ES2311753T3

ES2311753T3 - Composicion cosmetica de maquillaje y/o de cuidados, transparente o traslucida, a base de polimeros de silicona.

Info

Publication number: ES2311753T3
Application number: ES03808295T
Authority: ES
Inventors: Xavier Blin; Veronique Ferrari
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2003-12-08
Publication date: 2009-02-16
Anticipated expiration: 2023-12-08
Also published as: EP1578387A1; US20060120983A1; DE60322954D1; WO2004054524A1; US20050287105A1; JP2006511602A; ATE404169T1; EP1578387B1; AU2003303032A1

Abstract

Composición cosmética anhidra de cuidado y/o maquillaje que es transparente o translúcida, eventualmente capaz de dar un depósito transparente o translúcido, consistente en: - una fase grasa líquida que contiene al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes, estructurada con al menos un polímero que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (IV) o (V): (Ver fórmulas) donde 1) R 4 , R 5 , R 6 y R 7 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre: - grupos basados en hidrocarburos C1 a C40 saturados o insaturados, lineales, ramificados o cíclicos, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor; - grupos arilo C6 a C10, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4; - cadenas de poliorganosiloxano que contienen posiblemente uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno; 2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que contiene posiblemente en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno; 3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado C1 a C50 saturado o insaturado, que posiblemente contiene uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C3 a C8, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6; o 4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula: (Ver fórmula) donde - T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C3 a C24 lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y - R 8 representa un grupo alquilo C1 a C50 lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente contiene uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que pueden posiblemente unirse a otra cadena del polímero; 5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre: (Ver fórmulas) donde R 9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C20 lineal o ramificado, con la condición de que al menos un 50% de los grupos R 9 del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de: (Ver fórmula) 6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200; - siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC, y formando la fase grasa líquida y el polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

Description

Composición cosmética de maquillaje y/o de cuidados, transparente o translúcida, a base de polímeros de silicona.

Campo técnico

La presente invención se relaciona con una composición cosmética de cuidados y/o de maquillaje para la piel, incluyendo el cuero cabelludo, y/o los labios de los seres humanos, que contiene una fase grasa líquida consistente en al menos un aceite de silicona éster, gelificado con un polímero particular, cuya composición es transparente y translúcida y se presenta en forma de un producto vaciado de maquillaje, en particular como barra de maquillaje, tal como una barra de labios, cuya aplicación da lugar a un depósito que es también transparente, translúcido, no pegajoso y libre de transferencia.

Una composición cosmética para cuidados es una composición que contiene al menos un compuesto activo para tratar las arrugas, para hidratar la piel y los labios, para proteger la piel, los labios y los crecimientos corporales superficiales de los labios ultravioletas, para tratar el acné y/o para actuar como agente autobronceador.

La invención se relaciona más en particular con composiciones cosméticas y dermatológicas que son transparentes y translúcidas, que pueden estar coloreadas y cuyos depósitos son también translúcidos y transparentes, tales como productos de maquillaje que exhiben propiedades de ausencia de pegajosidad y de ausencia de transferencia.

Estado de la técnica anterior

En productos cosméticos o dermatológicos, es habitual encontrar una fase grasa líquida estructurada, a saber, gelificada y/o rigidizada; éste es, en particular, el caso en las composiciones sólidas, los bálsamos y las barras de labios, las sombras de ojos, los productos enmascaradores y las cremas base que han sido vaciados. Se obtiene esta estructuración con ayuda de ceras o rellenantes. Desafortunadamente, las ceras y los rellenantes tienen el inconveniente de hacer que la composición resulte opaca y tienden a matificar la composición debido a la presión de cristales, lo cual no siempre es deseable, en particular para una barra de labios o una sombra de ojos.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida significa, para los fines de la solicitud, una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg), que está compuesta por una o más substancias grasas líquidas a temperatura ambiente, también llamadas aceites, que son compatibles entre sí y que incluyen al menos un aceite éster.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida estructurada significa una fase grasa líquida rigidizada o gelificada.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida rigidizada, para los fines de la solicitud, significa que esta fase no discurre bajo su propio peso cuando se añade a la misma una silicona poliamida.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida gelificada, para los fines de la solicitud, significa que la viscosidad de esta fase aumenta por la adición de silicona poliamida a esta fase grasa.

El documento EP-A-1.068.856 [1] describe composiciones cosméticas sólidas, sin cera, que contienen una fase grasa líquida estructurada con un polímero, donde la fase grasa es principalmente un aceite no siliconado.

El documento WO-A-01/97758 [2] describe composiciones cosméticas basadas en resinas de poliamida que contienen un agente gelificante seleccionado entre ésteres y amidas de N-acilaminoácidos y sus mezclas. La composición también contiene un solvente para la resina de poliamida, que puede ser seleccionado entre alcoholes grasos insaturados y saturados, ésteres de ácidos carboxílicos grasos y/o aromáticos, alcoholes y ácidos etoxilados y/o propoxilados, siliconas, aceites minerales e hidrocarburos de cadena ramificada, preferiblemente ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aceites minerales, hidrocarburos ramificados y sus mezclas.

Las fases grasas de las composiciones cosméticas emplean con frecuencia aceites de silicona. Ciertamente, el uso de fases grasas basadas en aceites de silicona hace posible actualmente obtener composiciones cosméticas que tienen un prolongado poder de permanencia cuando los aceites son sólo ligeramente volátiles o son no volátiles, a saber, un buen poder de permanencia, en particular del color, a lo largo del tiempo (sin cambios, sin decoloración), y composiciones libres de transferencia cuando los aceites de silicona son volátiles, no formando un depósito sobre un soporte, tal como un vaso, una copa, un tejido o un cigarrillo, que contacte con la película de maquillaje.

Actualmente, el uso de aceites de silicona en cosmética está limitado por el pequeño número de moléculas que pueden gelificar estos medios y por lo tanto dan composiciones que existen en forma sólida, tales como barras de labios o cremas base vaciadas, por ejemplo.

El uso de composiciones cosméticas cuya fase grasa está predominantemente siliconada conduce, en la mayoría de los casos, a problemas de compatibilidad con los ingredientes convencionalmente empleados en cosméticos.

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En los documentos WO-A-97/36573 [3], US-A-5.874.069 [4], US-A-5.919.441 [5], US-A-6.051.216 [6], WO-A-02/17870 [7] y WO-A-02/17871 [8], EP-A-1.177.784 [9], WO-A-99/06473 [13] y US-A-6.353.076 [14], que es una división de US-A-6.051.216, se prepararon composiciones cosméticas tales como barras o geles desodorantes que contenían una fase oleosa de silicona gelificada con una cera basada en polisiloxano y poliamida, o con un polímero que contenía grupos siloxano y grupos capaces de interacciones de hidrógeno.

Más concretamente, el documento WO-A-97/36573 [3] describe la combinación de un solvente de silicona fluida y agentes espesantes que son una cera que contiene grupos silicona y una poliamida que puede contener grupos
silicona.

El documento US-A-5.874.069 [4] está próximo al documento WO-A-97/36573 [3], pero requiere la obtención de un sistema sólido pasando de un sistema transparente y translúcido, y da detalles sobre la naturaleza de la cera y sus unidades monoméricas, en particular de siloxano.

El documento US-A-5.919.441 [5] describe un sistema que contiene un fluido con al menos una silicona y un polímero con grupos siloxano y grupos que contienen enlaces de H, siendo dicho polímero fluido a temperatura ambiente y soluble en el fluido para obtener una solución transparente y translúcida.

El documento US-A-6.051.216 [6] se relaciona con la combinación de una silicona poliamida con una silicona fluida y, eventualmente, un solvente adicional.

En WO-A-02/17870 [7], se contempla añadir a la composición otro agente gelificante, pero las cantidades añadidas deben ser bajas, por ejemplo menores del 0,5% en el caso del ácido hidroxiesteárico, con objeto de preservar la transparencia del producto.

En WO-A-02/17871 [8], se contempla también el uso de un segundo agente gelificante con el polímero de silicona en una cantidad que representa del 0,5 al 2% en peso de la composición, y un sistema solvente consistente en un compuesto orgánico no siliconado, una silicona volátil y eventualmente otra silicona.

El documento EP-A-1.177.784 [9] ilustra una composición desodorante consistente en una fase líquida que contiene, por ejemplo, una silicona volátil y eventualmente una silicona no volátil y/o un líquido orgánico hidrofóbico no siliconado, estructurada con un compuesto orgánico con grupos amido, eventualmente con uno o más agentes estructurantes secundarios poliméricos o no poliméricos en pequeñas proporciones. Entre los agentes estructurantes secundarios, este documento menciona polímeros que tienen grupos siloxano y grupos que exhiben interacciones de hidrógeno sin dar ejemplos o resultados de una composición que utilice estos polímeros.

