ES2352570T3

ES2352570T3 - Composiciones cosméticas que contienen copolímeros de bloque y sistema de producto cosmético de larga duración correspondiente.

Info

Publication number: ES2352570T3
Application number: ES07008771T
Authority: ES
Inventors: Francois Pradier; Xavier Blin; Shaoxiang Lu; Pascal Arnaud; Ramon Mercado; Hy Si Bui; Padraig Mcdermott
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-05-03
Filing date: 2007-04-30
Publication date: 2011-02-21
Anticipated expiration: 2027-04-30
Also published as: US8673282B2; CN101088488A; CN101088488B; US20070258924A1

Abstract

Composición cosmética que comprende: (a) por lo menos un copolímero de bloque que presenta por lo menos un segmento duro y por lo menos un segmento blando ; (b) por lo menos un componente de pegajosidad que es un copolímero de estireno/metilestireno/indeno hidrogenado; (c) por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando; (d) opcionalmente por lo menos un colorante; y en la que dicho por lo menos un segmento duro presenta un valor de Tg de 50ºC o más, y en la que dicho por lo menos un segmento blando presenta un valor de Tg de 20ºC o inferior siendo dicho copolímero de bloque (a) una mezcla de: (i) por lo menos un elastómero termoplástico dibloque de un copolímero de tipo A-B e (ii) por lo menos un elastómero termoplástico tribloque de un copolímero de tipo A-B-A, en el que A corresponde a estireno y B corresponde a caucho, y presentando un contenido de estireno inferior a 30% en peso, sobre la base del peso de (a).

Description

Se ha progresado mucho en relación con la mejora de la comodidad, la duración, el brillo y/o la longevidad de las composiciones cosméticas para la cara, los ojos, los labios, las uñas o el pelo. Las composiciones de tratamiento de 5 labios disponibles comercializadas, tales como brillo de labios y barras de labios, presentan un determinado nivel de brillo o lustre según su composición. Se ha intentado mediante la utilización de fluidos con un elevado índice de refracción mejorar aún más el brillo o lustre de dichos productos, pero la perdurabilidad de dicho brillo o lustre es limitada. Además, estas composiciones de tratamiento de labios son pegajosas y poco cómodas de aplicar debido, a menudo, a la presencia de polímeros de elevado peso molecular que tienen una viscosidad elevada y que se utilizan 10 con el fin de mantener la perdurabilidad del brillo/lustre.

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Aunque otros esfuerzos dirigidos a mejorar el brillo/lustre incluyen la utilización de fluidos de silicona, la duración del brillo deja mucho que desear.

Por consiguiente, uno de los aspectos de la presente invención consiste en proporcionar una composición de tratamiento de labios cómoda de aplicar y llevar, y que tiene un brillo/lustre perdurable. 15

De este modo, un primer aspecto de la presente invención consiste en una composición cosmética según la reivindicación 1.

Así, se ha descubierto, sorprendentemente, que una composición de tratamiento de labios que contiene: (a) un copolímero de bloque según la reivindicación 1, (b) un agente de pegajosidad según la reivindicación 1, y (c) por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando, en mezcla o no con por lo menos un 20 disolvente que puede disolver el segmento duro del copolímero de bloque, puede proporcionar un brillo o lustre cómodo y perdurable cuando se aplica a los labios.

Las propiedades físicas y reológicas de los copolímeros de bloque se pueden controlar utilizando tipos específicos de disolventes que pueden disolver los segmentos de bloque duros y/o blandos. Un disolvente que puede disolver el segmento blando provoca que el copolímero de bloque tenga unas características morfológicas y reológicas diferentes 25 de las obtenidas utilizando un disolvente que puede disolver el segmento duro. De modo similar, las propiedades físicas de una solución de copolímero de bloque basada en una mezcla de disolventes que pueden disolver tanto los segmentos duros como los blandos son diferentes de las obtenidas utilizando disolventes que pueden disolver únicamente los segmentos blandos o disolventes que pueden disolver únicamente los segmentos duros.

Además, según otro de sus aspectos, la presente invención se retiene a un sistema de producto cosmético de larga 30 duración y a un método de maquillaje de un sustrato queratinoso utilizando dicho sistema de producto cosmético.

Las composiciones utilizadas para mejorar los productos cosméticos son bien conocidas en la técnica. Dichas composiciones, a veces designadas “recubrimientos superiores”, incluyen las que se aplican encima de composiciones de capa de base, tales como una barra de labios, a efectos de impartir atributos, tales como brillo, lustre y lubricidad, no proporcionados típicamente por las composiciones de capa de base. Estos productos de mejora utilizan una variedad de 35 fluidos poliméricos a efectos de impartir brillo, lustre y lubricidad.

Aunque dichas composiciones de capa superior pueden proporcionar estos tipos de mejora, se ha puesto de manifiesto que las mismas no son particularmente resistentes a la transferencia. Por consiguiente, dichas composiciones de capa superior se deben aplicar varias veces a lo largo de un día para mantener el brillo, el lustre y la lubricidad sobre la composición cosmética de capa de base. 40

En consecuencia, la presente invención se refiere a un procedimiento cosmético de maquillaje de un sustrato queratinoso, que incluye:

(a) proporcionar un sustrato queratinoso;

(b) aplicar una composición de capa de base sobre dicho sustrato queratinoso, comprendiendo dicha composición de capa de base: 45

(i) por lo menos un poliorganosiloxano que contiene un polímero seleccionado de entre

(1) los (co)polímeros que comprenden por lo menos una unidad de organosiloxano y por lo menos dos otros grupos que pueden formar interacciones de hidrógeno, seleccionados de entre un grupo éster, un grupo sulfonamida, un grupo carbamato, un grupo tiocarbamato, un grupo urea, un grupo tiourea, un grupo oxamido, un grupo guanidino, un grupo biguanidino, un grupo amida y mezclas de los mismos; 50

(2) los copolímeros de silicona y poliamida y sus mezclas;

(ii)por lo menos un agente formador de película de silicona;

(iii) por lo menos un aceite volátil; y

(iv) por lo menos un colorante; y

(c) aplicar una composición de capa superior encima de la composición de capa de base, siendo dicha composición de capa superior la composición definida anteriormente.

Excepto en los ejemplos de funcionamiento, o allí donde se indique lo contrario, todos los números que expresan 5 cantidades de ingredientes o condiciones de reacción se deben apreciar como modificados en todos los casos por el término “aproximadamente”.

COMPOSICIÓN COSMÉTICA

COPOLÍMERO DE BLOQUE

Los copolímeros de bloque según la presente invención se caracterizan por la presencia por lo menos de un segmento 10 “duro” y por lo menos un segmento “blando”. Aparte de su naturaleza compositiva, los segmentos duro y blando de los copolímeros de bloque de la presente invención se definen en términos de sus respectivas temperaturas de transición vítrea, “Tg”. El segmento duro tiene una Tg de 50ºC o superior, mientras que el segmento blando tiene una Tg de 20ºC o inferior. La temperatura de transición vítrea Tg para el bloque duro puede estar comprendida entre 50ºC y 150ºC; 60ºC y 125ºC; 70ºC y 120ºC; 80ºC y 110ºC. La temperatura de transición vítrea Tg para el segmento blando del copolímero de 15 bloque estar comprendida entre 20ºC y -150ºC; 0ºC y -135ºC; -10ºC y -125ºC; -25ºC y -100ºC. Se puede encontrar una explicación con mayor profundidad en las patentes US nº 5.294.438 y nº 6.403.070.

El contenido de estireno del copolímero de bloque es inferior a 30% en peso, preferentemente inferior a 25% en peso, y más preferentemente inferior a 20% en peso, sobre la base del peso del copolímero de bloque. Esto es debido a la tendencia de los copolímeros de bloque que tienen un contenido de estireno superior a 30% en peso a 20 endurecerse/gelificarse en sistemas portadores convencionales.

El copolímero de bloque para su utilización en la presente invención es una combinación de copolímeros dibloque y tribloque de estireno-etileno/butileno-estireno, comercialmente disponibles a través de Shell Chemical Company bajo el nombre comercial Kraton G1657M. Sin embargo, debe indicarse que se puede utilizar, sin apartarse del espíritu de la presente invención, cualquier elastómero termoplástico de tipo copolímero de bloque que presente por lo menos un 25 segmento blando y por lo menos un segmento duro.

Generalmente, el copolímero de bloque está presente en la composición cosmética en una cantidad comprendida entre más del 0% y el 50% en peso; más del 0% y el 40% en peso; más del 0% y el 30% en peso; más del 0% y el 20% en peso; más del 0% y el 10% en peso, sobre la base del peso de la composición.

AGENTES DE PEGAJOSIDAD 30

Una sustancia se describe como agente de pegajosidad si, al añadirla a un copolímero de bloque, la composición resultante tiene las propiedades de un adhesivo sensible a la presión. En general, los agentes de pegajosidad se pueden dividir en cuatro familias diferentes según sus propiedades químicas: resinas de hidrocarburo, terpenos, colofonias amorfas (es decir, no cristalinas), ésteres de colofonia y sus derivados, y resinas monoméricas puras. Dichos agentes de pegajosidad se caracterizan por su compatibilidad por lo menos con un segmento del copolímero de bloque. 35 El término “compatible” se refiere al hecho de que, cuando se mezclan el copolímero de bloque y el agente de pegajosidad, la combinación por lo menos de un segmento del copolímero de bloque con el agente de pegajosidad forma una mezcla polimérica con una sola temperatura de transición vítrea Tg que se puede medir por DMA, DSC o dispersión de la luz o de neutrones.

La compatibilidad del copolímero de bloque y el agente de pegajosidad también se puede definir en términos de 40 parámetros de solubilidad. El parámetro de solubilidad δ según el espacio de solubilidad de Hansen se define en el artículo “Solubility Parameter Values”, de Eric A. Grulke, en “Polymer Handbook” 3ª edición, capítulo VII, páginas 519-559, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia en su totalidad, mediante la relación:

en la que: 45

-dD caracteriza las fuerzas de dispersión de London que resultan de la formación de dipolos inducidos durante los impactos moleculares,

-dP caracteriza las fuerzas de Debye en las interacciones entre dipolos permanentes,

-dH caracteriza las fuerzas de las interacciones específicas (enlace de hidrógeno, tipo ácido/base o dador/aceptor y similares). La definición de los disolventes en el espacio de solubilidad tridimensional según Hansen se da en el artículo 50

de C. M. Hansen: “The three-dimensional solubility parameters” J. Paint Technol. 39, 105 (1967), cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia en su totalidad.

Dicho por lo menos un agente de pegajosidad utilizado en la presente invención tiene un parámetro de solubilidad que corresponde a un número δ, y el copolímero de bloque tiene por lo menos un segmento cuyo parámetro de solubilidad corresponde a δ ± 2, preferentemente δ ± 1,7, más preferentemente δ ± 1,5, más preferentemente δ ± 1,3, más 5 preferentemente δ ± 1,0, más preferentemente δ ± 0,7, más preferentemente δ ± 0,5 y más preferentemente δ ± 0,3.

El agente de pegajosidad para su utilización en la presente invención es una resina de hidrocarburo hidrogenado, tal como, por ejemplo, un copolímero hidrogenado de estireno/metilestireno/indeno, comercialmente disponible a través de Eastman bajo el nombre comercial Regalite® R1100.

El agente de pegajosidad está presente en la presente composición en una cantidad comprendida entre más del 0% y el 10 90% en peso; más del 0% y el 70% en peso; más del 0% y el 60% en peso; más del 0% y el 50% en peso; más del 0% y el 40%; más del 0% y el 30% en peso; más del 0% y el 20% en peso, sobre la base del peso de la composición.

DISOLVENTES

Los disolventes que pueden disolver el segmento blando del copolímero de bloque que se pueden utilizar en la presente invención están típicamente caracterizados en términos de su viscosidad a temperatura ambiente, su peso molecular 15 promedio y su parámetro de solubilidad en relación con dicho por lo menos un segmento blando del copolímero de bloque.

El disolvente que puede disolver el segmento blando del copolímero de bloque tiene una viscosidad a temperatura ambiente comprendida entre 0,001 y 0,5 Pa·s, preferentemente entre 0,001 y 0,04 Pa·s, más preferentemente entre 0,001 y 0,3 Pa·s, más preferentemente entre 0,002 y 0,02 Pa·s, y más preferentemente entre 0,002 y 0,01 Pa·s. 20

El disolvente que puede disolver el segmento blando del copolímero de bloque utilizado en la presente invención tiene un parámetro de solubilidad que corresponde a un número δ’, y el copolímero de bloque tiene por lo menos un segmento blando cuyo parámetro de solubilidad corresponde a δ’ ± 2, preferentemente δ’ ± 1,7, más preferentemente δ’ ± 1,5, más preferentemente δ’ ± 1,3, más preferentemente δ’ ± 1,0, más preferentemente δ’ ± 0,7, más preferentemente δ’ ± 0,5, y más preferentemente δ’ ± 0,3. 25

El disolvente que puede disolver el segmento blando del copolímero de bloque se puede seleccionar entre disolventes volátiles y disolventes no volátiles. La expresión “disolvente volátil” se refiere a un disolvente que puede evaporarse a temperatura ambiente de un soporte sobre el cual se ha aplicado, es decir, dicho de otro modo, un disolvente con una presión de vapor medible a temperatura ambiente. Véase la patente US nº 6.656.458, cuyo contenido se incorpora como referencia en su totalidad. 30

Los ejemplos representativos de disolventes orgánicos volátiles incluyen de manera no limitativa aceites volátiles a base de hidrocarburo. La expresión “aceite a base de hidrocarburo” se refiere a un aceite que contiene únicamente hidrógeno y átomos de carbono. Los ejemplos de aceites volátiles a base de hidrocarburo incluyen isoparafinas, es decir, alcanos ramificados que contienen entre 8 y 16 átomos de carbono, y particularmente isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano). También es posible utilizar mezclas de dichas isoparafinas. También se pueden utilizar 35 otros aceites volátiles a base de hidrocarburo, tales como destilados del petróleo.

Los disolventes no volátiles adecuados que se pueden utilizar son los que presentan un peso molecular promedio comprendido entre 150 y 450, preferentemente entre 200 y 350. Los ejemplos de los mismos incluyen de manera no limitativa polideceno hidrogenado, poliisobuteno hidrogenado, isoeicosano, polideceno y polibuteno.

El disolvente que puede disolver el segmento blando del copolímero de bloque puede estar presente en la composición 40 según la invención típicamente en una cantidad de hasta el 85% en peso; entre más del 0% y el 75% en peso; entre más del 0% y el 55% en peso; entre más del 0% y el 45% en peso; entre más del 0% y el 40% en peso; entre más del 0% y el 30% en peso; entre más del 0% y el 20% en peso; entre más del 0% y el 10% en peso; entre más del 0% y el 5% en peso, sobre la base del peso de la composición.

Según una forma de realización preferida de la presente invención, dicho disolvente se puede mezclar por lo menos con 45 un disolvente que puede disolver el segmento duro del copolímero de bloque.

Los disolventes que pueden disolver el segmento duro del copolímero de bloque que se pueden utilizar en la presente invención se caracterizan típicamente en términos de su viscosidad a temperatura ambiente, su peso molecular promedio y su parámetro de solubilidad en relación con dicho por lo menos un segmento duro del copolímero de bloque.

El disolvente que puede disolver el segmento duro del copolímero de bloque tiene una viscosidad a temperatura 50 ambiente comprendida entre 0,001 y 0,2 Pa·s, preferentemente entre 0,001 y 0,15 Pa·s, más preferentemente entre 0,001 y 0,1 Pa·s, más preferentemente entre 0,002 y 0,06 Pa·s, y más preferentemente entre 0,002 y 0,04 Pa·s.

El disolvente que puede disolver el segmento duro del copolímero de bloque utilizado en la presente invención tiene un parámetro de solubilidad que corresponde a un número δ’, y el copolímero de bloque tiene por lo menos un segmento duro cuyo parámetro de solubilidad corresponde a δ’ ± 2, preferentemente δ’ ± 1,7, más preferentemente δ’ ± 1,5, más preferentemente δ’ ± 1,3, más preferentemente δ’ ± 1,0, más preferentemente δ’ ± 0,7, más preferentemente δ’ ± 0,5, y más preferentemente δ’ ± 0,3. 5

Los disolventes no volátiles que pueden disolver el segmento duro del copolímero de bloque que se pueden utilizar en la presente invención incluyen de manera no limitativa, monoésteres, diésteres, triésteres, aceites polares mixtos alifáticos y/o aromáticos, tales como: aceites a base de hidrocarburo de origen animal, tales como perhidroescualeno; aceites vegetales a base de hidrocarburo, tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos y de glicerol, en los que los ácidos grasos pueden presentar diversas longitudes de cadena, siendo las mismas lineales o ramificadas, y saturadas o 10 insaturadas; dichos aceites se puede seleccionar, por ejemplo, de entre aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabacín, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de grosella negra, aceite de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de ricino, aceite de aguacate, mantequilla de karité, aceite de almendra dulce, aceite de algodón, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de oliva, aceite de ceteno, aceite 15 de cártamo, aceite de nuez de la India, aceite de flor de pasión, aceite de rosa mosqueta y triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los comercializados por la compañía Stéarineries Dubois o los comercializados bajo los nombres Migliol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel; ésteres naturales o sintéticos de fórmula R1COOR2, en los que R1 es un residuo de ácido graso superior que comprende entre 7 y 19 átomos de carbono, y R2 es una cadena a base de hidrocarburo ramificada con entre 3 y 20 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, aceite PurCellin (octanoato 20 de cetoestearilo), miristato de isopropilo y octanoatos de alquilo o polialquilo, decanoatos o ricinoleatos; éteres sintéticos de fórmula R3COR4, en los que R3 es un radical alquilo C3 a C19, y R4 es un radical alquilo C3 a C20; alcoholes grasos que comprenden por lo menos 12 átomos de carbono, tales como octildodecanol u oleilalcohol; hidrocarburos cíclicos, tales como (alquil)cicloalcanos, en los que la cadena de alquilo es lineal o ramificada, saturada o insaturada, y comprende entre 1 y 30 átomos de carbono, tal como ciclohexano o dioctilciclohexano; hidrocarburos aromáticos, por 25 ejemplo, alquenos tales como benceno, tolueno, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno, dipenteno, p-cimeno, naftaleno o antraceno, y ésteres tales como benzoato de isoestearilo; aminas primarias, secundarias o terciarias, tales como trietanolamina; y mezclas de los mismos. En una forma de realización, se utilizan ésteres sintéticos, tales como miristato de isopropilo.

Los ésteres preferidos son los que presentan un peso molecular promedio (Mw) comprendido entre 100 y 600, preferentemente entre 100 y 500. Sus ejemplos incluyen de manera no limitativa benzoato de alquilo C12-15, miristato de 30 isopropilo (Mw = 270), palmitato de isopropilo (Mw = 300), isononanoato de isononilo, etilhexanoato de cetilo (Mw = 368), dietilhexanoato neopentilglicol (Mw = 356), sebacato de diisopropilo (Mw = 286).

El disolvente que puede disolver el segmento duro del copolímero de bloque puede estar presente en la composición según la invención típicamente en una cantidad de hasta el 85% en peso; entre más del 0% y el 75% en peso; entre más del 0% y el 55% en peso; entre más del 0% y el 45% en peso; entre más del 0% y el 40% en peso; entre más del 35 0% y el 30% en peso; entre más del 0% y el 20% en peso; entre más del 0% y el 10% en peso; entre más del 0% y el 5% en peso, sobre la base del peso de la composición.

