ES2342739T3

ES2342739T3 - Ceras modificadas, un proceso para su preparacion y su utilizacion.

Info

Publication number: ES2342739T3
Application number: ES07712469T
Authority: ES
Inventors: Rainer Fell; Sebastian Horold; Matthias Zah
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2006-03-16
Filing date: 2007-03-07
Publication date: 2010-07-13
Anticipated expiration: 2027-03-07
Also published as: MX2008011341A; AU2007224516A1; KR20080102186A; US20100286319A1; CA2640056C; EP1999166B1; JP5420911B2; BRPI0709551A2; HK1131172A1; DE602007006644D1; JP2009530428A; JP5706464B2; WO2007104689A1; CA2640056A1; US8765848B2; ES2342739T5; EP1999166B2; KR20140056326A; EP1999166A1; JP2013216893A

Abstract

Compuestos de la fórmula (A), **(Ver fórmula)** en la cual L1 es igual o diferente y es un grupo de la fórmula (M), **(Ver fórmula)** en la cual (***) marca el enlace del grupo de la fórmula (M) al grupo E en la fórmula (A); G1 y G2 pueden ser iguales o diferentes y son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, CONR5R6, (R9)COOR4, C(O)-R7, OR8, SR8, NHR8, N(R18)2, carbamoílo, di(C1-C18-alquil)carbamoílo, C(=NR5)(NHR6), C1-C18-alquilo; C3-C18-alquenilo; C3-C18-alquinilo, C7-C9-fenilalquilo, C3-C12-cicloalquilo o C2-C12-heterocicloalquilo; C1-C18-alquilo o C3-C18-alquenilo o C3-C18-alquinilo, o C7-C9-fenilalquilo, C3-C12-cicloalquilo o C2-C12-heterocicloalquilo, sustituido en cada caso con OH, halógeno, NO2, amino, ciano, carboxilo, COOR21, C(O)-R22, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilamino, di(C1-C4-alquil)amino u O-C(O)-R7; C2-C18-alquilo interrumpido por al menos un átomo O y/o por -NR5-; C6-C10-arilo; fenilo o naftilo, sustituido en cada caso con C1-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquiltio, halógeno, ciano, hidroxilo, carboxilo, COOR21, C(O)-R22, C1-C4-alquilamino o di(C1-C4-alquil)amino; o G1 y G2, junto con el átomo C al cual están unidos, forman un anillo C3-C12; T1es hidrógeno, un alquilo primario C1-C18, un alquilo secundario C3-C18, un alquilo terciario C4-C18 o un grupo fenilo, insustituido o sustituido cada uno de ellos con halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22; o T1 es C5-C12-cicloalquilo, estando interrumpido el C5-C12-cicloalquilo por al menos un O o -N(R18)-; o T1 es un radical alquilo policíclico que tiene 7 a 18 átomos C, o el mismo radical interrumpido por al menos un -O- o -N(R18)-; T2 es hidrógeno, halógeno, NO2, ciano o un radical orgánico monovalente que tiene 1 a 50 átomos C; o T2 y T1 forman juntos un grupo de la fórmula F, **(Ver fórmula)** en la cual (*)marca la unión al átomo C cuaternario, sustituido con G1 y G2, en la fórmula (M), y (**) marca la unión al nitrógeno N en la fórmula (M), E2 es -CO- o -(CH2)b-, siendo b 0, 1 ó 2; E1es -CO-, -(C=NR23)-, -(NR23)-, -(CR24R25)-, u -O-, donde R24 y R25 son iguales o diferentes e, independientemente uno de otro, son H, OH, OR26 o NR27R28; o R24 y R25 forman juntos un grupo de la fórmula (H), **(Ver fórmula)** en la cual (****) y (*****) representan el enlace del átomo de carbono cuaternario de -(CR24R25)- en E1 de la fórmula (F), H1 es -CH2-, -CO- o -NR29-; H2 es -O-, -CH2-, -CO- o -NR29-; R23, R26, R27, R28 y R29 son iguales o diferentes e, independientemente unos de otros, son hidrógeno o un radical orgánico que tiene en total 1 a 500 átomos de carbono y 0 a 200 heteroátomos, siendo los heteroátomos oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, silicio o halógenos, L2 es un radical orgánico divalente que tiene 1 a 500 átomos C y 0 a 200 heteroátomos, siendo los heteroátomos oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, silicio o halógenos, y que junto con H1 y H2 de la fórmula (H) y con el átomo de carbono cuaternario de -(CR24R25)- en E1 de la fórmula (F) forma un anillo opcionalmente sustituido de 4, 5, 6 ó 7 miembros, preferiblemente un anillo de 5 ó 6 miembros; y R4es hidrógeno, C1-C18-alquilo, fenilo, un ion de metal alcalino o un catión tetraalquilamonio; R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, C1-C18-alquilo, C2-C18-alquilo sustituido con hidroxilo o, considerados juntos, forman un puente C2-C12-alquileno o un puente C2-C12-alquileno interrumpido por -O- o/y -N(R18)-; R7es hidrógeno, C1-C18-alquilo o C6-C10-arilo; R8 es hidrógeno, C1-C18-alquilo o C2-C18-hidroxialquilo; R9es C1-C12-alquileno o un enlace; R18es C1-C12-alquilo o fenilo, insustituido o sustituido con halógeno, OH, COOR21 o C(O)R22; R21es hidrógeno, un átomo de metal alcalino o C1-C18-alquilo; R22es C1-C8-alquilo; E es una cera con un grupo C80-C800-alquilo, siendo posible que la cadena alquilo del grupo alquilo contenga sustituyentes alquilo, sustituyentes aromáticos y grupos polares como sustituyentes y esté interrumpida por unidades alqueno y heteroátomos; y n es un número entero de 1 a 1000.

Description

Ceras modificadas, un proceso para su preparación y su utilización.

La invención se refiere a ceras modificadas con aminas estéricamente impedidas, a un proceso para su preparación y a su uso para estabilización de materiales orgánicos.

Aminas estéricamente impedidas (estabilizadores de aminas impedidas, HAS, o fotoestabilizadores de aminas impedidas, HALS) para estabilización de plásticos contra el efecto perjudicial de, por ejemplo, luz, calor, otras clases de radiación tales como haces electrónicos, por ejemplo, u oxidación son conocidas por Plastics Additives Handbook, 5ª edición, Hanser Verlag Munich, pp. 223-230.

Aminas estéricamente impedidas con sustituyentes en grupos piperidina son conocidas por US 4.233.412 A. EP 03 09 402 A describe aminas estéricamente impedidas que están sustituidas con grupos alcoxi en el nitrógeno de la piperidina.

Aminoéteres de alcanos de cadena corta, cicloalcanos y derivados de benceno alquilados (tales como heptano, nonano, ciclohexano, metilciclohexano, ciclooctano, ciclododecano, tolueno, etilbenceno, cumeno, decalina) con aminas estéricamente impedidas han sido descritos en US 4.921.962 A. Los mismos pueden prepararse a partir de la amina estéricamente impedida o del compuesto de nitroxilo y el alcano de cadena corta correspondiente con peróxido de terc-butilo y trióxido de molibdeno.

En WO 01/92228 A se ha descrito un proceso para la síntesis de aminoéteres, que se derivan de alcanos de cadena corta y aminas estéricamente impedidas, con peróxido de terc-butilo y cloruro de cobre(II).

En general, sin embargo, la totalidad de los compuestos disponibles hasta la fecha presentan inconvenientes que impiden su uso ulterior. Por ejemplo, los compuestos conocidos hasta la fecha tienen a menudo un color intrínseco diferenciado amarillo a pardo, que en la mayoría de las áreas de aplicación es indeseable o hace imposibles las aplicaciones.

Otros inconvenientes de los aminoéteres de alcanos de cadena corta existentes son la volatilidad relativamente alta de estos aminoéteres de peso molecular bajo cuando se incorporan en plásticos a temperatura elevada, la deficiente compatibilidad de los aminoéteres con los plásticos, y el fuerte olor desagradable, durante y después de la incorporación en los plásticos.

Adicionalmente, el producto conocido hasta la fecha carece a menudo de estabilidad térmica suficiente, lo que conduce análogamente a molestias de olor desagradable en el curso del procesamiento, por ejemplo.

Las aminas estéricamente impedidas conocidas hasta la fecha que están sustituidas con radicales alcoxi, además, tienen sólo una idoneidad limitada para estabilización de plásticos y pinturas contra el efecto de deterioro causado por la luz, el calor o la oxidación, particularmente como fotoestabilizadores o retardantes de la llama.

US 6.555.603 describe una composición de resina para películas utilizadas en agricultura que comprende una resina sintética y un compuesto estabilizador de amina impedida de peso molecular alto.

Las poliolefinas se utilizan cada vez más en aplicaciones en las cuales se requiere retardo de la llama. El retardo de la llama se consigue usualmente en la actualidad por adición de compuestos de bromo o compuestos de fósforo. Los compuestos de bromo reducen notablemente la solidez a la luz de las poliolefinas y su uso en el sector de exteriores está sujeto por tanto a una restricción muy importante. Las cantidades de retardantes de la llama fosforados que tienen que añadirse son muy altas y además éstos son a menudo ineficaces en aplicaciones de pared delgada, tales como fibras y papeles metalizados.

US 6.599.963 describe sustratos polímeros que comprenden, como sistema retardante de la llama, una amina estéricamente impedida y un retardante de la llama bromado. WO 99/00450 describe el uso de un compuesto amínico estéricamente impedido E-N, donde E es C_{1}-C_{18}-alcoxi, C_{5}-C_{12}-cicloalcoxi, C_{7}-C_{25}-aralcoxi, o C_{6}-C_{12}-ariloxi, como retardante de la llama para polímeros.

Dado que los retardantes de la llama tienen reactividad química, que es necesaria para la acción retardante de la llama a temperaturas elevadas, los mismos pueden deteriorar la estabilidad de procesamiento de los plásticos. A modo de ejemplo, pueden causarse degradación incrementada de los polímeros, reacciones de reticulación, desprendimiento de gases, o decoloración, efectos que no tienen lugar, o se producen sólo en menor proporción, cuando se procesan los plásticos sin retardantes de la llama.

La incorporación de las aminas estéricamente impedidas descritas en WO 99/00450 en papeles metalizados o fibras es difícil debido a que se producen problemas de olor y/o descoloración cuando se incorporan aquéllas. Además, los compuestos con peso molecular bajo pueden migrar, de los plásticos. Fue objeto de la presente invención proporcionar nuevos retardantes de la llama y aditivos multifuncionales que pueden incorporarse fácilmente en polímeros, que no migran, y que actúan no sólo como retardante de la llama sino también como fotoestabilizador.

Por consiguiente, es un objeto de la presente invención, para la aplicación mencionada anteriormente, proporcionar compuestos innovadores que no presentan los inconvenientes existentes y que son superiores a las aminas estéricamente impedidas conocidas hasta la fecha que están sustituidas con radicales alcoxi.

Sorprendentemente, ha sido posible introducir la funcionalidad de las aminas estéricamente impedidas directamente en alcanos de cadena larga, tales como ceras, y obtener productos que son superiores a sus contrapartidas existentes en términos de volatilidad a temperaturas altas, compatibilidad con los plásticos, estabilidad cuando los compuestos se funden, y por un color neutro durante y después de la incorporación en los plásticos. Una de las actividades de los compuestos de la invención es como agentes de desmoldeo, y por consiguiente constituyen aditivos innovadores multifuncionales.

Adicionalmente, los mismos actúan como retardantes de la llama y fotoestabilizadores, y simultáneamente además como lubricantes y agentes de desmoldeo, en polímeros. Es sorprendente que, a pesar del contenido relativamente bajo de grupos aminoéter del tipo R-O-N, donde R es cero y N es una amina estéricamente impedida, los compuestos son retardantes eficaces de la llama.

Los compuestos son térmicamente estables y no causan problema alguno de descoloración o de olor cuando se incorporan en polímeros. Los compuestos tienen peso molecular alto y por consiguiente no tienen tendencia alguna a fugarse de los plásticos por migración.