Habría que decir que los documentos [7], [8] y [9] se relacionan con desodorantes para los que no existen los problemas de ausencia de pegajosidad y de ausencia de transferencia de la composición, como en el caso de los productos cosméticos de maquillaje antes descritos.

Es evidente a la luz del texto anterior que la transparencia es, en todos los casos, una propiedad extremadamente delicada de obtener para una composición cosmética, en particular una composición vaciada sólida de barra de labios, por ejemplo en forma de barra, independientemente de la naturaleza de los aceites de silicona o similares que constituyen la fase grasa. Ciertamente, la transparencia o el carácter translúcido no pueden ser obtenidos si se usan ceras para estructurar la composición, porque, como se ha indicado anteriormente, las ceras presentan el inconveniente de hacer opaca la composición.

Se busca estructurar la composición, tal como una barra, preferiblemente sin usar ceras para evitar su efecto opacificante, como es el caso en los documentos FR-A-2.817.740 [10] y FR-A-2.817.739 [11]; se producen otros problemas y se obtiene la transparencia en detrimento de otras propiedades esenciales de la composición, tales como el carácter no pegajoso, que es una propiedad altamente deseada por el consumidor.

No ha sido posible hasta ahora obtener una composición que tenga, por una parte, el aspecto cosmético atractivo, representado por la transparencia del depósito y/o de la composición, y, por otra parte, propiedades de ausencia de pegajosidad y eventualmente de ausencia de transferencia del depósito formado a partir de dicha composición.

Se necesita, por lo tanto, una composición cosmética, en particular una composición vaciada sólida, tal como una barra de labios, que sea transparente o translúcida y que además dé un depósito no pegajoso durante su aplicación. También se necesita una composición cosmética, en particular una composición coloreada, que sea transparente o translúcida y que haga posible obtener un depósito, en particular coloreado, transparente y no pegajoso, pero que además no se transfiera cuando se produce el contacto.

Descripción de la invención

El objetivo de la invención es, en particular, responder a las necesidades antes mencionadas.

En otras palabras, el objetivo de la invención es proporcionar una composición de cuidados y/o de maquillaje para la piel y/o los labios, que haga posible resolver los inconvenientes y solucionar los problemas antes citados; en particular, el objetivo de la invención es proporciona una composición transparente o translúcida y que hace posible obtener un depósito no pegajoso y que no se transfiere por contacto.

Sorprendentemente, el Solicitante ha visto que el uso de polímeros particulares, es decir, de silicona poliamidas, combinados con una fase grasa específica que incluye al menos un aceite de tipo éster, hacía posible conseguir, entre otros, los mismos objetivos y estructurar, en ausencia de cera, las fases grasas líquidas en las composiciones de maquillaje.

En particular, se ha observado que las composiciones que contienen esta combinación de un polímero particular y un aceite éster específico no sólo eran transparentes y translúcidas, sino que también daban lugar a películas o depósitos no pegajosos con mejores propiedades libres de transferencia.

La combinación de estos polímeros particulares con uno o más aceites éster presentes en la fase grasa posibilita la obtención de geles, en particular de composiciones sólidas transparentes o translúcidas, que tienen una buena resistencia mecánica y que permiten un depósito en cantidad suficiente, que no es pegajoso al tacto, que no se transfiere por contacto y que es a su vez transparente o translúcido.

Los efectos obtenidos en virtud de esta combinación de un polímero particular y un aceite éster particular, concretamente la combinación de la ausencia de transferencia, de la ausencia de pegajosidad del depósito y de la transparencia o translucidez de la composición y del depósito, no aparecen en los documentos de la técnica anterior.

La invención no sólo se relaciona con productos de maquillaje para los labios, tales como barras de labios, lápices de labios y brillos de labios, sino también con productos de cuidados para la piel, incluyendo el cuero cabelludo, y los labios, tales como productos de protección solar en forma de barra para la piel, la cara o los labios, o bálsamos de labios, con productos de maquillaje para la piel, tanto de la cara como del cuerpo humano, tales como cremas base vaciadas como barra o como plato, productos enmascaradores y productos de tatuaje temporal, y con productos de maquillaje para los ojos, tales como perfiladores de ojos, en particular en forma de lápiz, y rímeles, en particular tortas para fibras queratínicas (pestañas, cejas, pelo).

Más concretamente, el objeto de la invención es una composición cosmética de cuidado y/o maquillaje, que es transparente o translúcida y/o capaz de dar un depósito transparente o translúcido, consistente en:

- una fase grasa líquida que contiene al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes, estructurada con al menos un polímero estructurante (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (IV) o (V):

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1

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o

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2

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donde

1) R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre:

- grupos basados en hidrocarburos C_{1} a C_{40} saturados o insaturados, lineales, ramificados o cíclicos, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor;

- grupos arilo C_{6} a C_{10}, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{4};

- cadenas de poliorganosiloxano que contienen posiblemente uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, que contiene posiblemente en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado C_{1} a C_{50} saturado o insaturado, que posiblemente contiene uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C_{3} a C_{8}, alquilo C_{1} a C_{40}, arilo C_{5} a C_{10}, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y aminoalquilo C_{1} a C_{6}; o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

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3

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donde

- T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C_{3} a C_{24} lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y

- R^{8} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{50} lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente contiene uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que pueden posiblemente unirse a otra cadena del polímero;

5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre:

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4

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5

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6

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7

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8

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9

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y

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donde R^{9} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1} a C_{20} lineal o ramificado, con la condición de que al menos un 50% de los grupos R^{9} del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de:

11

6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200;

- siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC, y

formando la fase grasa líquida y el polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

No se describen en la técnica anterior composiciones cosméticas que tengan una fase grasa líquida consistente en un aceite éster específico, que sean transparentes o translúcidas y cuya estructuración sea aportada adicionalmente por un polímero específico, por ejemplo del tipo silicona poliamida (PASi).

Sorprendentemente, se ha visto que el uso en la fase grasa de la composición de la invención de un aceite específico que es un así llamado aceite "éster", al que puede llamarse "éster corto", hacía posible obtener una composición transparente o translúcida.

Además, las composiciones según la invención dan depósitos o películas transparentes o translúcidos.

En otras palabras, las composiciones cosméticas de la invención tienen como característica, por una parte, la transparencia o translucidez del depósito que se obtiene con ellas y, por la otra, el aspecto translúcido o transparente de la composición antes de su aplicación, "en el tarro", "en la masa".

Esta propiedad de transparencia o de translucidez "en la masa" significa que una capa de la composición que tiene un espesor dado permite el paso de una porción de luz visible a su través. Si esta porción de luz visible se dispersa, la composición será la masa y si, no se dispersa, entonces la composición se definirá como una composición transparente en la masa.

La propiedad transparente o translúcida de la composición según la invención es determinada de la siguiente manera: se vacía la composición de ensayo en un tarro Volga de 30 ml, se deja que la composición se enfríe (durante 24 h a temperatura ambiente) y se coloca encima una lámina blanca, sobre la cual se dibuja una cruz de aproximadamente 2 mm de grosor con un rotulador negro. Si la cruz es visible a simple vista a la luz del día a una distancia de observación de 40 cm, la composición es transparente o translúcida.

Este aspecto transparente o translúcido es muy satisfactorio, en particular para el consumidor, desde un punto de vista estético y puede, por lo tanto, ser de gran interés comercial.

El carácter transparente o translúcido de una composición cosmética, por ejemplo en forma de barra, y lo que es más, del depósito obtenido con ella es extremadamente difícil de predecir.

Es absolutamente imposible saber por anticipado qué componente particular y en qué proporción hará posible obtener la transparencia o la translucidez de la composición y, por lo tanto, del depósito.

La formulación de composiciones cosméticas transparentes o translúcidas es, por lo tanto, totalmente impredecible y en ningún caso puede ser deducida de las formulaciones preexistentes o de las propiedades, por ejemplo las propiedades ópticas, de los compuestos que entran en estas composiciones.

Nada podría haber sugerido que, eligiendo los ésteres "cortos" específicos entre el considerable número de aceites capaces de ser incorporados a la fase grasa de una composición cosmética, se obtendría sorprendentemente una composición transparente o translúcida y un depósito de esta composición translúcida o transparente, dado el carácter aleatorio y altamente impredecible de la transparencia y el carácter translúcido de una composición y un depósito de la misma.

Es sorprendente que la combinación de este éster específico con un polímero estructurante específico, por ejemplo del tipo PASi, conduzca a una composición que, siendo transparente o translúcida y dando un depósito transparente o translúcido, también hace posible obtener un depósito que está "libre de transferencia" en el contacto y que no es pegajoso.