Según una forma de realización preferida de la presente invención por lo menos un codisolvente con un peso molecular elevado y una viscosidad elevada se pueden utilizar también para mejorar el flujo y la nivelación de la composición de tratamiento de labios durante la aplicación sobre los mismos, así como su textura y la sensación de comodidad que 40 transmite.

Los ejemplos de codisolventes adecuados de viscosidad elevada compatibles con el segmento duro del copolímero de bloque incluyen, sin limitarse a los mismos, triglicéridos de ácido cáprico/caprílico (Mw = 500), dilinoleato de diisopropilo dimérico (Mw = 644), fumarato de diisoestearilo (Mw = 620), malato de diisoestearilo (Mw = 640), tetraoleato de pentaeritritilo, dietilhexanoato de neopentilglicol, sebacato de dietilhexilo y tricaprilato/tricaprato. El peso molecular 45 promedio de dichos codisolventes está comprendido preferentemente entre 500 y 1.000, más preferentemente entre 500 y 800.

Los ejemplos de codisolventes adecuados de alta viscosidad compatibles con el segmento blando del copolímero de bloque incluyen, sin limitarse a los mismos, poliisobuteno, poliisobuteno hidrogenado, polibuteno, polibuteno hidrogenado, polideceno y polideceno hidrogenado. El peso molecular promedio de dichos codisolventes está 50 comprendido preferentemente entre 2.500 y 100.000, más preferentemente entre 3.000 y 10.000.

Dichos codisolventes se pueden utilizar en la composición según la invención en una cantidad de hasta el 50% en peso; de entre más del 0% y el 40% en peso; de entre más del 0% y el 30% en peso; de entre más del 0% y el 25% en peso; estando expresados todos los pesos sobre la base del peso de la composición.

Según otra forma de realización de la presente invención, se ha puesto de manifiesto que la utilización de por lo menos 55 un homopolímero del mismo tipo que dicho por lo menos un disolvente que puede disolver el segmento blando, pero con un peso molecular promedio mayor de 2.000, mejora la adhesión, limitando de este modo la migración de la composición de tratamiento de labios sobre la piel.

Los ejemplos de homopolímeros adecuados incluyen, sin limitarse a los mismos, poliisobuteno, poliisobuteno hidrogenado, polibuteno, polibuteno hidrogenado, polideceno y polideceno hidrogenado. El peso molecular promedio de dichos homopolímeros está comprendido preferentemente entre 2.500 y 100.000, más preferentemente entre 3.000 y 10.000.

El homopolímero puede estar presente en la composición según la invención en una cantidad comprendida entre más 5 del 0% y el 30% en peso; entre más del 0% y el 25% en peso; entre más del 0% y el 20% en peso; entre más del 0% y el 18% en peso; entre más del 0% y el 15% en peso, estando expresados todos los pesos sobre la base del peso de la composición.

En el caso de que por lo menos un disolvente que puede disolver el segmento blando y por lo menos un codisolvente que puede disolver el segmento blando, se utilicen opcionalmente en combinación con uno o más de entre dicho por lo 10 menos un disolvente compatible con el segmento duro por lo menos un codisolvente compatible con el segmento blando y por lo menos un homopolímero, la mezcla tendrá una viscosidad comprendida entre 0,02 y 5 Pa·s, preferentemente entre 0,02 y 2 Pa·s cps, y más preferentemente entre 0,02 y 1,5 Pa·s. La viscosidad de la mezcla se determina utilizando la fórmula:

15

en la que ηmezcla representa la viscosidad de la mezcla, ηi representa la viscosidad de los componentes individuales y Φi representa la fracción de pesos de los componentes individuales.

COLORANTE

La composición de la presente invención también puede contener por lo menos un agente de color cosméticamente aceptable, tal como un pigmento o un colorante. Los ejemplos de pigmentos adecuados incluyen, sin limitarse a los 20 mismos, pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos, lacas, pigmentos nacarados, pigmentos iridiscentes u ópticamente variables, y mezclas de los mismos. El término pigmento debe entenderse en el sentido de partículas inorgánicas u orgánicas, blancas o coloreadas. Opcionalmente, dichos pigmentos se pueden tratar superficialmente dentro del ámbito de la presente invención, pero no se limitan a tratamientos tales como siliconas, compuestos perfluorados, lecitina y aminoácidos. 25

Los ejemplos representativos de pigmentos inorgánicos útiles en la presente invención incluyen los que se seleccionan de entre el grupo constituido por dióxido de titanio rutilo o anatasa, codificado en el Color Index bajo la referencia CI 77.891; óxidos de hierro negro, amarillo, rojo y marrón, codificados con las referencias CI 77.499, 77.492 y 77.491; violeta de manganeso (CI 77.742); azul ultramarino (CI 77.007); óxido de cromo (CI 77.288); hidróxido de cromo (CI 77.289); azul férrico (CI 77.510) y mezclas de los mismos. 30

Los ejemplos representativos de pigmentos orgánicos y lacas útiles en la presente invención incluyen, sin limitarse a los mismos, D&C Red nº 19 (CI 45.170), D&C Red No. 9 (CI 15.585), D&C Red No. 21 (CI 45.380), D&C Orange No. 4 (CI 15.510), D&C Orange No. 5 (CI 45.370), D&C Red No. 27 (CI 45.410), D&C Red No. 13 (CI 15.630), D&C Red No. 7 (CI 15.850), D&C Red No. 6 (CI 15.850), D&C Yellow No. 5 (CI 19.140), D&C Red No. 36 (CI 12.085), D&C Orange No. 10 (CI 45.425), D&C Yellow No. 6 (CI 15.985), D&C Red No. 30 (CI 73.360), D&C Red No.3 (CI 45.430) y los colorantes o 35 lacas basados en carmín de cochinilla (CI 75.570) y mezclas de los mismos.

Los ejemplos representativos de pigmentos nacarados útiles en la presente invención incluyen los seleccionados de entre el grupo constituido por pigmentos nacarados blancos, tales como mica recubierta con óxido de titanio, mica recubierta con dióxido de titanio, oxicloruro de bismuto, oxicloruro de titanio, pigmentos nacarados coloreados, tales como mica de titanio con óxidos de hierro, mica de titanio con azul férrico, óxido de cromo y similares, mica de titanio 40 con un pigmento orgánico del tipo mencionado anteriormente, así como los basados en oxicloruro de bismuto y mezclas de los mismos.

La cantidad exacta y el tipo de colorante utilizados en las composiciones según la presente invención depende del color, la intensidad y el uso de la composición cosmética, y, en consecuencia, serán determinados por los expertos en la materia de la formulación de cosméticos. 45

AGENTES AUMENTADORES DEL BRILLO

A veces, puede resultar deseable proporcionar composiciones cosméticas con unas propiedades de brillo/lustre potenciadas. En estos casos, en la composición se utiliza por lo menos un agente aumentador del brillo.

Los agentes aumentadores del brillo incluyen los compuestos que tienen un índice de refracción comprendido entre 1,45 y 1,60, y un peso molecular promedio en peso menor de 15.000, preferentemente menor de 10.000, preferentemente 50 menor de 2.000. Los ejemplos de dichos agentes incluyen, sin limitarse a los mismos, siliconas feniladas, tales como las comercializadas bajo el nombre comercial “Abil AV 8853” por Goldschmidt, las comercializadas bajo el nombre

comercial “DC 554”, “DC 555”, “DC 556”, “SF 558” por Dow Corning, y las comercializadas bajo el nombre comercial “Silbione 70633 V 30” por Rhône-Poulenc.

Otros ejemplos de siliconas feniladas adecuadas incluyen de manera no limitativa las comercializadas por Wacker Silicones, tales como Belsil PDM 20, una silicona fenilada con una viscosidad a 25ºC de aproximadamente 20 cSt; Belsil PDM 200, una silicona fenilada con una viscosidad a 25ºC de aproximadamente 200 cSt; Belsil PDM 1000, una silicona 5 fenilada con una viscosidad a 25ºC de aproximadamente 1.000 cSt.

Otros ejemplos de agentes adecuados aumentadores del brillo incluyen, sin limitarse a los mismos, policiclopentadieno, dibenzoato de poli(propilenglicol) (nD = 1,5345), aminopropil fenil trimeticona (nD = 1,49-1,51), tetraoleato de pentaeritritilo, comercialmente disponible como Puresyn 4E68 (nD = 1,473) a través de ExxonMobil, y miristato de PPG-3 bencil éter, preferente disponible como Crodamol STS (nD = 1,4696) a través de Croda Inc. 10

Son agentes mejoradores del brillo particularmente preferidos las siliconas feniladas tales como fenil trimeticona y trimetil pentafenil trisiloxano, y ésteres tales como tetraoleato de pentaeritritilo y miristato de PPG-3 bencil éter.

El agente aumentador del brillo puede estar presente en la composición según la invención en una cantidad de hasta el 40% en peso; hasta el 30% en peso; hasta el 20% en peso; entre el 1 y el 20% en peso; entre el 2 y el 20% en peso, sobre la base del peso de la composición. 15

SILICONAS MODIFICADAS

Las composiciones cosméticas según la presente invención pueden contener por lo menos una silicona modificada para mejorar la textura y la comodidad. Los ejemplos de siliconas modificadas adecuadas incluyen, sin limitarse a las mismas, silicona modificada con polietilenoxi y/o polipropilenoxi, silicona modificada con alcoxi, silicona modificada con hidroxialquilo, silicona modificada con aciloxialquilo, silicona modificada con alquilo, silicona modificada con amino, 20 silicona modificada con epoxi, silicona modificada con carboxilo, silicona modificada con cloroalquilo, silicona modificada con éster de alquilo de alcohol superior, silicona modificada con alcohol, silicona modificada con poliéter, silicona modificada con fenilo, silicona modificada con alquilpoliglicerilo, silicona comodificada con perfluoroalquilo y poliéter y silicona modificada con flúor.

La silicona modificada puede estar presente en la composición según la invención en una cantidad de hasta el 30% en 25 peso; hasta el 25% en peso; hasta el 20% en peso; hasta el 10% en peso; hasta el 8% en peso, sobre la base del peso de la composición.

CERAS

En algunas formas de realización, puede ser deseable formular composiciones cosméticas según la presente invención sin contenido en cera. Sin embargo, en caso de que se utilice cera, la misma estará presente en una cantidad 30 comprendida entre el 0,1% y el 30% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Las ceras adecuadas son las habitualmente utilizadas en productos cosméticos y en dermatología. Los ejemplos de las mismas incluyen, sin limitarse a las mismas, las ceras de origen natural, tales como cera de abeja, cera de carnauba, cera de candelilla, cera ouricury, cera de Japón, cera de fibra de corcho, cera de caña de azúcar, cera de parafina, cera de lignito, ceras microcristalinas, cera de lanolina, cera de lignito, ozokeritas y aceites hidrogenados, tales como el aceite hidrogenado 35 de jojoba. Los ejemplos de ceras sintéticas adecuadas incluyen, sin limitarse a los mismos, las ceras de polietileno derivadas de la polimerización del etileno, ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch, ésteres de ácidos grasos y glicéridos sólidos a 40ºC, por ejemplo, por encima de los 55ºC, ceras de silicona, tales como poli(di)metilsiloxanos de alquilo y alcoxi y/o ésteres de poli(di)metilsiloxanos sólidos a 40ºC, por ejemplo, por encima de los 55ºC.

AGENTES GELIFICANTES 40

Opcionalmente, las composiciones según la invención también se pueden gelificar con un agente gelificante de fase aceitosa. El agente gelificante aumenta la viscosidad de la fase grasa líquida y conduce a una composición sólida o fluida cuando se introduce en dicha fase grasa. El agente gelificante no comprende ceras, en el sentido de que no es ceroso. Dicho por lo menos un agente gelificante se puede seleccionar de entre los agentes gelificantes en forma polimérica y los agentes gelificantes en forma mineral. El agente gelificante se puede seleccionar entre agentes que 45 gelifican a través de reticulación química y agentes que gelifican a través de reticulación física.

Como agentes gelificantes, se pueden utilizar arcillas modificadas, los ejemplos de las cuales incluyen, sin limitarse a las mismas, hectoritas modificadas con un cloruro de amonio de un ácido graso C10 a C22, tal como hectorita modificada con cloruro de diestearildimetilamonio, también conocida como quaternium-18 bentonita, tal como los productos comercializados o preparados bajo los nombres comerciales Bentona 34, por la compañía Rheox, Claytone XL, 50 Claytone 34 y Claytone 40, comercializados o preparados por la compañía Southern Clay, las arcillas modificadas conocidas con el nombre de quaternium-18 bentonitas de benzalconio y comercializadas o producidas bajo los nombres Claytone HT, Claytone GR y Claytone PS por la compañía Southern Clay, las arcillas modificadas con cloruro de estearildimetilbenzoilamonio, conocidas como bentonitas de estearalconio, tales como los productos comercializados o

producidos bajo los nombres Claytone APA y Claytone AF por la compañía Southern Clay, y Baragel 24, comercializado o preparado por la compañía Rheox.

Otros agentes gelificantes minerales que se pueden utilizar en la presente invención incluyen sílices, tales como humo de sílice. El humo de sílice puede tener un tamaño de partícula que puede ser de nanométrico a micrométrico, estando por ejemplo comprendido entre 5 nm y 200 nm. 5

Los humos de sílice se pueden obtener por hidrólisis a alta temperatura de un compuesto de silicio volátil en una llama de hidrógeno-oxígeno, dando lugar a una sílice finamente dividida. Este proceso hace posible la obtención de sílices hidrofílicas que tienen un gran número de grupos silanol en su superficie. Dichas sílices hidrofílicas están comercializadas o preparadas, por ejemplo, por la compañía Cabot bajo los nombres “Aerosil 130®”, “Aerosil 200®”, “Aerosil 255®”, “Aerosil 300®” y “Aerosil 380®” por la compañía Degussa, y “CAB-O-SIL HS-5®”, “CAB-O-SIL EH-5®”, 10 “CAB-O-SIL LM-130®”, “CAB-O-SIL MS-55®” y “CAB-O-SIL M-5®”.

De este modo, es posible modificar químicamente la superficie de la sílice hidrofílica por reacción química, produciéndose una reducción en el número de grupos silanol. Los grupos silanol se pueden reemplazar, por ejemplo, con grupos hidrofóbicos, con lo que se obtiene una sílice hidrofóbica. Los grupos hidrofóbicos pueden ser: grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen particularmente mediante el tratamiento del humo de sílice en presencia de 15 hexametildisilazano. Las sílices así tratadas se conocen como “sililatos de sílice”, según el diccionario CTFA. Las mismas están comercializadas o producidas, por ejemplo, bajo las referencias “Aerosil R812®”, por la compañía Degussa, y “CAB-O-SIL TS-530®”, por la Compañía Cabot; los grupos dimetilsililoxilo polidimetilsiloxano, que se obtienen particularmente mediante el tratamiento del humo de sílice en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las sílices así tratadas se conocen como “dimetilsililatos de sílice”, según el diccionario CTFA. Las 20 mismas se comercializan o se preparan, por ejemplo, bajo las referencias “Aerosil R972®” y “Aerosil R974®”, por la compañía Degussa, y “CAB-O-SIL TS-610®” y “CAB-O-SIL TS-720®”, por la compañía Cabot; grupos derivados de la reacción de humo de sílice con alcóxidos de silano o siloxanos. Estas sílices tratadas son, por ejemplo, los productos comercializados o preparados bajo la referencia “Aerosil R805®” por la compañía Degussa.

Según la invención, la sílice hidrofóbica, tal como el humo de sílice, se puede utilizar como un agente gelificante 25 lipofílico. La utilización de humo de sílice permite obtener una composición translúcida, o incluso transparente, particularmente en forma de barra que no exuda, en ausencia de partículas opacificantes, tales como ceras, sustancias de relleno y pigmentos (incluyendo nácares).

Dicho por lo menos un agente gelificante lipofílico puede permitir la limitación de la exudación de la composición y el aumento de su estabilidad, conservando al mismo tiempo su apariencia brillante, lo que no es posible con ceras tales 30 como las utilizadas convencionalmente en los productos cosméticos y en dermatología.

Dicho por lo menos un agente gelificante, si se utiliza, está típicamente presente en una cantidad comprendida entre el 0,1% y el 20% en peso, preferentemente entre el 0,1% y el 15% en peso, y más preferentemente entre el 0,1% y el 10% en peso, sobre la base del peso de la composición.

ADITIVOS/AGENTES AUXILIARES 35

Las composiciones según la presente invención pueden comprender además por lo menos un aditivo cosmética o dermatológicamente aceptable, tal como un espesante, un formador de película, un plastificante, un antioxidante, un aceite esencial, un conservante, una fragancia, una sustancia de relleno, una sustancia grasa pastosa, una sustancia grasa cerosa, un agente neutralizante y un polímero, y agentes cosméticamente activos y/o agentes dermatológicamente activos, tales como, por ejemplo, emolientes, humectantes, vitaminas, ácidos grasos esenciales y 40 medicamentos.

Aunque el uso de un plastificante no es necesario en las composiciones de tratamiento de labios según la presente invención, su utilización puede resultar deseable. Los plastificantes son compuestos orgánicos que se añaden a un polímero superior para facilitar su procesamiento y aumentar la dureza y la flexibilidad del producto final por modificación interna de la molécula polimérica. Ejemplos de plastificantes adecuados incluyen, sin limitarse a los 45 mismos, aceites, ésteres de celulosa, ésteres de ftalato, ésteres de adipato, ésteres de sebacato, fosfato de tricresilo, aceite de ricino, glicol éteres, alcohol bencílico, citrato de trietilo y carbonato de propileno.

Los plastificantes particularmente preferidos incluyen palmitato de isopropilo y benzoato de alquilo. El plastificante, si se utiliza, está típicamente presente en una cantidad comprendida entre el 1 y el 70% en peso, preferentemente entre el 2 y el 50% en peso, y más preferentemente entre el 5 y el 20% en peso, sobre la base del peso de la composición. 50

Los ejemplos representativos de conservantes incluyen para-hidroxibenzoatos de alquilo, en los que el radical alquilo tiene 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono, y preferentemente entre 1 y 4 átomos de carbono, por ejemplo, para-hidroxibenzoato de metilo (metilparaben), para-hidroxibenzoato de etilo (etilparaben), para-hidroxibenzoato de propilo (propilparaben), para-hidroxibenzoato de butilo (butilparaben) y para-hidroxibenzoato de isobutilo (isobutilparaben). Evidentemente, se pueden utilizar mezclas de conservantes, por ejemplo, la mezcla de metilparaben, etilparaben, 55 propilparaben y butilparaben comercializada con el nombre Nipastat por Nipa, y la mezcla de fenoxietanol, metilparaben,

etilparaben, propilparaben y butilparaben comercializada con el nombre Fenonip, también por Nipa. Dichos conservantes pueden estar presentes en cantidades comprendidas entre el 0,01 y el 10% en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 5% en peso, y más preferentemente entre el 0,8 y el 3% en peso, sobre la base del peso de la composición.

Las sustancias de relleno que se pueden utilizar en las composiciones según la presente invención incluyen, por 5 ejemplo, sílice en polvo; talco; partículas de poliamida, particularmente las comercializadas con el nombre Orgasol por la compañía Atochem; polietileno en polvo; microesferas a base de copolímeros acrílicos, tales como a base de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, comercializado por la compañía Dow Corning con el hombre Politrap; polvos expandidos, tales como microesferas huecas, y particularmente las microesferas comercializadas con el nombre Expancel por la compañía Kemanord Plast o con el nombre Micropearl F 80 ED por la 10 compañía Matsumoto; polvos de materiales orgánicos naturales, tales como almidón de maíz, almidón de trigo o almidón de arroz reticulado o no reticulado, tal como los polvos de almidón reticulados con succinato de octenilo anhídrido, comercializado con el nombre Dry-Flo por la compañía National Starch; microperlas de resina de silicona, tales como las comercializadas con el nombre Tospearl por la compañía Toshiba Silicona; arcillas (bentona, laponita, saponita, etc.) y mezclas de los mismos. Dichas sustancias de relleno pueden estar presentes en cantidades 15 comprendidas entre el 0,1 y el 50% en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 30% en peso, y más preferentemente entre el 1 y el 20% en peso, sobre la base del peso de la composición.

