ES2349556T3

ES2349556T3 - Composición coloreada de resina de policarbonato aromática, procedimiento para su producción, y contenedor hueco coloreado.

Info

Publication number: ES2349556T3
Application number: ES05758224T
Authority: ES
Inventors: Takao Tayama; Masaaki Miyamoto; Kiyoji Kuma; Eiji Fujimoto
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2004-07-06
Filing date: 2005-07-05
Publication date: 2011-01-05
Anticipated expiration: 2025-07-05
Also published as: KR101166751B1; EP1764393A1; JP5375907B2; EP1764393A4; CN100588684C; US7511114B2; JP2012025961A; WO2006004097A1; DE602005023462D1; US20070129471A1; EP1764393B1; CN1980998A; KR20070039485A

Abstract

Un procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que comprende: 100 partes en peso de una resina de policarbonato aromática (a) que tiene un peso molecular promedio en viscosidad no inferior a 16000 y que contiene una unidad constitutiva ramificada en una cantidad del 0,3 al 0,95% molar en base a la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1): en la que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO- y -SO2-; de 0,00001 a 0,05 partes en peso de al menos un colorante (b) seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar; y de 0,0001 a 0,5 partes en peso de un compuesto de polialquilenglicol (c) que tiene un peso molecular promedio en número de 62 a 4000, que está representado por la fórmula general (2): en la que R 1 y R 2 son independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y m es un número natural no inferior a 1, comprendiendo dicho procedimiento las siguientes etapas: dispersar el al menos un colorante (b) en el compuesto de polialquilenglicol (c); y añadir la dispersión resultante a la resina de policarbonato aromática (a) mantenida en estado fundido.

Description

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a una composición coloreada de resina de policarbonato aromática, a un procedimiento para la producción de la misma, y a un contenedor hueco coloreado. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que presenta un tono excelente, y se ha mejorado en la resistencia térmica y en la resistencia a la hidrólisis, a un procedimiento para la producción de la composición coloreada de resina de policarbonato aromática, y a un contenedor hueco coloreado que usa la composición coloreada de resina de policarbonato aromática.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

Las resinas de policarbonato aromáticas se han usado ampliamente en diversas aplicaciones tales como discos ópticos, aparatos OA, partes médicas y contenedores de alimentos debido a que estas resinas son excelentes en cuanto a la resistencia térmica, a propiedades mecánicas tales como la resistencia a impacto y la estabilidad dimensional así como la transparencia. En particular, en el campo de aplicación de contenedores de alimentos, las resinas de policarbonato aromáticas se mezclan con una mayor cantidad de pigmentos o colorantes que la usada normalmente para formar un contenedor coloreado. Tras la coloración de estas resinas, si los colorantes se dispersan mal en las resinas, el contenedor resultante tiende a sufrir de falta de uniformidad de tono.

Para mejorar la capacidad de dispersión de los pigmentos o colorantes en la resina de policarbonato aromática, estos componentes se pueden amasar juntos vigorosamente usando un extrusor. No obstante, en ese caso, tiende a generarse el problema de que parte de la resina de policarbonato aromática se colorea debido a la descomposición térmica, y se reduce el peso molecular de la resina, con lo que no se alcanza su viscosidad de fusión prevista. Además, la composición de resina de policarbonato aromática obtenida tiende a estar deteriorada en cuanto a la resistencia térmica y la resistencia a la hidrólisis. En particular, en el caso de contenedores de alimentos moldeados por soplado, productos de contornos moldeados, productos moldeados de lámina de doble capa o productos moldeados de lámina multicapa, es necesario que las resinas de policarbonato aromáticas usadas para ello tengan un gran peso molecular o contengan una gran cantidad de unidades constitutivas ramificadas, es decir, presenten una tensión de fusión elevada. Por tanto, los problemas anteriores tienden a resultar más notables cuando se usan resinas de policarbonato aromáticas en estos productos moldeados.

Para solventar estos problemas, hay un procedimiento conocido para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática añadiendo un derivado de polialquilenglicol representado por la fórmula general: R2COO-(CH2-CHR1-O)m-R3 (en la que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior, R2 es un grupo alquilo que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono o un grupo fenilo sustituido con 0 a 2 grupos alquilo inferior, R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo acilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono; y m es un número entero de 1 a 1000), junto con un colorante basado en antraquinona, a una resina de policarbonato aromática (publicación de patente japonesa abierta a consulta por el público (KOKAI) Nº 5-117516 (1993)).

El derivado de polialquilenglicol anterior presenta un cierto efecto que promueve el desarrollo del color cuando se usa junto con la resina de policarbonato aromática que tiene un peso molecular pequeño o que contiene una pequeña cantidad de unidades constitutivas ramificadas. No obstante, cuando se usa junto con la resina de policarbonato aromática que tiene un gran peso molecular o que contiene una gran cantidad de unidades constitutivas ramificadas (es decir, resina de policarbonato aromática que tiene una tensión de fusión elevada), el efecto que promueve el desarrollo del color del derivado de polialquilenglicol es insuficiente.

DIVULGACIÓN DE LA INVENCIÓN PROBLEMAS A RESOLVER POR LA INVENCIÓN

La presente invención se ha realizado para resolver los problemas anteriores. Un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que contenga una resina de policarbonato aromática que tenga una tensión de fusión elevada, que esté exenta de falta de uniformidad del tono y presente una buena resistencia térmica y una buena resistencia a la hidrólisis, a un procedimiento para la producción de esa composición, y a un contenedor hueco coloreado que use esa composición.

MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA

Como resultado de este estudio serio de los inventores, se ha encontrado que el objetivo anterior de la presente invención se puede conseguir fácilmente mediante la composición coloreada de resina de policarbonato aromática producida usando un derivado de polialquilenglicol que tenga una estructura diferente del derivado de polialquilenglicol anterior descrito en la técnica anterior. La presente invención se ha logrado en base a este hallazgo.

Para conseguir el objetivo, en un primer aspecto de la invención, se proporciona una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que comprende:

100 partes en peso de una resina de policarbonato aromática (a) que tiene un peso molecular promedio en viscosidad no inferior a 16000 y que contiene una unidad constitutiva ramificada en una cantidad del 0,3 al 0,95% molar en base a la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1):

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(en la que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO-y -SO2-);

de 0,00001 a 0,05 partes en peso de al menos un colorante (b) seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar; y

de 0,0001 a 0,5 partes en peso de un compuesto de polialquilenglicol (c) que tiene un peso molecular promedio en número de 62 a 4000, que está representado por la fórmula general (2):

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(en la que R1 y R2 son independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y m es un número natural no inferior a 1).

En un segundo aspecto de la presente invención se proporciona un contenedor hueco producido mediante moldeo por soplado de la composición coloreada de resina de policarbonato aromática anterior.

En un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la producción de la composición coloreada de resina de policarbonato aromática anterior, comprendiendo dicho procedimiento:

la dispersión de al menos un colorante (b) seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar en el compuesto de polialquilenglicol (c) que tiene un peso molecular promedio en número de 62 a 4000, compuesto de polialquilenglicol que está representado por la fórmula general (2):

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(en la que R1 y R2 son independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y m es un

número natural no inferior a 1); y

la adición de la dispersión resultante a la resina de policarbonato aromática (a) mantenida en estado fundido.

