MXPA06006547A - Inhibicion de la adhesion de microorganismos por agentes tensoactivos no ionicos. - Google Patents

Inhibicion de la adhesion de microorganismos por agentes tensoactivos no ionicos.

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Abstract

La invencion se refiere al uso de agentes tensoactivos no ionicos que se utilizan para reducir la adhesion de microorganismos a las superficies, ademas de las composiciones, preparaciones y materiales que contienen estas sustancias o que se recubren con estas sustancias.

Description

INHIBICIÓN DE LA ADHESIÓN DE MICROORGANISMOS POR AGENTES TENSOACTIVOS NO IÓNICOS La invención se refiere al uso de tensoactivos no iónicos para reducir la adhesión de microorganismos sobre superficies, a las composiciones, preparados y materiales que contienen estas sustancias o que están recubiertas con estas sustancias.
En muy diferentes áreas existe la necesidad de agentes que eviten la adhesión de microorganismos.
En las casas por ejemplo se encuentra moho en muy diferentes lugares como en la cocina o en áreas húmedas, por ejemplo en los baños. Los hongos o moho originan problemas importantes por las esporas que se liberan de estos hacia la atmósfera y que muchas veces provocan alergias. El combate de estos hongos con biocidas involucra un mayor riesgo de resistencia biocida, de modo que después de algún tiempo, nuevos antimicrobianos tienen que ser desarrollados y que sean eficaces contra estos microorganismos resistentes. Más aún, los biocidas no siempre son ecológica y toxicológica ente inocuos.
Además, las telas delicadas, como las microfibras, se usan cada vez más para la ropa y solo pueden ser lavadas a 30 ó 40°C. En consecuencia, los hongos como el patógeno humano candida albicans, no se destruyen. Particularmente después de una infección micótica, estos hongos que no han sido destruidos pero que se adhieren a la ropa pueden volver a causar infección.
Más aún, los usuarios de dentaduras con frecuencia contraen candidosis oral ( oniliosis) , las células micóticas que se adhieren a la superficie de las prótesis pueden, por contacto colonizar las membranas mucosas que muchas veces ya están dañadas por úlceras.
Hasta ahora, los antimicrobianos que inhiben el crecimiento de microorganismos (bioestáticos) o los destruyen (biocidas) se han empleado para prevenir reinfecciones de microorganismos que se adhieren a la ropa o a las superficies plásticas.
Esto es desventajosos, en vista de que estos biocidas o bioestáticos empleados en detergentes y agentes limpiadores contaminan las aguas residuales y con ello dañan las operaciones de los pasos de purificación microbiana en las plantas de tratamiento de aguas residuales. Además, la presión selectiva sobre los microorganismos aumenta fuertemente su resistencia, de modo que después de algún tiempo se tienen que buscar nuevos antimicrobianos que sean eficaces contra estos microorganismos resistentes.
Más aún, la reducción en la adhesión al reducir el contacto del cuerpo humano con los microorganismos, por ejemplo, en el sistema respiratorio con esporas de hongos puede conducir a una reducción del potencial de activación de alergias.
Por consiguiente, el objetivo de la presente invención es eliminar en forma selectiva los microorganismos de las superficies, sin contaminar estas superficies o las aguas residuales con biocidas y/o bioestáticos .
Este objetivo se logra mediante el uso de tensoactivos no iónicos para reducir la adhesión de microorganismos en las superficies.
Es ya conocido que los grupos polietilenglicol pueden prevenir la absorción sobre ciertas superficies si se fijan en forma covalente sobre las superficies pertinentes. No obstante, los procesos descritos para fijar los grupos polietilenglicol son muy complicados ya demás durante mucho tiempo han estado limitados a superficies sin interés comercial y/o son difíciles de poner en práctica. Asi pues, el recubrimiento de superficies de vidrio con capas lipidicas, y la incorporación posterior de grasas modificadas con polietilenglicol en las capas lipidicas para prevenir la absorción de proteínas especificas y células sanguíneas, fue descrito por Du y col., (Biochemica et Biophysica Acta 1326, 236-248 (1997) . Los grupos polientilenglicol también fueron depositados sobre superficies sustrato por medio de monocapas de lipidos auto organizadas. En este contexto, el recubrimiento de superficie de plata y oro con n-alcandioles que lleva unidades de oligoetilenglicol para prevenir la absorción de proteínas esta descrito en (Harder y col., (1998) J. Phys. Chem. B 102, 426-436; Prime y col., (1993) J. Am. Chem. Soc. 115, 10714-10721).
Cunliffe y col., (1999; Appl Environ Microbiol. 65 (11): 4995-5002) describen el recubrimiento de superficies de silicato con grupos funcionales que contienen grupos amino, y la ulterior copulación de los grupos que contienen polietilenglicol sobre estos grupos funcionales para prevenir la absorción de bacterias y proteínas. Los procesos mencionados son muy costosos y convenientes solo en un grado limitado en la práctica. Más aún, los procesos descritos están limitados a superficies que solo tienen interés comercial menor. Asi pues, con los procesos descritos ninguna de las superficies de interés comercial antes mencionadas, como superficies plásticas y textiles, pueden ser tratadas contra la adhesión de microorganismos .
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que la adhesión de microorganismos a las superficies se puede reducir en una forma sencilla por medio de tensoactivos no iónicos que no necesitan estar unidos en forma covalente a la superficie. Esto se puede lograr, por ejemplo, incorporándolos en un agente limpiador o en un agente de tratamiento, los cuales se utilizaran para tratar la superficie en cuestión. En una modalidad particularmente preferida, no obstante, los tensoactivos no iónicos se incorporan y/o combinan en el material, cuya superficie se pretende proteger contra la adhesión.
Por consiguiente, el tema de la presente invención es un método para reducir la adhesión de microorganismos a las superficies, en donde los tensoactivos no iónicos se incorporan en el material o se depositan sobre el material, siendo la depositación y/o incorporación preferentemente en forma no covalente.
Por microorganismos se entiende en particular bacterias, hongos, asi como virus y algas. Estos incluyen endoesporas y exoesporas bacterianas asi como esporas que sirven como estructuras de reproducción de hongos.
La reducción de la adhesión se entiende como una reducción importante del número de células de microorganismos adherentes. Asi pues, la adhesión preferentemente se reduce más de 20 ó 40%, particularmente de preferencia más de 60 u 80%, en particular más de 90 ó 95%, con respecto a una muestra control sin tratamiento. En teoría, la adhesión se evita por completo o casi por completo.
De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, se emplean tensoactivos no iónicos en tales concentraciones finales que no actúen como biocidas o bioestáticos. Una ventaja particular de esta modalidad es que es bajo el riesgo de desarrollo de resistencia contra los productos utilizados puesto que no se matan y se inhibe el crecimiento de microorganismos. Las concentraciones, en las que no se presenta inhibición del crecimiento, asi como la propia concentración de inhibición mínima, se pueden determinar fácilmente por métodos conocidos para los expertos en la técnica. Se podría determinar experimentalmente que los tensoactivos no iónicos preferidos para la invención no mostraron acción micótica, incluso cuando se utilizaron en concentraciones relativamente altas .
Más aún, hasta donde se sabe, la mayor parte de los tensoactivos no iónicos no son perjudiciales, tampoco desde el punto de vista toxicológico.
Otra ventaja de la invención es que algunos tensoactivos no iónicos, incluso en comparación con los biocidas o bioestáticos tradicionales, ya son eficaces en concentraciones finales bajas, de modo que solo es necesario utilizar un poco cantidad de la sustancia.
Otro tema de la presente invención son las composiciones, preparaciones y materiales que contienen tensoactivos no iónicos y/o se recubren o tratan con tensoactivos no iónicos, preferentemente los tensoactivos alcoxilados, principalment etoxilados y/o propoxilados, en donde se prefiere un grado de etoxilación de 5 a 15, y en donde los tensoactivos no iónicos pueden también estar fluorados.
Las composiciones, preparaciones y materiales pueden estar relacionados con medios filtrantes, adhesivos, materiales de construcción, auxiliares de construcción, textiles, peluches, papel, cueros, piel, detergente, agentes limpiadores, agentes de enjuague, agentes para manos, agentes para lavar trastos a mano, agentes para lavar trastos en forma automática, preparados cosméticos, preparaciones farmacéuticas asi como agentes para el tratamiento o protección de superficies, materiales de construcción medios filtrantes, auxiliares de construcción, cerámicas, plásticos, telas, peluches, papel, cuero, piel o material de empaque, particularmente aquellos que entran en contacto con productos alimenticios .
De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, la adhesión de microorganismos a los medios filtrantes, adhesivos, materiales de construcción y/o auxiliares de construcción se reduce.
De acuerdo con otra modalidad preferida, se reduce la adhesión de microorganismos sobre las superficies que muchas veces entran en contacto con el cuerpo humano. En este caso, en particular, se conocen como superficies abióticas, industriales (o fabricadas en la industria) .
En el alcance de esta modalidad particular, se entiende que se incluye tejido humano o animal.
De cuerdo con otra modalidad preferida, se reduce la adhesión de microorganismos sobre superficies tales como telas, cerámica, metales y/o plásticos. Estas se refieren particularmente al lavado, dispositivos sanitarios, mortero de cemento, zapatos, piel, productos fabricados de hule, prostéticos o dentaduras.
En las solicitudes mencionadas, los tensoactivos no iónicos se depositan ventajosamente sobre el material o se incorporan o mezclan en el material, sin unirse covalentemente a la superficie.
La reducción de la adhesión a las telas o superficies plásticas reduce el riesgo de una reinfección de la región del cuerpo afectada. La reducción en la adhesión de microorganismos a cerámica, plásticos o metales, particularmente prótesis o dentaduras, disminuye el riesgo de infección o reinfección, sin contaminar la piel, las membranas mucosas o el agua residual con sustancias activas que tengan propiedades biocidas o bioestáticas o viroestáticas . Del mismo modo, los catéteres, asi como otros instrumentos médicos fabricados de plástico son metales y/o prótesis, pueden ser liberados de la adhesión mediante el uso de tensoactivos no iónicos, por ejemplo, en agentes de enjuague o limpiadores.
Las dentaduras, particularmente las series de dientes, pueden ser limpiadas eficazmente de la adhesión de microorganismos mediante el uso de tensoactivos no iónicos en productos para la higiene de la boca, dientes y/o la dentadura, en una forma sencilla y sin agredir la superficie tratada con biocidas fuertemente activos, incluso sustancias potencialmente tóxicas demostradas.
Los tensoactivos no iónicos adicionados preferentemente incluyen alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados y/o propoxilados, particularmente primarios que tengan de preferencia de 8 a 22 átomos de carbono, particularmente de 8 a 18 átomos de carbono, y en promedio 1 a 20, preferentemente 1 a 12 moles de óxido de alquileno, particularmente de preferencia de 5 a 15 moles de óxido de alquileno, ventajosamente óxido de etileno (EO) por mol, de alcohol, en los cuales el grupo alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilos en la posición 2, o puede contener grupos lineales y ramificados con metilo en la mezcla, como normalmente se observa en los grupos oxoalcohol. Particularmente preferidos son, sin embargo, alcohol etoxilados con grupos lineales desde alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de cocoalcohol, palmaalcohol, cebo alcohol u oleilalcohol, y un promedio de 2 a 18 unidades EO o de 5 a 15 unidades EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos, ejemplares pueden ser alcoholes de C?2-? con 3 unidades EO o 4 unidades EO, alcoholes de Ci-n con 7 unidades EO, alcoholes de C13_15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes de C?2_?8 con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de estos, asi como mezclas de alcoholes de C?2-? con 3 unidades y alcoholes de C?2-i8 con 5 EO. Los grados de etoxilación mencionados constituyen valores promedio estadístico que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especifico. Los alcoholes etoxilados preferidos tienen distribución homologa estrecha (etoxilados de intervalo estrecho (NRE) ) . Además de estos tensoactivos no iónicos, los alcoholes grasos con más de 12 EO también pueden ser utilizados. Los ejemplos de estos son alcohol de grasas de cebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.