Las composiciones según la presente invención pueden comprender además una cantidad segura y eficaz por lo menos de un ingrediente activo o una sal farmacéuticamente aceptable del mismo. Tal como se utiliza en la presente memoria, el término “cantidad segura y eficaz” se refiere a una cantidad suficiente para modificar la condición a tratar o para 20 suministrar el beneficio deseado a la piel, evitándose a la vez graves efectos secundarios, con una relación beneficio-riesgo razonable dentro del ámbito del juicio médico prudente. Dicha cantidad segura y eficaz del ingrediente activo variará según el agente activo específico, la capacidad del mismo de penetrar a través de la piel, la edad, el estado de salud de la piel y general del usuario y otros factores. Típicamente, el ingrediente activo puede estar presente en cantidades comprendidas entre el 0,01 y el 20% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 10% en peso, y más 25 preferentemente entre el 0,5 y el 5% en peso, sobre la base del peso de la composición.

Los ingredientes activos útiles en la presente invención se pueden clasificar por su beneficio terapéutico o su modo de acción postulado. Sin embargo, se debe apreciar que los ingredientes activos útiles en la presente invención pueden proporcionar, en algunos casos, más de un beneficio terapéutico, o funcionar a través de más de un modo de acción. Por lo tanto, en la presente memoria las clasificaciones se establecen para una mayor comodidad y no tienen por objeto 30 limitar el ingrediente activo a la aplicación o aplicaciones particulares indicadas. Además, las sales farmacéuticamente aceptables de dichos ingredientes activos son útiles en la presente invención. Los siguientes ingredientes activos son útiles en las composiciones según la presente invención.

Los ingredientes activos contra el acné: los ejemplos de ingredientes activos útiles contra el acné incluyen queratolíticos, tales como ácido salicílico (ácido o-hidroxibenzoico), derivados del ácido salicílico, tales como ácido 5-octanoil salicílico 35 y resorcinol; retinoides, tales como ácido retinoico y sus derivados (por ejemplo, cis y trans); D y L aminoácidos con contenido en azufre y sus derivados y sales, particularmente sus derivados N-acetilo, un ejemplo preferente de los cuales es la N-acetil-L-cisteína; ácido lipoico; antibióticos y antimicrobianos, tales como peróxido de benzoilo, octopirox, tetraciclina, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter, 3,4,4’-triclorobanilida, ácido azelaico y sus derivados, fenoxietanol, fenoxipropanol, fenoxiisopropanol, acetato de etilo, clindamicina y meclociclina; sebostatos tales como los flavonoides; y 40 sales biliares, tales como sulfato de escimnol y sus derivados, desoxicolato y colato.

Los ingredientes activos antimicrobianos y antifúngicos: los ejemplos de ingredientes activos antimicrobianos y antifúngicos incluyen fármacos beta-lactámicos, fármacos de quinolona, ciprofloxacina, norfloxacina, tetraciclina, eritromicina, amikacina, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter, 3,4,4’-triclorobanilida, fenoxietanol, fenoxipropanol, fenoxiisopropanol, doxiciclina, capreomicina, clorhexidina, clortetraciclina, oxitetraciclina, clindamicina, etambutol, 45 isetionato de hexamidina, metronidazol, pentamidina, gentamicina, kanamicina, lineomicina, metaciclina, metenamina, minociclina, neomicina, netilmicina, paromomicina, estreptomicina, tobramicina, miconazol, hidrocloruro de tetraciclina, eritromicina, zinc eritromicina, estolato de eritromicina, estearato de eritromicina, sulfato de amikacina, hidrocloruro de doxiciclina, sulfato de capreomicina, gluconato de clorhexidina, hidrocloruro de clorhexidina, hidrocloruro de clortetraciclina, hidrocloruro de oxitetraciclina, hidrocloruro de clindamicina, hidrocloruro de etambutol, hidrocloruro de 50 metronidazol, hidrocloruro de pentamidina, sulfato de gentamicina, sulfato de kanamicina, hidrocloruro de lineomicina, hidrocloruro de metaciclina, hipurato de metenamina, mandelato de metenamina, hidrocloruro de minociclina, sulfato de neomicina, sulfato de netilmicina, sulfato de paromomicina, sulfato de estreptomicina, sulfato de tobramicina, hidrocloruro de miconazol, hidrocloruro de amanfadina, sulfato de amanfadina, octopirox, paraclorometa xilenol, nistatina, tolnaftato y clotrimazol. 55

Las composiciones cosméticas según la presente invención también pueden contener filtros solares, que son absorbentes químicos que absorben la radiación ultravioleta dañina. Es conocido que los absorbentes químicos se clasifican, en función del tipo de radiación contra el cual protegen, como absorbentes UV-A o UV-B. Habitualmente, los absorbentes UV-A absorben la radiación en la región comprendida entre 320 nm y 400 nm del espectro ultravioleta. Los absorbentes UV-A incluyen antranilatos, benzofenonas y dibenzoilmetanos. Habitualmente, los absorbentes UV-B 60

absorben la radiación en la región comprendida entre 280 nm y 320 nm del espectro ultravioleta. Los absorbentes UV-B incluyen derivados del ácido p-aminobenzoico, derivados de alcanfor, cinamatos y salicilatos.

Los protectores solares útiles en la presente invención comprenden típicamente absorbentes químicos, aunque también pueden contener bloqueantes físicos. Los ejemplos de protectores solares que se pueden formular en las composiciones según la presente invención son absorbentes químicos tales como derivados del ácido p-aminobenzoico, 5 antranilatos, benzofenonas, derivados del alcanfor, derivados cinámicos, dibenzoilmetanos (tal como avobenzona, también conocida como Parsol® 1789), derivados difenilacrilatos, derivados salicílicos, derivados de triazina, compuestos de bencimidazola, derivados de bis-benzoazolilo, compuestos de metileno bis-(hidroxifenilbenzotriazola), polímeros y siliconas de filtro solar, o mezclas de los mismos. También son ejemplos de protectores solares que se pueden formular en las composiciones según la presente invención los bloqueantes físicos, tales como óxidos de cerio, 10 óxidos de cromo, óxidos de cobalto, óxidos de hierro, vaselina roja, dióxido de titanio tratado con silicona, dióxido de titanio, óxido de zinc y/o óxido de zirconio, o mezclas de los mismos.

Los ejemplos de protectores solares adecuados incluyen, sin limitarse a los mismos: ácido aminobenzoico, amildimetilo PABA, cinoxato, p-metoxicinamato de dietanolamina, trioleato de digaloilo, dioxibenzona, p-metoxicinamato de 2-etoxietilo, 4-bis(hidroxipropil)aminobenzoato de etilo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo, p-metoxicinamato de 15 etilhexilo, salicilato de 2-etilhexilo, aminobenzoato de glicerilo, salicilato de homomentilo, homosalato, ácido 3-imidazol-4-ilacrílico y su éster etílico, antranilato de metilo, octildimetilo PABA, ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales, vaselina roja, sulisobenzona, dióxido de titanio, salicilato de trietanolamina, metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio, y mezclas de los mismos.

La composición para el tratamiento de labios según la presente invención se puede presentar en forma de barra de 20 labios, de brillo de labios o de lápiz de labios, opcionalmente con propiedades de cuidado o tratamiento de la piel.

PROPIEDADES REOLÓGICAS

Las propiedades reológicas de las composiciones según la presente invención se determinan mediante un reómetro de tensión controlada, comercializado por TA Instruments con el nombre AR-G2. Las muestras se miden utilizando una placa paralela con una placa de acero inoxidable, cuadriculada, de 40 mm de diámetro. La separación se ajusta a 1.000 25 micrones. La temperatura deseada se controla con precisión mediante un sistema Peltier.

La muestra de brillo de labios se transfiere al reómetro y se calienta a 35ºC durante aproximadamente 10 minutos. A continuación, se enfría y se mantiene a 25ºC durante aproximadamente 10 minutos o más.

El régimen viscoelástico lineal se determina mediante el modo de barrido de tensión de oscilación con un intervalo comprendido entre 1 mN·m y 100 mN·m, a una frecuencia constante de 1 rad/s. Dicho régimen viscoelástico lineal 30 corresponde al módulo elástico/de almacenamiento G’, dentro del intervalo anterior, cuando el módulo elástico/de almacenamiento G' es constante o casi constante, a la tensión de oscilación aplicada.

El experimento de barrido de frecuencias se realiza a continuación entre 100 rad/s y 0,01 rad/s, a una tensión de oscilación baja en el régimen viscoelástico lineal. El módulo elástico/de almacenamiento G’ a una frecuencia ω de 0,01 rad/s se determina a partir del modo de barrido de frecuencias. 35

Cuanto menor sea el valor del módulo elástico/de almacenamiento G’, a una frecuencia ω de 0,01 rad/s, mejor es la propiedad humectante y menor la resistencia a la fluencia de la composición de brillo de labios.

En el régimen viscoelástico lineal, el módulo elástico/de almacenamiento G’ a una frecuencia ω de 0,01 rad/s, de las composiciones según la presente invención, está comprendido dentro del intervalo entre 0,01 Pa y 500 Pa a 25ºC.

Tras finalizar el experimento de oscilación dinámica, la misma muestra se equilibra durante 10 minutos a una 40 temperatura constante de 25ºC. A continuación, se llevan a cabo mediciones de la fluencia y la recuperación a una tensión constante de 0,8 Pa.

La viscosidad de fluencia (ηfluencia) de la composición de brillo de labios, medida a una tensión constante (σ) de 0,8 Pa, se determina a partir de la deformación de fluencia (γfluencia) y la deformación recuperable (γrecuperación), siendo la duración de la deformación de fluencia (tfluencia) de 10 minutos y la duración de deformación recuperable de 30 minutos. La 45 viscosidad de fluencia se calcula mediante la siguiente expresión:

Un valor elevado de viscosidad de fluencia (ηfluencia) a baja tensión, con un tiempo de fluencia de 10 minutos (velocidad de cizalla prácticamente nula) da lugar a una mayor perdurabilidad de la composición. Por lo tanto, una composición de

labios con un valor elevado de viscosidad de fluencia (ηfluencia) a baja tensión mantiene su estructura, y por lo tanto también su estabilidad en reposo, a la vez que muestra menos migración y proporciona un brillo duradero.

La viscosidad de fluencia (ηfluencia) de las composiciones según la presente invención a una tensión constante (σ) de 0,8 Pa está comprendida entre 2 Pa·s y 150.000 Pa·s a 25ºC.

MÉTODO DE MAQUILLAJE 5

COMPOSICIÓN DE CAPA SUPERIOR

Tal como se ha explicado anteriormente, la composición según la presente invención se puede utilizar ventajosamente como capa superior en el método reivindicado de maquillaje según la presente invención.

Esta composición es tal como se ha definido anteriormente.

Además, puede ser deseable mejorar la comodidad de la composición de capa superior en el sustrato queratinoso sobre 10 el que se aplica la misma, por ejemplo, los labios. Esto se puede lograr mediante el uso de un éster de cadena corta.

Según la invención, los ésteres pueden ser monoésteres, diésteres o poliésteres. Estos ésteres pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados. Estos ésteres deben ser preferentemente ramificados y saturados. También pueden ser alifáticos o aromáticos.

Estos ésteres pueden tener entre 6 y 25 átomos de carbono, particularmente entre 14 y 22 átomos de carbono. Los 15 mismos se pueden seleccionar entre ésteres de ácido con entre 2 y 18 átomos de carbono, particularmente entre ésteres de alcohol con entre 2 y 20 átomos de carbono o entre polioles con entre 2 y 8 átomos de carbono o sus mezclas, a condición de que el número de átomos de carbono sea mayor de 10, de tal modo que el éster no sea volátil y penetre en la piel.

Particularmente, dichos ésteres son ésteres a base de hidrocarburo, que corresponden a la siguiente fórmula RCOOR’, 20 en la que R representa un residuo de ácido graso que tiene entre 1 y 29 átomos de carbono, y R’ representa una cadena de hidrocarburo que contiene entre 2 y 30 átomos de carbono, a condición de que el número de átomos de carbono en R’ sea mayor de 10, de tal modo que el éster no sea volátil y penetre en la piel.

El éster se puede seleccionar de entre una lista no limitativa que incluye los siguientes compuestos:

ésteres del ácido neopentanoico, tal como neopentanoato de isodecilo, neopentanoato de isotridecilo, neopentanoato de 25 isoestearilo, neopentanoato de octildocecilo,

ésteres del ácido isononanoico, tal como isononanoato de isononilo, isononanoato de octilo, isononanoato de isodecilo, isononanoato de isotridecilo, isononanoato de isoestearilo, isononanoato de etilhexilo,

ésteres del alcohol isopropílico, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato o isoestearato de isopropilo, laurato de isopropilo, adipato de diisopropilo, 30

octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alquilo o polialquilo, tales como octanoato de cetilo, octanoato de tridecilo,

ésteres de polialquilenglicol, tales como diheptanoato de polietilenglicol, 2-dietil-hexanoato de propilenglicol y sus mezclas,

benzoatos de alquilo, particularmente benzoatos de alquilo con entre 12 y 15 átomos de carbono,

ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo y malato de diisoestearilo, y 35

ésteres de pentaeritritol.

Los ejemplos de ésteres de cadena corta también incluyen aceite PurCellin (octanoato de cetoestearilo), etilhexanoato de etilhexilo, éster dicaprílico, palmitato de 2-etilhexilo, palmitato de 2-etilo e isoestearato de isoestearilo.

El isononanoato de isononilo y el malato de diisoestearilo son particularmente adecuados para la realización de la presente invención. 40

El éster o ésteres de cadena corta pueden ser utilizados en la composición de capa superior en una cantidad de hasta el 15% en peso, preferentemente hasta el 10% en peso, sobre la base del peso de la composición de capa superior. Cabe señalar que el uso de demasiado éster o ésteres de cadena corta en la capa superior tiene un efecto perjudicial sobre las propiedades de no-transferencia del sistema de productos cosméticos, ya que provoca que la capa superior sea demasiado compatible con la capa de base. 45

COMPOSICIÓN DE CAPA DE BASE

Tal como se utilizan en la presente memoria, los términos “formador de película” o “agente formador de película” se refiere a un polímero que, tras la disolución por lo menos en un disolvente (por ejemplo, agua y disolventes orgánicos), deja una película sobre el sustrato al que se aplica, por ejemplo, una vez que dicho por lo menos un disolvente se evapora, se absorbe y/o se disipa sobre el sustrato. 5

Tal como se utiliza en la presente memoria, el término “resistencia a la transferencia” se refiere a la calidad exhibida por las composiciones que no se pueden eliminar fácilmente por el contacto con otro material, tales como, por ejemplo, un vaso, un artículo de ropa o la piel, por ejemplo, al comer o beber. La resistencia a la transferencia se puede evaluar mediante un método conocido en la técnica para su evaluación. Por ejemplo, la resistencia a la transferencia de una composición se puede evaluar mediante un ensayo de “beso”. Dicho ensayo de “beso” puede implicar la aplicación de la 10 composición a labios humanos, seguido de la acción de “besar” un material, por ejemplo, una hoja de papel, después de la expiración de un cierto periodo de tiempo tras la aplicación, tal como 2 minutos después de la aplicación. Del mismo modo, la resistencia a la transferencia de una composición se puede evaluar a través de la cantidad de producto transferido de un usuario a cualquier otro sustrato, tal como la transferencia desde el cuello de una persona a un cuello de camisa después de la expiración de un cierto periodo de tiempo tras la aplicación. A continuación, se puede evaluar y 15 comparar la cantidad de composición transferida al sustrato (por ejemplo, un cuello de camisa o un papel). Por ejemplo, una composición puede ser resistente a la transferencia si una mayoría del producto permanece en el usuario, por ejemplo, labios, cuello, etc. Además, la cantidad transferida se puede comparar con la transferida por otras composiciones, tales como composiciones disponibles en el mercado. En una forma de realización preferida de la presente invención, se transfiere una cantidad pequeña o nula de la composición al sustrato. 20

Tal como se utiliza en la presente memoria, el término composiciones “de larga durabilidad” se refiere a composiciones en las que por lo menos una propiedad seleccionada de entre la consistencia, la textura y el color permanece igual que en el momento de la aplicación, según se observa a simple vista, al cabo de un período de tiempo prolongado, tal como, por ejemplo, 1 hora, 2 horas y hasta 8 horas. Las propiedades de larga durabilidad se pueden evaluar mediante cualquier método conocido en la técnica para la evaluación de este tipo de propiedades. Por ejemplo, la larga 25 durabilidad se puede evaluar mediante un ensayo que implica la aplicación de una composición a la piel humana (incluyendo los labios) y la evaluación de la consistencia, la textura y el color de la misma después de un período prolongado de tiempo. Por ejemplo, la consistencia, la textura y el color de una composición de labios se pueden evaluar inmediatamente después de la aplicación y, a continuación, las mismas características se pueden reevaluar y comparar después de que un individuo haya llevado la composición de labios durante un determinado período de 30 tiempo. Además, dichas características se pueden evaluar con respecto a otras composiciones, tales como las composiciones disponibles en el mercado.

Tal como se utiliza en la presente memoria, el término “resistente al agua” se refiere a la capacidad de repeler el agua y a la permanencia con respecto a la misma. Las propiedades de resistencia al agua se pueden evaluar mediante cualquier método conocido en la técnica para la evaluación de este tipo de propiedades. Por ejemplo, se puede aplicar 35 una composición de máscara a pestañas postizas, que luego se pueden sumergir en agua durante una cierta cantidad de tiempo, por ejemplo, 20 minutos. A la finalización del periodo preestablecido, las pestañas postizas se pueden retirar del agua y colocar sobre un material, por ejemplo, una hoja de papel. A continuación, se puede evaluar la cantidad de residuo que queda en el material y compararla con otras composiciones, por ejemplo, las composiciones disponibles en el mercado. Del mismo modo, por ejemplo, se puede aplicar una composición a la piel y la piel se puede sumergir en 40 agua durante una cierta cantidad de tiempo. A continuación, se puede evaluar y comparar la cantidad de composición que permanece en la piel al cabo del período predeterminado. Por ejemplo, una composición puede ser resistente al agua si la mayoría del producto permanece en el usuario, por ejemplo, las pestañas, la piel, etc. En una forma de realización preferida de la presente invención, se transfiere una cantidad pequeña o nula de composición desde el usuario. 45

Las composiciones cosméticas y métodos según la presente invención pueden comprender, consistir en o consistir esencialmente en los elementos esenciales y limitaciones según la presente invención descritos en la presente memoria, así como cualquier ingrediente, componente o limitación adicionales u opcionales descritos en la presente memoria o útil en cualquier otro sentido en las composiciones de cuidado personal dirigidas a la aplicación tópica sobre la piel. 50

De acuerdo con ciertos aspectos de la presente invención, la expresión “fase grasa líquida” se refiere a una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25ºC) y a presión atmosférica (760 mmHg), y que comprende una o más sustancias grasas que son líquidas a temperatura ambiente, también conocidas como aceites, que son compatibles entre sí.

De acuerdo con determinados aspectos de la presente invención, la expresión “fase grasa líquida estructurada” se 55 refiere al hecho de que dicha fase estructurada no fluye entre los dedos y es por lo menos espesa.

