ES2328247T3 - Inhibicion de adherencia de microorganismos mediante surfactantes no ionicos. - Google Patents
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Abstract
Utilización de surfactantes no iónicos para reducir la adhesión de Microorganismos a superficies, caracterizada porque los surfactantes no iónicos se seleccionan de: a) Productos de adición de 5 hasta 15 unidades de óxido de etileno a C 6-C 12-alquilfenoles, b) Productos de adición de 10 hasta 22 unidades de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 22 átomos de C, c) Productos de adición de entre 5 y 11 unidades de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 20 átomos de C, d) Productos de adición de entre 8 y 12 unidades de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C, e) Productos de adición de entre 3 y 7 unidades de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
Description
Inhibición de adherencia de microorganismos
mediante surfactantes no iónicos.
La invención se refiere al uso de surfactantes
no iónicos para reducir la adhesión de microorganismos sobre
superficies, a las composiciones, preparaciones y materiales que
contienen estas sustancias o que están recubiertas con estas
sustancias.
En muy diferentes áreas existe la necesidad de
agentes que eviten la adhesión de microorganismos.
En las casas, por ejemplo, se encuentra moho en
muy diferentes lugares tales como en la cocina o en áreas húmedas,
por ejemplo en los baños. Los hongos o moho provocan problemas
importantes ya que las esporas que se liberan de éstos hacia la
atmósfera muchas veces generan alergias. El combate de estos hongos
con biocidas involucra un mayor riesgo de resistencia biocida, de
modo que después de algún tiempo tienen que desarrollarse nuevos
antimicrobianos que sean eficaces contra estos microorganismos
resistentes. Más aún, los biocidas no siempre son ecológica y
toxicológicamente inocuos.
Además, las telas delicadas, tales como por
ejemplo seda y microfibra, se usan cada vez más para la ropa y solo
pueden lavarse a 30 ó 40ºC. Por esto no se destruyen los hongos,
como el candida albicans, patógeno para humanos.
Particularmente después de una infección micótica, estos hongos que
no han sido destruidos pero que se adhieren a la ropa pueden volver
a causar infección.
Más aún, los usuarios de dentaduras postizas
contraen con frecuencia candidosis oral (moniliosis). Las células
micóticas que se adhieren a la superficie de las prótesis pueden
colonizar por contacto las membranas mucosas que muchas veces ya
están dañadas por marcas (úlceras).
Hasta ahora, para prevenir
re-infecciones de microorganismos que se adhieren a
la ropa o a las superficies plásticas se han empleado sustancias
antimicrobianas que, o bien inhiben el crecimiento de
microorganismos (bioestáticos) o, los destruyen (biocidas). Lo
desventajoso es que aquellos biocidas o bioestáticos usados en
detergentes y agentes limpiadores, por ejemplo, contaminan las aguas
residuales y perjudican de esta manera las operaciones de los pasos
de purificación microbiana en las plantas de tratamiento de aguas
residuales. Además, la presión selectiva sobre los microorganismos
aumenta fuertemente su resistencia, de modo que después de algún
tiempo se tienen que buscar nuevos antimicrobianos que sean eficaces
contra estos microorganismos resistentes.
Más aún, la reducción en la adhesión al reducir
el contacto del cuerpo humano con los microorganismos, por ejemplo,
en el sistema respiratorio con esporas de hongos, también puede
conducir a una reducción del potencial de activación de
alergias.
Por lo tanto, el objetivo de la presente
invención es eliminar de forma selectiva microorganismos de las
superficies, sin contaminar estas superficies o las aguas
residuales con biocidas y/o bioestáticos.
Este objetivo se logra mediante surfactantes no
iónicos para reducir microorganismos en las superficies la adhesión
de microorganismos a las superficies.
Es ya conocido que los grupos polietilenglicol
pueden prevenir la absorción sobre ciertas superficies si se fijan
en forma covalente sobre las superficies pertinentes. No obstante,
los procesos descritos para fijar los grupos polietilenglicol son
muy complicados y además hasta ahora han estado limitados a
superficies sin interés comercial y/o son difíciles de poner en
práctica. Así pues, el recubrimiento de superficies de vidrio con
capas lipídicas, y la incorporación posterior de grasas modificadas
con polietilenglicol en las capas lipídicas para prevenir la
absorción de proteínas específicas y células sanguíneas, fue
descrito por Du y col., (Biochemica et Biophysica Acta 1326,
236-248 (1997). Los grupos polientilenglicol también
fueron depositados sobre superficies de sustrato por medio de
monocapas de lípidos auto organizadas. En este contexto, se ha
descrito el recubrimiento de superficie de plata y oro con
n-alcantioles que lleva unidades de
oligoetilenglicol para prevenir la absorción de proteínas (Harder y
col., (1998) J. Phys. Chem. B 102, 426-436; Prime y
col., (1993) J. Am. Chem. Soco 115, 10714-10721).
Cunliffe y col., (1999; Appl Environ Microbiol. 65 (11):
4995-5002) describen un recubrimiento de
superficies de silicato con grupos funcionales que contienen grupos
amino, y el acoplamiento a continuación de los grupos que contienen
polietilenglicol sobre estos grupos funcionales para prevenir de
esta manera la absorción de bacterias y proteínas. Los procesos
mencionados son muy costosos y convenientes para la práctica solo
de manera condicionada. Además, la realización de los métodos
descritos se limita a superficies que son sólo de un interés
comercial menor. Así, con los procesos descritos ninguna de las
superficies de interés comercial antes mencionadas en particular,
tales como superficies plásticas y textiles, pueden dotarse contra
la adhesión de microorganismos.
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que la
adhesión de microorganismos a las superficies puede reducirse en
una forma sencilla por medio de surfactantes no iónicos sin que
éstos deban fijarse a la superficie en forma covalente. Esto puede
lograrse, por ejemplo, incorporándolos en un agente limpiador o en
un agente de tratamiento, los cuales se utilizan para tratar la
superficie en cuestión. En una modalidad particularmente preferida,
no obstante, los tensoactivos no iónicos se incorporan y/o combinan
en el material, cuya superficie se pretende proteger contra
adhesión.
En general, ya se ha descrito la aplicación de
surfactantes no iónicos en productos de limpieza, en productos
desengrasantes, en preparaciones farmacéuticas, en productos para
aplicación oral así como para la dotación de mate-
riales.
riales.
Así, en US 6,235,124 se divulga el uso de una
solución que contiene perborato de sodio y un surfactante no iónico
para eliminar un moho de la superficie de un avión. Pero aquí no se
reduce la adhesión del moho sobre superficies sino que se destruye
el moho mediante el perborato de sodio en la solución y a
continuación se retira mecánicamente; el surfactante no iónico está
contenido en la solución empleada solo debido a sus propiedades
tensioactivas.
En DE 4301553 se divulga un producto
desengrasante para el tratamiento de cueros, pieles, cueros en
tripa, el cual contiene emulsionantes no iónicos.
En WO 88/06038 y WO 95/15182 se divulga el uso
de copolímeros de unidades de poli(óxido de etileno) y poli(óxido
de propileno) como sustancias activas antimicrobianas para combatir
infecciones.
En WO 97/04768 se divulga el uso de vesículas de
surfactantes no iónicos para la preparación de un agente para el
tratamiento de enfermedades que se atribuyen a una concentración
elevada de citoquinas.
En EP 0227108 se describen productos que
contienen berberina para la aplicación oral; para la supresión del
sabor amargo de la berberina, en los productos están contenidos
adicionalmente surfactantes no iónicos.
En EP 1229091 se divulga el uso de
fluoropolímeros para el recubrimiento de superficies; la composición
que contiene fluoropolímeros puede contener surfactantes no iónicos
para la estabilización de fluoropolímeros.
En EP 0341151 se divulgan membranas que se
recubren con surfactantes no iónicos.
En WO 96/26783 se divulgan filtros que están
recubiertos con surfactantes no iónicos, entre otros.
En AT 395415 B se divulga el uso de emulsiones
que contienen emulsionantes no ionogénicos para la preparación de
concretos, o ladrillos de concreto, absorbentes de hidrocarburos.
Como emulsionantes no ionogénicos se mencionan productos de adición
de óxido de etileno, en particular productos de adición de
cresol.
En EP 0286008 se divulga el uso de dispersiones
catiónicas de plásticos para impregnar e imprimar sustratos capaces
de absorberse.
En DE 2031109 se divulgan aditivos para la
modificación de cal viva que puede contener agentes floculantes no
iónicos, entre otros. Como ejemplo de agentes floculantes no iónicos
se divulgan poliacrilamidas.
En WO 00/0583 se divulga una preparación que le
confiere resistencia elevada a materiales de construcción que
contienen calcita o silicato frente a daños por agua, aceite, grasa
o condiciones climáticas; la preparación contiene una solución,
emulsión o dispersión de un copolímero que tiene grupos fluorizados,
catiónicos y no iónicos, agua y un agente auxiliar de penetración;
el agente auxiliar de penetración pueden ser surfactantes no
iónicos. Para la protección de los materiales la preparación se
aplica sobre los materiales a tratar.
En US 2002/0073667 se divulga un elemento de
filtro que comprende un sustrato tipo lámina que se recubre al
menos parcialmente por una capa y esta capa comprende un fibra
delgada polimérica y como aditivo puede estar presente, entre
otros, un producto que contiene surfactantes no iónicos.
Sin embargo, en ninguno de los documentos
mencionados previamente se divulga el uso de surfactantes no iónicos
para disminuir la adhesión de microorganismos a superficies.
Además, en WO 97/24290 se divulga un método para
el control del bioincrustamiento en superficies sumergidas, según
el cual se emplean surfactantes fluorizados; los surfactantes
fluorizados también pueden ser surfactantes no iónicos. En
particular al mismo tiempo se divulga que los surfactantes
fluorizados sirven para inhibir la adhesión de bacterias a estas
superficies sumergidas. La aplicación de surfactantes fluorizados se
realiza proporcionando los surfactantes fluorizados al medio
circundante o se aplican sobre las superficies a proteger de la
adhesión. No obstante, no puede inferirse de este documento que los
surfactantes no fluorizados también serían efectivos frente a la
adhesión de bacterias. Además, de este documento no puede inferirse
tampoco que se podría lograr un acabado antiadhesivo incorporando
las sustancias anti-adhesivas a los materiales a
proteger de la adhesión.
Por consiguiente, el objeto de la presente
invención es la utilización de surfactantes no iónicos para la
reducción de adhesión de microorganismos a superficies así como un
método para reducir la adhesión de microorganismos a las
superficies, caracterizado porque los surfactantes no iónicos se
aplican a los materiales o se incorporan a éstos; la incorporación
se realiza preferiblemente en forma no covalente.
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención es, además, el uso de surfactantes no iónicos para la
reducción de la adhesión de microorganismos a superficies así como
un método para la reducción de la adhesión de microorganismos a
superficies caracterizado porque los surfactantes no iónicos se
incorporan a los materiales o se aplican sobre los materiales; la
aplicación y/o incorporación se realiza preferiblemente de manera no
covalente y los surfactantes no iónicos se seleccionan de:
a) productos de adición de 5 a 15 unidades de
óxido de etileno a
C_{6}-C_{12}-alquilfenoles,
b) productos de adición de 10 a 22 unidades de
óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 a 22 átomos de C,
c) productos de adición de entre 5 y 11 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 a 20 átomos de C,
d) productos de adición de entre 8 y 12 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C,
e) Productos de adición de entre 3 y 7 unidades
de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a
alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
Por microorganismos se entiende en particular
bacterias, hongos, así como virus y algas. Estos incluyen
endoesporas y exoesporas bacterianas así como esporas que sirven
como estructuras de reproducción de hongos.
La reducción de la adhesión se entiende como una
reducción importante del número de células de microorganismos
adherentes. En este caso la adhesión preferentemente se reduce más
de 20 ó 40%, particularmente de preferencia más de 60 u 80%, en
particular más de 90 ó 95%, con respecto a una muestra de
comparación sin tratamiento. Idealmente, la adhesión se evita por
completo o casi por completo.
De acuerdo con una modalidad preferida, los
tensoactivos no iónicos se emplean en tales concentraciones finales
que no actúen como biocidas o bioestáticos. Una ventaja particular
de esta modalidad es que el riesgo de desarrollo de resistencia
contra los productos utilizados es bajo puesto que los
microorganismos no se matan ni se inhibe crecimiento de
microorganismos. Las concentraciones, en las que no se presenta aún
inhibición del crecimiento, así las concentraciones mínimas de
inhibición, pueden determinarse fácilmente por métodos conocidos
para la persona técnica expertos en la técnica. Pudo determinarse
experimentalmente que los surfactantes no iónicos preferidos para
la invención no mostraron acción micótica, incluso cuando se
utilizaron en concentraciones relativamente altas.
Además, la mayoría de los surfactantes no
iónicos son inocuos desde el punto de vista toxicológico, hasta
donde se sabe.
Otra ventaja de la invención es que algunos
surfactantes no iónicos, incluso en comparación con los biocidas o
bioestáticos convencionales, son eficaces ya en concentraciones
finales bajas, de modo que solo debe utilizarse poca cantidad de la
sustancia.
Otro objeto de la presente invención son los
materiales de construcción y materiales auxiliares en la
construcción seleccionados de composiciones adhesivas, para
sellamiento hermético y materiales para emplastecer que contienen
surfactantes no iónicos y/o se recubren o tratan con surfactantes no
iónicos, preferentemente los surfactantes alcoxilados,
principalmente etoxilados y/o propoxilados, en cuyo caso se trata
preferiblemente de surfactantes alcoxilados, ante todo etoxilados
y/o proporxilados y se prefiere un grado de etoxilación de 5 a 15, y
los surfactantes no iónicos pueden también estar fluorizados.
De acuerdo con una modalidad particularmente
preferida, se reduce la adhesión de microorganismos a los medios
filtrantes, adhesivos, materiales de construcción y/o auxiliares de
construcción.
De acuerdo con otra modalidad preferida, se
reduce la adhesión de microorganismos sobre las superficies que
muchas veces entran en contacto con el cuerpo humano. En este caso,
en particular, se refiere a superficies abióticas, industriales (o
fabricadas en la industria). En el alcance de esta modalidad
particular, se entiende que se incluye tejido humano o animal.
De acuerdo con otra modalidad preferida, se
reduce la adhesión de microorganismos sobre superficies tales como
telas, cerámica, metales y/o plásticos. Estas se refieren
particularmente a ropa lavada, dispositivos sanitarios,
recubrimientos para pisos, zapatos, piel, productos fabricados de
hule, prótesis o dentaduras postizas.
En las aplicaciones mencionadas los surfactantes
no iónicos se aplican preferiblemente sobre el material o se
incorporan o mezclan en el material, sin fijarse de forma covalente
a la superficie.
La reducción de la adhesión a las telas o
superficies plásticas reduce el riesgo de una reinfección de la
región del cuerpo afectada. La reducción en la adhesión de
microorganismos a cerámica, plásticos o metales, particularmente
prótesis o dentaduras postizas, disminuye el riesgo de infección o
reinfección, sin contaminar la piel, las membranas mucosas o el
agua residual con sustancias activas de acción biocida o bioestática
o viroestática. Del mismo modo, los catéteres, así como otros
instrumentos médicos y/o prótesis fabricados de plástico o de
metales, pueden liberarse de la adhesión mediante el uso de
surfactantes no iónicos, por ejemplo, en agentes de enjuague o
limpiadores.
Las dentaduras postizas, particularmente los
dientes, pueden limpiarse eficazmente de la adhesión de
microorganismos mediante el uso de tensoactivos no iónicos en
productos para la higiene de la boca, dientes y/o la dentadura
postiza, en una forma sencilla y sin agredir la superficie tratada
con biocidas fuertemente activos, incluso sustancias potencialmente
tóxicas demostradas.
Como surfactantes no iónicos se usan
preferiblemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados y/o
propoxilados, particularmente primarios de preferencia con 8 a 22
átomos de carbono, particularmente de 8 a 18 átomos de carbono, y
en promedio 1 a 20, preferentemente 1 a 20 moles de óxido de
alquileno, particularmente de preferencia de 5 a 15 moles de óxido
de alquileno, preferiblemente óxido de etileno (EO) por mol de
alcohol, en los cuales el grupo alcohol puede ser lineal o
preferentemente ramificado con metilos en la posición 2, o puede
contener grupos lineales y ramificados con metilo en la mezcla, tal
como usualmente se encuentran presentes en los residuos de
oxoalcohol. Sin embargo, se prefieren especialmente alcoholes
etoxilados con residuos lineales de alcoholes de origen natural
con a 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol de coco,
alcohol de palma, alcohol de cebo o alcohol de oleilo, y un promedio
de 2 a 18 unidades EO o de 5 a 15 unidades de EO por mol de
alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo,
alcoholes de C_{12-14} con 3 unidades de EO o 4
unidades de EO, alcoholes de C_{9-11} con 7 EO,
alcoholes de C_{13- 15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes de
C_{12-18} con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de
estos, así como mezclas de alcoholes de C_{12-14}
con 3 unidades y alcoholes de C12-18 con 5 EO. Los
grados de etoxilación mencionados representan valores promedios
estadísticos que pueden ser un número entero o fraccionario para un
producto específico. Los alcoholes etoxilados preferidos tienen
distribución homóloga estrecha (narrow range ethoxylates, NRE).
Adicional a estos tensoactivos no iónicos, también pueden utilizarse
alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos de éstos son alcoholes
grasos de cebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.
Además, como surfactantes no iónicos también se
toman en consideración sustancias que son conocidas comúnmente por
la persona técnica en la materia también como emulsionantes no
iónicos. En este sentido, los surfactantes no iónicos contienen en
calidad de grupo hidrofílico, por ejemplo, a un grupo poliol, un
grupo poliéter, un grupo poliamina o un grupo poliamida, o una
combinación de los grupos mencionados. Tales compuestos son, por
ejemplo,
C_{8}-C_{22}-alquilmono- y
-oligoglicósidos y sus análogos etoxilados, productos de adición de
2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a l0, particularmente 0 a 5
moles de óxido de propileno a alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de
carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y a
alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
mono y diésteres de ácidos grasos de C_{12-22} de
productos de la adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno a
glicerina, así como productos de la adición de 5 a 60 moles de
óxido de etileno a aceite de ricino y a aceite de ricino
hidrogenado.
También pueden emplearse surfactantes no iónicos
débilmente espumantes que poseen unidades de óxido de etileno y
óxido de alquileno alternas. Entre estos, de nuevo se prefieren los
surfactantes con bloques
EO-AO-EO-AO, donde
1 a 10 grupos EO o AO están respectivamente ligados entre sí, antes
de que siga respectivamente un bloque de otro grupo. Ejemplos de
éstos son surfactantes de la fórmula general:
en la que R^{1} representa un
grupo alquilo o alquenilo de C_{6-24}, de cadena
recta o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado, cada grupo
R^{2} ó R^{3}, independientes se selecciona de -CH_{3};
-CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3},
CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z,
independientemente uno de otro, representan números enteros desde 1
hasta 6. Estos pueden prepararse por métodos conocidos a partir de
los alcoholes correspondientes R^{1}-OH y óxido
de etileno o de alquileno. El grupo R^{1} en la fórmula anterior
puede variar dependiendo del origen del alcohol. Cuando se utilizan
fuentes naturales, el residuo R^{1} tiene un número par de átomos
de carbono y generalmente no está ramificado; se prefieren los
residuos lineales de alcoholes de procedencia natural con 12 a 18
átomos de carbono, por ejemplo el alcohol de coco, palma, cebo u
oleílico. Los alcoholes disponibles de fuentes sintéticas son, por
ejemplo, los alcoholes de Guerbet o mezclas de grupos ramificados
con metilo en la posición 2 o lineales y ramificados con metilo,
como se encuentran presentes de manera usual en los residuos de oxo
alcoholes. Independientemente del tipo de alcohol que se utilice
para la preparación de los surfactantes no iónicos contenidos de
acuerdo con la invención en los productos, de acuerdo con la
invención se prefieren productos en los que R^{1} en la fórmula
anterior representa un residuo alquilo con 6 a 24, preferentemente
8 a 20, particularmente de preferencia 9 a 15 y especialmente 9 a 11
átomos de carbono. Como unidad de óxido de alquileno que puede
contenerse de manera alterna a la unidad de óxido de etileno en los
surfactantes no iónicos, además del óxido de propileno se toma en
consideración especialmente el óxido de butileno. Sin embargo,
también son adecuados otros óxidos de alquileno, en los cuales
R^{2} ó R^{3} se seleccionan, independientemente uno de otro,
de -CH_{2}CH_{2}-CH_{3} o
CH(CH_{3})_{2}.