Se ha visto ahora que sólo los ésteres específicos según la invención hacían posible, entre todos los aceites capaces de ser usados en las composiciones cosméticas, obtener sorprendentemente, con los polímeros estructurantes particulares antes descritos y en ausencia o presencia de una pequeña cantidad de ceras, sistemas estructurados, tales como geles o barras, que exhiben transparencia/translucidez y formulaciones que no son pegajosas ("no pegajosas") y que no se transfieren en el contacto.

La invención es el resultado de la doble selección, entre un número muy grande de aceites y de polímeros estructurantes, respectivamente, de un aceite específico y de un polímero específico cuya combinación conduce sorprendentemente a un sistema que exhibe la combinación de propiedades ventajosas según la invención.

En conexión con el texto precedente, se puede estimar la resistencia a la transferencia de una composición cosmética mediante una prueba de resistencia a la transferencia bien conocida en el campo técnico, tal como la aplicación del área de maquillaje sobre la piel o los labios (la así llamada prueba del "beso"). Se aplica lo mismo a la prueba no pegajosa (véase el Ejemplo 4).

La composición transparente o translúcida de la invención puede presentarse en forma de pasta, sólido o crema más o menos viscosa. Puede ser simple o múltiple, en particular una emulsión de aceite-en-agua o de agua-en-aceite, o de agua-en-aceite-en-agua o de aceite-en-agua-en aceite, o un gel rígido o blando que tiene una fase continua oleosa. La emulsión simple o múltiple puede incluir una fase continua acuosa u oleosa que contenga eventualmente vesículas lipídicas dispersas. En particular, se presenta en una forma vaciada como barra o plato y más especialmente en forma de gel rígido oleoso, en particular anhidro, y en particular de una barra anhidra. Más especialmente, se presenta en forma de un gel rígido translúcido o transparente y preferiblemente, si la composición contiene pigmentos o tintes, de un gel rígido ligeramente coloreado, formando la fase grasa líquida la fase continua. Una composición anhidra contendrá menos de un 10% en peso de agua, por ejemplo menos de un 5% en peso.

Se puede modular la estructuración de la fase grasa líquida según la naturaleza del polímero estructurante y del aceite éster empleado; esta estructuración puede ser tal que se obtenga una estructura rígida en forma de un bastoncillo o de una barra, con una buena resistencia mecánica, transparente y translúcida. Cuando están coloreados, estos bastoncillos hacen posible obtener, tras la aplicación, un depósito transparente, translúcido, sin transferencia y no pegajoso.

La composición puede contener uno o más polímeros estructurantes, como se ha definido anteriormente, y uno o más aceites éster.

Ventajosamente, la composición de la invención es una composición para los labios e incluso mejor una composición de barra de labios, en particular en forma de barra.

Fase grasa líquida

La fase grasa líquida de la composición de la invención incluye uno o más aceites.

Según la invención, al menos uno de estos aceites es un aceite llamado "aceite éster", que se selecciona entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes.

Ventajosamente, dicho éster corresponde a la siguiente fórmula (I):

(I)R_{1}-CO-O-R_{2}

donde

R_{1} representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 7 a 19 átomos de carbono, que eventualmente tiene uno o más dobles enlaces etilénicos y que está eventualmente substituido;

R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 30 átomos de carbono e incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono, que tiene eventualmente uno o más dobles enlaces etilénicos y que está eventualmente substituido.

Se entiende que la expresión "eventualmente substituido" significa que R_{1} y/o R_{2} pueden llevar uno o más substituyentes seleccionados, por ejemplo, entre grupos que tienen uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S, tales como amino, amina, alcoxi e hidroxilo.

Preferiblemente, el número total de átomos de carbono de R_{1} + R_{2} es \geq 9.

El éster usado según la invención puede ser designado bajo el nombre de éster "corto".

R_{1} puede representar el residuo de un ácido graso preferiblemente superior, lineal o preferiblemente ramificado, que tiene de 1 a 40 e incluso mejor de 7 a 19 átomos de carbono, y R_{2} puede representar una cadena hidrocarbonada lineal o preferiblemente ramificada que contiene de 1 a 40, preferiblemente de 3 a 30 e incluso mejor de 3 a 20 (19 a 28, 8 a 27, 7 a 26 C) átomos de carbono. Una vez más, preferiblemente el número de átomos de carbono de R_{1} + R_{2} \geq 9.

Son ejemplos de grupos R_{1} los derivados de ácidos grasos seleccionados entre el grupo consistente en los ácidos acético, propiónico, butírico, caproico, caprílico, pelargónico, cáprico, undecanoico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, araquídico, behénico, oleico, linolénico, linoleico, oleoesteárico, araquidónico y erúcico y sus mezclas.

Son ejemplos de ésteres que pueden usarse en las fases grasas de las composiciones de la invención, por ejemplo, el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de 2-octildo-decilo, erucato de 2-octildodecilo, isoestearato de isoestearilo y heptanoatos, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes, por ejemplo de alcoholes grasos.

Ventajosamente, los ésteres son seleccionados entre los compuestos de la fórmula (I) anterior, en donde R_{1} representa un grupo alquilo lineal o ramificado no substituido, eventualmente con uno o más dobles enlaces etilénicos, de 1 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 7 a 19 átomos de carbono; y R_{2} representa un grupo alquilo lineal o ramificado no substituido, eventualmente con uno o más dobles enlaces etilénicos, de 1 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 30 átomos de carbono e incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono.

Preferiblemente, R_{1} es un grupo alquilo ramificado no substituido de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, y R_{2} es un grupo alquilo ramificado no substituido de 5 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 9 a 11 átomos de carbono. Preferiblemente, en la fórmula (I), R_{1}-CO- y R_{2} tienen el mismo número de átomos de carbono y derivan del mismo radical, preferiblemente un alquilo ramificado no substituido, por ejemplo isononilo, es decir, que ventajosamente la molécula de aceite éster es simétrica.

El aceite éster será preferiblemente seleccionado entre los siguientes compuestos:

- isononanoato de isononilo,

- octanoato de cetoestearilo,

- miristato de isopropilo,

- palmitato de 2-etilhexilo,

- estearato de 2-octildodecilo,

- erucato de 2-octildodecilo,

- isoestearato de isoestearilo.

El éster preferido entre todos es el isononanoato de isononilo, que posibilita la obtención en el mejor de los casos de composiciones que tienen excelente transparencia o translucidez combinada con excelentes propiedades de ausencia de transferencia y ausencia de pegajosidad.

Ventajosamente, la fase grasa contiene de un 0,5 a un 100% en peso de aceite o de aceites éster, preferiblemente de un 1 a un 80% en peso, aún más preferiblemente de un 2 a un 50% en peso, incluso mejor de un 2 a un 40% en peso.

En estos márgenes de porcentajes, se exhiben los efectos sorprendentes de la invención, a saber, esencialmente la combinación de transparencia/translucidez, la ausencia de transferencia y la ausencia de pegajosidad, en la mayor magnitud.

Preferiblemente, la fase grasa contiene un 100% en peso del/de los aceite(s) éster, es decir, que la fase grasa contiene, como aceites, sólo aceites éster como se ha descrito anteriormente, excluyendo cualquier otro aceite.

Más preferiblemente aún, la fase grasa incluye sólo un aceite éster (y no una mezcla), que es preferiblemente isononanoato de isononilo, estando presente este único aceite éster en los anteriores porcentajes, y preferiblemente en una cantidad del 100% en peso.

La fase grasa líquida de la composición según la invención contiene al menos un aceite generalmente seleccionado entre aceites hidrocarbonados, de silicona y fluorados.

Un aceite es un compuesto no acuoso inmiscible con agua.

La fase grasa líquida puede incluir al menos un aceite volátil.

Para los fines de la invención, un aceite volátil tiene un punto de destello preferiblemente de 35 a 135ºC (medido según el método) o ningún punto de destello. El punto de destello es la temperatura a la que los vapores emitidos por un combustible se encienden al entrar en contacto con una llama, una chispa o una fuente de calor.

Los aceites volátiles tienen ventajosamente a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg) una presión de vapor que varía entre 0,01 mm y 300 mmHg (1,33 Pa y 40.000 Pa) e incluso mejor entre 0,05 y 190 mmHg (6,65 Pa y 25.330 Pa). Según la invención, el aceite volátil puede ser seleccionado entre aceites de silicona lineales, ramificados o cíclicos que tienen un punto de destello igual o superior a 40ºC y/o una viscosidad de menos de 8 cSt, tales como polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales, ramificados o cíclicos que tienen de 3 a 7 átomos de silicio.