EFECTO DE LA INVENCIÓN

De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición de resina de policarbonato aromática que usa una resina de policarbonato aromática que tiene una tensión de fusión elevada, que está exenta de falta de uniformidad del tono y presenta una buena resistencia térmica y una buena resistencia a la hidrólisis; un procedimiento para la producción de la composición coloreada de resina de policarbonato aromática; y un contenedor hueco coloreado que usa la composición de resina de policarbonato aromática.

REALIZACIÓN PREFERIDA PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN

La presente invención se describe con detalle a continuación. No obstante, las siguientes descripciones atañen a ejemplos típicos de la presente invención, y por tanto la presente invención no está limitada a ellas. Por otra parte, la resina de policarbonato aromática en lo sucesivo se denomina simplemente "resina de PC".

La resina de PC usada en la presente invención se puede producir mediante un procedimiento interfacial en el que un compuesto dihidroxiaromático se hace reaccionar con fosgeno, o un procedimiento de transesterificación (procedimiento de fusión) en el que el compuesto dihidroxiaromático se hace reaccionar con un diéster carbónico tal como difenilcarbonato.

El compuesto dihidroxiaromático usado en la presente invención es un compuesto que contiene dos grupos hidroxilo aromáticos en su molécula, que preferiblemente está representada por la siguiente fórmula general (7):

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(en la que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO-y -SO2-).

Ejemplos de compuestos dihidroxiaromáticos representados por la fórmula general (7) pueden incluir bis(4-hidroxidifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3metilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3-t-butilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5dimetilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano, 4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano, 1,1bis(4-hidroxifenil)ciclohexano, 4,4'-dihidroxibifenilo, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-dihidroxibifenilo, bis(4hidroxifenil)sulfona, bis(4-hidroxifenil)sulfuro, bis(4-hidroxifenil)éter y bis(4-hidroxifenil)cetona. Entre estos compuestos dihidroxiaromáticos, se prefiere el 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (en lo sucesivo denominado simplemente "bisfenol A"). Estos compuestos dihidroxiaromáticos se pueden usar en cualquier combinación de dos o más.

La resina de PC se puede producir específicamente mediante el siguiente procedimiento interfacial. Esto es, en presencia de un disolvente inerte tal como cloruro de metileno y 1,2diclorometano, se mezcla al menos un compuesto dihidroxiaromático con una disolución acuosa alcalina o piridina como receptor de ácido, y se hace reaccionar mientras se le añade fosgeno. Cuando la disolución acuosa alcalina se usa como receptor de ácido, como catalizador se pueden usar aminas terciarias tales como trimetilamina o trietilamina, o compuestos de amonio cuaternarios tales como cloruro de tributilamonio y bromuro de benciltributilamonio con el fin de incrementar la velocidad de reacción. Además, si fuera necesario, como modificador del peso molecular, pueden coexistir fenoles monovalentes tales como fenol o p-terc-butilfenol. La temperatura de reacción normalmente está en el intervalo de 0 a 100°C. El catalizador se puede usar desde el comienzo de la reacción, o se puede añadir, después de completarse la producción de oligómeros, para polimerizar los oligómeros.

Además, para producir la resina de PC ramificada, como agente de ramificación, se pueden usar polihidroxicompuestos tales como floroglucina, 2,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)hept3-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)hept-2-eno, 1,3,5-tri(2-hidroxifenil)benceno, 1,1,1-tri(4hidroxifenil)etano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenol y α,α',α"-tri(4-hidroxifenil)-1,3,5triisopropilbenceno, así como 3,3-bis(4-hidroxiaril)oxiindol (=isatinbisfenol), 5-cloroisatina, 5,7dicloroisatina y 5-bromoisatina.

Además, en el procedimiento de transesterificación en el que el compuesto dihidroxiaromático se hace reaccionar con un diéster carbónico, como diéster carbónico se pueden usar compuestos que normalmente están representados por la siguiente fórmula general (8):

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(en la que A y A' son respectivamente un grupo alifático no sustituido o sustituido que tiene de 1 a

18 átomos de carbono o un grupo aromático no sustituido o sustituido, y A y A' puede ser iguales o diferentes).

Ejemplos del diéster carbónico representado por la fórmula general (8) pueden incluir compuestos de carbonato de dialquilo tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo y carbonato de di-terc-butilo; carbonato de difenilo; y carbonatos de difenilo sustituidos tales como carbonato de ditolilo. Entre estos diésteres carbónicos, se prefieren el carbonato de difenilo y los carbonatos de difenilo sustituidos, y el más preferido es el carbonato de difenilo. Estos carbonatos de difenilo se pueden usar en cualquier combinación de dos o más.

Cuando la resina de PC se produce mediante el procedimiento de transesterificación, como materiales de partida normalmente se usan bisfenol A y carbonato de difenilo. La cantidad de carbonato de difenilo usada en la reacción normalmente está entre 1,01 y 1,30 mol, y preferentemente entre 1,02 y 1,20 mol basado en un mol de bisfenol A. Cuando la relación molar de carbonato de difenilo a bisfenol A es inferior a 1,01, la cantidad de grupos OH terminales contenidos en la resina de PC producida tiende a incrementarse, dando como resultado una mala estabilidad térmica del polímero resultante. Cuando la relación molar de carbonato de difenilo a bisfenol A es superior a 1,30, la velocidad de la reacción de transesterificación tiende a reducirse, de manera que puede ser difícil producir la resina de PC con el peso molecular previsto.

En el procedimiento de transesterificación, se puede usar un catalizador de transesterificación. Ejemplos del catalizador de transesterificación pueden incluir compuestos básicos tales como compuestos de metales alcalinos, compuestos de metales alcalinotérreos, compuestos básicos de boro, compuestos básicos de fósforo, compuestos básicos de amonio y compuestos basados en aminas. Entre estos catalizadores de transesterificación, se prefieren los compuestos de metales alcalinos y/o compuestos de metales alcalinotérreos desde el punto de vista de unas buenas propiedades de manipulación y unas propiedades excelentes de las resinas resultantes.

La cantidad de catalizador de transesterificación usada normalmente está entre 1 x 10-8 y 5 x 10-6 mol, preferentemente entre 1 x 10-7 y 3 x 10-6 mol, más preferentemente entre 2 x 10-7 y 3 x 10-6 mol basado en un mol del compuesto dihidroxiaromático. Cuando la cantidad de catalizador de transesterificación usada es inferior al intervalo especificado anteriormente, puede resultar difícil conseguir una actividad de polimerización necesaria para producir la resina de PC con el peso molecular previsto y que contenga la cantidad prevista de grupos hidroxi terminales. Cuando la cantidad de catalizador de transesterificación usada es superior al intervalo especificado anteriormente, el polímero resultante tiende a estar deteriorado en cuanto al tono así como a la estabilidad térmica y a la resistencia a la hidrólisis.