Además, como surfactantes no iónicos se toman en
consideración copolímeros no iónicos en bloque, tal como se
describen, por ejemplo, en WO 00/12660, cuyo contenido se incorpora
aquí totalmente para referencia. En este caso, por ejemplo, estos
pueden referirse a los copolímeros en bloque AB, AA'B, ABB', ABA' o
BAB', en los cuales A y A' representan un bloque hidrofílico y B y
B' son un bloque hidrofóbico. Los bloques A y A',
independientemente uno de otro, pueden ser un óxido de
polialquileno, particularmente un óxido de polipropileno u óxido de
polietileno, polivinilpiridina, alcohol polivinílico, éter
polimetilvinílico, polivinilpirrolidina o un polisacárido, por
ejemplo. Los bloques B y B', independientemente uno de otro, pueden
ser por ejemplo un grupo alquilo opcionalmente sustituido que puede
obtenerse, por ejemplo, polimerizando unidades seleccionadas del
grupo que consiste en 1,3-butadieno, isopreno, todos
los isómeros de dimetilbutadieno, 1,3-pentadieno,
2,4- hexadieno, \alpha-metilestireno, isobutileno,
etileno, propileno o estireno o mezclas de los mismos. Los pesos
moleculares de los bloques A, A', B y B' preferentemente están,
independientemente uno de otro, entre 500 y 50,000 g/mol. De
acuerdo con la invención, por lo menos uno de los bloques A y A'
preferentemente es un óxido de alquileno.
Otra clase de surfactantes no iónicos preferidos
que pueden utilizarse, ya sea como surfactante no iónico único o
bien en combinación con otros surfactantes no iónicos, son ésteres
alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados
o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de
carbono en la cadena alquilo, en particular ésteres metílicos de
ácidos grasos.
Además, como surfactantes no iónicos, también es
posible emplear alquilglucósidos de la fórmula general RO
(G)_{x} en la que R significa un grupo alifático primario,
de cadena recta o ramificado con metilo, particularmente ramificado
en posición 2, con 8 a 22 y preferentemente 12 a 18 átomos de
carbono, y G representa una unidad glucosa con 5 ó 6 átomos de
carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que
indica la distribución de los monoglucósidos y oligoglucósidos, es
cualquier número entre 1 y 10; x se encuentra preferiblemente entre
1,2 y 1,4.
También pueden ser convenientes surfactantes no
iónicos del tipo óxido de amina, por ejemplo el óxido de
N-cocoalquil-N,
N-dimetilamina y el óxido de N-cebo
alquil-N, N-dihidroxietilamina, y
las alcalonaminas de ácidos grasos.
Otros surfactantes adecuados son amidas de
polihidroxi ácidos grasos correspondientes a la siguiente
fórmula:
en la que RCO representa un residuo
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno,
un residuo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y
[Z] un residuo polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10
átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los
ácidos polihidroxi grasos son sustancias conocidas que normalmente
se obtienen por aminación reductiva de un azúcar reductor con
amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y a continuación
acilación con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o
un cloruro de ácido
graso.
El grupo de las amidas de ácido polihidroxi
graso también incluye los compuestos de la fórmula:
en la que R es un residuo alquilo o
alquenilo lineal o ramificado que contiene 7 a 12 átomos de carbono,
R^{1} es un residuo alquilo lineal, ramificado o cíclico o un
residuo arilo que contenga 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} es un
residuo alquilo lineal, ramificado o cíclico o un residuo arilo o un
grupo oxialquilo con 1 a 8 átomos de carbono; se prefieren residuos
alquilo de C_{1-4} o de fenilo y [Z] es un residuo
polihidroxialquilo lineal cuya cadena de alquilo está sustituida
por al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados,
preferentemente etoxilados o propoxilados de este
residuo.
[Z] preferentemente se obtiene por aminación
reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi- o
N-ariloxi-sustituidos pueden
convertirse luego en las amidas deseadas de polihidroxi ácido graso
por reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de
un alcóxido como catalizador.
Otros surfactantes no iónicos útiles son los
surfactantes poli (oxialquilados) con extremo tapado de la
fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan residuos hidrocarburos alifáticos lineales o
ramificados, saturados, o insaturados, o aromáticos, con 1 a 30
átomos de carbono, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12,
preferentemente entre 1 y 5. Cuando x \geq 2, cada R^{3} en la
fórmula anterior puede ser diferente. R^{1} y R^{2} son
preferentemente residuos hidrocarburos alifáticos, preferentemente
lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con 6
a 22 átomos de carbono; particularmente se prefieren residuos con 8
a 18 átomos de carbono. Para el residuo R^{3} particularmente se
prefieren H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Para x, los valores
particularmente preferidos están en el intervalo de 1 hasta 20 y
particularmente de 6 a
15.
En una modalidad particularmente preferida, los
surfactantes no iónicos son productos de adición de unidades de
óxido de alquileno, particularmente unidades de óxido de etileno
(EO) y/o óxido de propileno (PO) a alquilfenoles, en los que el
residuo alquilo del alquilfenol comprende entre 6 y 18 átomos de
carbono, particularmente de preferencia entre 6 y 12 átomos de
carbono, particularmente 8, 9, ó 10 átomos de carbono, y en los que
preferentemente entre 1 y 18 unidades de óxido de etileno (EO),
particularmente de preferencia entre 5 y 15 unidades de EO,
principalmente 8, 9 ó 10 unidades de EO se adicionan al residuo
alquilfenol; los valores indicados son valores promedio, y el
residuo alquilo del alquilfenol puede ser lineal, o ramificado en la
posición 2 con metilo, o puede contener residuos lineales y
ramificados con metilo en la mezcla, tal como usualmente están
presentes en los residuos de oxoalcohol. En una modalidad
particularmente preferida, el surfactante no iónico es un producto
de adición de un promedio de 9 unidades de EO a nonilfenol, y el
residuo alquilo y el residuo polietileno preferentemente están
dispuestos en la posición meta, uno con respecto al otro. Un
producto de este tipo está disponible, por ejemplo, bajo la marca
Disponil NP9 (Cognis, Alemania).
En otra modalidad particularmente preferida, el
surfactante no iónico es un producto de adición de unidades de
óxido de etileno (EO) a un alcohol graso y el alcohol graso
comprende preferentemente entre 10 y 22 átomos de carbono,
particularmente de preferencia entre 14 y 20 átomos de carbono,
principalmente entre 16 y 18 átomos de carbono; preferiblemente
entre 4 y 24 unidades de óxido de etileno (EO), particularmente
preferible entre 10 y 22 unidades de EO, ante todo 11, 12, 13, 19,
20 ó 21 unidades de EO se adicionan a alcohol graso. Los productos
particularmente preferidos que consisten en un alcohol de
C_{16-18} con 12 a 20 unidades de EO, por
ejemplo, pueden obtenerse bajo la marca Eumolgin Bl o Eumolgin B2
(Cognis, Alemania).
En otra modalidad particularmente preferida, el
surfactante no iónico es un producto de adición de unidades de
óxido de etileno (EO) a un alcohol graso; el alcohol graso de
preferencia comprende entre 8 y 22 átomos de carbono,
particularmente de preferencia entre 10 y 20 átomos de carbono,
principalmente entre 12 y 18 átomos de carbono; de preferencia,
entre 3 y 15 unidades de óxido de etileno (EO), particularmente de
preferencia entre 5 y 11 unidades de EO, principalmente 6, 7, 8, 9 ó
10 unidades de EO se adicionan al alcohol graso. Los productos
preferidos que consisten en un alcohol de
C_{12-18} con 7 ó 9 unidades de EO, pueden
obtenerse, por ejemplo, bajo la marca Dehydol LT7 y Dehydol 100
(Cognis, Alemania).
En otra modalidad particularmente preferida, el
surfactante no iónico es un producto de adición de unidades de
óxido de etileno (EO) a un alcohol graso; el alcohol graso de
preferencia comprende entre 18 y 26 átomos de carbono,
particularmente de preferencia entre 20 y 24 átomos de carbono, ante
todo 22 átomos de carbono; preferentemente entre 6 y 16 unidades de
óxido de etileno (EO), particularmente de preferencia entre 8 y 12
unidades de EO, ante todo 9, 10 u 11 unidades de EO se adicionan al
alcohol graso. Un producto preferido que está compuesto de un
alcohol de C_{22} con 10 unidades de EO, por ejemplo, puede
obtenerse bajo la marca Mergital BIO (Cognis, Alemania).
En otra modalidad particularmente preferida, el
surfactante no iónico es un producto de adición de unidades de
óxido de etileno (EO) y unidades de óxido de propileno a un alcohol
graso; el alcohol graso de preferencia comprende entre 6 y 18
átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 10 y 16
átomos de carbono, ante todo entre 10 y 12 o entre 12 y 14 átomos
de carbono, y de preferencia entre 1 y 10, particularmente de
preferencia entre 3 y 7, ante todo 4, 5 ó 6 unidades de EO, también
preferentemente entre 1 y 10, particularmente de preferencia entre
2 y 6, principalmente 3, 4, 5, ó 6 unidades de PO se adicionan al
alcohol graso. En una modalidad preferida, el surfactante no iónico
en este caso es un copolímero en bloque, en el que de preferencia
se adicionan las unidades de EO al alcohol graso y las unidades de
PO siguen a las unidades de EO, y el residuo alquilo del alcohol
graso puede ser lineal o ramificado con metilos en la posición 2 o
puede contener residuos lineales y ramificaciones metilo en forma
de mezclas, tal como están usualmente presentes en los residuos
oxoalcoholes. Un producto preferido que consiste en un alcohol de
C_{12-14} con 5 unidades de EO y 4 unidades de EO
puede obtenerse, por ejemplo, bajo la marca Dehyppon LS54 (Cognis,
Alemania). Otro producto preferido que consiste en un alcohol de
C_{10-12} con 5 unidades de EO y 5 unidades de PO,
por ejemplo, puede obtenerse bajo la marca Biodac 2/32 (Cognis,
Alemania).
En otra modalidad preferida de acuerdo con la
invención, el surfactante no iónico es un surfactante no iónico
fluorizado o que contiene flúor. En este caso, se trata de manera
particularmente preferible de un producto de la adición de unidades
de óxido de alquileno, particularmente unidades de óxido de etileno
(EO) y/o unidades de óxido de propileno en un alcohol alquílico; el
alcohol alquílico preferentemente comprende entre 4 y 20 átomos de
carbono, particularmente de preferencia entre 6 y 18 átomos de
carbono; preferiblemente entre 1 y 18, particularmente preferible
entre 2 y 16 unidades de unidades EO se adicionan al alcohol
alquílico; el compuesto, preferentemente el residuo alquilo,
contiene por lo menos 1 átomo de flúor, preferentemente por lo
menos 5 átomos de flúor, especialmente entre 5 y 30 átomos de flúor.
En una modalidad particularmente preferida, el compuesto o mezcla
de compuestos es aquel que tiene la fórmula F
(CF_{2}F_{2})_{1-7}CH_{2}CH_{2}O
(CH_{2}CH_{2}O)_{1-15}H. Un surfactante
así como este puede obtenerse, por ejemplo, bajo la marca Zonyl FSO
100 (Dupont, Francia).
De acuerdo con la invención, en una modalidad
específica, los grupos hidroxilo de los surfactantes no iónicos
antes mencionados que llevan residuos hidroxilo pueden estar parcial
o completamente eterificados o esterificados. En este sentido, hay
especialmente un enlace éter a un grupo alquilo de
C_{1-6}, preferentemente a un grupo metilo,
etilo, isopropilo ó terc-butilo. Entre los enlaces
de éster se prefieren aquellos con un ácido alcanocarboxílico de
C_{1-6}, especialmente con ácido acético o ácido
maléico.
En una modalidad preferida, se emplean los
surfactantes no iónicos en forma enlazada al soporte. Como soportes
se consideran en este caso especialmente moléculas que permiten un
enlace covalente y/o un enlace intercalado de los surfactantes no
iónicos. Como ejemplos de este primer tipo de soportes se
mencionarían moléculas macromoleculares con función ácida que
permiten el enlace de surfactantes no iónicos con un contenido de
grupos hidroxilo en forma de enlaces estéricos. Como ejemplos del
segundo tipo de soportes se mencionaría las llamadas moléculas
jaula que permiten la captación de los surfactantes no iónicos en la
estructura de jaula.
Como ésteres de surfactantes no iónicos
preferentemente se emplean aquellos que tienen ácidos silícicos de
acuerdo con las fórmulas I y II. Los ésteres de ácido silícico
pueden prepararse en particular por transesterificación sencilla de
ésteres del ácido silícico (n = 1) o ésteres de ácido oligosilícico
(n > 1) de alcoholes inferiores con los surfactantes no iónicos.
De acuerdo con el tiempo y condiciones de reacción, los alcoholes
inferiores se disocian y se enlazan a las sustancias activas
deseadas; los alcoholes a lo largo de la cadena
Si-O-Si se intercambian más
fácilmente que los alcoholes terminales.
Preferiblemente se emplean ésteres del ácido
silícico de acuerdo con una de las fórmulas (I) o (II) y/o sus
mezclas
y
En las cuales por lo menos un R es un
surfactante no iónico y todos los demás R, independientemente unos
de otros, se seleccionan del grupo que contiene H, los residuos
hidrocarburos de C_{1-6} alifáticos, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, sustituidos o no
sustituidos, alcoholes terpenos, así como polímeros y m asume
valores en el intervalo de 1 a 20 y n asume valores en el intervalo
de 1 al 100.
De acuerdo con otra modalidad preferida, por lo
menos dos o tres residuos R son un surfactante no iónico.
Los grados de oligomerización "n" de los
ésteres del ácido silícico de acuerdo con la invención
preferentemente se encuentran entre 1 y 20. En compuestos
particularmente preferidos, n asume valores entre 1 y 15,
particularmente entre 1 y 12 y principalmente entre 1 y 10, en
particular los valores 4, 5, 6, 7 u 8.
Los ésteres del ácido silícico que se utilizan
de acuerdo con la invención se caracterizan por su buena estabilidad
ante la hidrólisis y también pueden emplearse en medios acuosos o
en procesos de producción para granulados, sellantes, etc. sin
sufrir con ello excesiva pérdida de actividad. Por esto, la
liberación de la sustancia activa a partir de los materiales
inventivos se realiza lentamente y en cantidades comparativamente
bajas, de modo que esto produce una liberación paulatina de las
sustancias activas desde el producto durante un tiempo
prolongado.
De acuerdo con una modalidad particularmente
preferida, uno o varios residuos de polímeros pueden encontrarse en
los ésteres del ácido silícico. Preferiblemente se emplean aquellos
polímeros que contienen residuos hidroxilo libres para fabricar los
ésteres del ácido silícico. En particular, el residuo o los residuos
de polímeros se seleccionan de almidón y/o sus derivados, celulosa
y/o sus derivados, alcohol polivinílico, polioles,
hidroxipolidimetilsiloxanos (muy particularmente \alpha,\omega-
dihidroxipolidimetilsiloxanos) y polifenoles, particularmente
alcohol polivinílico. Especialmente se prefiere cuando se encuentra
un residuo de polímero en los ésteres del ácido silícico que
soportan los surfactantes no iónicos. Para la utilización en
composiciones sellantes se prefiere emplear particularmente
polímeros de cadena más bien corta.
Esta forma específica de realización tiene la
ventaja de que los ésteres del ácido silícico según el campo de
aplicación pueden ajustarse individualmente al propósito o a las
circunstancias de aplicación. Por ejemplo, son particularmente
adecuados aquellos polímeros para mejorar capacidad de incorporar
los materiales, para aumentar la adhesión, particularmente a las
superficies, y para afectar las propiedades de liberación en una
forma deseada.
Más aún, también pueden emplearse los ésteres de
los surfactantes no iónicos con polímeros. Estos materiales también
producen mejor adaptabilidad al propósito de aplicación, como por
ejemplo una mejor aplicación o adhesión a la superficie o
condiciones de mezclado más favorables. La hidrólisis del enlace
estérico, por ejemplo, en contacto repetido con agua, libera
lentamente el surfactante no iónico que entonces puede desarrollar
su acción antiadhesiva.
Particularmente se prefieren aquellos materiales
por reacción de los surfactantes no iónicos con polímeros que
tienen grupos funcionales que se seleccionan particularmente de
grupos ácidos, grupos de cloruro ácido, grupos d e éster, grupos de
amida primaria, secundaria y terciaria.
Preferiblemente de acuerdo con la invención se
emplean como polímeros ácido poliacrílico, ésteres de ácido
poliacrílico, ácido polimetacrílico, ésteres de ácido
polimetacrílio, ácidos policarboxílicos (en especial
carboximetilcelulosa) así como copolímeros del monómero fundamental
(también con otros monómeros distinto de los mencionados) y
poliacrilamidas primarias, secundarias o terciarias. En especial en
este sentido se prefieren longitudes de cadena desde
aproximadamente 2000 a 300,000 g/mol.
De acuerdo con otra modalidad preferida, el
polímero-éster se produce haciendo reaccionar la sustancia activa
con monómeros o polímeros que tienen uno o más grupos isocianato.
Los uretanos producidos por la reacción de una función alcohol con
un grupo isocianato, también se hidrolizan lentamente y liberan la
sustancia activa en una forma controlada.
Preferiblemente se emplean mono-, di- o
triisocianatos monoméricos, alifáticos o aromáticos. Los uretanos o
poliuretanos (mediante el uso de isocianatos con varios grupos
isocianato) que resulten de la reacción también pueden hidrolizarse
y liberar lentamente las sustancias activas.
Los monoisocianatos preferidos, a manera de
ejemplo, son los monoiisocianatos alifáticos lineales o ramificados
con 6 a 44 átomos de carbono, por ejemplo isocianato de hexilo,
isocianato de heptilo, isocianato de octilo, isocianato de nonilo,
isocianato de decilo, isocianato de undencilo, isocianato de
dodecilo, isocianato de tridecilo, isocianato de cuaterdecilo,
isocianato de pentadecilo, isocianato de hexadecilo, isocianato de
heptadecilo, isocianato de octadecilo y los homólogos superiores
correspondientes de esta serie. También se prefieren Los
isocianatos aromáticos como el isocianato de fenilo, isocianato de
benzilo o isocianato de bifenilo.
Como diisocianatos (Q(NCO)2) se
prefieren en especial aquellos en los que Q se selecciona de un
residuo de hidrocarburo alifático, opcionalmente sustituido, con 4
a aproximadamente 15 átomos de carbono, de un residuo de
hidrocarburo aromático, opcionalmente sustituido, con 6 a
aproximadamente 15 átomos de carbono, o de un residuo de
hidrocarburo aralifático, opcionalmente sustituido, con 7 a
aproximadamente 15 átomos de carbono. A manera de ejemplo se
mencionarían aquí diisocianato de tetrametileno, diisocianato de
hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato del
ácido graso dimérico, 1,4-diisocianato ciclohexano,
l-isocianato-3,3,
5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano
(IDPI), 4,4' -diisocianatodiciclohexilmetilo,
4,4'-diisocianato
diciclohexil-2,2-propano, 1,3- y
1,4-diisocianato benceno, 2,4- ó 2,6- diisocianato
tolueno o sus mezclas, 2,2'-, 2,4 ó 4,4'diisocianato difenilmetano,
diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de
p-xilileno, así como mezclas que resulten de estos
compuestos.
Se prefieren particularmente diisocianato de
tolueno, diisocianato de hexametileno y diisocianato de
meta-tetrametilxilileno.
Como triisocianatos se consideran principalmente
isocianatos aromáticos, como por ejemplo el éster
(p-isocianato-fenilo) del ácido
trifosfórico, el 4,4', 4''-triisocianato de
trifenilmetano, así como en particular los diferentes isómeros de
los homólogos tri funcionales de diisocianato de difenilmetano
(MDI).
