸性红No.92);3′,6′-二羟基-4′5′-二碘螺[异苯并呋喃]-1(3H),9′-(9H)-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45425;酸性红No.95);苯甲胺鎓盐,N-乙基-N-[4-[[4-[乙基[(3-磺基苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基)亚甲基]2,5-环己二烯-1-亚基]-3-磺基-,氢氧化物,内盐,二钠盐,CI42090;酸性蓝No.9);2,2′-[(9,10-二氢-9,19-二氧-1,4-蒽二基)二亚氨基]二[5-甲基]苯磺酸二钠盐(CI 61570;酸性绿No.25);N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](2-羟基-3,6-二磺基-1-萘基)亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-N-甲基甲胺鎓氢氧化物内盐,单钠盐(CI44090;食品绿No.4;酸性绿No.50);N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](2,4-二磺基苯基)亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-N-乙基乙胺鎓氢氧化物内盐,钠盐(CI 42045;食品蓝No.3;酸性蓝No.1);N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](5-羟基-2,4-二磺基苯基)亚甲基]2,5-环己二烯-1-亚基]-N-乙基乙胺鎓氢氧化物内盐,钙盐(2∶1)(CI42051;酸性蓝No.3);1-氨基-4-(环己基氨基)-9,10-二氢-9,10-二氧-2-蒽磺酸单钠盐(CI 62045;酸性蓝No.62);2-(1,3-二氢-3-氧-5-磺基-2H-吲哚-2-亚基)-2,3-二氢-3-氧-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI 73015,酸性蓝No.74);9-(2-羧苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]呫吨鎓氢氧化物内盐,单钠盐(CI45190;酸性紫No.9);2-[(9,10-二氢-4-羟基-9,10-二氧-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸单钠盐(CI 60730;D&C紫No.2;酸性紫No.43);二[3-硝基-4-[(4-苯基氨基)-3-磺基苯基氨基]苯基]砜(CI 10410;酸性棕No.13);4-氨基-5-羟基-3-[(4-硝基苯基)偶氮]-6-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸二钠盐(CI 20470;酸性黑No.1);3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸铬络合物(3∶2)(CI 15711;酸性黑No.52);3-[(2,4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘磺酸二钠盐(CI 14700;食品红No.1;Ponceau SX;FD&C红No.4);4-(乙酰基氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-1-萘基)偶氮]-1,7-萘二磺酸四钠盐(CI 28440,食品黑No.1);和3-羟基-4-(3-甲基-5-氧-1-苯基-4,5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸钠盐,铬络合物(酸性红No.195)。尤其优选荷电阴离子有机分子(在所谓的酸性染料内它是阴离子物质)。当使用阳离子粘土时,荷电有机分子优选选自阴离子表面活性剂、阴离子聚合物和聚电解质中的阴离子。优选的阴离子荷电有机分子是阴离子表面活性剂中的阴离子。合适的阴离子表面活性剂的实例是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙磺酸盐,烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基酯羧酸盐、N-烷基肌氨酸盐和α-烯烃磺酸盐,特别是其钠、镁、铵和单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8-22,优选12-22个碳原子,和可以是饱和或不饱和的,且除了含有碳和氢原子以外还可含有醚键和诸如氨基和酯基之类的基团。