ES2341488T3 - Sistema de poliuretano de 1k, exento de metales. - Google Patents
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Abstract
Sistemas de poliuretanos de un solo componente, que contienen la mezcla de A) por lo menos un componente de poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado; B) por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico; C) por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación; D) por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación; E) opcionalmente otros monoalcoholes y otras mono- o diaminas; F) opcionalmente unos disolventes y/o agua; G) opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas.
Description
Sistema de poliuretano de 1K, exento de
metales.
El invento se refiere a sistemas de poliuretanos
de un solo componente, exentos de metales.
Se conocen desde hace mucho tiempo sistemas de
poliuretanos de un solo componente, catalizados. Ellos se describen
por ejemplo en el artículo de compendio de D. A. Wicks y Z. Wicks
"Blocked isocyanates III A: Mechanism and chemistry"
[Isocianatos III A bloqueados: mecanismo y condiciones químicas] en
Progress in Organic Coatings, 36, (1999), 148-172,
así como se describen detalladamente en las citas bibliográficas
aquí mencionadas.
Los catalizadores se emplean en estos sistemas
de poliuretanos de un solo componente, con el fin de disminuir la
temperatura de endurecimiento. Esto ahorra energía, disminuye la
acción térmica sobre el substrato y aumenta el posible período de
tiempo de cadencia en el servicio como revestimiento.
Hay dos grandes clases de usuales catalizadores.
Por un lado, unos compuestos orgánicos metálicos, ante todo unos
catalizadores orgánicos de estaño, cuyo representante más conocido
es el dilaurato de dibutil-estaño (DBTL). Éstos,
hoy en día, han caído en descrédito a causa de su efecto
toxicológico en determinadas aplicaciones (p.ej. en el tratamiento
de materiales textiles). Por otro lado, unas aminas de carácter
básico tales como p.ej. el
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (Dabco).
Éstas, a causa de la formación de N-óxidos, conducen a un indeseado
amarilleamiento.
Fue una misión, por lo tanto, descubrir unos
catalizadores que sean apropiados para sistemas de poliuretanos de
un solo componente, que no contengan ni metales ni aminas
oxidables.
Sorprendentemente, el problema planteado por
esta misión se pudo resolver por medio de una combinación de
catalizadores a base de sales cuaternarias de amonio, que contienen
ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo
contrario, y un agente captador de ácidos.
El documento de patente europea EP 0 512 213
divulga unos sistemas de poliuretanos de un solo componente, que
contienen un poliisocianato bloqueado, un poliol y una sal
cuaternaria de amonio.
Son objeto del invento unos sistemas de
poliuretanos de un solo componente, que contienen la mezcla a base
de
- A)
- por lo menos un componente poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado;
- B)
- por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico;
- C)
- por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación;
- D)
- por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación;
- E)
- opcionalmente otros monoalcoholes y otras mono- o diaminas;
- F)
- opcionalmente unos disolventes y/o agua;
- G)
- opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas.
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Como el componente de poliisocianato (A) se
emplean unos poliisocianatos, cuyos grupos de isocianato están
bloqueados parcial o totalmente con un agente de bloqueo. Tales
poliisocianatos pueden llevar opcionalmente además grupos de
uretano, grupos de isocianurato, grupos de alofanato, grupos de urea
y/o grupos de biuret. Estos poliisocianatos son conocidos en
principio y se describen en muchos documentos de patentes, tales
como p.ej. los documentos de patentes alemanas DE 27 12 931, DE 29
29 224, DE 22 00 342, DE 196 34 054, de patente europea EP 0 432
257, de patente de los EE.UU. US 3 857 818, EP 0 159 117, EP 0 713
871, DE 28 12 252, DE 100 33 097, DE 196 26 886, DE 197 30 670, y
de solicitud de patente internacional WO 99/06461 o DE 34 34
881.