Además, también son adecuados como
triisocianatos los aductos o productos de la adición de
diisocianatos y trioles de peso molecular bajo, particularmente los
aductos de diisocianatos y trioles aromáticos como, por ejemplo,
trimetilolpropano o glicerina. En el caso de estos aductos también
aplican las limitaciones antes mencionadas con respecto al
contenido de diisocianato así como el contenido de poliisocianatos
con una funcionalidad > 3.
También son adecuados para las composiciones de
la invención los trioisocianatos alifáticos, como por ejemplo el
producto de la biuretización del diisocianato de hexametileno (HDI)
o el producto de isocianuratización del HDI o también los productos
mismos de trimerización del diisocianato de isoforona (IPDI).
Los poliisocianatos son los productos de
dimerización o de trimerización de los diisocianatos ya mencionados
como preferidos. Ejemplos de isocianatos adecuados son los productos
de dimerización o trimerización de los diisocianatos diisocianato
de 2,4-tolueno (2, 4-TDI),
diisocianato de 2,6-tolueno
(2,6-TDI) o una mezcla de los isómeros mencionados,
diisocianato de 2,2'-difenilmetano
(2,2'-MDI), diisocianato de 2,4'- difenilmetano
(2,4'-MDI), diisocianato de
4,4'-difenilmetano (4,4'-MDI),
diisocianato de l,5-naftileno (NDI), diisocianato
de 1,4-fenileno, diisocianato de
1,3-tetrametilxilileno (TMXDI), MDI hidrogenado
(HMDI), diisocianato de isoforona (lPDI),
l,6-diisocianato de hexametileno (HDI), isocianato
de 2-isocianato propilciclohexilo (IPCI),
diisocianato de
2-butil-2-etilpentametileno
(BEPDl), diisocianato de licina (LDI), diisocianato de 1,12-
dodecilo, 1,3- ó 1,4-diisocianato de ciclohexilo,
diisocianato de 2-metilpentametileno (MPDI) o
similares, por ejemplo, que contienen grupos uretano, alofanato,
urea, biuret, uretidona, carbodiimida o cetonaimina, tal como se
obtienen dimerizando o trimerizando los diisocianatos antes
mencionados. Son particularmente adecuados los compuestos
oligoméricos o poliméricos que tienen grupos isocianato, tal como se
producen, por ejemplo, en la preparación de isocianato o como
productos residuales en la destilación de productos crudos de
isocianato que quedan en el líquido residual de destilación. Los
ejemplos de los materiales particularmente adecuados, en este
sentido, son MDI crudo, según se obtiene directamente de la
fabricación de MDI, y MDI polimérico como queda en el líquido
residual de destilación después de la destilación de MDI a partir de
MDI crudo.
Se prefiere adicionar una cantidad apropiada de
surfactante no iónico a los monómeros para producir los monómeros
correspondientes. Así pues, dependiendo de los monómeros que se
utilicen (monoisocianatos, diisocianatos o poliisocianatos), es
posible producir materiales que lleven una o varias, particularmente
una, dos o tres sustancias activas que puedan liberarse. También es
posible producir una cadena de polímero que tenga residuos
terminales de la sustancia activa por medio de una reacción de
polimerización.
Por ejemplo, en los sellantes estos monómeros o
polímeros pueden ser adicionados directamente en el cartucho o
pueden adicionarse en un compartimiento separado como aditivos. Del
mismo modo, y también en la producción de los sellantes,
particularmente los que se basan en uretanos, es posible adicionar
directamente los surfactantes no iónicos apropiados a los monómeros
de los sellantes. El uso de los productos de la reacción de los
mono-, di- y/o triisocianatos con surfactantes no iónicos o sus
derivados en sellantes es particularmente preferido.
Como agentes prolongadores de cadena que pueden
usarse adicionalmente en el marco de una reacción de polimerización
para la producción de las sustancias a usar de acuerdo con la
invención, son adecuados a manera de ejemplo los alcoholes
polihídricos tales como etilenglicol, propilenglicol,
1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, glicerina,
pentaeritritol, sorbitol, manitol o glucosa. También dioles de
poliéster de peso molecular bajo, tales como ésteres bis
(hidroxietílicos) del ácido succínico, ácido glutárico o ácido
adípico o una mezcla de dos o más de estos, o dioles de peso
molecular bajo que contengan grupos éter, como dietilenglicol,
trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol o tetrapropilenglicol pueden utilizarse. Las
aminas como la etilendiamina, hexametilendiamina, piperazina,
2,5-dimetilpiperazina,
1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(isoforondiamina, IPDA),
4,4'-diamino-diciclohexilmetano,
1,4-diaminociclohexano,
l,2-diaminopropano, hidrazina, hidrato de hidrazina,
hidrazidas de amino ácidos como hidracida del ácido
2-aminoacético o bis hidrazidas como bis hidracida
del ácido succínico, son del mismo modo adecuadas. En el contexto de
una reacción de poliadición de isocianato, el uso concurrente de
proporciones pequeñas de compuestos trifuncionales o de una
funcionalidad superior es para obtener un cierto grado de
ramificación, al igual que es posible utilizar en forma concurrente
los poliisocianatos trifucionales o de funcionalidad superior antes
mencionados para el mismo propósito. Los alcoholes monohidroxi,
como alcohol n-butanol o n-dodecanol
y estearil alcohol pueden ser utilizados en forma concurrente en
cantidades pequeñas.
En el contexto de la invención, por moléculas
jaula se entiende en particular que incluye moléculas macrocíclicas
orgánicas que poseen una estructura tridimensional tipo jaula y que
pueden contener una o más "moléculas anfitriona".
Preferentemente, sin embargo, solo una molécula huésped está
contenida.
Por consiguiente, la liberación lenta y
controlada de los surfactantes no iónicos puede presentarse
equilibrando un enlace (muchas veces no covalente) o acomplejando
el compuesto desde una molécula jaula.
La capacidad de incorporar la molécula jaula
cargada a los productos inventivos, particularmente a aquellos de
carácter hidrofóbico, es particularmente buena debido a la cubierta
externa más bien hidrofóbica de las sustancias tipo jaula.
Una ventaja particularmente importante de
utilizar moléculas jaula es que es posible sustituir una vez más
las sustancias que se han difundido después de una tiempo largo en
los productos cargando de nuevo las moléculas jaula. Para este
propósito son especialmente adecuadas las soluciones concentradas de
las sustancias activas. En este sentido también es posible preparar
productos que inicialmente no contengan las sustancias activas
libres; es decir, los surfactantes no iónicos, acomplejados o
enlazados a las moléculas jaula, sino más bien que puedan primero
cargarse por medio de éstas solo en la situación de aplicarse. Desde
el punto de vista de la formulación esto es práctico para el campo
de aplicación conocido a la persona técnica en la materia.
Como moléculas orgánicas jaula se mencionaría
cucurbiturilos, calixarenos, calixresorcarenos, ciclodextrinas,
ciclofanos, éteres corona, fulerenos, criptofanos, carcerandos,
hemicarcerandos, ciclotriveratrilenos, esferandos y criptandos.
De acuerdo con la invención se prefieren
particularmente los cucurbiturilos, calixarenos y calixresorcarenos,
muy particularmente cucurbiturilos.
Cucurbiturilos y su preparación se describen en
la literatura, por ejemplo en la WO 00/68232 y la
EP-A 1 094 065 así como en la literatura citada
allí. En el contexto de la invención, por cucurbtirulo útil se
entiende básicamente como todo material que haya sido descrito en
la literatura como perteneciente a esta clase de compuesto. Se
incluyen en esta definición los cucurbiturilo y cucurbiturilos
sustituidos descritos en la WO 00/68232, así como los derivados de
cucurbiturilos descritos en la EP-A 1 094 065. En
lugar de un solo cucurbiturilo, es posible utilizar cucurbiturilos
sustituidos o derivados de cucurbiturilo, al igual que mezclas de
dos o más de este tipo de compuestos. Siempre que en el texto
siguiente se haga referencia a un cucurbiturilo y no se indique
algo diferente de manera expresa, se entenderá de la misma manera
que se trata de un cucurbiturilo químicamente uniforme o también
de una mezcla de dos o más cucurbiturilos, cucurbiturilos
sustituidos y/o derivados de cucurbiturilo. Por consiguiente, las
cantidades indicadas de los cucurbiturilos, cuando no se mencione
algo diferente de manera expresa, siempre se referirá a la cantidad
total de uno o varios cucurbiturilos, cucurbiturilos sustituidos
y/o derivados de cucurbiturilo.
En el contexto de la presente invención se
prefieren cucurbit[n]urilos con un tamaño de anillo 5
a 11, así como sus mezclas; se prefiere particularmente
cucurbit[6]urilo y mezclas con una fracción
mayoritaria de cucurbit[6]urilo.
También pueden usarse
calix[n]arenos según la fórmula (VIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la
que
R^{1} se selecciona de R^{1} = H, alquilo,
arilo, alquenilo, alquinilo así como alquilen, arileno, alquenileno,
alquinileno, sustituidos, que tienen grupos seleccionados de -OH,
-OR', - NH_{2}, -NHR', -NR'R'', NR'R''R'''+, NO_{2}, halógeno,
SO_{3}H, SO_{3}M (M = metales alcalinos, metales
alcalino-térreos), ácidos carboxílicos, cetonas,
aldehídos, amidas, ésteres, -SO_{2}NH_{2}, -SO_{2}NHR,
-SO_{2}NR'R'', -SO_{2}, grupos que contienen halógeno, azufre,
fósforo, silicio,
y
R^{2} se selecciona de R^{2} = H, alquilo,
arilo, alquenilo, alquinilo, así como alquileno, arileno,
alquenilen, alquinileno, sustituidos, que tienen grupos que se
seleccionan de -OH, -OR', - NH_{2}, -NHR', -NR'R'', -NR'R''R'''+,
-NO_{2}, halógeno, -SO_{3}H, -SO_{3}M (M = metales alcalinos,
metales alcalino térreos), ácidos carboxílicos, cetonas, aldehídos,
amidas, ésteres, -SO_{2}NH_{2}, -SO_{2}NHR', -SO_{2}NR'R'',
-SO_{2}halógeno, grupos que contienen azufre, fósforo o
silicio;
R', R'', R''' independientemente unos de otros
se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo, alquilos
sustituidos, arilos, alquenilos, alquinilos.
En este caso se prefieren calixarenos según la
fórmula (VIII) para la cual es válido:
R^{1} seleccionado de R^{1} = H, alquilo,
arilo, aquenilo, alquinilo así como alquileno, arileno, alquenileno,
alquinileno, sustituidos, que tienen grupos que se seleccionan de
-OH, -OR', - NH_{2}, -NHR', -NR'R'', NR'R''R'''+, NO_{2},
halógeno, SO_{3}H, ácidos carboxílicos, cetonas, aldehídos,
amidas, ésteres, -SO_{2}NR'R''.
y
R^{2} seleccionado de R^{2} = H, alquilo,
arilo, alquenilo, alquinilo, así como alquileno, arileno,
alquenileno, alquinileno, sustituidos, que tienen grupos que se
seleccionan de -OH, -OR', - NH_{2}, -NR'R'', -NR'R''R'''+,
-NO_{2}, halógeno, -SO_{3}H, ácidos carboxílicos, cetonas,
aldehídos, amidas, ésteres, -SO_{2}NR'R'';
R', R'', R''' independientemente unos de otros
se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo así como
alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno sustituidos.
En el contexto de la presente invención se
prefieren calix[n]arenos con un tamaño de anillo n= 4
a 12, así como sus mezclas; particularmente se prefieren
calix[6]- y/o calix[4]arenos así como mezclas
con una fracción preponderante de calix[6]- y/o
calix[4]arenos.
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Además se usarán
calix[n]resorcarenos, también conocidos como
resorcinarenos, según la fórmula IX.
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En este caso, N indica el número de miembros de
cadena y puede ascender 4 ó 6.
R^{1}, R^{2} y R^{3} se seleccionan
de:
R^{1} = H, alquilo, arilo, alquenilo,
alquinilo, así como alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno,
sustituidos, que tienen los grupos seleccionados de -OH, -OR,
-NH_{2}, -NHR', - NR'R'', NR'R''R'''+, -NO_{2}, halógeno,
SO_{3}H, SO_{3}M (M = metales alcalinos, metales alcalino
térreos), ácidos carboxílicos, cetonas, aldehídos, amidas, ésteres,
SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NHR, SO_{2}NR^{2}, SO_{2}halógeno,
grupos que contienen azufre, fósforo, silicio
y
R^{2}, R^{3} independientemente uno de otro
se seleccionan de R^{2}, R^{3}= H, alquilo, arilo, alquenilo,
alquinilo, así como alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno,
sustituidos, que tienen grupos seleccionados de -OH, -OR,
-NH_{2}, -NHR, NR'R'', NR'R''R'''+, -NO_{2}, halógeno, -
SO_{3}H, -SO_{3}M (M = metales alcalino, metales alcalino
térreos), ácidos carboxílicos, cetonas, aldehídos, amidas, ésteres,
-SO_{2}NH_{2}, -SO_{2}NHR, -SO_{2}NR^{2},
-SO_{2}halógeno, grupos que contienen azufre, fósforo,
silicio,
y R', R'', R''' independientemente uno de otro
se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo así como
alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno sustituidos.
Se prefieren calix[4]resorcarenos
y/o calix[6]resorcarenos según la fórmula (IX) para la
cual es válido que
R^{1} se selecciona de R^{1} = H, alquilo,
arilo, alquenilo, alquinilo así como alquileno, arileno,
alquenileno, alquinileno, sustituidos, que tienen grupos
seleccionados de -OH, -OR', - NH_{2}, -NHR', -NR'R'', NR'R''R'''+,
NO_{2}, halógeno, SO_{3}H, ácidos carboxílicos, cetonas,
aldehídos, amidas, ésteres, -SO_{2}NR'R''.
y
R^{2}, R^{3} independientemente uno de otro
se seleccionan de R^{2}, R^{3}= H, alquilo, arilo, alquenilo,
alquinilo, así como alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno,
sustituidos, que tienen grupos seleccionados de -OH, -OR',
-NH_{2}, -NR'R'',
-NR'R''R'''+, -NO_{2}, halógeno, - SO_{3}H,
ácidos carboxílicos, cetonas, aldehídos, amidas, ésteres,
-SO_{2}NR'R''.
R', R'', R''' independientemente uno de otro se
seleccionande H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo así como
alquileno, arileno, alquenileno, alquinileno sustituidos.
En especial se prefiere cuando R^{2} =
R^{3}; es decir cuando R^{2} y R^{3} representan sustituyentes
iguales.
De acuerdo con la invención, los surfactantes no
iónicos y/o sus formas unidas al soporte preferentemente se emplean
en cantidades hasta 20% en peso, particularmente de preferencia en
cantidades entre 0,001 y 3% en peso y ante todo en cantidades entre
0,01 y 1,5% en peso.
Las cantidades que en el producto final conducen
al resultado deseado pueden ser significativamente más pequeñas que
las indicadas, puesto que para muchos productos deben tomarse en
cuenta las disoluciones. Para detergentes debe calcularse, por
ejemplo, con un factor de dilución (proporción entre concentrado de
detergente:agua) de 1:20 hasta 1:200. Muchas veces la proporción de
dilución para detergentes se encuentra entre 1:60 y 1:100, por
ejemplo 1:80.
En una modalidad preferida de realización se
entenderán por microorganismos a bacterias y hongos. Hongos
particularmente preferidos son en este caso levaduras, mohos,
dermatofitos y hongos queratinófilos.
Según una modalidad de realización
particularmente preferida se reduce la adhesión de bacterias por el
uso de surfactantes no iónicos, en especial la adhesión de
bacterias gram-negativas y
gran-positivas, ante todo la adhesión de bacterias
patógenas seleccionadas de propionibacterium acnes, stapylococcus
aureus, streptokokkos grupo A (beta-hemolítico
S.), S. pyogenes, corynebacterium spp. (especialmente C.
tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), micrococcus
spp. (especialmente M. sedentarius), Bacillus
anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas
aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema
pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp.,
Escherichia coli y Streptococcus spec. (especialmente
S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec.
(especialmente A. naeslyii), Salmonella spec.,
Actinobacteria (especialmente Brachybacterium spec.),
alpha-Proteobacteria (especialmente Agrobacterium
spec.), beta-Proteobacteria (especialmente
Nitrosomonas sec.), Aquabacterium spec.,
Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria,
Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec. (campestris),
Neisseria spec., Haemophilus spec. Así como todos los
microorganismos que se describen por parte de Paster et al.
(J. Bac. 183 (2001) 12, 3770-3783).
En el contexto de la invención las levaduras son
hongos unicelulares que se multiplican preponderantemente por
brotadura o gemación. Los hongos levaduras no representan una
categoría taxonómica independiente en el sistema de los hongos. La
mayor parte de las levaduras se clasifican en los endomycetos.
Aunque además de éstos, en el caso de otros hongos diferentes en el
ciclo de desarrollo o en condiciones ambientales determinadas
también aparecen etapas de brotadura que se denominan como etapas de
levadura. Tales formas de crecimiento monocelular de gemación tipo
levadura aparecen con los ascomicetos, aunque también con los
Zygomycetos, basidomycetos y deuteromycetos. De acuerdo con la
invención, todas estas formas de crecimiento deben entenderse como
levaduras.
De acuerdo con otra modalidad específica, el uso
de surfactantes no iónicos reduce la adhesión de hongos patógenos
humanos. Estos incluyen, por ejemplo, las especies patógenas para
humanos de hongos de las clases ascomycota, basidomycota,
deuteromycota y zygomycota, particularmente las formas patógenas
humanas de cándida.
Los patógenos humanos de las especies candida
pueblan la piel y las membranas mucosas incluso en personas sanas.
Con reproducción más fuerte de las células micóticas, por ejemplo,
después de dañar la flora de la membrana mucosa bacteriana por
antibióticos, esto causa inflamaciones locales que también tienen
por nombre candidiasis. Estas aparecen particularmente en las áreas
bucales y genitales (candidiasis oral y vaginal). También se
conocen las candidiasis de la piel y ocasionada por uso de pañales.
La membrana mucosa se enrojece, se presentan lesiones y se
desarrolla un recubrimiento blanco y prurito.
De acuerdo con la invención se reduce
especialmente la adhesión de hongos de la especia Candida (en lo
sucesivo abreviado con C.) que se seleccionan de C. aaseri, C.
actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C.
anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica, C. antillancae, C. apicola,
C. apis, C. aquaetextoris, C. aquatica, C. atlantica, C.
atmosphaerica, C. auringiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamii,
C. bertae, C. berthetii, C. blankii, C. boidinii, C. boleticola, C.
bombi, C. bondarzewiae, C. brumptii, C. buffonii, C. buinensis, C.
cacaoi, C. cantarellii, C. capsuligena, C. cariosilignicola, C.
caseinolytica, C. castellii, C. catenulata, C. chalmersi, C.
chilensis, C. chiropterorum, C. ciferii, C. claussenii, C.
coipomensis, C. colliculosa, C. conglobata, C. curiosa, C.
cilindracea, C. dendrica, C. dendronema, C. deserticola, C.
diddensiae, C. diffluens, C. diversa, C. drymisii, C. dubliniensis,
C. edax, C. entomophila, C. eremophila, C. ergatensis, C. ernobii,
C. etchellsii, C. etchellsii, C. ethanolica, C. ethanothermophilum,
C. evantina, C. fabianii, C. famata, C. fennica, C. flareri, C.
fluviotilis, C. fragariorum, C. fragi, C. fragicola, C.
freyschussii, C. friedrichii, C. fructus, C. fusiformata, C.
geochares, C. glabrata, C. glaebosa, C. graminis, C. gropengiesseri,
C. guilliermondii, C. haemulonii, C. hellenica, C. heveanensis, C.
holmii, C. homilentoma, C. humicola, C. humilis, C. iberica, C.
incommunis, C. inconspicua, C. ingens, C. insectalens, C.
insectamans, C. insectorum, C. intermedia, C ishiwadae, C.
japonica, C. javanica, C. karawaiewii, C. kefyr, C. kruisii, C.
krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae,
C. lipolytica, C. Ilanquihuensis, C. lodderae, C. lusitaniae, C.
magnoliae, C. malicola, C. maltosa, C. maris, C. maritima, C.
melibiosica, C. melinii, C. membranaefaciens, C. mesenterica, C.
methanosorbosa, C milleri, C. mogii, C. molischiana, C. monosa, C.
montana, C. mucilaginosa, C. multis-gemmis, C.
musae, C. muscorum, C. mycoma, C. naeodendra, C. nakasei, C.
nemodendra, C. nitratophila, C. norvegensis, C novakii, C.
oleophila, C. oregonensis, C. palmyrana, C. paludigena, C.
parapsilosis, C. pararugosa, C. pelliculosa, C. peltata, C.
periphelosum, C. petrohuensis, C. pignaliae, C. pintolopesii, C.
pinus, C. placentae, C. polymorpha, C. populi, C. pseudotropicalis,
C. psychrophila, C. pulcherrima, C. punica, C. quercitrusa, C.
quercuum, C. railenensis, C. ralunensis, C. reukaufii, C. rhagii, C.
rugopelliculosa, C. rugosa, C. saitoana, C. sake, C.
salmanticensis, C. santamariae, C. santjacobensis, C. savonica, C.
schatavii, C. sequanensis, C. shehatae, C. silvae, C. silvanorum,
C. silvicultrix, C. solani, C. sonorensis, C.
sophiae-reginae, C. sorboxilosa, C. spandovensis,
C. sphaerica, C. stellata, C. stellatoidea, C. succiphila, C.
sydowiorum, C. tanzawaensis, C. tenuis, C. tepae, C. terebra, C.
torresii, C. tropicalis, C. tsuchiyae, C. tsukubaensis, C. utilis,
C. valdiviana, C. valida, C. vanderwaltii, C. vartiovaarai, C.
versatilis, C. vini, C. viswanathii, C. wickerhamii, C. xestobii,
C. zeilanoides.
De acuerdo con otra modalidad preferida, se
reduce la adhesión de hongos de las especies Rhodotorula spp.,
Cryptococcus spp., Exophilia spp., Homoconis spp.