De acuerdo con ello, la invención proporciona compuestos de la fórmula (A),

1

en la cual

L^{1} es igual o diferente y es un grupo de la fórmula (M),

2

en la cual

(***): marca el enlace del grupo de la fórmula (M) al grupo E en la fórmula (A);

G1 y G2 pueden ser iguales o diferentes y son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, NO_{2}, ciano, CONR_{5}R_{6}, (R_{9})COOR_{4}, C(O)-R_{7}, OR_{8}, SR_{8}, NHR_{8}, N(R_{18})_{2}, carbamoílo, di(C_{1}-C_{18}-alquil)carbamoílo, C(=NR_{5})(NHR_{6}), C_{1}-C_{18}-alquilo; C_{3}-C_{18}-alquenilo; C_{3}-C_{18}-alquinilo, C_{7}-C_{9}-fenilalquilo, C_{3}-C_{12}-cicloalquilo o C_{2}-C_{12}-heterocicloalquilo;

\quad: C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{3}-C_{18}-alquenilo o C_{3}-C_{18}-alquinilo o C_{7}-C_{9}-fenilalquilo, C_{3}-C_{12}-cicloalquilo o C_{2}-C_{12}-heterocicloalquilo, sustituido en cada caso con OH, halógeno, NO_{2}, amino, ciano, carboxilo, COOR_{21}, C(O)-R_{22}, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{1}-C_{4}-alquiltio, C_{1-}C_{4}-alquilamino, di(C_{1}-C_{4}-alquil)amino u O-C(O)-R_{7};

\quad: C_{2}-C_{18}-alquilo interrumpido por al menos un átomo O y/o por -NR^{5}-;

\quad: C_{6}-C_{10}-arilo;

\quad: fenilo o naftilo, sustituido en cada caso con C_{1}-C_{4}-alquilo, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{1}-C_{4}-alquiltio, halógeno, ciano, hidroxilo, carboxilo, COOR_{21}, C(O)-R_{22}, C_{1}-C_{4}-alquilamino o di(C_{1}-C_{4}-alquil)amino;

o

G_{1} y G_{2}, junto con el átomo C al cual están unidos, forman un anillo C_{3}-C_{12};

T1: es hidrógeno, un alquilo primario C_{1}-C_{18}, un alquilo secundario C_{3}-C_{18}, un alquilo terciario C_{4}-C_{18} o un grupo fenilo, insustituido o sustituido cada uno de ellos con halógeno, OH, COOR_{21} o C(O)-R_{22}; o

T1: es C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, estando interrumpido el C_{5}-C_{12}-cicloalquilo por al menos un O o -N(R_{18})-; o

T1: es un radical alquilo policíclico que tiene 7 a 18 átomos C, o el mismo radical interrumpido por al menos un -O- o -N(R_{18})-;

T2: es hidrógeno, halógeno, NO_{2}, ciano o un radical orgánico monovalente que tiene 1 a 50 átomos C; o

T2 y T1 forman juntos un grupo de la fórmula F,

3

en la cual

(*): marca la unión al átomo C cuaternario, sustituido con G1 y G2, en la fórmula (M), y

(**): marca la unión al nitrógeno N en la fórmula (M),

E2: es -CO- o -(CH_{2})_{b}-, siendo b 0, 1 ó 2, preferiblemente 1;

E1: es -CO-, -(C=NR_{23})-, -(NR_{23})-, -(CR_{24}R_{25})-, u -O-,

donde

R_{24} y R_{25} son iguales o diferentes e, independientemente uno de otro, son H, OH, OR_{26} o NR_{27}R_{28};

\quad: preferiblemente, R_{24} es H, OH, OR_{26} o NR_{27}R_{28}, y R_{25} es, independientemente de R_{24}, OH, OR_{26} o R_{28};

o

R_{24} y R_{25} forman juntos un grupo de la fórmula (H),

4

en la cual

(****) y (*****) representan el enlace del átomo de carbono cuaternario de -(CR_{24}R_{25})- en E1 de la fórmula (F),

H1: es -CH_{2}-, -CO- o -NR_{29}-;

H2: es -O-, -CH_{2}-, -CO- o -NR_{29}-;

R_{23}, R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29} son iguales o diferentes e, independientemente unos de otros, son hidrógeno o un radical orgánico que tiene en total 1 a 500 átomos de carbono y 0 a 200 heteroátomos, siendo los heteroátomos oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, silicio o halógenos,

L2: es un radical orgánico divalente que tiene 1 a 500 átomos C y 0 a 200 heteroátomos, siendo los heteroátomos oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, silicio o halógenos, y que junto con H1 y H2 de la fórmula (H) y con el átomo de carbono cuaternario de -(CR_{24}R_{25})- en E1 de la fórmula (F) forma un anillo opcionalmente sustituido de 4, 5, 6 ó 7 miembros, preferiblemente un anillo de 5 ó 6 miembros;

y

R_{4}: es hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo, fenilo, un ion de metal alcalino o un catión tetraalquilamonio;

R_{5} y R_{6} son, independientemente uno de otro, hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo, C_{2}-C_{18}-alquilo sustituido con hidroxilo o, considerados juntos, forman un puente C_{2}-C_{12}-alquileno o un puente C_{2}-C_{12}-alquileno interrumpido por -O- o/y -N(R_{18})-, preferiblemente R_{5} y R_{6} son iguales;

R_{7}: es hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{6}-C_{10}-arilo;

R_{8}: es hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{2-}C_{18}-hidroxialquilo;

R_{9}: es C_{1}-C_{12}-alquileno o un enlace;

R_{18}: es C_{1}-C_{12}-alquilo o fenilo, insustituido o sustituido con halógeno, OH, COOR_{21} o C(O)R_{22};

R_{21}: es hidrógeno, un átomo de metal alcalino o C_{1}-C_{18}-alquilo;

R_{22}: es C_{1}-C_{8}-alquilo;

E: es una cera con un grupo C_{80}-C_{800}-alquilo, siendo posible que la cadena alquilo del grupo alquilo contenga sustituyentes alquilo, sustituyentes aromáticos y grupos polares como sustituyentes y esté interrumpida por unidades alqueno y heteroátomos; y

n: es un número entero de 1 a 1000.

G1 y G2 en la fórmula (F) tienen el mismo significado que G1 y G2 en la fórmula (M).

G1 y G2, independientemente uno de otro, son preferiblemente hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo, C_{3}-C_{18}-alquenilo, C_{3}-C_{18}-alquinilo, C_{7}-C_{9}-fenilalquilo, C_{3}-C_{12}-cicloalquilo; o

G1 y G2, junto con el átomo C al cual están unidos, forman un anillo C_{5}-C_{12}, en particular ciclopentileno, ciclohexileno o cicloheptileno.

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Preferiblemente

G1 y G2, independientemente uno de otro, son hidrógeno o C_{1}-C_{18}-alquilo;

T1: es un grupo C_{4}-C_{18}-alquilo terciario o grupo fenilo;

T2: es hidrógeno o un radical orgánico monovalente que contiene 1 a 50 átomos de carbono;

o

T2 y T1 forman juntos un grupo de la fórmula (F), siendo b 0 ó 1, preferiblemente 1.

En el caso en que T2 y T1 forman juntos un grupo de la fórmula (F),

G1 y G2, con independencia uno de otro, son preferiblemente metilo, etilo, fenilo o COOR_{4};

siendo R_{4} hidrógeno o C_{1}-C_{18}-alquilo.

G1 y G2 son más preferiblemente, con independencia uno de otro, C_{1}-C_{4}-alquilo, o

G1 y G2 forman juntos pentametileno;

G1 y G2 son en particular, independientemente uno de otro, metilo, etilo, o propilo, preferiblemente metilo o etilo.

Con preferencia especial, G1 es metilo y G2 es metilo, etilo o propilo, preferiblemente metilo.

Preferiblemente, n es un número entero de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 10.

Si L1 en la fórmula (A) es diferente, dicho de otro modo, si los sustituyentes L1 en la fórmula (A) son sustituyentes químicamente diferentes, los sustituyentes en cuestión son preferiblemente hasta 10, más preferiblemente hasta 5, en particular 2, sustituyentes L1 químicamente diferentes.

R_{24}: es preferiblemente hidrógeno y

R_{25}: es preferiblemente hidrógeno, hidroxilo, -OR_{26} o -NR_{27}R_{28};

\quad: más preferiblemente

R_{24}: es hidrógeno y

R_{25}: es hidroxilo, -OR_{26} o -NR_{27}R_{28};

o

\vocalinvisible: \textoinvisible

R_{24} y R_{25} forman juntos un grupo de la fórmula (H) en la cual

H1: es preferiblemente -CO-;

H2: es preferiblemente -O- o -NR_{29}-.

Preferiblemente, T1 y T2 junto con el átomo de hidrógeno N en la fórmula (M) y con el átomo C cuaternario, sustituido con G1 y G2, en la fórmula (M) son un grupo tetrametilpiperidilo.

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Preferiblemente, el grupo tetrametilpiperidilo es uno de los grupos

2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol,

4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

2,2,4,4-tetrametil-20-lauriloxicarboniletil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

2,2,4,4-tetrametil-20-miristiloxicarboniletil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,

sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo),

ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos,

N,N'-bis-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-1,3-bencenodicarboxamida,

2,2,4,4-tetrametil-20-(\beta-miristiloxicarbonil)etil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneico-san-21-ona,

2,2,4,4-tetrametil-20-(\beta-lauriloxicarbonil)etil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,

2,2,6,6-tetrametil-4N-(\beta-lauriloxicarbonil)etilaminopiperidina,

2,2,6,6-tetrametil-4N-(\beta-miristiloxicarbonil)etilaminopiperidina,

N,N'-1,6-hexanodiilbis(N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formamida),

2,6-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaper-hidrociclopentafluoreno-4,8-
diona o 3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]de-cano-2,4-diona.

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Más preferiblemente, el grupo tetrametilpiperidilo es uno de los grupos

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol,

4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

2,2,4,4-tetrametil-20-lauriloxicarboniletil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,

sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo),

ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos o

N,N'-bis-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-1,3-bencenodicarboxamida,

2,2,4,4-tetrametil-20-(\beta-lauriloxicarbonil)etil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,

2,2,6,6-tetrametil-4N-(\beta-lauriloxicarbonil)etilaminopiperidina,

2,2,6,6-tetrametil-4N-(\beta-miristiloxicarbonil)etilaminopiperidina,

N,N'-1,6-hexanodiilbis(N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formamida),

2,6-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaperhidrociclo-pentafluoreno-4,8-
diona o

3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona.

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Aún más preferiblemente, el grupo tetrametilpiperidilo es uno de los grupos

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo),

3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro [4.5] decano-2,4-diona,

o el compuesto de fórmula (A) lleva diferentes grupos L1, de tal modo que n es mayor que 1 en la fórmula (A) y L1 es diferente y denota

ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos; o

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidin)pirrolidina-2,5-diona.

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En particular, el grupo tetrametilpiperidilo es uno de los grupos

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro- [5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, o

sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo).

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En particular, el grupo tetrametilpiperidilo es el grupo de

ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos.

En los casos en que L1 en la fórmula (A) es diferente, dicho de otro modo, cuando los sustituyentes L1 en la fórmula (A) son sustituyentes químicamente diferentes, los grupos en cuestión son preferiblemente los dos grupos tetrametilpiperidilo del

éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos,

y de

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona.

En los casos en que L1 no es un grupo cíclico, el mismo es preferiblemente un grupo N-oxilamina de

di-terc-butilamina o

diisopropilamina.

De modo más particular, especialmente en el caso en que los compuestos de fórmula (A) se utilizan como retardantes de la llama, el compuesto de fórmula (A) está representado por el compuesto de fórmula (100),

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designando la cadena entre las notaciones (100*) la cadena principal de la cera.

El grupo E en la fórmula (A), al que se hace referencia también como grupo alquilo E más adelante, se deriva preferiblemente de una cera.

Las ceras pueden entenderse en este contexto, de acuerdo con una definición dada por la Deutsche Gesellschaft für Fettwissenschaft, como una designación colectiva para una serie de sustancias naturales u obtenidas artificialmente (parcial o totalmente por síntesis) que tienen las propiedades siguientes (Fette Seifen Anstrichmittel 1974, 76, 135):

\bullet: amasables a 20ºC,

\bullet: sólidas a duras y quebradizas,

\bullet: grosera a finamente cristalinas,

\bullet: translúcidas a opacas, pero no vítreas,

\bullet: que funden por encima de 40ºC sin descomposición,

\bullet: de viscosidad relativamente baja incluso poco por encima del punto de fusión,

\bullet: de consistencia y solubilidad fuertemente de- pendientes de la temperatu- ra,

\bullet: pulimentables bajo ligera presión.

Con preferencia, el grupo alquilo E es un grupo correspondiente a la estructura de ceras totalmente sintéticas o parcialmente sintéticas o naturales.

Ejemplos de ceras naturales adecuadas incluyen ceras vegetales tales como cera de carnauba o cera candelilla, o ceras de origen animal tales como goma laca, por ejemplo. Ejemplos de ceras parcialmente sintéticas adecuadas son derivados de cera montana blanqueada, posiblemente modificados químicamente, por ejemplo, por esterificación y/o por hidrólisis parcial. Productos correspondientes se describen por ejemplo en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición., Vol. A 28, Weinheim 1996 en las secciones 2.2, 2.3 y 3.1-3.5 (páginas 110-
126).

Adicionalmente, es posible utilizar ceras polares o no polares totalmente sintéticas, tales como ceras poliolefínicas, por ejemplo. Ceras poliolefínicas no polares pueden prepararse por degradación térmica de polímeros de poliolefinas ramificadas o no ramificadas o por polimerización directa de olefinas. Ejemplos de procesos de polimerización adecuados incluyen procesos de radicales libres, en los cuales las olefinas, generalmente etileno, se hacen reaccionar bajo presiones y temperaturas elevadas para formar ceras con un grado mayor o menor de ramificación, y asimismo procesos en los cuales etileno y/o 1-olefinas superiores se polimerizan para dar ceras ramificadas o no ramificadas utilizando catalizadores organometálicos, tales como catalizadores Ziegler-Natta o catalizadores de metaloceno, por ejemplo. Métodos correspondientes de preparación de ceras homopolímeras y copolímeras de olefinas se describen por ejemplo en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición., Vol. A 28, Weinheim 1996 en las secciones 6.1.1./6.1.2. (High-pressure polymerization), sección 6.1.2. (Ziegler-Natta polymerization, polymerization with metallocene catalysts) y la sección 6.1.4. (Thermal degradation).