Como isocianatos para la preparación del
componente poliisocianato A) se emplean unos diisocianatos con una
estructura aromática, alifática y (ciclo)alifática y/o
cicloalifática. Tales diisocianatos se describen p.ej. en las obras
de Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie
[Métodos de la química orgánica], tomo 14/2, páginas 61 y
siguientes y de J. Liebigs Annalen der Chemie, tomo 562, páginas 75
a 136. Preferentemente, se emplean isoforona- diisocianato (IPDI),
hexametilen-diisocianato (HDI),
diisocianato-diciclohexilmetano (H_{12}MDI),
2-metil-pentano-diisocianato
(MPDI), una mezcla de
2,2,4-trimetil-hexametilen-diisocianato
y de
2,4,4-trimetil-hexametilen-diisocianato
(TMDI), norbornano-diisocianato (NBDI),
toluilen-diisocianato (TDI) y/o
metilen-difenil-diisocianato (MDI),
así como también
tetrametil-xililen-diisocianato
(TMXDI). Se emplean de manera especialmente preferida IPDI, HDI y
H_{12}MDI.
Como diisocianatos (ciclo)alifáticos, un
experto en la especialidad entiende suficientemente grupos NCO
combinados al mismo tiempo con radicales cíclicos y alifáticos, tal
como ocurre p.ej. en el caso del
isoforona-diisocianato. Por el contrario, se
entienden como diisocianatos cicloalifáticos los que tienen
solamente grupos NCO unidos directamente al anillo cicloalifático,
p.ej. el H_{12}MDI.
El componente poliisocianato A) puede estar
prolongado en su cadena con polioles. Para la preparación del
componente poliisocianato A), que opcionalmente contiene grupos de
uretano, se hace reaccionar en una primera etapa, con el fin de
prolongar la cadena, el diisocianato con un poliol. En este caso, al
diisocianato dispuesto previamente a 100 hasta 120ºC se le añade
dosificadamente el poliol, mediando intensa agitación en el
transcurso de 2 a 3 horas bajo nitrógeno y con exclusión de la
humedad, de tal manera que por cada equivalente de OH del poliol
pasen a reaccionar por lo menos 2, como máximo 8 y de manera
preferida de 4 a 6, equivalentes de NCO del diisocianato.
En el caso de los dioles monoméricos se trata
por ejemplo de etilenglicol, tri(etilenglicol),
butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5,
hexanodiol-1,6,
3-metil-pentanodiol-1,5,
neopentilglicol,
2,2,4(2,4,4)-trimetil-hexanodiol,
así como el éster de neopentilglicol del ácido
hidroxi-piválico.
En el caso de los trioles monoméricos se trata
por ejemplo de trimetilol-propano,
di-(trimetilol-propano),
trimetilol-etano, hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4, isocianurato de
tris(\beta-hidroxi-etilo),
pentaeritritol, manitol o sorbitol.
Entran en cuestión también unos oligo- o
poliésteres, tal como se describen en el apartado B).
Para los poliisocianatos que no contienen grupos
uretano, se puede comenzar directamente con la segunda etapa.
En la segunda etapa se bloquean entonces
totalmente con un agente bloqueador los grupos NCO (eventualmente a
partir de la etapa un grupo restante). La reacción se puede llevar a
cabo en sustancia o también en presencia de disolventes (inertes).
De manera preferida, se trabaja sin embargo en sustancia. En este
caso, al aducto de un poliol y de un diisocianato (o
respectivamente al poliisocianato) se le añade en porciones el
agente de bloqueo a aproximadamente 100 hasta 130ºC, de una manera
tal que la temperatura no suba por encima de 140ºC. Después de
haberse terminado la adición del agente de bloqueo, la mezcla de
reacción, con el fin de completar la conversión química, se
calienta seguidamente a 130ºC durante aproximadamente 1 a 2 horas.
El agente de bloqueo se añade en unas cantidades tales que por cada
1 equivalente de NCO del diisocianato (o respectivamente del
poliisocianato) uretanizado, pasan a reaccionar de 0,7 a 1,1 moles,
de manera preferida 1 mol, del agente de bloqueo. Para la
preparación son apropiados los usuales equipos mezcladores tales
como un recipiente con sistema de agitación, una extrusora, una
amasadora intensa o tubos de circulación.