De acuerdo con la invención, se reduce
particularmente preferiblemente la adhesión de las formas
médicamente relevantes de candida, por ejemplo de C. albicans,
C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C.
glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C.
lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C.
pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii.
Especialmente bevorzugt sind C. albicans, C. stellatoidea, C.
tropicalis, C. glabrata y C. parapsilosis. La forma
micelar de Candida se considera como forma patógena humana del
hongo. Una reducción de la adhesión de candida a textiles o
plásticos, por ejemplo, reduce el riesgo de reinfección sin
aumentar el desarrollo de resistencia.
De acuerdo con la presente invención, por mohos
se entenderán aquellos hongos que tienen su hábitat en el suelo, en
alimentos y/o alimentos para animales o en soluciones nutricionales
concentradas, los cuales forman micela típica, y los cuales
obtienen sus nutrientes de las sustancias orgánicas que se
descomponen por este medio (modo de vida saprobióntico o
saprofitico). Además, se reproducen principalmente por vía asexual
por medio de esporas (en particular sporangiosoporas o por
conidios) y forman, si los tienen, órganos reproductivos sexuales
muy pequeños.
Estos incluyen, por ejemplo, especies de las
clases Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota, y Zygomycota, en
particular todas las especies del género Aspergillus, Penicillium,
Cladosporiurn y Mucor así corno Stachybotrys, Phoma, Alternaria,
Aureobuasidium, Ulocaldium, Epicoccum, temphyllium, Paecilomyces,
Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium y
Chaetonium.
La clase Ascomycota incluye especialmente todas
las especies de los géneros Aspergillus, Penicillium y Cladosporium.
Estos hongos producen esporas que en contacto con la piel o las
vías respiratorias tienen un fuerte potencial de causar alergias.
La clase basidomycota incluye, por ejemplo, Cryptococcus
neoformans. La clase Deuteromycota incluye todos los géneros
conocidos como hongos mohos, particularmente aquellos que por falta
de una fase sexual no se clasifican en las clases Ascomycota,
Basiliomycota o Zygomicota.
De manera particularmente preferible los
surfactantes no iónicos son adecuados para la reducción de la
adhesión a superficies de todas las especies del género
Aspergillus, muy particularmente preferible de las especies
seleccionadas de Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus,
Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus
awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus
carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var.
intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus
flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus
fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus
intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans,
Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus,
Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus,
Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides,
Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus
sclerotiorum, Aspergillus sojae var. gymnosardae, Aspergillus
sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus
terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus
ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae y
Aspergillus wentii. De manera particularmente preferible se
reduce la adhesión de Aspergillus flavus y Apsergillus
nidulans o esencialmente se inhibe totalmente.
Por hongos queratinofílicos se entenderán
aquellos hongos de piel y/o el cabello que crecen en la piel callosa
y sus anexos (particularmente cabello y/o uñas). En especial por
éstas se entienden dermatofitos y todas especies del género
Malassezia. Por dermatofitos se entenderán especialmente de acuerdo
con la invención todos los géneros de Trichophyton, Microsporum y
Epidermophyton.
El hongo queratinofílico Malassezia, un hongo
levadura, es el causante de formación multiplicada de caspa de la
piel, por ejemplo en la cabeza (caspa del cabello). Además, este
organismo es considerado generador de la enfermedad de la piel
pitiriasis versicolor. Especialmente, por lo tanto, es de ventaja
reducir o esencialmente inhibir la adhesión de Malassezia,
especialmente los de las especies M. furfur (también
conocidas por el nombre Pityrosporum ovale), M.
pachydermatis, M. sympodialis y/o M. globosa.
De acuerdo con una modalidad preferida, los
hongos queratinofílicos se seleccionan de Trichophyton
mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T.
equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T.
terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis,
Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum,
Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa y M.
pachydermatis.
De acuerdo con otra modalidad preferida, el uso
de surfactantes no iónicos reduce la adhesión de dermatofitos a las
superficies. En particular, los dermatofitos se seleccionan de
Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T.
concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T.
schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum,
Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum y
Epidermophyton flossocum.
De acuerdo con otra modalidad, el uso de
surfactantes no iónicos reduce la adhesión de algas, de los virus
patógenos humanos, animales y/o vegetales así como de
bacteriofagos.
Las algas son plantas mono hasta multicelulares,
de diferentes colores, foto autotróficas primarias o bacterias
fotoautotróficas principalmente de organización talofítica, cuyos
órganos que forman gametos y esporas son generalmente mono
celulares y eventualmente poseen vainas de células estériles. Las
algas se diferencian de acuerdo con su pigmentación en verdes,
rojas, azules y cafés; las algas verdes y azules son relevantes
principalmente para materiales de revestimiento y de construcción.
Los miembros relevantes de las algas azules (cianobacterias) son
del género Anabaena, Anacystis, por ejemplo Anacystis
montana, Gloeocapsa, 1yngbia, Nostoc, Oscillatoria, por ejemplo
Oscillatoria lutea, Phorimidium, Schiszothrix y Scytonema.
Géneros de las algas verdes (clorofila) son por ejemplo Chlorella,
Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus,
particularmente Stichcoccus bacillaris, Ulothrix y
Trentepholia, particularmente Trentepholia odorata. De
acuerdo con la invención, la adhesión de las algas a las
superficies ahora puede reducirse mediante el uso de surfactantes no
iónicos, particularmente en áreas muy húmedas así como en acuarios,
pero también a tales superficies que son objeto de intemperización
como, por ejemplo, materiales de construcción, incluidos los
materiales para cierre hermético o sellantes.
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Objetos preferidos de la presente invención son
materiales de construcción y materiales auxiliares que contienen
surfactantes no iónicos, especialmente surfactantes no iónicos
fluorizados para la reducción de la adhesión de microorganismos a
superficies. Otros objetos preferidos de la presente invención son
materiales de construcción y materiales auxiliares de construcción
seleccionados de pegantes, sellantes y masas Spachtelmassen, que se
recubren con surfactantes no iónicos y/o acabados con éstos; los
surfactantes no iónicos se enlazan preferiblemente de manera no
covalente a los materiales y los surfactantes no iónicos se
seleccionan de:
a) Productos de adición de 5 hasta 15 unidades
de óxido de etileno a
C_{6}-C_{12}-alquilfenoles,
b) Productos de adición de 10 hasta 22 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 22 átomos
de C,
de C,
c) Productos de adición de entre 5 y 11 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 20 átomos
de C,
de C,
d) Productos de adición de entre 8 y 12 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C,
e) Productos de adición de entre 3 y 7 unidades
de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a
alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
El acabado de empaques, superficies, textiles,
pieles, pelajes, papel o cuero con surfactantes no iónicos se
realiza de manera conocida para la persona técnica en la materia,
por ejemplo mediante inmersión en una solución apropiadamente
concentrada de un producto de acuerdo con la invención o por
aspersión con una tal solución. Así pues, por ejemplo, los trabajos
artísticos en papel, vitela o pergamino, madera y/o lienzos pueden
protegerse o librarse de infestación de microorganismos,
particularmente infestación de moho. El acabado de los medios
filtrantes, los materiales de construcción o auxiliares de
construcción se lleva a cabo, por ejemplo, por aplicación, aunque
con particular preferencia por incorporación mecánica de los
surfactantes no iónicos o de una solución adecuadamente concentrada
de los surfactantes no iónicos sobre o a el medio filtrante, los
materiales de construcción o auxiliares de construcción. De este
modo los surfactantes no iónicos pueden incorporarse mecánicamente,
por ejemplo por agitación, a los materiales pertinentes antes de su
uso o, de modo alternativo, también pueden ser incorporarse a estos
ya durante la producción de los materiales.
Preferiblemente, los materiales de construcción
o los materiales auxiliares de construcción, terminados de acuerdo
con la invención, se seleccionan de composiciones adhesivas, de
sellado hermético, masas de emplastecer, barnices, plásticos,
lacas, colorantes, enlucido, mortero, pavimento, concreto,
materiales aislantes y capas de base. Materiales de construcción o
materiales auxiliares de construcción particularmente preferidos son
sellantes de juntas (por ejemplo, sellantes de juntas que contienen
silicona), cola para papel de colgadura, enlucido, fijador para
alfombras, pegamentos de silicona, pegamentos de azulejos.
Los sellantes y particularmente los sellantes de
juntas normalmente contienen polímeros orgánicos y en muchos casos
cargas minerales u orgánicas y otros aditivos.
Polímeros adecuados son, por ejemplo,
elastómeros termoplásticos, tal como se describen en DE 3602526,
preferentemente poliuretanos y acrilatos. También se mencionan
polímeros adecuados en las memorias de presentación de patentes DE
3726547, DE 4029504 y DE 4009095, las cuales se incorporan en su
totalidad en la presente para referencia.
Las composiciones para cierre hermético de
acuerdo con la invención (sellantes o mezclas de sellantes)
preferentemente contienen 0,001-3.0% en peso de
surfactante no iónico. Particularmente se prefieren cantidades entre
0,01 y 1,0% en peso.
De acuerdo con la invención, el acabado de los
materiales para sellar herméticamente puede practicarse en estado
no curado o curado por debajo de 60ºC. Materiales para sellamiento
hermético en el contexto de la invención son materiales según DIN
EN 26927, especialmente aquellos que curan de manera plástica o
elástica como materiales de sellamiento. Los materiales de
sellamiento de acuerdo con la invención pueden contener todos los
aditivos típicos para las composiciones correspondientes para
sellamiento, como por ejemplo espesantes, materiales de relleno
para refuerzo, reticuladores, catalizadores para reticulación,
pigmentos, adhesivos u otros extensores de volumen. La aplicación o
incorporación de los surfactantes no iónicos pueden realizarse
introduciendo las sustancias mediante dispersión de manera conocida
a la persona técnica en la materia, por ejemplo mediante el uso de
equipos de dispersión, amasadores, mezcladores planetarios, etc, en
ausencia de humedad y oxígeno, tanto a las composiciones para
sellamiento ya preparadas como también a partes de éstas, o junto
con uno o varios componentes de las composiciones para
sellamiento.
Incluso el acabado de las superficies de las
composiciones reticuladas para sellamiento ya curadas, puede
llevarse a cabo mediante aplicación de soluciones o suspensiones de
la sustancia utilizada de acuerdo con la invención, transportando
la sustancia activa hacia la composición para sellamiento mediante
hinchamiento o difusión.
Las composiciones para sellamiento que pueden
emplearse de acuerdo con la invención pueden prepararse tanto a
base de silicona, uretano, como también a base de acrílico o por
ejemplo a base de polímeros MS. Los materiales para sellamiento a
base de uretanos se divulgan, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry (8. Edición 2003, Capítulo 4) así como en
US 4,417,042. Los materiales para sellamiento a base de silicona
son conocidos para la persona técnica en la materia a partir de, por
ejemplo, EP 0 118 030 A, EP 0 316 591 A, EP 0 327 847 A, EP 0 553
143 A, DE 195 49 425 A y US 4,417,042. Ejemplos de materiales de
sellamiento a base de acrílico se divulgan, entre otros, en WO
01/09249 o US 5,077,360. Ejemplos de materiales para sellamiento a
base de polímeros MS se divulgan, por ejemplo en EP 0 824 574, US
3,971,751, US 4,960,844, US 3,979,344, US 3,632,557, DE 4029504, EP
601 021 o der EP 370 464.
En una forma particularmente preferida de
realización la composición para sellamiento de juntas es una
composición para sellamiento de juntas a base de silicon,
seleccionada especialmente de siliconas de acetato, alcoxi, oxima,
benzamida y amina. La composición para sellamiento de juntas
contiene de esta manera preferiblemente en calidad de
poliorganosiloxanos y en calidad de compuestos orgánicos de silicona
con grupos hidrolizables, compuestos como los que se describen en
el documento de patente US 5,378,406 en las cantidades allí
indicadas, cuya divulgación a este respecto se hace por este medio
al objeto de esta solicitud de patente.
Especialmente se prefieren sistemas reticulantes
a temperatura ambiente con las descritas, por ejemplo en EP 0 327
847 o US 5,077,360. En este caso puede tratarse de sistemas uni- o
multicomponentes; en los sistemas multicomponentes pueden estar
presentes por separado catalizador y reticulante (divulgados a
manera de ejemplo en los documentos de patente US 4,891,400 y US
5,502,144), u otros sistemas, llamados Silikon RVT 2K, especialmente
sistemas desprovistos de platino.
Particularmente se prefieren los llamados
sistemas uni-componentes que contienen todos los
ingredientes para la constitución de una composición para
sellamiento, almacenados en ausencia de humedad de aire y/o oxígeno
de aire y curados en el sitio de aplicación reaccionando con el
oxígeno del aire y/o de la humedad del aire. Particularmente se
prefieren los llamados sistemas neutrales de silicona en los que la
reacción de reticulantes con el agua del aire circundante no
conduce a productos de disociación corrosivos, ácidos, básicos o
intensos en su olor. Ejemplos de tales sistemas se divulgan en DE
195 49 425, US 4,417,042 o EP 0 327 847.
Las composiciones para sellamiento y
especialmente composiciones para sellamiento de juntas pueden
contener solventes acuosos u orgánicos. Como solventes orgánicos
pueden considerarse hidrocarburos tales como ciclohexano, tolueno o
también xileno o éter de petróleo. Otros solventes son cetonas como
metilbutilcetona o hidrocarburos clorados.
Además, las composiciones para sellamiento
pueden contener también otros polímeros del tipo del caucho. Aquí
se consideran tipos usuales en el comercio, de bajo peso molecular,
de poliisobutileno, poliisopreno o también polibutadienoestireno.
También es posible el uso conjunto de caucho natural degradado o de
caucho de neopreno. Aquí pueden usarse también a temperatura
ambiente tipos capaces de fluir, loc cuales muchas veces se
denominan "caucho líquido".
Las composiciones para sellamiento de acuerdo
con la invención pueden usarse para unir los más diversos materiales
unos con otros o bien para impermeabilizarlos. En primera línea se
ha pensado aquí en el uso sobre concreto, sobre vidrio, sobre
enlucido y/o esmaltes, así como cerámica y porcelana. Pero también
es posible la unión o impermeabilización de moldes o piezas
perfiladas de aluminio, acero, cinc o también de plásticos como PVC
o poliuretanos o resinas acrílicas. Finalmente se menciona la
impermeabilización de madera o de materiales de madera con otros
materiales de trabajo muy diversos.
La estabilidad de las pastas sellantes de juntas
generalmente se logra por adición de sólidos finamente dispersados,
también conocidos como material de carga o relleno. Estos pueden
diferenciarse en los tipos orgánicos e inorgánicos. Como materiales
de carga inorgánicos pueden preferirse, por ejemplo, ácido
silícico/dióxido de silicio (recubierto o no recubierto), tiza -
recubierta o no recubierta - y zeolitas. Las últimas también pueden
fungir además como agentes secantes. Como materiales para carga se
toman en consideración, por ejemplo, polvos de PVC. Los materiales
de carga esencialmente contribuyen a que la pasta sellante posea,
después de su aplicación, una firmeza interna necesaria de modo que
se evite una fuga o un hundimiento de la pasta sellante de las
juntas verticales. Los mencionados materiales aditivos o de carga
pueden subdividerse en pigmentos y materiales de carga
tixotropizantes, también denominados de manera abreviada como
agentes tixotrópicos.
\newpage
Como agentes tixotrópicos son adecuados los
agentes tixotrópicos conocidos tales como bentonitas, caolines o
también compuestos orgánicos tipo aceite de ricino hidrogenado o sus
derivados con aminas multifuncionales o los productos de reacción
de ácido esteárico o ácido ricinoléico con etilendiamina. Como
particularmente favorable se hamostrado el uso conjunto de ácido
silícico, especialmente de ácido silícico pirolizado. Además, los
polvos poliméricos hinchables se consideran básicamente como agentes
tixotrópicos. Los ejemplos de éstos son poliacrilonitrilo,
poliuretano, policloruro de vinilo, poliacrilatos, alcoholes
polivinílicos, poliacetatos de vinilo así como los copolímeros
correspondientes. Pueden obtenerse resultados particularmente buenos
con el polvo de policloruro de vinilo finamente dispersado. Además
de los agentes tixotrópicos, también es posible emplear
adicionalmente promotores de la adhesión como mercaptoalquilsilanos.
Se ha demostrado que es conveniente emplear un mono mercaptoalquil
trialcoxisilano. Por ejemplo, puede utilizarse el mercapto propil
trimetoxisilano disponible en el comercio.
Las propiedades de una composición para
sellamiento de juntas se pueden mejorar además si se adicionan otros
componentes al polvo plástico utilizado como agente tixotrópico. En
este caso, esto se refiere a los materiales que entran en la
categoría de plastificantes o agentes de hinchamiento y auxiliares
del hinchamiento utilizado en los plásticos.
Los plastificantes, por ejemplo, de la clase de
ésteres del ácido ftálico, pueden ser considerados particularmente
para composiciones para sellamiento de juntas a base de uretanos o
acrílicos. Los ejemplos de los compuestos aplicables de esta clase
de sustancias son ftalato de dioctilo, ftalato de dibutilo y ftalato
de benzilbutilo. Otras clases de sustancias adecuadas son
cloroparafinas, alquilsulfonatos por ejemplo de fenoles o cresoles,
así como ésteres de ácidos grasos.
Para las composiciones sellantes a base de
silicona son bien adecuados los aceites de silicona como
plastificantes, particularmente se prefieren polidimetilsiloxanos,
así como hidrocarburos y/o sus mezclas, de los cuales en particular
los hidrocarburos o sus mezclas con un punto de ebullición myor de
200ºC, particularmente mayor de 230ºC.
Aquellas sustancias orgánicas de peso molecular
bajo que sean miscibles con el polvo polimérico y el plastificante
pueden utilizarse como los auxiliares de hinchamiento. Estos tipos
de auxiliares de hinchamiento pueden tomarse de los manuales de
consulta sobre plásticos y polímeros pertinentes destinados para los
expertos en la técnica. Los auxiliares de hinchamiento preferidos
para el polvo de policloruro de vinilo son ésteres, cetonas,
hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos así como
hidrocarburos aromáticos sustituidos con alquilo.
Como pigmentos y colorantes para estos
propósitos de aplicación se usan sustancias conocidas tales como
dióxido de titanio, óxido de hierro o negro de humo.