Cuando la fase grasa líquida es estructurada, se hace posible limitar la exudación de la fase grasa de las composiciones sólidas y además limitar, tras su aplicación sobre la piel o los labios, su migración hacia las arrugas y líneas finas, lo que es deseable en composiciones tales como una barra de labios o una sombra de ojos. Una migración significativa de la

fase grasa líquida cargada con materiales colorantes conduce a un efecto antiestético alrededor de los labios o los ojos que puede acentuar las arrugas y líneas finas. Esta migración es mencionada a menudo por las mujeres como un defecto importante de las barras de labios y sombras de ojos convencionales. El término “migración” se refiere al desplazamiento de la composición aplicada sobre la piel o los labios más allá de su disposición inicial.

“Brillo” se refiere esencialmente a la naturaleza de la fase grasa líquida. Por lo tanto, es posible reducir el nivel de ceras 5 y sustancias de relleno en la composición a efectos de aumentar el brillo de una barra de labios, pero entonces aumenta la migración de la fase grasa líquida. En otras palabras, los niveles de cera y/o de sustancias de relleno necesarios para la preparación de una barra de dureza adecuada han sido un factor limitante en el brillo de la composición depositada.

Tal como se utiliza en la presente memoria, “pegajosidad” se refiere a la medición de la fuerza máxima de tracción, Fmax, necesaria para separar dos superficies. Dependiendo de la aplicación prevista y de la formulación que se está 10 diseñando, el valor deseable para Fmax puede variar. En algunas formas de realización, las composiciones esencialmente no pegajosas tienen una Fmax de menos de aproximadamente 4 Newton (N), menos de aproximadamente 1 N, menos de aproximadamente 0,5 N, menos de aproximadamente 0,3 N, menos de aproximadamente 0,2 N o menos de 0,1 N. El experto en la materia puede determinar la Fmax de la composición, por ejemplo, determinando la fuerza máxima de tracción, medida con un extensiómetro LLOYD modelo LR5K, necesaria para separar dos superficies. 15

Por ejemplo, dos superficies de 38 mm2, A y B, que son sólidas, rígidas, inertes y no absorbentes, se fijan sobre soportes móviles, una frente a la otra. Las superficies se pueden aproximar o distanciar entre sí, o se puede mover la superficie A independientemente de la superficie B y viceversa. Antes de introducirlas en el extensiómetro, la superficie A se recubre con la composición que se pretende medir, que puede estar disuelta en un disolvente, como por ejemplo un disolvente acuoso, hidroalcohólico, hidrocarburo, de silicona o alcohólico, en una concentración comprendida entre el 20 10 y el 30%, preferentemente el 20%, recubriéndose dicha superficie A con un grosor comprendido entre 1 y 10 mil, preferentemente de 1 mil, y secándose dicha superficie durante 24 horas a temperatura ambiente, por ejemplo, entre 22 y 25ºC, con una humedad relativa de aproximadamente el 50%. Una vez introducida en el extensiómetro, la superficie A se somete durante 20 segundos a una fuerza de compresión de 3 N contra la superficie B y después se somete durante 30 segundos a una fuerza de tracción a una velocidad de 20 mm/minuto. A continuación, se registra la cantidad de 25 fuerza, Fmax, necesaria para obtener la separación inicial. Se determina una Fmax promedio llevando a cabo el procedimiento con múltiples pares, preferentemente por lo menos seis pares de superficies A y B.

El sistema de productos cosméticos según la presente invención se puede presentar en cualquier forma. Por ejemplo, puede ser una pasta, un sólido, un gel o una crema. Puede ser una emulsión, tal como una emulsión aceite-en-agua o agua-en-aceite, una emulsión múltiple, tal como una emulsión aceite-en-agua-en-aceite o agua-en-aceite-en-agua, o un 30 gel sólido, rígido o flexible, incluyendo geles anhidros. El sistema también se puede presentar en una forma seleccionada de entre un gel translúcido anhidro y un gel transparente anhidro. El sistema según la invención puede, por ejemplo, comprender una fase grasa externa o continua. El sistema puede ser anhidro. En otra forma de realización, el sistema según la invención puede ser transparente o nítido, incluyendo, por ejemplo, una composición sin pigmentos. El sistema también puede ser una composición moldeada o conformada en forma de barra o de plato. En una forma de 35 realización, las composiciones son sólidas, tal como una barra moldeada o una barra vertida. Las composiciones según la presente invención también se pueden presentar en forma de composición de labios, tal como una barra de labios o un color de labios líquido, una base o una máscara, que presentan propiedades excelentes y mejoradas de resistencia a la transferencia, flexibilidad, adherencia y falta de pegajosidad.

Cuando la composición según la presente invención no es líquida, la estructuración de la fase grasa líquida se puede 40 controlar por el tipo de polímero que contiene poliorganosiloxano (o polímero de estructuración) utilizado, y es tal que se puede obtener una estructura rígida en forma de barra con una buena resistencia mecánica. Estas composiciones rígidas, cuando son coloreadas, permiten aplicaciones flexibles, ligeras, sin transferencia, sin migración y/o de larga duración sobre una superficie queratinosa. Dichas composiciones pueden contener uno o más polímeros de estructuración. 45

Tal como se define en la presente memoria, la estabilidad se evalúa colocando la composición en una cámara de entorno controlado durante 8 semanas a 25ºC. En este ensayo, se inspecciona la condición física de la muestra al colocarla en la cámara. A continuación, la muestra se vuelve a inspeccionar al cabo de 24 horas, 3 días, 1 semana, 2 semanas, 4 semanas y 8 semanas. En cada inspección, la muestra se examina para detectar anomalías en la composición, tal como una separación de fases si la composición es en forma de emulsión, una flexión o inclinación si la 50 composición es en forma de barra, una fusión o una sinéresis (o sudoración). La estabilidad se evalúa adicionalmente repitiendo el ensayo de las 8 semanas a 40ºC, 37ºC, 45ºC y 50ºC, y en condiciones de congelación y descongelación. Se considera que a una composición le falta estabilidad si en cualquiera de estos ensayos se observa una anomalía que dificulta el funcionamiento de la misma. El experto reconocerá fácilmente una anomalía que dificulta el funcionamiento de una composición sobre la base del uso previsto. 55

Polímero que contiene poliorganosiloxano

Según la presente invención, se dan a conocer composiciones que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano seleccionado de entre homopolímeros y copolímeros, preferentemente con un peso molecular promedio en peso comprendido entre aproximadamente 500 y aproximadamente 2,5 x 106 o más, que comprende por lo

menos un resto que comprende: por lo menos un grupo poliorganosiloxano que comprende preferentemente entre 1 y aproximadamente 10.000 unidades organosiloxano en la cadena del resto o en forma de injerto y por lo menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno.

Según las formas de realización preferidas de la presente invención, los polímeros que contienen poliorganosiloxanos utilizados en la composición según la presente invención pueden pertenecer a las dos familias siguientes: 5

a) poliorganosiloxanos que comprenden por lo menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, estando localizados dichos dos grupos en la cadena polimérica; y/o

b) poliorganosiloxanos que comprenden por lo menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, estando localizados dichos dos grupos en injertos o ramificaciones.

Los polímeros que contienen poliorganosiloxano según la presente invención pueden ser líquidos o sólidos a 10 temperatura ambiente. Preferentemente, los polímeros son sólidos. Cuando los polímeros son sólidos, resulta preferido que se puedan disolver antes del uso o durante el mismo en un disolvente con interacciones de hidrógeno que puede romper las interacciones de hidrógeno de los polímeros, por ejemplo alcoholes inferiores C2 a C8, y particularmente etanol, n-propanol o isopropanol. También es posible utilizar estos disolventes de “ruptura” de las interacciones de hidrógeno como codisolventes en las composiciones según la presente invención. A continuación, dichos disolventes se 15 pueden almacenar en la composición o se pueden eliminar mediante evaporación selectiva, un proceso bien conocido por los expertos en la materia.

Los polímeros que comprenden dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno en la cadena polimérica pueden ser polímeros que comprenden por lo menos un resto que corresponde a la fórmula:

20

en la que:

1) R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado de entre:

- grupos a base de hidrocarburos C1 a C40, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que contienen posiblemente en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y estando posiblemente parcial o totalmente sustituidos con átomos de flúor, 25

- grupos arilo C6 a C10, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4,

- cadenas de poliorganosiloxano que contienen posiblemente uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que contiene posiblemente en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente C1 a C50, lineal o ramificado, 30 saturado o insaturado, que contiene posiblemente uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que presenta como sustituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C3 a C8, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo opcionalmente sustituido con 1 y 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6, o

4) Y representa un grupo que corresponde a la fórmula: 35

en la que:

- T representa un grupo a base de hidrocarburo trivalente o tetravalente, C3 a C24, lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido con una cadena de poliorganosiloxano, y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados de entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado de entre N, P y Al, y

- R5 representa un grupo alquilo C1 a C50 lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, comprendiendo posiblemente uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que pueden estar 5 enlazados a otra cadena del polímero;

5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados de entre:

10

y

en los que R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C20 lineal o ramificado, a condición de que por lo menos el 50% de los grupos R6 del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que por lo menos dos de los 15 grupos G del polímero sean un grupo distinto de:

y

6)n es un entero de por lo menos 1, por ejemplo comprendido entre 2 y 500, y preferentemente entre 2 y 200, y m es un entero de por lo menos uno, comprendido entre 1 y 35.000, por ejemplo, entre 1 y 10.000 y 1 y 2.500, entre 1 y 700 y entre 6 y 200, incluyendo todos los valores y subintervalos incluidos entre los mismos. 20

Según la invención, el 80% de los grupos R1, R2, R3 y R4 del polímero se seleccionan preferentemente de entre los grupos metilo, etilo, fenilo y 3,3,3-trifluoropropilo.

Según la invención, Y puede representar varios grupos divalentes, que opcionalmente comprenden, además, una o dos valencias libres de establecer enlaces con otros restos del polímero o copolímero. Preferentemente, Y representa un grupo seleccionado de entre: 25

a) grupos alquileno lineales C1 a C20 y, preferentemente, C1 a C10,

b) grupos alquileno ramificados C30 a C56, que posiblemente comprenden anillos e insaturaciones no conjugadas,

c) grupos cicloalquileno C5-C6,

d) grupos fenileno opcionalmente sustituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C40,

e) grupos alquileno C1 a C20 que comprenden entre 1 y 5 grupos amida, 30

f) grupos alquileno C1 a C20 que comprenden uno o más sustituyentes seleccionados de entre hidroxilo, cicloalcanos C3 a C8, hidroxialquilos C1 a C3 y grupos alquilamina C1 a C6,

g)cadenas de poliorganosiloxano de fórmula:

en la que R1, R2, R3, R4, T y m son según se han definido anteriormente, y

h) cadenas de poliorganosiloxano de fórmula:

Los poliorganosiloxanos de la segunda familia pueden ser polímeros que comprenden por lo menos un resto que 5 corresponde a la fórmula (II)

en la que:

- R1 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, son tal como se ha definido anteriormente para la fórmula (I),

- R7 representa un grupo tal como se ha definido anteriormente para R1 y R3, o representa un grupo de fórmula -X-G-R9 10 en el que X y G son tal como se han definido anteriormente para la fórmula (I) y R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo a base de hidrocarburo C1 a C50, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que comprende opcionalmente en su cadena uno o más átomos seleccionados de entre O, S y N, opcionalmente sustituidos con uno o más átomos de flúor y/o uno o más grupos hidroxilo, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo C1 a C4. 15

- R8 representa un grupo de fórmula –X-G-R9, en la que X, G y R9 son tal como se han definido anteriormente,

- m1 es un entero de por lo menos uno, por ejemplo comprendido entre 1 y 35.000, por ejemplo, entre 1 y 10.000, y 1 y 2.500, entre 1 y 700, y entre 6 y 200, incluyendo todos los valores y subintervalos incluidos entre los mismos; y

- m2 es un entero de por lo menos uno, por ejemplo comprendido entre 1 y 35.000, por ejemplo, entre 1 y 10.000, y 1 y 2.500, entre 1 y 700, y entre 6 y 200, incluyendo todos los valores y subintervalos incluidos entre los mismos. 20

Según la invención, el polímero que contiene poliorganosiloxano puede ser un homopolímero, es decir, un polímero que comprende varios restos idénticos, particularmente restos de fórmula (I) o de fórmula (II).

Según la invención, también es posible utilizar un polímero que consiste en un copolímero que comprende diversos restos diferentes de fórmula (I), es decir, un polímero en el que por lo menos uno de los grupos R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m y n es diferente en uno de los restos. El copolímero también puede estar formado a partir de diversos restos de 25 fórmula (II), en el que por lo menos uno de los grupos R1, R3, R7, R8, m1 y m2 es diferente en por lo menos uno de los restos.

También es posible utilizar un copolímero que comprende por lo menos un grupo de fórmula (I) y por lo menos un grupo de fórmula (II), pudiendo ser idénticos o diferentes entre sí los restos de fórmula (I) y los restos de fórmula (II).

Según formas de realización preferidas, también es posible utilizar un copolímero que comprende por lo menos un resto 30 a base de hidrocarburo que comprende dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, seleccionados de entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea y tiourea, y combinaciones de los mismos.

Según una primera realización de la invención, los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno son los grupos amida de fórmulas -C(O)NH- y -HN-C(O)-.

Estos copolímeros pueden ser copolímeros de bloque o copolímeros injertados.

En este caso, el polímero puede comprender por lo menos un resto de fórmula (III) o (IV)

5

o

en las que R1, R2, R3, R4, X, Y, m y n son según se han definido anteriormente.

Dicho resto se puede obtener:

- mediante una reacción de condensación entre una silicona que contiene extremos de ácido α,ω-carboxílico y una o 10 más diaminas, según el siguiente esquema de reacción:

- o por reacción de dos moléculas de un ácido carboxílico α-insaturado con una diamina de acuerdo con el siguiente régimen de reacción:

CH2=CH-X1-COOH+H2N-Y-NH2 → CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2 15

seguido por la adición de un siloxano a las insaturaciones etilénicas, según el siguiente esquema:

CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2

en el que X1-(CH2)2- corresponde a X tal como se ha definido anteriormente e Y, R1, R2, R3, R4 y m son tal como se han definido anteriormente;

- o por reacción de una silicona que contiene extremos α,ω-NH2 y un diácido de fórmula HOOC-Y-COOH según el esquema de reacción siguiente: 5

En estas poliamidas de fórmula (III) o (IV), m es un entero de por lo menos uno, tal como se ha definido anteriormente, y preferentemente dentro del intervalo entre 1 y 700, por ejemplo, entre 15 y 500 y entre 15 y 45, incluyendo todos los valores y subintervalos entre ellos; y n está comprendido particularmente dentro del intervalo entre 1 y 500, por ejemplo, entre 1 y 100 y entre 4 y 25, incluyendo todos los valores y subintervalos entre ellos; X es preferentemente una cadena 10 de alquileno lineal o ramificada que contiene entre 1 y 30 átomos de carbono, y particularmente entre 3 y 10 átomos de carbono, e Y es preferentemente una cadena de alquileno lineal o ramificada, o que comprende posiblemente anillos y/o insaturaciones que contienen entre 1 y 40 átomos de carbono, incluyendo entre 1 y 20 átomos de carbono y entre 2 y 6 átomos de carbono, incluyendo todos los valores y subintervalos entre ellos, por ejemplo, 6 átomos de carbono.

En las fórmulas (III) y (IV), el grupo alquileno que representa X o Y puede contener opcionalmente en su parte alquileno 15 por lo menos uno de los siguientes elementos:

1) de 1 a 5 grupos amida, urea o carbamato,

2) un grupo cicloalquilo C5 o C6, y

3) un grupo fenileno opcionalmente sustituido con 1 y 3 grupos alquilo C1 a C3 idénticos o diferentes.

En las fórmulas (III) y (IV), los grupos alquileno también pueden estar sustituidos por lo menos con un elemento 20 seleccionado de entre el grupo constituido por:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C3 a C8,

- de uno a tres grupos alquilo C1 a C40,

- un grupo fenileno opcionalmente sustituido con de uno a tres grupos alquilo C1 a C3, 25

- un grupo hidroxialquilo C1 a C3, y

- un grupo aminoalquilo C1 a C6.

En estas fórmulas (III) y (IV), Y también puede representar:

en la que R5 representa una cadena de poliorganosiloxano y T representa un grupo de fórmula:

o

en la que a, b y c son, independientemente, números enteros comprendidos entre 1 y 10, y R10 es un átomo de 5 hidrógeno o un grupo como los definidos para R1, R2, R3 y R4.

En las fórmulas (III) y (IV), R1, R2, R3 y R4 representan preferentemente, de forma independiente, un grupo alquilo C1 a C40 lineal o ramificado, preferentemente un grupo CH3, C2H5, n-C3H7 o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con de uno a tres grupos metilo o etilo.

Como se ha visto anteriormente, el polímero puede comprender restos idénticos o diferentes de fórmula (III) o (IV). 10

Así, el polímero puede ser una poliamida que contiene diversos restos de fórmula (III) o (IV) de diferentes longitudes, es decir, una poliamida que corresponde a la fórmula:

en la que X, Y, n y R1 a R4 tienen los significados indicados anteriormente, m1 y m2, que son diferentes, son según se han definido anteriormente, y preferentemente se seleccionan entre 1 y 1.000, y p es por lo menos uno, por ejemplo 15 entre 2 y 500, y preferentemente entre 2 y 200.

En esta fórmula, los restos se pueden estructurar para formar un copolímero de bloque, o un copolímero aleatorio, o un copolímero alternante. En este copolímero, los restos pueden presentar no sólo diferentes longitudes, sino también diferentes estructuras químicas, por ejemplo conteniendo diferentes grupos Y. En este caso, el copolímero puede corresponder a la fórmula: 20

en la que R1 a R4, X, Y, m1, m2, N y P tienen los significados indicados anteriormente e Y1 es diferente de Y, pero se selecciona de entre los grupos definidos para Y. Tal como se ha mencionado anteriormente, los diversos restos se pueden estructurar para formar un copolímero de bloque, o un copolímero aleatorio, o un copolímero alternante.

En una forma de realización de la invención, el polímero que contiene poliorganosiloxano también puede contener un 25 copolímero injertado. Así, la poliamida que contiene unidades de silicona se puede injertar y opcionalmente reticular con cadenas de silicona que contienen grupos amida. Dichos polímeros se pueden sintetizar con aminas trifuncionales.

En este caso, el copolímero puede comprender por lo menos un resto de fórmula:

en la que X1 y X2, que pueden ser idénticos o diferentes, tienen el significado definido para X en la fórmula (I), n es tal como se ha definido en la fórmula (I), Y y T son tal como se han definido en la fórmula (I), R11 a R18 son grupos seleccionados de entre los mismos grupos que para R1 a R4, m1 y m2 son números comprendidos dentro del intervalo entre 1 y 1.000, y p es un entero de por lo menos uno, por ejemplo, p puede estar comprendido entre 2 y 500. 5

En la fórmula (VII), resulta preferido que:

- p esté comprendido entre 1 y 25, incluido entre 1 y 7, incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos,

- R11 a R18 son grupos metílo,

- T corresponde a una de las fórmulas siguientes: 10

en las que R19 es un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de entre los grupos definidos para R1 a R4, y R20, R21 y R22 son, independientemente, grupos alquileno lineales o ramificados, y más preferentemente corresponden a la fórmula: 15

representando R20, R21 y R22 particularmente -CH2-CH2-,

- m1 y m2 están comprendidos entre 15 y 500, incluido entre 15 y 45, e incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos,

- X1 y X2 representan -(CH2)10-, e 20

- Y representa -CH2-.