Además, las sustancias comúnmente conocidas para los expertos en la técnica como emulsificadores no iónicos también pueden ser consideradas como tensoactivos no iónicos. En este sentido, los tensoactivos no iónicos comprenden un grupo poliol, un grupo poliéter, un grupo poliamina o un grupo poliamida, combinación de los grupos anteriores como grupo hidrofilico. Estos compuestos son, por ejemplo, productos de adición de alquil (C8-22) , mono- y oligoglucócidos y sus análogos etoxilados, productos de la adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 10, particularmente 0 a 5 moles de óxido de propileno a los alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, mono y diésteres de ácidos grasos de C?2_22 de los productos de la adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina, asi como productos de la adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y en aceite de ricino hidrogenado.
Los tensoactivos no iónicos débilmente espumantes que poseen unidades de óxido de etileno y óxido de alquileno alternas también se pueden emplear. Entre estos, de nuevo son preferidos los tensoactivos con bloques EO-AO-EO-AO, en donde 1 a 10 grupos EO o AO respectivamente están ligados entre si, antes de un siguiente bloque del otro grupo. Los ejemplos de estos tensoactivos de la fórmula general: R1»0-(CH2-CH2-0)w-(CHrCH-0)?-(CH2-CH2-O)y-(CH2-CH-O)z-H I I R2 R3 en la que R1 representa un grupo alquilo o alquenilo de C6-2 lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado, cada grupo R2 ó R3, independientes entre si, se seleccionan de -CH3, -CH2CH3, -CH2-CH2CH3, -CH(CH3)2, y los Índices w, x, y, z, independientes entre si, representan números enteros desde 1 hasta 6. Estos se pueden fabricar por los métodos conocidos a partir de los alcoholes correspondientes R1-OH y óxido de etileno o de alquileno. El grupo R1 en la fórmula anterior puede variar dependiendo del origen del alcohol. Cuando se utilizan fuentes naturales, el grupo R1 tiene un número par de átomos de carbono y generalmente no esta ramificado, los grupos lineales de origen natural con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el alcohol de coco, palma, cebo u oleilico son los preferidos. Los alcoholes disponibles de fuentes sintéticas son, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet o mezclas de grupos ramificados con metilo en la posición 2 o lineales y ramificados con metilo, como es normal en los alcoholes oxo. Independientemente del tipo de alcohol que se utilice para la preparación de los tensoactivos no iónicos compuestos en los agentes, se prefieren los agentes inventivos, en donde R1 en la fórmula anterior representa un radical alquilo con 6 a 24, preferentemente 8 a 20, particularmente de preferencia 9 a 15 y particularmente 9 a 11 átomos de carbono. Además de óxido de propileno, especialmente óxido de butileno puede ser la unidad óxido de alquileno que alterne con la unidad óxido de etileno en los tensoactivos no iónicos. Sin embargo, también son convenientes otros óxidos de alquileno, en los cuales R2 ó R3, independientes entre si, se seleccionen de -CH2-CH2_CH3 ó -CH(CH3)2.
Además, los copolimeros en bloque, no iónicos, son considerados como tensoactivos no iónicos, por ejemplo, aquellos descritos en WO 00/12660, el contenido total de la cual se incorpora para referencia. En este caso, por ejemplo, estos pueden referirse a los copolimeros en bloque AB-, AA'-B, ABB'-, ABA'- ó BAB' en donde A y A' representan un bloque hidrofilico y B y B' son un bloque hidrofóbico. Los bloques A y Y independientes entre si, pueden ser un óxido de polialquileno, particularmente un óxido de polipropileno u óxido de polietileno, polivinilpiridina, alcohol polivinilico, polimetilvinil éter, polivinilpirrolidina o un polisacárido. Los bloques B y BY independientes entre si, pueden ser por ejemplo un grupo alquilo opcionalmente sustituido que se pueden obtener por ejemplo, polimerizando unidades seleccionadas del grupo que consiste en 1, 3-butadieno, isopreno, todos los isómeros de dimetilbutadieno, 1, 3-pentadieno, 2,4-hexadieno, alfa-metilestireno, isobutileno, etileno, propileno, estireno o mezclas de estos. Los pesos moleculares de los bloques A, A' B y B' preferentemente son, independientes entre si, entre 500 y 50,000 g/mol. De acuerdo con la invención, por loo menos uno de los bloques A y A' preferentemente es un óxido de alquileno.
Otra clase de tensoactivos no iónicos preferidos que pueden utilizarse, como el tensoactivos no iónicos único o en combinación con otros tensoactivos no iónicos son esteres alquilicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente que contengan 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en particular esteres metílicos de ácidos grasos.
Además, como otros tensoactivos no iónicos, también es posible adicionar alquilglucósidos que satisfagan la fórmula general RO (G)x donde R significa un grupo alifático primario, lineal o ramificado con metilo, particularmente ramificado con 2-metilo que contenga 8 a 22 y preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G representa una unidad glucosa que contiene 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que define la distribución de los monoglucósidos y oligoglucósidos, es cualquier número entre 1 y 10, preferentemente entre 1.2 y 1.4.
Los tensoactivos no iónicos del tipo óxido de amina, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-cebo alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcalonaminas de ácidos grasos también pueden ser convenientes.
Otros tensoactivos adecuados son amidas de ácidos polihidroxi grasos correspondientes a la siguiente fórmula: R1 R-CO-N-[Z3 en la cual RCO representa un grupo acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R1 es hidrógeno, un grupo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un grupo polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxi. Las amidas de los ácidos polihidroxi grasos son sustancias conocidas que normalmente se obtienen por aminación reductiva de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y la acilación posterior con un ácido graso, un éster alquilico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.
El grupo de las amidas de ácido polihidroxi graso también incluye los compuestos correspondientes a la fórmula : R1-0- R-CO-N-[Z] en la que R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que contiene 7 a 12 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico o un grupo arilo que contenga 2 a 8 átomos de carbono, y R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico o un grupo arilo o un grupo oxialquilo que contenga 1 a 8 átomos de carbono, grupos alquilo de C?- o fenilo son los preferidos, y [Z] es un grupo polihidroxialquilo lineal del cual la cadena alquilo esta sustituido por al menos dos grupos hidroxi, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de ese grupo.
[Z] preferentemente se obtiene por aminación reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-sustituidos entonces se pueden convertir en las amidas de ácido polihidroxi graso necesaria por reacción con esteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.
Otros tensoactívos no iónicos útiles son los tensoactivos poli (oxialquilados) con extremo coronado de la fórmula : R^fCHzCHCR^Ol^CHslK-CHÍOHJtCHaP 2 en la que R1 y R2 representan grupos hidrocarburos alifáticos o aromáticos lineales o ramificados, saturados, o insaturados con 1 a 30 átomos de carbono, R3 representa H o un grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12, preferentemente 1 a 5. Cada R3 en la fórmula anterior puede ser diferente en el caso donde x > 2. R1 y R2 son preferentemente grupos hidrocarburos alifáticos o aromáticos, preferentemente lineales o ramificados, saturados o insaturados que contengan 6 a 22 átomos de carbono, grupos que contengan 8 a 18 átomos de carbono son particularmente preferidos. H, -CH3 ó -CH2CH3 son particularmente preferidos para el radical R3. Los valores particularmente preferidos para x son el intervalo de 1 hasta 20, y más particularmente en el intervalo de 6 a 15.
En una modalidad particularmente preferida, los tensoactivos no iónicos son productos de adición de unidades de óxido de alquileno, particularmente unidades de óxido de etileno (EO) y/o óxido de propileno (PO) en los alquilfenoles, en donde el grupo alquilo del alquilfenol contiene entre 6 y 18 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 6 y 12 átomos de carbono, particularmente 8, 9, ó 10 átomos de carbono, y en donde preferentemente entre 1 y 18 unidades de óxido de etileno (EO) , particularmente de preferencia entre 5 y 15 unidades de EO, principalmente 8, 9 ó 10 unidades de EO se adicionan al grupo alquilfenol, en donde los valores mencionados son valores promedio, y en donde el grupo alquilo del alquilfenol puede ser lineal o ramificado con metilo en la posición 2 o puede contener grupos lineales y ramificados con metilo en la mezcla, como es tan normalmente presentes en los grupos oxoalcohol. En una modalidad particularmente preferida, el tensoactivo no iónico es un producto de adición de un promedio de 9 unidades de EO en el nonilfenol, en donde el grupo alquilo y el grupo polietileno preferentemente se colocan en la - posición meta respecto al otro. Un producto de este tipo puede obtenerse, por ejemplo, de la marca Disponil NP9 (Cognis, Alemania) .
En otra modalidad particularmente preferida, el tensoactivo no iónico es un producto de adición de unidades de óxido de etileno (EO) en un alcohol graso, en donde el alcohol graso preferentemente contiene entre 10 y 22 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 14 y 20 átomos de carbono, principalmente entre 16 y 18 átomos de carbono, y en donde de preferencia entre 4 y 24 unidades de óxido de etileno (EO) , particularmente de preferencia entre 10 y 22 unidades de EO, principalmente 11, 12, 13, 19, 20 ó 21 unidades de EO se adicionan al alcohol graso. Los productos particularmente preferidos que consisten en un alcohol de C?6-i8 con 12 o 20 unidades de EO, por ejemplo, pueden obtenerse de la marca Eumolgin Bl o Eumolgin B2 (Cognis, Alemania) .
En otra modalidad particularmente preferida, el tensoactivo no iónico es un producto de adición de unidades de óxido de etileno (EO) en un alcohol graso, en donde el alcohol graso de preferencia contiene entre 8 y 22 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 10 y 20 átomos de carbono, principalmente entre 12 y 18 átomos de carbono, y en donde de preferencia entre 3 y 15 unidades de óxido de etileno (EO) , particularmente de preferencia entre 5 y 11 unidades de EO, principalmente 6, 7, 8, 9 ó 10 unidades de EO se adicionan al alcohol graso. Los productos particularmente preferidos que consisten en un alcohol de C?2_?8 con 7 6 9 unidades de EO, se pueden obtener, por ejemplo, con la marca De ydol LT7 y Dehydol 100 (Cognis, Alemania) .
En otra modalidad particularmente preferida, el tensoactivo no iónico es un producto de adición de unidades de óxido de etileno (EO) en un alcohol graso, en donde el alcohol graso de preferencia contiene entre 18 y 26 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 20 y 24 átomos de carbono, principalmente entre 22 átomos de carbono, y en donde para preferentemente entre 6 y 16 unidades de óxido de etileno (EO) , particularmente de preferencia entre 8 y 12 unidades de EO, principalmente 9, 10 u 11 unidades de EO se adicionan al alcohol graso. Un producto particularmente preferido que consiste en un alcohol de C22 con 10 unidades de EO, por ejemplo, se puede obtener de la marca Mergital BIO (Cognis, Alemania) .
En otra modalidad particularmente preferida, el tensoactivo no iónico es un producto de adición de unidades de óxido de etileno (EO) y unidades de óxido de propileno en un alcohol graso, en donde el alcohol graso de preferencia contiene entre 6 y 18 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 10 y 16 átomos de carbono, principalmente entre 10 y 12 o entre 12 y 14 átomos de carbono, y en donde de preferencia entre 1 y 10, particularmente de preferencia entre 3 y 7, principalmente 4, 5 ó 6 unidades de EO, también preferentemente entre 1 y 10, particularmente de preferencia entre 2 y 6, principalmente 3, 4, 5, ó 6 unidades de PO se adicionan al alcohol graso. En una modalidad preferida, el tensoactivo no iónico en este caso es un copolímero en bloque, en el que de preferencia se adicionan las unidades de EO al alcohol graso y las unidades de PO siguen a las unidades de EO, y en donde el grupo alquilo del alcohol graso puede ser lineal o ramificado con metilos en la posición 2 o puede contener radicales lineales y ramificaciones metilo en forma de mezclas normalmente presentes en los grupos oxoalcoholes . Un producto particularmente preferido que consiste en un alcohol de C?2-? con 5 unidades de EO y 4 unidades de EO puede obtenerse, por ejemplo, de la marca Dehyppon LS54 (Cognis, Alemania) . Otro producto particularmente preferido que consiste en un alcohol de C10-?2 con 5 unidades de EO y 5 unidades de PO, por ejemplo, puede obtenerse de la marca Biodac 2/32 (Cognis, Alemania) .