La estabilidad en almacenamiento se mejora por
la adición de estabilizadores conocidos como cloruro de benzoilo,
cloruro de acetilo, toluensulfonato de metilo, carbodiimidas y/o
policarbodiimidas a las composiciones para sellamiento. Las
olefinas que tienen de 8 a 20 átomos de carbono han demostrado ser
estabilizadores particularmente buenos. Además de su acción
estabilizadora, también pueden cumplir la tarea de plastificantes o
agentes de hinchamiento. Se prefieren olefinas con 8 hasta 18
átomos de carbono, especialmente cuando el doble enlace se
encuentra dispuesto en la posición 1,2. Se obtienen mejores
resultados si la estructura molecular de estos estabilizadores es
lineal.
Mediante el uso de los surfactantes no iónicos
de acuerdo con la invención para reducir la adhesión de
microorganismos, en especial de mohos, a superficies, se elude el
problema de formación de resistencia debido a los biocidas. Al
usarse en materiales de construcción y auxiliares de construcción
susceptibles a moho, en particular composiciones para sellamiento y
pastas sellantes de juntas, mediante la reducción de la adhesión de
moho a las superficies se obtienen varios efectos deseados: se
evitan decoloraciones por mohos pigmentados, se retarda la
diseminación de infestación por moho y se reduce la exposición
alérgica.
Otra modalidad preferida de la presente
invención son los adhesivos para tapiz que contienen de preferencia
0,000001 a 3% en peso de surfactantes no iónicos. Los adhesivos para
tapiz se refieren a encolados para tapiz de soluciones acuosas de
hidrocoloides tipo metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o
derivados de almidón solubles en agua, o por ejemplo dispersiones
acuosas de materiales con peso molecular alto que forman película,
tales como poliacetato de vinilo, particularmente en unión con los
derivados de celulosa y almidón antes mencionados.
Los medios filtrantes empleados pueden ser todos
los tipos conocidos, siempre que estos sean adecuados para
utilizarse en unidades de filtración de agua o de aire,
particularmente para unidades de acondicionamiento de aire o
humidificadores de aire. En particular, debe mencionarse los
materiales filtrantes de celulosa, fibras de vidrio, fibras de PVC,
fibras de poliéster, fibras de poliamida, particularmente de nailon,
no tejidos, materiales sinterizados y filtros de membrana.
La concentración de los surfactantes no iónicos
a usarse en los productos de acuerdo con la invención para la
reducción de la adhesión de microorganismos a superficies puede
variarse por parte del técnico en la materia en una amplia gama,
dependiendo de las condiciones de empleo del producto.
Los productos de acuerdo con la invención se
fabrican de acuerdo con las formulaciones tradicionales conocidas
para los expertos en la materia. Es posible adicionar los
surfactantes no iónicos a los productos ya preparados y terminados,
pero también durante el proceso de fabricación.
Para detergentes, ya se describió que los
surfactantes no iónicos pueden emplearse para limpiar ropa. No
obstante, el efecto antiadhesivo no ha sido descrito hasta
ahora.
Por consiguiente, otro objeto de la invención es
el uso de surfactantes no iónicos en productos detergentes y/o
agentes de limpieza para reducir la adhesión de microorganismos a
artículos tratados con estos productos detergentes y/o agentes de
limpieza, caracterizado porque los surfactantes se seleccionan
de:
a) Productos de adición de 5 hasta 15 unidades
de óxido de etileno a
C_{6}-C_{12}-alquilfenoles,
b) Productos de adición de 10 hasta 22 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 22 átomos
de C,
de C,
c) Productos de adición de entre 5 y 11 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 20 átomos
de C,
de C,
d) Productos de adición de entre 8 y 12 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C,
e) Productos de adición de entre 3 y 7 Unidades
de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a
alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
Tales productos detergentes o agentes de
limpieza pueden contener cantidades pequeñas de las sustancias sin
contaminación de las aguas residuales. Puesto que se usan en forma
concentrada y se diluyen a las concentraciones activas
correspondientes en líquido para lavar, las sustancias activas deben
utilizarse en una concentración correspondientemente mayor. Los
detergentes y agentes limpiadores normalmente se diluyen con agua en
la proporción 1:40 a 1:200.
De acuerdo con la invención, los surfactantes no
iónicos también pueden ser adicionados a los agentes limpiadores
para limpiar superficies duras, por ejemplo pisos, azulejos,
mosaicos, plásticos así como otras superficies duras en las casas,
en establecimientos sanitarios públicos, en albercas, saunas,
instalaciones deportivas o en la práctica médica o de masaje.
Además de los microorganismos patógenos
(particularmente hongos y bacterias), en estas superficies se
encuentran particularmente Pseudomonas aeruginosa, Salmonella
spec., Actinobacteria (particularmente Brachybacterium
spec.), alfaproteobacteria (particularmente Agrobacterium
spec.), beta-Proteobacteria (particularmente
Nitrosomonas spec., Aquabacterium spee., Hydrogenophaga),
gama-Proteobacteria (particularmente
stenotrophomonas spec., Xantomonas spec (campestres)).
En el sentido más amplio del alcance de la
invención, por detergentes y agentes limpiadores se entiende las
preparaciones en forma sólida (partículas, polvo, etc.), en forma
semisólida (pastas, etc.), en forma líquida (soluciones, emulsiones
suspensiones, geles etc.) y en forma tipo gaseosa (aerosoles, etc.)
con contenido de surfactante, que respecto a una acción ventajosa
también pueden contener otros surfactantes además de los
surfactantes no iónicos fluorizados, normalmente además de otros
componentes que sean útiles para cada uno de las aplicaciones
finales. Los ejemplos de las preparaciones que contienen surfactante
son preparaciones detergentes que contienen surfactante, agentes
limpiadores que contienen surfactante para superficies duras o
preparaciones de agentes de avivamiento que contienen surfactante,
cada una de las cuales puede ser sólida o líquida, sin embargo,
también pueden estar en forma que incluye los componentes sólidos y
líquidos o cantidades parciales de estos componentes junto con
otros.
Los detergentes y agentes limpiadores contienen
normalmente ingredientes como surfactantes aniónicos, no iónicos,
catiónicos y anfotéricos, sustancias reforzadoras de detergente
(builder), inorgánicos y orgánicos, polímeros especiales (por
ejemplo aquellos que tienen propiedades de
co-reforzador de detergente), inhibidores de espuma,
colorantes y fragancias adicionales opcionales (perfumes), agentes
blanqueadores (por ejemplo los agentes blanqueadores de peroxi y
agentes blanqueadores de cloro), activadores de blanqueamiento,
estabilizadores del blanqueamiento, catalizadores del
blanqueamiento, enzimas, inhibidores de engrisamiento, sin que los
ingredientes se limiten a estos grupos de sustancias. Muchas veces,
los ingredientes importantes de estas preparaciones también son
productos auxiliares detergentes, por los cuales se entienden a
manera de ejemplo y no limitante a abrillantadores ópticos,
sustancias protectoras frente a UV, los llamados repelentes de
manchas; es decir, polímeros que contrarrestan que la mugre se
vuelva a depositar sobre las fibras. Los grupos de sustancias
individuales se ilustran con más detalle en lo sucesivo.
En el caso en el que las preparaciones están
presentes, al menos en parte, como cuerpos moldeados, los auxiliares
aglutinantes y auxiliares de la desintegración también están
comprendidos.
Como otros surfactantes, además de los
surfactantes no iónicos que contiene flúor, en los productos
detergentes pueden contenerse otros surfactantes no iónicos así
como surfactantes aniónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
Como surfactantes aniónicos a mnera de ejemplo
se emplean aquellos del tipo sulfonato y sulfato. Como surfactantes
del tipo sulfonato se consideran sulfonatos de alquil (de
C_{9-13}) benceno, sulfatos olefínicos, es decir,
mezclas de alqueno- e hidroxialcano- sulfonatos y -disulfonatos, tal
como se obtienen, por ejemplo, a partir de las monoolefinas de
C_{12-18} que tienen un enlace doble terminal o
interno, por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y a
continuación hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la
sulfonación. También son adecuados alcanosulfonatos, obtenidos de
alcanos de C_{12-18} por sulfocloración o
sulfoxidación, por ejemplo, a continuación con hidrólisis o
neutralización. Así mismo son adecuados los ésteres de ácidos grasos
2-sulfo (éster sulfonatos), por ejemplo, los 2-
sulfonatos metílicos de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste
o cebo.
Otros surfactantes aniónicos adecuados son
ésteres de ácidos grasos sulfatados de glicerina. Por ésteres de
ácidos grasos de glicerina se entienden los mono-, di- y
triésteres, y también mezclas de estos, tal como se obtienen al
preparar por esterificación de monoglicerina con 1 a 3 moles de
ácido graso o al transesterificar triglicéridos con 0,3 a 2 moles
de glicerina. Ésteres de ácidos grasos sulfonados de glicerina
preferidos son en este caso los productos sulfatados de ácidos
grasos saturados que tienen 6 hasta 22 átomos de carbono, por
ejemplo del ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido
mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido
behénico.
Los alqu(en)il sulfatos preferidos
son las sales alcalinas y especialmente de sodio del hemiéster del
ácido sulfúrico de los alcoholes grasos de
C_{12}-C_{18}, por ejemplo de alcohol graso de
coco, alcohol graso de cebo, alcohol laurílico, mirístico, cetílico
o alcohol estearílico o de los oxo-alcoholes de
C_{10}-C_{20} y aquellos hemiésteres de
alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además, se
prefieren alqu(en)il sulfatos con estas longitudes de
cadena, que contienen un residuo alquilo sintético, de cadena recta,
producido a base petroquímica, los cuales presentan comportamiento
de degradación semejante a los compuesto adecuados basados en
materias primas químicas grasas. En los detergentes y agentes
limpiadores se prefieren alquil (de
C_{12}-C_{16}) sulfatos y alquil (de
C_{12}-C_{15}) sulfatos y alquil (de
C_{14}-C_{15}) sulfatos. También son adecuados
como surfactantes aniónicos los 2, 3-alquilsulfatos,
que se fabrican de acuerdo con las patentes US 3,234,258 ó
5,075,041, y que pueden obtenerse de la Shell Oil Company con la
marca DAN®.
Los monoésteres de ácido sulfúrico obtenidos de
alcoholes de C_{7-21} de cadena recta o
ramificados etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno también
son adecuados, por ejemplo alcoholes de C_{9-11}
ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5
moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos de
C_{12-18} con 1 a 4 EO. Por su elevado desempeño
espumante, estos solo se utilizan en cantidades muy pequeñas en
detergentes y agentes limpiadores, por ejemplo en cantidades de 1 a
5% en peso.
Otros surfactantes aniónicos adecuados son las
sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se conocen como
sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y los monoésteres
y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes,
preferentemente alcoholes grasos, y especialmente alcoholes grasos
etoxilados.
Los sulfosuccinatos preferidos contienen
residuos de alcohol graso de C_{8-18} o mezclas de
éstos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un
residuo de alcohol graso que se deriva de los alcoholes grasos
etoxilados que están considerados como surfactantes no iónicos (ver
la descripción más adelante). Una vez más, los sulfosuccinatos
especialmente preferidos son aquellos cuyos residuos de alcohol
graso se derivan de los alcoholes grasos etoxilados con
distribución estrechada de homólogos. También es posible utilizar el
ácido alqu(en) succínico con preferentemente 8 a 18 átomos
de carbono en la cadena alqui(en)ilo o las sales de
éstos.
En particular, los jabones pueden ser
considerados como otros surfactantes aniónicos. Los jabones de
ácidos grasos saturados son adecuados, como las sales de ácido
láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido
erúcico hidrogenado y ácido behénico, y especialmente mezclas de
jabones obtenidos de ácidos grasos naturales como el ácido graso de
aceite de coco, el ácido graso de aceite de palmiste o ácido graso
de cebo.
Los surfactantes aniónicos, incluidos los
jabones pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio,
potasio o amonio o como sales solubles de bases orgánicas, como
mono-, di - o trietanolamina. Se prefieren las sales de sodio o
potasio, particularmente las sales de sodio. También es posible
emplear los surfactantes en forma de sus sales de magnesio.
En el contexto de la presente invención, se
prefieren aquellos productos que contienen 5 a 50% en peso,
preferible 7,5 a 40% en peso, y en particular 15 a 25% en peso de
uno o varios surfactantes aniónicos.
Además de los surfactantes no iónicos ya
mencionados, los detergentes pueden contener surfactantes no iónicos
adicionales, por ejemplo alcoholes alcoxilados, ventajosamente
etoxilados, particularmente primarios, preferentemente que
contienen 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio 1 a 12 moles de
óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el residuo
alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en
la posición 2, o pueden contener radicales lineales o ramificados
con metilo en mezclas, tal como se encuentran presentes en los
residuos de oxoalcohol. Especialmente se prefieren, sin embargo,
etoxilados de alcohol con residuos lineales de alcoholes de
procedencia natural con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de
alcohol de coco, de palma, de sebo u oleílico, y un promedio de 2 a
8. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo,
alcoholes de C_{12-14} con 3 unidades de EO o 4
EO, alcohol de C_{9-11} con 7 EO, alcoholes de
C_{13-15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes
de C_{12-18} con 3 unidades de EO, 5 EO, u 7 EO y
mezclas de estos, así como mezclas de alcohol de
C_{12-14} con 3 unidades de EO y alcohol de
C_{12- 18} con 5 unidades de EO. Los grados de etoxilación
mencionados constituyen valores promedio estadístico que pueden ser
un número entero o fraccionario para un producto específico. Los
etoxilatos de alcohol preferidos tienen una distribución estrechada
de homólogos (narrow range ethoxilates, NRE). Adicional a estos
surfactantes no iónicos también pueden emplearse alcoholes grasos
con más de 12 EO. Ejemplos de estos son alcohol de grasa de sebo con
14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.
Otra clase de surfactantes no iónicos empleados
preferiblemente, que se emplean ya sea como surfactante no iónico
único o bien en combinación con otros surfactantes no iónicos, son
ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente que
contienen 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en
particular ésteres metílicos de ácidos grasos.
Otra clase de surfactantes no iónicos que pueden
utilizarse ventajosamente son los alquilpoliglucósidos (APG).
Alquilpoliglucósidos que pueden emplearse están conformes con la
fórmula general RO (G) z, en la que R es un residuo alifático
lineal o ramificado, particularmente ramificado con metilo en
posición 2, saturado o insaturado, con 8 hasta 22, y de preferencia
12 hasta 18, átomos de carbono y G es el símbolo que representa una
unidad glucosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa.
El grado de glucosidación z se encuentra entre 1,0 y 4,0, y
preferentemente entre 1,0 y 2,0, y especialmente entre 1,1 y
1,4.
Preferiblemente se emplean alquilpoliglucosidos
lineales, es decir, los alquilpoliglucosidos, en los que el residuo
poliglucosilo es un residuo glucosa y el residuo alquilo es un
residuo n-alquilo.
Se prefieren las preparaciones de acuerdo con la
invención que contienen surfactante pueden contener preferiblemente
alquilpoliglucosidos, y el contenido de APG en las preparaciones
destinadas para propósitos de lavado, enjuague o limpieza es
superior a 0,2% en peso, con respecto al total de la preparación. De
manera particularmente preferida las preparaciones con contenido de
surfactantes contienen APG en cantidades de 0,2 hasta 10% en peso,
preferiblemente en cantidades de 0,2 hasta 5% en peso y
especialmente en cantidades de 0,5 hasta 3 % en peso.
Los surfactantes no iónicos del tipo óxido de
amina, por ejemplo óxido de
n-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y óxido de N-sebo
alquil-N,N-dihidroxietilamina y las
alcanolamidas de ácidos grasos también pueden ser adecuados. La
cantidad de estos surfactantes no iónicos preferentemente es no más
que la de los alcoholes grasos etoxilados y, particularmente, no
más de la mitad de aquella.
Otros surfactantes adecuados son amidas de
polihidroxi ácidos grasos correspondientes a la fórmula (I).
en la que R^{4}CO representa un
residuo acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{5}
representa hidrógeno, un residuo alquilo o hidroxialquilo con 1
hasta 4 átomos de carbono y [Z^{1}] representa un residuo
polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 hasta 10 átomos de
carbono y 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de
polihidroxiácido graso son sustancias conocidas que pueden obtenerse
usualmente mediante aminación reductiva de un azúcar reductor con
amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y a continuación una
acilación con un ácido graso, un éter alquilo de ácido grado o un
cloruro de ácido
graso.
El grupo de las amidas de polihidroxiácido graso
incluye también compuestos de la fórmula (II),
en la que R^{6} representa un
residuo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 hasta 12
átomos de carbono, R^{7} representa un residuo alquilo lineal,
ramificado o cíclico o un residuo arilo con 2 hasta 8 átomos de
carbono y R^{8} representa un residuo alquilo lineal, ramificado o
cíclico o un residuo arilo o un residuo oxi-alquilo
con 1 hasta 8 átomos de carbono steht; se prefieren residuos alquilo
de C_{1-4} o de
fenilo,
y [Z^{2}] representa un residuo
polihidroxialquilo lineal cuya cadena de alquilo se sustituye con
mínimo dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados,
preferiblemente etoxilados o propoxilados de este residuo.
[Z2] preferentemente se obtiene por aminación
reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo, glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi o N-ariloxi- sustituidos
pueden entonces, por ejemplo, convertirse en las amidas de
polihidroxi ácido graso requeridas, tal como está descrito en
WO-A-95/07331, mediante la reacción
con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido
como catalizador.
Además, también puede preferirse emplear
surfactantes catiónicos junto con los surfactantes aniónicos y no
iónicos.
En particular, los surfactantes catiónicos deben
ser mencionados como suavizantes de telas. Los ejemplos de los
surfactantes catiónicos son especialmente compuestos de amonio
cuaternario, polímeros catiónicos y emulsificadores.
Los ejemplos adecuados son compuestos de amonio
cuaternario de las fórmulas (III) y (IV):
En (IV) Ra y Rb representan un residuo alquilo
acíclico con 12 a 24 átomos de carbono, Rc representa un residuo
alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}
saturado, Rd es igual a Ra, Rb ó Rc o bien representa un residuo
aromático. X representa un ión haluro, un ión metosulfato, un ión
metofosfato o ión fosfato, así como mezclas de éstos. Ejemplos de
compuestos catiónicos de la fórmula (III) son cloruro de
didecildimetilamonio, cloruro de dicebo dimetilamonio o cloruro de
diexadecilamonio.
Los compuestos de la fórmula (IV) se conocen
como esterquats. Los esterquats se caracterizan por su capacidad de
biodegradación sobresaliente. En este caso, Re representa un residuo
alifático acilo con 12 a 22 átomos de carbono co 0, 1, 2 ó 3
enlaces dobles, Rf representa H, OH ó O (CO) Rh, Rg representa
siempre independiente de Rf: H, OH ó O(CO)R, en donde
Rh y Ri, independientemente uno de otro, cada uno representa un
residuo acilo alifático que tenga 12 a 22 átomos de carbono con 0,
1, 2 ó 3 enlaces dobles. m, n y p, independientes uno de otro,
pueden tener cada uno el valor 1, 2 ó 3. X puede ser un ión haluro,
ión metosulfato, ión metofosfato o ión fosfato, así como mezclas de
los mismos. Se prefieren compuestos que contienen para Rf el grupo
O(CO)Rh y para Rc y Rh residuos alquilo con 16 a 18
átomos de carbono. Particularmente se prefieren compuestos en los
que Rg representa además OH. Ejemplos de compuestos de la fórmula
(IV) son metosulfato de
metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboacil-oxietil)
amonio, metosulfato de bis (palmitoil)
-etil-hidroxietil-metil-amonio
o metosulfato de
metil-N,N-bis(acil
oxietil)-N-(hidroxietil) amonio. Cuando se utilizan
compuestos cuaternizados de la fórmula (IV) que tienen cadenas
alquilo insaturadas, entonces se prefieren los residuos acilo cuyos
ácidos grasos correspondientes tienen un índice de yodo entre 5 y
80, preferentemente entre 10 y 60, y particularmente entre 15 y 45,
y que tienen una relación de isómeros cis/trans (en porcentaje en
peso) mayor de 30:70, preferentemente mayor de 50:50, y
particularmente mayor de 70:30. Los ejemplos comerciales son los
metosulfatos de metilhidroxialquil-dialcoiloxi
alquilamonio, comercializados por Stepan con la marca Stepantex® o
los productos conocidos de Cognis con la marca Dehyquar® o los
productos conocidos fabricados por
Goldschmiedt-Witco con el nombre Rewoquat®. Otros
compuestos preferidos son los diésterquats de fórmula (IV), los
cuales están disponibles con los nombres Rewoquat® W 222 1M o CR
3099 y que garantizan estabilidad y protección del color además de
suavidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Rk y R1 representan, independientemente uno de
otro, cada uno un residuo alifático con 12 a 22 átomos de carbono,
con 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles.