Ejemplos de los compuestos de metales alcalinos pueden incluir hidróxido de sodio,

hidróxido de potasio, hidróxido de litio, hidróxido de cesio, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de litio, hidrogenocarbonato de cesio, carbonato sódico, carbonato de potasio, carbonato de litio, carbonato de cesio, acetato sódico, acetato de potasio, acetato de litio, acetato de cesio, estearato sódico, estearato de potasio, estearato de litio, estearato de cesio, borohidruro sódico, borohidruro de potasio, borohidruro de litio, borohidruro de cesio, borofenilato sódico, borofenilato de potasio, borofenilato de litio, borofenilato de cesio, benzoato sódico, benzoato de potasio, benzoato de litio, benzoato de cesio, hidrogenofosfato disódico, hidrógenofosfato de dipotasio, hidrogenofosfato de dilitio, hidrogenofosfato de dicesio, fenilfosfato disódico, fenilfosfato de dipotasio, fenilfosfato de dilitio, fenilfosfato de dicesio, alcoholatos y fenolatos de sodio, potasio, litio y cesio, y sales de disodio, sales de dipotasio, sales de dilitio y sales de dicesio del bisfenol A.

Ejemplos de los compuestos de metales alcalinotérreos pueden incluir hidróxido de calcio, hidróxido de bario, hidróxido de magnesio, hidróxido de estroncio, hidrogenocarbonato de calcio, hidrogenocarbonato de bario, hidrogenocarbonato de magnesio, hidrogenocarbonato de estroncio, carbonato de calcio, carbonato de bario, carbonato de magnesio, carbonato de estroncio, acetato de calcio, acetato de bario, acetato de magnesio, acetato de estroncio, estearato de calcio, estearato de bario, estearato de magnesio y estearato de estroncio.

Ejemplos de los compuestos básicos de boro pueden incluir sales de sodio, sales de potasio, sales de litio, sales de calcio, sales de bario, sales de magnesio y sales de estroncio de tetrametilboro, tetraetilboro, tetrapropilboro, tetrabutilboro, trimetiletilboro, trimetilbencilboro, trimetilfenilboro, trietilmetilboro, trietilbencilboro, trietilfenilboro, tributilbencilboro, tributilfenilboro, tetrafenilboro, benciltrifenilboro, metiltrifenilboro y butiltrifenilboro.

Ejemplos de los compuestos básicos de fósforo pueden incluir trietilfosfina, tri-npropilfosfina, triisopropilfosfina, tri-n-butilfosfina, trifenilfosfina, tributilfosfina y sales de fosfonio cuaternarias.

Ejemplos de los compuestos básicos de amonio pueden incluir hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, hidróxido de trimetiletilamonio, hidróxido de trimetilbencilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio, hidróxido de trietilmetilamonio, hidróxido de trietilbencilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio, hidróxido de tributilbencilamonio, hidróxido de tributilfenilamonio, hidróxido de tetrafenilamonio, hidróxido de benciltrifenilamonio, hidróxido de metiltrifenilamonio e hidróxido de butiltrifenilamonio.

Ejemplos de los compuestos basados en aminas pueden incluir 4-aminopiridina, 2aminopiridina, N,N-dimetil-4-aminopiridina, 4-dietilaminopiridina, 2-hidroxipiridina, 2-metoxipiridina, 4-metoxipiridina, 2-dimetilaminoimidazol, 2-metoxiimidazol, imidazol, 2-mercaptoimidazol, 2

metilimidazol y aminoquinolina.

En general, la reacción de transesterificación se lleva a cabo en un procedimiento multietapa que incluye dos o más etapas de reacción. Más específicamente, la primera etapa de reacción se lleva a cabo a presión reducida normalmente a una temperatura de 120 a 260°C, preferentemente de 180 a 240°C durante normalmente de 0,1 a 5 horas, y preferentemente de 0,1 a 3 horas. A continuación, mientras se incrementa el grado de vacío del sistema de reacción, por último se lleva a cabo la reacción de policondensación a una presión reducida no superior a 133 Pa a una temperatura de 240 a 320°C. El procedimiento de reacción puede ser cualquiera de un procedimiento discontinuo, un procedimiento continuo o una combinación de procedimientos en discontinuo o continuo. Además, el aparato de reacción usado puede ser cualquiera de un reactor de tipo tanque, un reactor de tipo tubo y un reactor de tipo columna.

La resina de PC (a) usada en la presente invención tiene un peso molecular promedio en viscosidad normalmente no superior a 16000, y preferentemente no superior a 20000. La resina de PC que tiene un peso molecular promedio en viscosidad inferior a 16000 tiende a estar deteriorada en cuanto a sus propiedades mecánicas tal como la resistencia a impacto.

Por su parte, la resina de PC que tiene un peso molecular promedio en viscosidad no inferior a 16000 tiende presentar un incremento en la viscosidad de fusión y, por tanto, tiende a deteriorarse en dispersión de los colorantes en ella. De acuerdo con la presente invención, puesto que a la resina de PC se le añade una cantidad específica del compuesto de polialquilenglicol específico mencionado anteriormente, los colorantes se pueden dispersar de manera conveniente en la resina de PC.

La resina de PC (a) usada en la presente invención contiene grupos OH terminales en una cantidad normalmente de 100 a 1500 ppm, preferentemente de 150 a 1200 ppm, y más preferentemente de 200 a 1000 ppm para permitir que los productos resultantes mantengan propiedades útiles en la práctica tales como la estabilidad térmica, la resistencia a la hidrólisis y el tono.

La resina de PC (a) usada en la presente invención contiene una unidad constitutiva ramificada. El porcentaje molar de la unidad constitutiva ramificada en base a la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1) está entre el 0,3 y el 0,95 % molar, preferentemente entre el 0,3 y el 0,90% molar, y más preferentemente entre el 0,3 y el 0,80% molar. Cuando se satisface el porcentaje molar anterior de la unidad constitutiva ramificada, la composición resultante presenta una tensión de fusión elevada así como una buena moldeabilidad por soplado y una buena moldeabilidad por extrusión. Cuando el porcentaje molar de la unidad constitutiva ramificada es superior al intervalo especificado anteriormente, la tensión de fusión de la composición resultante tiende a ser demasiado elevada, dando como resultado una mala fluidez y no consiguiendo las propiedades de fusión previstas.

Como se ha descrito anteriormente, la resina de PC que contiene la unidad constitutiva ramificada tiende presentar una viscosidad de fusión incrementada y por tanto, tiende a estar deteriorada en cuanto a la dispersión de colorantes en ella. De acuerdo con la presente invención,

5 puesto que a la resina de PC se le añade una cantidad específica del compuesto de polialquilenglicol específico mencionado anteriormente, los colorantes se pueden dispersar de manera conveniente en la resina de PC.

Ejemplos típicos de la unidad constitutiva ramificada pueden incluir estructuras tales como las representadas por las siguientes fórmulas generales (3) a (6):

10

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15 (en las que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO-y -SO2-).