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐每一分子可含有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元。在本发明的组合物中使用的典型的阴离子表面活性剂包括油基磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、椰油基羟乙磺酸钠、月桂基羟乙磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n的范围为1-3)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n的范围为1-3)、十七烷基硫酸钠和十四烷基硫酸钠。进一步合适的阴离子荷电有机分子是阴离子聚合物。合适的阴离子聚合物的实例是聚丙烯酸盐、交联的聚丙烯酸盐、疏水改性的聚丙烯酸盐、聚烷基丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐(PVM/MA)共聚物、PVM/MA共聚物的烷酯、PVM/MA共聚物的单酯树脂、聚甲基羧酸盐、聚磺酸盐和聚磷酸盐。
[0081]可结合有机硅小泡与已知的表面活性剂,形成乳化的配制剂,或者提供配制剂的清洁效果。已知的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,但不特别地限于这些。可使用在化妆品中常用的那些中的任何一种。具体实例如下所述:阴离子表面活性剂,其中包括脂肪酸皂,例如硬脂酸钠和三乙醇胺棕榈酸盐、烷基醚羧酸及其盐,氨基酸和脂肪酸的缩合物的羧酸盐、烷基磺酸、链烯烃磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、脂肪酸酰胺磺酸盐、甲醛与烷基磺酸盐的缩合物的磺酸盐、硫酸酯的盐(例如硫酸烷酯的盐,高级仲醇硫酸酯的盐,烷基/烯丙基醚硫酸酯的盐,脂肪酸酯硫酸盐,脂肪酸烷醇酰胺硫酸盐)、和太古油、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐和N-酰基氨基表面活性剂;阳离子表面活性剂,其中包括胺盐例如烷基胺盐、多胺和氨基醇脂肪酸衍生物、烷基季铵盐、芳族季铵盐、吡啶鎓盐和咪唑鎓盐;非离子表面活性剂,其中包括脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚丙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基甘油脂肪酸酯、聚氧亚乙基丙二醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基蓖麻油、聚氧亚乙基氢化蓖麻油、聚氧亚乙基phytostanolether、聚氧亚乙基植物甾醇醚、聚氧亚乙基胆甾烷醇醚、聚氧亚乙基胆甾醇醚、烷醇酰胺、糖醚和糖酰胺;和两性表面活性剂,其中包括甜菜碱、氨基羧酸盐和咪唑啉衍生物。
[0082]相对于总配制剂的总量,待添加的表面活性剂的理想用量范围为0.1-20质量%,优选0.5-10质量%。可使用一种或多种表面活性剂。
[0083]可结合本发明的有机硅小泡组合物与杀菌剂以保持其对皮肤或头发的杀菌效果。有机硅小泡与杀菌剂的组合得到其效果的良好保留、防水和耐汗性。此外,添加这些杀菌剂作为除味剂和有机硅组合物提供很好地保持且保留的配制剂。合适的杀菌剂包括氯苄烷铵、氯苄乙铵氯己定、鲸蜡基吡啶鎓氯化物、葡糖酸洗必太、醋酸氯己定、盐酸洗必太、三氯生、三氯卡班、异丙基甲基苯酚、扁柏酚(β-红柏素)、巯氧吡啶锌、吡罗克酮乙醇胺、间苯二酚、苯酚、抗坏血酸、六氯苯基酮、水杨酸、携带银的沸石或携带银的二氧化硅。优选地,可使用携带银的沸石和携带银的二氧化硅。可使用一种或多种杀菌剂。对于抑菌剂来说,可使用对氧苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸钾和苯氧基乙醇。对于抗细菌剂来说,可使用苯甲酸、水杨酸、石炭酸、抗坏血酸、对氧苯甲酸烷酯、对氯甲基甲酚、六氯酚、氯苄烷铵、盐酸洗必太、三氯对称二苯脲、三氯生、光敏剂和苯氧基乙醇。
实施例
[0084]对于本领域的技术人员来说,这些实施例拟阐述本发明,且不应当解释为限制权利要求书中列出的本发明的范围。
材料
在代表性实施例中使用下述硅氧烷聚醚。通过公知的铂催化的氢化硅烷化反应技术制备硅氧烷聚醚。
SPE1=耙型SPE,其平均式为MD94D(E012) 6M,由MD94DH 6M硅氧烷和AE501具有12个EO单元的单烯丙基氧基聚醚制备。
SPE2=(AB)n嵌段共聚物,由MHD50MH硅氧烷和聚二元醇AA1200聚醚的氢化硅烷化反应制备。
SPE3=耙型SPE,其平均式为MD70D(E012) 3M。
实施例1
具有维生素C分散体的耙型SPE小泡