Las ceras poliolefínicas polares se forman por modificación correspondiente de ceras no polares, por ejemplo por oxidación con aire o por unión con injerto de monómeros olefínicos polares, siendo ejemplos ácidos carboxílicos \alpha,\beta-insaturados y/o sus derivados, tales como ácido acrílico o anhídrido maleico. Una posibilidad adicional es preparar ceras poliolefínicas por copolimerización de etileno con comonómeros polares, por ejemplo acetato de vinilo o ácido acrílico; o bien por degradación oxidante de homopolímeros y copolímeros de etileno de peso molecular relativamente alto no semejantes a ceras. Ejemplos correspondientes se encuentran verbigracia en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición., Vol. A 28, Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición., Vol. A 28, Weinheim 1996, sección 6.1.5.

Ceras poliolefínicas adecuadas incluyen ceras de degradación, preparadas por degradación térmica de etileno u homopolímeros y copolímeros de 1-olefinas, por ejemplo polietileno o polipropileno. Una posibilidad adicional consiste en utilizar ceras obtenidas por polimerización en un proceso de radicales libres o con utilización de catalizadores Ziegler-Natta o de metaloceno, siendo ejemplos homopolímeros de etileno o de 1-olefinas superiores o sus copolímeros mutuos. Las 1-olefinas utilizadas son olefinas lineales o ramificadas que tienen 3-18 átomos C, preferiblemente 3-6 átomos C, siendo también posible que estas olefinas contengan funciones polares tales como grupos éster o grupos ácidos. Ejemplos de las mismas son propeno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno o 1-octadeceno, acetato de vinilo, ácido acrílico, y ésteres acrílicos tales como acrilato de metilo o acrilato de etilo. Se da preferencia a homopolímeros de etileno o propeno o sus copolímeros mutuos. Los copolímeros están compuestos en una proporción de 70-99,9%, preferiblemente 80-99%, en peso de una sola clase de olefina.

Son también adecuadas ceras polares preparadas por modificación de las ceras poliolefínicas arriba mencionadas. La modificación se realiza por procesos que son conocidos en principio, por ejemplo por oxidación con gases que contienen oxígeno, por ejemplo aire, y/o por injerto con ácidos \alpha,\beta-insaturados o sus derivados tales como ácido acrílico o ácido metacrílico, ésteres acrílicos tales como acrilato de metilo o etilo, anhídrido maleico o ésteres maleicos tales como maleato de dimetilo y maleato de dietilo.

El grupo alquilo E es preferiblemente un grupo correspondiente a la estructura de las ceras totalmente sintéticas, que puede ser polar o no polar o puede haber sufrido modificación polar.

Ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente ceras poliolefínicas o parafinas Fischer-Tropsch.

Las ceras sintéticas totalmente no polares son preferiblemente ceras poliolefínicas que se preparan por degradación térmica de polímeros de poliolefinas ramificados o no ramificados o por polimerización directa de olefinas.

Las ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente homopolímeros y copolímeros de etileno, propileno y/o otras olefinas.

Las ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente homopolímeros y copolímeros de etileno o propileno con alfa-olefinas C_{3} a C_{20}.

Las ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente homopolímeros y copolímeros de etileno o propileno.

Las ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente homopolímeros y copolímeros de etileno o propileno o copolímeros de etileno y propileno que se preparan por el proceso Ziegler-Natta o el proceso del metaloceno.

Las ceras no polares totalmente sintéticas son preferiblemente ceras poliolefínicas que se han obtenido por oxidación con aire, por unión de injerto de monómeros olefínicos polares, por copolimerización de olefinas, preferiblemente de etileno, como comonómeros polares y/o por degradación oxidante de polímeros no semejantes a ceras o por polímeros no céreos de peso molecular relativamente alto, tales como preferiblemente polietileno, polipropileno o copolímeros de los mismos.

Las ceras polares totalmente sintéticas son preferiblemente polietileno, polipropileno y/o copolímeros polietileno/polipropileno que se han convertido en las ceras polares totalmente sintéticas por oxidación o por injerto con monómeros que contienen grupos vinilo.

Los monómeros que contienen grupos vinilo son preferiblemente derivados de ácido maleico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido acrílico, derivados de ácido metacrílico, estireno y/u olefinas que contienen silicio.

Las ceras polares totalmente sintéticas son preferiblemente ceras de polietileno y/o ceras de polipropileno oxidadas.

Las ceras naturales o parcialmente sintéticas son preferiblemente ceras fósiles, ceras vegetales, ceras animales y derivados de las mismas.

Las ceras naturales o parcialmente sintéticas son preferiblemente cera montana, parafinas y/o cera de carnauba que pueden haber sido oxidadas, hidrolizadas, esterificadas o amidadas. La longitud de cadena de los grupos alquilo E es preferiblemente 100 a 800.

La longitud de cadena de los grupos alquilo E es, de modo aún más especialmente preferible, 120 a 800 átomos C.

La longitud de cadena de los grupos alquilo E es de modo particularmente especial 120 a 700 átomos C.

La longitud de cadena de los grupos alquilo E es de modo más particularmente especial 150 a 700 átomos C.

Dado que una cera no está constituida usualmente por una sola especie de molécula, es decir en la que cada molécula tenga exactamente la misma longitud de cadena, sino que se caracteriza más bien por una distribución específica de las longitudes de cadena de las moléculas, una cera de la que se deriva E en el caso de que E tenga por ejemplo 80 a 1000 átomos C significa que también una parte de las moléculas de la cera pueden tener longitudes de cadena de más de 1000 átomos C o de menos de 80 átomos C. Preferiblemente, el máximo de la distribución de longitudes de cadena de la cera está comprendido dentro de los intervalos definidos de los números de los átomos C de E; o preferiblemente más del 30% en peso de la cera, basada en el peso total de la cera, exhibe longitudes de cadena comprendidas dentro de los intervalos definidos de los números de átomos C de E.

La invención proporciona también un proceso para preparar compuestos de la fórmula (A),

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caracterizado porque al menos un compuesto de la fórmula (B) y/o al menos un compuesto de la fórmula (C),

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en las cuales G1, G2, T1 y T2 tienen el mismo significado que se define en la fórmula (M) se hace(n) reaccionar con un compuesto de fórmula (K)

(K),E-H

en la cual E es un grupo alquilo C_{80}-C_{800}, siendo posible que la cadena alquilo del grupo alquilo contenga sustituyentes alquilo, sustituyentes aromáticos y grupos polares como sustituyentes y esté interrumpida por unidades alqueno y heteroátomos, en presencia de un hidroperóxido y de una cantidad catalítica de un compuesto metálico.

E, G1, G2, T1 y T2 abarcan también la totalidad de las realizaciones y definiciones arriba descritas y preferidas.

Los compuestos de nitroxilo con la fórmula (C) son predominantemente conocidos en la técnica anterior; los mismos se pueden preparar, por ejemplo, por reacción de la amina estéricamente impedida correspondiente de la fórmula (B) con peróxido de hidrógeno y wolframato de sodio, como ha sido descrito por E.G. Rozantsev et al., en Synthesis, 1971, 192; o con hidroperóxido de terc-butilo y compuestos de molibdeno (VI) como se publica en la Patente U.S. No. 4.691.015, o de una manera análoga.

Las aminas de la fórmula (B) son conocidas por la bibliografía. Se da preferencia a la utilización de aminas estéricamente impedidas (denominados también fotoestabilizadores amínicos impedidos (HALS) (sic) o estabilizadores amínicos impedidos (HAS)), en particular derivados de tetrametilpiperidina (2,2,6,6-tetrametilpiperidina).

Se prefiere utilizar una amina estéricamente impedida en la forma de un compuesto de la fórmula (B) y/o en la forma del compuesto de nitroxilo de la fórmula (C); en el caso en que se hacen reaccionar dos o más aminas estéricamente impedidas químicamente diferentes, se prefiere utilizar dos aminas estéricamente impedidas químicamente diferentes en la forma de un compuesto de la fórmula (B) y/o en la forma del compuesto de nitroxilo de la fórmula (C).

El hidroperóxido es preferiblemente H_{2}O_{2} o un hidroperóxido orgánico, preferiblemente H_{2}O_{2}, hidroperóxidos de alquilo o hidroperóxidos de aralquilo.

Hidroperóxidos de alquilo preferidos son hidroperóxidos de alquilo terciarios, siendo un ejemplo un alcano que contiene grupo hidroperoxi en un átomo de carbono terciario, y siendo hidroperóxidos de aralquilo preferidos aquéllos que contienen un grupo hidroperoxi en un átomo de carbono alfa de un compuesto aralquílico.

Hidroperóxidos orgánicos particularmente adecuados son hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de terc-amilo, hidroperóxido de terc-hexilo, hidroperóxido de terc-octilo, hidroperóxido de etilbenceno, hidroperóxido de tetralina o hidroperóxido de cumeno (isopropilbenceno).

Hidroperóxidos orgánicos preferidos son hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de terc-amilo, hidroperóxido de etilbenceno, e hidroperóxido de cumeno. Se prefieren particularmente hidroperóxido de terc-butilo e hidroperóxido de cumeno.

La cantidad de hidroperóxido orgánico está comprendida entre 1 y 20 moles, preferiblemente entre 1 y 10 moles, en particular entre 1 y 5 moles de hidroperóxido por mol de cantidad total de amina de la fórmula (B) y/o compuestos de nitroxilo de la fórmula (C).

La cantidad preferida de compuesto de la fórmula (K) para el proceso descrito depende también del número relativo de átomos de hidrógeno reactivos en el compuesto de la fórmula (K) y de la amina estéricamente impedida de la fórmula (B) y/o el compuesto de nitroxilo de la fórmula (C). La reacción se lleva a cabo típicamente con una relación de 0,01 a 1 mol del compuesto de la fórmula (K) por mol de amina de la fórmula (B) o compuesto de nitroxilo de la fórmula (C); preferiblemente, con la relación de 0,1 a 1 mol del compuesto de fórmula (K) por mol de amina de la fórmula (B) o compuesto de nitroxilo de la fórmula (C); y en particular con la relación de 0,5 a 1 mol del compuesto de la fórmula (K) por mol de amina de la fórmula (B) o compuesto de nitroxilo de la fórmula (C).

Los metales del compuesto metálico son preferiblemente metales de los grupos IVb, Vb, VIb, VIIb y VIII de la Tabla Periódica.

El compuesto metálico es preferiblemente acetilacetonato de vanadilo, acetilacetonato de vanadio (III), cobalto-carbonilo, óxido de cromo (VI), tetrabutóxido de titanio, isopropóxido de titanio (IV), molibdeno-hexacarbonilo y/o trióxido de molibdeno.

Con preferencia particular, el compuesto metálico es trióxido de molibdeno.

Preferiblemente, la cantidad de compuesto metálico utilizada es 0,0001 a 0,6 mol, preferiblemente 0,001 a 0,3 mol, en particular 0,01 a 0,15 mol, de compuesto metálico por mol de cantidad total de amina de la fórmula (B) y/o compuesto de nitroxilo de la fórmula (C).

Más específicamente, el proceso descrito constituye la reacción de una mezcla de 0,5 a 1 mol del compuesto de la fórmula (K), 1 a 10 mol de un hidroperóxido orgánico, y 0,01 mol a 0,15 mol de catalizador metálico (v.g. trióxido de molibdeno) por mol de la amina de la fórmula (B) o del compuesto de nitroxilo de la fórmula (C). Preferiblemente, la relación molar del catalizador metálico (v.g. trióxido de molibdeno) por mol de la amina de la fórmula (B) o del compuesto de nitroxilo de la fórmula (C) está comprendida en el intervalo de 1:3 a 1:1.000, en particular de 1:7 a 1:100.

La reacción se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de 80 a 200ºC; preferiblemente de 100 a 140ºC y en particular de 110 a 130ºC.

El compuesto de la fórmula (K) puede utilizarse con dos funciones a la vez, como reactivo y, en forma fundida, como disolvente para la reacción. Con preferencia, el proceso mencionado anteriormente se realiza de tal manera que se utiliza un disolvente orgánico o inorgánico adicional. La reacción se lleva a cabo preferiblemente en un disolvente orgánico inerte.

Comúnmente, el compuesto de la fórmula (K) reacciona con su enlace carbono alifático-hidrógeno, que está en la mayoría de los casos activado. Los disolventes inertes deberían poseer por tanto reactividades menores que los compuestos de la fórmula (K); disolventes preferidos son acetonitrilo, hidrocarburos aromáticos, preferiblemente benceno, clorobenceno o tolueno, CCl_{4}, alcoholes, preferiblemente metanol, etanol, etilenglicol o etilenglicol-monometiléter, y especialmente clorobenceno. Son también posibles disolventes inorgánicos, tales como agua. La reacción puede conducirse en fase líquida o en fases separadas.

La atmósfera de reacción puede estar compuesta de aire, aire enriquecido en oxígeno y/o gases inertes (nitrógeno, argón y helio).