Como agentes de bloqueo para los grupos NCO
entran en cuestión todos los compuestos corrientes, que se pueden
desdoblar de nuevo a unas temperaturas situadas por debajo de 200ºC,
tales como p.ej. la metil etil cetoxima, la oxima de acetona, el
fenol y derivados de fenol, la
\varepsilon-caprolactama, el
1,2,4-triazol, el
2,5-dimetil-pirazol, el éster
dietílico de ácido malónico, el éster etílico de ácido acetoacético,
la
N-t-butil-N-bencil-amina
o la diisopropil-amina.
Como polioles B) son apropiados todos los
polioles que usualmente se emplean en la química de los PUR, con un
peso molecular de por lo menos 32, que tienen por lo menos dos
grupos de alcohol.
En el caso de los dioles monoméricos se trata
por ejemplo de etilenglicol, tri(etilenglicol),
butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5,
hexanodiol-1,6,
3-metil-pentanodiol-1,5,
neopentilglicol,
2,2,4(2,4,4)-trimetil-hexanodiol
así como del éster de neopentilglicol del ácido
hidroxi-piválico.
En el caso de los trioles monoméricos se trata
por ejemplo de trimetilol-propano,
di-(trimetilol-propano),
trimetilol-etano, hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4, isocianurato de
tris(\beta-hidroxi-etilo),
pentaeritritol, manitol o sorbitol.
Son apropiados también unos polioles, que
contienen otros grupos funcionales (oligómeros o polímeros). En
este caso se trata de los poliésteres que contienen grupos
hidroxilo, policarbonatos, poli(caprolactonas), poliéteres,
poli(tioéteres), poli(éster-amidas),
poliuretanos o poliacetales, de por sí conocidos. Ellos poseen un
peso molecular medio numérico de 134 a 3.500.
Los polioles se utilizan a solas o en
mezclas.
La relación entre A) y B) se escoge de tal
manera, que por cada equivalente de NCO de A), libre o que se
libere, se añade aproximadamente un equivalente de B) reactivo con
éste. La relación entre NCO y OH es de 1,5 : 1 a 0,5 : 1, de manera
preferida de 1,1 : 1 a 0,9 : 1.
En el caso de los catalizadores C) se trata de
sales cuaternarias de amonio, que contienen o bien un hidróxido, un
fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario.
Como catalizadores entran en cuestión p.ej.
formiato de tetrametil-amonio, acetato de
tetrametil-amonio, propionato de
tetrametil-amonio, butirato de
tetrametil-amonio, benzoato de
tetrametil-amonio, formiato de
tetraetil-amonio, acetato de
tetraetil-amonio, propionato de
tetraetil-amonio, butirato de
tetraetil-amonio, benzoato de
tetraetil-amonio, formiato de
tetrapropil-amonio, acetato de
tetrapropil-amonio, propionato de
tetrapropil-amonio, butirato de
tetrapropil-amonio, benzoato de
tetrapropil-amonio, formiato de
tetrabutil-amonio, formiato de
tetrabutil-amonio, acetato de
tetrabutil-amonio, propionato de
tetrabutil-amonio, butirato de
tetrabutil-amonio y benzoato de
tetrabutil-amonio, hidróxido de
metil-tributil-amonio, hidróxido de
metil-trietil-amonio, hidróxido de
tetrametil-amonio, hidróxido de
tetraetil-amonio, hidróxido de
tetrapropil-amonio, hidróxido de
tetrabutil-amonio, hidróxido de
tetrapentil-amonio, hidróxido de
tetrahexil-amonio, hidróxido de
tetraoctil-amonio, hidróxido de
tetradecil-amonio, hidróxido de
tetradecil-trihexil-amonio,
hidróxido de tetra-octadecil-amonio,
hidróxido de bencil-trimetil-amonio,
hidróxido de bencil-trietil-amonio,
hidróxido de trimetil-fenil-amonio,
hidróxido de trietil-metil-amonio,
hidróxido de trimetil-vinil-amonio,
fluoruro de tetrametil-amonio, fluoruro de
tetraetil-amonio, fluoruro de
tetrabutil-amonio, fluoruro de
tetraoctil-amonio y fluoruro de
bencil-trimetil-amonio.