Estas poliamidas que contienen un resto de silicona injertado de fórmula (VII) se pueden copolimerizar con poliamida-siliconas de fórmula (II) para formar copolímeros de bloque, copolímeros alternantes o copolímeros aleatorios. El porcentaje en peso de restos de silicona injertados (VII) en el copolímero puede estar comprendido entre el 0,5% y el 30% en peso.

Según la invención, tal como se ha mencionado anteriormente, las unidades de siloxano pueden estar presentes en la 5 cadena principal o esqueleto del polímero, pero también se pueden encontrar en cadenas injertadas o colgantes. En la cadena principal, las unidades de siloxano pueden estar presentes en forma de segmentos, tal como se ha descrito anteriormente. En las cadenas injertadas o colgantes, las unidades de siloxano pueden aparecer de forma individual o en segmentos.

Según la presente invención, las poliamidas preferidas a base de siloxano son: 10

- poliamidas de fórmula (III), en las que m está comprendido entre 15 y 300, por ejemplo, entre 15 y 100, incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos;

- mezclas de dos o más poliamidas en las que por lo menos una poliamida tiene un valor de m comprendido entre 15 y 50, incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos y por lo menos una poliamida tiene un valor de m comprendido entre 30 y 300, incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos; 15

- polímeros de fórmula (V), seleccionándose m1 entre 15 y 50, y m2 entre 30 y 500, representando la parte correspondiente a m1 entre el 1% y el 99% en peso del peso total de la poliamida y representando la parte correspondiente a m2 entre el 1% y el 99% en peso del peso total de la poliamida;

- mezclas de poliamida de fórmula (III) que combinan

1) entre el 80% y el 99% en peso de una poliamida en la que n está comprendido entre 2 y 10, y particularmente entre 3 20 y 6, y

2) entre el 1% y el 20% de una poliamida en la que n está comprendido entre 5 y 500, y particularmente entre 6 y 100;

- poliamidas correspondientes a la fórmula (VI) en la que por lo menos uno de los grupos Y e Y1 contiene por lo menos un sustituyente hidroxilo;

- poliamidas de fórmula (III) sintetizadas por lo menos con una parte de un diácido activado (cloruro diácido, dianhídrido 25 o diéster) en lugar del diácido;

- poliamidas de fórmula (III) en las que X representa -(CH2)3- o -(CH2)10; y

- poliamidas de fórmula (III) en las que las poliamidas terminan con una cadena monofuncional seleccionada de entre el grupo constituido por aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales, alcoholes monofuncionales, incluidos ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol 30 estearílico.

Según la invención, los grupos terminales de la cadena polimérica pueden terminar con:

- un grupo éster de alquilo C1 a C50 mediante la introducción de un monoalcohol C1 a C50 durante la síntesis,

- un grupo alquilamina C1 a C50 tomando como grupo de parada un monoácido si la silicona es α,ω-diaminada, o una monoamina si la silicona es un ácido α,ω-dicarboxílico. 35

Según una forma de realización de la invención, es posible utilizar un copolímero de silicona y poliamida y de poliamida a base de hidrocarburo, es decir, un copolímero que comprende restos de fórmula (III) o (IV) y restos de poliamida a base de hidrocarburo. En este caso, los restos de silicona-poliamida se pueden disponer en los extremos de la poliamida a base de hidrocarburo.

Los polímeros a base de poliamida que contienen siliconas se pueden preparar por amidación silílica de poliamidas a 40 base de dímeros de ácido graso. Este enfoque implica la reacción de los sitios ácidos libres, existentes en una poliamida como sitios terminales, con organosiloxano-monoaminas y/u organosiloxano-diaminas (reacción de amidación), o alternativamente con oligosiloxano-alcoholes u oligosiloxano-dioles (reacción de esterificación). La reacción de esterificación requiere la presencia de catalizadores ácidos, tal como es conocido en la técnica. Resulta deseable que la poliamida que contiene sitios de ácido libres, que se utiliza para la amidación o la reacción de esterificación, tenga un 45 número relativamente elevado de grupos terminales ácidos (por ejemplo, poliamidas con un alto número de ácidos, por ejemplo, entre 15 y 20).

Para la amidación de los sitios de ácido libres de las poliamidas a base de hidrocarburo, se pueden utilizar diaminas de siloxano con entre 1 y 300, más particularmente entre 2 y 50 y, por ejemplo, 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 ó 31 grupos siloxano, para la reacción con poliamidas a base de hidrocarburo basadas en dímeros de ácido graso. Resultan preferidas las 50 diaminas de siloxano que contienen 13,5 grupos siloxano, y los mejores resultados se obtienen con la diamina de

siloxano que contiene 13,5 grupos siloxano y poliamidas que contienen un gran número de grupos terminales ácido carboxílico.

Las reacciones pueden ser llevadas a cabo en xileno para extraer el agua producida a partir de la solución por destilación azeotrópica, o a temperaturas más altas (aproximadamente entre 180 y 200ºC) sin disolvente. Típicamente, la eficacia de la amidación y las relaciones de reacción disminuyen cuando la diamina de siloxano es más larga, es 5 decir, cuando el número de grupos siloxano es más alto. Los sitios libres de amina se pueden bloquear tras la reacción inicial de amidación de los diaminosiloxanos haciéndolas reaccionar con un ácido siloxano o con un ácido orgánico, tal como ácido benzoico.

La esterificación de los sitios libres de ácido en las poliamidas se puede llevar a cabo en xileno hirviente con aproximadamente el 1% en peso, con respecto al peso total de los reactivos, de ácido para-toluensulfónico como 10 catalizador.

Estas reacciones llevadas a cabo en los grupos terminales de ácido carboxílico de la poliamida conducen a la incorporación de restos de silicona sólo en los extremos de la cadena polimérica.

También es posible preparar un copolímero de poliamida-silicona utilizando una poliamida que contiene grupos amina libres por reacción de amidación con un siloxano que contiene un grupo ácido. 15

También es posible preparar un agente gelificante sobre la base de un copolímero entre una poliamida a base de hidrocarburo y una poliamida de silicona, por transamidación de una poliamida que tiene, por ejemplo, un componente de etileno-diamina, con un oligosiloxano-α,ω-diamina, a alta temperatura (por ejemplo, entre 200 y 300ºC), para llevar a cabo una transamidación tal que el componente de etilendiamina de la poliamida original se sustituye con la diamina de oligosiloxano. 20

El copolímero de poliamida a base de hidrocarburo y de poliamida-silicona también puede ser un copolímero injertado que comprende un esqueleto de poliamida a base de hidrocarburo con grupos oligosiloxano colgantes.

Esto se puede obtener, por ejemplo:

- por hidrosililación de enlaces insaturados en poliamidas basadas en dímeros de ácido graso;

- por sililación de los grupos amida de una poliamida; o 25

- por sililación de poliamidas insaturadas por medio de una oxidación, es decir, por la oxidación de los grupos insaturados para obtener alcoholes o dioles, a efectos de formar grupos hidroxilo que se hacen reaccionar con ácidos carboxílicos de siloxano o alcoholes de siloxano. Los sitios olefínicos de las poliamidas insaturadas también se pueden epoxidar y, a continuación, los grupos epoxi se pueden hacer reaccionar con aminas de siloxano o alcoholes de siloxano. 30

Los polímeros que contienen poliorganosiloxano utilizados en la composición según la invención son preferentemente polímeros de tipo poliorganosiloxano, tales como los descritos en las patentes US nº 5.874.069, nº 5.919.441, nº 6.051.216 y nº 5.981.680, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia en su totalidad.

Según otra forma de realización de la presente invención, el polímero que contiene poliorganoxiloxano es un homopolímero o un copolímero que comprende grupos uretano o urea. 35

Tal como se ha mencionado anteriormente, el polímero puede comprender restos poliorganosiloxano que contienen dos o más grupos uretano y/o urea, ya sea en el esqueleto del polímero o en cadenas laterales, o como grupos colgantes.

Los polímeros que comprenden por lo menos dos grupos uretano y/o urea en el esqueleto pueden ser polímeros que comprenden por lo menos un resto que corresponde a la siguiente fórmula:

40

en la que R1, R2, R3, R4, X, Y, m y n tienen los significados indicados anteriormente para la fórmula (I), y U representa -O- o -NH-, de modo que:

corresponde a un grupo uretano o urea.

En esta fórmula (VIII), Y puede ser un grupo alquileno C1 a C40 lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1 a C15 o un grupo arilo C5 a C10. Preferentemente, se utiliza un grupo -(CH2)6-.

Y también puede representar un grupo cicloalifático o aromático C5 a C12 que puede estar sustituido con un grupo 5 alquilo C1 a C15 o un grupo arilo C5 a C10, por ejemplo un radical seleccionado de entre un radical metilen-4,4-bisciclohexilo, el radical derivado de diisocianato de isoforona, 2,4-tolileno y 2,6-tolileno, 1,5-naftileno, p-fenileno y 4,4’-bifenilenmetano. Por lo general, resulta preferido que Y represente un radical alquileno C1 a C40 lineal o ramificado o un radical cicloalquileno C4 a C12.

Y también puede representar un bloque de poliuretano o poliurea que corresponde a la condensación de diversas 10 moléculas de diisocianato con una o más moléculas de agentes de acoplamiento de tipo diol o diamina. En este caso, Y comprende diversos grupos uretano o urea o en la cadena de alquileno.

Puede corresponder a la fórmula:

en la que B1 es un grupo seleccionado de entre los grupos indicados anteriormente para Y, U es -O- o -NH-, y B2 se 15 selecciona de entre:

grupos alquileno C1 a C40 lineales o ramificados, que opcionalmente pueden tener un grupo ionizable, tal como un grupo de ácido carboxílico o de ácido sulfónico, o un grupo de amina terciaria neutralizable o cuaternizable,

grupos cicloalquileno C5 a C12, que opcionalmente presentan sustituyentes alquilo, por ejemplo de uno a tres grupos metilo o etilo, 20

o alquileno, por ejemplo el radical diol: ciclohexanodimetanol,

grupos fenileno que pueden presentar opcionalmente sustituyentes alquilo C1 a C3, y

grupos de fórmula:

en los que T es un radical trivalente a base de hidrocarburo que puede contener uno o más heteroátomos, tales como 25 oxígeno, azufre y nitrógeno, y R5 y una cadena de poliorganosiloxano o una cadena alquilo C1 a C50 lineal o ramificada.

T puede representar, por ejemplo:

o

30

siendo w un entero comprendido entre 1 y 10, y siendo R5 una cadena de poliorganosiloxano.

Cuando Y es un grupo alquileno C1 a C40 lineal o ramificado, los grupos -(CH2)2- y -(CH2)6- son preferentes.

En la fórmula indicada anteriormente para Y, d puede ser un entero comprendido entre 0 y 5, preferentemente entre 0 y 3, y más preferentemente igual a 1 ó 2.

Preferentemente, B2 es un grupo alquileno C1 a C40 lineal o ramificado, particularmente un grupo -(CH2)2- o -(CH2)6-: 5

siendo R5 una cadena de poliorganosiloxano.

Tal como se ha mencionado anteriormente, el polímero que contiene poliorganosiloxano se puede formar a partir de restos de silicona uretano y/o silicona urea de diferente longitud y/o composición, y se puede presentar en forma de copolímeros de bloque o aleatorios. 10

Según la invención, la silicona también puede comprender grupos uretano y/o urea, ya no en el esqueleto, sino como ramificaciones laterales.

En este caso, el polímero puede comprender por lo menos un resto de fórmula:

en la que R1, R2, R3, m1 y m2 tienen los significados indicados anteriormente para la fórmula (I), 15

- U representa O o NH,

- R23 representa un grupo alquileno C1 a C40, que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos seleccionados de entre O y N, o un grupo fenileno, y

- R24 se selecciona de entre grupos alquilo C1 a C50 lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, y grupos fenilo opcionalmente sustituidos con entre uno y tres grupos alquilo C1 a C3. 20

Los polímeros que comprenden por lo menos un resto de fórmula (X) contienen unidades de siloxano y grupos urea o uretano, y se pueden utilizar, por ejemplo, como agentes gelificantes en las composiciones según la invención.

Los polímeros de siloxano pueden tener un único grupo urea o uretano por ramificación o pueden tener ramificaciones que contienen dos grupos urea o uretano, o alternativamente pueden contener una mezcla de ramificaciones que contienen un grupo urea o uretano y ramificaciones que contienen dos grupos urea o uretano. 25

Los mismos se pueden obtener a partir de polisiloxanos ramificados, que comprenden uno o dos grupos amino por ramificación, haciendo reaccionar dichos polisiloxanos con monoisocianatos.

Como ejemplos de polímeros de partida de este tipo que contienen ramificaciones amino y diamino, se pueden citar los polímeros que corresponden a las siguientes fórmulas:

En estas fórmulas, el símbolo “/” indica que los segmentos pueden tener diferentes longitudes y en un orden aleatorio, y R representa un grupo alifático lineal que contiene preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono, incluyendo de 1 a 3 átomos de carbono. 5

Dichos polímeros con ramificaciones se pueden formar por reacción de un polímero de siloxano que contiene por lo menos tres grupos amino por molécula de polímero, con un compuesto que contiene sólo un grupo monofuncional (por ejemplo, un ácido, un isocianato o un isotiocianato) para hacer reaccionar este grupo monofuncional con uno de los grupos amino y formar grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno. Los grupos amino pueden estar presentes en las cadenas laterales que se extienden a partir de la cadena principal del polímero de siloxano, de manera 10 que los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno se forman en estas cadenas laterales, o, alternativamente, los grupos amino pueden estar presentes en los extremos de la cadena principal, de tal modo que los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno sean grupos terminales del polímero.

Como procedimiento para la formación de un polímero que contiene unidades de siloxano y grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, cabe mencionar la reacción de una diamina de siloxano y un diisocianato en un 15 disolvente de silicona a fin de proporcionar directamente un gel. La reacción se puede llevar a cabo en un fluido de silicona, disolviéndose el producto resultante en el fluido de silicona, a temperatura alta, reduciéndose a continuación la temperatura del sistema a fin de formar el gel.

Los polímeros preferidos para su incorporación en las composiciones según la presente invención son copolímeros de urea-siloxano que son lineales y contienen grupos urea como grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno 20 en el esqueleto del polímero.

Como ilustración de un polisiloxano que termina con cuatro grupos urea, cabe citar el polímero de fórmula:

en la que Ph es un grupo fenilo y n es un número mayor que 0, lo que incluye por lo menos 1, 2 y 500, 2 y 200, entre 1 y 300, en particular, entre 1 y 100, y todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos, por ejemplo 50. 25

Dicho polímero se obtiene por reacción de los siguientes grupos amino que contienen polisiloxano:

con isocianato de fenilo.

Los polímeros de fórmula (VIII) que comprenden grupos urea o uretano en la cadena del polímero de silicona se pueden obtener por reacción entre una silicona que contiene grupos terminales α,ω-NH2 o –OH, de fórmula:

5

en la que m, R1, R2, R3, R4 y X son tal como se han definido para la fórmula (I) y un diisocianato OCN-Y-NCO en el que Y tiene el significado indicado en la fórmula (I); y opcionalmente un agente de acoplamiento de diol o diamina de fórmula H2N-B2-NH2 o HO-B2-OH, en las que B2 es tal como se ha definido en la fórmula (IX).

Según las proporciones estequiométricas entre los dos reactivos, diisocianato y agente de acoplamiento, Y puede tener la fórmula (IX), con d igual a 0 o d igual a 1 y 5. 10

Como en el caso de las siliconas de poliamida de fórmula (II) o (III), es posible utilizar en la invención siliconas de poliuretano o poliurea que contienen restos de diferente longitud y estructura, en particular, restos cuyas longitudes difieren por el número de unidades de silicona. En este caso, el copolímero puede corresponder, por ejemplo, a la fórmula:

15

en la que R1, R2, R3, R4, X, Y y U son tal como se han definido para la fórmula (VIII), y m1, m2, n y p son tal como se han definido para la fórmula (V).

Las siliconas de poliuretano o poliurea ramificadas también se pueden obtener utilizando, en lugar del diisocianato OCN-Y-NCO, un triisocianato de fórmula:

20

De este modo, se obtiene una silicona de poliuretano o poliurea que contiene ramificaciones que comprenden una cadena de organosiloxano con grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno. Dicho polímero comprende, por ejemplo, un resto que corresponde a la fórmula:

en la que X1 y X2, que son idénticos o diferentes, tienen el significado definido para X en la fórmula (I), n es tal como se ha definido en la fórmula (I), Y y T son tal como se han definido en la fórmula (I), R11 a R18 son grupos seleccionados de entre los mismos grupos que para R1 a R4, y m1 y m2 son tal como se han definido anteriormente.

Como en el caso de las poliamidas, este copolímero también puede comprender restos de silicona de poliuretano sin 5 ramificaciones.

En otra forma de realización según la invención, las poliureas y poliuretanos a base de siloxano preferidos son:

- polímeros de fórmula (VIII) en los que m está comprendido entre 15 y 300, por ejemplo, entre 15 y 100, y todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos;

- mezclas de dos o más polímeros en los que por lo menos un polímero tiene un valor de m comprendido entre 15 y 50, 10 y por lo menos un polímero tiene un valor de m comprendido entre 30 y 300, incluyendo todos los valores y subintervalos comprendidos entre ellos;

- polímeros de fórmula (XII), seleccionándose m1 entre 15 y 50, y m2 entre 30 y 500, representando la parte correspondiente a m1 entre el 1% y el 99% en peso del peso total del polímero y representando la parte correspondiente a m2 entre el 1% y el 99% en peso del peso total del polímero; 15

- mezclas de polímero de fórmula (VIII) que combinan

1) entre el 80% y el 99% en peso de un polímero en el que n está comprendido entre 2 y 10, y particularmente entre 3 y 6, y

2) entre el 1% y el 20% de un polímero en el que n está comprendido entre 5 y 500, y particularmente entre 6 y 100;

- copolímeros que comprenden dos restos de fórmula (VIII) en los que por lo menos uno de los grupos Y contiene por lo 20 menos un sustituyente hidroxilo;

- polímeros de la fórmula (VIII) sintetizado por lo menos con una parte de un diácido activado (cloruro diácido, dianhídrido o diéster) en lugar del diácido;

- polímeros de fórmula (VIII) en los que X representa -(CH2)3- o -(CH2)10-; y

- polímeros de fórmula (VIII) en los que los polímeros terminan con una cadena multifuncional seleccionada de entre el 25 grupo constituido por aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales, alcoholes monofuncionales, incluidos ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

Como en el caso de las poliamidas, en la presente invención se pueden utilizar copolímeros de silicona de poliuretano o poliurea y poliuretano o poliurea a base de hidrocarburos llevando a cabo la reacción de síntesis del polímero en 30 presencia de un bloque α,ω-difuncional de naturaleza no siliconada, por ejemplo un poliéster, un poliéter o una poliolefina.

Como se ha mencionado anteriormente, los homopolímeros o copolímeros según la presente invención pueden contener restos de siloxano en la cadena principal del polímero y grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, ya sea en la cadena principal del polímero en sus extremos, o en cadenas laterales o ramificaciones de la 35 cadena principal. Esto puede corresponder a las cinco disposiciones siguientes:

5

en las que la línea continua es la cadena principal del polímero de siloxano y los cuadrados representan los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno.

En el caso (1), los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno se disponen en los extremos de la cadena principal.

En el caso (2), dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno se disponen en cada uno de los extremos 10 de la cadena principal.

En el caso (3), los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno se disponen dentro de la cadena principal en restos repetitivos.