En otra modalidad preferida de la inventiva, el tensoactivo no iónico es un tensoactivo no iónico fluorado o que contiene flúor. En este caso, particularmente de preferencia es un producto de la adición de unidades de óxido de alquileno, particularmente unidades de óxido de etileno (EO) y/o unidades de óxido de propileno en un alcohol alquílico, en donde el alcohol alquílico preferentemente contiene entre 4 y 20 átomos de carbono, particularmente de preferencia entre 6 y 18 átomos de carbono, y en donde de preferencia entre 1 y 18, particularmente de preferencia entre 2 y 16 unidades de EO se adicionan al alcohol alquílico y en donde el compuesto, preferentemente el grupo alquilo, contiene por lo menos 1 átomo de flúor, preferentemente por lo menos 5 átomos de flúor, especialmente entre 5 y 30 átomos de flúor. En una modalidad particularmente preferida, el compuesto o mezcla de compuestos es aquel que tiene la fórmula F(CF2F2)?-?7CH2CH20(CH2CH20)?-15H. Este tensoactivo no iónico puede obtenerse por ejemplo de la marca Zonal FSO 100 (Dupont, Francia) .
De acuerdo con la invención, en una modalidad especifica, los grupos hidroxilo de los tensoactivos no iónicos antes mencionados que llevan grupos hidroxilo pueden estar parcial o completamente eterificados o esterificados. En este sentido, hay especialmente un enlace éter a un grupo alquilo de C?-6, preferentemente a un grupo metilo, etilo, isopropilo ó terbutilo. Los enlaces éster preferidos incluyen aquellos para un ácido alcancarboxilico de C?-6, especialmente al ácido acético ácido maléico.
En una modalidad preferida, se emplean tensoactivos no iónicos en forma unida al portador. En este sentido, las moléculas particularmente entran como el portador, lo cual permite un enlace covalente y/o un enlace intercalado del tensoactivo no iónico. Las moléculas macromoleculares con una función acida que permiten el enlace de los tensoactivos no iónicos que contienen hidroxilo en la forma de enlaces éster pueden mencionarse como el ejemplo del primer tipo de portadores .
Las moléculas tipo jaula que permiten la captación de tensoactivos no iónicos en la estructura de la jaula pueden mencionarse como el ejemplo del segundo tipo de portadores .
Como esteres de tensoactivos no iónicos preferentemente se adicionan aquellos que tienen ácidos silícicos de acuerdo con las fórmulas I y II. Los esteres de ácido silícico pueden prepararse en particular por transesterificación sencilla de esteres del ácido silícico (n=l) o esteres de ácido oligosilícico (n>l) de alcoholes inferiores con los tensoactivos no iónicos. De acuerdo con el tiempo y condiciones de la reacción, los alcoholes inferiores se disocian y se unen las sustancias activas deseadas, los alcoholes a lo largo de la cadena Si-O-Si siendo intercambiados más fácilmente que los alcoholes terminales.
Los esteres del ácido silícico de acuerdo con una de las fórmulas (I) o (II) y/o sus mezclas se emplean de preferencia.
O-R I R-[0-Si-]n-OR (i) I O-R y En las cuales por lo menos un R es un tensoactivo no iónico y todos los demás grupos R, independientes entre si, se seleccionan del grupo que consiste en H, los grupos hidrocarburos de C?-6 alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, alcoholes terpenos como los polímeros y m toma los valores en el intervalo de 1 a 20 y n los valores en el intervalo de 1 a 100.
De acuerdo con otra modalidad preferida, por lo menos dos o tres grupos R son un tensoactivo no iónico.
Los grados de oligomerización "n" de los esteres del ácido silícico inventivos preferentemente se encuentran entre 1 y 20. En compuestos particularmente preferidos, n toma valores entre 1 y 15, particularmente entre 1 y 12 y principalmente entre 1 y 10, en particular los valores 4, 5, 6, 7 u 8.
Los esteres del ácido silícico que se utilizan en la invención se caracterizan por su buena estabilidad ante la hidrólisis y también pueden emplearse en medios acuosos o en procesos de fabricación para granulados, sellantes, etcétera sin sufrir con ello excesiva pérdida de actividad. En consecuencia, la liberación de la sustancia activa a partir de los materiales inventivos se presenta lentamente y en cantidades comparativamente bajas, de modo que esto produce una liberación gradual de las sustancias activas desde el producto durante un tiempo prolongado.
De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, uno o una pluralidad de grupos polímeros se pueden encontrar en los esteres del ácido silícico. De preferencia, aquellos polímeros que contienen grupos hidroxilo libres se emplean para fabricar los esteres del ácido silícico. En particular, el grupo o los grupos polímeros se seleccionan de almidón y/o sus derivados, celulosa y/o sus derivados, alcohol polivinilico, polioles, hidroxipolidimetilsiloxanos (muy particularmente a,?-dihidroxipolidimetilsiloxanos) y polifenoles, particularmente alcohol polivinilico. Este se prefiere particularmente cuando se encuentra un grupo polímero en los esteres del ácido silícico portadores de tensoactivos no iónicos. Un polímero de cadena más bien corta se prefiere particularmente para utilizarlo como sellantes.
Esta modalidad específica tiene la ventaja de que los esteres del ácido silícico pueden ser diseñados individualmente de acuerdo con el campo de aplicación de acuerdo con el objetivo o caso. Por ejemplo, aquellos polímeros son particularmente adecuados para mejorar la procesabilidad de los materiales, para aumentar la adhesión, particularmente a las superficies, y para afectar las propiedades de liberación en una forma deseada.
Más aún, los esteres de los tensoactivos no iónicos con polímeros también se pueden emplear. Estos materiales también producen mejora adaptabilidad al objetivo de aplicación, por ejemplo una mejor aplicación o adhesión a la superficie o condiciones de mezclado más favorables. La hidrólisis del enlace éster, por ejemplo, en contacto repetido con agua, libera lentamente el tensoactivo no iónico que entonces puede desarrollar su acción antiadhesiva.
Estos materiales se prefieren particularmente a partir de la reacción de los tensoactivos no iónicos con polímeros que lleven grupos funcionales que se seleccionan particularmente de grupos ácidos, grupos cloruro ácido, grupos éster, grupos amida primaria, secundaria y terciaria.
De acuerdo con la invención, el ácido poliacrílico, los esteres del ácido poliacrílico, el ácido polimetacrilico, los esteres del ácido polimetacrílico, los esteres policarboxílicos (en particular carboximetilcelulosa) asi como copolimeros de los monómeros básicos (también con otros diferentes a los monómeros mencionados) y poliacrilamidas primarias, secundarias o terciarias preferentemente se emplean como polímeros. En particular, en este sentido se prefieren longitudes de cadena desde aproximadamente 2000 a 300,000 g/mol .
De acuerdo con otra modalidad preferida, el polímero-éster se fabrica haciendo reaccionar la sustancia activa con monómeros o polímeros que lleven uno o más grupos isocianato. Los uretanos producidos por la reacción de una función alcohol con un grupo isocianato, también se hidrolizan lentamente y liberan la sustancia activa en una forma controlada.
De preferencia, se emplean mono-, di- o triisocianatos monoméricos, alifáticos o aromáticos. Los uretanos o poliuretanos (mediante el uso de isocianatos con una pluralidad de grupos isocianato) que resulten de la reacción también se pueden hidrolizar y liberar lentamente las sustancias activas.
Los monoisocianatos ejemplares, preferidos, son los monoiisocianatos alifáticos lineales o ramificados con 6 a 44 átomos de carbono, por ejemplo isocianato de hexilo, isocianato de heptilo, isociaanto de octilo, isocianato de nonilo, isocianato de decilo, isocianato de undencilo, isocianato de dodecilo, isocianato de tridecilo, isocianato de cuaterdecilo, isocianato de pentadecilo, isocianato de hexadecilo, isocianato de heptadecilo, isocianato de octadecilo, y los homólogos superiores correspondientes de estas series. Los isocianatos aromáticos como el isocianato de fenilo, isocianato de benzilo o isocíanato de bifenilo también son preferidos.
Estos diisocianatos (Q(NCO)2) son preferidos, en los que Q se selecciona de un grupo hidrocarburo alifático, opcionalmente sustituido con 4 a aproximadamente 15 átomos de carbono, un grupo hidrocarburo aromático, opcionalmente sustituido con 6 a aproximadamente 15 átomos de carbono o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido con 7 a 15 átomos de carbono. Se pueden mencionar en este caso ejemplos: diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato del ácido dimergraso, 1, 4-diisocianato ciclohexano, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isociaanto-metilciclohexano (IDPI) , 4, 4' -diisocianato-diciclohexilmetilo, 4, 4' -diisocianato diciclohexil-2, 2-propano, 1,3- y 1, 4-diisocianato benceno, 2,4- ó 2,6-diisocianato tolueno o sus mezclas, 2,2'-, 2,4 ó 4,4'-diisocianato difenilmetano, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato dep-xilileno asi como mezclas que resulten de estos compuestos.
Se prefiere particularmente diisocianato de tolueno, diisocianato de hexametileno y diisocianato de meta-tetrametilxilileno.
Los triisocianatos posibles son triisocianatos aromáticos principalmente, como puede ser por ejemplo el tris (p-isocianato-fenil éster) del ácido trifosfórico, el 4, 4 ', 4' ' -triisocianato de trifenilmetano, asi como en particular los diferentes isómeros de los homólogos trifuncionales de diisocianato de difenilmetano (MDI) .
Además, los aductos o productos de la adición de diisocianatos y trioles de peso molecular bajo por ejemplo trimetilolpropano o glicerina, también son convenientes como triisocianatos, particularmente los aductos de diisocianatos y trioles aromáticos. En relación con estos aductos, también son validas las limitaciones antes mencionadas con respecto al contenido de diisocianato así como el contenido de poliisocianatos con una funcionalidad >3.
Los triisocianatos alifáticos, como el producto de la biuretización de diisocianato de hexametileno (HDI) o el producto isocianatado de HDI o también los mismos productos de la trimerización de diisocianato de isoforona (IPDI) también son adecuados para las composiciones inventivas .
Los poliisocianatos son los productos de la dimerización o trimerización de los diisocianato recién mencionados, preferidos. Los isocianatos ejemplares, adecuados, son los productos de la dimerización o trimerización del diisocianato de 2,4-tolueno (2,4-TDI), diisocianato de 2,6-tolueno (2,6-TDI) o una mezcla de los isómeros mencionados, diisocianato de 2, 2' -difenilmetano (2,2'-MDI), diisocianato de 2,4'- difenilmetano (2,6-MDI), diisocianato de 4, 4' -difenilmetano (4,4'-MDI), diisocianato de 1, 5-naftileno (NDI) , diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 1, 3-tetrametilxilileno (TMXIDI), MDI hidrogenado (HMDI) , diisocianato de isoforona (IPDI) , 1, 6-diisocianato de hexametileno (HDI) , isocianato de 2-isocianato propilciclohexilo (IPCI) , diisocianato de 2-butil-2-etilpentametileno (BEPDI) , diisocianato de licina (LDI) , diisocianato de 1,12-dodecilo, 1,3- ó 1, 4-diisocianato de ciciohexilo, diisocianato de 2-metilpentametileno (MPDI) o similares, por ejemplo, que contienen grupos uretano, alofanato, urea, biuret, uretídona, carbodiimida o cetona imida se obtienen dimerizando o trimerizando los diisocianatos antes mencionados. Los compuestos oligoméricos o poliméricos que llevan grupos isocianato, como acumulado, por ejemplo durante la fabricación del isocianato o que quedan como productos residuales en el cártamo de destilación cuando se destilan los productos isocianatos crudos, son particularmente convenientes. Los ejemplos de los materiales particularmente adecuados, en este sentido, son MDI crudo, según se obtiene directamente de la fabricación de MDI, y MDI polimérico como queda en el cártamo de destilación después de la destilación de MDI a partir de MDI crudo.