A modo de ejemplos de dichos aceites volátiles, se pueden mencionar los compuestos que se dan en la Tabla 1 siguiente.

La composición puede contener un aceite de silicona no volátil.

Los aceites de silicona de la invención tienen una viscosidad ventajosamente seleccionada entre el rango que va de 5 a 800.000 cst a 25ºC, preferiblemente de 10 a 500.000 cSt e incluso mejor de 10 a 5.000 cSt.

Los aceites de silicona no volátiles pueden ser polidimetilsiloxanos, polialquilmetilsiloxanos, dimeticona copolioles, alquilmeticona copolioles, cetildimeticona, siliconas con grupos éter alquilglicerílico, siliconas con grupos amina laterales y siloxisilicato de dilauroiltrimetilolpropano. Los grupos alquilo de estos aceites tienen, en particular, de 2 a 24 átomos de carbono.

Los aceites de silicona no volátiles que se pueden utilizar en la invención pueden ser, en particular, polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales no volátiles que son líquidos a temperatura ambiente; polidimetilsiloxanos que contienen grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes y/o en el extremo de la cadena de silicona, grupos cada uno con 2 a 24 átomos de carbono; siliconas feniladas tales como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos, trimetilsiloxisilicatos de 2-feniletilo, siliconas fluoradas con uno o más grupos pendientes o en el extremo de la cadena que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, de los cuales todos o parte de los átomos de hidrógeno están substituidos con átomos de flúor, dimeticonoles y sus mezclas.

TABLA 1

12

En otras palabras, el/los aceite(s) de silicona volátil(es) puede(n) ser seleccionado(s), por ejemplo, entre el grupo consistente en los compuestos de la Tabla 1, heptametiloctiltrisiloxano, dodecametilpentasiloxano y sus mezclas.

El aceite de silicona volátil puede ser también seleccionado entre el grupo consistente en aceites de silicona fluorados, tales como siliconas con grupos alquilo y perfluoroalquilo, siliconas con grupos laterales oxietilenados/oxipropile-
nados (OE/OP) y con grupos perfluorados, siliconas con grupos laterales perfluorados y con grupos laterales glicerolados y perfluoroalquilmetilfenilsiloxanos, teniendo estos aceites una presión de vapor superior o igual a 0,02 mmHg.

Los aceites volátiles no siliconados pueden ser seleccionados entre el grupo consistente en aceites hidrocarbonados y ésteres y éteres volátiles, tales como hidrocarburos volátiles, como isododecano e isohexadecano, isoparafinas C_{8}-C_{16} y neopentanoatos de isohexilo o isodecilo.

El aceite volátil puede ser también seleccionado entre aceites fluorados tales como perfluoropoliéteres, perfluoroalcanos tales como perfluorodecalina, perfluoroadamantanos, ésteres (monoésteres, diésteres y triésteres) de fosfatos de perfluoroalquilo y aceites éster fluorados.

A modo de ejemplo de aceites volátiles no siliconados que pueden ser usados en la invención, se pueden mencionar los compuestos de la Tabla 2 siguiente.

TABLA 2

13

La fase grasa líquida contiene ventajosamente al menos un 1%, e incluso mejor al menos un 5%, por ejemplo de un 10 a un 90%, en peso de aceite(s) de silicona que tienen ventajosamente una viscosidad de menos de 1.000 cSt e incluso mejor de menos de 100 cSt, ya que los polímeros de silicona usados en la invención son más solubles en aceites de silicona de baja viscosidad.

Cuando la fase grasa incluye un aceite volátil, éste representa ventajosamente de un 3 a un 89,4%, e incluso mejor de un 5 a un 60%, por ejemplo de un 5 a un 20% del peso total de la composición.

La fase grasa líquida puede contener también otros aceites no siliconados, por ejemplo aceites polares tales como:

- aceites vegetales hidrocarbonados con un alto contenido en triglicéridos consistentes en ésteres de ácidos grasos y de glicerol, donde los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variables, siendo posible que estos últimos sean lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceites son, en particular, aceites de germen de trigo, de maíz, de girasol, de karité, de ricino, de almendra dulce, de macadamia, de albaricoque, de soja, de colza, de semilla de algodón, de alfalfa, de semilla de amapola, de semilla de zapallo, de sésamo, de calabaza, de aguacate, de avellana, de pepitas de uva o de semilla de grosella negra, de onagra, de mijo, de cebada, de quinoa, de oliva, de centeno, de cártamo, de árbol candil, de pasionaria y de rosa mosqueta; o triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los vendidos por la compañía Stearines Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel;

- ésteres sintéticos de 10 a 40 átomos de carbono;

- alcoholes grasos C_{8} a C_{26} tales como el alcohol oleílico y el octildodecanol;

- ácidos grasos tales como el ácido oleico, linoleico o linolénico, y

- sus mezclas.

La fase grasa líquida puede contener también aceites apolares, tales como hidrocarburos o fluorocarburos lineales o ramificados de origen sintético o mineral, volátiles o no, tales como aceites volátiles de parafina (como isoparafinas, isododecano) o aceites no volátiles de parafina y sus derivados, gelatina de petróleo, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como parleam, escualano y sus mezclas.

Así, la invención puede ser usada, por ejemplo, con las siguientes fases grasas diferentes:

1) una fase grasa consistente únicamente en una mezcla de aceites éster;

2) una fase grasa consistente únicamente en un solo aceite éster;

3) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que incluye al menos un aceite éster y al menos un aceite de silicona no volátil;

4) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que incluye al menos un aceite éster y al menos un aceite volátil no siliconado;

5) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que incluye al menos un aceite éster, al menos un aceite volátil no siliconado y eventualmente un aceite de silicona volátil;

6) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites que incluye al menos un aceite éster, un aceite no siliconado no volátil y eventualmente al menos un aceite no siliconado volátil; y

en los casos 3), 4) y 5), la mezcla puede también incluir un aceite no siliconado no volátil.

En general, la fase grasa líquida representa de un 5 a un 95% del peso total de la composición e incluso mejor de un 20 a un 75%.

Según la invención, la composición incluye además partículas sólidas, seleccionadas entre rellenantes y pigmentos (incluyendo pigmentos nacarantes) y sus mezclas, en una cantidad tal que la composición permanezca transparente o translúcida.

Se entiende que la expresión pigmentos significa cualquier partícula sólida insoluble en la composición que sirva para dar y/o modificar un color y/o un aspecto iridiscente.

Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, inorgánicos y/u orgánicos, revestidos o no. Los pigmentos inorgánicos pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxidos de titanio y sus mezclas. Se pueden mencionar, por lo tanto, entre los pigmentos inorgánicos el dióxido de titanio o de zinc, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio y los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, pigmentos del tipo D & C, y lacas basadas en carmín, bario, estroncio, calcio o aluminio. Los pigmentos pueden representar de un 0,1 a un 30% del peso total de la composición, preferiblemente de un 2 a un 15%, si están presentes.

Polímero estructurante de silicona

El/los polímero(s) estructurante(s) de la composición son sólidos a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg) y son solubles en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC.

Se entiende que la expresión polímero significa, para el fin de la invención, un compuesto que tiene al menos 2 restos repetitivos, preferiblemente al menos 3 restos repetitivos e incluso mejor 10 restos repetitivos.

En la composición de la invención, el polímero estructurante de silicona del sistema gelificante representa generalmente de un 0,5 a un 80%, preferiblemente de un 2 a un 60% e incluso mejor de un 5 a un 40%, del peso total de la composición.

Más aún, la proporción másica polímero estructurante/aceite(s) total(es) de la composición es preferiblemente de 0,01 a 0,8, más preferiblemente de 0,05 a 0,5 y mejor aún de 0,1 a 0,5.

La razón másica polímero estructurante/aceite éster es generalmente de 0,01 a 10, preferiblemente de 0,05 a 5 y más preferiblemente de 0,1 a 2.

Los polímeros usados como agentes estructurantes en la composición de la invención son polímeros del tipo poliorganosiloxano, tales como los descritos en los documentos US-A-5.874.069 [4], US-A-5.919.441 [5], US-A-6.051.216 [6] y US-A-5.981.680 [12].

Según la invención, los grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno son grupos amida de las fórmulas -C(O)NH- y -HN-C(O)-.

En este caso, el agente estructurante es un polímero que tiene al menos un resto de fórmula (IV) o (V):

14

o

15

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donde R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, X, Y, m y n son como se ha definido anteriormente.