La mezcla de reacción se calienta hasta que el color rojo asociado con la presencia del compuesto de nitroxilo ha desaparecido o se hace muy débil.

Al final de la reacción, antes del aislamiento del producto, el hidroperóxido remanente debe destruirse cuidadosamente y reducirse.

La invención proporciona también el uso de los compuestos de la fórmula (A) para la estabilización de material orgánico, preferiblemente por estabilización de material orgánico contra el deterioro o la degradación, en particular contra el efecto de deterioro causado por la luz, el calor, otras clases de radiación, tales como haces electrónicos, por ejemplo, u oxidación. Con preferencia particular, la invención se refiere al uso de los compuestos de la fórmula (A) para estabilizar material orgánico contra el efecto de deterioro causado por la luz, o dicho de otro modo, su uso como fotoestabilizadores.

Con otra preferencia particular, la invención se refiere al uso de los compuestos de fórmula (A) como retardantes de la llama para material orgánico, preferiblemente para polímeros, y más preferiblemente poliolefinas.

El material orgánico que se estabiliza con los compuestos de la fórmula (A) puede ser un compuesto orgánico de peso molecular bajo o alto, preferiblemente un compuesto de peso molecular alto, y más preferiblemente un polímero orgánico, denominado también "polímero" más adelante.

Los compuestos de la fórmula (A) se utilizan preferiblemente en una cantidad total de 0,01% a 90% en peso, más preferiblemente de 0,01 a 10% en peso, en particular de 0,05% a 5% en peso, y especialmente de 0,1% a 3% en peso, basada en cada caso en el peso total de material orgánico y compuesto de la fórmula (A).

Preferiblemente, la invención se refiere también al uso de los compuestos de la fórmula (A) para estabilizar polímeros orgánicos de peso molecular alto, preferiblemente de plásticos, resinas, barnices, composiciones coloreadas tales como pinturas, por ejemplo, toners y reveladores electrofotográficos, materiales de electreto, filtros de color, así como tintas, con inclusión de tintas de impresión, más preferiblemente plásticos y barnices, preferiblemente para el propósito de estabilizar estos polímeros orgánicos de peso molecular alto contra el deterioro o la degradación, en particular, por oxidación, calor, luz u otras clases de radiación, tales como haces electrónicos, por ejemplo, y en particular por la luz; los compuestos de la fórmula (A) pueden utilizarse como

a) agente de desmoldeo

b) retardante de la llama

c) fotoestabilizador

d) antioxidante

e) lubricante

f) aditivos

g) aditivo para tóners

i) adhesivo, preferiblemente adhesivo de función en caliente

k) composición de moldeo

l) hoja estratificada y/o

m) recubrimiento

así como para su uso en los productos o aplicaciones a) a m) arriba mencionados y su utilización en plásticos, resinas, barnices, composiciones coloreadas tales como pinturas, por ejemplo, tóners y reveladores electrofotográficos, materiales de electreto, filtros de color, así como tintas, con inclusión de tintas de impresión, más preferiblemente en plásticos, barnices, pinturas, velas, y polímeros; así como su uso para la preparación de los productos a) a m) arriba mencionados y en plásticos, resinas, barnices, composiciones coloreadas tales como pinturas, por ejemplo, tóners y reveladores electrofotográficos, materiales de electreto, filtros de color, así como tintas, con inclusión de tintas de impresión, más preferiblemente de plásticos, pinturas, tintas y velas, de modelos, preferiblemente moldes positivos para colada de precisión; su uso en la preparación o para la modificación de betún y en la preparación de polímeros, particularmente de homopolímeros PE y homopolímeros PP y de copolímeros PE-PP, particularmente para modificación de betún, homopolímeros PE, u homopolímeros PP y copolímeros PE-PP contra el deterioro o la degradación, en particular por oxidación, calor, luz u otras clases de radiación, tales como haces electrónicos, por ejemplo, particularmente por la luz.

Preferiblemente, los polímeros estabilizados con los compuestos de la fórmula (A) son piezas moldeadas de polímero, películas, filamentos, cintas, hojas y/o fibras.

Es sabido que cuando se utilizan plaguicidas, y debido a los efectos ambientales tales como la lluvia ácida que contiene azufre, se observa que las películas para uso en agricultura sufren deterioro. Los compuestos de la fórmula (A) son superiores a los compuestos HALS conocidos en su acción estabilizadora. Un uso preferido adicional del compuesto de la fórmula (A), de acuerdo con ello, es su uso para estabilización de polímeros que se ven expuestos a productos químicos, tales como plaguicidas en particular, especialmente cuando los mismos se utilizan en invernaderos, o a influencias ambientales, tales como, en particular, la lluvia ácida que contiene azufre. Polímeros preferidos para estabilización a este respecto son polímeros en forma de películas, particularmente películas para uso en agricultura, y polímeros en pinturas, especialmente en pinturas para automóviles.

Los polímeros comprenden preferiblemente sustancias adicionales del grupo de las cargas y sustancias reforzantes tales como fibras de vidrio o fibras naturales, perlas de vidrio o minerales tales como creta, pigmentos, antioxidantes, fotoestabilizadores, lubricantes, colorantes, agentes de formación de núcleos, antiestáticos, estabilizadores de PVC, agentes de barrido de ácidos, asistentes o adyuvantes de procesamiento de polímeros, aditivos antibloqueo, aditivos de deslizamiento, aditivos antiempañamiento, aditivos antimicrobianos, agentes de formación de espuma química, agentes reticulantes, degradantes o catalizadores de degradación, abrillantadores ópticos, agentes de formación de núcleos, reguladores de cadena y extendedores de cadena, aditivos para modificación de la resistencia al rayado, estabilizadores de procesamiento, asistentes o adyuvantes de procesamiento y/o retardantes de la llama adicionales.

La invención se refiere también, finalmente, a composiciones que comprenden al menos uno o más compuestos de la fórmula (A) y al menos una cera, preferiblemente una cera totalmente sintética, parcialmente sintética y/o natural, que puede ser polar o no polar.

La invención proporciona adicionalmente una mezcla M que comprende los componentes K1) y K2) y opcionalmente un componente K3)

siendo K1) un material orgánico,

siendo K2) al menos un compuesto de la fórmula (A), preferiblemente sólo uno, y

siendo K3) al menos una sustancia (S), preferiblemente sólo una;

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seleccionándose la sustancia (S) de uno o más de los grupos de

\bullet: absorbedores UV,

\bullet: atenuadores,

\bullet: antioxidantes fenólicos,

\bullet: tiocoestabilizadores,

\bullet: estabilizadores de procesamiento,

\bullet: agentes de barrido de peróxidos,

\bullet: hidroxilaminas,

\bullet: nitronas,

\bullet: óxidos de aminas,

\bullet: estabilizadores poliamídicos, preferiblemente sales de cobre en combinación con yoduros, y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente,

\bullet: coestabilizadores básicos,

\bullet: agentes de formación de núcleos,

\bullet: cargas y sustancias reforzantes, que pueden estar compuestas también de madera, y que pueden ser también tan pequeñas que parezcan transparentes,

\bullet: aditivos adicionales, preferiblemente lubricantes, plastificantes, pigmentos, siendo posible que los pigmentos sean también tan pequeños que parezcan transparentes, aditivos de reología, catalizadores, desactivadores de catalizadores, abrillantadores ópticos, clarificadores, tales como, por ejemplo, benciliden- o dibenciliden-sorbitoles sustituidos e insustituidos, retardantes de la llama, antiestáticos o agentes de soplado, benzofuranonas y benzoindolinonas, desactivadores de metales, HAS con sustituyentes N-H, N-R, N-O*, N-OH o N-OR en el nitrógeno de la piperidina,

\bullet: ceras.

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Las mezclas M comprenden preferiblemente

K1): 1% a 99,99% en peso, preferiblemente 10% a 99,99% en peso, de al menos un material orgánico,

K2): 0,01% a 99% en peso, preferiblemente 0,01% a 90% en peso de al menos un compuesto de la fórmula (A),

\quad: estando basados los porcentajes en peso de los componentes K1) y K2) en la suma de componentes K1) y K2), y por consiguiente siendo siempre la suma de los componentes K1) y K2) 100% en peso; y

K3): 0,2% a 90% en peso, preferiblemente 0,01% a 90% en peso, de al menos una sustancia (S);

\quad: estando basados los porcentajes en peso de componente K3) en el peso del componente K1);

y siendo la suma de las cantidades de los componentes K1), K2) y K3) 10% a 100% en peso, preferiblemente 25% a 100% en peso, más preferiblemente 50% a 100% en peso, en particular 75% a 100% en peso, de la mezcla M.

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Con preferencia particular, las mezclas M comprenden

K1): 1% a 99,99% en peso, preferiblemente 10% a 99,99% en peso de al menos un material orgánico, preferiblemente sólo uno, siendo el material orgánico preferiblemente un polímero,

K2): 0,01 a 99% en peso, preferiblemente 0,01% a 90% en peso de al menos un compuesto de la fórmula (A), preferiblemente sólo 1,

y

K3): 0% a 90% en peso, preferiblemente 0,01 a 90% en peso, de al menos una sustancia (S), preferiblemente sólo una, y preferiblemente uno o más aditivos y/o cargas;

\quad: estando basados los porcentajes en peso en cada caso en el peso total de la mezcla M, y siendo siempre la suma de los componentes K1), K2) y K3) 100% en peso.

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Con preferencia más particular, las mezclas M están constituidas por

K1): 1% a 99,99% en peso, preferiblemente 10% a 99,99% en peso, de al menos un material orgánico, preferiblemente sólo uno, siendo el material orgánico preferiblemente un polímero,

K2): 0,01% a 99% en peso, preferiblemente 0,01% a 90% en peso, de al menos un compuesto de la fórmula (A), preferiblemente sólo uno,

K3): 0% a 90% en peso, preferiblemente 0,01% a 90% en peso, de al menos una sustancia (S), siendo la sustancias (S) preferiblemente uno o más aditivos y/o cargas;

\quad: estando basados los porcentajes en peso en cada caso en el peso total de la mezcla M, y siendo la suma de los componentes K1), K2) y K3) en todos los casos 100% en peso.

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La mezcla M se prepara uniendo físicamente los componentes K1), K2) y opcionalmente K3). La unión física puede tener lugar por cualquier método conocido utilizado para producir mixturas y mezclas, preferiblemente por mezcladura, dispersión, disolución, homogeneización o extrusión. La misma puede tener lugar tanto en forma sólida como en forma líquida, tal como en forma fundida, por ejemplo. La mezcla M toma preferiblemente la forma de un polvo, gránulos, tableta, pelet, pepita o líquido.

Un absorbedor UV puede ser de naturaleza orgánica o inorgánica, siendo posible que las partículas sean tan pequeñas que parezcan transparentes.

El material orgánico K1) a estabilizar es preferiblemente un polímero orgánico, más preferiblemente un polímero natural, semisintético o sintético, o una mezcla de los componentes indicados, en particular un polímero termoplás-
tico.

Los polímeros termoplásticos son, como se describe por Hans Domininghaus en "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften" [Plastics and their properties], 5ª edición (1998), págs. 14-25, polímeros cuyas cadenas moleculares no tienen ramificación lateral alguna o bien tienen ramificaciones laterales cuyo número y longitud varía, siendo éstos polímeros que se reblandecen por calentamiento y tienen una moldeabilidad prácticamente ilimitada.

Los compuestos de la fórmula (A) no exhiben virtualmente color intrínseco alguno, exhiben estabilidad térmica satisfactoria y exhiben olor bajo.

Cargas preferidas son

\bullet: vidrio (preferiblemente en forma de perlas o en forma de fibras) en cantidades de 0,1 a 10% en peso;

\bullet: óxidos y/o hidróxidos de los elementos de los grupos principales segundo y tercero de la Tabla Periódica de los Elementos (preferiblemente aluminio y magnesio) en cantidades de 1% a 50% en peso;

\bullet: filosilicatos y minerales de arcilla, preferiblemente bentonitas, montmorillonitas, hectoritas, saponitas, sílices precipitadas/de combustión/cristalinas/amorfas y creta en cantidades de 1% a 50% en peso;

\bullet: antioxidantes en cantidades de 0,01% a 1% en peso, preferiblemente 0,01% a 0,5% en peso;

\bullet: fotoestabilizadores en cantidades de 0,1% a 3% en peso;

\bullet: lubricantes en cantidades de 0,01% a 5% en peso, preferiblemente 0,01% a 2% en peso;

\bullet: colorantes en cantidades de 0,01% a 5% en peso;

\bullet: agentes de formación de núcleos en cantidades de 0,01% a 3% en peso, preferiblemente 0,01% a 2% en peso;

\bullet: antiestáticos en cantidades de 0,01% a 5% en peso;

\bullet: estabilizadores de PVC en cantidades de 0,1% a 50% en peso;

\bullet: agentes de barrido de ácidos en cantidades de 0,01% a 5% en peso;

\bullet: adyuvantes de procesamiento de polímeros en cantidades de 0,01% a 1% en peso;

\bullet: aditivos antibloqueo en cantidades de 0,01% a 1% en peso;

\bullet: aditivos de deslizamiento en cantidades de 0,01% a 1% en peso;

\bullet: aditivos antiempañamiento en cantidades de 0,1% a 5% en peso;

\bullet: aditivos antimicrobianos en cantidades de 0,01% a 5% en peso;

\bullet: agentes de formación de espuma química en cantidades de 0,1% a 5% en peso;

\bullet: agentes de reticulación en cantidades de 0,01% a 5% en peso;

\bullet: degradantes en cantidades de 0,1% a 5% en peso;

\bullet: abrillantadores ópticos en cantidades de 0,01% a 1% en peso;

\bullet: reguladores de cadena y extendedores de cadena en cantidades de 0,1% a 5% en peso;

\bullet: aditivos para modificar la resistencia al rayado en cantidades de 0,1% a 5% en peso;

\bullet: estabilizadores de procesamiento en cantidades de 0,01% a 1% en peso;

\bullet: adyuvantes de procesamiento (tales como fluoropolímeros, por ejemplo) en cantidades de 0,01% a 5% en peso; y/o

\bullet: retardantes de la llama en cantidades de 1% a 40% en peso;

estando basados los porcentajes en peso indicados en cada caso en el peso del material orgánico K1).