首先制备抗坏血酸(维生素C)在丙二醇内的溶液,然后掺入到SPE1内,形成均匀的分散体。将乙醇(EtOH)加入到该混合物中,形成均匀的混合物。然后逐渐将水掺入到SPE1/维生素C/丙二醇/EtOH混合物内。控制水的引入速度,以便混合物一直保持均匀。SPE分子本身排列成小泡,和维生素C活性物质被包封在小泡内部。
表1
  实施例号   1A  1B
  工艺历史   混合  混合,Rotovap汽提
  SPE1   30.32  28.87
  维生素C(抗坏血酸)   6.031  5.74
  丙二醇   6.272  5.97
  EtOH   90.54  86.21
  水   181.1  172.44
  除去的挥发性物质,g   0  77.6
  批料大小,g   283.947  221.63
  Wt%SPE   9.65  13.03
  Wt%维生素C   1.92  2.59
  Wt%丙二醇   2.00  2.69
  Wt%EtOH   28.81  3.89
  Wt%水   57.63  77.80
  Wt%负载   16.59  16.59
  外观   轻微浑浊  浑浊,容易流动
  Mv平均粒度,μm   0.077  0.082
  D(v,0.5),μm   0.074  0.078
  D(v,0.9),μm   0.108  0.114
在这一实施例中,将亲水维生素C(抗坏血酸)活性物质以在丙二醇内的溶液形式引入到SPE1中,并引入乙醇溶剂,得到SPE/维生素C/丙二醇在EtOH内的均匀分散体。随后引入水,形成在EtOH/水内的小泡分散体。使用Rotovap汔提器,通过真空汽提除去大多数EtOH。最终的小泡和在分散体中的维生素C组合物总结在表1中。最终的分散体是平均小泡尺寸为约82纳米的浑浊的流体混合物。
实施例2
具有维生素C分散体的耙型SPE小泡
还制备在不含乙醇溶剂的分散体内的维生素C包封的有机硅小泡。这一实施例拟证明在本发明中所使用的挥发性乙醇溶剂主要充当加工助剂,且在最终的小泡分散体内不要求。
将维生素C掺入到丙二醇溶液内。混合耙型SPE、维生素C/丙二醇溶液和乙醇溶剂,形成均匀的混合物。然后引入水,同时混合物处在连续搅拌下以维持均匀状态。在添加水的过程中形成有机硅小泡,并在小泡内部包封一部分维生素C。
使用Rotovap汽提器,在室温下真空除去乙醇。表2示出了最终的小泡组成和维生素C在小泡分散体内的量。
表2
 实施例号   2A  2B
 混合方法   开始时全部添加除了水以外的所有成分  样品汽提到0%的EtOH
 工艺历史   混合  混合,Rotovap汽提
 SPE1,g   30.08  7.76
 维生素C(抗坏血酸)   6.005  1.55
 丙二醇,g   6.047  1.56
 EtOH,g   90.235  23.29
 水,g   180.412  46.57
 除去的挥发性物质,g   0  30.95
 批料大小,g   312.78  49.78
 Wt%SPE聚合物   9.62  15.59
 Wt%维生素C   1.92  3.11
 Wt%丙二醇   1.93  3.13
 Wt%EtOH   28.85  0.00
 Wt%水   57.68  78.16
 Wt%负载   16.64  16.63
 Mv平均粒度,μm   0.060  0.067
 D(v,0.5),μm   0.057  0.065
 D(v,0.9),μm   0.094  0.093
维生素C包封的不含乙醇的有机硅小泡显示出优良的稳定性。在室温下放置8个月之后,2B小泡分散体保持均匀且具有浅琥珀色的奶状外观。
实施例3
具有维生素C和维生素A棕榈酸酯分散体的耙型SPE小泡
按照本发明中详述的方法,将疏水活性物质(维生素A棕榈酸酯或VAP)和亲水活性物质(维生素C)包封到在水连续分散体中的有机硅小泡内。首先制备以重量计50/1.5/48.5的VAP/BHT(丁基化羟基甲苯)稳定剂/Dow Corning 245流体(D5)流体的混合物。将维生素C固体溶解在1,2-丙二醇内,形成澄清溶液。然后将VAP和维生素C溶液掺入到所选耙型SPE 1内,并一起全部混合乙醇溶剂,得到均匀的混合物。然后引入水,同时进行混合,形成与此同时包封了全部活性物质的有机硅小泡。然后使小泡分散体通过MicroFluidizer(或相当的高剪切装置,例如均化器),以进一步降低小泡尺寸和粒度分散性。
作为最后的步骤,借助Rotovap汽提器,在室温下真空除去挥发性乙醇溶剂。在表3中概述了分散体中SPE小泡的最终组成、VAP和维生素C活性物质。
表3
Figure A20068004461600391
维生素A棕榈酸酯(VAP)和维生素C(抗坏血酸)包封的有机硅小泡是浅黄色乳状分散体,和具有容易流动的稠度。VAP和维生素C包封的小泡的直径平均为64纳米。
实施例4和5
具有维生素C分散体的(AB)nSPE嵌段共聚物小泡