Se prefiere adicionar una cantidad apropiada de tensoactivo no iónico a los monómeros para producir los monómeros correspondientes. Así pues, dependiendo de los monómeros que se utilicen (monoisocianatos, diisocianatos o poliisocianatos) , es posible producir materiales que lleven uno o una pluralidad, particularmente una, dos o tres sustancias activas que se puedan liberar. También es posible producir una cadena de polímero que tenga grupos terminales de la sustancia activa por medio de una reacción de polimerización.
Por ejemplo, en los sellantes estos monómeros o polímeros pueden ser adicionados directamente en el cartucho o pueden adicionarse en un compartimiento separado como aditivos, del mismo modo, y también en la producción de los sellantes, particularmente los que se basan en uretanos, es posible adicionar directamente los tensoactivos no iónicos apropiados a los monómeros de los sellantes. El uso de los productos de la reacción de los mono-, di- y/o triisocianatos con tensoactivos no iónicos o sus derivados en sellantes es particularmente preferido.
Los alcoholes polihidroxi ejemplares que pueden adicionarse en el contexto de una reacción de polimerización para la fabricación de los materiales útiles en la inventiva como prolongadores de cadena adicionales son etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, sorbitol, manitol o glucosa. También dioles de poliéster de peso molecular bajo como esteres bis (hidroxi etílicos) del ácido succínico, ácido glutárico o ácidos adipico o una mezcla de dos o más de estos, o dioles de peso molecular bajo que contengan grupos éter, como dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol o tetrapropilenglicol pueden utilizarse. Las aminas como la etilendiamina, hexametilendiamina, piperazina, 2, 5-dimetilpiperazina, 1-amino-3-aminometil-3, 5, 5-trimetilciclohexano (isoforondiamina, IPDA) , 4, 4' -diamino-diclohexilmetano, 1, 4-diaminociclohexano, 1, 2-diaminopropano, hidrazina, hidrato de hidrazina, hidrazidas de amino ácidos como hidracida del ácido 2-aminoacético o bis hidrazidas como bis hidracida del ácido succínico son del mismo modo convenientes. En el contexto de una reacción de poliadición de isocianato, el uso concurrente de proporciones pequeñas de compuestos trifuncionales o de una funcionalidad superior es para obtener un cierto grado de ramificación, al igual que es posible utilizar en forma concurrente los poliisocianatos trifucionales o de funcionalidad superior antes mencionados para el mismo propósito. Los alcoholes monohidroxi, como alcohol n-butanol o n-dodecanol y estearil alcohol pueden ser utilizados en forma concurrente en cantidades pequeñas.
En el contexto de la invención, por moléculas jaula se entiende en particular que incluye moléculas macrociclicas orgánicas que poseen una estructura tridimensional tipo jaula y que pueden contener una o más "moléculas huésped". Preferentemente, sin embargo, solo una molécula huésped esta contenida.
Por consiguiente, la liberación lenta, controlada de los tensoactivos no iónicos puede presentarse equilibrando un enlace (muchas veces no covalente) o acomplejando el compuesto de una molécula jaula.
La facilidad de procesamiento de la molécula jaula con carga en los productos inventivos, particularmente en aquellos de carácter hidrofóbico, es particularmente buena debido a la cubierta externa más bien hidrofóbica de las sustancias tipo jaula.
Una ventaja particularmente importante de utilizar moléculas jaula es que las sustancias que se han difundido de los productos con el tiempo se pueden sustituir por una nueva carga de moléculas jaula. Para esto, las soluciones concentradas de las sustancias activas son particularmente convenientes. Teniendo esto en mente, del mismo modo es posible fabricar productos que inicialmente no contengan las sustancias activas libres, es decir, los tensoactivos no iónicos, acomplejados o unidos en las moléculas jaula, sino más bien puedan estar primero cargadas por estos en casos de aplicación. Desde el punto de vista de la formulación, esto tiene sentido para aplicaciones conocidas para las personas expertas en la técnica.
Como moléculas jaula orgánicas se pueden mencionar los cucurbiturilos, calixarenos, calixresocarenos, ciclodextrinas, ciclofanos, éteres coronados, fulerenos, criptofanos, carcerandos, hemicarcerandos, ciclotriveratrilenos, esferandos y criptandos.
De acuerdo con la invención, se prefiere particularmente los cucurbiturilos, calixarenos y calixresocarenos, muy particularmente los cucurbiturilos.
Los cucurbiturilos y su preparación están descritos en la literatura, por ejemplo en WO 00/68232 y EP-A-1 094-065 junto con otras referencias mencionadas en esta. En el contexto de la invención, un cucurbiturilo útil básicamente se entiende como todo material, que haya sido descrito en la literatura como perteneciente a esta clase de compuesto. Se incluye en esta definición los cucurbiturilos y cucurbiturilos sustituidos descritos en WO 00/68232, así como los derivados de cucurbiturilo descritos en EP-1 094065. En lugar de un solo cucurbiturilo, es posible utilizar cucurbiturilos sustituidos o derivados de cucurbiturilo, al igual que mezclas de dos o más de este tipo de compuestos. En el siguiente texto, cuando se hace referencia a un cucurbiturilo, y cuando no se menciona expresamente algo más, entonces en el mismo sentido se entiende un cucurbiturilo químicamente puro y también una mezcla de dos o más cucurbiturilos, cucurbiturilos sustituidos y/o derivados de cucurbiturilo. Por consiguiente, las cantidades mencionadas de los cucurbiturilos, cuando no se menciona expresamente, siempre se refiere a la cantidad total de uno o la pluralidad de cucurbiturilos, cucurbiturilos sustituidos y/o derivados de cucurbiturilo .
En el alcance de la presente invención, se prefieren los cucurbit[n]urilos con un tamaño de anillo de 5 a 11, así como sus mezclas en donde el cucurbit[n]urilo asi como sus mezclas con un contenido principal de cucurbit[n]urilo son particularmente preferidos.
Más aún, es posible emplear calix[n]arenos de acuerdo con la fórmula (VIII) . en donde R1 se selecciona de R = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, asi como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R-"'+, N02, halógeno, S03H, S03M (M = metal alcalino, metal alcalinotérreo), ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2, S02NHR, S02NR'R", -S02 halógeno, grupos que contengan azufre, fósforo, silicio.
R2 se selecciona de R2 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, asi como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, S03M (M = metal alcalino, metal alcalinotérreo) , ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2, S02NHR, S02NR'R", -S02 halógeno, grupos que contengan azufre, fósforo, silicio.
En donde R' , R", R"' independientes entre si se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, alquilos, arilos, alquenilos sustituidos.
En este caso, los calixarenos son preferidos de acuerdo con la fórmula (VIII) en la cual: R1 se selecciona de R1 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, así como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, ácidos carboxilicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2. y R2 se selecciona de R2 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, asi como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2.
En donde R' , R", R"' , independientes entre sí, seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo, alquílenos,- arilenos, alquenilenos, alquinilenos sustituidos.
En el contexto de la presente invención, calix[n]arenos de tamaño de anillo n= 4 a 12, junto con sus mezclas, son preferidos, en donde calix[6]areno y/o calix[4]areno así como sus mezclas con un contenido principal de calix[6]areno y/o calix[4]areno son particularmente preferidas.
Además, es posible utilizar calix[n]resocarenos, también conocidos como resorcinarenos de acuerdo con la fórmula (IX) . Donde n manifiesta el número de miembros de la cadena y puede ser 4 ó 6. en donde Ri, R2 y R3 se seleccionan de: R1 se selecciona de R1 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, asi como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, S03M (M = metal alcalino, metal alcalinotérreo) , ácidos carboxilicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2, S02NHR, S02NR'R", -S02 halógeno, grupos que contengan azufre, fósforo, silicio.
R2, R3, independientes entre si se seleccionan de R2, R3 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, asi como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, S03M (M = metal alcalino, metal alcalinotérreo) , ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NH2, S02NHR, S02NR'R", -S02 halógeno, grupos que contengan azufre, fósforo, silicio.
Y donde R' , R", R"' , independientes entre sí, se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, así como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos.
En este caso, se prefieren los calix[4]resorcarenos y/o calix[6]resorcarenos de acuerdo con la fórmula (IX) en la cual: R1 se selecciona de Ri = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, así como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R"', -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NR'R". Y R1, R3 independientes entre si se seleccionan de R2 R3 = H, alquilo, arilo, alquenilo, alquilo, así como alquilos, arilos, alquenilos sustituidos, alquinilo sustituido por grupos seleccionados de: -OH, -OR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R"R"'+, N02, halógeno, S03H, ácidos carboxílicos, cetonas, aldehidos, amidas, esteres, -S02NR' R" .
Donde R' , R", R"' independientes entre si, se seleccionan de H, alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo así como los alquílenos, arilenos, alquenilenos, alquinilenos sustituidos.
Es particularmente preferido cuando R2 = R3, es decir, R2 y R3 representan los mismos sustituyentes.
De acuerdo con la invención, los tensoactivos no iónicos y/o sus formas unidas al portador preferentemente se adicionan en cantidades hasta 20% en peso, particularmente de preferencia en cantidades entre 0.001 y 3% en peso y particularmente en cantidades entre 0.01 y 1.5% en peso.
Las cantidades que proporcionan el resultado deseado en el producto final pueden ser mucho menores que las mencionadas, puesto que en muchos productos se tiene que tomar en cuenta la dilución. Para los detergentes, por ejemplo, se ha calculado un factor de dilución (proporción de concentrado detergente: agua) desde 1:20 hasta 1:200. La proporción de dilución para detergentes muchas veces es entre 1:60 y 1:100, por ejemplo 1:80.
Microorganismos En una modalidad preferida, por microorganismo se entiende bacterias y hongos. Los hongos particularmente preferidos en este caso son levaduras, moho, dermatófitos y hongos, queratinofílieos .
De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, la adhesión de bacterias se reduce mediante el uso de tensoactivos no iónicos, en particular la adhesión de bacterias gram negativas y gram positivas, principalmente la adhesión de bacterias patógenas seleccionadas de Propionibacterium acnés, Stapylococcus aureus, streptococcus del grupo A (S. beta-hemolítico) , S. pyogenes, Corynebacterium spp. (particularmente C. tenius, C. diphtheriae, C. minutissimum) , Micrococcus spp. (particularmente M sedentarius) , Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp., Escherichia coli, así como Streptococcus spec. (particularmente S. gordonii, S. muntans) , Actinomyces spec. (particularmente A. naeslundii) , Salmonella spec. Actinobacteria (particularmente Brachybacterium spec.), alpha- Proteobacteria (particularmente Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria (particularmente Nitrosomonas spec.), Aquabacterium spec., Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec. (campestris) , Neisseria spec., Haemophilus psec, asi como todos los microorganismos que están descritos por Paster y col., (J. Bac. 183 (2001) 12, 3770-3783).
En el contexto de la invención, las levaduras son hongos monocelulares que se reproducen principalmente por gemación. Los hongos levaduras no representan una categoría taxonómica independiente en el sistema de los hongos. La mayor parte de las levaduras se clasifican sistemáticamente en los Endomycetos. Sin embargo, además de esto, con otros diferentes hongos, las etapas de células en gemación, conocidas como etapas de levadura, también aparecen en el ciclo de desarrollo o en condiciones ambientales específicas.
Este crecimiento monocelular de gemación tipo levadura aparecen con los ascomicetos, pero también con los Zygomycetos, basidomycetos y deuteromycetos . De acuerdo con la invención, todas estas formas de crecimiento deben entenderse como levaduras.
De acuerdo con otra modalidad especifica, el uso de tensoactivos no iónicos reduce la adhesión de hongos patógenos humanos. Estos incluyen, por ejemplo, las especies patógenas para humanos de hongos de las clases ascomycota, basidomycota, deuteromycota y zygomycota, particularmente las formas patógenas humanas de candida.
Los patógenos humanos de las especies candida pueblan la piel y las membranas mucosas incluso en personas sanas. Con reproducción más fuerte de las células micóticas, por ejemplo, después de dañar la flora de la membrana mucosa bacteriana por antibióticos, esto causa inflamaciones locales que también tienen por nombre candidiasis. Estas aparecen particularmente en las áreas bucales y genitales (candidiasis oral y vaginal) . También se conoce candidiasis de la piel y del pañal. La membrana mucosa se enrojece, se encuentran lesiones y se desarrolla un recubrimiento blanco e ictericia.