En los casos (4) y (5), se trata de copolímeros en los que los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno se disponen en ramificaciones de la cadena principal de una primera serie de restos que se copolimerizan con restos 15 que no comprenden grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno. Preferentemente, los valores de n, x e y son tales que el polímero tiene las propiedades deseadas en términos de un agente de gelificación de fases grasas, preferentemente fases grasas a base de aceite de silicona.

Como ejemplos de polímeros que se pueden utilizar, se pueden citar las poliamidas de silicona obtenidas según la descripción del documento US-A-5.981.680, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia en su 20 totalidad.

Otros ejemplos de polímeros que contienen poliorganosiloxano se dan a conocer en las patentes US nº 6.503.632 y nº 6.569.955, incorporándose ambas a la presente memoria como referencia en su totalidad.

Tal como se ha mencionado anteriormente, los polímeros según la presente invención pueden ser sólidos o líquidos a temperatura ambiente. Cuando son sólidos, los mismos tienen preferentemente un punto de reblandecimiento 25 comprendido entre 50 y 130ºC. Más preferentemente, tienen un punto de reblandecimiento comprendido entre 65 y 150ºC, incluido entre 70ºC y 130ºC. Este punto de reblandecimiento es inferior al de otros polímeros de estructuración, lo que facilita la utilización de los polímeros objeto de la presente invención y limita el deterioro de la fase grasa líquida.

Tal como se ha mencionado anteriormente, el polímero que contiene poliorganosiloxano según la presente invención contiene unidades siloxano y por lo menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, tales como 30 enlaces amida. Las unidades de siloxano pueden proporcionar compatibilidad con un fluido de silicona, si está presente (por ejemplo, con las ciclometiconas) mientras que los grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno y el espaciamiento y la selección de las ubicaciones de los enlaces amida pueden facilitar la gelificación y la formación de productos cosméticos.

En una forma de realización, el polímero que contiene poliorganosiloxano según la presente invención está presente en una cantidad eficaz para proporcionar propiedades de resistencia a la transferencia, y también puede proporcionar por lo menos una de las siguientes propiedades: flexibilidad, suavidad y comodidad de uso. Además, resulta preferido que las composiciones según la presente invención muestren flexibilidad y/o una buena adhesión sobre la sustancia queratinosa sobre la que se aplican las composiciones. En otra forma de realización preferida, las composiciones según 5 la presente invención son sustancialmente no pegajosas cuando se aplican a la sustancia queratinosa.

En la composición según la presente invención, los polímeros que contienen poliorganosiloxano están preferentemente presentes en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 80 por ciento en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 30 por ciento en peso, y de la forma más preferente entre el 1 y el 20 por ciento en peso del peso total de la composición.

Dependiendo de la aplicación deseada, tal como una barra, también se puede considerar la dureza de la composición. 10 La dureza de una composición se puede expresar, por ejemplo, en gramo fuerza (gf). La composición de la presente invención puede tener, por ejemplo, una dureza comprendida entre 20 gf y 2.000 gf, tal como entre 20 gf y 900 gf, y también entre 20 gf y 600 gf.

Esta dureza se mide de una de entre dos maneras. Un primer ensayo para determinar la dureza consiste en un método de penetración de una sonda en la composición, y particularmente utilizando un analizador de textura (por ejemplo, TA-15 XT2i de Rheo) equipado con un cilindro de ebonita con una altura de 25 mm y un diámetro de 8 mm. La medición de la dureza se lleva a cabo a 20ºC en el centro de 5 muestras de la composición. El cilindro se introduce en cada muestra de composición con una pre-velocidad de 2 mm/s, y luego a una velocidad de 0,5 mm/s, y finalmente a una post-velocidad de 2 mm/s, siendo el desplazamiento total de 1 mm. El valor registrado de dureza es el del pico máximo observado. El error de medición es de ± 50 gf. 20

El segundo ensayo para determinar la dureza es el método del “cable de queso”, que consiste en cortar una composición de barra con un diámetro de 8,1 mm, o preferentemente 12,7 mm, y medir su dureza a 20ºC con un equipo de medición de tracción DFGHS 2, de Indelco-Chatillon Co. a una velocidad de 100 mm/minuto. El valor de la dureza obtenido por este método se expresa en gramos como la fuerza de cizalla necesaria para cortar una barra en las condiciones anteriores. Según este método, la dureza de las composiciones según la presente invención que se pueden 25 presentar en forma de barra puede estar comprendida, por ejemplo, entre 30 gf y 300 gf, tal como entre 30 gf y 250 gf, para una muestra de barra de 8,1 mm de diámetro, y además tal como entre 30 gf y 200 gf, y también además tal como entre 30 gf y 120 gf para la muestra de barra de 12,7 mm de diámetro.

La dureza de la composición según la presente invención puede ser tal que las composiciones sean autosustentables y se puedan desintegrar fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre un material queratinoso. Además, esta 30 dureza puede impartir una buena resistencia al impacto a las composiciones de la invención, que se pueden moldear o conformar, por ejemplo, en forma de barra o de plato.

El experto en la materia puede escoger evaluar una composición utilizando por lo menos uno de los ensayos de dureza descritos anteriormente, sobre la base de la aplicación prevista y de la dureza deseada. Si se obtiene un valor de dureza aceptable, en vista de la aplicación prevista, a partir de por lo menos uno de estos ensayos de dureza, la composición 35 entra dentro de las formas de realización preferidas según la presente invención.

Como resulta evidente, la dureza de las composiciones según las formas de realización preferidas de la presente invención puede ser, por ejemplo, tal que las composiciones sean ventajosamente autosustentables y se puedan desintegrar fácilmente para formar un depósito satisfactorio en la piel y/o los labios y/o excrecencias del cuerpo, tales como fibras queratinosas. Además, con esta dureza, las composiciones según la presente invención pueden tener una 40 buena resistencia al impacto.

Según las formas de realización preferidas de la presente invención, las composiciones en forma de barra pueden tener el comportamiento de un sólido deformable, flexible y elástico, proporcionando una suavidad notablemente elástica en la aplicación. Las composiciones en forma de barra según la técnica anterior no tienen estas propiedades de elasticidad y flexibilidad. 45

FASE GRASA LÍQUIDA

Según las formas de realización preferidas de la presente invención, se dan a conocer composiciones cosméticas que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano y una fase grasa líquida. Preferentemente, la fase grasa líquida comprende por lo menos un aceite volátil, por ejemplo, un aceite volátil de silicona, un aceite volátil de hidrocarburo, o una mezcla de los mismos. 50

Según esta forma de realización, la fase grasa líquida puede contener, independientemente o en combinación, aceites volátiles de silicona, aceites no volátiles de silicona, aceites volátiles no siliconados y aceites no volátiles no siliconados. En una forma de realización, las composiciones según la presente invención están sustancialmente desprovistas de aceites de silicona (es decir, contienen menos de aproximadamente un 0,1% de aceites de silicona). En otra forma de realización, las composiciones están sustancialmente desprovistas de aceites no siliconados (es decir, contienen menos 55

del 0,1% de aceites no siliconados). En otra forma de realización, las composiciones están sustancialmente desprovistas de aceites no volátiles (es decir, contienen menos del 0,1% de aceites no volátiles).

Según la invención, cuando están presentes aceites volátiles, los mismos permiten una aplicación más fácil de las composiciones sobre la piel, los labios o las fibras queratinosas.

Según una forma de realización, las composiciones pueden contener uno o más aceites volátiles de silicona. Los 5 ejemplos de dichos aceites volátiles de silicona incluyen aceites de silicona lineales o cíclicos con una viscosidad a temperatura ambiente inferior o igual a 6 cSt, y con entre 2 y 7 átomos de silicio, estando opcionalmente substituidas dichas siliconas con grupos alquilo o alcoxi con entre 1 y 10 átomos de carbono. Los aceites específicos que se pueden utilizar en la invención incluyen octametiltetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano y mezclas de los 10 mismos. Otros aceites volátiles que se pueden utilizar incluyen KF 96A con una viscosidad de 6 cSt, un producto comercial de Shin Etsu cuyo punto de inflamación es de 94ºC. Preferentemente, los aceites de silicona volátiles tienen un punto de inflamación por lo menos de 40ºC.

Los ejemplos no limitativos de aceites volátiles de silicona se indican en la siguiente tabla 1.

Tabla 1 15

Compuesto: Punto de inflamación (ºC) Viscosidad (cSt)

Octiltrimeticona: 93 1,2

Hexiltrimeticona: 79 1,2

Decametilciclopentasiloxano (ciclopentasiloxano o D5): 72 4,2

Octametilciclotetrasiloxano (ciclotetradimetilsiloxano o D4): 55 2,5

Dodecametilciclohexasiloxano (D6): 93 7

Decametiltetrasiloxano (L4): 63 1,7

KF-96 A de Shin Etsu: 94 6

PDMS (polidimetilsiloxano) DC 200 (1,5 cSt) de Dow Corning: 56 1,5

PDMS DC 200 (2 cSt) de Dow Corning: 87 2

PDMS DC 200 (5 cSt) de Dow Corning: 134 5

PDMS DC 200 (3 cSt) de Dow Corning: 102 3

Los ejemplos de otros aceites de silicona que se pueden utilizar en la presente invención incluyen polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales no volátiles, que son líquidos a temperatura ambiente; polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que son colgantes y/o están situados en el extremo de una cadena de silicona, conteniendo cada uno de dichos grupos entre 2 y 24 átomos de carbono; fenil siliconas, por ejemplo fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, 20 fenil trimetilsiloxidifenil siloxanos, difenil dimeticonas, difenil metildifenil trisiloxanos y 2-feniletiltrimetil siloxisilicatos.

Además, se puede utilizar un aceite volátil de silicona lineal en las composiciones de la invención. Los aceites volátiles de silicona lineal adecuados incluyen los descritos en la patente US nº 6.338.839 y WO03/042221, cuyos contenidos se incorporan a la presente memoria como referencia. En una forma de realización, el aceite volátil de silicona lineal es decametiltetrasiloxano. En otra forma de realización, el decametiltetrasiloxano se combina además con otro disolvente 25 más volátil que el decametiltetrasiloxano.

La volatilidad de los disolventes/aceites se puede determinar utilizando la velocidad de evaporación, según lo expuesto en la patente US nº 6.338.839.

Según otras formas de realización preferidas, las composiciones pueden contener uno o más aceites volátiles no siliconados que se pueden seleccionar entre aceites volátiles de hidrocarburos, alcoholes, ésteres volátiles y éteres 30 volátiles. Los ejemplos de dichos aceites volátiles no siliconados incluyen, sin limitarse a los mismos, aceites volátiles de hidrocarburos que presentan entre 8 y 16 átomos de carbono y mezclas de los mismos, y particularmente alcanos C8 a C16 ramificados, tales como isoalcanos C8 a C16 (también conocidos como isoparafinas), isododecano, isodecano, isohexadecano y, por ejemplo, los aceites comercializados bajo los nombres comerciales Isopar o Permethyl, los

ésteres ramificados C8 a C16, tales como neopentanoato de isohexilo o isodecilo, y mezclas de los mismos. Preferentemente, los aceites volátiles no siliconados tienen un punto de inflamación por lo menos de 40ºC.

Los ejemplos no limitativos de aceites volátiles no siliconados se indican en la tabla 2 siguiente.

Tabla 2

Compuesto: Punto de inflamación (ºC)

Isododecano: 43

Isohexadecano: 102

Neopentanoato de isodecilo: 118

Propilenglicol n-butil éter: 60

3-etoxipropionato de etilo: 58

Propilenglicol metiléter acetato: 46

Isopar L (isoparafina C11-C13): 62

Isopar H (isoparafina C11-C12): 56

5

Los ejemplos de otros aceites no siliconados que se pueden utilizar en las composiciones según la presente invención incluyen aceites polares, tales como:

- aceites vegetales a base de hidrocarburos con un alto contenido en triglicéridos, que consisten en ésteres de ácido graso de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden presentar diversas longitudes de cadena, pudiendo ser las mismas lineales o ramificadas, y saturados o insaturados; dichos aceites son particularmente aceite de germen de trigo, aceite 10 de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabacín, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de grosella negra, aceite de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de ricino, aceite de aguacate, mantequilla de karité, aceite de almendra dulce, aceite de algodón, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de oliva, aceite de ceteno, aceite de cártamo, aceite de nuez de la India, aceite de flor de pasión, aceite de rosa mosqueta y triglicéridos de 15 ácido caprílico/cáprico, tales como los comercializados por la compañía Stéarineries Dubois o los comercializados bajo los nombres Migliol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel.

- aceites o ésteres sintéticos de fórmula R5COOR6, en la que R5 representa un residuo de ácido graso superior lineal o ramificado que contiene entre 1 y 40 átomos de carbono, incluyendo entre 7 y 19 átomos de carbono, y R6 representa una cadena ramificada a base de hidrocarburo que contiene entre 1 y 40 átomos de carbono, incluyendo entre 3 y 20 20 átomos de carbono, siendo R6 + R7 ≥ 10, tal como, por ejemplo, aceite PurCellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, benzoato de alquilo C12 a C15, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo y octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o polialcoholes; ésteres hidroxilados, por ejemplo lactato de isoestearilo o malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;

- éteres sintéticos que contienen entre 10 y 40 átomos de carbono; 25

- alcoholes grasos C8 a C26, por ejemplo alcohol oleílico; y

- mezclas de los mismos.

Preferentemente, la fase grasa líquida, cuando está presente, representa entre el 5% y el 98,4% del peso total de las composiciones, más preferentemente entre el 10% y el 80% del peso total de las composiciones, y todavía más preferentemente entre el 20% y el 75%. 30

AGENTES FORMADORES DE PELÍCULA

Las composiciones según la presente invención incluyen además, ventajosamente, uno o más agentes formadores de película. Los agentes formadores de película son conocidos en la técnica.

Según las formas de realización preferidas de la presente invención, se dan a conocer composiciones que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano y por lo menos un agente formador de película de silicona, 35 preferentemente una resina MK o MQ o mezclas de las mismas.

La nomenclatura de las resinas de silicona se conoce en la técnica como nomenclatura “MDTQ”, según la cual una resina de silicona se describe según las diversas unidades monoméricas de siloxano que constituyen el polímero.

Cada letra de “MDTQ” indica un tipo diferente de unidad. La letra M indica la unidad monofuncional (CH3)3SiO1/2. Esta unidad se considera monofuncional porque el átomo de silicona sólo comparte un oxígeno cuando la unidad forma parte de un polímero. La unidad “M” se puede representar mediante la siguiente estructura: 5

Por lo menos uno de los grupos metilo de la unidad M se puede sustituir por otro grupo, por ejemplo, para obtener una unidad de fórmula [R(CH3)2]SiO1/2, tal como se representa en la siguiente estructura:

en la que R se selecciona de entre grupos distintos del grupo metilo. Los ejemplos no limitativos de dichos grupos 10 distintos del grupo metilo incluyen grupos alquilo distintos del grupo metilo, grupos alqueno, grupos alquino, grupos hidroxilo, grupos tiol, grupos éster, grupos ácido, grupos éter, en los que los grupos distintos del grupo metilo se pueden sustituir adicionalmente.

El símbolo D indica la unidad difuncional (CH3)2SiO2/2, en la que se utilizan dos átomos de oxígeno enlazados al átomo de silicona para la unión con el resto del polímero. La unidad “D”, que es el principal bloque de construcción de los 15 aceites de dimeticona, se puede representar como:

Por lo menos uno de los grupos metilo de la unidad D se puede sustituir por otro grupo, por ejemplo, para obtener una unidad de fórmula [R(CH3)2]SiO1/2.

El símbolo T indica la unidad trifuncional (CH3)SiO3/2, y se puede representar como: 20

Por lo menos uno de los grupos metilo de la unidad T se puede sustituir por otro grupo, por ejemplo, para obtener una unidad de fórmula [R(CH3)2]SiO1/2.

De modo similar, el símbolo Q indica la unidad tetrafuncional SiO4/2, en la que los cuatro oxígenos enlazados al átomo de silicona se enlazan con el resto del polímero. 25

Por lo tanto, se pueden preparar un gran número de polímeros de silicona diferentes. Además, resulta evidente para el experto en la materia que las propiedades de cada uno de los polímeros de silicona potenciales pueden variar según el tipo o tipos de monómero o monómeros, el tipo o tipos de sustitución o sustituciones, el tamaño de la cadena polimérica, el grado de reticulación y el tamaño de cualquier cadena lateral o cadenas laterales.

Los ejemplos no limitativos de polímeros de silicona incluyen silanos, siloxanos, siloxisilicatos y silsesquioxanos. Un 30 ejemplo no limitativo de un siloxano de este tipo es el polidimetilsiloxano (PDMS). Habitualmente, los polidimetilsiloxanos están compuestos de cadenas largas lineales de (CH3)2SiO2/2 (es decir, unidades D) y tienen viscosidades que dependen tanto del tamaño del polímero como de la presencia y naturaleza de cualquier sustituyente o sustituyentes en el polímero. Un ejemplo no limitativo de un siloxisilicato es el trimetilsiloxisilicato, que se puede representar mediante la siguiente fórmula: 35

[(CH3)3-Si-O]x-(SiO4/2)y

(es decir, unidades MQ), en la que x e y pueden estar comprendidos, por ejemplo, entre 50 y 80. En cambio, los silsesquioxanos se pueden representar mediante la siguiente fórmula:

(CH3SiO3/2)x

(es decir, unidades T), en la que x puede tener un valor, por ejemplo, de hasta varios miles.

Los polimetilsilsesquioxanos son silsesquioxanos que no tienen un sustituyente que sustituya a los grupos metilo. 5 Algunos polimetilsilsesquioxanos se han utilizado anteriormente en composiciones para el cuidado del pelo. Véase, por ejemplo, la patente US nº 5.246.694, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia, la cual da a conocer una composición de champú que comprende un tensoactivo, una emulsión acuosa de silicona muy viscosa en silicona volátil y un polímero catiónico derivado de goma guar. La silicona de alta viscosidad dada a conocer en la misma se puede seleccionar entre resinas de silicona que incluyen un polimetilsilsesquioxano, tal como la resina MK 10 (también llamada SiliconHarz MK), comercializada por Wacker, y un siloxisilicato, tal como la resina MQ, comercializada por General Electric y Dow Corning.

Las resinas de silicona MK y MQ pueden formar una película después de la evaporación de un portador volátil. Generalmente, la película MQ es dura y quebradiza a temperatura ambiente, mientras que generalmente la película MK es continua y flexible, es decir, no quebradiza. Dependiendo de la aplicación, se pueden añadir plastificantes a efectos 15 de obtener una película más flexible y, por lo tanto, más cómoda.

En una forma de realización, el agente formador de película de silicona puede ser un agente formador de película de polimetilsilsesquioxano, tal como Belsil PMS MK, también conocida como resina MK, disponible a través de Wacker Chemie. Dicho agente formador de película de película de polimetilsilsesquioxano es un polímero que comprende unidades repetitivas polimerizadas de CH3SiO3/2 (unidades T) y también puede contener hasta un 1% en peso o en 20 moles de unidades de fórmula (CH3)2SiO2/2 (unidades D). El peso molecular promedio en peso de dicho polímero se ha estimado en 10.000. Se cree que los polímeros adoptan una configuración de “jaula” y “escalera”, tal como se ejemplifica a continuación en las figuras. La mayoría del polímero se encuentra en la configuración de “escalera”, en la que los extremos del polímero están cubiertos con grupos etoxi (CH3CH2O). Los grupos etoxi están generalmente presentes en una cantidad del 4,5% en peso, y el porcentaje molar es generalmente del 7% (unidades de silicona). 25 Dado que los grupos etoxi pueden reaccionar con el agua, una cantidad pequeña y variable de SiOH también puede estar presente en el polímero.