还使用本发明的方法来同时包封亲水活性物质和其它极性物质到由(AB)nSPE嵌段共聚物(SPE2)形成的有机硅小泡内。表4和5中概述了该方法和所得配制剂。
表4
  实施例号   4A   4B   4C
  混合方法   开始时添加除了水以外的所有成分   相同   相同
  工艺历史   混合   混合,微流化   混合,微流化和Rotovap汽提
  SPE2,g   31.21   31.21   26.93
  维生素C(抗坏血酸)   6.342   6.342   5.47
  丙二醇,g   6.157   6.157   5.31
  EtOH,g   90.940   90.940   78.46
  水,g   181.0   181.0   156.15
 除去的挥发性物质,g   0   0   73.8
 批料大小,g   315.65   315.65   198.52
 Wt%SPE   9.89   9.89   13.56
 Wt%维生素C   2.01   2.01   2.76
 Wt%丙二醇   1.95   1.95   2.68
 Wt%EtOH   28.81   28.81   2.35
 Wt%水   57.34   57.34   78.66
 Wt%负载   16.89   16.89   16.89
 Mv平均粒度,μm   0.628   0.077   0.090
 D(v,0.5),μm   0.191   0.057   0.075
 D(v,0.9),μm   2.025   0.150   0.150
 6月之后的外观   具有浅琥珀色外观的均匀的分散体
 2月之后的wt%维生素C,根据HPLC测量   1.80
维生素C包封的得自于(AB)nSPE2嵌段共聚物的有机硅小泡显示出优良的稳定性。在2月老化之后通过HPLC测量的维生素C为1.80wt%,这相当于理论量的约65%。
表5
 实施例号   5A   5B   5C
 混合方法   开始时添加除了水以外的所有成分   相同   相同
 工艺历史   混合   混合,微流化   混合,微流化和旋转蒸发仪汽提
 SPE2,g   30.84   30.84   27.91
 维生素C(抗坏血酸)   6.389   6.389   5.78
 丙二醇,g   6.382   6.382   5.78
 EtOH,g   90.953   90.953   82.31
 水,g   181.1   181.1   163.88
 除去的挥发性物质,g   0   0   84.4
 批料大小,g   315.64   315.64   201.26
 Wt%SPE   9.77   9.77   13.87
 Wt%维生素C   2.02   2.02   2.87
 Wt%丙二醇   2.02   2.02   2.87
 Wt%EtOH   28.82   28.82   0.00
 Wt%水   57.37   57.37   80.39
 Wt%负载   17.16   17.16   17.16
 外观   均匀的乳状分散体
 Mv平均粒度,μm   0.176   0.097   0.105
 D(v,0.5),μm   0.142   0.078   0.079
 D(v,0.9),μm   0.298   0.159   0.171
 在室温下6月之后的外观   均匀的分散体且外观为米色
这一实施例中制备的维生素C包封的有机硅小泡是平均直径为0.105微米的均匀乳状分散体。小泡分散体保持均匀且在6月之后轻微变色。
实施例6
具有维生素C和维生素A分散体的(AB)nSPE嵌段共聚物小泡
将维生素A棕榈酸酯(亲油)和维生素C(亲水)活性物质这二者均包封在得自于(AB)n硅氧烷聚醚嵌段共聚物的有机硅小泡内。首先在BHT和245流体的混合物内制造VAP,并将维生素C溶解在丙二醇内,然后将二者与(AB)nSPE共聚物和乙醇混合,形成均匀的溶液。表6中概述了最终分散体的组成。
表6
Figure A20068004461600421
VAP和维生素C活性物质包封的有机硅小泡在水中的平均粒度为0.216微米。根据HPLC分析检测的VAP和维生素C活性物质的含量分别为1.90和1.40wt%。它们分别是理论值的86%和55%。
实施例7
采用均化方法由高度疏水的SPE制备具有维生素C分散体的耙型SPE小泡
示出了由高度疏水的硅氧烷聚醚制备维生素C包封的有机硅小泡的方法。这一SPE在水中具有非常差到可以忽略不计的溶解度。按照以上所述的方法,将丙二醇溶液形式的维生素C掺入到有机硅小泡内。证明了通过混合和然后Rotovap真空汽提制备的有机硅小泡的最终组成。在制备这一小泡中没有使用微流化器或高剪切均化器。
表7
 实施例号   7A   7B   7C
 工艺历史   混合   混合,微流化   混合,微流化,Rotovap汽提