Los aditivos preferidos son sinergistas, antioxidantes, fotoestabilizadores, lubricantes, colorantes, agentes de formación de núcleos o antiestáticos. Ejemplos preferidos de los adyuvantes que pueden utilizarse se especifican en EP 0 584 567 A.

Si la mezcla M representa un polímero estabilizado, la mezcla M comprende preferiblemente de 0,01% a 5% en peso, más preferiblemente de 0,01% a 4% en peso, en particular de 0,05% a 2,5% en peso, basado en cada caso en el peso total de la mezcla M, de al menos un compuesto de la fórmula (A).

Cuando los compuestos de fórmula (A) se utilizan como retardantes de la llama, es preferible utilizar una cantidad total de 0,01 a 50% en peso, más preferiblemente de 1 a 35% en peso, aún más preferiblemente de 5 a 25% en peso, basada en cada caso en el peso del componente K1), de los compuestos de fórmula (A), siendo preferiblemente el componente K1) un polímero.

Cuando los compuestos de fórmula (A) se utilizan como retardantes de la llama, la mezcla M comprende preferiblemente

de 1 a 99% en peso, basado en el peso total de la mezcla M, del componente K1), siendo preferiblemente el componente K1) un polímero termoplástico o una mezcla de polímeros termoplásticos,

de 0,1 a 30% en peso, basado en el peso del componente K1), de los compuestos de fórmula (A),

de 0 a 60% en peso, basado en el peso total de la mezcla M, de aditivos,

de 0 a 60% en peso, basado en el peso total de la mezcla M, de cargas, y

de 0 a 60% en peso, basado en el peso total de la mezcla M, de ingredientes adicionales;

siendo la suma de las cantidades de los componentes K1) y de los compuestos de fórmula (A) 10% a 100% en peso, preferiblemente 25% a 100% en peso, más preferiblemente 50% a 100% en peso, en particular 75% a 100% en peso, del peso total de la mezcla M.

Los compuestos de la fórmula (A) pueden diferir, sin embargo, notablemente en la cantidad de grupos L1. Adicionalmente, es posible que los grupos L1 en la fórmula (A) varíen notablemente si, por ejemplo, el compuesto de la fórmula (A) contiene grupos L1 diferentes. Por consiguiente, una expresión preferida adicional de la cantidad para los compuestos de la fórmula (A) en la mezcla M, o dicho de otro modo, en el material orgánico estabilizado, preferiblemente en el polímero estabilizado, es la unidad "mol", que es habitual en química. En unidades molares, las cantidades indicadas no se refieren a los compuestos de la fórmula (A) propiamente dichos, sino más bien a la cantidad de grupos activos L1 en la fórmula (A) que se introducen por medio del compuesto de la fórmula (A) en el material orgánico K1), preferiblemente en el polímero a estabilizar; preferiblemente, aquéllas se refieren a la cantidad de grupos piperidina de la fórmula (A) introducidos, en unidades molares, refiriéndose la cantidad indicada en moles de los grupos L1 a la cantidad total del material orgánico K1, en unidades de gramos, que se desea estabilizar.

El número de grupos L1 en la fórmula (A) que se introducen mediante el compuesto de la fórmula (A) en el material orgánico K1) está comprendido en el intervalo de 0,1 a 1000 \mumol, preferiblemente 0,5 a 100 \mumol, más preferiblemente 1 a 50 \mumol, basado en cada caso en 100 g del material orgánico K1), preferiblemente del polímero.

Los compuestos de la fórmula (A) y, opcionalmente, sustancias adicionales (S) pueden añadirse al material orgánico K1), preferiblemente una poliolefina, por separado cada uno en forma de 100%, o como una mezcla, en cuyo caso las mezclas en cuestión pueden ser mezclas de polvo o formas comerciales con bajo contenido de polvo o exentas de polvo. Su preparación puede tener lugar por la acción de calor y/o fuerzas mecánicos y/o por la adición de adyuvantes ulteriores, por ejemplo por procesamiento de masas fundidas, por extrusión o por compresión exclusivamente mecánica, o por mezcladura, homogeneización, dispersión o disolución. En este contexto, es posible que las fracciones de las sustancias líquidas y sólidas (S) varíen, por la elección de los parámetros, dentro de cualesquiera límites deseados entre 100% en peso de líquido y 100% en peso de sólido.

Si el material orgánico K1) es un polímero, el compuesto de la fórmula (A) se introduce en el polímero preferiblemente por extrusión; si el material orgánico es un material orgánico de peso molecular bajo, entonces se introduce preferiblemente por mezcladura, homogeneización, dispersión o disolución.

Los compuestos de la fórmula (A) y, opcionalmente, las sustancias (S) adicionales, se incorporan en el material orgánico K1) a estabilizar, preferiblemente en el polímero, por métodos convencionales. La incorporación puede tener lugar, por ejemplo, por mezcla o aplicación de los compuestos reivindicados y cualesquiera sustancias (S) adicionales en o sobre el polímero inmediatamente antes, durante o después de la polimerización o en la masa fundida del polímero antes o durante la conformación. La incorporación puede tener lugar también por aplicación de los compuestos disueltos o dispersados al polímero directamente o por mezcladura de los mismos en una solución, suspensión o emulsión del polímero, según sea apropiado con evaporación subsiguiente del disolvente. Los compuestos son eficaces también si se introducen subsiguientemente en un polímero ya granulado, en un paso de procesamiento separado.

Los compuestos de la fórmula (A) pueden añadirse también como una mezcla M en forma de una mezcla madre al material orgánico K1) a estabilizar, siendo esta forma de adición apropiada preferiblemente si el material orgánico K1) a estabilizar es un polímero. Si la mezcla M constituye una mezcla madre, la mezcla M contiene los compuestos de la fórmula (A) preferiblemente en una cantidad de 1% a 80% en peso, más preferiblemente de 2,5 a 50% en peso, en particular de 5% a 30% en peso, basada en cada caso en el peso total de la mezcla madre. La mezcla M como mezcla madre se prepara preferiblemente por mezcladura de los componentes, incluyendo el vehículo de la mezcla madre, y, en caso apropiado, por extrusión.

Los polímeros son preferiblemente poliolefinas, más preferiblemente polímeros de mono- y diolefinas, y especialmente polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno; polímeros de cicloolefinas, especialmente de ciclopenteno o norborneno; polietileno que puede, en caso apropiado, haber sido reticulado, especialmente polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y masa molar ultraelevada (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (MDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (VLDPE); o mezclas de estos polímeros.

Los polímeros son preferiblemente copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, tales como copolímeros etileno-propileno, LLDPE y mezclas de LLDPE con LDPE, copolímeros propileno-but-1-eno, copolímeros propileno-isobutileno, copolímeros etileno-but-1-eno, copolímeros etileno-hexeno, copolímeros etileno-metilpenteno, copolímeros etileno-hepteno, copolímeros etileno-octeno, copolímeros propileno-butadieno, copolímeros isobutileno-isopreno, copolímeros etileno-acrilato de alquilo, copolímeros etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros etileno-acetato de vinilo y copolímeros de los mismos con monóxido de carbono, o copolímeros etileno-ácido acrílico y sales de los mismos (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilidenonorborneno; adicionalmente, mezclas de tales polímeros y copolímeros entre sí, v.g. copolímeros polipropileno/etileno-propileno, copolímeros LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico, copolímeros LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros LLDPE/etileno-ácido acrílico, copolímeros polialquileno-monóxido de carbono de construcción alternante o aleatoria, y sus mezclas con otros polímeros tales como poliamidas, por ejemplo.

Con preferencia, los polímeros son resinas hidrocarbonadas (v.g. C5-C9) con inclusión de modificaciones hidrogenadas de las mismas (v.g. resinas adherentes) y mezclas de polialquilenos y almidón.

Con preferencia, los polímeros son poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).

Con preferencia, los polímeros son copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, tales como estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de alquilo, estireno-butadieno-acrilato y metacrilato de alquilo, estireno-anhídrido maleico, estireno-acrilonitrilo-acrilato de metilo, mezclas de alto impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, tal como un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero etileno-propileno-dieno; y copolímeros de bloques de estireno, tales como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno/butileno-estireno o estireno-etileno/propileno-estireno.

Con preferencia, los polímeros son copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, tales como estireno en polibutadieno, estireno en copolímeros polibutadieno-estireno o en copolímeros polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (y/o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo y/o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros etileno-propileno-dieno; estireno y acrilonitrilo en poli(acrilatos de alquilo) o poli(metacrilatos de alquilo); estireno y acrilonitrilo en copolímeros acrilato-butadieno, así como mezclas de los mismos, de la clase conocida por ejemplo como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

Con preferencia, los polímeros son polímeros que contienen halógeno, tales como policloropreno, caucho clorado, copolímero de isobutileno-isopreno clorado y bromado (caucho de halobutilo), polietileno clorado o clorosulfonado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homopolímeros y copolímeros de epiclorhidrina, particularmente polímeros de compuestos vinílicos que contienen halógeno, tales como poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poli(fluoruro de vinilo), poli(fluoruro de vinilideno); así como sus copolímeros, tales como cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.

Con preferencia, los polímeros son polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos, poli(metacrilatos de metilo), poliacrilamidas y poliacrilonitrilos modificados en impacto con acrilato de butilo y copolímeros de los monómeros indicados entre sí o con otros monómeros saturados, tales como copolímeros acrilonitrilo-butadieno, copolímeros acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros acrilonitrilo-haluro de vinilo o copolímeros acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno.

Con preferencia, los polímeros son polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y aminas y/o sus derivados de acilo o acetales, tales como poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina; así como sus copolímeros con olefinas.

Con preferencia, los polímeros son homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como polialquilenglicol, poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno), o copolímeros de los mismos con bisglicidil-éteres.

Con preferencia, los polímeros son poliacetales, tales como polioximetileno, así como aquellos polioximetilenos que contienen comonómeros, tales como óxido de etileno, por ejemplo; poliacetales que se han modificado con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

Con preferencia, los polímeros son poli(óxidos de fenileno) y poli(sulfuros de fenileno) y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.

Con preferencia, los polímeros son poliuretanos que se derivan de poliéteres, poliésteres y polibutadienos que tienen grupos hidroxilo terminales, por una parte, y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos, por la otra, así como precursores de los mismos.

Con preferencia, los polímeros son poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, tales como Poliamida 4, Poliamida 6 (Akulon® K122, DSM; Zytel® 7301, DuPont; Durethan® B 29, Bayer), Poliamida 6/6 (Zytel® 101, DuPont; Durethan® A30, Durethan® AKV, Durethan® AM, Bayer; Ultramid® A3, BASF) 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Poliamida 11, Poliamida 12 (Grillamid® L20, Ems Chemie), poliamidas aromáticas producidas a partir de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y, si se desea, un modificador elastómero, v.g. poli-2,4,4-trimetilhexametileno-tereftalamida o poli-m-fenileno-isoftalamida. Copolímeros de bloques de las poliamidas arriba mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros químicamente unidos o injertados; o con poliéteres, por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol, por ejemplo. Adicionalmente, poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como poliamidas condensadas durante el procesamiento ("sistemas de poliamidas RIM").

Con preferencia, los polímeros son poliureas, poli-imidas, poliamidimidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.

Con preferencia, los polímeros son poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, tales como poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno) (Celanex® 2500, Celanex® 2002, Celanese; Ultradur®, BASF), poli-1,4-dimetilolciclohexano-tereftalato, polihidroxibenzoatos, así como polieter-ésteres de bloques que se derivan de poliéteres que tienen grupos terminales hidroxilo; adicionalmente, poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS.

Con preferencia, los polímeros son policarbonatos y poliestercarbonatos así como polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.

Con preferencia, los polímeros son polímeros reticulados que se derivan de aldehídos por una parte, y fenoles, urea o melamina por la otra, tales como resinas fenol-formaldehído, urea-formaldehído y melamina-formaldehído; son también adecuadas resinas alquídicas secantes y no secantes.