20 En cuanto a las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (3) y (4), convencionalmente se sabe que en el procedimiento para la producción de resinas de PC mediante un procedimiento fundido (procedimiento de transesterificación) usando el compuesto dihidroxiaromático representado por la fórmula general (7), estas unidades constitutivas ramificadas se producen mediante una reacción de transposición provocada simultáneamente en el sistema de reacción de polimerización (por ejemplo, consúltese "Enciclopedia of Polymer Science and Technology", vol. 10, p. 723 (1969)). Por otra parte, las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (5) y (6) han sido descubiertas por primera vez por los presentes inventores. Se sugiere que estas unidades constitutivas ramificadas se producen mediante el siguiente esquema de reacción en la producción de PC mediante el procedimiento de fusión en condiciones específicas:

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Así, puesto que se considera que las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (5) y (6) se producen a través de las unidades constitutivas representadas por las fórmulas generales (3) y (4), las cantidades de las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (5) y (6) producidas son más pequeñas que las de las

5 unidades constitutivas representadas por las fórmulas generales (3) y (4) producidas. No obstante, las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (5) y (6) son importantes para obtener resinas de PC ramificadas que tengan propiedades de fusión previstas excelentes.

La cantidad de las respectivas unidades constitutivas ramificadas se puede determinar

10 fácilmente sometiendo a la resina de PC producida de esta forma a hidrólisis alcalina y, a continuación, a cromatografía de líquidos de alta presión (HPLC), cromatografía de exclusión molecular (GPC), etc. Por ejemplo, en el caso en el que se usa bisfenol A como compuesto dihidroxiaromático, cuando se somete a la cromatografía de líquidos de alta presión (HPLC), etc., después de la hidrólisis alcalina, las unidades constitutivas ramificadas se detectan como los

15 respectivos compuestos representados mediante las siguientes fórmulas (9) a (13). Por tanto, las cantidades de los respectivos compuestos se pueden determinar a partir de un coeficiente de absorción de cada una de sus sustancias patrón. Más específicamente, con el uso de sustancias patrón de los respectivos compuestos, se prepara una curva de calibración para la concentración y su área máxima. A partir de esa curva de calibración preparada, se puede determinar el

20 contenido de los respectivos compuestos.

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5 El porcentaje molar de la unidad constitutiva ramificada representada por la fórmula general (5) en base a la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1) normalmente está entre el 0,0002 y el 0,15%, y preferentemente entre el 0,0003 y el 0,12% molar. Además, el porcentaje molar de la unidad constitutiva ramificada representada por la fórmula general (6) en base a la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1) normalmente está entre el

10 0,0002 y el 0,15%, y preferentemente entre el 0,0003 y el 0,12% molar. En una resina de PC (a) usada en la presente invención, la relación (Mw/Mn) de peso molecular promedio en peso (Mw) a su peso molecular promedio en número (Mn) normalmente está entre 2,8 y 4,0, preferentemente entre 2,8 y 3,8, y más preferentemente entre 2,8 y 3,6 calculado en términos de poliestireno medido por cromatografía de exclusión molecular. Las

15 resinas de PC con una relación (Mw/Mn) entre 2,8 y 4,0 presentan una distribución de pesos moleculares relativamente amplia y una buena moldeabilidad. El colorante (b) usado en la presente invención puede ser al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar.

Ejemplos de los compuestos basados en ftalocianina pueden incluir azul del ftalocianina "Pigment Blue 15:3" (nombre genérico de C.I.). Ejemplos de los compuestos basados en antraquinona pueden incluir colorantes azules o violetas tales como "Solvent Blue 97", "Solvent Violet 36" y "Solvent Violet 13" (todos ellos son nombres genéricos de C.I.).

El compuesto de polialquilenglicol (c) usado en la presente invención tiene un peso molecular promedio en número de 62 a 4000, y es un compuesto que tiene grupos hidroxilo en sus dos extremos terminales, que está representado por la fórmula general (2):

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El compuesto de polialquilenglicol (c) presenta una función como dispersante para dispersar el colorante (b) en la resina de PC (a). Se considera que la razón por la que el compuesto de polialquilenglicol (c) presenta la función como dispersante es que el compuesto de polialquilenglicol (c) presenta una afinidad muy elevada por la resina de PC (a), aunque no se sabe con certeza. El compuesto de polialquilenglicol (c) tiene un peso molecular promedio en número de entre 62 y 4000, preferentemente entre 100 y 3000, y más preferentemente entre 200 y 3000. Cuando el peso molecular promedio en número del compuesto de polialquilenglicol (c) es superior a 4000, el compuesto de polialquilenglicol puede no llegar a presentar una función suficiente como dispersante para el colorante (c).

Ejemplos específicos del compuesto de polialquilenglicol (c) pueden incluir polietilenglicol, polipropilenglicol, poli(etilenglicol-tetrametilenglicol) y polietilenglicol-polipropilenglicol. Entre estos compuestos de polialquilenglicol, se prefieren el polietilenglicol y polipropilenglicol, y el más preferido es el polietilenglicol. Estos compuestos de polialquilenglicol (c) se pueden usar en cualquier combinación de dos o más.

La composición coloreada de resina de PC de la presente invención comprende la resina de PC (a), el colorante (b) y el compuesto de polialquilenglicol (c) como componentes esenciales. Además, en la forma de realización preferida de la presente invención, la composición contiene adicionalmente un estabilizador térmico (d).

El estabilizador térmico (d) se puede usar, por ejemplo, tras el procedimiento de moldeo por inyección con el fin de impartir una buena estabilidad térmica a la composición de resina de PC. El estabilizador térmico (d) preferentemente es un compuesto de fósforo, aunque no está particularmente limitado a él. Como compuesto de fósforo, de manera conveniente se pueden usar derivados ésteres de fósforo de los que al menos un éster está sustituido con fenol y/o fenol con al menos un grupo alquilo que tiene de 1 a 25 átomos de carbono, o fosfonitas.

Ejemplos de los derivados ésteres de fósforo pueden incluir 4,4'-butiliden-bis(3-metil-6-tbutilfenil-ditridecil)fosfito; 1,1,3-tris(2-metil-4-ditridecilfosfito-5-t-butilfenil)butano, trisnonilfenilfosfito, dinonilfenilpentaeritritoldifosfito, tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, bis(2,4-di-tbutilfenil)pentaeritritoldifosfito, di(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, 2,2'-etiliden-bis(4,6di-t-butilfenil)fluorurofosfito, 2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito, bis(2,4dicumilfenil)pentaeritritoldifosfito, y ésteres de fósforo producidos a partir de monononilfenol y dinonilfenol. Ejemplos de las fosfonitos pueden incluir tetraquis(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonitoa, etc. Entre estos estabilizadores térmicos, se prefieren el tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, 2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito y tetraquis(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito.

En la composición coloreada de resina de PC de la presente invención, el contenido de los respectivos componentes basado en 100 partes en peso de la resina de PC (a) son los siguientes.