 SPE3,g   30.07   30.07   11.76
 维生素C(抗坏血酸)   6.255   6.255   2.45
 丙二醇   6.051   6.051   2.37
 EtOH   90.41   90.41   35.37
 水   180.714   180.714   70.71
 除去的挥发性物质,g   0   0   33.36
 批料大小,g   313.49   313.49   89.3
 Wt%SPE聚合物   9.59   9.59   13.17
 Wt%维生素C   2.00   2.00   2.74
 Wt%丙二醇   1.93   1.93   2.65
 Wt%EtOH   28.84   28.84   2.25
 Wt%水   57.65   57.65   79.18
 Wt%负载   17.22   17.22   17.22
 外观   轻微浑浊的流体   非常浑浊且着黄色调   浑浊且色调为灰白色到黄色
 pH   3.17   3.19   2.69
 Mv平均粒度,μm   0.094   0.033   0.039
 D(v,0.5),μm   0.085   0.030   0.037
 D(v,0.9),μm   0.149   0.051   0.059
实施例8
不采用均化工艺,由高度疏水的SPE制备具有维生素C分散体的耙型SPE小泡
通过分散表8概述的相应组分,制造维生素C包封的有机硅小泡。当它们在分散阶段期间形成时,在有机硅小泡内包封亲水活性物质。使用Rotovap真空汽提器,除去挥发性乙醇溶剂。在制备这一小泡中没有使用微流化器或高剪切的均化器。
表8
 实施例号   8A   8B
 混合方法   开始时添加除了水以外的所有成分   相同
 工艺历史   混合   混合,Rotovap汽提
 SH3775M   30.07   11.90
 维生素C(抗坏血酸)   6.255   2.48
 丙二醇   6.051   2.40
 EtOH   90.41   35.79
 水   180.714   71.55
 除去的挥发性物质,g   0   36.16
 批料大小,g   313.49   87.96
 Wt%聚合物   9.59   13.53
 Wt%维生素C   2.00   2.82
 Wt%丙二醇   1.93   2.72
 Wt%EtOH   28.84   0.00
 Wt%水   57.65   80.92
 Wt%负载   17.22   17.22
 外观   轻微浑浊的流体   浑浊的流体
 pH   3.17   2.84
 Mv平均粒度,μm   0.094   0.095
 D(v,0.5),μm   0.085   0.089
 D(v,0.9),μm   0.149   0.142
 室温下9月之后的外观   均匀的分散体且外观为米色
维生素C包封的得自于这一实施例的SPE3的有机硅小泡的平均粒度为约95纳米。在室温下放置9月之后,这一维生素C包封的有机硅小泡保持均匀且外观为米色。
实施例9
(参考)制备小泡组合物
[0085]由标称结构为MD94D(E012) 6M的耙型硅氧烷聚醚制备小泡组合物(标记为9A),其中M表示(CH3)3SiO1/2甲硅烷氧基单元,D表示(CH3)2SiO甲硅烷氧基单元、(CH3)RE012SiO甲硅烷氧基单元,其中RE012表示平均式为-CH2CH2CH2O(CH2CH2O)12H的聚环氧乙烷基。还由M′D50M′硅氧烷(其中M′表示(CH3)2HSiO1/2甲硅烷氧基单元,D表示(CH3)2SiO甲硅烷氧基单元)和Polyglycol AA1200聚醚(平均分子量(Mw)为1200的α,ω-二烯丙基聚环氧乙烷)的(AB)nSPE嵌段共聚物制备小泡组合物(标记为9B)。加工这两种小泡组合物以捕获维生素A棕榈酸酯作为活性物质的代表实例。借助在乙醇/水介质内加工,制造这些小泡组合物。表9中概述了组成和起始的小泡性能。使用这些小泡组合物制备实施例10-15的个人护理配制剂。
表9
  小泡实施例号   9A   9B
  SPE类型   耙型SPE   (AB)nSPE
  Wt%硅氧烷聚醚   20.90   21.27
  Wt%维生素A棕榈酸酯   4.50   4.59
  Wt%载体流体+添加剂   1.81   1.84
  Wt%水   72.80   72.30
  Wt%负载   17.71   17.77
  起始性能
  小泡分散体外观   浅黄色流体   非常浅的黄色流体
  平均粒度Mv,μm   0.0735   0.255
  D(v,0.5),μm   0.0592   0.2288
  D(v,0.9),μm   0.1361   0.447
实施例10
保湿凝胶
  A部分
  1.水   适量
  2.DMDM乙内酰脲(NipaguardDMDMH,Clariant GmbH)   0.30%