Además de los compuestos cuaternarios antes
descritos, también es posible emplear otros compuestos conocidos,
los compuestos imidazolinio cuaternario de la fórmula (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
en donde Rm representa H o un
residuo alquilo saturado con 1 a 4 átomos de carbono, Rn y Ro,
independientemente uno de otro, cada uno representa un residuo
alquilo alifático, saturado o insaturado con 12 a 18 átomos de
carbono, Rn puede representar, de modo alterno,
O(CO)Rp, en donde Rp significa un residuo alquilo
alifático, saturado o insaturado, con 12 a 18 átomos de carbono, y
Z significa un grupo NH u oxígeno, y X es un anión. q puede asumir
valores numéricos enteros entre 1 y
4.
Otros compuestos cuaternarios adecuados, se
describen por la fórmula (VII),
en donde Rq, Rr y RS,
independientemente uno de otro, representan un residuo alquilo,
alquenilo o hidroxialquilo de C_{1 - 4}, Rt y Ru, cada uno
independientemente seleccionado, representa un residuo alquilo de
C8-28 y r es un número entre 0 y
5.
Además de los compuestos de las fórmulas (III) a
(VII), también es posible emplear compuestos de amonio cuaternarios,
de cadena corta, solubles en agua, tales como metosulfato de
trihidroxietilmetilamonio o cloruros de alquiltrimetilamonio,
cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de
trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio,
cloruro de estearil trimetilamonio, cloruro de
diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de
laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio.
Los compuestos alquilamina protonados que
muestran una acción suavizante, así como los precursores protonados,
no cuaternarios de los emulsificadores catiónicos también son
adecuados.
Los hidrolizados de proteínas cuaternizadas
representan otros compuestos catiónicos útiles de acuerdo con la
invención.
Los polímeros catiónicos adecuados incluyen los
polímeros policuaternio tal como se describen en CTFA Cosmetic
Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry y Fragrance, Inc.,
1997), especialmente los que también se denominan merquats
polímeros de Polyquaternium-6,
Polyquaternium-7, Polyquaternium-10
(Ucare Polimer IR 400; Amerchol), copoolímeros de
Poliquaternium-4, como polímeros injertados con una
esqueleto de celulosa y grupos amonio cuaternarios que se enlazan
por cloruro de alildimetilamonio, derivados catiónicos de celulosa,
tales como guar catiónico, como cloruro de
guarhdroxipropiltriamonio, y derivados cuaternarios similares de
guar (por ejemplo Cosmedia Guar, productor: Cognis GmbH), derivados
cuaternarios catiónicos de azúcar (alquilpoliglucósidos
catiónicos), por ejemplo elproducto comercial Glucquat®100, según
nomenclatura CTFA un "lauril methyl gluceth-10
hydroxypropil dimonium chloride", copolímeros de PVP y
dimetilaminometacrilato, copolímeros de vinilimidazol y
vinilpirrolidona, polímeros de aminosilicona y copolímeros,
También son aplicables los polímeros
policuaternarios (por ejemplo, Luviquat Care de BASF) y también
biopolímeros catiónicos a base de quitina y sus derivados, por
ejemplo polímeros disponibles bajo la marca comercial Chitosan®
(productor: Cognis).
De acuerdo con la invención también son
adecuados los aceites de silicona catiónicos, tales como los
productos disponibles en el comercio Q2-7224
(fabricante Dow Corning: una trimetilsililamodimeticona
estabilizada), la emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una
silicona hidroxilamino modificada, también conocida como
amodimeticona), SM-2059 (fabricante General
Electric), S1M-55067 (fabricante Wacker), Abil®-Quat
3270 y 3272 (fabricante Goldschmidt-Rewo
polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80),
así como la siliconaquat Rewoquat® SQl (Tegopren® 6922, fabricante
Goldschmidt-Rewo).
Así mismo pueden emplearse compuestos de la
fórmula (VIII),
que pueden ser alquilamidoaminas en
su forma no cuaternaria o, tal como se representa, en su forma
cuaternaria.
RV puede ser un residuo acilo alifático con 12 a
22 átomos de carbono, con 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles, s puede
asumir valores entre 0 y 5. Rw y Rx representan, independientemente
uno de otro, cada uno H, alquilo o hidroxialquilo de C_{1 -4}.
Los compuestos preferidos son amidoaminas de ácidos grasos como la
estearilamidopropildimetilamina, disponible de la marca Tego Amid®S
18, o el metosu1fato de
3-seboamidopropiltrimetilamonio, disponible de la
marca Stepantex® X9124, el cual se caracteriza junto a su buena
acción acondicionadora también por su acción inhibidora de la
transferencia del color, así como especialmente por su buena
capacidad de biodegradación.
Si se emplean surfactantes catiónicos, entonces
estos preferentemente están comprendidos en las preparaciones en
cantidades de 0,01 hasta 10% en peso, particularmente de 0,1 a 3,0%
en peso.
En los productos de acuerdo con la invención, el
contenido total del surfactante se encuentra entre 5 y 50% en peso,
preferentemente entre 10 y 35% en peso.
Junto a los surfactantes, los materiales
estructurales o reforzadores de detergente (builder) son los
ingredientes más importantes de los detergentes y agentes
limpiadores. En las preparaciones de acuerdo con la invención que
contienen surfactante pueden estar contenidos los materiales
estructurales o reforzadores de detergente empleados usualmente en
detergentes y limpiadores, en particular zeolitas, silicatos,
carbonatos, co-builder orgánicos y también, cuando
no haya prejuicios ecológicos contra su uso, fosfatos.
Los silicatos de sodio con forma estratificada,
cristalinos, adecuados corresponden a la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2+1}.H_{2}O, en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número desde 1,9 hasta 4, y es un número desde 0 hasta 20, los valores preferidos para x son 2, 3, ó 4. Estos tipos de silicatos estratificados cristalinos están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados, cristalinos, preferidos de la fórmula dada son aquellos en los que M representa sodio y x asume valores de 2 ó 3. Particularmente se prefieren tanto el \beta-disilicato de sodio como el \delta-disilicato de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}. yH_{2}O, y el b-disilicato de sodio puede obtenerse, por ejemplo, según el método descrito en la solicitud de patente internacional WO-A- 91/08171.
NaMSi_{x}O_{2+1}.H_{2}O, en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número desde 1,9 hasta 4, y es un número desde 0 hasta 20, los valores preferidos para x son 2, 3, ó 4. Estos tipos de silicatos estratificados cristalinos están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados, cristalinos, preferidos de la fórmula dada son aquellos en los que M representa sodio y x asume valores de 2 ó 3. Particularmente se prefieren tanto el \beta-disilicato de sodio como el \delta-disilicato de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}. yH_{2}O, y el b-disilicato de sodio puede obtenerse, por ejemplo, según el método descrito en la solicitud de patente internacional WO-A- 91/08171.
También pueden emplearse silicatos sódicos
amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 hasta 1 : 3,3,
preferiblemente de 1 : 2 hasta 1 : 2,8 y especialmente de 1 : 2
hasta 1 : 2,6, que se disuelven con retraso y tienen propiedades
secundarias para lavar. El retardo en la disolución en comparación
con los silicatos de sodio amorfos convencionales puede provocarse
por diversos medios, por ejemplo por tratamiento de superficie,
formación de compuestos, compactación/condensación o por
resecamiento. Los llamados silicatos amorfos a rayos X, que del
mismo modo poseen una disolución retardada en comparación con los
silicatos sódicos líquidos convencionales, se describen por ejemplo
en la solicitud de patente alemana
DE-A-44 00 024. Los productos tienen
regiones microcristalinas con tamaños de entre 10 y algunos cientos
de nm, y se prefieren valores hasta no más de 50 nm y especialmente
hasta máximo 20 nm. Particularmente se prefieren los silicatos
amorfos compactados o densificados, los silicatos amorfos
compuestos y los silicatos amorfos a rayos X resecados.
Una zeolita sintética, finamente cristalina,
opcionalmente empleada y que contiene agua enlazada es
preferiblemente zeolita A y/o P. Una zeolita P particularmente
preferida es la zeolita MAP (por ejemplo el producto comercial
Doucil A24 de Crosfield). No obstante, también son adecuadas zeolita
X y mezclas de A, X y/o P. Comercialmente disponible y en el marco
de la presente invención también es preferiblemente capaz de
emplearse, por ejemplo, un co-cristalizado de
zeolita X y zeolita A (cerca de 80% en peso de zeolita X), el cual
se comercializa con el nombre VEGOBOND AX® por CONDEA Augusta S.
p.A. y puede describirse por la fórmula:
nNa_{2}O \cdot
(1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 -
2,5)SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5)
H_{2}O
Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño de
partículas promedio de menos de 10 \mum (distribución de volumen,
según se mide por el método de Counter Coulter) y contiene
preferentemente 18 a 22% en peso y especialmente 20 a 22% en peso
de agua enlazada.
Naturalmente, los fosfatos normalmente conocidos
también pueden adicionarse a los detergentes como materiales
estructurales (builder) o reforzadores de detergente, y siempre y
cuando su uso no deba evitarse por razones ecológicos. Las sales de
sodio de los ortofosfatos, los pirofosfatos y especialmente
tripolifosfatos son particularmente adecuados.
Sustancias estructurales (builder o reforzadoras
de detergente) útiles son, por ejemplo, ácidos policarboxílicos
útiles en la forma de sus sales de sodio; por ácidos
policarboxílicos en este contexto se entienden aquellos ácidos
policarboxílicos que tienen más de una función ácido. Estos
incluyen, por ejemplo, el ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido
maléico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), a condición de que
su uso no sea objetado por razones ambientales, y mezclas de los
mismos. Las sales preferidas son las sales de ácidos
policarboxílicos como el ácido cítrico ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y
mezclas de estos. También es posible utilizar los ácidos por sí
solos. Además de su acción reforzadora de detergente, los ácidos
normalmente también tienen la propiedad de un componente
acidificador y, por tanto, sirven también para establecer un pH más
bajo y moderado de las preparaciones que contienen surfactante de
acuerdo con la invención. En este sentido se mencionan
particularmente el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido glucónico y cualquiera de las mezclas de
estos.
También son adecuados como reforzadores de
detergente los policarboxilatos poliméricos. Estos son por ejemplo
las sales de metales alcalinos de ácido poliacrílico o
polimetacrílico, por ejemplo aquellos que tienen una masa molecular
relativa de 500 a 70,000 g/mol.
Las masas moleculares mencionadas en el contexto
de la presente invención para los policarboxilatos poliméricos son
masas moleculares promedio ponderado Mw de la forma ácida
correspondiente que principalmente se ha determinado por
cromatografía de permeación en gel (GPC), utilizando un detector UV.
La medición se llevo a cabo frente a un patrón externo de ácido
poliacrílico, el cual proporciona valores de masa molecular reales
en virtud de la similitud estructural con los polímeros
investigados. Estos valores difieren de las masas moleculares
medidas contra los ácidos poliestirensulfónicos como patrón. Las
masas moleculares medidas contra ácidos de poliestireno
generalmente son mucho mayores que las masas moleculares mencionadas
en el contexto de la presente invención.
Los polímeros particularmente adecuados son
poliacrilatos, los cuales de preferencia tienen una masa molecular
de 2000 a 20,000 g/mol. En vista de su solubilidad superior, los
representantes preferidos de este residuo son de nuevo los
poliacrilatos de cadena corta que tienen masas moleculares de 2000 a
10.000 g/mol y, más particularmente 3000 a 5.000 g/mol.
Además, son adecuados los policarboxilatos
copoliméricos, en particular los de ácido acrílico con ácido
metacrílico o de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maléico. Los copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que
contienen 50 a 90% en peso de ácido acrílico y 50 a 10% en peso de
ácido maléico, han demostrado ser particularmente adecuados. Su
masa molecular relativa, con respecto a ácidos libres, es en general
de 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferiblemente 20.000 hasta 50.000
g/mol y especialmente 30.000 hasta 40.000 g/mol.
Los policarboxilatos (co-)poliméricos pueden
emplearse ya sea en polvo o como solución acuosa. El contenido de
policarboxilatos (co-)poliméricos en los detergentes y agentes
limpiadores de acuerdo con la invención es preferiblemente de 0,5 a
20% en peso, particularmente 3 a 10% en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los
polímeros también pueden contener ácidos alilsulfónicos, ácido
aliloxibencensulfónico y ácido metalilsulfónico como monómero.
También se da preferencia particular a los
polímeros biodegradables de más de 2 unidades monoméricas
diferentes; por ejemplo, aquellos que contienen, corno monómeros,
sales del ácido acrílico y ácido maléico, y también alcohol
vinílico o derivados del alcohol vinílico, o sales de ácido acrílico
y de ácido 2-alquilalilsulfónico, y también
derivados de azúcar.
Otros copolímeros preferidos son aquellos que
contienen preferentemente acroleína y sales de ácido acrílico/ácido
acrílico o acroleína con acetato de vinilo como monómeros.
Del mismo modo, otros materiales estructurales o
reforzadores de detergente (builder) preferidos son ácidos
aminodicarboxílicos poliméricos, las sales o precursores de estos.
Particularmente se prefieren aquellos ácidos poliaspárticos o sus
sales y derivados que tienen, en parte, una acción estabilizadora de
blanqueamiento además de las propiedades
co-reforzadoras de detergente.
Otros reforzadores preferidos son los
poliacetales que pueden obtenerse haciendo reaccionar los
dialdehídos con ácidos carboxilicos de poliol, y los cuales tienen
5 a 7 átomos de carbono y por lo menos 3 residuos hidroxilo. Los
poliacetales preferidos se obtienen de dialdehídos como glioxal,
glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas y de ácidos
policarboxílicos como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otros reforzadores orgánicos adecuados son
dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de carbohidratos que
pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis
puede llevarse a cabo utilizando procesos comunes; por ejemplo,
mediante procesos catalizados con ácidos o enzimas. Los productos de
la hidrólisis preferentemente tienen pesos moleculares promedio en
el rango desde 400 hasta 500.000 g/mol. Se prefiere el polisacárido
con un equivalente de dextrosa (DE) de 0,5 a 40 y, más
particularmente, de 2 a 30; el DE es una medida aceptada del efecto
reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, la cual
tiene un DE de 100. Son útiles tanto las maltodextrinas con un DE
entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa anhidra con un DE entre 20 y
37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas
blancas con masas moleculares superiores de 2000 a 30.000 g/mol.
Una dextrina preferida esta descrita en la solicitud de patente
británica 94 19 091.
Los derivados oxidados de estas dextrinas son
sus productos de reacción con agentes oxidantes que pueden oxidar
por lo menos la función alcohol del anillo sacárido hasta la función
ácido carboxílico. Un olisacárido oxidado también es adecuado, y el
producto oxidado en C6 del anillo sacárido puede ser particularmente
ventajoso.
Los oxidisuccinatos y otros derivados de
disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina son
también otros co-reforzadores adecuados. N, N'
-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente se utiliza en
este caso en forma de la sal de sodio o magnesio. En contexto, los
disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina también son
preferidos. Las cantidades de empleo adecuadas en las formulaciones
que contienen zeolita y/o que contienen silicato comprenden desde 3
hasta 15% en peso.
Otros co-reforzadores orgánicos
útiles son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o
las sales de estos que opcionalmente pueden también estar presentes
en forma de lactona y que contienen por lo menos 4 átomos de
carbono, por lo menos un grupo hidroxilo y no más de 2 grupos
ácido.
Los fosfonatos representan otra clase de
sustancias con propiedades co-reforzadoras. En
particular, estos son fosfonatos de hidroxialcano o fosfonatos de
aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano, un
co-reforzador particularmente importante es
1,1-difosfonato de 1- hidroxietano (HEDP). Este se
emplea preferiblemente como su sal de sodio; la sal disódica es
reacción neutra y la sal tetrasódica es de reacción alcalina (pH =
9). El tetrametilenfosfato de etilendiamina (EDTMP), el
pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP) y sus homólogos
superiores se eligen preferentemente como fosfonatos de aminoalcano.
Estos preferentemente se emplean en forma de sus sales de sodio de
reacción neutra, por ejemplo, como la sal hexasódica de EDTMP o como
sal hepta y octasódica de DTPMP. De los fosfonatos, preferentemente
se utiliza como reforzador el HEDP. Los fosfonatos de aminoalcanos
además poseen una capacidad sobresaliente para formar complejos de
metales pesados. Por consiguiente, cuando las preparaciones que
contienen surfactantes de acuerdo con la invención también contienen
blanqueador, puede preferirse particularmente utilizar fosfonatos
de amino alcano, particularmente DTPMP, o mezclas de los
fosfonatos mencionados.
Además, todos los compuestos que pueden formar
complejos con iones de metales alcalino térreos también pueden
utilizarse como co-reforzadores.
Entre los compuestos que sirven como agentes
blanqueadores y liberan H_{2}O_{2} en agua, el perborato de
sodio tetrahidrato y perborato de sodio monohidratado tienen
particular importancia. Otros agentes blanqueadores útiles son, a
manera de ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos,
perhidratos de citrato y sales de perácidos o perácidos que liberan
H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxiftalatos, ácido
diperazeláico, perácido ftaloimino o ácido diperdodecandióico. Si
las preparaciones del agente limpiador o blanqueador se fabrican
para lavadoras automáticas de trastos, entonces también pueden
emplearse agentes blanqueadores del grupo de los agentes
blanqueadores orgánicos. Los agentes blanqueadores orgánicos típicos
son los peróxidos de diacilo, tal como el peróxido de dibenzoilo.
Otros agentes blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos,
en donde pueden nombrarse como ejemplos los alquilperoxi ácidos y
los arilperoxi ácidos. Los representantes preferidos que pueden
emplearse son:
(a) ácido peroxibenzóico y los derivados
sustituidos en el anillo de los mismos, como pueden ser los ácidos
alquilperoxibenzóicos, pero también el ácido
peroxi-\alpha-naftóico y
monoperftalato de magnesio, (b) ácidos peroxialifáticos o
alifáticos sustituidos, como puede ser el ácido peroxiláurico, ácido
peroxiesteárico, ácido \varepsilon- ftalimidoperoxicapróico
[ácido ftaliminoperoxihexanóico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamido peroxicapróico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y persuccinato de
N-nonenilamido, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos
alifáticos y aralifáticos, como puede ser el ácido 1,12-
diperoxicarboxí1ico, ácido 1,9- diperoxiazeláico, ácido
diperoxisebásico, ácido diperoxibrazílico, ácidos diperoxiftálicos,
acido
2-decildiperoxibutan-l,4-dióico,
N,N-tereftaloill-di-(ácido
6-aminopercapróico).
Con el fin de lograr una acción blanqueadora
mejorada al lavar o limpiar a temperaturas de 60ºC e inferiores,
los activadores de blanqueamiento pueden incorporarse a las
preparaciones con contenido de surfactantes. Los activadores del
blanqueador, que pueden utilizarse son compuestos que, en
condiciones de perhidró1isis, producen ácidos peroxicarboxílicos
que tienen preferentemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2
a 4 átomos de carbono y/o opcionalmente ácido perbenzóico
sustituido. Las sustancias que llevan residuos
O-acilo y/o N-acilo con este número
de átomos de carbono y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos
son adecuados. Se da preferencia a las alquilendiaminas
poliaciladas, en particular tetracetiletilendiamina (TAED),
derivados de traizina acilados, en particular
l,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-l,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en particular
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilamidas, en
particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en particular N-nonanoil-
o isononanoiloxibenzensulfonato (n- o iso-NOBS),
anhídridos de ácido carboxílico, en particular anhídrido ftálico,
alcoholes polihidroxi acilados, en particular triacetina, diacetato
de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Además, o en lugar de los activadores del
blanqueamiento tradicionales antes mencionados, también es posible
incorporar a las preparaciones que contienen surfactante los
denominados catalizadores del blanqueador. Estas sustancias son
sales de metales de transición o complejos de metales de transición
que refuerzan al blanqueador como pueden ser, por ejemplo, los
complejos SALEN o carbonilo de Mg, Fe, Co, Ru o Mo. Los complejos de
Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípodes que contienen
N, así como complejos con amoniaco son útiles como catalizadores de
blanqueamiento.