El contenido del colorante (b) está entre 0,00001 y 0,05 partes en peso, y preferentemente entre 0,00005 y 0,01 partes en peso. Cuando el contenido del colorante (b) es inferior a 0,00001 partes en peso, la composición resultante tiende a tener una coloración insuficiente. Cuando el contenido del colorante (b) es superior a 0,05 partes en peso, el uso de esa gran cantidad de colorante tiende a convertirse en una desventaja económica.

El contenido del compuesto de polialquilenglicol (c) está entre 0,0001 y 0,5 partes en peso, preferentemente entre 0,01 y 0,3 partes en peso, y más preferentemente entre 0,01 y 0,1 partes en peso. Cuando el contenido del compuesto de polialquilenglicol (c) es inferior a 0,0001 partes en peso, el colorante (b) puede que no se disperse bien en la resina de PC. Cuando el contenido del compuesto de polialquilenglicol (c) es superior a 0,5 partes en peso, la composición resultante tiende a estar deteriorada en cuanto a la resistencia a la hidrólisis.

El contenido del estabilizador térmico (d) normalmente está entre 0,0001 y 0,5 partes en peso, y preferentemente entre 0,0001 y 0,4 partes en peso. Cuando el contenido del estabilizador térmico (d) es inferior a 0,0001 partes en peso, puede ser difícil conseguir un efecto de estabilización térmica suficiente. Cuando el contenido del estabilizador térmico (d) es superior a 0,5 partes en peso, la composición resultante tiende a estar deteriorada en cuanto a la resistencia a la hidrólisis, etc.

Por su parte, la composición coloreada de resina de policarbonato de la presente invención también se puede mezclar con otras resinas y diversos aditivos tales como antiadherentes, absorbentes UV, agentes de refuerzo, cargas, antioxidantes, agentes de resistencia a las condiciones climatológicas, lubricantes, agentes quelantes, plastificantes y modificadores de la fluidez tras su mezcla o moldeo, a menos que su adición afecte de manera adversa a las

propiedades de la composición resultante.

A continuación se explica el procedimiento para la producción de la composición coloreada de resina de PC según la presente invención. El procedimiento de producción de la presente invención comprende: la dispersión de al menos un colorante (b) seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar en el compuesto de polialquilenglicol (c) que tiene un peso molecular promedio en número de 62 a 4000, dicho compuesto de polialquilenglicol que está representado por la fórmula general (2); y a continuación la adición de la dispersión resultante a la resina de PC aromática (a) retenida en estado fundido.

La "adición de la dispersión a la resina de PC (a) mantenida en estado fundido" significa que la dispersión se añade antes de que la resina de PC sedimente y en cualquier etapa (1) durante la reacción de polimerización, (2) tras completar la reacción de polimerización y después de la desactivación del catalizador usado en la reacción de polimerización (después de añadir un desactivador). De acuerdo con el procedimiento de producción de la presente invención, el colorante se puede dispersar bien en la resina de PC, y se puede evitar que la resina de policarbonato aromática sufra descomposición térmica (descoloración). Como resultado, es posible obtener una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que esté exenta de falta de uniformidad de color o con un color apagado. Por su parte, el procedimiento para la adición del estabilizador térmico (d) y de otros aditivos no está particularmente limitado, y de manera conveniente se puede usar un procedimiento de adición en el que el estabilizador térmico

(d) y otros aditivos se dispersan junto con el colorante (b) en el compuesto de polialquilenglicol (c).

A continuación se explica el contenedor hueco coloreado de la presente invención. El contenedor hueco coloreado de la presente invención se produce mediante moldeo por soplado de la composición coloreada de resina de PC de la presente invención.

En cuanto al procedimiento de moldeo por soplado, se puede usar un procedimiento de moldeo por soplado directo, un procedimiento de moldeo por inyección y soplado y un procedimiento de moldeo por inyección, estiramiento y soplado. Por ejemplo, en el caso del procedimiento de moldeo por soplado directo, se introducen pellas de la composición coloreada de resina de PC en un extrusor de un solo husillo o de doble husillo mantenido a una temperatura ajustada del cilindro de 240 a 270°C, fundido y amasado en él por cizalladura con los husillos, y a continuación extrudido en una preforma fundida tubular a través de un inyector. Después de eso, la preforma extrudida de esta manera se pone en un molde con una cavidad de la forma deseada que se mantiene a una temperatura de 20 a 110°C, y a continuación se forma en un contenedor hueco (contenedor de alimentos) por soplado de aire o de un gas inerte en él. Por ejemplo, también se pueden producir botellas para productos de uso diario, bebidas o agua mediante el procedimiento de moldeo por soplado y estiramiento biaxial como se describe en la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (KOKAI) Nº 6-122145 (1994), etc. Además, desde el punto de vista de la propiedad de barrera mejorada para gases, la composición de la presente invención, junto con otras resinas tales como polietilentereftalato y poliamidas, se puede someter al procedimiento de moldeo por soplado multicapa para formar una botella laminada.

El grosor del contenedor hueco coloreado de la presente invención no está particularmente limitado, y normalmente está entre 0,1 y 7 mm, preferentemente entre 0,2 y 5 mm, y más preferentemente entre 0,3 y 3 mm desde el punto de vista de una buena resistencia y de retención de la forma del contenedor hueco. El contenedor hueco coloreado de la presente invención se puede usar en diversas aplicaciones, en particular, se usa de manera conveniente como botellas para productos de uso diario, bebidas y agua.

EJEMPLOS:

La presente invención se describe con más detalle mediante los Ejemplos, pero los Ejemplos son sólo ilustrativos y no se pretende que limiten el alcance de la presente invención. Por su parte, en los siguientes Ejemplos y Ejemplos comparativos, se midieron y se evaluaron diversas propiedades de las composiciones de resina de PC mediante los siguientes procedimientos.

(1) Peso molecular promedio en viscosidad (Mv):

La viscosidad intrínseca de una disolución de cloruro de metileno de 6 g/l de las respectivas resinas de PC se midió usando un viscosímetro Ubbelohde. El peso molecular promedio en viscosidad de la resina se calculó a partir del valor de la viscosidad intrínseca medido de esta forma según la siguiente fórmula:

η = 1,23 x 10-4 x Mv0,83

(2): Grado de ramificación:

El grado de ramificación de la resina de PC se expresa por la relación (% molar) de moles totales de las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (3) a

(6): basado en un mol de la unidad constitutiva representada por la fórmula general (1). Más específicamente, se determinó el contenido de las respectivas unidades constitutivas mediante el procedimiento siguiente. Además, se calculó el grado de ramificación a partir de la relación (% molar) de moles totales de las unidades constitutivas ramificadas representadas por las fórmulas generales (10) a (13) basado en un mol de la unidad constitutiva representada por la fórmula

general (9).

Se disolvió 1 g de la resina de PC (muestra) en 100 ml de cloruro de metileno. La disolución obtenida se mezcló con 18 ml de una disolución de metóxido sódico en metanol al 28% y 80 ml de metanol, y a continuación con 25 ml de agua pura, y la disolución mezclada resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas hasta hidrolizar completamente la resina de PC. Después de eso, la mezcla de reacción obtenida se neutralizó añadiéndole ácido clorhídrico 1 N, y la fase de cloruro de metileno obtenida se separó de ella para obtener un producto hidrolizado.