Jaula

30

Escalera

Otro ejemplo no limitativo de dicho por lo menos un formador de película de polimetilsilsesquioxano adecuado para su uso en la presente invención es el KR-220L, disponible a través de SHIN-ETSU. Dicho agente formador de película de polimetilsilsesquioxano está compuesto por unidades T de silicona (es decir, las de fórmula CH3SiO3/2) y tiene unidades terminales Si-OH (o silanol). En el KR-220L no hay unidades D. 35

Otros ejemplos no limitativos de dicho por lo menos un agente formador de película de polimetilsilsesquioxano que puede ser útil en la práctica de la invención incluyen el KR-242A (que está compuesto por unidades T de metilo (98%) y unidades D de dimetilo (2%) y tiene unidades terminales de Si-OH) y el KR-251 (compuesto por unidades T de metilo (88%) y unidades D de dimetilo (12%) y tiene unidades terminales de Si-OH), ambos comercializados por SHIN-ETSU.

Dependiendo de la aplicación, la concentración de dicho por lo menos un agente formador de película de polimetilsilsesquioxano en la composición reivindicada en la presente memoria puede variar considerablemente. El experto en la materia será que puede determinar rutinariamente la cantidad de por lo menos un agente formador de película de polimetilsilsesquioxano dependiendo de la aplicación deseada.

En otra forma de realización, el agente formador de película de silicona se puede seleccionar entre los siloxisilicatos. 5 Preferentemente, el siloxisilicato es trimetilsiloxisilicato, que puede o no presentarse en polvo. El trimetilsiloxisilicato (TMS) está comercializado por General Electric bajo el nombre comercial SR1000, y por Wacker bajo el nombre comercial TMS 803. El TMS también está comercialmente disponible a través de Dow Chemical en un disolvente, tal como, por ejemplo, la ciclometicona. Sin embargo, según la presente invención, el TMS se puede utilizar en forma de material 100% activo, es decir, no en un disolvente. 10

Otros ejemplos no limitativos de los agentes formadores de película de silicona incluyen copolímeros de silicona/(met)acrilato, tal como los descritos en las patentes US nº 5.061.481, nº 5.219.560 y nº 5.262.087, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia. Aún otros ejemplos no limitativos de agentes formadores de película de silicona son los copolímeros de silicona no polares que comprenden unidades repetitivas por lo menos de una unidad de (met)acrilato polar y copolímeros de vinilo injertados con por lo menos una cadena de silicona no polar. 15 Son ejemplos no limitativos de dichos copolímeros los copolímeros de acrilatos/dimeticona, tales como los disponibles comercialmente a través de Shin-Etsu, por ejemplo, el producto comercializado bajo el nombre comercial KP-545, o los copolímeros de acrilatos/acrilato de estearilo/acrilatos de dimeticona, tales como los comercialmente disponibles a través de Shin-Etsu, por ejemplo, el producto comercializado bajo el nombre comercial KP-561, y los copolímeros de acrilatos/acrilato de behenilo/acrilatos de dimeticona, tales como los comercialmente disponibles a través de Shin-Etsu, 20 por ejemplo, el producto comercializado bajo el nombre comercial KP-562.

Otros ejemplos no limitativos de agentes formadores de película de silicona adecuados para su utilización en la presente invención son los ésteres de silicona que comprenden unidades de fórmula (XIV) y (XV), dados a conocer en la patente US nº 6.045.782, nº 5.334.737 y nº 4.725.658, cuyas descripciones se incorpora a la presente memoria como referencia:

(XIV); Ra REb SiO[4-(a+b)/2] 25

y

(XV) R’x REy SiO1/2

en las que

R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos hidrocarburo opcionalmente sustituidos;

a y b, que pueden ser idénticos o diferentes, son un número comprendido entre 0 y 3, con la salvedad de que la suma 30 de a y b sea un número comprendido entre 1 y 3,

x e y, que pueden ser idénticos o diferentes, son un número comprendido entre 0 y 3, con la salvedad de que la suma de x e y sea un número comprendido entre 1 y 3,

RE, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos que comprenden por lo menos un éster carboxílico. 35

En una forma de realización, los grupos RE se seleccionan entre grupos que comprenden por lo menos un grupo éster formado a partir de la reacción por lo menos entre un ácido y por lo menos un alcohol. En otra forma de realización, dicho por lo menos un ácido comprende por lo menos dos átomos de carbono. En otra forma de realización, dicho por lo menos un alcohol comprende por lo menos diez átomos de carbono. Los ejemplos no limitativos de dicho por lo menos un ácido, incluyen ácidos ramificados, tales como ácido isoesteárico, y ácidos lineales, tales como ácido behénico. Los 40 ejemplos no limitativos de dicho por lo menos un alcohol incluyen alcoholes monohídricos y polihídricos tales como n-propanol y éter alcanoles ramificados tales como (3,3,3-trimetilolpropoxi)propano.

Otros ejemplos no limitativos de dicho por lo menos un agente formador de película de silicona incluyen siloxisilicatos líquidos y ésteres de silicona, tales como los dados a conocer en la patente US nº 5.334.737, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia, tales como diisoestearoil trimetilolpropano siloxisilicato y dilauroil 45 trimetilolpropano siloxisilicato, comercializados por General Electric bajo los nombres comerciales SF 1318 y SF 1312, respectivamente.

Otros ejemplos no limitativos del, por lo menos un agente formador de película de silicona incluyen polímeros que comprenden un esqueleto seleccionado de entre polímeros vinílicos, polímeros metacrílicos y polímeros acrílicos, y por lo menos una cadena seleccionada de entre grupos siloxano colgantes y grupos fluoroquímicos colgantes. Los ejemplos 50 no limitativos de dichos polímeros comprenden por lo menos una unidad derivada por lo menos de un monómero A por lo menos una unidad derivada por lo menos de un monómero C por lo menos una unidad derivada de monómeros D y, opcionalmente por lo menos una unidad derivada por lo menos de un monómero B, en los que:

A, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre ésteres acrílicos polimerizables por radicales libres de por lo menos un alcohol seleccionado de entre 1,1-dihidroperfluoroalcanoles, omega-hidridofluoroalcanoles, fluoroalquilsulfonamido alcoholes, fluoroalquil alcoholes cíclicos y fluoroéter alcoholes, y análogos de cualquiera de los anteriores por lo menos un alcohol, y ésteres metacrílicos polimerizables por radicales libres de por lo menos un alcohol seleccionado de entre 1,1-dihidroperfluoroalcanoles, omega-hidridofluoroalcanoles, fluoroalquilsulfonamido alcoholes, 5 fluoroalquil alcoholes cíclicos y fluoroéter alcoholes, y análogos de cualquiera de los anteriores por lo menos un alcohol;

B, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre monómeros de refuerzo copolimerizables por lo menos con un monómero A;

C, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre monómeros de fórmula:

X(Y)n Si(R)3-m Zm 10

en la que

X se selecciona de entre grupos vinílicos copolimerizables por lo menos con un monómero A y por lo menos un monómero B,

Y se selecciona de entre grupos alileno divalentes, grupos arileno divalentes, grupos alcarileno divalentes y grupos aralquileno divalentes, en los que los grupos comprenden entre 1 y 30 átomos de carbono, y en los que los grupos 15 comprenden además opcionalmente por lo menos un grupo seleccionado de entre grupos éster, grupos amida, grupos uretano y grupos urea;

n es cero o 1;

m es un número comprendido entre 1 y 3;

R, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre hidrógeno, grupos alquilo C1-C4, grupos arilo y grupos 20 alcoxi; y

Z, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos poliméricos de siloxano monovalente; y D, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre copolímeros de acrilato polimerizables por radicales libres y copolímeros de metacrilato polimerizables por radicales libres. Dichos polímeros y su preparación se dan a conocer en las patentes US nº 5.209.924 y nº 4.972.037, y en el documento WO 01/32737, cuyo contenido se incorpora a la 25 presente memoria como referencia.

Otros ejemplos no limitativos de dicho por lo menos un agente formador de película de silicona, incluyen terpolímeros de injerto de silicona/acrilato, por ejemplo, los que presentan la fórmula:

en la que 30

a, b, y c están presentes en una relación de pesos de 69,9:0,1:30, respectivamente,

R y R1, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre hidrógeno y grupos alquilo C1-C6; y m es un número comprendido entre 100 y 150.

En una forma de realización, m se selecciona de tal modo que proporcione un macrómero con un peso molecular comprendido entre 8.000 y 12.000, por ejemplo 10.000. En otra forma de realización, m es un número comprendido 35 entre 124 y 135, por ejemplo 130. En el documento WO 01/32727 A1, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia, se describen ejemplos no limitativos de estos copolímeros.

Otros ejemplos de agentes formadores de película de silicona adecuados incluyen copolímeros que comprenden un esqueleto seleccionado de entre esqueletos vinílicos, esqueletos metacrílicos y esqueletos poliméricos acrílicos, y que comprenden además por lo menos un grupo siloxano colgante. En las patentes US nº 4.693.935, nº 4.981.903, nº 4.981.902, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia, se dan a conocer ejemplos no limitativos de dichos polímeros. 5

En una forma de realización, dicho por lo menos un copolímero comprende por lo menos un monómero A por lo menos un monómero C y, opcionalmente por lo menos un monómero B, en los que dicho por lo menos un monómero A se selecciona de entre monómeros vinílicos polimerizables por radicales libres, monómeros de metacrilato polimerizables por radicales libres y monómeros de acrilato polimerizables por radicales libres; dicho por lo menos un monómero B, si está presente, se selecciona por lo menos entre un monómero de refuerzo copolimerizable con dicho por lo menos un 10 monómero A y dicho por lo menos un monómero C se selecciona de entre monómeros de fórmula:

X(Y)n Si(R)3-m Zm

en la que

X se selecciona de entre grupos vinilo copolimerizables con dicho por lo menos un monómero A y con dicho por lo menos un monómero B; 15

Y se selecciona de entre grupos divalentes;

n es cero o 1;

m es un número comprendido entre 1 y 3;

R, que pueden ser idénticos diferentes, se seleccionan entre hidrógeno, grupos alquilo C1 a C10 opcionalmente sustituidos, grupos fenilo opcionalmente sustituidos y grupos alcoxi C1-C10 opcionalmente sustituidos; y 20

Z, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos poliméricos de siloxano monovalente.

Los ejemplos no limitativos de monómeros A incluyen ésteres de ácido metacrílico de alcoholes C1-C12 lineales, ésteres de ácido metacrílico de alcoholes C1-C12 ramificados, monómeros de estireno, ésteres vinílicos, monómeros de cloruro de vinilo, monómeros de cloruro de vinilideno y monómeros de acriloilo.

Los ejemplos no limitativos de monómeros B incluyen monómeros acrílicos que comprenden por lo menos un grupo 25 seleccionado de entre grupos hidroxilo, amino y iónicos, y monómeros metacrílicos que comprenden por lo menos un grupo seleccionado de entre grupos hidroxilo, amino y iónicos. Los ejemplos no limitativos de grupos iónicos incluyen grupos amonio cuaternario, sales de carboxilato y sales de ácido sulfónico.

Los monómeros C son los mismos que los descritos para el monómero C en los párrafos anteriores.

Otros ejemplos no limitativos del agente formador de película de silicona incluyen un copolímero seleccionado de entre 30 copolímeros de injerto de vinilo-silicona con la siguiente fórmula y copolímeros de bloque de vinilo-silicona con la siguiente fórmula:

en la que

G5, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquilo, grupos arilo, grupos aralquilo, grupos 35 alcoxi, grupos alquilamino, grupos fluoroalquilo, hidrógeno y grupos –ZSA, en los que

A se selecciona de entre segmentos poliméricos vinílicos que comprenden por lo menos un monómero polimerizable por radicales libres polimerizado, y

Z se selecciona de entre grupos alquileno C1-C10 divalentes, grupos alquileno divalentes, grupos alquileno divalentes y grupos alcoxialquileno divalentes. En una forma de realización, Z se selecciona de entre grupos metileno y grupos 40 propileno.

G6, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquilo, grupos arilo, grupos aralquilo, grupos alcoxi, grupos alquilamino, grupos fluoroalquilo, hidrógeno y grupos -ZSA, en los que

G2 comprende A;

G4 comprende A;

R1, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquilo, grupos arilo, grupos aralquilo, grupos alcoxi, grupos alquilamino, grupos fluoroalquilo, hidrógeno e hidroxilo. En una forma de realización, R1 se seleccionan entre grupos alquilo C1-C4, tales como grupos metilo e hidroxilo.

R2, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquileno C1-10 divalentes, grupos arileno 5 divalentes, grupos alquileno divalentes y grupos alcoxialquileno divalentes. En una forma de realización, R2 se selecciona de entre grupos alquileno C1-C3 divalentes y grupos al alquileno C7-C10 divalentes. En otra forma de realización, R2 se selecciona de entre grupos -CH2- y grupos 1,3-propileno divalentes.

R3, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquilo, grupos arilo, grupos aralquilo, grupos alcoxi, grupos alquilamino, grupos fluoroalquilo, hidrógeno e hidroxilo. En una forma de realización, R3 se selecciona de 10 entre grupos alquilo C1-C4 y grupos hidroxilo. En otra forma de realización, R3 se selecciona de entre grupos metilo.

R4, que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre grupos alquileno C1-C10 divalentes, grupos arileno divalentes, grupos alquileno divalentes y grupos alcoxialquileno divalentes. En una forma de realización, R4 se selecciona de entre grupos alquileno C1-C3 divalentes y grupos al alquileno C7-C10 divalentes. En otra forma de realización, R4 se selecciona de entre grupos -CH2- y grupos 1,3-propileno divalentes. 15

x es un número comprendido entre 0 y 3;

y es un número mayor o igual a 5. En una forma de realización, y está comprendido entre 10 y 270, y en otra forma de realización, y está comprendido entre 40 y 270.

q es un número comprendido entre 0 y 3;

En la patente US nº 5.468.477, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como referencia, se dan a conocer 20 ejemplos no limitativos de dichos polímeros. Un ejemplo no limitativo de dichos polímeros es el poli(dimetilsiloxano)-g-poli(isobutilmetacrilato), comercialmente disponible a través de 3M Company bajo el nombre comercial VS 70 IBM.

Según las formas de realización preferidas, el agente formador de película de silicona está presente en las composiciones en una cantidad comprendida entre el 0,1% y el 30% en peso con respecto al peso total de las composiciones. Preferentemente, el agente formador de película de silicona está presente en una cantidad comprendida 25 entre el 0,5% y el 20% en peso con respecto al peso total de las composiciones, y más preferentemente entre el 1% y el 10%. El experto en la materia apreciará que el agente formador de película de silicona según la presente invención puede estar disponible en el mercado y se puede conseguir a través de suministradores en forma de solución diluida. En consecuencia, las cantidades de agente formador de película de silicona dadas a conocer en la presente memoria reflejan el porcentaje en peso de material activo. 30

En una forma de realización preferida, el polímero de poliorganosilxano y el agente formador de película son sólidos. Las composiciones se preparan por calentamiento de los sólidos en un grado suficiente como para combinar y formar las composiciones tal como se han descrito en la presente memoria. Esta combinación de polímero de poliorganosilxano sólido y agente formador de película proporciona composiciones beneficiosas resistentes a la transferencia y de larga duración. 35

Según las formas de realización preferidas, se dan a conocer composiciones cosméticas que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano y por lo menos un agente colorante. Preferentemente, dichas composiciones cosméticas coloreadas son composiciones de labios (por ejemplo, barras de labios o colores de labios líquidos) o bases.

Según esta forma de realización, dicho por lo menos un agente colorante se selecciona preferentemente entre 40 pigmentos, colorantes tales como colorantes tipo solubles, pigmentos nacarados y agentes perlantes.

Los colorantes liposolubles representativos que se pueden utilizar según la presente invención incluyen rojo Sudán, DC Red 17, DC Green 6, β-carotenos, aceite de soja, marrón Sudán, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, achiote y amarillo de quinolina. Generalmente, los colorantes liposolubles, cuando están presentes, tienen una concentración de hasta el 20% en peso del peso total de las composiciones, tal como entre el 0,0001% y el 6%. 45

Los pigmentos nacarados que se pueden utilizar según la presente invención se puede seleccionar entre pigmentos nacarados blancos, tales como mica recubierta con titanio o con oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados, tales como mica de titanio con óxidos de hierro, mica de titanio con azul férrico u óxido de cromo, mica de titanio con un pigmento orgánico seleccionado de entre los mencionados anteriormente, y pigmentos nacarados basados en oxicloruro de bismuto. Los pigmentos nacarados, si están presentes en las composiciones, lo están en una 50 concentración de hasta el 50% en peso del peso total de las mismas, como por ejemplo entre el 0,1% y el 20%, preferentemente entre el 0,1% y el 15%.

Los pigmentos que se pueden utilizar según la presente invención se pueden seleccionar entre pigmentos blancos, coloreados, inorgánicos, orgánicos, poliméricos, no poliméricos, recubiertos y no recubiertos. Los ejemplos representativos de pigmentos minerales incluyen dióxido de titanio, opcionalmente sometido a tratamiento de superficie, óxido de zirconio, óxido de zinc, óxido de cerio, óxidos de hierro, óxidos de cromo, violeta de manganeso, azul ultramarino, hidrato de cromo y azul férrico. Los ejemplos representativos de pigmentos orgánicos incluyen negro de 5 carbón, pigmentos de tipo D & C y lacas a base de carmín de cochinilla, bario, estroncio, calcio, y aluminio.

Los pigmentos pueden estar presentes en las composiciones en una concentración de hasta el 50% en peso del peso total de las mismas, como por ejemplo entre el 0,5% y el 40%, y además, por ejemplo, entre el 2% y el 30%. En el caso de determinados productos, los pigmentos, incluidos los pigmentos nacarados, pueden, por ejemplo, representar hasta el 50% en peso de las composiciones. 10

Según formas de realización preferidas de la presente invención, las composiciones que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano son anhidras. El término “anhidro” se refiere al hecho de que las composiciones no contienen sustancialmente agua (es decir, comprenden menos de aproximadamente el 0,1% en peso de agua).

Según otras formas de realización preferidas, las composiciones que comprenden por lo menos un polímero que 15 contiene poliorganosiloxano, comprenden además agua. En esta forma de realización, el agua está preferentemente presente en una cantidad comprendida entre aproximadamente el 0,1 y aproximadamente el 70%, preferentemente entre aproximadamente el 0,5 y el 50%, y más preferentemente entre aproximadamente el 1 y aproximadamente el 30% con respecto al peso total de las composiciones. Preferentemente, dichas composiciones cosméticas que contienen agua son composiciones de labios (por ejemplo, barras de labios o colores de labios líquidos), bases o máscaras, y son 20 emulsiones o dispersiones.

Los ingredientes adicionales que ofrecen propiedades cosméticas parecidas a las de los ésteres de cadena corta son los éteres de cadena corta, que se pueden representar como

J-O-K

donde J y K son idénticos o diferentes y representan un radical alquilo lineal o ramificado con entre 1 y 40 átomos de 25 carbono, preferentemente con entre 7 y 19 átomos de carbono, que pueden incluir uno o más dobles enlaces. Un ejemplo de un éter de este tipo incluye el éter dicaprílico.