  3.丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交联聚合物   1%
  4.(Carbopol ETD 2020,Noveon)
  5.三乙醇胺(30%)   适量
  B部分
  6.实施例9的有机硅小泡   适量
实施例11
保湿凝胶
  A部分
  1.水   适量
  2.DMDM乙内酰脲(NipaguardDMDMH,Clariant GmbH)   0.30%
  3.聚丙烯酰胺,C13-14异烷属烃,月桂基聚氧乙烯醚-7(Sepigel305,Seppic)   1%
  B部分
  4.实施例9的有机硅小泡   适量
工序:
·在A部分中制备凝胶
·添加B部分
·混合均匀
实施例12
O/W爽身水
按照下述工序制备水包油的爽身水。也可将有机硅小泡配制成其它水包油型化妆配制剂。
Figure A20068004461600471
工序
·在搅拌的同时加热A部分到85℃
·当均匀时,在40℃下添加B部分
·冷却到室温并补偿水的损失
·添加C部分到AB中
·混合均匀
实施例13
W/O闪光美容配制剂
按照以下列出的工序,将有机硅小泡配制成油包水的闪光美容配制剂。也可根据这些类似的步骤制备其它油包水型个人护理配制剂。
Figure A20068004461600481
工序:
在60℃下熔融成分1和2
在60℃下按序添加成分3、4、5、6,确保在掺入下一物质内之前每一成分熔融
添加7、8、9和10
添加成分11,形成A部分
在1500rpm下,添加B部分到A部分中
冷却到室温
“一次”添加C部分到AB中,同时在最大速度下搅拌
一旦粘度增加立即终止搅拌
添加D部分到ABC中
混合均匀
实施例14
温和的粉底
由有机硅小泡和其它化妆颜料及着色剂制备彩色化妆产品。根据以下所示的工序,在这一实施例中示出了含有有机硅小泡的温和配制剂。
A部分
1.聚甘油-4癸酸酯(和)蔗糖硬脂酸酯(和)蔗糖二硬脂酸酯(和)PEG-8(和)聚丙烯酸铵(和)云母(和)乙酸生育酚酯(和)澳洲坚果籽提取物(Covacream,Sensient CosmeticTechnology-LCW)                                                    5.00%
B部分
2.氢化聚异丁烯(Squatol S,Sensient Cosmetic Technology-LCW)    10.00%
3.环甲基聚硅氧烷(Dow Corning
Figure A20068004461600491
245流体)                                                           5.00%
C部分
4.甘油                                                         2.50%
5.DMDM乙内酰脲(Nipaguard DMDMH,Clariant GmbH)                 0.30%
6.聚丙烯酸钠(Covacryl J22,Sensient Cosmetic Technology-LCW)   0.30%
7.水                                                           适量
D部分
8.红色氧化铁(AQ 70401,Sensient Cosmetic Technology-LCW)    0.50%
9.黄色氧化铁(AQ 70402,Sensient Cosmetic Technology-LCW)    0.90%
10.黑色氧化铁(AQ 70403,Sensient Cosmetic Technology-LCW)   0.10%
11.二氧化钛(AQ 70409,Sensient Cosmetic Technology-LCW)     8.50%
E部分
12.实施例9的有机硅小泡                                      适量
工序
·一起混合B部分的成分
·在搅拌下,添加B部分到A部分中,AB部分看起来非均相
·一起混合C部分的成分
·添加C部分到AB部分中并搅拌直到均匀
·一起混合D部分的成分
·添加D部分到该批料中,在30分钟内在高剪切下搅拌
·当进行这一步骤时,添加E部分
·混合均匀
实施例15
乳液唇膏
这一实施例阐述了在配制彩色化妆产品(包括唇膏)中如何使用有机硅小泡。
A部分
1.月桂基PEG/PPG-18/18甲基聚硅氧烷(Dow Corning 5200Formulation Aid)   3.70%
2.苯基三甲基聚硅氧烷(Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid)           1.00%