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Se puede obtener dicho resto:

- ya sea por una reacción de condensación entre una silicona que contiene extremos de ácido \alpha,\omega-carboxílico y una o más diaminas, según el siguiente esquema de reacción:

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- o por reacción de dos moléculas de ácido carboxílico \alpha-insaturado con una diamina según el siguiente esquema de reacción:

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160

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seguida de adición de un siloxano a las insaturaciones etilénicas, según el siguiente esquema:

17

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donde X^{1}-(CH_{2})_{2}- corresponde al X definido anteriormente e Y, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y m son como se ha definido anteriormente;

- o por reacción de una silicona que contiene extremos \alpha,\omega-NH_{2} y un diácido de fórmula HOOC-Y-COOH según el siguiente esquema de reacción:

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18

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En estas poliamidas de fórmula (IV) o (V), m está preferiblemente en el rango de 1 a 700, más preferiblemente de 15 a 500 y mejor aún de 10 a 100, y n está en particular en el rango de 1 a 500, preferiblemente de 1 a 100 y mejor aún de 4 a 25;

- X es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de carbono y en particular de 3 a 10 átomos de carbono, e

- Y es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada o que posiblemente contiene anillos y/o insaturaciones, de 1 a 40 átomos de carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono y mejor aún de 2 a 6 átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono.

En las fórmulas (IV) y (V), el grupo alquileno que representa X o Y puede eventualmente contener en su porción de alquileno al menos uno de los siguientes elementos:

1) de 1 a 5 grupos amida, urea, uretano o carbamato,

2) un grupo cicloalquilo C_{5} o C_{6} y

3) un grupo fenileno eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3} idénticos o diferentes.

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En las fórmulas (IV) y (V), los grupos alquileno pueden también estar substituidos con al menos un elemento seleccionado entre el grupo consistente en:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C_{3} a C_{8},

- de uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{40},

- un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{3},

- un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y

- un grupo aminoalquilo C_{1} a C_{6}.

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En estas fórmulas (IV) y (V), Y puede también representar:

19

donde R^{8} representa una cadena de poliorganosiloxano y T representa un grupo de fórmula:

20

donde a, b y c son independientemente números enteros de 1 a 10 y R^{13} es un átomo de hidrógeno o un grupo tal como los definidos para R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7}.

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En las fórmulas (IV) y (V), R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} representan preferiblemente, de manera independiente, un grupo alquilo C_{1} a C_{40} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo CH_{3}, C_{2}H_{5}, n-C_{3}H_{7} o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos metilo o etilo.

Como se ha visto anteriormente, el polímero puede incluir restos idénticos o diferentes de fórmula (IV) o (V).

Así, el polímero puede ser una poliamida que contenga varios restos de fórmula (IV) o (V) de diferentes longitudes, es decir, una poliamida correspondiente a la fórmula:

21

donde X, Y, n y R^{4} a R^{7} tienen los significados anteriormente, m_{1} y m_{2}, los cuales son diferentes, son seleccionados en el rango de 1 a 1.000 y p es un número entero de 2 a 300.

En esta fórmula, los restos pueden estructurarse para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante. En este copolímero, los restos pueden ser no sólo de diferentes longitudes, sino también de diferentes estructuras químicas, por ejemplo con contenido en diferentes grupos Y. En este caso, el copolímero puede corresponder a la fórmula:

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22

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donde R^{4} a R^{7}, X, Y, m_{1}, m_{2}, n y p tienen los significados dados anteriormente e Y^{1} es diferente de Y, pero seleccionado entre los grupos definidos para Y. Como antes, los diversos restos pueden estructurarse para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante.

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En esta primera realización de la invención, el agente estructurante puede también consistir en un copolímero de injerto. Así, la poliamida que contiene unidades de silicona puede estar injertada y eventualmente entrecruzada con cadenas de silicona que contengan grupos amida. Dichos polímeros pueden ser sintetizados con aminas trifuncionales.

En este caso, el copolímero puede incluir al menos un resto de fórmula:

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23

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donde X^{1} y X^{2}, que son idénticos o diferentes, tienen el significado dado para X en la fórmula (II), n es como se define en la fórmula (II), Y y T son como se define en la fórmula (II), R^{14} a R^{21} son grupos seleccionados entre el mismo grupo que R^{4} a R^{7}, m_{1} y m_{2} son números en el rango de 1 a 1.000 y p es un número entero que varía de 2 a 500.

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En la fórmula (VIII), se prefiere que:

- p esté en el rango de 1 a 25 y mejor aún de 1 a 7,

- R^{14} a R^{21} son grupos metilo,

- T corresponde a una de las fórmulas siguientes:

24

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donde R^{22} es un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado entre los grupos definidos para R^{4} a R^{7} y R^{23}, R^{24} y R^{25} son independientemente grupos alquileno lineales o ramificados, y más preferiblemente corresponde a la fórmula:

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25

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en particular representando R^{23}, R^{24} y R^{25} -CH_{2}-CH_{2}-,

- m_{1} y m_{2} están en el rango de 15 a 500 y mejor aún de 15 a 45,

- X^{1} y X^{2} representan -(CH_{2})_{10}- e

- Y representa -CH_{2}-.

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Estas poliamidas que contienen un resto de silicona injertado de fórmula (VIII) pueden copolimerizarse con poliamida-siliconas de fórmula (III) para formar copolímeros de bloques, copolímeros alternantes o copolímeros aleatorios. El porcentaje ponderal de restos de silicona injertados (VIII) en el copolímero puede variar del 0,5% al 30% en peso.

Según la invención, como se ha visto previamente, las unidades de siloxano pueden estar en la cadena principal o esqueleto del polímero, pero pueden también estar presentes en cadenas injertadas o pendientes. En la cadena principal, las unidades de siloxano pueden estar en forma de segmentos como se ha descrito anteriormente. En las cadenas pendientes o injertadas, las unidades de siloxano pueden aparecer individualmente o en segmentos.

Según la invención, las poliamidas basadas en siloxano preferidas son:

- poliamidas de fórmula (IV) donde m es de 15 a 50;

- poliamidas de fórmula (IV) donde m es de 30 a 500;

- mezclas de dos o más poliamidas donde al menos una poliamida tiene un valor de m en el rango de 15 a 50 y al menos una poliamida tiene un valor de m en el rango de 30 a 50;

- polímeros de fórmula (VI) donde m_{1} es seleccionado en el rango de 15 a 50 y m_{2} es seleccionado en el rango de 30 a 500, representando la porción correspondiente a m_{1} de un 1% a un 99% en peso del peso total de la poliamida y representando la porción correspondiente a m_{2} de un 1% a un 99% en peso del peso total de la poliamida;

- mezclas de poliamida de fórmula (IV) combinando

1) de un 80% a un 99% en peso de una poliamida en la cual n es igual a 2 a 10 y en particular a 3 a 6 y

2) de un 1% a un 20% de una poliamida en la cual n está en el rango de 30 a 500 y en particular de 30 a 100:

- mezclas de poliamida de fórmula (IV) combinando

1) de un 1% a un 20% en peso de una poliamida en la cual n es igual a 2 a 10 y en particular a 3 a 6 y

2) de un 80% a un 99% de una poliamida en la cual n está en el rango de 30 a 500 y en particular de 30 a 100;

- poliamidas correspondientes a la fórmula (VII) en donde al menos uno de los grupos Y e Y^{1} contiene al menos un substituyente hidroxilo;

- poliamidas de fórmula (IV) sintetizadas con al menos una porción de un diácido activado (cloruro de diácido, dianhídrido o diéster) en lugar del diácido;

- poliamidas de fórmula (IV) donde X representa -(CH_{2})_{3}- o -(CH_{2})_{10}; y

- poliamidas de fórmula (IV) donde las poliamidas acaban con una cadena monofuncional seleccionada entre el grupo consistente en aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales y alcoholes monofuncionales, incluyendo ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

Según la invención, los extremos de las cadenas poliméricas puede acabar en:

- un grupo éster de alquilo C_{1} a C_{50} por introducción de un monoalcohol C_{1} a C_{50} durante la síntesis;

- un grupo alquilamida C_{1} a C_{50} tomando como grupo de interrupción un monoácido si la silicona está \alpha,\omega-diaminada, o una monoamina si la silicona es un ácido \alpha,\omega-dicarboxílico.

Según una variante de realización de la invención, es posible usar un copolímero de silicona poliamida y de poliamida basada en hidrocarburo, es decir, un copolímero que tiene restos de fórmula (IV) o (V) y restos poliamida basada en hidrocarburo. En este caso, los restos de poliamida-silicona pueden disponerse en los extremos de la poliamida basada en hidrocarburo.