De acuerdo con la invención, en particular se reduce la adhesión de hongos de la especie candida (abreviado en lo siguiente como C), seleccionados de: C. aaseri, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestís, C. alb?cans, C, arnapae, C, anatomiae, C. ancudensís, C. antárctica, C. aníiiíancae, C. apicola, C. apis, C. aquaetextoris, C. aquatica, C, atlántica, C. atmosphaerica, C. auríngiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamíi, C. bertae, C. bertheíii, C. blankii, C. boidiníi, C. boleticola, C. bambi, C. bondarzewiae, C. bru ptii, C. buffonii, C. buínensis, C. cacaoi, C. cantarellii, C. capsuiígena, C. cariosiíignicola, C. caseinoíyíica, C. casteilií, C. catenulata, C. chalmersi, C. chilensis, C. ehiropterorum, C. ciferii, C. claussenii, C. caipomens?s, C, colllculosa, C, conglobata, C. curiosa, C. cylindracea, C. dsndríca, C. dendropema, C. deserticola, C. diddensiae, C. diffluens, C. diversa, C. drymisii, C. dubliniensis, C. edax, C. eptomop iSa, C. eremophila, C. ergatensis, C. ernobií, C. etcneüsii, C, etchellsii, C. ethanolica, C. ethanoíhermophllum, C. evantina, C. fabianñ, C. famata, C. fennica, C. fiaren', C. fíuviotilis, C. fragariorum, C. fragi, C, fragicola, C. freyschussíi, C. friedrichii, C. fructus, C. fusifor ata, C. geochares, C. glabrata, C. glaebosa, C. gramipis, C. gropengiesseri, C. guilltermondii, C. hae ulonii, C. helienica, C. heveanensis, C. holmii, C, homüentsma, C. humicola, C. humilis, C. ibérica, C. incommunís, C. inconspicua, C. ingens, C. insectalens, C. insecíamans, C. insectsrum, C intermedia, C ishiwadae, C. japónica, C. javanica, C. karawaiewü, C. kefyr, C. kruisii, C. krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae, C, lipoiytica, C llanquihuensis, C. iodderae, C. lusltaniae, C. magnoiíae, C. malícola, C, maltosa, C. maris, C. marítima, C. meiib?os?ca, C. melinií, C. membranaefaciens, C. mesenterica, C. methanosorbosa, C milleri, C. mogii, C. molischiana, C. moposa, C, montana, C. mucilaginosa, C. mu?tis-gem is, C. musae, C. muscorum, C. mycoderma, C. naeodendra, C. nakaseí, G. nemodendra, C. nitratophiía, C. norvegensis, C novakii, C. oleophila, C. oregonensis, C. palmyrana, C. paludígena, C. parapsilosís, C. pararugosa, C. pelliculosa, C. peltata, C. periphelosum, C petrohuensis, C, pígnaíiae, C. pintolopesii, C. pinus, C. placentae, C. polymo ha, C populi, C. pseudotropicalis, C. psychrophila, C. pulcherrima, C. púnica, C. querciírusa C. quercuurn, C. railenensis, C. raíunensis, C. reukaufii, C. rhagii, C. rugopeliiculosa, C rugosa, C. saitoana, C. sake, C. salmanticensis, C. santamariae, C. santjacobensis, C savonica, C. schafavíi, C. sequanensis, C. shehatae, C. silvae, C, silvanorum, C silvicultp'x, C. solani, C. sonorensis, C. sophiae-reginae, C. sorboxylosa, C spandovensis, C. sphaeríca, C. síeilata, C. steüatoidea, C succiphila, C. sydowioru C. tanzawaensis, C, tenuis, C. tepae, C. terebra, C. forresii, C. tropicalis, C. tsuchiyae C. tsukubaensis, C. utilis, C. valdiviana, C. valida, C. vanderwaltü, C. vartiovaarai, C versatilis, C. vini, C. viswanath», C. wickerharníi, C. xestobii, C. zeylanoides.
De acuerdo con otra modalidad preferida, se reduce la adhesión de hongos de las especies Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp., Homoconis spp.
De acuerdo con la invención, se reduce particularmente de preferencia la adhesión de las formas médicamente pertinentes de candida, por ejemplo C. albicans, C. boidnii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guillermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Particularmente de preferencia C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata y C. parapsilosis. Las formas micelares de candida son consideradas como la forma patógena humana de hongos . La reducción de la adhesión de candida a textiles o plásticos, por ejemplo, reduce el riesgo de reinfección sin aumentar el desarrollo de resistencia.
De acuerdo con la presente invención, por mohos se debe entender aquellos hongos que tienen su habitat en el suelo, en alimentos y/o alimentos para animales o en soluciones nutricionales concentradas, los cuales forman micelas, y los cuales obtienen sus nutrientes de las sustancias orgánicas que se descomponen por este medio (modo de vida saprobióntico o saprofítico) . Más aún, se reproducen principalmente por vía asexual por medio de esporas (en particular sporangiosoporas o por conidios) y forman, si los tienen órganos reproductivos sexuales muy pequeños .
Estos incluyen, por ejemplo, especies de las clases Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota, y Zygomycota, en particular todas las especies del género Aspergillus, Penicillium, Cladosporium y Mucor así como Stachybotrys, Phoma, Alternaría, Aureobuasidium, Ulocaldium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium y Chaetonium.
La clase Ascomycota incluye todas las especies del género Aspergillus, Penicillium y Cladosporium. Estos hongos producen esporas que en contacto con la piel o las vias respiratorias tienen un fuerte potencial de causar alergias. La clase basidomycota incluye, por ejemplo, Criptococcus neoformans . La clase Deuteromycota incluye todos los géneros de hongos conocidos, particularmente aquellos que por la ausencia de una fase sexual no se clasifican en las clases Ascomycota, Basiliomycota o Zygomicota.
Los tensoactivos no iónicos son particularmente de preferencia adecuados para reducir la adhesión de todas las especies del género aspergillus a las superficies , muy particularmente de preferencia las especies seleccionadas de Aspergillus acuieatus, Aspergillus albus, Aspergillus allraceus, Aspergilius asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergiilus carneus, Aspergillus chevalíeri, Aspergillus chevalierí var. irttermedius, Aspergillus ciavatus, Asperglilus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humícola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergiflus niger, Aspergilius níveus, Aspergilius ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. gíobosus, Aspßrgülus penicillioldes, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergilius sojae var. gymnosardae, Aspergilius sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergiiius terreus, Aspergillus terrícola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguís, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae y AspergilJus wentii. Con particular preferencia se reduce o prácticamente se evita la adhesión de Aspergillus flavus y Aspergillus nidulans .
Por hongos queratinofilicos se entiende aquellos hongos de la piel y/o el cabello que crecen en la piel callosa y sus anexos (particularmente cabello y/o uñas) . En particular, se entiende el significado de dermatofitos y todas las especies del género Malassezia. De acuerdo con la invención, por dermatofitos se entiende todas las especies del género Tricophyton, Microsporum y Epidermophyton .
El hongo queratinofílico Malassezia, un hongo levadura, es responsable de la mayor formación de caspa de la piel, por ejemplo en la cabeza (caspa del cabello) . Además, este organismo es considerado responsable de la enfermedad de la piel pitiriasis versicolor. En particular, por tanto, es una ventaja reducir o prácticamente evitar la adhesión de Malassezia, particularmente las especies M. fúrfur (también conocida con el nombre de Pityrosporum ovale) , M. pachydermatis, M. sympodialis y/o M. Globosa.
De acuerdo con una modalidad preferida, los hongos queratinofilicos se seleccionan de Tricophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. eginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum. T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia fúrfur, M. sympodialis, M. globosa y M. pachydermatis .
De acuerdo con otra modalidad preferida, el uso de tensoactivos no iónicos reduce la adhesión de dermatofitos a las superficies. En particular, los dermatofitos se seleccionan de Tricophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum. T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum y Epidermophyton flossocum.
De acuerdo con otra modalidad, el uso de tensoactivos no iónicos reduce la adhesión de algas, de los virus patógenos humanos, animales y/o vegetales así como de bacteriófagos .
Las algas son plantas mono a pluricelulares, de diferentes colores, foto autotróficas primarias o bacterias fotoautotróficas principalmente de organización talofítica, cuyos órganos acumulan gametos y esporas, son generalmente mono celulares y también poseen vainas de células estériles. Las algas se diferencian de acuerdo con su pigmentación en verdes, rojas, azules y cafés, siendo las algas verdes y azules principalmente importantes para materiales de revestimiento y de construcción los miembros importantes de las algas azules (cianobacterias) son del género Anabaena, Anacystis, por ejemplo Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, por ejemplo Oscillatoria lútea, Phorimidium, Schiszothrix y Scytonema. Los géneros de las algas verdes (clorofila) son por ejemplo Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus, particularmente Stichcoccus bacillaris, Ulothrix y Trentepholia, particularmente Trentepholia odorata. De acuerdo con la invención, la adhesión de las algas a las superficies ahora se puede reducir mediante el uso de tensoactivos no iónicos, particularmente en áreas muy húmedas así como en acuarios, pero también a tales superficies que son objeto de intemperización como materiales de construcción, incluidos los sellantes o sellado extruido.
Los artículos preferidos de la presente invención son telas, pelaje, papel, cuero, piel y empaques, particularmente los de productos alimenticios, particularmente preferidos son los artículos de medios filtrantes, materiales para construcción y auxiliares de construcción, los cuales contienen tensoactivos no iónicos, particularmente tensoactivos no iónicos fluorados para reducir la adhesión de microorganismos a las superficies, y los cuales se tratan con y/o se recubren con estos, en donde los tensoactivos no iónicos de preferencia se unen en forma no covalente a los materiales .
El tratamiento de los empaques, superficies, textiles, pelajes, papel, cuero o piel se lleva a cabo por métodos conocidos para los expertos en la técnica, por ejemplo, sumergiendo en una solución concentrada adecuada de un agente inventivo o por aspersión con una solución como esta. Asi pues, por ejemplo, los trabajos artísticos en papel, vitela, madera y/o lienzos se pueden proteger o librar de infestación de microorganismos, particularmente infestación de moho. El tratamiento del medio filtrante, los materiales de construcción o auxiliares de construcción se lleva a cabo, por ejemplo, aplicando, con particular preferencia, no obstante, por incorporación mecánica de los tensoactivos no iónicos o de una solución adecuadamente concentrada de los tensoactivos no iónicos sobre o en el medio filtrante, los materiales de construcción o auxiliares de construcción. De este modo los tensoactivos no iónicos pueden ser mezclados mecánicamente, por ejemplo, por agitación en los materiales pertinentes antes de su uso o, de otro modo, también pueden ser ya incorporados en estos durante la fabricación de los materiales.
Preferentemente, los materiales de construcción o auxiliares de construcción tratados con la inventiva se seleccionan de compuestos adhesivos, sellantes, cargas o compuesto para revestimiento, plásticos, barnices, pinturas, yeso, mortero, mortero de cemento, concreto, materiales aislantes y capas base. Los materiales de construcción o auxiliares de construcción particularmente preferidos son sellantes de juntas (por ejemplo los sellantes de juntas que contienen silicona) , encolado para tapiz, yeso, fijadores de alfombras, adhesivos de silicona, adhesivos de azulej os .
Los sellantes y particularmente los sellantes de juntas normalmente contienen polímeros orgánicos y en algunos casos cargas minerales u orgánicas y otros adhesivos .
Los polímeros adecuados son por ejemplo elastómeros termoplásticos como esta descrito en DE 3602526, preferentemente poliuretanos y acrilatos. Los polímeros convenientes también se mencionan en Offenlegungsschriften DE 3726547, DE 4029504 y DE 4009095 las cuales se incorporan en la presente para referencia en su totalidad.
Los sellantes inventivos (sellantes o mezclas de sellantes) preferentemente contienen 0.001-3.0% en peso de tensoactivo no iónico. Son particularmente preferidas cantidades entre 0.01 y 1.0% en peso.