Se disolvieron 0,05 g del producto hidrolizado resultante en 10 ml de acetonitrilo, y se sometió a una cromatografía de líquidos de alta presión (HPLC) de fase inversa. En la cromatografía de líquidos de alta presión de fase inversa, usando como eluyente un disolvente mixto compuesto de acetonitrilo y una disolución acuosa de acetato de amonio 10 mM, la medición se llevó a cabo a una temperatura de columna de 40°C en unas condiciones de gradiente en las que la relación de acetonitrilo a disolución acuosa de acetato de amonio 10 mM en el disolvente mixto se variaron de 20:80 al comienzo hasta 80:20 al final. La detección se llevó a cabo usando un detector UV "SPD-6A" fabricado por Shimadzu Seisakusho Co., Ltd., a una longitud de onda detección de 280 nm.

Puesto que las unidades constitutivas representadas por las fórmulas (3) a (6) fueron detectadas respectivamente como los compuestos representados por las fórmulas (9) a (13), su identificación se llevó a cabo usando "LC-MS (Agilent-1100)" fabricado por Agilent Co., Ltd., y "NMR(AL-400)" fabricado por Nippon Denshi Co., Ltd. El contenido de las respectivas unidades constitutivas se determinó a partir de una curva de calibración para la concentración y el área máxima, preparada usando sustancias patrón de los respectivos compuestos.

(3) Peso molecular promedio en peso (Mw), peso molecular promedio en número (Mn), y Mw/Mn:

La medición se llevó a cabo usando un analizador "HLC-8020" fabricado por Toso Co., Ltd., que estaba conectado con cuatro columnas (diámetro: 7,8 mm; longitud: 300 mm) llenas con "TSK 5000HLX", "TSK 4000HLX", "TSK 3000HLX" y "TSK 2000HLX", respectivamente, todo ello producido por Toso Co., Ltd. Como eluyente se usó tetrahidrofurano.

La curva de calibración se preparó usando un patrón de poliestireno producido por Chemco Co., Ltd. (peso molecular: 761 (Mw/Mn ≤ 1,14); 2000 (Mw/Mn ≤ 1,20); 4000 (Mw/Mn ≤ 1,06); 9000 (Mw/Mn ≤ 1,04); 17500 (Mw/Mn ≤ 1,03); 50000 (Mw/Mn ≤ 1,03); 233000 (Mw/Mn ≤ 1,05); 600000 (Mw/Mn ≤ 1,05); y 900000 (Mw/Mn ≤ 1,05)).

En la medición, se determinaron Mw y Mn en términos de poliestireno usando una tabla detectada a partir de los índices de refracción, y se calculó Mw/Mn a partir de los valores de Mw y Mn determinados de esta forma.

(4) Tono (YI):

En primer lugar, la composición coloreada de resina de PC se secó a 120°C durante 5 horas, y a continuación se moldeo por inyección a una temperatura ajustada del cilindro de 280°C para obtener una lámina prensada con un tamaño de 100 mm x 100 mm x 3 mm de grosor. A continuación, la lámina prensada resultante se sometió a pruebas usando un medidor del color "SC-1-CH" fabricado por Suga Shikenki Co., Ltd., para medir sus coordenadas tricromáticas X, Y y Z como sus valores de color absolutos. A partir de los valores medidos de esta forma, se calculó un valor YI como índice de amarillez a partir de la fórmula siguiente:

YI = (100/Y) x (1,28 x X -1,06 x Z)

Cuanto mayor es el valor del YI, mayor es el grado de coloración de la lámina.

(5): Prueba de resistencia térmica

La composición coloreada de resina de PC se secó a 120°C durante 5 horas, y a continuación se moldeó a 360°C durante un tiempo de residencia de 10 minutos para obtener una lámina prensada con un tamaño de 100 mm x 100 mm x 3 mm de grosor. A continuación, la lámina prensada resultante se sometió a pruebas usando un medidor del color "SC-1-CH" fabricado por Suga Shikenki Co., Ltd., para medir sus coordenadas tricromáticas X, Y y Z como sus valores de color absolutos. A partir de los valores medidos de esta forma, se calculó un valor YI como índice de amarilleamiento a partir de la fórmula anterior.

(6): Prueba de resistencia a la hidrólisis

Como espécimen de prueba, se usó la lámina prensada obtenida en el apartado (4) anterior. El espécimen de prueba se dejó durante 100 horas en un autoclave acondicionado a 120°C y a una humedad relativa del 100%, para medir un cambio (�) en su peso molecular promedio en viscosidad antes y después de la prueba.

(7): Moldeabilidad por soplado y prueba de caída de la botella

Como material de partida, se usaron pellas de la composición coloreada de resina de PC que se secaron a 130°C durante 5 horas. Las pellas se moldearon por soplado usando una máquina de moldeo "B-30" fabricada por Nippon Seikosho Co., Ltd., a una temperatura de extrusión de 240 a 270°C y a una temperatura del molde del 70°C, para formar una botella de galón y evaluar su moldeabilidad. Además, la botella de galón obtenida de esta forma se enfrió completamente a temperatura ambiente y se llenó con agua, y a continuación se dejó caer sobre una placa de hierro desde una altura de 1,8 m para examinar si aparecía alguna grieta en ella.

Ejemplo 1:

En atmósfera de nitrógeno gaseoso, se mezclaron difenilcarbonato (DPC) y bisfenol A (BPA) entre sí a una relación molar predeterminada (DPC/BPA = 1,040) para preparar una disolución fundida en bruto. La disolución fundida en bruto se introdujo continuamente a una velocidad de flujo de 96,7 kg/hora en un primer reactor de polimerización con agitación de tipo vertical de 200 l mantenido a 220°C y 1,33 x 104 Pa a través de una tubería de alimentación del material en bruto, y el nivel de líquido en el reactor de polimerización se mantuvo constante controlando el grado de apertura de una válvula dispuesta sobre una línea de descarga el polímero conectada a la parte inferior del reactor de polimerización de manera que el tiempo de residencia medio en el reactor de polimerización fue de 60 minutos. Además, simultáneamente al comienzo de la introducción de la disolución fundida en bruto, se introdujo de manera continua una disolución acuosa de carbonato de cesio, como catalizador, en el reactor de polimerización en una cantidad de 1,0 x 10-6 mol basado en un mol de bisfenol A.

La disolución de la reacción de polimerización se descargó desde la parte inferior del primer reactor de polimerización, y se introdujo de manera continua en un segundo y un tercer reactor de polimerización con agitación de tipo vertical (cada uno con una capacidad de 200 l) y a continuación en un cuarto reactor de polimerización con agitación de tipo horizontal (una capacidad de 250 l), y se extrajo por la parte inferior del cuarto reactor de polimerización a través de un puerto de descarga del polímero. Las condiciones de reacción del segundo al cuarto reactor de polimerización eran las siguientes: 240°C, 2,00 x 103 Pa y 75 rpm para el segundo reactor de polimerización; 270°C, 67 Pa y 75 rpm para el tercer reactor de polimerización; y 285°C, 67 Pa y 5 rpm para el cuarto reactor de polimerización. Con el progreso de la reacción, estas condiciones de reacción se controlaron hasta una temperatura superior, un grado de vacío superior y una menor velocidad de agitación. Además, durante la reacción, los niveles de líquido en el segundo al cuarto reactor de polimerización se controlaron respectivamente de manera que el tiempo de residencia medio en los respectivos rectores de polimerización fue de 60 minutos, y el fenol generado simultáneamente como subproducto se destiló del sistema de reacción.