Se pueden producir agentes estructurantes basados en poliamida que contienen siliconas por amidación silílica de poliamidas basadas en dímero de ácido graso. Esta aproximación implica la reacción de sitios ácidos libres existentes sobre una poliamida como sitios terminales con oligosiloxano-monoaminas y/u oligosiloxano-diaminas (reacción de amidación), o alternativamente con oligosiloxano alcoholes u oligosiloxano dioles (reacción de esterificación). La reacción de esterificación requiere la presencia de catalizadores ácidos, como es sabido en la técnica. Es deseable que la poliamida que contiene sitios ácidos libres, usados para la reacción de amidación o esterificación, tenga un número relativamente alto de grupos terminales ácidos (pro ejemplo, poliamidas con números ácidos elevados, por ejemplo de 15 a 20).

Para la amidación de los sitios ácidos libres de las poliamidas basadas en hidrocarburos, se pueden usar siloxano diaminas con 1 a 300, más particularmente 2 a 50 y mejor aún 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 ó 31 grupos siloxano, para la reacción con poliamidas basadas en hidrocarburos basadas en dímeros de ácidos grasos. Se prefieren siloxano diaminas que contienen 13,5 grupos siloxano y se obtienen los mejores resultados con la siloxano diamina que contiene 13,5 grupos siloxano y poliamidas que contienen altos números de grupos terminales ácido carboxílico.

Las reacciones pueden ser llevadas a cabo en xileno para extraer el agua producida de la solución por destilación azeotrópica, o a temperaturas superiores (aproximadamente 180 a 200ºC) sin solvente. Típicamente, la eficacia de la amidación y las velocidades de reacción disminuyen cuando la siloxano diamina es más larga, es decir, cuando el número de grupos siloxano es mayor. Se pueden bloquear los sitios amina libres tras la reacción de amidación inicial de los diaminosiloxanos haciéndolos reaccionar con un ácido siloxánico o con un ácido orgánico, tal como el ácido benzoico.

Para la esterificación de los sitios ácidos libres de las poliamidas, ésta puede ser llevada a cabo en xileno hirviendo con aproximadamente un 1% en peso, en relación al peso total de los reactivos, de ácido para-toluensulfónico como catalizador.

Estas reacciones llevadas a cabo sobre los terminales ácido carboxílico de la poliamida conducen a la incorporación de restos de silicona sólo en los extremos de la cadena polimérica.

Es también posible preparar un copolímero de poliamida-silicona usando una poliamida que contenga grupos amina libres, por una reacción de amidación con un siloxano que contenga un grupo ácido.

Es también posible preparar un agente estructurante basado en un copolímero entre una poliamida basada en hidrocarburo y una silicona poliamida, por transamidación de una poliamida que tenga, por ejemplo, un constituyente etilendiamina, con una oligosiloxano-\alpha,\omega-diamina, a alta temperatura (por ejemplo 200 a 300ºC), para llevar a cabo una transamidación de tal forma que el componente etilendiamina de la poliamida original se substituya con la oligosiloxano diamina.

El copolímero de poliamida basada en hidrocarburo y de poliamida-silicona puede también ser un copolímero de injerto consistente en un esqueleto de poliamida basada en hidrocarburo con grupos oligosiloxano pendientes.

Se puede obtener éste, por ejemplo:

- por hidrosililación de enlaces insaturados en poliamidas basadas en dímeros de ácidos grasos;

- por sililación de los grupos amida de una poliamida; o

- por sililación de poliamidas insaturadas por medio de una oxidación, es decir, por oxidación de los grupos insaturados a alcoholes o dioles, para formar grupos hidroxilo que reaccionan con ácidos siloxanocarboxílicos o siloxanoalcoholes. Los sitios olefínicos de las poliamidas insaturadas pueden también ser epoxidados y los grupos epoxi pueden entonces reaccionar con siloxanoaminas o siloxanoalcoholes.

Como ejemplos de polímeros utilizados, se pueden mencionar las silicona poliamidas obtenidas según los Ejemplos 1 a 3 del documento US-A-5.981.680.

Los polímeros y copolímeros estructurantes usados en la composición de la invención tienen ventajosamente un punto de ablandamiento de 65ºC a 190ºC. Preferiblemente, tienen un punto de ablandamiento de 70 a 130ºC y mejor aún de 80ºC a 105ºC. Este punto de ablandamiento es inferior al de los otros polímeros estructurantes conocidos, lo que facilita el uso de los polímeros antes descritos, permite el uso de aceites volátiles y limita los deterioros de la fase grasa líquida.

Tienen buena solubilidad en aceites de silicona y aceites éster y producen composiciones microscópicamente homogéneas. Preferiblemente, tienen una masa molecular media de 500 a 200.000, por ejemplo de 1.000 a 100.000, preferiblemente de 2.000 a 30.000.

Las cantidades del/de los aceite(s) éster (éster "corto") y del/de los polímero(s) estructurante(s) puede ser seleccionada según la textura o dureza deseadas y de la estabilidad deseada de las composiciones y según la aplicación específica contemplada. Las cantidades respectivas del (al menos un) polímero estructurante y del/de los éster(es) corto(s) pueden ser tales que se obtenga un sólido desintegrable que no discurra bajo los efectos de su propio peso.

Según la invención, la composición tiene preferiblemente una dureza 20 a 2.000 gf y mejor aún de 20 a 900 gf, particularmente de 20 a 600 gf y por ejemplo de 150 a 450 gf. Esta dureza puede ser medida según un método de penetración de una sonda en dicha composición y en particular con ayuda de un analizador de textura (por ejemplo TA-TXT2i de Rheo) equipado con un cilindro de ebonita de 25 mm de altura y 8 mm de diámetro. Se realiza la medición de la dureza a 20ºC en el centro de cinco muestras de dicha composición. Se introduce el cilindro en cada muestra de composición a una prevelocidad de 2 mm/s, luego a una velocidad de 0,5 mm/s y finalmente a una posvelocidad de 2 mm/s, siendo el desplazamiento total de 1 mm. El valor registrado de dureza es el del pico máximo. El error de medición es de \pm 50 gf.

La dureza puede ser también medida por el método del "cortador de queso", que consiste en cortar un tubo de barra de labios de 12,7 mm o de 8,1 mm de diámetro y en medir la dureza a 20ºC, usando una máquina de ensayo de tensión DFGHS 2 de la compañía Indelco-Chatillon, que viaja a una velocidad de 100 mm/minuto. Se expresa como la fuerza de corte (expresada en gramos-fuerza) necesaria para cortar una barra en estas condiciones. Según este método, la dureza de una composición en forma de barra según la invención va de 30 a 300 gf, preferiblemente de 30 a 250 gf y por ejemplo de 30 a 200 gf, incluso mejor de 30 a 180 gf, cuando el diámetro de la barra es igual a 12,7 mm.

La dureza de la composición según la invención es tal que la composición se auto-soporta y puede desintegrarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre la piel y los labios. Además, con esta dureza la composición de la invención muestra una buena resistencia al impacto.

Según la invención, la composición en forma de barra tiene el comportamiento de un sólido elástico deformable y flexible, que da una suavidad elástica notoria en su aplicación.

Las cantidades respectivas de aceite éster y de polímero de silicona son seleccionadas según la dureza deseada del gel y dependiendo de la aplicación particular contemplada. Las cantidades respectivas de polímero y de aceite éster deberían ser tales que permitan la producción de una composición auto-soportada, por ejemplo en forma de una barra desintegrable. En la práctica, la cantidad de polímero (como material activo) representa de un 0,5 a un 80% del peso total de la composición, e incluso mejor de un 5 a un 40%.

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En general, la razón másica polímero de silicona/aceite éster es de 0,01 a 0,8, preferiblemente de 0,05 a 0,5 y preferiblemente aún de 0,1 a 0,5.

El polímero de silicona estructurante representa preferiblemente de un 5 a un 30% en peso de la composición, preferiblemente aún de un 0,5 a un 30% en peso, incluso mejor de un 1 a un 30% en peso.

Otros aditivos

La composición de la invención puede también incluir cualquier ingrediente habitualmente utilizado en el campo bajo consideración.

Ni qué decir tiene que el experto en la técnica cuidará de seleccionar los ingredientes adicionales eventuales y/o su cantidad de tal modo que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten afectadas, o no lo sean substancialmente, de forma adversa, por la adición contemplada.

La composición según la invención puede estar en forma de una composición dermatológica o de cuidados transparente o translúcida eventualmente coloreada para materiales queratínicos tales como la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, en forma de una composición de protección solar o de un producto desmaquillador, en forma de barra o en forma vaciada. Puede ser especialmente usada como una base de cuidados para la piel, los crecimientos corporales superficiales o los labios (bálsamos de labios, para proteger los labios contra el frío y/o la luz solar y/o el viento, o una crema de cuidados para la piel, las uñas o el pelo).