De acuerdo con la invención, el tratamiento de los sellantes inventivos puede practicarse en estado no curado o curado por debajo de 60°C. En el contexto de la invención, los sellantes son materiales de acuerdo con DIN EN 26927, en particular aquellos que se curan plástica o elásticamente como los selladores. Los selladores inventivos pueden contener todos los aditivos comunes que son apropiados para los selladores, por ejemplo espesantes, cargas de refuerzo, reticuladores, catalizadores de la reticulación, pigmentos, agentes copuladores u otros aumentadores de volumen. La depositación o incorporación de los tensoactivos no iónicos se puede llevar a cabo por las técnicas de dispersión conocidas para los expertos en la técnica, por ejemplo mediante • el uso de equipo de dispersión, amasadores, mezcladores planetarios, etcétera, en ausencia de humedad y oxígeno, tanto en los selladores terminados como en los constituyentes de los selladores o junto con uno o una pluralidad de componentes del sellador.
Incluso el tratamiento de las superficies del sellador ya curado, reticulado, se puede llevar a cabo depositando soluciones o suspensiones de la sustancia utilizada en la invención, puesto que la sustancia activa es transportada hacia el sellador por hinchazón o difusión.
Los selladores útiles en la inventiva se pueden fabricar de siliconas, uretanos así como acrílicos o por ejemplo a base de MS-polímeros . Los selladores basados en uretano han sido descritos, por ejemplo, en Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemístry (8a edición 2003, capítulo 4) y US 4,417,042. Los selladores de silicona son conocidos para los expertos en la técnica, por ejemplo, de EP 0 118 030 A, EP 0 316 591 A, EP 0 327 847 A, EP 0 553 143 A, DE 195 49 425 A ÜS 4,417,042. Los ejemplos de los selladores acrílicos han sido descritos, entre otros, en WO 01/09249 o US 5,077,360. Los ejemplos de los selladores a base de MS-polímeros han sido descritos por ejemplo en EP 0 824 574 US 3,971,751 US 4,960,844, ÜS 3,979,344, US 3,632,557, DE 4029504, EP 601 021 o EP 370 464.
En una modalidad particularmente preferida, el compuesto sellador de unión se refiere a un compuesto sellador de juntas a base de silicona, particularmente de acetato-, alcoxi-, oximo-, benzamido- y aminosiliconas . El compuesto sellador de juntas en la presente de preferencia contiene poliorganosiloxanos y compuestos organosilicona que tienen grupos hirolizables como se describe y en las cantidades mencionadas en la patente US 5,378,406, la descripción de la cual en este sentido se hace por este medio el tema de esta solicitud de patente.
En particular, los sistemas reticulables a temperatura ambiente, como se describe por ejemplo en EP 0 327 847 o US 5,077,360, son preferidos. Estos pueden referirse a sistemas multicomponentes, en donde el catalizador y el reticulador se pueden separar en un sistema multicomponentes (por ejemplo el descrito en las patentes ÜS 4,891,400 y US 5,502,144) u otros sistemas de. silicona RTV 2K, en particular sistemas libres de platino.
Los sistemas unicomponentes son particularmente preferidos y contienen todos los componentes para formar un sellador y se almacenan evitando la humedad y/o oxígeno del aire; en el momento del uso, estos se curan por reacción con el oxígeno del aire y/o la humedad del aire. Son particularmente preferidos los sistemas neutros de silicona, los cuales la reacción de los reticuladores con el agua del aire circundante no produce los productos de la disociación corrosivos, ácidos, básicos o de intenso olor. Los ejemplos de estos sistemas están descritos en DE 195 49 425, US 4,417,042 y EP 0 327 847.
Los selladores, y en particular los compuestos selladores de juntas pueden contener disolventes acuosos u orgánicos. Los disolventes orgánicos pueden incluir hidrocarburos como ciclohexano, tolueno o también xileno o éter de petróleo. Otros disolventes son cetonas como metil butil cetona o hidrocarburos clorados.
Los selladores además pueden contener otros polímeros de caucho. Estos incluyen los tipos comerciales, de peso molecular relativamente bajo de poliisobutileno, poliisopreno o también polibutadieno-estireno. El uso concurrente de hule natural degradado o caucho neopreno también es posible. En este caso, los tipos que fluyen a temperatura ambiente, que muchas veces se conocen como "caucho líquido" también pueden utilizarse .
Los selladores inventivos pueden ser utilizados para unir o juntar entre sí los materiales más diversos. En este caso, el uso se considera principalmente en concreto, vidrio, yeso y/o esmalte, asi como cerámica y porcelana. No obstante, también es posible la unión o sellado de partes moldeadas o perfiles de aluminio, acero, zinc o también de plásticos como resinas de PVC o poliuretanos o acrilicas. Por último, se hace notar el sellado de madera o materiales de madera a otros materiales muy distintos.
La estabilidad de los selladores de juntas generalmente se materializa por la adición de sólidos finamente dispersados, también conocidos como cargas. Estos pueden ser diferenciados en los tipos orgánicos e inorgánicos. - El ácido silícico/dióxido de silicio (recubierto o no recubierto) , gis (cubierto o no recubierto) y/o zeolitas son cargas inorgánicas preferidas. Además, las zeolitas también pueden funcionar como agentes secantes. Las cargas orgánicas ejemplares pueden ser polvo de PVC. En general, las cargas hacen una contribución significativa a la resistencia interna necesaria del sellador después de la aplicación, de modo que se evita que el sellador se salga o se hunda en las uniones verticales. Los aditivos y cargas antes mencionados se pueden subdividir en pigmentos y cargas tixotropizantes también denominadas por el nombre abreviado agentes tixotrópicos .
Los agentes tixotrópicos conocidos como bentonitas, caolines o también compuestos orgánicos tipo aceite de ricino hidrogenado o sus derivados con aminas multifuncionales o los productos de reacción de ácido esteárico o ácido ricinoléico con etilendiamina son agentes pixotrópicos adecuados. El uso concurrente de ácido silícico, particularmente ácido silícico pirolizado, ha demostrado ser particularmente benéfico. Además, los polvos poliméricos hinchables se consideran básicamente como agentes tixotrópicos. Los ejemplos de estos son poliacrilonitrilo, poliuretano, policloruro de vinilo, poliacrilatos, alcoholes polívinílicos, poliacetatos de vinilo asi como los copolimeros correspondientes. Se obtienen resultados particularmente buenos con el polvo de policloruro de vinilo finamente dispersado. Además de los agentes tixotrópicos, también es posible emplear promotores de la adhesión como los mercaptoalquilsilanos . Se ha demostrado que es conveniente emplear un mono mercaptoalquil trialcoxi silano. Por ejemplo, puede utilizarse el mercapto propil trimetoxisilano disponible en el comercio.
Las propiedades de un compuesto sellador de juntas además se pueden mejorar si se adicionan otros componentes al polvo plástico utilizado como el agente tixotrópico. En este caso, esto se refiere a los materiales que entran en la categoría de plastificadotes o agentes de hinchamiento y auxiliares del hinchamiento utilizado en los plásticos.
Los plastificadores, por ejemplo, de la clase de esteres del ácido itálico, pueden ser considerados particularmente para compuestos selladores de juntas basados en uretanos o acrilicos. Los ejemplos de los compuestos aplicables de esta clase de sustancias son ftalato de dioctilo, ftalato de dibutilo y ftalato de benzilbutilo. Otras clases de sustancias adecuadas son cloroparafinas, alquilsulfonatos por ejemplo fenoles o cresoles, así como esteres de ácidos grasos.
Para los selladores de silicona, los plastificadores adecuados son aceites de silicona, particularmente de preferencia polidimetilsiloxanos, así como hidrocarburos y/o sus mezclas, de las cuales los hidrocarburos en particular o sus mezclas con un punto de ebullición arriba de 200°C, particularmente arriba de 230°C.
Aquellas sustancias orgánicas de peso molecular bajo que sean miscibles con el polvo polimérico y el plastificador pueden utilizarse como los auxiliares de hinchamiento. Estos tipos de auxiliares de hinchamiento se pueden encontrar en los manuales de plásticos y polímeros pertinentes destinados para los expertos en la técnica. Los auxiliares de hinchamiento preferidos para el polvo de policloruro de vinilo son esteres, cetonas, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos asi como hidrocarburos aromáticos sustituidos con alquilo.
Las sustancias conocidas dióxido de titanio, óxido de hierro o negro de humo se utilizan como los pigmentos y colorantes en estas aplicaciones.
La estabilidad en almacenamiento se mejora por la adición de estabilizadores conocidos como cloruro de benzoilo, cloruro de acetilo, toluensulfonato de metilo, carbodiimidas y/o policarbodiimidas a los selladores. Las olefinas que tienen de 8 a 20 átomos de carbono han demostrado ser estabilizadores particularmente buenos. Además de su acción estabilizadora, también pueden cumplir la tarea de plastificadores o agentes de inchamiento. Las olefinas que tienen 8 a 18 átomos de carbono, particularmente cuando tienen enlaces dobles en la posición 1,2, son preferidas. Se obtiene mejores resultados cuando la estructura molecular de estos estabilizadores es lineal.
Mediante el uso inventivo de los tensoactivos no iónicos para reducir la adhesión de microorganismos, en particular moho, a las superficies, se sortea el problema de desarrollo de resistencia debido a los biocidas.
Mediante la reducción de la adhesión de moho a las superficies, se obtiene una pluralidad de efectos deseados para la aplicación en materiales de construcción y auxiliares de construcción susceptibles a moho, en particular selladores y selladores de juntas: se evita la decoloración de mohos pigmentados, se hace más lenta la diseminación de infestación por moho y se reduce la exposición alérgica.
Otra modalidad preferida de la presente invención son los adhesivos para tapiz que contienen de preferencia 0.000001 a 3% en peso de tensoactivos no iónicos. Los adhesivos para tapiz se refieren a encolados para tapiz de soluciones acuosas de hidrocoloides tipo metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o derivados de almidón solubles en agua, o por ejemplo dispersiones acuosas de materiales de peso molecular alto formadores de película como poliacetato de' vinilo, particularmente en combinación con los derivados de celulosa y almidón antes mencionados.
Los medios filtrantes empleados pueden ser todos los tipos conocidos, siempre que estos sean convenientes para utilizarse en unidades de filtración de agua o de aire, particularmente para unidades de acondicionamiento de aire o humidificadores de aire. En particular, debe mencionarse los materiales filtrantes de celulosa, fibras de vidrio, fibras de PVC, fibras de poliéster, fibras de poliamida, particularmente fibras de nailon, no tejidos, materiales sinterizados y filtros de membrana.
Dependiendo de las condiciones de uso de los agentes, la concentración de los tensoactivos no iónicos adicionados en los agentes inventivos que se utilizan para reducir la adhesión de microorganismos a las superficies puede variar en una amplia escala como saben los expertos en la técnica.
Los agentes inventivos se fabrican de acuerdo con las formulaciones tradicionales conocidas para los expertos en la materia. Es posible adicionar tensoactivos no iónicos a los agentes terminados ya preparados pero también durante el proceso de fabricación.
Detergentes y agentes limpiadores Para los detergentes, ya se menciono que los tensoactivos no iónicos pueden ser empleados en este caso para limpiar y lavar. No obstante, el efecto antiadhesivo no ha sido descrito hasta ahora.
Por consiguiente, otro tema de la invención es el uso de tensoactivos no iónicos en detergentes y/o agentes limpiadores para reducir la adhesión de microorganismos a artículos tratados con estos detergentes y/o agentes limpiadores .
Estos detergentes y agentes limpiadores pueden contener cantidades relativamente bajas de sustancias sin contaminar las aguas residuales. En vista de que se usan en forma concentrada y se diluyen a las concentraciones activas correspondientes en líquido para lavar, las sustancias activas tienen que ser utilizadas en una concentración correspondientemente mayor. Los detergentes y agentes limpiadores normalmente se diluyen con agua en la proporción 1:40 a 1:200.
De acuerdo con la invención, los tensoactivos no iónicos también pueden ser adicionados a los agentes limpiadores para limpiar superficies duras, por ejemplo pisos, azulejos, mosaicos, plásticos asi como otras superficies duras en las casas, en establecimientos sanitarios públicos, en albercas, saunas, instalaciones deportivas o en la práctica médica o de masaje.