A continuación, el polímero fundido obtenido se introdujo directamente en un extrusor de doble husillo, y se amasó continuamente en él junto con aditivos introducidos a través de los respectivos puertos de alimentación del extrusor de doble husillo. El material amasado resultante se extrudió en hebras mediante un troquel, y se cortó en pellas usando un cortador.

Esto es, se añadió p-toluensulfonato de butilo (en una cantidad de 4 moles basado en un

mol de carbonato de cesio usado como catalizador) al extrusor a través de su primer puerto de introducción de aditivo.

A través del segundo puerto de introducción de aditivo del extrusor, se añadió polietilenglicol "#400" (peso molecular promedio en número: 400) producido por Sanyo Kasei Co., Ltd., y azul del ftalocianina "Simitone Cyanine Blue LBGN-2 (Pigment Blue 15:3)" producido por Simika Color Co., Ltd., en el extrusor en cantidades de 0,02 partes en peso y 0,001 partes en peso, respectivamente, basado en 100 partes en peso de la resina de PC.

A través del tercer puerto de introducción de aditivo del extrusor, se añadió tris(2,4-di-tercbutilfenil)fosfito "AS2112" producido por Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., en el extrusor en una cantidad de 0,01 partes en peso basado en 100 partes en peso de la resina de PC.

Después de que el peso molecular promedio en viscosidad de la composición se hubo mantenido estable, se prosiguió con el procedimiento anterior durante 100 horas. Como resultado, se confirmó que la composición coloreada de resina de PC después de 100 horas tenía un peso molecular promedio en viscosidad de 22300. Además, se midió el cambio en el tono (YI) de la composición a las 100 horas. Además, se midieron y se evaluaron las propiedades de la composición coloreada de resina de PC después de 100 horas. Las condiciones de producción de la composición de resina de PC así como los resultados de la medición y la evaluación se muestran en las Tablas 1 y 3.

Ejemplos 2 y 3

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que las condiciones de producción se cambiaron por las mostradas en la Tabla 1, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 4

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que la cantidad de polietilenglicol usado se cambió a 0,04 partes en peso, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 5

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usó el polipropilenglicol "UNIOL D-2000" producido por Nippon Yushi Co., Ltd. en lugar de polietilenglicol, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 6

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usó un colorante basado en antraquinona "MACROLEX VIOLEX 3R" producido por Bayer AG., en lugar de azul del ftalocianina, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 7

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usaron 0,02 partes en peso de azul ultramar "No. 3000 (producto tratado con silicona)" producido por Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd., en lugar de 0,001 partes en peso de azul del ftalocianina, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 8

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se añadió polietilenglicol "nº 400" (peso molecular promedio en número: 400) producido por Sanyo Kasei Co., Ltd., a través del segundo puerto de introducción de aditivo del extrusor en una cantidad del 0,02 partes en peso basado en 100 partes en peso de la resina de PC, y se añadieron azul del ftalocianina "Simitone Cyanine Blue LBGN-2 (Pigment Blue 15:3)" producido por Simika Color Co., Ltd., y tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito "AS2112" producido por Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., a través del tercer puerto de introducción de aditivo del extrusor en cantidades de 0,001 partes en peso y 0,01 partes en peso, respectivamente, basado en 100 partes en peso de la resina de PC, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo comparativo 1

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usó glicerol producido por Nippon Yushi Co., Ltd., en lugar de polietilenglicol, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 2 Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usó agua destilada en lugar de polietilenglicol, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 3

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 2 excepto que se usó diestearato de polipropilenglicol (peso molecular promedio en número: 2000) producido por Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., en lugar de polietilenglicol, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 4

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que las condiciones de producción se variaron por aquellas mostradas en la Tabla 2, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 5

Se llevó a cabo el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 1 excepto que se usaron 0,1 partes en peso de partículas de resina de PC "NOVALEX 7022PJ" producidas por Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., en lugar de polietilenglicol, obteniendo así una composición coloreada de resina de PC, y midiendo y evaluando sus propiedades mediante el mismo procedimiento que se ha definido en el Ejemplo 2. Los resultados se muestran en la Tabla

2.

Ejemplos comparativos 6 y 7

Tabla 1

Ejemplos

1: 2 3 4

Catalizador

Clase: Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3

Concentración (µmol/BPA-mol): 1,0 0,6 2,0 1,0

Concentración de metal alcalino (µmol/BPA-mol): 2,0 1,2 4,0 2,0

Primer a cuarto reactor de polimerización (clase; concentración (µmol/BPA-mol); concentración de metal alcalino (µmol/BPA-mol)): Véase Tabla 3

Peso molecular promedio en viscosidad (Mv): 22300 18100 25700 22300

Grado de ramificación (% molar)

Unidad constitutiva de fórmula (2) (% molar): 0,284 0,268 0,446 0,284

Unidad constitutiva de fórmula (3) (% molar): 0,084 0,068 0,142 0,084

Unidad constitutiva de fórmula (4) (% molar): 0,016 0,012 0,042 0,016

Unidad constitutiva de fórmula (5) (% molar): 0,016 0,012 0,042 0,016

Total de unidades constitutivas ramificadas (% molar): 0,400 0,360 0,672 0,400

Mw/Mn: 3,20 2,85 3,40 3,20

Dispersante

Clase: PEG PEG PEG PEG

Cantidad añadida (partes en peso): 0,02 0,02 0,02 0,04

Colorante: clase: cantidad añadida (Partes en peso): A: 0,001 A: 0,001 A: 0,001 A: 0,001

Tono (YI): -30 ± 0,5 -30 ± 0,5 -30 ± 0,7 -30 ± 0,5

Resistencia térmica (�YI): 0,3 0,3 0,3 0,3

Resistencia a la hidrólisis (�Mv): 300 300 300 300

Moldeabilidad por soplado: Buena Buena Buena Buena

Prueba de caída de la botella: Buena Buena Buena Buena

Nota: Colorante A: azul de ftalocianina, Colorante B: colorante basado en antraquinona, Colorante C: azul ultramar, PEG: polietilenglicol PPG: polipropilenglicol

Tabla 1 (continuación) Tabla 2

Ejemplos

5: 6 7 8

Catalizador

Clase: Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3

Concentración (µmol/BPA-mol): 1,0 1,0 1,0 1,0

Concentración de metal alcalino (µmol/BPA-mol): 2,0 2,0 2,0 2,0

Peso molecular promedio en viscosidad (Mv): 22300 22300 22300 22300

Grado de ramificación (% molar)