Las enzimas adecuadas son aquellas de las clases
de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o mezclas de estas. Los
materiales activos enzimáticos obtenidos de cepas bacterianas o de
hongos como bacillus subtilis, bacillus licheniformis y
streptomyces griseus son particularmente muy adecuados. Las
proteasas del tipo subtilisina, y particularmente proteasas que se
obtienen de bacillus lentus, son preferentemente utilizadas.
En este caso, son de particular interés las mezclas de enzimas, por
ejemplo proteasas y amilasas o proteasas y lipasas o proteasas y
celulasas o celulasas y lipasas o proteasa, amilasa y lipasa o
proteasa, lipasa y celulasa, en particular, no obstante, mezclas
que contengan celulasa. Las peroxidasas u oxidasas también han
demostrado ser adecuadas en algunos casos. Las enzimas pueden ser
adsorbidas en soportes y/o incrustadas en sustancias de
revestimiento para protegerlas contra descomposición precoz. El
contenido de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados
enzimáticos en las preparaciones de acuerdo con la invención que
contienen surfactante pueden ser, por ejemplo, aproximadamente de
0,1 a 5% en peso, y preferentemente de 0,1 a aproximadamente 2% en
peso.
Un grupo preferido de aditivos adecuados son
abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos que normalmente
se utilizan en los detergentes pueden utilizarse en este caso.
Ejemplos de abrillantadores ópticos son los derivados del ácido
diaminoestilbeno disulfónico o sus sales de metal alcalino. Los
abrillantadores ópticos adecuados son, por ejemplo, sales del ácido
4,4'-bis
(2-ani1ino-4-morfolino-1,3,
triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico
o compuestos de estructura semejante que contengan un grupo
dietanolamino, un grupo metilamino, o un grupo anilina o un grupo
2-metoxietilamino en lugar del grupo morfolino. Los
abrillantadores del tipo difenilestirilo sustituidos también pueden
estar comprendidos en las porciones parciales (preparaciones activas
para lavado) de las preparaciones de acuerdo con la invención que
contienen surfactante, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)difenilo,
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)difenilo
sulfoestiril)difenilo o
4-(4-cloroestiril-)4'-(2-sulfoestiril-)difenilo.
También es posible utilizar mezclas de los abrillantadores
mencionados.
Otro grupo de aditivos preferido de acuerdo con
la invención son las sustancias protectoras de UV. Los absorbentes
de luz UV pueden pegarse a las telas tratadas y mejorar la
estabilidad a la luz de las fibras y/o la estabilidad a la luz de
los diferentes ingredientes de la formulación. Se entiende por
absorbentes de UV compuestos orgánicos (filtros protectores de luz)
que puedan absorber la radiación ultravioleta y emitir la energía
absorbida en forma de radiación de mayor longitud de onda, por
ejemplo como calor. Los compuestos que poseen estas propiedades
deseadas son, por ejemplo, los compuestos desactivadores, que no
producen radiación, eficientes y derivados de benzofenona que
tengan sustituyentes en las posiciones 2 y 4. También son adecuados
los benzotriazoles sustituidos, por ejemplo la sal monosódica
soluble en agua de ácido
3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxi-5-(metilpropil)bencensulfónico
(Cibafast® H), acrilatos, los cuales son sustituidos por fenilo en
la posición 3 (derivados del ácido cinámico) opcionalmente con
grupos ciano en la posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de
níquel, así como sustancias naturales como umbelliferona y el ácido
urocánico endógeno. Los derivados de bifenilo y sobre todo los
derivados de estilbeno, por ejemplo, los descritos en EP 0728749 A
y disponibles en el comercio como Tinosorb®FD o Tinosorb®FR de
Ciba, son de particular importancia. Como absorbentes de
UV-B pueden mencionarse: 3- benzilidenalcanfor o
3-benzilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo
3-(4- metilbenziliden)-alcanfor, tal como esta
descrito en EP 0693471B1; derivados del ácido
4-aminobenzóico, preferentemente el éster
2-etilhexílico del ácido 4-(dimetilamino) benzóico,
el éster 2-octílico del ácido 4-
(dimetilamino)benzóico y el éster amílico del ácido 4-
(dimetilamino)benzóico; ésteres del ácido cinámico,
preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-
metoxicinámico, el éster propílico del ácido
4-metoxicinámico, el éster isoamílico del ácido 4-
metoxicinámico, el éster 2-etilhexílico del ácido
2-ciano-3,3-fenilcinámico
(octocrileno); ésteres del ácido salicílico, preferentemente el
éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, el éster
4-isopropilbencílico del ácido salicílico, el éster
homomentílico del ácido salicílico; derivados de benzofenona,
preferentemente
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente éster
di-2-etilhexílico de ácido
4-metoxibenzomalónico; derivados de triazina como,
por ejemplo,
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina
y octil triazona, tal como se describen en la EP 0818450 A1 o
dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB);
propan-1,3-dionas como, por
ejemplo,
1-(4-terc.butilfenil)-3-(4'metoxifenil)propan-1,3-diona;
derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, tal como se
describen en la EP 0694521 B1. También son adecuados los ácidos
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónicos
y sus sales de metal alacalino, alcalino térreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio; derivados de ácido
sulfónico de benzofenona, preferiblemente ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y sus sales; derivados de ácido sulfónico del
3-benzilidenalcanfor, como, por ejemplo, ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benceno-sulfónico
y ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico
y sus sales.
Los filtros UV-A típicos
particularmente incluyen derivados de benzoilmetano, por ejemplo
(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-l,3-diona,
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789), 1- fenil-3- (4' -isopropilfenil)
propan-1, 3-diona así como los
compuestos enamina, tal como se describe en DE 19712033Al (BASF).
Obviamente también es posible emplear los filtros
UV-A y UV-B en mezclas. Junto con
los materiales solubles mencionados, para este propósito también es
posible tomar en cuenta pigmentos protectores de luz, insolubles, a
saber: óxidos o sales metálicas finamente dispersados,
preferentemente nanonizados. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados
son especialmente óxido de cinc y óxido de titanio y junto a estos
óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio,
así como mezclas de éstos. Como sales pueden emplearse silicatos
(talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales
se usan en forma del pigmento listo para emulsiones para el cuidado
y protección de la piel y en los cosméticos decorativos. En este
caso, las partículas deben tener un diámetro medio menor de 100 nm,
preferentemente entre 5 y 50 nm, y especialmente entre 15 y 30 nm.
Estos pueden ser esféricos, sin embargo, también es posible
utilizar partículas elípticas y de otras formas que se derivan de la
forma esférica. Los pigmentos también pueden ser tratados en la
superficie, es decir, hidrofilizados o hidrofobizados. Los ejemplos
comunes son los dióxidos de titanio recubiertos, por ejemplo dióxido
de titanio T 805 (Degusta) o Eusolex® T2000 (Merck). Los agentes de
recubrimientos hidrofóbicos preferentemente incluyen siliconas y
entre estos específicamente trialcoxi octilsilanos o simeticonas. Se
utiliza preferentemente óxido de zinc micronizado. Otros filtros
protectores de luz UV adecuados pueden encontrarse en la revisión de
P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).
Los absorbentes de UV normalmente se emplean en
cantidades de 0,01% en peso a 5% en peso, preferentemente desde
0,03% en peso hasta 1% en peso.
Otro grupo de aditivos preferidos de acuerdo con
la invención son los colorantes, particularmente los colorantes
solubles en agua o capaces de dispersarse en agua. Aquí se prefieren
colorantes tal como se emplean usualmente para mejorar la
apariencia óptica del producto en los detergentes, productos para
enjuague, agentes limpiadores y agentes de tratamiento de telas. No
es difícil que los expertos en la técnica elijan los colorantes
preferidos, particularmente porque estos tipos de colorantes
comunes tienen elevada estabilidad en almacenamiento, y no se
afectan por los demás ingredientes de las preparaciones detergentes
activas o por la luz y prácticamente no afectan a las fibras
textiles que reciben tratamiento, como no colorearlas. De acuerdo
con la invención, los colorantes están presentes de acuerdo con la
invención en los detergentes y/o agentes limpiadores en cantidades
menores de 0,01% en peso.
Otra clase de aditivos que se puede adicionar
alos detergentes y/o agentes limpiadores de acuerdo con la invención
son los polímeros. Entre estos polímeros están principalmente los
polímeros que muestran propiedades co-reforzadoras
durante el lavado o limpieza o enjuague, es decir, ácidos
poliacrílicos y ácidos poliacrílicos modificados o los copolímeros
correspondientes. Otro grupo de polímeros son polivinil pirrolidona
y otros inhibidores del agrisamiento, como los copolímeros de
polivinilpirrolidona, éteres de celulosa y similares. Además, los
polímeros preferidos también incluyen los denominadores repelentes
de impurezas como esta descrito con mayor detalle más adelante.
Los detergentes y agentes limpiadores también
pueden contener repelentes de suciedad como otros aditivos de
acuerdo con la invención; es decir, polímeros que se absorben en las
fibras y que afectan positivamente la eliminación de aceite y grasa
de las telas durante lavado y por tanto contrarrestan positivamente
que las impurezas vuelvan a depositarse. Este efecto se revela
particularmente cuando una tela está sucia y ha sido anteriormente
ya lavada varias veces con un detergente o agente limpiador de
acuerdo con la invención que contiene estos componentes que
disuelven aceite y grasa. Los componentes disolventes de aceite o
grasas preferidos incluyen, por ejemplo, éteres de celulosa no
iónicos como metilcelulosa y metilhidroxilpropilcelulosa, con un
contenido de grupos metoxi de 15 a 30% en peso y grupos
hidroxipropoxi de 1 a 15% en peso, cada uno con base en éter de
celulosa no iónico, así como polímeros de ácido ftálico y/o ácido
tereftálico o sus derivados conocidos de la técnica anterior,
particularmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o
tereftalatos de polietilenglicol o los derivados aniónica y/o no
iónicamente modificados de los mismos. De estos, son
particularmente preferidos los derivados sulfonados de los polímeros
del ácido ftálico y los polímeros del ácido tereftálico.
Particularmente, en el caso en el que las
preparaciones estén en forma líquida o en gel, estas también pueden
contener disolventes. Los ejemplos de los disolventes adecuados son
alcoholes mono- o polihidroxi que contienen 1 a 4 átomos de
carbono. Los alcoholes preferidos son etanol,
1,2-propandiol, glicerina, así como cualquier
mezcla de éstas. Los disolventes pueden estar contenidos en
preparaciones líquidas en una cantidad de 2 a 12% en peso, con base
en la preparación terminada.
Los aditivos mencionados se adicionan a los
detergentes y/o agentes limpiadores en cantidades hasta 30% en
peso, de preferencia de 2 a 20% en peso.
Esta enumeración de ingredientes en los
detergentes y agentes limpiadores, que pueden estar presentes en el
detergente, agente de enjuague o agente limpiador de acuerdo con la
invención, en ningún modo es exclusiva, más bien solo muestra los
principales ingredientes comunes de este tipo de agente. En
particular, en el caso en el que las preparaciones estén en forma
líquida o gel, éstas también pueden contener disolventes orgánicos.
Estos preferentemente son alcoholes mono- o polihidroxi que
contienen 1 a 4 átomos de carbono. Los alcoholes preferidos en
aquellos productos son etanol, 1,2-propandiol,
glicerina, así como las mezclas de estos alcoholes. En las
modalidades preferidas, productos de este tipo contienen de 2 a 12%
en peso de estos alcoholes.
De acuerdo con una modalidad particular, se
prefieren especialmente detergentes líquidos o sólidos. Del mismo
modo, se prefieren particularmente detergentes y agentes
limpiadores que son adecuados para ropa delicada o tratamiento
cuidadoso de telas sensibles.
En particular, también se prefieren productos
para el cuidado de las telas, en particular los productos para el
tratamiento posterior de las telas, preferentemente los
acondicionadores, enjuague-suavizante de telas o
toallas que contienen aceite de pachulí, alcohol de pachulí y/o
derivado de estos.
Otros ingredientes pueden emplearse según el
propósito deseado de aplicación. Las composiciones de
enjuague-suavizantes para el avivamiento de baño de
enjuague están extensamente descritas en la técnica anterior. Por lo
regular, estas composiciones contienen un compuesto de amonio
cuaternario catiónico como la sustancia activa, la cual se dispersa
en agua. Según el contenido de la sustancia activa en la composición
suavizante terminada, se habla de productos diluidos, listos para
aplicar (contenido de la sustancia activa menor de 7% en peso) o
los denominados concentrados (contenido de la sustancia activa mayor
de 7% en peso). Por el menor volumen y al mismo tiempo los menores
costos de envasado y transporte, los concentrados suavizantes de
telas muestran ventajas desde el punto de vista ecológico y tienen
cada vez más aceptación en el mercado. Como resultado de la
incorporación de los compuestos catiónicos, los cuales son
ligeramente solubles en agua, las composiciones suavizantes
tradicionales están en forma de dispersiones, tienen una apariencia
lechosa-turbia y no son translúcidas. Sin embargo,
por razones estéticas del producto es
deseable ofrecer al consumidor suavizantes transparentes que sean ópticamente superiores a los productos conocidos.
deseable ofrecer al consumidor suavizantes transparentes que sean ópticamente superiores a los productos conocidos.
Los suavizantes de acuerdo con la invención
contienen ventajosamente surfactantes catiónicos, los cuales ya
fueron descritos con detalle en lo anterior, como la sustancia
activa suavizante de telas. Estos productos de acuerdo con la
invención contienen con particular preferencia los denominados
esterquats. Aunque existe una gran cantidad de compuestos posibles
en esta clase de sustancias, los esterquats se emplean de acuerdo
con la invención con particular ventaja, los cuales se pueden
preparar haciendo reaccionar trialcanolaminas con una mezcla de
ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos, opcionalmente una
alcoxilación del producto de reacción, y cuaternización de una
manera conocida de por sí, tal como se describe en la DE 195 39
846.
Los esterquats preparados de este modo son
sorprendentemente adecuados para fabricación de las partes de
acuerdo con la invención que pueden emplear como suavizante. Puesto
que, según la selección de la trialcanolamina, de los ácidos grasos
y de los ácidos dicarboxílicos, así como del agente cuaternizante,
una gran cantidad de productos adecuados puede prepararse y
emplearse en el producto de acuerdo con la invención, el esterquat
que se emplea de preferencia en la invención está descrito con mayor
precisión por su modo de producción que por la presentación de una
fórmula general.
Los componentes mencionados, que reaccionan
entre sí para producir los esterquats útiles preferidos, pueden
emplearse en diferentes relaciones en peso entre sí. En el marco de
la presente invención se prefieren productos de
enjuague-suavizadores en los que está contenido un
producto de reacción de trialcanolaminas con una mezcla de ácidos
grasos y ácidos dicarboxílicos en proporción molar 1:10 hasta 10:1,
preferiblemente 1:5 hasta 5:1, que ha sido opcionalmente alcoxilado
y a continuación cuaternizado de una manera conocida de por sí, en
cantidades de 2 hasta 60, preferiblemente 3 hasta 35 y
especialmente 5 hasta 30% en peso. Se prefiere particularmente el
uso de trietanolamina, de modo que otros suavizantes preferidos de
la presente invención contengan un producto de reacción de
trietanolamina con una mezcla de ácidos grasos y ácidos
dicarboxílicos en la proporción molar 1:10 hasta 10:1,
preferiblemente 1:5 hasta 5:1, que opcionalmente se haya alcoxilado
y a continuación cuaternizado de una manera conocida de por sí, en
cantidades de 2 hasta 60, preferiblemente 3 hasta 35 y especialmente
5 hasta 30% en peso.
Para fabricar esterquat se puede utilizar
cualquier ácido obtenido de los aceites y grasas vegetales o
animales como el ácido graso en la mezcla de reacción. En este
caso, en la mezcla de reacción pueden emplearse como ácido graso
enteramente un ácido graso no sólido a temperatura ambiente; es
decir, un ácido graso pastoso hasta líquido.
Independientemente de su estado físico, los
ácidos grasos pueden estar saturados o mono- a poliinsaturados.
Desde luego, no solo pueden utilizarse ácidos grasos "puros",
sino también las mezclas industriales de ácidos grasos, obtenidas
por disociación de grasas y aceites, y estas mezclas son, una vez
más, preferidas de acuerdo con los aspectos económicos.
Entonces, fabricación del las mezclas esterquat
para de el reacción para la suavizante acuoso, transparente , de
acuerdo con la invención, puede incorporar, por ejemplo, especies
individuales o mezclas de los siguientes ácidos: ácido caprílico,
ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido laúrico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido esteárico, ácido
octadecan-12-ol-oico,
ácido aráquico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico,
ácido melísico, ácido 10-undecénico, ácido
petrosélico, ácido petroselaídico, ácido oléico, ácido elaídico,
ácido ricinoléico, ácido linolaídico, ácido \alpha- y
\beta-eleoesteárico, ácido gadoléico, ácido
erúcico, ácido brasídico. Naturalmente, los ácidos grasos con
número impar de átomos de carbono también pueden emplearse, por
ejemplo, el ácido undecanóico, ácido tridecanóico, ácido
pentadecanóico, ácido heptadecanóico, ácido nonadecanóico, ácido
heneicosanóico, ácido tricosanóico, ácido pentacosanóico, ácido
heptacosanóico.
En el contexto de la presente invención, se
prefiere el uso de ácidos grasos de la fórmula XIII en la mezcla de
reacción para la fabricación de esterquats, para que los suavizantes
preferidos contengan en los productos un producto de reacción de
trialcanolaminas con una mezcla de ácidos grasos de fórmula IX:
(IX)R^{1}-CO-OH
en la que
R^{1}-CO- representa un grupo acilo alifático,
lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono y 0 y/ó 1, 2 ó 3
enlaces dobles, y ácidos dicarboxílicos en la proporción molar 1:10
a 10:1, preferentemente 1:5 a 5:1 que fue opcionalmente acoxilado y
luego cuaternizado en forma conocida, en cantidades de 2 a 60,
preferentemente 3 a 35, y particularmente 5 a 30% en
peso.
Los ácidos \alpha,-dicarboxílicos
principalmente saturados o mono- o poliinsaturados se consideran
como ácidos dicarboxílicos adecuados para la fabricación del
esterquat que ha de incorporarse a los productos de acuerdo con la
invención. A manera de ejemplos se mencionan las especies saturadas
ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido
sebácico, ácido undecanóico y dodecanóico, ácido brasílico, ácido
tetra y pentadecanóico, ácido tapióico así como ácido hepta-, octa-
y nonadecanóico, ácido eicosanoíco y heneicosanóico así como ácido
felogenóico. Así, los ácidos dicarboxílicos que corresponden con la
fórmula general XIII se incorporan preferiblemente en la mezcla de
reacción, de modo que se prefieren productos de acuerdo con la
invención que contengan un producto de reacción de trialcanolaminas
con una mezcla de ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos de fórmula
X:
(X)HO-OC-[X]-CO-OH
en la que X en que X representa un
grupo alquileno opcionalmente sustituido con hidroxilo, con 1 a 10
átomos de carbono en la relación molar 1: 10 a 10: 1,
preferentemente 1:5 a 5:1 que haya sido opcionalmente alcoxilado y
luego cuaternizado en la forma conocida, en cantidades de 2 a 60,
preferentemente 3 a 35 y particularmente 5 a 30% en peso en los
agentes.