Además de los microorganismos patógenos (particularmente hongos y bacterias) , en estas superficies se encuentran particularmente Pseudomonas aeruginosa, Salmonella spec., Actinobacteria (particularmente Brachybacterium spec.), alfa-proteobacteria (particularmente Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria (particularmente Nitrosomonas spec., Aquabacterium spec., Hydrogenophaga) , gama-Proteobacteria (particularmente Stenotrophomonas spec., Xantomonas spec (campestres) ) .
En el sentido más amplio del alcance de la invención, por detergentes y agentes limpiadores se entiende las preparaciones que contienen tensoactivo en forma sólida (partículas, polvo, etc.), en forma semisólida (pastas, etc.), en forma líquida (soluciones, emulsiones suspensiones, geles etc.) y en forma tipo gaseosa (aerosoles, etc.), que respecto a una acción ventajosa también pueden contener otros tensoactivos además de los tensoactivos no iónicos fluorados, normalmente además de otros componentes que sean útiles para cada uno de los usos finales. Los ejemplos de las preparaciones que contienen tensoactivo son preparaciones detergentes que contienen tensoactivo, agentes limpiadores que contienen tensoactivo para superficies duras o preparaciones de reabastecimiento que contienen tensoactivo, cada una de las cuales puede ser sólida o líquida, sin embargo, también pueden estar en forma que incluye los componentes sólidos y líquidos o cantidades parciales de estos componentes junto con otros.
Los detergentes y agentes limpiadores contienen normalmente ingredientes como tensoactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfotéricos, mejoradores inorgánicos y orgánicos polímeros especiales (por ejemplo aquellos que tienen propiedades de co-mejorador) , inhibidores de espuma, colorantes y perfumes opcionales, agentes blanqueadores (por ejemplo los agentes blanqueadores de peroxi y agentes blanqueadores de cloro) , activadores de blanqueador, estabilizadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, enzimas, inhibidores de engrisamiento, sin que los ingredientes estén limitados a estos grupos de sustancias. Con frecuencia, los ingredientes importantes de estas preparaciones también son auxiliares detergentes, los cuales se entiende que incluyen en un sentido no limitante como ejemplos abrillantadores ópticos, estabilizadores de la luz ÜV, repelentes de manchas, es decir, polímeros que contrarrestan la redepositación de impurezas en las fibras. Cada grupo de sustancias esta definido más adelante con mayor detalle.
En el caso en el que por lo menos parte de las preparaciones están presentes como cuerpos moldeados, los auxiliares aglutinantes y auxiliares de la desintegración también están comprendidos.
Además de los tensoactivos no iónicos que contiene flúor, los detergentes pueden contener otros tensoactivos no iónicos así como tensoactivos aniónico, anfotéricos y catiónicos, como otros tensoactivos.
Los tensoactivos aniónicos ejemplares, convenientes, son aquellos del tipo sulfonato «y sulfato. Los tensoactivos adecuados del tipo sulfonato son ventajosamente sulfonatos de alquil (de C9_?3) benceno, sulfatos olefinicos, es decir, mezclas de alquen-e hidroxialcan sulfonatos y disulfonatos, como se obtienen, por ejemplo de las monoolefinas de C?2-i8 que tengan un enlace doble terminal o interno, por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y la hidrólisis alcalina o acida ulterior de los productos de la sulfonacíón. Estos alcansulfonatos, obtenidos de alcanos de C?2_?s por sulfodoración o sulfoxidación, por ejemplo, con hidrólisis ulterior o neutralización, también son convenientes. Los esteres de ácidos 2-sulfo grasos (éster sulfonatos) , por ejemplo, los esteres metílicos 2-sulfonatos de ácido de coco, palma, nuez o cebo hidrogenados, del mismo son convenientes.
Otros tensoactivos aniónicos adecuados son esteres de ácidos grasos sulfonados de glicerina. Estos incluyen los mono-, di- y triésteres, y también mezclas de estos, como los obtenidos por la esterificación de monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso o la transesterificación de los triglicéridos con 0.3 a 2 moles de glicerina. Los esteres de ácidos grasos sulfatados preferidos de glicerol en este caso son los productos sulfatados de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido capróico, ácido caprilico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido laúrico, ácido palmitico, ácido esteárico o ácido behénico.
Los alc(en)il sulfatos preferidos son las sales alcalinas y especialmente de sodio del semiéster del ácido sulfúrico obtenido de alcoholes grasos de C?2_C?8, por ejemplo de alcohol de manteca de coco, alcohol de cebo, alcohol laurílico, miristílico, cetílico o éster arílico o de alcoholes oxo de C?o-C2o y los semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Los alc(en)il sulfatos preferidos adicionales con estas longitudes de cadena, que contienen un grupo alquilo sintético, de cadena lineal, producido por un método petroquímico, los cuales presentan comportamiento de degradación semejante a los compuesto adecuados basados en materias primas químicas grasas. En los detergentes y agentes limpiadores, los alquil (de C?2 i6) sulfatos y alquil (de C12_Ci5) sulfatos y alquil (de C?_Ci5) sulfatos son preferidos. Los 2, 3-alquilsulfatos, que se fabrican de acuerdo con las patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y que se pueden obtener de Shell Oiol Company con las marcas DAN®, también son tensoactivos aniónicos adecuados.
Los monoésteres de ácido sulfúrico obtenidos de alcoholes de C_2? de cadena lineal o ramificados etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno también son convenientes, por ejemplo alcoholes de Cg-n ramificados con 2-metilo con un promedio de 3.5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos de C12_?a con 1 a 4 EO. Por su elevado desempeño espumante, estos solo se utilizan en cantidades muy pequeñas en detergentes y agentes limpiadores, por ejemplo en cantidades, de 1 a 5% en peso.
Otros tensoactivos aniónicos adecuados son las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se conocen como sulfosuccinatos o esteres de ácido sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y especialmente alcoholes grasos etoxilados.
Los sulfosuccinatos preferidos contienen grupos alcohol graso de C8-?s o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un residuo alcohol graso obtenido de los alcoholes grasos etoxilados que están considerados como tensoactivos no iónicos (ver la descripción más adelante) . Una vez más, los sulfosuccinatos especialmente preferidos son aquellos cuyos residuos alcohol graso se obtienen de los alcoholes grasos etoxilados con distribución de intervalo angosto. También es posible utilizar el ácido alc(en)il succínico con preferentemente 8 a 18 átomos de carbono en la cadena ale (en) ilo o las sales de éstos.
En particular, los jabones pueden ser considerados como otros tensoactivos .aniónicos. Los jabones de ácidos grasos saturados son adecuados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, y especialmente mezclas de jabones obtenidos de ácidos grasos naturales como el ácido graso de aceite de coco, el ácido graso de aceite de semilla de palma o ácido graso de cebo.
Los tensoactivos aniónicos, incluidos los jabones pueden estar en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio o como sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Se prefieren las sales de sodio o potasio, particularmente las sales de sodio. También es posible emplear tensoactivos en forma de sus sales de magnesio.
En el contexto de la presente invención, se prefiere aquellos agentes que contengan 5 a 50% en peso, de preferencia 7.5 a 40% en peso, y en particular 15 a 25% en peso de uno o una pluralidad de tensoactivos aniónicos .
Además de los tensoactivos no iónicos fluorados, los detergentes pueden contener tensoactivos no iónicos adicionales, por ejemplo alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, particularmente primarios, preferentemente que contengan 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales el radical alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en la posición 2 o pueden contener radicales lineales o ramificados con metilo en forma de mezclas comúnmente presentes en los grupos oxo alcohol. No obstante, son particularmente preferidos los etoxilatos de alcohol con grupos lineales desde alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol de coco, de palma de sebo u oleilico, y un promedio de 2 a 8 EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos ejemplares incluyen alcoholes de C12_14 con 3 unidades de EO o 4 EO, alcoholes de C9_n con 7 EO, alcoholes de Ci3-i5 con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes de C?2-i8 con 3 unidades de EO, 5 EO, u 7 EO y mezclas de estos, asi como mezclas de los alcoholes de Ci2_? con 3 unidades de EO y alcoholes de C12_?8 con 5 unidades de EO. Los grados de etoxilación mencionados constituyen valores promedio estadístico que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto específico. Los etoxilatos de alcohol preferidos tienen una distribución homologa angosta (etoxilatos de intervalo angosto, NRE) . Además de estos tensoactivos no iónicos, alcoholes grasos con más de 12 EO también pueden utilizarse. Los ejemplos de estos son alcohol de grasa de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.
Otra clase de tensoactivos no iónicos preferida que puede utilizarse, como el único tensoactivo no iónico o en combinación con otros tensoactivos no iónicos son esteres alquilicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente que contengan 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en particular esteres metílicos de ácidos grasos.
Otra clase de tensoactivos no iónicos que puede utilizarse ventajosamente son los alquilpoliglucósidos (APG) . Los alquilpoliglucósidos convenientes están representados por la fórmula general RO(G)z, donde R es un grupo alifático de cadena lineal o ramificada, particularmente ramificada con 2 metilo, saturado o infatuado con un contenido de 8 a 22 y de preferencia 12 a 18 átomos de carbono y G representa una unidad glucosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de glucosidación z es entre 1.0 y 4.0, y preferentemente entre 1.0 y 2.0, y particularmente entre 1.1 y 1.4.
Los alquilpoliglucosidos lineales preferentemente se emplean, es decir, los alquilpoliglucosidos, en los que el grupo poliglucosilo es un grupo glucosa y el grupo alquilo es un grupo n-alquilo.
Preferentemente, las preparaciones que contienen tensoactivo inventivas pueden contener alquilpoliglucosidos, en donde el contenido de APG de las preparaciones destinadas para aplicaciones detergentes, aplicaciones de enjuague o aplicaciones de limpieza es preferentemente mayor de 0.2% en peso, con base en la preparación total. Las preparaciones particularmente preferidas contiene APG en cantidades de 0.2 a 10% en peso, ventajosamente, en cantidades de 0.2 a 5% en peso, y en particular en cantidades de 0.5 a 3% en peso.
Los tensoactivos no iónicos del tipo óxido amina, por ejemplo óxido de n-cocoalquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo alquil-N,N-dihidroxietilamina y las alcanolamidas de ácidos grasos también pueden ser convenientes. La cantidad en las que se utilizan estos tensoactivos no iónicos preferentemente es no más que la cantidad en la que se utilzan los alcoholes grasos etoxilados y, particularmente, no más de la mitad de esta cantidad.
Otros tensoactivos adecuados son amidas de ácidos polihiroxi grasos correspondientes a la fórmula (I) .
O-R I R-[0-SHn-OR (1) i O-R en la cual R4CO representa un grupo acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R5 representa hidrógeno, un grupo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z1] representa un grupo polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxi grasos son sustancias conocidas que normalmente se pueden obtener por aminación reductiva de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y la acilación posterior con un ácido graso, un éster alquilico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.
El grupo de las amidas de ácidos polihidroxi grasos también incluye compuestos correspondientes a la fórmula (II) : en la cual R6 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que contiene 7 a 12 átomos de carbono, R7 es un grupo alquilo lineal, ramificado, o cíclico o un grupo arilo que contiene 2 a 8 átomos de carbono, y R8 es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico o un grupo arilo o un grupo oxialquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los grupos alquilo de C?_4 o fenilo de C?-4, y [Z2] es un grupo polihidroxi alquilo lineal, del cual la cadena alquilo esta sustituida por cuando menos dos grupos hidroxilo, o los derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este grupo.
[Z2] preferentemente se obtiene por aminación reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo, glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi o N-ariloxi- sustituidos pueden entonces, por ejemplo, convertirse en las amidas de ácido polihidroxigraso requeridas, como esta descrito en WO-A-95/07331, mediante la reacción con esteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.
Además, puede ser preferido también emplear tensoactivos catiónicos además de los tensoactivos aniónicos y no iónicos.
En particular, los tensoactivos catiónicos deben ser mencionados como suavizantes de telas. Los ejemplos de los tensoactivos catiónicos son especialmente compuestos de amonio cuaternario, polímeros catiónicos y emulsificadores .