Unidad constitutiva de fórmula (2) (% molar): 0,284 0,284 0,284 0,284

Unidad constitutiva de fórmula (3) (% molar): 0,084 0,084 0,084 0,084

Unidad constitutiva de fórmula (4) (% molar): 0,016 0,016 0,016 0,016

Unidad constitutiva de fórmula (5) (% molar): 0,016 0,016 0,016 0,016

Total de unidades constitutivas ramificadas (% molar): 0,400 0,400 0,400 0,400

Mw/Mn: 3,20 3,20 3,20 3,20

Dispersante

Clase: PPG PEG PEG PEG

Cantidad añadida (partes en peso): 0,02 0,02 0,02 0,02

Colorante: clase: cantidad añadida (Partes en peso): A: 0,001 B: 0,001 C: 0,001 A: 0,001

Tono (YI): -30 ± 0,5 -10 ± 0,4 -32 ± 0,5 -30 ± 0,5

Resistencia térmica (�YI): 0,3 0,3 0,3 0,3

Resistencia a la hidrólisis (�Mv): 300 300 300 300

Moldeabilidad por soplado: Buena Buena Buena Buena

Prueba de caída de la botella: Buena Buena Buena Buena

Ejemplos comparativos

1: 2 3 4

Catalizador

Clase: Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3

Concentración (µmol/BPA-mol): 1,0 1,0 1,0 0,4

Concentración de metal alcalino (µmol/BPAmol): 2,0 2,0 2,0 0,8

Primer a cuarto reactor de polimerización (clase; concentración (µmol/BPA-mol); concentración de metal alcalino (µmol/BPAmol)): Véase Tabla 3

Peso molecular promedio en viscosidad (Mv): 22300 22300 22300 15000

Grado de ramificación (% molar)

Unidad constitutiva de fórmula (2) (% molar): 0,284 0,284 0,284 0,220

Unidad constitutiva de fórmula (3) (% molar): 0,084 0,084 0,084 0,044

Unidad constitutiva de fórmula (4) (% molar): 0,016 0,016 0,016 0,008

Unidad constitutiva de fórmula (5) (% molar): 0,016 0,016 0,016 0,008

Total de unidades constitutivas ramificadas (% molar): 0,400 0,400 0,400 0,280

Mw/Mn: 3,20 3,20 3,20 2,75

Dispersante

Clase: GLY Agua Diestearato de PPG Diestearato de PPG

Cantidad añadida (partes en peso): 0,02 0,02 0,02 0,02

Tono (YI): -30 ± 2,0 -30 ± 2,8 -30 ± 3,5 -30 ± 1,4

Resistencia térmica (�YI): 2,0 2,5 4,5 4,5

Resistencia a la hidrólisis (�Mv): 2500 1800 800 800

Moldeabilidad por soplado: Buena Buena Buena Mala

Prueba de caída de la botella: Buena Buena Buena -

Nota: Colorante A: azul de ftalocianina,

27

GLY: glicerol PEG: polietilenglicol

Tabla 2 (continuación) Tabla 3 REIVINDICACIONES

Ejemplos

5: 6 7

Catalizador

Clase: Cs2CO3 Cs2CO3 Cs2CO3

Concentración (µmol/BPA-mol): 1,0 0,4 3,0

Concentración de metal alcalino (µmol/BPA-mol): 2,0 0,8 6,0

Peso molecular promedio en viscosidad (Mv): 22300 15000 25000

Grado de ramificación (% molar)

Unidad constitutiva de fórmula (2) (% molar): 0,284 0,220 0,510

Unidad constitutiva de fórmula (3) (% molar): 0,084 0,044 0,165

Unidad constitutiva de fórmula (4) (% molar): 0,016 0,008 0,288

Unidad constitutiva de fórmula (5) (% molar): 0,016 0,008 0,288

Total de unidades constitutivas ramificadas (% molar): 0,400 0,280 1,251

Mw/Mn: 3,20 2,75 4,70

Dispersante

Clase: Resina PC pulverizada PEG PEG

Cantidad añadida (partes en peso): 0,1 0,02 0,02

Colorante: clase: cantidad añadida (Partes en peso): A: 0,001 B: 0,001 C: 0,001

Tono (YI): -30 ± 4,9 -30 ± 0,2 -24 ± 1,5

Resistencia térmica (�YI): 0,3 0,3 1,0

Resistencia a la hidrólisis (�Mv): 300 300 600

Moldeabilidad por soplado: Buena Mala Mala

Prueba de caída de la botella: Buena - -

Ejemplos 1 a 8 y Ejemplos comparativos 1 a 7

Primer reactor de: Temperatura (°C) 220

polimerización con agitación: Presión (Pa) 1,33 x 104

de tipo vertical: Tiempo de residencia (min) 60

Segundo reactor de: Temperatura (°C) 240

polimerización con agitación: Presión (Pa) 2,0 x 103

de tipo vertical: Tiempo de residencia (min) 60

Tercer reactor de: Temperatura (°C) 270

polimerización con agitación: Presión (Pa) 67

de tipo vertical: Tiempo de residencia (min) 60

Cuarto reactor de: Temperatura (°C) 285

polimerización con agitación: Presión (Pa) 67

de tipo vertical: Tiempo de residencia (min) 60

Claims

1. Un procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática que comprende:

imagen1

en la que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un

15 grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO-y -SO2-; de 0,00001 a 0,05 partes en peso de al menos un colorante (b) seleccionado del grupo constituido por compuestos basados en ftalocianina, compuestos basados en antraquinona y azul ultramar; y de 0,0001 a 0,5 partes en peso de un compuesto de polialquilenglicol (c) que tiene un peso

20 molecular promedio en número de 62 a 4000, que está representado por la fórmula general (2):

imagen2

en la que R1 y R2 son independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y m es un

25 número natural no inferior a 1, comprendiendo dicho procedimiento las siguientes etapas: dispersar el al menos un colorante (b) en el compuesto de polialquilenglicol (c); y añadir la dispersión resultante a la resina de policarbonato aromática (a) mantenida en

estado fundido.

30 2. El procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática según la reivindicación 1, en el que la unidad constitutiva ramificada de la resina de policarbonato aromática (a) es cualquier unidad constitutiva representada por las fórmulas generales (3) a (6):

imagen3

imagen2

en las que X es un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un

10 grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, o un grupo conector divalente seleccionado del grupo constituido por -O-, -S-, -CO-, -SO-y -SO2-;

3. El procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de

15 policarbonato aromática según la reivindicación 1, en el que un compuesto detectado cuando la resina de policarbonato aromática (a) se somete a cromatografía líquida de alta presión, después de hidrólisis alcalina, es cualquier compuesto representado por las fórmulas generales (9) a (13): 4. El procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la resina de policarbonato aromática (a) tiene un peso molecular promedio en viscosidad no superior a 20000.

imagen3

10 5. El procedimiento para la producción de una composición coloreada de resina de policarbonato aromática según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la composición coloreada de resina de policarbonato aromática contiene adicionalmente un estabilizador térmico (d) en una cantidad de 0,0001 a 0,5 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina de policarbonato aromática (a).