La composición de la invención puede presentarse, en particular, en forma de un gel transparente o translúcido, en particular en forma de una barra anhidra transparente.

La composición de la invención puede también estar en forma de un producto de maquillaje transparente o translúcido coloreado para la piel, en particular de una crema base, eventualmente con propiedades de cuidado o de tratamiento, de un colorete, de un polvo facial, de una sombra de ojos, de un producto enmascarador, de un perfilador de ojos o de un producto de maquillaje para el cuerpo; un maquillaje de labios, por ejemplo una barra de labios, un brillo de labios o un lápiz, eventualmente con propiedades de cuidado o de tratamiento; un maquillaje para los crecimientos corporales superficiales, por ejemplo las uñas o las pestañas, en particular en forma de una torta de rímel, o para las cejas y el cabello, especialmente en forma de un lápiz.

No es necesario decir que la composición de la invención debe ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, que debe contener un medio fisiológicamente aceptable no tóxico que pueda ser aplicado a la piel, a los crecimientos corporales superficiales o a los labios de los seres humanos. Para los fines de la invención, la expresión "cosméticamente aceptable" significa una composición de aspecto, olor y tacto agradables.

Según la invención, la composición puede además contener materia colorante, que puede ser seleccionada entre tintes lipofílicos, tintes hidrofílicos y sus mezclas.

La composición según la invención puede ser fabricada por métodos conocidos, generalmente usados en el ámbito cosmético o dermatológico. Puede ser fabricada por el método que consiste en calentar el polímero al menos hasta su punto de ablandamiento, añadir al mismo el/los aceite(s) y mezclar luego la totalidad hasta obtener una solución transparente. Se añaden entonces la materia colorante y/o las partículas sólidas y los aditivos con agitación. Se puede vaciar entonces la mezcla homogénea obtenida en un molde adecuado, tal como un molde de barra de labios, o directamente en los artículos de empaquetamiento (especialmente un estuche o plato).

El objeto de la invención es también una composición sólida estructurada de maquillaje para la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, que contiene al menos un pigmento o tinte en cantidad suficiente para aplicar maquillaje a la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales y una fase grasa continua líquida consistente en al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes y polialcoholes, estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en 1 a 1.000 unidades organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y biguanidino, y sus combinaciones,

siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC,

consistiendo la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) éster,

y formando el pigmento, la fase grasa líquida y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.

Esta composición de maquilla es preferiblemente auto-soportable.

La composición de la invención puede presentarse en forma de un rímel en torta, de un perfilador de ojos, de una crema base, de una barra de labios, de un colorete, de un producto desmaquillador, de un producto de maquillaje para el cuerpo, de un perfilador de ojos o de un polvo facial o de un producto enmascarador.

El objeto de la invención es también una barra de maquillaje transparente o translúcida para la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, y en particular para los labios, que contiene al menos un pigmento en cantidad suficiente para aplicar maquillaje a la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales y una fase grasa continua líquida consistente en un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes y polialcoholes, estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en 1 a 1.000 unidades organosiloxano en la cadena del resto o en forma de injerto, y

consistiendo la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) éster,

y formando el pigmento, la fase grasa y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.

La invención se relaciona con un método de cuidado cosmético, de maquillaje o de tratamiento para los materiales queratínicos de los seres humanos, consistente en la aplicación a los materiales queratínicos de una composición cosmética según la invención.

La invención se relaciona también con el uso de al menos un aceite éster seleccionado entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes en la fase grasa líquida continua de una composición cosmética, o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, estando dicha fase grasa esencialmente estructurada mediante una cantidad suficiente de al menos un polímero según la reivindicación 1, estando dicha composición en forma de una barra anhidra transparente, para conferir propiedades transparentes o translúcidas a dicha composición y/o a un depósito de dicha composición sobre materiales queratínicos.

Según una característica ventajosa de estos usos, la composición tiene una dureza de 20 a 2.000 gf, preferiblemente de 20 a 900 gf e incluso mejor de 20 a 600 gf.

La invención se relaciona finalmente con un método cosmético para reducir la transferencia y/o la pegajosidad de una composición cosmética transparente o translúcida en forma de barra anhidra que contiene una fase grasa líquida consistente en al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes, consistente en estructurar dicha fase grasa con una cantidad suficiente de al menos un polímero según la reivindicación 1, consistiendo la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) éster.

La invención será ahora descrita con referencia al siguiente ejemplo, dado a título de ilustración y sin limitación.

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Ejemplo 1

En este ejemplo, se estudia la estructuración de diversos aceites - entre los cuales están los aceites éster o "ésteres cortos" usados según la invención - mediante una silicona poliamida PASi que tiene un grado de polimerización de 15 (DP15), tal como la del Ejemplo 3 de la Patente US-5.981.680.

Se estudia la estructuración para dos concentraciones de silicona poliamida del 10 y del 25%.

El procedimiento consiste en calentar en una pequeña cazoleta, a una temperatura de 100 a 105ºC o 110ºC, una mezcla de un x% (siendo x = 10 ó 25) de silicona poliamida y el aceite que se ha de estudiar, en verter la mezcla fundida en un tarro Volga de 30 ml y en observar, tras volver al estado frío, el aspecto del sistema vertido.

Se reunieron las características de las composiciones estudiadas y las observaciones realizadas en la siguiente Tabla I:

TABLA I

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Para las dos concentraciones usadas, se observa que las silicona poliamidas dan lugar, tras introducción en los diversos aceites y calentamiento, a estructuración de la mayoría de los aceites, es decir, a la formación en ellos de geles o sólidos vaciados, tales como barras.

Las observaciones realizadas y presentadas en la Tabla I claramente demuestran que, entre todos los aceites estudiados, sólo el isononanoato de isononilo, que es un aceite éster (éster "corto") según la invención, hace posible obtener no sólo sistemas estructurados, en forma de geles o de barras, sino también sistemas con una transparencia o translucidez según se define en la presente invención, para las diversas concentraciones de silicona poliamida estudiadas.

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Ejemplo 2

En este ejemplo, se estudia la estructuración de isononanoato de isononilo, que es un aceite éster según la invención, usando una silicona poliamida similar a la del Ejemplo 1, pero cuyo grado de polimerización es mayor, a saber, de 30, 45, 75 ó 100.

El procedimiento empleado es el mismo que el del Ejemplo 1, es decir, que se mezclan polímeros con grados variables de polimerización a concentraciones del 10% al 25% e isononanoato de isononilo, se calientan y se vierten en un tarro y se observa el aspecto del sistema vertido tras volver al estado frío.

Las características de los sistemas estudiados y las observaciones realizadas son reunidas en la siguiente Tabla II:

TABLA II

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La Tabla II muestra que la estructuración y el carácter transparente o translúcido (según se define de acuerdo con la presente invención) no se pierden cuando se usa una poliamida estructurada que tiene un mayor grado de polimerización.

Los ejemplos siguientes demuestran que el uso según la invención de un aceite de tipo isononanoato de isononilo hace posible obtener sistemas estructurados basados en silicona poliamidas que tienen un grado variable de polimerización, solos o como mezclas, que tienen un aspecto translúcido o transparente.

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Ejemplo 3

En este ejemplo, se prepara una fórmula muy simple que da lugar a un sistema sólido transparente que puede presentarse en un tarro, o incluso como una barra, y que puede ser coloreado con colorantes, agentes nacarantes, brillo o pigmentos.

Se prepara la composición a partir de los constituyentes siguientes, según el procedimiento del Ejemplo 1:

- Silicona poliamida de DP15: 20%

- Isononanoato de isononilo {}\hskip1.5cm cs: 100

La composición vaciada obtenida en forma de "barra", sin agente colorante, es transparente para los fines de la presente invención y es incolora.

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Ejemplo 4

En este ejemplo, con objeto de demostrar el carácter no pegajoso y libre de transferencia en el contacto de la formulación según la invención del Ejemplo 3, se prepara una barra según la invención de idéntica composición, pero introduciendo color de forma concentrada, lo cual enmascara la transparencia pero hace posible demostrar la transferencia a la presión eventual.

La composición es preparada a partir de los siguientes constituyentes, según el procedimiento del Ejemplo 1:

- Silicona poliamida de DP15: 20%

- Isononanoato de isononilo {}\hskip1.5cm cs: 100

- Pigmento: 8,66%

La composición, cuando se aplica por ejemplo a la mano, no es pegajosa. Cuando se toca el depósito con el dedo, por ejemplo ejerciendo presión, no se elimina color por el contacto, es decir, que no se transfiere color al dedo una vez finalizado el contacto.