3.月桂酸己酯(Cetiol A,Cognis Corporation,Care Chemicals)           3.50%
4.二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石(Bentone 38,Elementis Specialties)        0.30%
5.异壬酸异壬酯(和)聚丁烯(和)四异硬脂酸季戊四醇酯(和)异硬脂醇(Covaclear,Sensient Cosmetic Technology-LCW)                            2.40%
6.氧化铁(Unipure Red LC 381 AS-EM,Sensient Cosmetic Technology-LCW) 3.00%
B部分
7.纯水                                                                       适量
8.海藻提取物(和)脱水山梨醇(Fucosorb,Sensient Cosmetic Technology-LCW)       0.60%
9.丙二醇                                                                     1.20%
C部分
10.地蜡(和)巴西棕榈蜡(和)小烛树蜡(和)烷属烃(和)硬脂酸丁酯(和)棕榈酸异丙酯(和)矿物油(和)乙烯/VA共聚物(Covalip 94,Sensient Cosmetic Technology-LCW)                  20.00%
11.羟基硬脂酸乙基己酯(和)偏苯三酸三乙基己酯(和)C30-45烯烃(Clearwax,Sensient CosmeticTechnology-LCW)                                                          1.50%
12.辛基十二烷醇(Eutanol G,Cognis Corporation,Care Chemicals)       18.50%
13.异壬酸异壬酯(和)聚丁烯(和)三异硬脂酸季戊四醇酯(和)异硬脂醇(Covaclear,Sensient CosmeticTechnology-LCW)                                                          18.00%
D部分
14.红色氧化铁(AS 70421,Sensient Cosmetic Technology-LCW)            5.00%
15.黄色氧化铁(AS 70422,Sensient Cosmetic Technology-LCW)            0.30%
16.黑色氧化铁(AS 70423,Sensient Cosmetic Technology-LCW)            0.30%
17.二氧化钛(Unipure White LC 981AS,Sensient Cosmetic Technology-LCW)6.30%
E部分
18.实施例9的有机硅小泡                                               适量
工序
a.在搅拌的同时,在其余A相内充分地分散氧化铁(Unipure RedLC381)
b.制备B相,并在搅拌下将B相倾倒在A相内
c.制备D相
d.加热C相到60℃,直到蜡熔融
e.添加D相到C相中
f.加热AB到50℃
g.在50℃下,在CD内添加AB(通常在完全除去气泡之后)
h.然后冷却到40-45℃,并添加E部分,混合均匀。

Claims (32)

1.一种制备小泡组合物的方法,该方法包括:
I)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的溶剂,
D′)亲水活性物质,
形成亲水活性物质的分散体,
II)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
C)任选地,硅氧烷或有机油,
D″)疏水活性物质,
形成疏水活性物质的分散体,
III)结合亲水活性物质的分散体和疏水活性物质的分散体,并混合水,形成小泡。
2.权利要求1的方法,其中步骤I或步骤II进一步包括添加B′)与水混溶的挥发性溶剂。
3.权利要求2的方法,进一步包括:
IV)除去与水混溶的挥发性溶剂。
4.权利要求1、2或3的方法,其中有机基聚硅氧烷是具有下式的硅氧烷聚醚:
Figure A2006800446160002C1
Figure A2006800446160002C2
其中R1表示含有1-6个碳原子的烷基;
R2表示基团-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR3;