Los compuestos captadores de ácidos reactivos D)
son conocidos en términos generales en la química de los barnices.
Así, se hacen reaccionar, por ejemplo, compuestos epoxídicos,
carbodiimidas, hidroxialquil-amidas o
2-oxazolinas, pero también sales inorgánicas, tales
como hidróxidos, hidrógeno-carbonatos o carbonatos,
con grupos de ácidos a unas temperaturas elevadas. Entran en
cuestión en este contexto, p.ej. isocianurato de triglicidil-éter
(TGIC), diglicidil-éteres sobre la base de bisfenol A (tal como
p.ej. EPIKOTE® 828, de Shell), ésteres glicidílicos de ácidos
versáticos,
etil-hexil-glicidil-éter,
butil-glicidil-éter, Polypox R 16
(tetraglicidil-eter de pentaeritritol, de UPPC AG)
así como otros tipos de Polypox con grupos epoxi libres,
\beta-hidroxi-alquil-amidas
(tales como p.ej. Vestagon EP HA 320, de Degussa AG, o Primid, de
Ems-Primid), pero también
fenilen-bisoxazolina,
2-metil-2-oxazolina,
2-hidroxietil-2-oxazolina,
2-hidroxipropil-2-oxazolina,
5-hidroxipentil-2-oxazolina,
hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio y
carbonato de calcio. Evidentemente, entran en cuestión también
ciertas mezclas de tales sustancias. Estos compuestos reactivos se
pueden emplear en unas proporciones ponderales de 0,1 a 5%, de
manera preferida de 0,5 a 3%, referidas a la formulación
global.
En el caso de los compuestos E) se trata de
alcoholes monofuncionales monoméricos y/o de aminas mono- o
difuncionales monoméricas. Por ejemplo, entran en cuestión para
esto metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, isobutanol, sec.-butanol, los
pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles isómeros,
n-decanol, n-dodecanol,
n-tetradecanol, n-hexadecanol,
n-octadecanol, ciclohexanol, los
metil-ciclohexanoles así como
hidroximetil-ciclohexanos isómeros. Además
dimetil-amina, etil-amina,
dietil-amina, propil-amina,
dipropil-amina, butil-amina,
dibutil-amina, hexil-amina,
dihexil-amina, etilendiamina,
propilen-diamina, butilen-diamina y
hexametilen-diamina. Tales sustancias E) se emplean
en una proporción de 0 a 10% en peso, referida a la formulación
global.
Como disolventes dentro de F) entran en cuestión
todas las sustancias líquidas, que no reaccionan con otras
sustancias constituyentes, p.ej. acetona, acetato de etilo, acetato
de butilo, xileno, Solvesso 100, Solvesso 150, acetato de
metoxipropilo y ésteres dibásicos. La proporción del componente F)
puede variar entre 0 y 70% en peso, referida a la formulación
global.
Las sustancias aditivas G), tales como agentes
de igualación, p.ej. polisiliconas o acrilatos, agentes
fotoprotectores, p.ej. aminas impedidas estéricamente, u otros
agentes auxiliares, tal como se describieron p.ej. en el documento
EP 0 669 353, se pueden añadir en una cantidad total de 0,05 a 5% en
peso. Los materiales de carga y los pigmentos, tales como p.ej.
dióxido de titanio, se pueden añadir en una proporción hasta de 50%
en peso de la composición global.
En el caso de que se empleen disolventes o agua,
todos los componentes se pueden disolver o respectivamente
dispersar en común en un equipo apropiado (p.ej. un recipiente con
sistema de agitación, Dispermat), después de lo cual la formulación
está presta para emplearse. Entonces, la aplicación puede efectuarse
mediante procedimientos usuales, p.ej. los de atomización,
inyección, laminación, vertimiento, aplicación con rasqueta u otros.
El endurecimiento total se efectúa entonces durante 4 a 60 minutos
a una temperatura de 120 a 220ºC, de manera preferida durante 6 a
30 minutos a 120 hasta 180ºC.