Con preferencia, los polímeros son resinas poliéster insaturadas que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados con alcoholes polivalentes, así como compuestos vinílicos como agentes de reticulación, e igualmente sus modificaciones de baja inflamabilidad que contienen halógeno.

Con preferencia, los polímeros son resinas acrílicas reticulables que se derivan de ésteres acrílicos sustituidos, por ejemplo de epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o poliéster-acrilatos, por ejemplo.

Con preferencia, los polímeros son resinas alquídicas, resinas poliéster y resinas de acrilato que se han reticulado con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianuratos o resinas epoxi.

Con preferencia, los polímeros son resinas epoxi reticuladas que se derivan de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, siendo ejemplos productos de diglicidiléteres de bisfenol A, diglicidiléteres de bisfenol F, que están reticulados por medio de endurecedores típicos tales como anhídridos o aminas, por ejemplo, con o sin aceleradores.

Preferiblemente, los polímeros son mezclas (polimezclas) de los polímeros arriba mencionados, tales como PP -EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/A, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PU termoplásticos, PC/PU termoplásticos, POM/acrilatos, POM/PU termoplásticos, PC/PU termoplásticos, POM/acrilato, POM/MBS, PP O/HIPS, PP O/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PP O,
PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

Preferiblemente, los polímeros son polímeros como se especifican en EP 1 038 912 A.

Con preferencia particular, los polímeros son poliestireno, especialmente poliestireno-HI (alto impacto), polifeni-
leno-éteres, poliamidas, poliésteres, policarbonatos, poliolefinas y mezclas de estos polímeros, o son mezclas de polímeros del tipo ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato/acrilonitrilo-butadieno-estireno).

En particular, los polímeros son una poliolefina, especialmente polipropileno o polietileno.

En el caso de uso de los compuestos de fórmula (A) como retardantes de la llama, los polímeros son preferiblemente además polímeros termoendurecibles, más preferiblemente polímeros de resinas de formaldehído, polímeros de resinas epoxi, polímeros de resinas de melamina, polímeros de resinas fenólicas, y/o poliuretanos.

En el caso del uso de los compuestos de fórmula (A) como retardantes de la llama, los polímeros son preferiblemente además poliolefinas, tales como polietileno, polipropileno, etileno-acetato de vinilo.

Los materiales, particularmente polímeros, que comprenden los compuestos de la fórmula (A) empleados de acuerdo con la invención pueden utilizarse para producir cualquier tipo de artículos finales, tales como artículos extrudidos, artículos moldeados, preferiblemente artículos moldeados por inyección o artículos moldeados por soplado, películas, cintas, fibras, monofilamentos, recubrimientos de superficies, así como pinturas, etc.

En el caso de la utilización de los compuestos de fórmula (A) como retardantes de la llama, las piezas moldeadas de polímero, películas de polímero, filamentos de polímero, y fibras de polímeros se caracterizan porque los materiales son preferiblemente poliolefinas, tales como polietileno, polipropileno, etileno-acetato de vinilo.

Los componentes retardantes de la llama pueden incorporarse en polímeros termoplásticos mediante, por ejemplo, premezcladura de la totalidad de los constituyentes en la forma de polvos y/o pelets en un mezclador y homogeneización subsiguiente de los mismos en la masa fundida del polímero en un ensamblaje de preparación de la composición (v.g. un extrusor de tornillos gemelos). La masa fundida se retira usualmente en forma de un extrudato, se enfría y se peletiza. Los componentes pueden introducirse también directamente por separado en el ensamblaje de preparación de la composición por medio de un sistema de alimentación.

Es asimismo posible mezclar los aditivos retardantes de la llama con pelets de polímero acabados o con polvo de polímero acabado y procesar la mezcla directamente, por ejemplo, en una planta de película soplada.

En el caso del uso de los compuestos de fórmula (A) como retardantes de la llama, las composiciones de moldeo pueden comprender también cargas y materiales reforzantes, tales como fibras de vidrio, perlas de vidrio, o minerales, tales como creta, junto con los productos de la reacción de inventiva derivados de cera y de amina estéricamente impedida. Las composiciones de moldeo pueden comprender también otros aditivos, tales como pigmentos, antioxidantes, fotoestabilizadores, lubricantes, colorantes, agentes de formación de núcleos, agentes antiestáticos, u otros retardantes de la llama.

Las composiciones de moldeo de plásticos retardantes de la llama son adecuadas para la producción de piezas moldeadas y de películas, filamentos y fibras, v.g. mediante moldeo por inyección, extrusión, moldeo por soplado o moldeo a presión.

Entre los retardantes de la llama adicionalmente preferidos se encuentran sales (di)fosfínicas de la fórmula (100-I) o (100-II), y/o polímeros de las mismas,

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donde

R^{1} y R^{2} son idénticos o diferentes y son C_{1}-C_{6}-alquilo, lineal o ramificado, y/o arilo;

R^{3}: es C_{1}-C_{10}-alquileno, lineal o ramificado, C_{6}-C_{10}-arileno, o -alquilarileno, o arilalquileno;

M: es Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, y/o una base nitrogenada protonizada;

m: es de 1 a 4;

x: es de 1 a 4;

n: es (x*m)/2, y preferiblemente n es de 1 a 4.

Preferiblemente, M es calcio, aluminio o cinc, y

R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc-butilo, n-pentilo y/o fenilo.

Entre las bases nitrogenadas protonizadas, se prefieren bases protonizadas de amoniaco, melamina y trietanolamina, en particular NH_{4}^{+}.

R^{3}: es preferiblemente metileno, etileno, n-propileno o isopropileno.

Otros retardantes de la llama adicionales adecuados son fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfatos de melem, y/o polifosfatos de melón; condensados de melamina, tales como melam, melem y/o melón, o compuestos de este tipo con grado de condensación más alto, así como mezclas de los mismos, siendo un ejemplo de un método de preparación para éstos el descrito en WO-A-96/16948; condensados de melamina; productos de reacción de melamina con ácido fosfórico; productos de reacción de condensados de melamina con ácido fosfórico; y mezclas de los productos mencionados.

Compuestos de este tipo se describen a modo de ejemplo en WO 98/39306, WO 98/45364 y WO 98/08898.

Otros compuestos adecuados son ésteres oligómeros de tris(hidroxietil)-isocianurato con ácidos policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, tris(hidroxietil)-isocianurato, alantoína, glicolurilo, melamina, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina, así como fosfatos que contienen nitrógeno de las fórmulas (NH_{4})_{y}H_{3-y}PO_{4} o (NH_{4} PO_{3})_{z}
donde y es de 1 a 3 y z es de 1 a 10.000.

Es asimismo posible utilizar un compuesto inorgánico sintético y/o un producto mineral, con objeto de aumentar la acción de retardo de la llama. Ejemplos entre éstos son compuestos oxigenados de silicio, compuestos de magnesio, carbonatos metálicos de metales del segundo grupo principal de la Tabla Periódica de los Elementos, fósforo rojo, así como compuestos de cinc o compuestos de aluminio.

Los compuestos oxigenados de silicio son preferiblemente sales y ésteres de ácido ortosilícico y condensados de los mismos, silicatos, zeolitas y sílices, polvo de vidrio, polvo vitro-cerámico o polvo cerámico; los compuestos de magnesio son preferiblemente hidróxido de magnesio, hidrotalcitas, carbonatos de magnesio o carbonatos de magnesio y calcio; los compuestos de cinc son preferiblemente óxido de cinc, estannato de cinc, hidroxiestannato de cinc, fosfato de cinc, borato de cinc o sulfuros de cinc; los compuestos de aluminio son preferiblemente hidróxido de aluminio o fosfato de aluminio.

Los compuestos nitrogenados de las fórmulas (100-III) a (100-VIII) o una mezcla de éstos pueden utilizarse como componente retardante de la llama adicional.

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10

donde

R^{5} a R^{7} son hidrógeno, C_{1}-C_{8}-alquilo, C_{5-}C_{16}-cicloalquilo o -alquilcicloalquilo, sustituido opcionalmente con una función hidroxi o con una función C_{1}-C_{4}-hidroxialquilo, C_{2}-C_{8}-alquenilo, C_{1}-C_{8}-alcoxi, -acilo, -aciloxi, C_{6}-C_{12}-arilo o -arilalquilo, -OR^{8} o -N(R^{8}R^{9}), con inclusión de sistemas de tipo alicíclico-N o aromático-N,

R^{8}: es hidrógeno, C_{1}-C_{8}-alquilo, C_{5}-C_{16}-cicloalquilo O -alquilcicloalquilo, sustituido opcionalmente con una función hidroxi o con una función C_{1}-C_{4}-hidroxialquilo, C_{2}-C_{8}-alquenilo, C_{1}-C_{8}-alcoxi, -acilo, -aciloxi o C_{6}-C_{12}-arilo o -arilalquilo,

R^{9} a R^{13} tiene la misma definición de R^{8}, o bien son -O-R^{8}

m y n, independientemente uno de otro, son 1, 2, 3 ó 4,

X: son ácidos que pueden formar aductos con compuestos de triazina (100-III).

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Es asimismo posible utilizar combinaciones sinérgicas de los fosfinatos mencionados con ciertos compuestos nitrogenados que son retardantes de la llama más eficaces que los fosfinatos propiamente dichos en un número muy grande de polímeros (DE 196 14 424 A1, y también DE 197 34 437 A1 y DE 197 37 727 A1).

Sorprendentemente, la estabilización aportada a los materiales orgánicos por medio de los compuestos de la fórmula (A) inhibe el deterioro y/o la degradación del material orgánico; una medida del deterioro y/o la degradación es el índice de carbonilo, particularmente cuando el material orgánico es un polímero. Criterios adicionales para evaluación del deterioro o cambio para el material orgánico, tal como la degradación del polímero, por ejemplo, son preferiblemente como sigue:

-: la descoloración, consignada como el Índice de Amarilleo en el Sistema CIE-Lab u otro sistema colorimétrico reconocido,

-: el aumento o la disminución en la absorción a una longitud de onda especificada o en un intervalo de longitud de onda en el sistema CIE-Lab u otro sistema colorímetro reconocido,

-: el brillo superficial,

-: la transparencia,

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-: las propiedades mecánicas, para cuya determinación existe una diversidad muy grande de variantes, tales como, por ejemplo, la resistencia a la tracción, la elongación a la rotura, la resistencia al impacto, las intensidades de impacto Izod o Charpy con entalladura, por ejemplo,

-: la fragilización superficial,

-: el índice de fluidez en fusión (MFI),

-: la relación de fluidez en fusión (MFR).

Estos y otros métodos son conocidos por las personas expertas y se describen por ejemplo en Grellmann Wolfgang, Seidler Sabine, Kunststoffprüfung, Hanser Verlag, 2005, ISBN 3-446-22086-0.

En esta memoria se hace referencia por consiguiente expresamente a los métodos de medida descritos en dichos lugares.

Los compuestos de fórmula (A) son térmicamente estables y no descomponen los polímeros durante el procesamiento, no afectando tampoco al proceso de preparación de las composiciones de moldeo de los plásticos. Los productos de reacción derivados de cera y de amina estéricamente impedida no son volátiles en las condiciones convencionales en las cuales se preparan y procesan los polímeros, preferiblemente los polímeros termoplásticos.

La invención se ilustra sin limitación por los ejemplos que siguen.

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Ejemplos Sustancias empleadas

Hostavin® N20:: 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadies-piro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, fabricante: Clariant GmbH

Hostavin® 845:: éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, especialmente ácido esteárico o palmítico y mezclas de los mismos, fabricante: Clariant GmbH

Sanduvor® 3055:: 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)pirrolidina-2,5-diona, fabricante: Clariant GmbH

Tinuvin® 770:: sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-pipe-ridinilo), fabricante: Ciba SC

Cera de PE:: Licowax® PE 520

Cera de PE alta presión:: Leunawachs® 810

Cera de PE:: TP Licocene® PE 4201

Cera de PE:: TP Licocene® PE3401

Cera de PP:: Licowax® PP 220

Cera de PP:: Licowax® PP 230

Cera de PP:: TP® Licocene PP 1302

Cera de PP:: TP Licocene® PP 1502

Cera de PP:: TP Licocene® PP 1602

Cera de PP:: TP Licocene® PP 6702

Cera de PP:: TP Licocene® PP 4202

Cera de PP:: TP Licocene® PP 6102

Cera de PP:: TP Licocene® PP 7502

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El fabricante de las ceras es Clariant GmbH.

Estabilizador de procesamiento:: Hostanox® PAR 24 de Clariant

Antioxidantes fenólicos:: Hostanox® O 10 y Hostanox® O 16 de Clariant

Polímero: Como polietileno se utilizó el LDPE Stamylan® 2102 TX 00 con un MFI de 1,07 g/10 min (190ºC/2,16 kg) y una densidad ISO 1183 de 920-923 kg/m^{3}, de DSM.