Este ejemplo demuestra que, para una composición ligeramente coloreada, por ejemplo con colorantes, es posible, en virtud de la invención, obtener la transparencia al mismo tiempo que la ausencia de pegajosidad y la ausencia de transferencia por contacto.

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Referencias

[1] EP-A-1.068.856

[2] WO-A-01/97758

[3] WO-A-97 36573

[4] US-A-5.874.069

[5] US-A-5.919.441

[6] US-A-6.051.216

[7] WO-A-02/17870

[8] WO-A-02/17871

[9] EP-A-1.177.784

[10] FR-A-2.817.740

[11] FR-A-2.817.739

[12] US-A-5.981.680

[13] WO-A-99/06473

[14] US-A-6.353.076

Claims

1. Composición cosmética anhidra de cuidado y/o maquillaje que es transparente o translúcida, eventualmente capaz de dar un depósito transparente o translúcido, consistente en:

- una fase grasa líquida que contiene al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes, estructurada con al menos un polímero que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (IV) o (V):

29

o

30

donde

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

31

donde

32

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33

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34

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35

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36

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37

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y

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38

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39

2. Composición transparente o translúcida según la Reivindicación 1, en donde dicho éster corresponde a la siguiente fórmula (I):

(I)R^{1}-CO-O-R^{2}

donde

3. Composición según la Reivindicación 2 ó 3, donde, en la fórmula (I), R^{1} representa el residuo de un ácido graso de 3 a 40, e incluso mejor de 7 a 19 átomos de carbono, y R^{2} representa una cadena hidrocarbonada lineal o preferiblemente ramificada de 1 a 40, preferiblemente de 3 a 30, e incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono.

4. Composición según la Reivindicación 2, donde, en la fórmula (I), R^{1} es un grupo derivado de un ácido graso seleccionado entre el grupo consistente en ácido acético, propiónico, butírico, caproico, caprílico, pelargónico, cáprico, undecanoico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, araquídico, behénico, oleico, linolénico, linoleico, oleoesteárico, araquidónico y erúcico y sus mezclas.

5. Composición según la Reivindicación 4, donde, en la fórmula (I), R^{1} es un grupo alquilo ramificado no substituido de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, y R^{2} es un grupo alquilo ramificado no substituido de 5 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 9 a 11 átomos de carbono.

6. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 5, donde, en la fórmula (I), R^{1}-CO- y R^{2} tienen el mismo número de átomos de carbono y derivan del mismo radical.

7. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 6, donde, en la fórmula (I), el número total de átomos de carbono de los grupos R^{1} y R^{2} es superior o igual a 9.

8. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 7, donde el aceite éster es seleccionado entre los siguientes compuestos:

- isononanoato de isononilo,

- isoestearato de isoestearilo y

- sus mezclas.

9. Composición según la Reivindicación 1, donde el aceite éster es seleccionado entre los siguientes compuestos:

- octanoato de cetoestearilo,

- miristato de isopropilo,

- palmitato de 2-etilhexilo,

- estearato de 2-octildodecilo,

- erucato de 2-octildodecilo y

- sus mezclas.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa contiene de un 0,5 a un 100% en peso, preferiblemente de un 1 a un 80%, preferiblemente aún de un 2 a un 50% e incluso mejor de un 2 a un 40% del/de los aceite(s) éster.

11. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 10, donde la fase grasa contiene, como aceites, sólo aceites éster, excluyendo cualquier otro aceite.

12. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 11, donde la fase grasa contiene sólo un aceite éster, que es preferiblemente isononanoato de isononilo, preferiblemente en una cantidad del 100% en peso.

13. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 10 y 12, donde la fase grasa líquida incluye al menos un aceite de silicona.

14. Composición según la Reivindicación 1, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite volátil con un punto de destello de 35 a 135ºC.

15. Composición según la Reivindicación 1, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite volátil con una presión de vapor de 0,01 a 300 mmHg.

16. Composición según la Reivindicación 14 ó 15, donde el aceite volátil es seleccionado entre isododecano, isohexadecano, isoparafinas C_{8}-C_{16}, neopentanoato de isohexilo y neopentanoato de isodecilo.

17. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 14 y 15, donde el aceite volátil es seleccionado entre el grupo consistente en los siguientes compuestos: isododecano, octiltrimeticona, hexiltrimeticona, decametilciclopentasiloxano D5, octametilciclotetrasiloxano D4, dodecametilciclohexasiloxano D6, heptametiloctiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano, polidimetilsiloxano de 1,5 cSt (25ºC), polidimetilsiloxano de 2 cSt (25ºC), polidimetilsiloxano de 3 cSt (25ºC), polidimetilsiloxano de 5 cSt (25ºC) y sus mezclas.

18. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 16, donde el aceite volátil es seleccionado entre perfluoropoliéteres, perfluoroalcanos, perfluoroadamantanos, ésteres de fosfatos de perfluoroalquilo y aceites éster fluorados.

19. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 18, donde la fase grasa líquida incluye un aceite de silicona no volátil.

20. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 13 a 19, donde la fase grasa líquida contiene al menos un 1%, e incluso mejor al menos un 5%, en peso, por ejemplo de un 10 a un 90% en peso, de aceite(s) de silicona.

21. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 20, donde el aceite volátil representa de un 3 a un 89,4%, preferiblemente de un 5 a un 60%, por ejemplo de un 5 a un 10%, del peso total de la composición.

22. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que incluye además partículas sólidas seleccionadas entre rellenantes, pigmentos nacarantes o no nacarantes y sus mezclas, en una cantidad tal que la composición permanezca transparente o translúcida.

23. Composición según la Reivindicación 22, donde las partículas son pigmentos seleccionados entre óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxidos de titanio y sus mezclas.

24. Composición según la Reivindicación 1, donde X y/o Y representan un grupo alquileno que contiene en su porción de alquileno al menos uno de los siguientes elementos:

1) de 1 a 5 grupos amida, urea, uretano o carbamato,

2) un grupo cicloalquilo C_{5} o C_{6} y

3) un grupo fenileno eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3} idénticos o diferentes y/o substituido con al menos un elemento seleccionado entre el grupo consistente en:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C_{3} a C_{8},

- de uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{40},

- un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y

- un grupo aminoalquilo C_{1} a C_{6}.

25. Composición según las Reivindicaciones 1 a 24, donde Y representa:

40

41

donde a, b y c son independientemente números enteros de 1 a 10 y R^{13} es un átomo de hidrógeno o un grupo tal como los definidos para R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} en la Reivindicación 1.

26. Composición según la Reivindicación 1, donde R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} representan independientemente un grupo alquilo C_{1} a C_{40} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo CH_{3}, C_{2}H_{5}, n-C_{3}H_{7} o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos metilo o etilo.

27. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el polímero estructurante representa de un 0,5 a un 80% del peso total de la composición, preferiblemente de un 2 a un 60% e incluso mejor de un 5 a un 40% del peso total de la composición.

28. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida contiene además un aceite no siliconado.

29. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida representa de un 5 a un 95% del peso total de la composición e incluso mejor de un 20 a un 75% del peso total de la composición.

30. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener adicionalmente materia colorante.

31. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de un gel rígido transparente o translúcido, y en particular de una barra anhidra transparente.

32. Composición según la Reivindicación 27, caracterizada por estar auto-soportada.

33. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 32, caracterizada por presentarse en forma de un rímel en torta, un perfilador de ojos, una crema base, una barra de labios, un colorete, un producto desmaquillador, un producto de maquillaje para el cuerpo, una sombra de ojos o un polvo facial o de un producto enmascarador.

34. Método de cuidado cosmético, maquillaje o tratamiento para las materias queratínicas de los seres humanos, consistente en la aplicación a las materias queratínicas de una composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes.

35. Uso de al menos un aceite éster seleccionado entre ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes en la fase grasa líquida continua de una composición cosmética, o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, estando dicha fase grasa esencialmente estructurada con una cantidad suficiente de al menos un polímero según la Reivindicación 1 y estando dicha composición en forma de una barra anhidra transparente, para conferir propiedades de transparencia y translucidez de dicha composición y/o un depósito de dicha composición a las materias queratínicas.

36. Uso según cualquiera de las Reivindicaciones 35, donde la composición tiene una dureza de 20 a 2.000 gf, preferiblemente de 20 a 900 gf e incluso mejor de 20 a 600 gf.

37. Método cosmético para reducir la transferencia y/o la pegajosidad de una composición cosmética de transparente o translúcida en forma de barra anhidra que contiene una fase grasa líquida constituida por al menos un aceite éster seleccionado entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos con monoalcoholes, consistente en estructurar dicha fase grasa con una cantidad suficiente de al menos un polímero según la Reivindicación 1, consistiendo la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) éster.