En el caso de que no se emplee ningún disolvente
ni agua y de que las sustancias de partida empleadas sean sólidas,
se recomienda una elaboración en forma de una formulación de barniz
en polvo. Para esto, la homogeneización de todos los componentes
para la preparación de una composición de barniz en polvo se puede
efectuar en equipos apropiados, tales como p.ej. amasadoras
calentables, pero de manera preferida por extrusión, no debiendo de
sobrepasarse entonces unos límites superiores de la temperatura de
120 a 130ºC. La masa extrudida, después de un enfriamiento hasta la
temperatura ambiente y después de un apropiado desmenuzamiento, se
muele para dar el polvo presto para la atomización. La aplicación
del polvo presto para la atomización sobre substratos apropiados,
puede efectuarse de acuerdo con los procedimientos conocidos, tal
como p.ej. mediante atomización electrostática de polvos,
sinterización con turbulencia o sinterización electrostática con
turbulencia. Después de la aplicación de los polvos, las piezas de
trabajo revestidas se calientan para su endurecimiento total
durante 4 a 60 minutos a una temperatura de 120 a 220ºC, de manera
preferida durante 6 a 30 minutos a 120 hasta 180ºC.
Es objeto del invento también la utilización de
una mezcla a base de
- A)
- por lo menos un componente poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado;
- B)
- por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico;
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- C)
- por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación;
- D)
- por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación;
- E)
- opcionalmente otros monoalcoholes u otras mono- o diaminas;
- F)
- opcionalmente unos disolventes y/o agua;
- G)
- opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas;
como sistemas de poliuretanos de un solo
componente, exentos de metales, así como los revestimientos.
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Seguidamente se explica el objeto del invento
con ayuda de unos Ejemplos.
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Los productos molidos - un componente
poliisocianato conforme al invento, un poliéster, un agente captador
de ácidos, un catalizador, un agente de igualación, un pigmento
blanco, conformes al invento - se mezclan íntimamente en un molino
de muelas verticales y a continuación se homogeneizan en la
extrusora a 80 hasta 140ºC. Después del enfriamiento, el material
extrudido se machaca y se muele en un molino de púas hasta llegar a
un tamaño de granos < 100 \mum. El polvo así producido se
aplica con una instalación electrostática de proyección de polvos a
60 KV sobre unas chapas de hierro desengrasadas y eventualmente
tratadas previamente, y se cura en horno en un armario de
desecación con aire circulante a 130 hasta 150ºC durante 30
minutos.
Todas las formulaciones de barnices en polvo
contenían 1% de Resiflow PV 88 y 30% de dióxido de titanio.
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Solamente en el Ejemplo 1 conforme al invento,
también a 130ºC son suficientes tanto la penetración de Erichsen
como también el golpeo con bolas.
Claims (16)
1. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente, que contienen la mezcla de
- A)
- por lo menos un componente de poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado;
- B)
- por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico;
- C)
- por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación;
- D)
- por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación;
- E)
- opcionalmente otros monoalcoholes y otras mono- o diaminas;
- F)
- opcionalmente unos disolventes y/o agua;
- G)
- opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas.
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2. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizados porque
para la preparación del componente
poliisocianato A) se emplean unos diisocianatos con una estructura
aromática, alifática y (ciclo)alifática y/o
cicloalifática.
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3. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con la reivindicación 2,
caracterizados porque
se emplean
isoforona-diisocianato (IPDI),
hexametilen-diisocianato (HDI),
diisocianato-diciclohexilmetano (H_{12}
MDI), 2-metil-pentano-diisocianato (MPDI), una mezcla de 2,2,4-trimetil-hexametilen-diisocianato y de 2,4,4-trimetil-hexametilen-diisocianato (TMDI), norbornano-diisocianato (NBDI), toluilen-diisocianato (TDI), y/o metilen-difenil-diisocianato (MDI) así como también tetrametil-xililen-diisocianato (TMXDI).