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Ejemplos de sustancias y preparación

Ejemplos de los compuestos que se pueden preparar ventajosamente por el proceso de la invención aquí presentado son los siguientes:

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Ejemplo 1

Se introducen 36,4 g de Hostavin® N20, 200 g de Licowax® PE 520 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 74 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua) hasta que la solución resulta incolora. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 218 g de un producto de reacción de color verdoso pálido, quebradizo, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 1,14% (correspondiente a un contenido de 15% de Hostavin® N 20)

Punto de goteo: 109ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 753 mPas

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Ejemplo 2

Se introducen 36,14 g de Hostavin® N 20, 200 g de Licowax® PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 32 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) durante un periodo de 60 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 230 g de un producto de reacción quebradizo, de color beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PE 520.

Punto de goteo: 106ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 144 mPas.

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Ejemplo 3

Se introducen 18,2 g de Hostavin® N 20, 50 g de Licowax® PE 120 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 16,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 60 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 67 g de un producto de reacción, quebradizo, de color beige-rojizo, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 2,01% (correspondiente a un contenido de 26,3% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 107ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 351 mPas

Ejemplo 4

36,4 g de Hostavin® N20, 20 g de Licowax® PE 520 y 2 g de peróxido de molibdeno se introducen en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden a reflujo aproximadamente 28 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) gota a gota y la mezcla se calienta a reflujo durante 26 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separa por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 55 g de un producto de reacción quebradizo, de color rojo pardusco, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 4,87% (correspondiente a un contenido de 63% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 117ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 1253 mPas

Ejemplo 5

Se introducen 9,48 g de Hostavin® N20 óxido, 50 g de Licowax® PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden a reflujo aproximadamente 5,6 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo), gota a gota. La mezcla se calienta a continuación a reflujo durante 10 horas. En el curso de este calentamiento, la solución de color rojo anaranjado pierde lentamente su color. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 57 g de un producto de reacción amarillento pálido y quebradizo, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 óxido con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 1,67% (correspondiente a 21,8% de contenido de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 109ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 227 mPas

Ejemplo 6

Se introducen 36,4 g de Hostavin® N20, 150 g de Leunawachs® 810 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 65 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua) y la mezcla se calienta a reflujo durante 10 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 183 g de un producto de reacción pardusco pálido, quebradizo, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Leunawachs® 810.

Contenido de N: 1,46% (correspondiente a un contenido de 19% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 107ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 174 mPas

Ejemplo 7

Se introducen 10,9 g de Hostavin® N20, 60 g de Licowax® PP 220 y 1,5 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 100ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 33,8 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 12 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se filtran en caliente el catalizador y la sal añadida en un filtro de presión y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 33 g de un producto de reacción rojo pardusco pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PP 220.

Contenido de N: 1,77% (correspondiente a un contenido de 23,0% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 152ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 34 mPas

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Ejemplo 8

Se introducen 7,3 g de Hostavin® N20, 60 g de Licowax® PP 230 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 11,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). A continuación se calienta la mezcla a reflujo durante 11 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se filtran en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 64 g de un producto de reacción pardusco pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licowax® PP 230.

Contenido de N: 0,81% (correspondiente a un contenido de 10,5% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 147ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 106 mPas.

Ejemplo 9

Se introducen 18,2 g de Hostavin® N20, 42,4 g de TP Licocene PE 4201 y 2,5 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 140ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 56,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). A continuación se calienta la mezcla a reflujo durante 4 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación, se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida, y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 56,3 g de un producto de reacción beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera TP Licocene PE 4201.

Contenido de N: 2,25% (correspondiente a un contenido de 29,3% de Hostavin® N20)

Punto de goteo: 112ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 54 mPas.

Ejemplo 10

Se introducen 7,3 g de Hostavin® N20, 56 g de TP Licocene PP 1302 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 22,6 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua) hasta que la solución llega a decolorarse. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador la sal añadida, y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 62 g de un producto de reacción quebradizo, de color anaranjado pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® N20 con la cera Licocene PP 1302.

Ejemplo 11

Se introducen 10,2 g de Sanduvor 3055, 50 g de Licowax® PE 520 y 1,0 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 7,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo), y la mezcla se calienta a reflujo durante 35 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 57 g de un producto de reacción amarillo pálido, que está constituido por el producto de reacción de Sanduvor 3055 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,6% (correspondiente a un contenido de 8,6% de Sanduvor 3055).

Punto de goteo: 107ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 74 mPas

Ejemplo 12

Se introducen 10,5 g de Hostavin® 845, 50 g de Licowax® PE 520 y 1,0 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 8,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). A continuación se calienta la mezcla a reflujo durante 12 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

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Esto da 58 g de producto de reacción amarillento, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® 845 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 1,1% (correspondiente a un contenido de 33% de Hostavin® 845)

Punto de goteo: 105ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 97 mPas

Ejemplo 13

Se introducen 3,9 g de triacetonamina, 50 g de Licowax® PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden a reflujo gota a gota aproximadamente 8,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). A continuación se calienta la mezcla a reflujo durante 13 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se filtran en caliente el catalizador y la sal añadida en un filtro de presión y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 52 g de un producto de reacción beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de triacetonamina con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,38% (correspondiente a un contenido de 4,2% de triacetonamina)

Punto de goteo: 113ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 61 mPas

Ejemplo 14

Se introducen 3,9 g de tetrametilpiperidinol, 50 g de Licowax® PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 110ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 8,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 22 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 52 g de producto de reacción amarillento, que está constituido por el producto de reacción de tetrametilpiperidinol con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,53% (correspondiente a un contenido de 5,9% de piperidinol)

Punto de goteo: 112ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 67 mPas.

Ejemplo 15

Se introducen 3,6 g de tetrametilpiperidina (TMPP ), 50 g de Licowax® PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 11 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 11 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 54 g de un producto de reacción amarillento pálido, que está constituido por el producto de reacción de tetrametilpiperidina con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,45% (correspondiente a un contenido de 5,2% de tetrametilpiperidina)

Punto de goteo: 110ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 71 mPas

Ejemplo 16

Se introducen 2 g de nitróxido de di-terc-butilamina, 25 g de Licowax® PE 520 y 0,5 g de trióxido de molibdeno en 150 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 2,8 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). A continuación se calienta la mezcla a reflujo durante 3 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 22 g de un producto de reacción amarillento pálido, que está constituido por el producto de reacción de nitróxido de di-terc-butilamina con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,17% (correspondiente a un contenido de 1,6% de nitróxido de di-terc-butilo).

Punto de goteo: 115ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 63 mPas

Ejemplo 17

Se introducen 2,6 g de diisopropilamina, 50 g de Licowax® PE 520 y 1,0 g de trióxido de molibdeno en 200 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 100ºC. Se añaden a reflujo aproximadamente 8,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 18 h. Se destruye el exceso de peróxido de adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 50 g de un producto de reacción beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de diisopropilamina con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,13% (correspondiente a un contenido de 0,9% de diisopropilamina)

Punto de goteo: 114ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 87 mPas

Ejemplo 18

Se introducen 24,0 g de Tinuvin® 770, 200 g de Licowax® PE 520 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 90 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua), y la mezcla se calienta a reflujo durante 12 h. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 221 g de un producto de reacción quebradizo beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de Tinuvin® 770 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 0,6% (correspondiente a un contenido de 10,9% de Tinuvin® 770.

Punto de goteo: 114ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 7990 mPas

Ejemplo 19

Se introducen 21 g de Hostavin® 845, 20,3 g de Sanduvor® 3055, 100 g de Licowax® PE 520 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 620ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 90 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua) hasta que la solución llega a decolorarse. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. Se separan luego por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 138 g de un producto de reacción quebradizo beige pálido, que está constituido por el producto de reacción de Hostavin® 845 y Sanduvor 3055 con la cera Licowax® PE 520.

Contenido de N: 1,2%

Punto de goteo: 103ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 848 mPas

Ejemplos de sustancias, preparación y uso

Ejemplos adicionales de los compuestos que se pueden preparar ventajosamente por el proceso de la invención, y de su utilización, son como sigue:

Los porcentajes en peso especificados en los Ejemplos 56 a 61 y 62 a 66 están basados en el peso total de todas las sustancias empleadas y se suman por consiguiente para dar 100% en peso. En los Ejemplos Comparativos 56 y 62, se utilizó polipropileno o polietileno, respectivamente, en lugar del 1% en peso del compuesto de la fórmula (A).

Las hojas producidas de acuerdo con los Ejemplos 56 a 61 y 62 a 66 se someten a envejecimiento acelerado UV de acuerdo con DIN EN ISO 4892-2, método A.

La degradación del polímero se sigue por medio de lo que se denomina el índice de carbonilo. Este método, que es conocido y está aceptado en los círculos técnicos, utiliza el espectro infrarrojo para seguir la pista del aumento de grupos carbonilo en el polímero, que es, directamente, una medida del deterioro del polímero. Cuanto mayor es el índice de carbonilo, tanto más deficiente es el estado de la hoja.

Ejemplo 51

Se introducen 36,4 g de Hostavin N20, 200 g de Licowax PE 520 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y se calienta la suspensión a 120ºC. Se añaden gota a gota reflujo aproximadamente 74 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua), hasta que la solución llega a decolorarse. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 218 g de un producto de reacción quebradizo de color verdoso pálido, que está constituido por el compuesto de la fórmula (A) de Hostavin N20 con la cera Licowax PE 520.

Contenido de N: 1,14% (correspondiente a un contenido de 15% de Hostavin N20)

Punto de goteo: 109ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 753 mPas

Ejemplo 52

Se introducen 36,4 g de Hostavin N20, 150 g de Leunawachs 810 y 2 g de trióxido de molibdeno en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 65 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua) y la mezcla se calienta a reflujo durante 10 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 183 g de un producto de reacción quebradizo de color pardusco pálido, que está constituido por el compuesto de la fórmula (A) de Hostavin N20 con la cera Leunawachs 810.

Contenido de N: 1,46% (correspondiente a un contenido de 19% de Hostavin N20)

Punto de goteo: 107ºC

Viscosidad dinámica a 170ºC: 174 mPas

Ejemplo 53

Se introducen 18,2 g de Hostavin N20, 50 g de Licowax PE 520 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 16,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 16 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan el catalizador y la sal añadida por filtración en caliente en un filtro de presión y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 67 g de un producto de reacción quebradizo de color rojo-beige pálido, que está constituido por el compuesto de la fórmula (A) de Hostavin N20 con la cera Licowax PE 520.

Contenido de N: 2,01% (correspondiente a un contenido de 26,3% de Hostavin N20)

Punto de goteo: 107ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 351 mPas

Ejemplo 54

Se introducen 36,4 g de Hostavin N20, 20 g de Licowax PE 520 y 2 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 28 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo) y la mezcla se calienta a reflujo durante 26 horas. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan el catalizador y la sal añadida por filtración en caliente en un filtro de presión y se elimina el disolvente por destilación.

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Esto da 55 g de un producto de reacción quebradizo rojo-pardo, que está constituido por el compuesto de la fórmula (A) de Hostavin N20 con la cera Licowax PE 520.

Contenido de N: 4,87% (correspondiente a un contenido de 63% de Hostavin N20)

Punto de goteo: 117ºC

Viscosidad dinámica a 140ºC: 1253 mPas

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Ejemplo 55

Se introducen 7,3 g de Hostavin N20, 56 g de Licocene PP1302 y 1 g de trióxido de molibdeno en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo aproximadamente 22,6 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua), hasta que la solución llega a decolorarse. Se destruye el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. A continuación se separan por filtración en caliente en un filtro de presión el catalizador y la sal añadida, y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 62 g de un producto de reacción quebradizo, anaranjado pálido, que está constituido por el compuesto de la Fórmula (A) de Hostavin N20 con la cera Licocene PP1302.

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Ejemplos 56 a 61

Estabilización de polipropileno

Mezclas de 1% en peso del compuesto respectivo de la fórmula (A) del Ejemplo 51 al 55, que es el componente K2) en la mezcla M, con 98,7% en peso de polipropileno, 0,1% en peso de estearato de calcio, 0,1% en peso del estabilizador de procesamiento Hostanox® PAR 24 y 0,1% en peso de un antioxidante fenólico (Hostanox® O 10) se procesan a 190ºC en una amasadora de laboratorio durante 10 minutos para formar una masa homogénea. Se producen a partir de esta masa hojas comprimidas de 100 \mum de espesor en una prensa de laboratorio a 190ºC. Estas hojas se someten luego a envejecimiento UV acelerado de acuerdo con DIN EN ISO 4892-2, método A, y la degradación del polímero se sigue por medio del índice de carbonilo.

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11

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Por el uso de los compuestos de la fórmula (A) es posible, en comparación con el ejemplo comparativo de acuerdo con la técnica anterior, conseguir una estabilización sustancialmente mayor del polímero frente al efecto de deterioro inducido por luz, calor, otras clases de radiación, tales como haces electrónicos, por ejemplo, u oxidación, particularmente de la luz.

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Ejemplos 62 a 66

Estabilización de polietileno

Mezclas de 1% en peso del compuesto respectivo de la fórmula (A) del Ejemplo 51 a 55, que es el componente K2) en la mezcla M, con 98,85% en peso de polietileno, 0,1% de estabilizador de procesamiento (Hostanox PAR 24) y 0,05% en peso de un antioxidante fenólico (Hostanox O 16) se procesan a 180ºC en una amasadora de laboratorio durante 10 minutos para formar una masa homogénea. Se producen a partir de esta masa hojas comprimidas de 100 \mum de espesor en una prensa de laboratorio a 180ºC. Estas hojas se someten luego a envejecimiento UV acelerado de acuerdo con DIN EN ISO 4192-2, método A, y se sigue la degradación del polímero por medio del índice de carbonilo.