x为1-1000;y为1-500;z为1-500;a为3-6;b为4-20;c为0-5;和R3是氢、甲基或酰基。
5.权利要求1、2或3的方法,其中有机基聚硅氧烷是具有下式的(AB)n嵌段硅氧烷聚醚:
-[R1(R2SiO)x′(R2SiR1O)(CmH2mO)y′]n-
其中x′和y′大于4,m为2-4,包括端值,n大于2,
R独立地为含有1-20个碳的单价有机基团,
R1是含有2-30个碳的二价烃基。
6.权利要求1的方法,其中与水混溶的溶剂B)是二元醇。
7.权利要求6的方法,其中二元醇是丙二醇。
8.权利要求1的方法,其中与水混溶的挥发性溶剂B′)是醇。
9.权利要求8的方法,其中醇是乙醇或异丙醇。
10.权利要求1的方法,其中存在组分C)且它是挥发性甲基硅氧烷。
11.权利要求1的方法,其中D′)或D″)是维生素、防晒剂、香料、天然植物提取物或抗氧化剂。
12.权利要求11的方法,其中D″是维生素A棕榈酸酯。
13.权利要求12的方法,其中D′是维生素C。
14.根据权利要求1-14任何一项的方法制备的小泡组合物。
15.一种个人护理产品,它包含权利要求14的小泡组合物。
16.权利要求13的个人护理产品,其中所述个人护理产品选自止汗剂、除味剂、润肤霜、皮肤护理液、保湿剂、面部处理剂、皱纹除去剂、面部清洁剂、浴油、防晒剂、剃须前和剃须后用液、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷剂、摩丝、长效卷发剂、头发护膜涂层、美容品、彩色化妆品、粉底、胭脂红、口红、唇膏、眼线膏、染眉毛油、指甲油和粉末。
17.一种制备含小泡的乳液的方法,该方法包括:
I)结合:
A)具有至少一个亲水取代基的有机基聚硅氧烷,
B)与水混溶的挥发性溶剂,
C)任选地,硅氧烷或有机油,
D)个人护理或健康护理活性物质,
与水,形成含水分散体,
II)混合含水分散体,形成小泡,
III)任选地,从小泡中除去与水混溶的挥发性溶剂,
IV)添加小泡到乳液中。
18.权利要求17的方法,其中有机基聚硅氧烷是具有下式的硅氧烷聚醚:
Figure A2006800446160004C1
Figure A2006800446160004C2
其中R1表示含有1-6个碳原子的烷基;
R2表示基团-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR3;
x为1-1000;y为1-500;z为1-500;a为3-6;b为4-20;c为0-5;和R3是氢、甲基或酰基。
19.权利要求17的方法,其中有机基聚硅氧烷是具有下式的(AB)n嵌段硅氧烷聚醚:
-[R1(R2SiO)x′(R2SiR1O)(CmH2mO)y′]n-
其中x′和y′大于4,m为2-4,包括端值,n大于2,
R独立地为含有1-20个碳的单价有机基团,
R1是含有2-30个碳的二价烃基。
20.权利要求17的方法,其中与水混溶的挥发性溶剂是醇。
21.权利要求20的方法,其中醇是乙醇或异丙醇。
22.权利要求17的方法,其中存在组分C)且它是挥发性的甲基硅氧烷。
23.权利要求17的方法,其中个人护理活性物质是维生素。
24.权利要求23的方法,其中维生素是维生素A棕榈酸酯。
25.权利要求17的方法,其中个人护理活性物质是防晒剂。
26.权利要求17的方法,其中个人护理活性物质是芳香剂或香料。
27.权利要求17的方法,其中健康护理活性物质是药物。
28.权利要求17的方法,其中乳液是油包水乳液、硅氧烷包水乳液、水包油乳液或水包硅氧烷乳液。
29.权利要求17的方法,其中乳液是多相乳液。
30.根据权利要求17-29任何一项的方法制备的乳液组合物。
31.一种个人护理产品,它包括权利要求30的乳液组合物。
32.权利要求31的个人护理产品,其中所述个人护理产品选自止汗剂、除味剂、润肤霜、皮肤护理液、保湿剂、面部处理剂、皱纹除去剂、面部清洁剂、浴油、防晒剂、剃须前和剃须后用液、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷剂、摩丝、长效卷发剂、头发护膜涂层、美容品、彩色化妆品、粉底、胭脂红、口红、唇膏、眼线膏、染眉毛油、指甲油和粉末。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106348362A (zh) * 2016-11-02 2017-01-25 烟台史密得机电设备制造有限公司 一种耐高温高盐的稠油热采污水除油剂及其制备方法
CN107809993A (zh) * 2015-06-30 2018-03-16 吉列有限责任公司 用于剃刀刀片架的润滑构件
TWI813460B (zh) * 2021-09-30 2023-08-21 日商樂敦製藥股份有限公司 含有抗壞血酸以及/或是其鹽之油中水型外用組成物

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