POLÍMEROS LIPOSOLUBLES O DISPERSABLES

Las composiciones de capa de base según la presente invención también pueden contener por lo menos un polímero liposoluble o dispersable en el medio distinto del polímero que contiene poliorganosiloxano, y pueden tener propiedades 30 formadoras de película y pueden tener, por ejemplo, un peso molecular promedio comprendido entre 500 y 1.000.000, tal como entre 1.000 y 500.000, y, por ejemplo, entre 5.000 y 100.000, y aún más entre 5.000 y 20.000. Este por lo menos un polímero liposoluble puede contribuir al aumento de la viscosidad y/o la mejora de la capacidad de permanencia de la película. Dicho por lo menos un polímero liposoluble puede tener un punto de reblandecimiento no mayor de 30ºC. 35

Como ejemplos de polímeros liposolubles que se pueden utilizar en la presente invención, se pueden citar: polialquilenos, particularmente polibuteno, poli(met)acrilatos, alquilcelulosas con un radical alquilo C1 a C8 lineal o ramificado, saturado o insaturado, tal como etilcelulosa y propilcelulosa, polímeros de silicona compatibles con la fase grasa, así como copolímeros de vinilpirrolidona (VP) y mezclas de los mismos.

Se pueden utilizar copolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de un alqueno C2 a C30, por ejemplo un alqueno C3 a 40 C22, y combinaciones de los mismos. Como ejemplos de copolímeros de VP que se pueden utilizar en la presente invención, cabe citar los copolímeros de VP/acetato de vinilo, VP/metacrilato de etilo, polivinilpirrolidona butilada (PVP), VP/metacrilato de etilo/ácido metacrílico, VP/eicoseno, VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno o VP/ácido acrílico/metacrilato de laurilo.

No sólo por las propiedades de capacidad de permanencia, sino también por las propiedades de textura y consistencia 45 de la película, se puede utilizar un copolímero de PVP/hexadeceno con un peso molecular promedio comprendido entre 7.000 y 7.500, o, alternativamente, un copolímero de PVP/eicoseno con un peso molecular promedio comprendido entre 8.000 y 9.000.

Los polímeros liposolubles o dispersables presentes en las composiciones según la presente invención también se pueden utilizar en una cantidad comprendida entre el 0,01% y el 20% (como material activo) referido al peso total de las 50 composiciones, tal como, por ejemplo, entre el 1% y el 10%, si están presentes.

La composición de capa de base según la presente invención se puede presentar en forma de composición dermatológica coloreada o no coloreada, o composición para el cuidado de materiales queratinosos, tales como la piel, los labios y excrecencias superficiales del cuerpo, en forma de composición solar o de producto de desmaquillaje en forma de barra. Particularmente, se puede utilizar como base de cuidado para la piel, excrecencias superficiales del 55

cuerpo o los labios (cremas de labios para proteger los labios frente al frío y/o la luz del sol y/o el viento, o cremas para el cuidado de la piel, las uñas o el pelo). Tal como se define en la presente memoria, un producto desodorante es un producto de higiene personal y no se refiere al cuidado, el maquillaje o el tratamiento de materiales queratinosos, incluyendo las fibras queratinosas.

La composición de capa de base según la presente invención también se puede presentar en forma de producto 5 maquillador coloreado para la piel, particularmente una base, opcionalmente con propiedades de cuidado o tratamiento, un colorete, polvos faciales, sombra de ojos, maquillaje corrector, máscara, un producto de maquillaje corporal; un producto de maquillaje para los labios, tal como una barra de labios, opcionalmente con propiedades de cuidado o tratamiento; un producto de maquillaje para excrecencias superficiales del cuerpo, tales como uñas o pestañas, particularmente en forma de máscara en torta, o para las cejas y el pelo, particularmente en forma de lápiz. 10

Huelga decir que la composición de base según la presente invención tiene que ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, debe contener un medio no tóxico fisiológicamente aceptable y debe ser que puede aplicarse sobre la piel, las excrecencias superficiales del cuerpo o los labios de los seres humanos. A los efectos de la presente invención, la expresión “cosméticamente aceptable” se refiere a una composición de aspecto, olor, textura y/o sabor agradables. 15

Las composiciones de base según la presente invención que comprenden por lo menos un polímero que contiene poliorganosiloxano, preferentemente un copolímero de silicona-poliamida, se aplican por vía tópica en la zona deseada de la piel en una cantidad suficiente para maquillar el material queratinoso, para cubrir o esconder defectos asociados con el mismo, imperfecciones de la piel o decoloraciones, a efectos de mejorar el aspecto del material queratinoso.

20

Ejemplos

Las composiciones de brillo de labios según la presente invención se prepararon para las fórmulas siguientes:

Todos los valores están expresados en % p/p. 25

Ejemplo 1

FASE: NOMBRE COMERCIAL % p/p

A: PURESYN 1 2 35,00

B: KRATON G1657 M 7,00

C: REGALITE R1100 28,00

D: PURESYN 1 6 21,25

PURESYN 1 150: 8,75

: TOTAL 100,00

1: Polidecenos hidrogenados disponibles a través de ExxonMobil.

Procedimiento de preparación

El ejemplo 1 se preparó como sigue:

El aceite de la fase A se precalentó a 100ºC durante 10 minutos en un vaso de precipitados, con agitación a velocidad 30 media, utilizando un mezclador de hélice.

Se añadió la fase B (Kraton G1657 M) a la fase A a 100ºC.

La fase B y la fase A se mezclaron a alta velocidad durante 30 minutos hasta que la fase B se disolvió completamente en la fase A.

A continuación, se añadió lentamente la fase C (Regalite R1100) a la fase (A + B) con mezcla a velocidad moderada a 35 95ºC, hasta que la solución se volvió homogénea.

La temperatura se redujo a 90ºC y la fase D, que contenía mezclas de aceite, se añadió a la fase (A + B + C) y se mezcló a velocidad baja.

A continuación, se redujo la velocidad de mezclado y el fluido resultante se enfrió a temperatura ambiente.

Las muestras se transfirieron a paquetes individuales a temperatura ambiente.

Las muestras exhibieron un brillo y una resistencia deseables.

Ejemplo 2 Brillo de labios líquido brillante

FASE: NOMBRE COMERCIAL % p/p

A: PURESYN 1 2 25,26

PALMITATO DE ISOPROPILO: 19,00

B: KRATON G1657 M 8,00

C: REGALITE R1100 24,00

D: PURESYN 1 150 16,00

E: DIÓXIDO DE TITANIO 0,15

ÓXIDO DE HIERRO: 0,31

D&C RED No. 7: 0,23

ÓXIDO DE HIERRO NEGRO: 0,05

PURESYN 1 2: 1,00

F: MICA 2,00

AMIHOPE CL 2: 1,00

AEROSIL R972: 3,00

: TOTAL 100,00

1: Polidecenos hidrogenados disponibles a través de ExxonMobil. 2 : Lauroil lisina en polvo disponible a través de Ajinomoto.

5

El ejemplo 2 se preparó como sigue:

El aceite de la fase A se precalentó a 100ºC durante 10 minutos en un vaso de precipitados, con agitación a velocidad media, utilizando un mezclador de hélice.

Se añadió la fase B (Kraton G1657 M) a la fase A a 100ºC.

La fase B y la fase A se mezclaron a alta velocidad durante 30 minutos hasta que la fase B se disolvió completamente 10 en la fase A.

A continuación, se añadió lentamente la fase C (Regalite R1100) a la fase (A + B) con mezcla a velocidad moderada a 95ºC hasta que la solución se volvió homogénea.

La temperatura se redujo a 90ºC y la fase D, que contenía mezclas de aceite, se añadió a la fase (A + B + C), y se mezcló a velocidad baja. 15

En un vaso de precipitados separado, se mezclaron los ingredientes de la fase E a mano hasta que los pigmentos se humedecieron completamente con el aceite, a efectos de formar una mezcla de pigmentos.

La mezcla de pigmentos se transfirió a un molino de tres rodillos y se molió hasta que el color se volvió homogéneo, formándose una mezcla de pigmentos molidos.

La mezcla de pigmentos molidos se transfirió al vaso que contenía la fase (A + B + C + D) y se mezcló a velocidad 20 media durante aproximadamente 5 minutos.

A continuación, se añadió lentamente la fase F al vaso que contenía la fase (A + B + C + D + E) y se mezcló durante 10 minutos a velocidad elevada.

Las muestras se transfirieron a paquetes individuales a temperatura ambiente.

Las muestras exhibieron un brillo y una resistencia deseables. 5

Características reológicas de los ejemplos 1 y 2

El módulo elástico/de almacenamiento G’, a una frecuencia de 0,01 rad/s, a una temperatura de 25ºC, fue de 0,035 Pa y 16,0 Pa, para los ejemplos 1 y 2, respectivamente.

La viscosidad de fluencia, para una tensión constante de 0,8 Pa, a una temperatura de 25ºC, fue de 120 Pa·s, y 1,79 x 103 Pa·s, para los ejemplos 1 y 2, respectivamente. 10

Ejemplo 3

FASE: NOMBRE COMERCIAL % p/p

A: POLISYNLANO 1 LITE 21,76

PURESYN 2 6: 10,00

SILKFLO 3 366: 10,00

PALMITATO DE ISOPROPILO: 6,00

B: KRATON G1657 M 9,00

C: REGALITE R1100 18,00

D: PURESYN 2 150 5,00

DC 556: 6,00

DC 555: 6,00

E: DIÓXIDO DE TITANIO 0,15

ÓXIDO DE HIERRO: 0,31

D&C RED No. 7: 0,23

ÓXIDO DE HIERRO NEGRO: 0,05

ÁCIDO POLIHIDROXIESTEÁRICO: 1,00

F: MICA 2,00

AEROSIL R972: 3,50

AMIHOPE LL4: 1,00

: TOTAL 100,00

1 : Poliisobuteno hidrogenado disponible a través de NOF Corporation 2 : Polidecenos hidrogenados disponibles a través de ExxonMobil 3 : Un polideceno hidrogenado disponible a través de Lipo Chemicals 4 : Lauroil lisina en polvo disponible a través de Ajinomoto.

Procedimiento de preparación

El ejemplo 3 se preparó como sigue:

El aceite de la fase A se precalentó a 100ºC durante 10 minutos, con agitación a velocidad media, utilizando un mezclador de hélice.

Se añadió la fase B (Kraton G1657 M) a la fase A a 100ºC.

La fase B y la fase A se mezclaron a alta velocidad durante 30 minutos hasta que la fase B se disolvió completamente en la fase A. 5

La temperatura se redujo a 90ºC y la fase D, que contenía mezclas de aceite, se añadió a la fase (A + B + C), y se mezcló a velocidad baja.

En un vaso de precipitados separado, se mezclaron los ingredientes de la fase E a mano hasta que los pigmentos se 10 mezclaron se humedecieron completamente con el aceite, a efectos de formar una mezcla de pigmentos.

A continuación, la mezcla de pigmentos se transfirió a un molino de tres rodillos y se molió hasta que los colores se volvieron homogéneos, formándose una mezcla de pigmentos molidos.

A continuación, la mezcla de pigmentos molidos se transfirió al vaso que contenía la fase (A + B + C + D) y se mezcló a velocidad media durante aproximadamente 5 minutos. 15

A continuación, se añadió lentamente la fase F al vaso y se mezcló durante 10 minutos a velocidad elevada.

A continuación, se redujo la velocidad de mezcla y el fluido resultante se transfirió a paquetes individuales a 90ºC.

A continuación, las muestras contenidas en los paquetes se enfriaron a temperatura ambiente.

Las muestras exhibieron un brillo y una resistencia deseables.

Características reológicas del ejemplo 3 20

El módulo elástico/de almacenamiento G’, a una frecuencia de 0,01 rad/s, a una temperatura de 25ºC, fue de 103,3 Pa para el ejemplo 3.

La viscosidad de fluencia, para una tensión constante (σ) de 0,8 Pa, 2 Pa, 5 Pa, y 7 Pa, a una temperatura de 25ºC, fue de 7,35 x 104 Pa·s, 6,29 x 103 Pa·s, 4,63 x 102 Pa·s y 2,76 x 102 Pa·s, para el ejemplo 3, respectivamente.

25

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición cosmética que comprende:

(a) por lo menos un copolímero de bloque que presenta por lo menos un segmento duro y por lo menos un segmento blando; 5

(b) por lo menos un componente de pegajosidad que es un copolímero de estireno/metilestireno/indeno hidrogenado;

(c) por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando;

(d) opcionalmente por lo menos un colorante; y

en la que dicho por lo menos un segmento duro presenta un valor de Tg de 50ºC o más, y en la que dicho por lo menos un segmento blando presenta un valor de Tg de 20ºC o inferior 10

siendo dicho copolímero de bloque (a) una mezcla de: (i) por lo menos un elastómero termoplástico dibloque de un copolímero de tipo A-B e (ii) por lo menos un elastómero termoplástico tribloque de un copolímero de tipo A-B-A, en el que A corresponde a estireno y B corresponde a caucho, y presentando un contenido de estireno inferior a 30% en peso, sobre la base del peso de (a).
2. Composición según la reivindicación 1, en la que (a) está presente en la composición en una cantidad de desde más 15 de 0% a 50% en peso, particularmente desde más de 0% a 10% en peso sobre la base del peso de la composición.
3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que dicho por lo menos un componente de pegajosidad está presente en la composición en una cantidad comprendida de desde más de 0% a 90% en peso, particularmente desde más de 0% a 30% en peso sobre la base del peso de la composición.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el agente de pegajosidad presenta un 20 parámetro de solubilidad que corresponde a un número δ y el copolímero de bloque presenta por lo menos un segmento con un parámetro de solubilidad que corresponde a δ ± 2.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando presenta una viscosidad de desde 0,001 Pa·s a 0,05 Pa·s, particularmente desde 0,002 a 0,02 Pa·s a temperatura ambiente. 25
6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando, presenta un parámetro de solubilidad que corresponde a un número δ’, y el copolímero de bloque presenta por lo menos un segmento blando con un parámetro de solubilidad de δ’ ± 2 a δ’ ± 0,3.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que 30 puede disolver dicho por lo menos un segmento blando, presenta un peso molecular promedio en peso de desde 150 a 450.
8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando comprende además por lo menos un codisolvente que presenta un peso molecular promedio en peso de desde 500 a 2.000 y opcionalmente en una cantidad de desde más de 0% a 35 60% en peso, sobre la base del peso de la composición.
9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que puede disolver dicho por lo menos un segmento blando está presente en la composición en una cantidad de desde más de 0% a 85% en peso, sobre la base del peso de la composición.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho por lo menos un disolvente que 40 puede disolver dicho por lo menos un segmento blando es seleccionado de entre isoeicosano, polibuteno, polibuteno hidrogenado, poliisobuteno, poliisobuteno hidrogenado, polideceno y polideceno hidrogenado.
11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además por lo menos un homopolímero de un tipo idéntico a dicho por lo menos un disolvente que puede disolver el segmento blando, y que presenta un peso molecular promedio en peso superior a 2.500 y opcionalmente, en una cantidad de desde más de 0% 45 a 30% en peso, sobre la base del peso de la composición.
12. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el colorante está presente en una cantidad eficaz para conferir color cuando se aplica a los labios.
13. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que comprende además por lo menos una silicona modificada y opcionalmente en una cantidad de desde más de 0% en peso a 30% en peso, sobre la base del 50 peso de la composición.
14. Composición según la reivindicación anterior, en la que dicha por lo menos una silicona modificada se selecciona de entre siliconas modificadas por alquilo, siliconas modificadas por éster, fluorosiliconas y mezclas de las mismas.
15. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que comprende además por lo menos un agente gelificante y opcionalmente en una cantidad de desde más de 0,1% a 20% en peso, particularmente desde 0,1% a 10% en peso, sobre la base del peso de la composición. 5
16. Composición según la reivindicación anterior, en la que dicho por lo menos un agente gelificante es un humo de sílice, un sílice hidrofóbico y/o una arcilla modificada, seleccionado particularmente de entre hectoritas, bentonitas, quaternium-18 bentonita, bentonitas de estearalconio y mezclas de las mismas.
17. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que comprende además por lo menos un agente potenciador del brillo. 10
18. Composición según la reivindicación anterior, en la que dicho por lo menos un agente potenciador del brillo es una silicona fenilada que presenta opcionalmente un peso molecular promedio en número inferior a 10.000, particularmente inferior a 2.000.
19. Composición según la reivindicación 17 ó 18, en la que dicho por lo menos un agente potenciador del brillo está presente en la composición en una cantidad de desde más de 0% a 30% en peso, particularmente desde más de 0% a 15 20% en peso, sobre la base del peso de la composición.
20. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 que comprende:

(a) desde aproximadamente 1 a 10% en peso del copolímero de bloque (a)

(b) desde aproximadamente 1 a 40% en peso de por lo menos una resina de hidrocarburo hidrogenada derivada de copolímeros de estireno/metilestireno/indeno; 20

(c) desde aproximadamente 1 a 60% en peso de por lo menos un disolvente hidrocarburo de un peso molecular promedio en peso de 150 a 450; y

(d) opcionalmente por lo menos un colorante;

estando basados todos los pesos en el peso de la composición.
21. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición presenta un módulo 25 elástico/de almacenamiento G’, a una frecuencia de 0,01 rad/s, comprendido entre 0,01 Pa y 500 Pa, a 25ºC.
22. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición presenta una viscosidad de fluencia (ηfluencia), comprendida entre 2 Pa·s y 150.000 Pa·s, a 25ºC.
23. Procedimiento cosmético para el tratamiento de los labios, que comprende poner en contacto los labios con la composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores. 30
24. Procedimiento cosmético de maquillaje de un sustrato queratinoso, que comprende:

(a) proporcionar un sustrato queratinoso;

(b) aplicar una composición de capa de base sobre dicho sustrato queratinoso, comprendiendo la composición de capa de base:

(i) por lo menos un poliorganosiloxano que contiene un polímero seleccionado de entre 35

(1) los (co)polímeros que comprenden por lo menos una unidad de organosiloxano y por lo menos dos otros grupos que pueden formar interacciones de hidrógeno, seleccionados de entre un grupo éster, un grupo sulfonamida, un grupo carbamato, un grupo tiocarbamato, un grupo urea, un grupo tiourea, un grupo oxamido, un grupo guanidino, un grupo biguanidino, un grupo amida y mezclas de los mismos;

(2) los copolímeros de silicona y poliamida y sus mezclas 40

(ii) por lo menos un agente formador de película de silicona;

(iii) por lo menos un aceite volátil; e

(iv) por lo menos un colorante; y

(c) aplicar una composición de capa superior sobre la parte superior de la composición de capa de base, siendo la composición de capa superior tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores 1 a 23. 45
25. Procedimiento según la reivindicación 24, en el que (b) (i) está presente en una cantidad de desde 0,5 a 30% en peso, particularmente desde 1 a 20% en peso, sobre la base del peso de la composición de capa de base.
26. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 25, en el que (b) (ii) es un trimetilsiloxisilicato.
27. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 26, en el que (b) (ii) está presente en una cantidad de desde 0,1 a 30% en peso, particularmente desde 0,5 a 20% en peso sobre la base del peso de la composición de capa 5 de base.
28. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 27 anteriores, en el que el sustrato queratinoso son los labios.
29. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 27 anteriores, en el que el sustrato queratinoso es el pelo. 10
30. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 29 anteriores, en el que la composición de capa superior comprende además por lo menos un éster de cadena corta opcionalmente en una cantidad de desde más de 0% a 20% en peso, particularmente desde más de 0% a 15% en peso, y más particularmente desde más de 0% a 10% en peso, sobre la base del peso de la composición de capa superior.
31. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 23 a 30 anteriores, en el que (b) (i) (1) se selecciona de 15 entre copolímeros de silicona-poliéster, copolímeros de silicona-policarbamato, copolímeros de silicona-sulfonamida, copolímeros de silicona-urea, copolímeros de silicona-tiourea, copolímeros de silicona-oxamido, copolímeros de silicona-guanidino, copolímeros de silicona-biguanidino y sus mezclas.