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El aumento sustancialmente más lento en el índice de carbonilo muestra claramente la acción estabilizadora de las mezclas.

Ejemplos adicionales de sustancias, preparación y uso

Ejemplos adicionales de los compuestos que se pueden preparar ventajosamente por el proceso de la invención aquí presentado, y de su utilización, son como sigue:

Materiales utilizados:

Stamylan® LD2102 Z500, polietileno de baja densidad (LDPE), MFR de 1,7 a 2,2 g/10 min, producido por DSM, Geleen, Países Bajos

Hostavin® N20: 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, CAS No. 64338-16-5

Licowax® PE520: cera de polietileno no polar, preparada por el proceso Ziegler, peso molecular de aproximadamente 2000, punto de goteo aproximadamente 120ºC

Licowax® PP220 y PP230: ceras de propileno no polar, preparadas por el proceso Ziegler, punto de goteo aproximadamente 163ºC

Licocen® TP PE4201, ceras de polipropileno no polar, preparadas por el proceso del metaloceno

Para comparación:

Flamestab® NOR116: N,N''-1,2-etanodiilbis-1,3-propanodiaminas, producto de reacción con ciclohexano y producto de reacción peroxidado de N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina-2,4,6-tricloro-1,5-triazinas, producido por Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 191680-81-6

Preparación de aminoéteres de inventiva derivados de amina estéricamente impedida y cera Ejemplo 70

36,4 g de Hostavin N20, 20 g de Licowax PE520 y 2 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 64,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 5 horas con eliminación de agua del sistema. En este proceso, la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero subsiguientemente adquiere un color menos intenso. Si la solución no llega a decolorarse, se añaden gota a gota 10 g más de hidroperóxido de terc-butilo (70%). El exceso de peróxido se descompone por adición de sulfito de sodio. El catalizador y la sal añadida se separan luego por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión y el disolvente se elimina por destilación.

Esto da 152 g de un producto de reacción quebradizo ligeramente verdoso.

Contenido de N: 1,14% (correspondiente a 15% de contenido de N20)

Punto de goteo: 107,6ºC.

El producto es térmicamente estable hasta 265ºC. El Índice de Amarilleo es 29,2.

Ejemplo 71

18,2 g de Hostavin N20, 50 g de Licowax PE520 y 1 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 11,5 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 16 horas. En este proceso, la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero subsiguientemente adquiere un color menos intenso. Si la solución no llega a decolorarse, se añaden gota a gota 5 g más de hidroperóxido de terc-butilo (80%). El exceso de peróxido se descompone por adición de sulfito de sodio. Se separan luego el catalizador y la sal añadida por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión, y se elimina el disolvente por destilación.

Esto da 67 g de un producto de reacción quebradizo de color beige ligeramente rojizo.

Contenido de N: 2,01% (correspondiente a 26,3% de contenido de N20)

Ejemplo 72

36,4 g de Hostavin N20, 200 g de Leunawachs 810 y 2 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 400 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 64,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 10 horas. En este proceso, la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero adquiere subsiguientemente un color menos intenso. Si la solución no llega a decolorarse, se añaden gota a gota 10 g más de hidroperóxido de terc-butilo (80%). El exceso de peróxido se descompone por adición de sulfito de sodio. Se separan luego el catalizador y la sal añadida por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión, y el disolvente se elimina por destilación.

Esto da 183 g de un producto de reacción quebradizo ligeramente pardusco.

Contenido de N: 1,46% (correspondiente a 19% de contenido de N20).

Punto de goteo: 101,3ºC (para comparación, Leunawachs 810: de 110 a 115ºC)

Ejemplo 73

10,9 de Hostavin N20, 60 g de Licowax PP220 y 1,5 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 100ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 33,8 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 12 horas. En este proceso la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero adquiere subsiguientemente un color menos intenso. Se descompone el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. El catalizador y la sal añadida se separan luego por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión, y el disolvente se elimina por destilación.

Esto da 33 g de un producto de reacción quebradizo pardusco, ligeramente rojizo.

Ejemplo 74

7,3 g de Hostavin N20, 60 g de Licowax PP230 y 1 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 120ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 11,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 11 horas. En este proceso, la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero adquiere subsiguientemente un color menos intenso. Se descompone el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. El catalizador y la sal añadida se separan luego por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión y el disolvente se elimina por destilación.

Esto da 64 g de un producto de reacción ligeramente pardusco.

Ejemplo 75

18,2 g de Hostavin N20, 42,4 g de N20-NO-Licocen TP PE 4201 y 2,5 g de trióxido de molibdeno se utilizan como carga inicial en 100 ml de clorobenceno y la suspensión se calienta a 140ºC. Se añaden gota a gota a reflujo 56,3 g de hidroperóxido de terc-butilo (80% en peróxido de di-terc-butilo). La mezcla se calienta luego a reflujo durante 4 horas. En este proceso, la solución se vuelve ligeramente rojiza, pero subsiguientemente adquiere un color menos intenso. Se descompone el exceso de peróxido por adición de sulfito de sodio. El catalizador y la sal añadida se separan luego por filtración en caliente con ayuda de un filtro de presión, y el disolvente se elimina por destilación.

Esto da 56,3 g de un producto de reacción beige pálido.

El polímero y el aditivo se mezclaron en un extrusor Arenz KL1 de un solo tornillo a una temperatura de 180 a 210ºC y con una velocidad de rotación de 100 rpm.

Se produjeron papeles metalizados soplados de 200 \mum de espesor en una planta de película soplada Collin BL 180/400 a temperatura comprendida entre 160 y 200ºC.

Se midió el retardo de la llama de los papeles metalizados de acuerdo con DIN 4102 B2 utilizando especímenes de test de dimensiones 190 * 90 mm, que se fijaron verticalmente mientras se aplicaba una llama al borde inferior durante 15 s, utilizando un mechero de gas cuya altura de llama era 20 mm. El test se supera si, durante un periodo de 20 segundos, la punta de las llamas no alcanza una marca de referencia en los especímenes de test a una distancia de 150 mm desde el borde inferior al que se aplica la llama.

La tasa volumétrica de masa fundida (MVR) se determinó de acuerdo con DIN EN ISO 1133.

La carga máxima unitaria a la tracción se determinó de acuerdo con ISO 527-1/-2/-3.

La Tabla 1 muestra los resultados de los papeles metalizados de 200 \mum de espesor sin (Ejemplo 80) y con 1% de aditivo en cada caso. El Ejemplo 81 es un ejemplo comparativo de un amino-éter de una amina estéricamente impedida con ciclohexano. Los Ejemplos 82 a 83 son ejemplos de la invención con amino-éteres derivados de aminas estéricamente impedidas y ceras.

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TABLA 1 Incorporación y test DIN 4102 B2 en papeles metalizados de LDPE de 200 \mum

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En el caso del ejemplo comparativo 81, la descoloración de los papeles metalizados y el olor desagradable son apreciables durante la producción de los papeles metalizados soplados. En contraste, ninguna descoloración alguna ni desarrollo alguno de olor en los ejemplos de la invención.

La Tabla 2 muestra el índice de fusión (tasa volumétrica de masa fundida MVR) de los papeles metalizados de LDPE retardantes de la llama, y la resistencia final a la tracción. En contraste con el ejemplo comparativo, los amino-éteres de la invención permitían la consecución de una procesabilidad mejorada (= índice de fusión más alto) y propiedades mecánicas mejoradas.

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TABLA 2 Índice de fusión y resistencia final a la tracción de los papeles metalizados de LDPE

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Claims

1. Compuestos de la fórmula (A),

16

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en la cual

L^{1}: es igual o diferente y es un grupo de la fórmula (M),

17

en la cual

\quad: C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{3}-C_{18}-alquenilo o C_{3}-C_{18}-alquinilo, o C_{7}-C_{9}-fenilalquilo, C_{3}-C_{12}-cicloalquilo o C_{2}-C_{12}-heterocicloalquilo, sustituido en cada caso con OH, halógeno, NO_{2}, amino, ciano, carboxilo, COOR_{21}, C(O)-R_{22}, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{1}-C_{4}-alquiltio, C_{1-}C_{4}-alquilamino, di(C_{1}-C_{4}-alquil)amino u O-C(O)-R_{7};

\quad: C_{2}-C_{18}-alquilo interrumpido por al menos un átomo O y/o por -NR_{5}-;

\quad: C_{6}-C_{10}-arilo;

o

T2 y T1 forman juntos un grupo de la fórmula F,

18

en la cual

(**): marca la unión al nitrógeno N en la fórmula (M),

E2: es -CO- o -(CH_{2})_{b}-, siendo b 0, 1 ó 2;

E1: es -CO-, -(C=NR_{23})-, -(NR_{23})-, -(CR_{24}R_{25})-, u -O-,

donde

o

R_{24} y R_{25} forman juntos un grupo de la fórmula (H),

19

en la cual

H1: es -CH_{2}-, -CO- o -NR_{29}-;

H2: es -O-, -CH_{2}-, -CO- o -NR_{29}-;

y

R_{5} y R_{6} son, independientemente uno de otro, hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo, C_{2}-C_{18}-alquilo sustituido con hidroxilo o, considerados juntos, forman un puente C_{2}-C_{12}-alquileno o un puente C_{2}-C_{12}-alquileno interrumpido por -O- o/y -N(R_{18})-;

R_{7}: es hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{6}-C_{10}-arilo;

R_{8}: es hidrógeno, C_{1}-C_{18}-alquilo o C_{2-}C_{18}-hidroxialquilo;

R_{9}: es C_{1}-C_{12}-alquileno o un enlace;

R_{21}: es hidrógeno, un átomo de metal alcalino o C_{1}-C_{18}-alquilo;

R_{22}: es C_{1}-C_{8}-alquilo;

n: es un número entero de 1 a 1000.

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2. Compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

G1 y G2, junto con el átomo C al cual están unidos, forman un anillo C_{5}-C_{12}.

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3. Compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde

L: es un número entero de 1 a 20.

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4. Compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en donde

G1 y G2, independientemente uno de otro, son hidrógeno o C_{1}-C_{18}-alquilo;

T1: es un grupo C_{4}-C_{18}-alquilo terciario o grupo fenilo;

T_{2}: es hidrógeno o un radical orgánico monovalente que contiene 1 a 50 átomos de carbono;

o

T_{2} y T_{1} forman juntos un grupo de la fórmula (F), siendo b 0 ó 1.

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5. Compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, en donde T1 y T2, junto con el átomo de nitrógeno N en la fórmula (M) y con el átomo C cuaternario, sustituido con G1 y G2, en la fórmula (M) son un grupo tetrametilpiperidilo.

6. Compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con la reivindicación 1, siendo el grupo tetrametilpiperidilo uno de los grupos

2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,

2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol,

4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo),

N,N'-bis-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-1,3-bencenodicarboxamida,

2,2,4,4-tetrametil-20-(\beta-miristiloxicarbonil)etil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,

3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,

2,2,6,6-tetrametil-4N-\beta-lauriloxicarbonil)etilaminopiperidina,

2,2,6,6-tetrametil-4N-(\beta-miristiloxicarbonil)etilaminopiperidina,

N,N'-1,6-hexanodiilbis(N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formamida),

3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona.

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7. Proceso para preparación de compuestos de la fórmula (A)

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caracterizado porque al menos un compuesto de la fórmula (B) y/o al menos un compuesto de la fórmula (C),

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en las cuales G1, G2, T1 y T2 tienen el mismo significado que se define en la fórmula (M) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, se hace(n) reaccionar con un compuesto de fórmula (K)

(K),E-H

en la cual E es un grupo C_{80}-C_{800}-alquilo, siendo posible que la cadena alquilo del grupo alquilo contenga
sustituyentes alquilo, sustituyentes aromáticos y grupos polares como sustituyentes y esté interrumpida por unidades alquileno y heteroátomos, en presencia de un hidroperóxido y de una cantidad catalítica de un compuesto
metálico.

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8. Uso de los compuestos de la fórmula (A) de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6 para estabilización de material orgánico.

9. Uso de los compuestos de acuerdo con la reivindicación 8 como fotoestabilizadores.

10. Uso de los compuestos de acuerdo con la reivindicación 8 como retardantes de la llama para polímeros termoplásticos o termoendurecibles.

11. Mezcla M que comprende los componentes K1) y K2) y opcionalmente un componente K3),

siendo K1) un material orgánico,

siendo K2) al menos un compuesto de la fórmula (A) de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6, y

siendo K3) al menos una sustancia S;

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seleccionándose la sustancia (S) de uno o más de los grupos de

\bullet: absorbedores UV,

\bullet: atenuadores,

\bullet: antioxidantes fenólicos,

\bullet: tiocoestabilizadores,

\bullet: estabilizadores de procesamiento,

\bullet: agentes de barrido de peróxidos,

\bullet: hidroxilaminas,

\bullet: nitronas,

\bullet: óxidos de aminas,

\bullet: coestabilizadores básicos,

\bullet: agentes de formación de núcleos,

\bullet: ceras.