MDI), 2-metil-pentano-diisocianato (MPDI), una mezcla de 2,2,4-trimetil-hexametilen-diisocianato y de 2,4,4-trimetil-hexametilen-diisocianato (TMDI), norbornano-diisocianato (NBDI), toluilen-diisocianato (TDI), y/o metilen-difenil-diisocianato (MDI) así como también tetrametil-xililen-diisocianato (TMXDI).
\vskip1.000000\baselineskip
4. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con la reivindicación 3,
caracterizados porque
se emplean IPDI, HDI y H_{12}MDI.
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5. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
el componente poliisocianato A), antes del
bloqueo, es prolongado en su cadena con polioles.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como agente de bloqueo se emplean la metil etil
cetoxima, la oxima de acetona, el fenol y derivados de fenol, la
\varepsilon-caprolactama, el
1,2,4-triazol, el
2,5-dimetil-pirazol, el éster
dietílico de ácido malónico, el éster etílico de ácido
acetoacético, la
N-t-butil-N-bencil-amina
o la diisopropil-amina.
\newpage
7. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como polioles B) se emplean etilenglicol,
tri-(etilenglicol), butanodiol-1,4,
pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6,
3-metil-pentanodiol-1,5,
neopentilglicol,
2,2,4(2,4,4)-trimetil-hexanodiol
así como ésteres de neopentilglicol del ácido
hidroxi-piválico, a solas o en mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como polioles B) se emplean
trimetilol-propano,
di-(trimetilol-propano),
trimetilol-etano, hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4, isocianurato de
tris(\beta-hidroxi-etilo),
pentaeritritol, manitol o sorbitol.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como polioles B) se emplean poliésteres,
policarbonatos, poli(caprolactonas), poliéteres,
poli(tioéteres), poli(éster-amidas),
poliuretanos o poliacetales.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como catalizadores C) se emplean formiato de
tetrametil-amonio, acetato de
tetrametil-amonio, propionato de
tetrametil-amonio, butirato de
tetrametil-amonio, benzoato de
tetrametil-amonio, formiato de
tetraetil-amonio, acetato de
tetraetil-amonio, propionato de
tetraetil-amonio, butirato de
tetraetil-amonio, benzoato de
tetraetil-amonio, formiato de
tetrapropil-amonio, acetato de
tetrapropil-amonio, propionato de
tetrapropil-amonio, butirato de
tetrapropil-amonio, benzoato de
tetrapropil-amonio, formiato de
tetrabutil-amonio, formiato de
tetrabutil-amonio, acetato de
tetrabutil-amonio, propionato de
tetrabutil-amonio, butirato de
tetrabutil-amonio y benzoato de
tetrabutil-amonio, hidróxido de
metil-tributil-amonio, hidróxido de
metil-trietil-amonio, hidróxido de
tetrametil-amonio, hidróxido de
tetraetil-amonio, hidróxido de
tetrapropil-amonio, hidróxido de
tetrabutil-amonio, hidróxido de
tetrapentil-amonio, hidróxido de
tetrahexil-amonio, hidróxido de
tetraoctil-amonio, hidróxido de
tetradecil-amonio, hidróxido de
tetradecil-trihexil-amonio,
hidróxido de tetraoctadecil-amonio, hidróxido de
bencil-trimetil-amonio, hidróxido de
bencil-trietil-amonio, hidróxido de
trimetil-fenil-amonio, hidróxido de
trietil-metil-amonio, hidróxido de
trimetil-vinil-amonio, fluoruro de
tetrametil-amonio, fluoruro de
tetraetil-amonio, fluoruro de
tetrabutil-amonio, fluoruro de
tetraoctil-amonio y fluoruro de
bencil-trimetil-amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como compuesto D) captador de ácidos se emplean
compuestos epoxídicos, carbodiimidas,
hidroxialquil-amidas, 2-oxazolinas,
sales inorgánicas, tales como hidróxidos,
hidrógeno-carbonatos o carbonatos.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como compuesto D) captador de ácidos se emplean
isocianurato de triglicidil-éter (TGIC), EPIKOTE® 828
(diglici-
dil-éter sobre la base de bisfenol A, de Shell), ésteres glicidílicos de ácidos versáticos, etil-hexil-glicidil-éter, butil-glicidil-éter, Polypox R 16 (tetraglicidil-eter de pentaeritritol, de UPPC AG) así como otros tipos de Polypox con grupos epoxi libres, Vestagon EP HA 320 (hidroxialquil-amida de Degussa AG), fenilen-bisoxazolina, 2-metil-2-oxazolina, 2-hidroxietil-2-oxazolina, 2-hidroxipropil-2-oxazolina, 5-hidroxipentil-2-oxazolina, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio o carbonato de calcio.