Entre el gran número de esterquats que pueden
fabricarse y emplearse en la invención, los que han demostrado ser
particularmente adecuados son aquellos en los que la a1canolamina es
trietanolamina y el ácido dicarboxílico es ácido adípico. Así pues,
en el alcance de la presente invención se prefieren en particular
los productos que contienen un producto de reacción de
trietanolamina con una mezcla de ácidos grasos y ácido adípico en
la relación molar 1:5 a 5:1, preferentemente 1:3 a 3:1, luego, como
una opción, se alcoxilan y luego se cuaternizan en la forma
conocida, en cantidades de 2 a 60, de preferencia 3 a 35 y en
particular 5 a 30% en peso.
\newpage
A los productos de acuerdo con la invención
también pueden pueden conferirles utilidades adicionales,
independientmente de su se formulan como detergentes para textiles,
productos auxiliares de lavado o suavizantes en el enjuague. En
este caso es posible formular composiciones inhibidoras de
transferencia de color, productos de "fórmula antipercudido",
productos con facilidad para planchar, productos con liberación
particular de fragancia, productos con separación mejorada de
mugre, etc. A continuación se describen algunos ejemplos:
Puesto que las superficies de telas,
particularmente de rayón, rayón hilado, algodón y sus mezclas pueden
arrugarse debido a las fibras individuales que son sensibles a la
flexión, doblez, presión y compresión en ángulos rectos respecto a
la dirección de la fibra, los productos de acuerdo con la invención
pueden contener agentes antiarrugas, sintéticos. Estos incluyen,
por ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres
de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alquilol ésteres de
ácidos grasos, alquilolamida de ácidos grasos o alcoholes grasos
que hayan reaccionado principalmente con óxido de etileno, o
productos a base de lecitina o ésteres de ácido fosfórico
modificados.
Un aumento en la comodidad de uso puede resultar
del uso adicional de antiestáticos que pueden además estar
incluidos en los productos de acuerdo con la invención. Los
antiestáticos aumentan la conductividad de la superficie y
con\cdot ello permiten una descarga mejorada de las cargas
acumuladas. En general, los antiestáticos externos son sustancias
con por lo menos un ligando de molécula hidrofílica y proporcionan
una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos
antiestáticos activos principalmente en la interfaz pueden
subdividirse en antiestáticos que contienen nitrógeno (aminas,
amidas, compuestos de amonio cuaternario), y que contienen fósforo
(ésteres de ácido fosfórico) y los que contienen azufre (sulfonatos
de alquilo, sulfatos de alquilo). Los cloruros de laurilo (o
estearilo) dimetilbenzilamonio son antiestáticos adecuados para
telas o como aditivos, para detergentes, dando como resultado un
efecto de acabado adicional.
Los derivados de silicona, por ejemplo, pueden
ser adicionados a los productos de acuerdo con la invención para
aumentar la capacidad de absorción de agua, la capacidad de
humectación de las telas tratadas y para facilitar el planchado de
los textiles tratados. Estos además pueden mejorar el comportamiento
en el enjuague final de los productos de acuerdo con la invención
por sus propiedades inhibidoras de espuma. Los derivados de
silicona preferidos son, por ejemplo, polidialquilsiloxanos o
alquilarilsiloxanos, en los cuales los grupos alquilo poseen 1 a 5
átomos de carbono y están total o parcialmente fluorizados. Las
siliconas preferidas son polidimetilsiloxanos que pueden
opcionalmente ser derivatizados y luego pueden ser
aminofuncionalizados o cuaternizados o poseer enlaces OH-
Si-H y/o SiCl. Las viscosidades de las siliconas
preferidas a 25ºC están en el intervalo entre 100 y 100,000
centistokes, en donde las siliconas se pueden emplear en cantidades
entre 0,2 y 5% en peso, con base en el agente total.
Por último, los productos de acuerdo con la
invención también pueden contener absorbentes de UV, los cuales son
absorbidos en las telas tratadas y mejoran la estabilidad a la luz
de las fibras. Los compuestos, que poseen estas propiedades
deseadas, son por ejemplo los compuestos que se activan por
desactivación sin radiación y derivados de benzofenona que tienen
sustituyentes en las posiciones 2 y/o 4. Así mismo adecuados son los
benzotriazoles sustituidos, acrilatos que estén sustituidos con
fenilo en la posición 3 (derivados del ácido cinámico),
opcionalmente con grupos ciano en la posición 2, salicilatos,
complejos orgánicos de níquel, así como sustancias naturales como
umbeliferona y el ácido uracánico endógeno.
Otro objeto de la presente invención es el uso
de surfactantes no iónicos en composiciones cosmética para reducir
la adhesión de microorganismos, caracterizado porque los
surfactantes no iónicos se seleccionan de:
a) Productos de adición de 5 hasta 15 unidades
de óxido de etileno a
C_{6}-C_{12}-alquilfenoles,
b) Productos de adición de 10 hasta 22 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 22 átomos
de C,
de C,
c) productos de adición de entre 5 y 11 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 20 átomos
de C,
de C,
d) Productos de adición de entre 8 y 12 Unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C,
e) productos de adición de entre 3 y 7 unidades
de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a
alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
Las preparaciones cosméticas de acuerdo con
lainvención también pueden contener, junto con las sustancias
activas de acuerdo con la invención, sustancias activas que, por
ejemplo, impiden la adhesión de hongos, tal como se describen a
manera de ejemplo en WO 03/051124. Además, el empleo de las
sustancias activas de acuerdo con la invención puede realizarse en
combinación con sustancias activas antimicrobianas, especialmente
antibacterianas, antimicóticas y/o antisépticas y/o en combinación
con sustancias astringentes.
Las sustancias activas antimicóticas son
preferiblemente aquellas que ya se aplican usualmente para el
tratamiento en caso de infestación de hongos, especialmente en el
caso de Candidosas. En este caso se trata especialmente de
antimicóticos del tipo polieno, principalmente mistatina,
anfotericina B o natamicina y/o antimicóticos del tipo azol, ante
todo miconazol, clotrimazol o quetoconazol. Mediante la combinación
con otros antimicóticos, la eliminación de los hongos puede
acelerarse en una forma opcional, y de preferencia aparece un efecto
sinérgico. Los antimicrobianos pueden utilizarse ventajosamente en
concentraciones más pequeñas que las normales en el tratamiento
hasta ahora.
Las sustancias astringentes principalmente se
refieren a sales de aluminio, productos de la condensación de fenol
(agentes taninos sintéticos), productos naturales y fármacos que
contienen agentes taninos.
En una modalidad particularmente preferida de
acuerdo con la invención, las preparaciones cosméticas son aquellas
para aplicación tópica sobre piel y sus anexos y/o para aplicación
sobre la membrana mucosa, particularmente en la zona oral y
genital, o para aplicación intertriginosa. En lo siguiente, estas
preparaciones son denominadas como "productos para tratamiento de
la piel".
Producto para el tratamiento de la piel se
refiere particularmente a una loción, crema, bálsamo, pasta, aceite,
gel, polvo, rocío o aerosol, solución, particularmente solución de
alcohol o tintura, vendaje húmedo, vendaje oclusivo, emplasto,
preparación en barra, un tratamiento para el cabello, un producto
para el cuidado del cabello, particularmente un shampoo para el
cabello, loción para cabello, curación para el cabello o agua para
el cabello, baño de burbujas, baño de ducha o baño para pies.
Los portadores fisiológicos de los productos
para el tratamiento de la piel incluyen ventajosamente uno en
cualquier combinación, varios auxiliares como los normalmente
utilizados en estas preparaciones, como puede ser por ejemplo
grasas, aceites, materiales de sobre-engrase, ceras,
siliconas, emulsificadores, dispersantes, perlificantes, alcoholes,
polioles, agentes para dar consistencia, estabilizadores,
espesantes, agentes de hinchamiento, hidrótropos o humectantes y/o
humedecedores, polímeros, surfactantes, plastificadores,
desespumantes, acidificantes o alcalinizadores, ablandadores de
agua, absorbentes, agentes protectores de la luz, electrolitos,
agentes secuestradores, disolventes orgánicos, preservadores,
germicidas, particularmente fungicidas o bactericidas,
antioxidantes, sustancias activas biogénicas, vitaminas,
hidrolizados de proteínas, mono-, oligo- y polisacáridos,
inhibidores de enzimas, particularmente sustancias inhibidoras de
MMP1, desodorantes o absorbentes de olor, anti transpirantes,
agentes anticaspa, ácidos \alpha-hidroxi y
\alpha-cetocarboxílicos, perfumes, colorantes y/o
pigmentos.
Los agentes de tratamiento para la piel de
acuerdo con la invención ventajosamente se presentan para
administración tópica en forma de un líquido o emulsión aceite en
agua, emulsión agua en aceite, emulsión múltiple, microemulsión,
emulsión PIT o emisión Pickering, en forma de un hidrogel, un gel
alcohólico, un lipogel, en forma de una solución de una sola fase o
multifase, espuma, bálsamo, emplasto, suspensión, polvo o una mezcla
con por lo menos un polímero que sea un adhesivo medicinal
conveniente. Los agentes para el tratamiento de la piel de acuerdo
con la invención también pueden estar presentes en un estado
anhidro, por ejemplo en un aceite o bálsamo. Para esto, el portador
puede ser un aceite vegetal o animal, un aceite mineral, aceite
sintético o una mezcla de estos aceites. En otra modalidad
particularmente preferida de acuerdo con la invención, las
preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas se refieren a aquellas
para aplicación oral, en donde el área objetivo de aplicación es la
boca.
En otra modalidad particularmente preferida de
acuerdo con la invención las preparaciones cosméticas son aquellas
para aplicación oral y el lugar objetivo de la aplicación es la boca
misma. En una forma preferida de realización se utiliza uno de los
agentes de tratamiento para la piel antes descritos, en donde la
composición se elige de tal forma que la preparación se refiere a
una crema bucal, bálsamo tintura o suspensión para la boca. El
término "preparación farmacéutica para aplicación oral" también
incluye agentes limpiadores de prótesis, agentes limpiadores
particularmente para dentaduras postizas.
Más aún, en la zona oral, los enjuagues bucales,
pastas dentales, tabletas, particularmente pastillas para chupar
así como rocíos o aerosoles, son modalidades más preferidas.
Para dentaduras parciales o completas, es
adecuada la preparación como tabletas limpiadoras de dentadura, así
como enjuagues bucales o agua bucal, o como pasta dental.
Los productos de acuerdo con la invención para
la higiene de la boca, dientes y/o prótesis dentales pueden
existir, por ejemplo, como geles, pasta dentales líquidas, pastas
dentales viscosas, limpiadores de dentaduras o cremas adhesivas
para prótesis. Para esto, los materiales que se utilizan para la de
acuerdo con la invención deben ser propuestos en un portador
adecuado.
Las pastas dentales y los geles dentales de
acuerdo con la invención pueden contener como ingredientes, además
de sustancias activas de acuerdo con la invención, particularmente
surfactantes, compuestos limpiadores, aromas, edulcorantes así como
otras sustancias activas conocidas a la persona técnica en la
materia. Como portadores sirven preferiblemente agua y
aglutinantes. Más aún, también es posible que contengan humectantes,
preservadores, factores de consistencia y/o pigmentos de color, por
ejemplo.
El agua bucal o o enjuague bucal de la invención
pueden ser concentrados acuosos, en particular que también
contengan alcohol, aromatizados y también soluciones listas para su
uso. Además de las sustancias de acuerdo con la invención, los
enjuagues bucales pueden contener en particular surfactantes,
aromas, colorantes, fluoruros, sustancias astringentes,
antibacterianos y/u otras sustancias activas.
Respecto a las sustancias activas adicionales
mencionadas que pueden estar contenidas en los agentes de
tratamiento oral, estas pueden referirse, por ejemplo, a un
compuesto de fluoruro, una sustancia activa contra placas de
bacterias, aun compuesto activo contra la formación de cálculos,
para remineralización, contra dientes sensibles o para la
protección de las encías. Además, pueden referirse a otra sustancia
activa adicional para tratamiento de hongos, particularmente para
el tratamiento de candidosis.
Otros aditivos usuales para la higiene bucal,
dental y/o de las prótesis dentales son, por ejemplo,
- Ajustadores del pH y sustancias amortiguadoras
como, por ejemplo, bicarbonato de sodio, citrato de sodio, benzoato
de sodio, ácido cítrico, ácido fosfórico o sales ácidas, por
ejemplo, NaH_{2}PO_{4}.
- Sustancias para la curación de heridas y
antiinflamatorias como alantoina, urea, pantenol, azuleno o extracto
de camomilla.
- Otros materiales activos antisarro como por
ejemplo los organofosfonatos, por ejemplo hidroxietandifosfonatos o
azacicloheptandifosfonato.
- Preservadores como las sales de ácido sórbico,
benzoato de sodio, digluconato de clorhexidina, ácido
p-hidroxibenzóico o sus ésteres.
- Inhibidores de la placa, por ejemplo
hexaclorofeno, clorhexihidina, hexetidina, triclosan,
bromoclorofeno, salicilato de fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizó sellador de silicona DC3390. Se
adicionó 1% en peso de surfactante y se homogeneizó en el
Speedmixer. Se probaron los surfactantes indicados en la Tabla 1 en
comparación con el compuesto sellador de juntas sin la adición de
los surfactantes probados. La composición resultante fue dispersada
como la película (22 x 22 x 2 mm) y se dejó endurecer en aire. El
ejemplar de prueba resultante fue desinfectado con etanol al 70%
durante 10 minutos, luego se lavó con agua destilada y se seco. Los
ejemplares de prueba fueron posteriormente recubiertos con una
suspensión de microorganismos Aspergillus niger y se incubó
durante una hora. La suspensión de microorganismos fue luego
filtrada por sifón y se lavó dos veces el ejemplar. Los ejemplares
fueron transferidos a tubos estériles que contenían 5 ml de la
solución para inactivación y se agitaron en un agitador durante 10
minutos a 400 rpm. Para determinar la cantidad de esporas
adheridas, en primer lugar los ejemplares fueron colocados en
placas de 6 pozos, estériles y se cubrieron con agar de mosto
recubierto con INT, en segundo lugar se llevó a cabo una
determinación de la cuenta de colonias de la solución de
inactivación mediante el método de inoculación en placa. Después de
48 horas de incubación a 525ºC se determino posteriormente el número
de unidades formadoras de colonias (CFU). Se obtuvo una reducción
significativa en la cantidad de unidades formadoras de colonias con
algunas de las sustancias adicionadas (Tabla 1).
\vskip1.000000\baselineskip
Para examinar actividad micótica de las
sustancias, se llevó a cabo la prueba de incorporación con
Aspergillus niger. Una caja de Petri con diámetro
aproximadamente 6 cm se llenó con de 6 ml de agar liquido de
extracto de malta (aproximadamente 50ºC). Para este propósito se
adicionaron respectivamente 300 \mul de solución de 10%
surfactante-sustancia activa y se distribuyó
homogéneamente inclinando la caja de Petri. Por tanto, la
concentración de la sustancia activa fue de 0,5% en agar. Se
probaron polietilenglicol 600, polietilenglicol 2000,
polietilenglicol dimetiléter, Eumulgin B1, Eumulgin B2, Mergital
B10, Biodac 2/32, Dehydol 100, Dehydol LT7, Dehypon LS54, así como
los ésteres de ácido silícico de Dehyidol 1T7 y Biodac 2/32. Después
de que se endureció la superficie de agar, la superficie fue
cargada con una suspensión de esporas de Aspergillus niger.
Las placas de agar fueron incubadas a 25ºC. La valoración se realizó
por determinación visual del crecimiento en comparación con el
testigo sin sustancia activa. No se observó deterioro del
crecimiento de ninguna de las sustancias probadas (Tabla 1).
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los surfactantes no iónicos también pueden
incorporarse como componente del perfume. Entonces, están contenidos
en concentraciones de 0,1 - 80% en peso en el aceite de perfume y
se introduce al líquido de lavado por el aceite de perfume
contenido en la formulación detergente.
\vskip1.000000\baselineskip
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Claims (23)
1. Utilización de surfactantes no iónicos para
reducir la adhesión de Microorganismos a superficies,
caracterizada porque los surfactantes no
iónicos se seleccionan de:
a) Productos de adición de 5 hasta 15 unidades
de óxido de etileno a
C_{6}-C_{12}-alquilfenoles,
b) Productos de adición de 10 hasta 22 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 22 átomos
de C,
de C,
c) Productos de adición de entre 5 y 11 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 10 hasta 20 átomos
de C,
de C,
d) Productos de adición de entre 8 y 12 unidades
de óxido de etileno a alcoholes grasos con 18 y 26 átomos de C,
e) Productos de adición de entre 3 y 7 unidades
de óxido de etileno y entre 2 y 6 unidades de óxido de propileno a
alcoholes grasos con entre 10 y 16 átomos de C.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada porque los microorganismos se seleccionan del
grupo de las bacterias y de los hongos.
3. Utilización según la reivindicación 2,
caracterizada porque los hongos se seleccionan de levaduras,
mohos y/u hongos queratinófilos.
4. Utilización según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizada porque los hongos se seleccionan de la especie
Candida.
5. Utilización según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizada porque los hongos se seleccionan de los géneros
Aspergillus, Penicillium, Cladosporium y/o Mucor.
6. Utilización según una de las reivindicaciones
1 hasta 5, caracterizada porque los surfactantes no iónicos
se emplean en forma enlazada con un portador.
7. Utilización según la reivindicación 6,
caracterizada porque la forma enlazada con un portador es un
éster de ácido silícico (silicato) o ésteres poliméricos de los
surfactantes no iónicos.
8. Utilización según una de las reivindicaciones
1 hasta 7, caracterizada porque los surfactantes no iónicos
se enlazan a la superficie de manera no covalente.
9. Utilización según una de las reivindicaciones
1 hasta 8, caracterizada porque los surfactantes no iónicos
actúan de manera biocida o bioestática en las concentraciones
empleadas finales.
10. Utilización de surfactantes no iónicos para
reducir la adhesión de microorganismos a superficies,
caracterizada porque los surfactantes no
iónicos se incorporan a los materiales a proteger frente a la
adhesión o están incorporados a éstos.
11. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada porque los
surfactantes no iónicos se aplican sobre los materiales a proteger
de la adhesión o están aplicados sobre éstos.
12. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada porque la adhesión
de microorganismos se reduce sobre medios de filtración, materiales
de construcción y/o materiales de construcción.
13. Utilización según la reivindicación 12,
caracterizada porque los materiales de construcción y/o
materiales auxiliares de construcción se seleccionan de
composiciones adhesivas, de sellamiento, de enlucido y de
revestimiento, plásticos, lacas, colorantes, yeso, mortero,
enlucido de cemento, concreto, materiales aislantes e
imprimación.
14. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada porque se reduce
la adhesión de microorganismos sobre textiles, cerámicas, metales,
pieles, papel, pelaje, cuero y/o plásticos.
15. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 11 o 14, caracterizada porque se
reduce la adhesión de microorganismos sobre prótesis o dentaduras
postizas.
16. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 14, caracterizada porque los
surfactantes no iónicos se emplean en los productos para el acabado
de empaques, medios de filtración, pegamentos, materiales de
construcción, materiales auxiliares de construcción, textiles,
pieles, papel, pelajes o cuero.
17. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 14, caracterizada porque la
utilización se realiza en detergentes, agentes limpiadores,
productos para enjuague posterior, productos para lavar a mano,
productos para lavar platos a mano, productos para máquinas
lavaplatos o productos para tratamiento de textiles.
18. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada porque la
utilización se realiza en productos cosméticos y/o productos para
higiene corporal.
19. Utilización según la reivindicación 18,
caracterizada porque el producto cosmético es un producto
para la higiene bucal, dental o de prótesis dental.
20. Utilización según la reivindicación 19,
caracterizada porque el producto para higiene corporal es una
crema, loción, un baño de ducha, de espuma y/o de pies, o un
producto para el tratamiento del cabello.
21. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 hasta 20, caracterizada porque los
surfactantes no iónicos están contenidos en cantidades de hasta 20%
en peso.
22. Materiales para construcción y materiales
auxiliares para construcción seleccionados de composiciones
adhesivas, para sellamiento y enlucido, caracterizados porque
contienen surfactantes no iónicos y/o fueron acabados con
éstos.
23. Materiales para construcción y materiales
auxiliares para construcción según la reivindicación 22,
caracterizados porque los surfactantes no iónicos están
contenidos en una cantidad de hasta 20% en peso.
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