dil-éter sobre la base de bisfenol A, de Shell), ésteres glicidílicos de ácidos versáticos, etil-hexil-glicidil-éter, butil-glicidil-éter, Polypox R 16 (tetraglicidil-eter de pentaeritritol, de UPPC AG) así como otros tipos de Polypox con grupos epoxi libres, Vestagon EP HA 320 (hidroxialquil-amida de Degussa AG), fenilen-bisoxazolina, 2-metil-2-oxazolina, 2-hidroxietil-2-oxazolina, 2-hidroxipropil-2-oxazolina, 5-hidroxipentil-2-oxazolina, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio o carbonato de calcio.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como compuestos E) se emplean metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
isobutanol, sec.-butanol, los pentanoles, hexanoles, octanoles y
nonanoles isómeros, n-decanol,
n-dodecanol, n-tetradecanol,
n-hexadecanol, n-octadecanol,
ciclohexanol, los metil-ciclohexanoles así como
hidroximetil-ciclohexanos isómeros, y además
dimetil-amina, etil-amina,
dietil-amina, propil-amina,
dipropil-amina, butil-amina,
dibutil-amina, hexil-amina,
dihexil-amina, etilen-diamina,
propilen-diamina, butilen-diamina y
hexametilen-diamina.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Sistemas de poliuretanos de un solo
componente de acuerdo con por lo menos una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizados porque
como disolventes F) se emplean acetona, acetato
de etilo, acetato de butilo, xileno, Solvesso 100, Solvesso 150,
acetato de metoxipropilo y ésteres dibásicos.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Utilización de una mezcla a base de
- A)
- por lo menos un componente poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado;
- B)
- por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico;
- C)
- por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación;
- D)
- por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación;
- E)
- opcionalmente otros monoalcoholes y otras mono- o diaminas;
- F)
- opcionalmente unos disolventes y/o agua;
- G)
- opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas,
como sistemas de poliuretanos de un solo
componente, exentos de metales.
\vskip1.000000\baselineskip
16. Revestimientos, que contienen
- A)
- por lo menos un componente poliisocianato aromático, alifático, (ciclo)alifático y/o cicloalifático bloqueado;
- B)
- por lo menos un poliol monomérico, oligomérico y/o polimérico;
- C)
- por lo menos una sal cuaternaria de amonio, que contiene ya sea un hidróxido, un fluoruro o un carboxilato como ion de signo contrario, en una concentración de 0,001 a 3%, referida a la masa total de la formulación;
- D)
- por lo menos un agente captador de ácidos en una concentración de 0,1 a 5%, referida a la masa total de la formulación;
- E)
- opcionalmente otros monoalcoholes y otras mono- o diaminas;
- F)
- opcionalmente unos disolventes y/o agua;
- G)
- opcionalmente otras sustancias auxiliares y aditivas.
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| DE4115402A1 (de) * | 1991-05-10 | 1992-11-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines blockierten lackpolyisocyanats und dessen verwendung fuer pur-lacke |
| US5244944A (en) * | 1991-06-05 | 1993-09-14 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
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| US5777061A (en) * | 1996-02-14 | 1998-07-07 | Bayer Corporation | Blocked polyisocyanate crosslinkers for providing improved flow properties to coating compositions |
| JP3943162B2 (ja) * | 1996-02-28 | 2007-07-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 接着性付与剤組成物及びそれを含有するプラスチゾル組成物 |
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| DE10233103A1 (de) * | 2002-07-20 | 2004-01-29 | Degussa Ag | PUR-Pulverlacke für Beschichtungen mit mattem Erscheinungsbild |
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