Los ejemplos convenientes son compuestos de amonio cuaternario de las fórmulas (III) y (IV) : en donde (IV) R y R representan un grupo alquilo acíclico con 12 a 24 átomos de carbono, Rc representa un grupo alquilo o hidroxialquilo de C?_C4 saturado, Rd es igual a Ra, Rb ó Rc o representa un grupo aromático. X" representa un ion haluro, un ion metosulfato, un ion metofosfato o ion fosfato así como sus mezclas. Los compuestos catiónicos de la fórmula (III) ejemplares son cloruro de didecil dimetilamonio, cloruro de dicebo dimetilamonio o cloruro de diexadecilamonio.
Los compuestos de la fórmula (IV) se conocen como esterquats. Los esterquats se caracterizan por su capacidad de biodegradación sobre saliente. En este caso, Re representa un grupo alifático alquilo con 12 a 22 átomos de carbono y 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles, Rf representa H, OH ó 0(CO)Rh, Rg, independiente de Rf representa H, OH ó 0(C0)Rx, en donde Rh y R1, independientes entre sí, cada uno representa un grupo alquilo alifático que tenga 12 a 22 átomos de carbono con 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles, m, n y p, independientes entre sí, pueden tener cada uno el valor 1, 2 ó 3. X" puede ser un ion haluro, ion metosulfato, ion metofosfato o ion fosfato, así como sus mezclas. Los compuestos preferidos contienen un grupo 0(CO)Rh para Rf y los grupos alquilo con 16 a 18 átomos de carbono para Rc y Rh.
Particularmente preferidos son los compuestos en los que Rg representa además OH. Los ejemplos de los compuestos de la fórmula (IV) son metosulfato de metil-N- (2-hidroxietil) -N,N-di (seboacil-oxietil) amonio, metosulfato de bis (palmitoil) -etil-hidroxietil-metil-amonio o metosulfato de metil-N, -bis (asiloxietil) -N~ (2-hidroxietil) amonio. Cuando los compuestos cuaternizados de la fórmula (IV) se utilizan y que tienen cadenas alquilo insaturadas, entonces los grupos acilo son preferidos, cuyos ácidos grasos correspondientes tienen un índice de yodo entre 5 y 80, preferentemente entre 10 y 60, y particularmente entre 15 y 45, y que tienen una relación de isómeros cis/trans (en por ciento en peso) mayor de 30:70, preferentemente mayor de 50:50, y particularmente mayor de 70:30. Los ejemplos comerciales son los metosulfatos de metilhidroxialquil-dialcoiloxi alquilamonio, comercializados por Stepan con la marca Stepantex® o los productos conocidos de Cognis con la marca Dehyquar® o los productos conocidos fabricados por Goldschmiedt-Witco con el nombre Rewoquat®. Otros compuestos preferidos son los diésterquats de fórmula (IV) , los cuales están a la disposición con los nombres Rewoquat® W 222 LM o CR 3099 y que garantizan estabilidad y protección del color además de suavidad.
Rk y R1 representan, independientes entre sí, cada uno un grupo alifático con 12 a 22 átomos de carbono, con 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles.
Además de los compuestos cuaternarios antes descritos, también es posible emplear otros compuestos conocidos, los compuestos imidazolinio cuaternario de la fórmula (VI) : en donde Rm representa un grupo alquilo saturado con 1 a 4 átomos de carbono, Rn y R°, independientes entre sí, cada uno representa un grupo alquilo alifático, saturado o insaturado con 12 a 18 átomos de carbono, Rn puede representar, de otro modo, 0(CO)Rp, en donde Rp significa un grupo alquilo alifático, saturado o insaturado, con 12 a 18 átomos de carbono, y Z significa un grupo NH u oxígeno, y X es un anión; q puede suponer valore numéricos enteros entre 1 y 4.
Los compuestos cuaternarios adecuados, adicionales están descritos por la fórmula (VII), en donde Rq, Rr y Rs, independientes entre sí representan un grupo alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de C?_4, Rt y Ru, cada uno independientemente seleccionado, representa un grupo alquilo de C8-28 y r es un número entre 0 y 5.
Además de los compuestos de las fórmulas (III) a (VII) , también es posible emplear compuesto de amonio cuaternario de cadena corta, solubles en agua, como puede ser metosulfato de trihidroxietilmetilamonio o los cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de trialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de estearil trimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio.
Los compuestos alquilamina protonados que muestran una acción suavizante, así como los precursores protonados, no cuaternarios de los emulsificadores catiónicos también son convenientes.
Los hidrolizados de proteínas cuaternizadas ejemplifican otros compuestos catiónicos útiles en la inventiva .
Los polímeros catiónicos adecuados incluyen los polímeros policuaternio como pueden ser aquellos que se describen en el diccionario de ingredientes cosméticos CTFA (The Cosmetics, Toiletry und Fragante, Inc., 1997), particularmente los polímeros policuaternio-6, policuaternium-7, policuaternium-10 también descritos como Merquats (Ucare Polymer IR 400; Amerchol) , los polímeros poliquaternium-4, como los copolímeros injertados con un esqueleto celulósico y grupos amonio cuaternario que estén unidos por cloruro de alildimetilamonio, derivados de celulosa catiónico tipo guar catiónico, como puede ser cloruro de guar hidroxipropiltriamonio, y derivados de guar cuaternizados similares (por ejemplo Cosmedia Guar, fabricado por Cognis GmbH) , derivados de azúcar cuaternario catiónicos (alquilpoliglucósidos catiónicos) , por ejemplo el producto comercial Glucquat® 100, de acuerdo con la nomenclatura de CTFA un "Cloruro de laurilmetil Gluceth-10 hidroxipropil Demonio", copolimeros de PVP y metacrilato de dimetilamino, copolímeros de vinilimidazol y vinilpirrolidona, polímeros y copolimeros de aminosilicona .
Los polímeros policuaternizados (por ejemplo Luviquat Care de BASF) y también los biopolímeros catiónicos a base de quitina y sus derivados, el polímero obtenido con el nombre Chitosan® (fabricante Cognis) también se pueden emplear .
Los aceites de silicona catiónicos, como los productos disponibles en el comercio Q2-7224 (fabricante Dow Corning: una dimetilsililamodimeticona [sic] estabilizada) , la emulsión Dow Corning® 929 (consiste en una silicona hidroxilamino modificada, también conocida como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante General Electrics), SLM-55067 (fabricante Wacker), y Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante Goldschmidt-Rewo; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80) , así como la siliconaquat Rewoquat® SQ1 (Tegopren® 6922, fabricante Goldschmidt-Rewo) son igualmente adecuados de acuerdo con la invención.
Los compuestos de la fórmula (VIII) son del mismo útiles.
Los cuales pueden ser alquilamido aminas y sus formas no cuaternarias o, como se muestra, en su forma cuaternaria. Rv puede ser un grupo acilo alifático con 12 a 22 átomos de carbono, con 0, 1, 2 ó 3 enlaces dobles, s puede tomar valores entre 0 y 5. R y Rx, representan, independientes entre sí, cada uno H, alquilo o hidroxialquilo de C?_4. Los compuestos preferidos son amidoaminas de ácidos grasos como estearilamidopropildimetilamina, disponible de la marca Tego Amid®S 18, o metosulfato de 3-seboamidopropil trimetilamonio, disponible de la marca Stepantex® X9124, el cual se caracteriza por su buena acción acondicionadora así como por su acción inhibidora de la transferencia del color, y particularmente por su buena capacidad de biodegradación.
Si se emplean tensoactivos catiónicos, entonces estos preferentemente están comprendidos en las preparaciones en cantidades de 0.01 hasta 10% en peso, particularmente de 0.1 a 3.0% en peso.
En los agentes inventivos, el contenido total del surfactante se encuentra entre 5 y 50% en peso, preferentemente entre 10 y 35% en peso.
Además de los tensoactivos, los mejoradotes son los ingredientes más importantes de los detergentes y agentes limpiadores. Las preparaciones inventivas que contienen tensoactivo pueden contener cualquiera de los mejoradotes normalmente utilizados en los detergentes y agentes limpiadores, es decir, en particular, zeolitas, silicatos, carbonatos, co-mej oradores orgánicos y también —cuando no hay motivos ecológicos para evitar su uso-fosfatos .
Los silicatos de sodio formadores de capa, cristalinos, adecuados corresponden a la fórmula general NaMSix02x+?H20, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número desde 1.9 hasta 4 y es un número desde 0 hasta 20, los valores preferidos para x son 2, 3, ó 4. Estos tipos de silicatos estratificados cristalinos están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados, cristalinos, preferidos de la fórmula dada son aquellos en los que M representa sodio y x toma los valores 2 ó 3. Son particularmente preferidos el disilicato de ß-sodio y d-sodio Na2Si205 y H20, en donde el silicato de ß-sodio puede obtenerse por ejemplo del proceso descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.
Otros mejoradores útiles son silicatos de sodio amorfos con un módulo (relación Na20: Si02) de 1:3 a 1:3.3, de preferencia 1:2 a 1:2.8, y más preferentemente 1:2 a 1:2.6 que se disuelven con un retrazo y presentan múltiples propiedades en el ciclo de lavado. El retardo en la disolución en comparación con los silicatos de sodio amorfos tradicionales se puede obtener por diversos medios, por ejemplo por tratamiento de superficie, composición, composición/compactación o por secado excesivo. Este tipo de silicatos amorfos por rayos X, que del mismo modo poseen una disolución retardada en comparación con los silicatos sódicos líquidos acostumbrados, se describe, por ejemplo en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. Los productos tienen regiones microcristalinas con tamaños de entre 10 y algunos cientos de nm, siendo preferidos los valores hasta no más de 50 nm y especialmente hasta no más de 20 nm. Los silicatos amorfos compactados o densificados, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos amorfos de rayos X sobre secados son particularmente preferidos.
De las zeolitas sintéticas, cristalinas, finas, opcionalmente convenientes que contienen agua de adhesión, se prefiere la zeolita A y/o P. Una zeolita P particularmente preferida es la zeolita MAP (por ejemplo el producto comercial Doucil A24 de Crosfield) . No obstante, también son convenientes las zeolitas X así como las mezclas de A, X y/o P. A la disposición en el comercio y preferido en el contexto de la presente invención es, por ejemplo, también un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (por ejemplo 80% en peso de zeolita X) , el cual se comercializa con el nombre VEGOBOND AX® por Condea Augusta S.p.A. y puede describirse por la fórmula: nNa20- (l-n)K20-Al203- (2-2,5)Si02- (3,5-5,5)H20 Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño de partículas medio menor de 10 µm (distribución de volumen, según se mide por el método de Counter Coulter) y contiene preferentemente 18 a 22% en peso y más preferentemente 20 a 22% en peso de agua de adhesión.
Naturalmente, los fosfatos normalmente conocidos también se pueden adicionar a los detergentes como mejoradores, y hasta ahora en cuanto a que su uso no debe evitarse en suelos ecológicos. Las sales de sodio de los ortofosfatos, los pirofosfatos y especialmente tripolifosfatos son particularmente adecuados.
Los mejoradores orgánicos útiles son, por ejemplo, ácidos policarboxílicos útiles en la forma de sus sales de sodio, ácidos policarboxílicos en este contexto se entiende por ácidos policarboxílicos que lleven más de una función ácido. Estos incluyen, por ejemplo, el ácido cítrico, ácido adipico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos aminocarboxílieos, ácido nitrilotriacético (NTA) , a condición de que su uso no dañe el ambiente, y mezclas de estos. Las sales preferidas son las sales de ácidos policarboxílicos como el ácido cítrico ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de estos. También es posible utilizar los ácidos por sí mismos. Además de su acción mejoradora, los ácidos normalmente también tienen la propiedad de un componente acidificador y, por tanto, sirven también para establecer un pH más bajo y moderado de los preparados que contienen tensoactivo de acuerdo con la invención. En este sentido se mencionan particularmente el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido glucónico y cualquiera de las mezclas de estos.
También son convenientes como mejoradores los policarboxilatos poliméricos. Estos son por ejemplo las sales de metales alcalinos de ácido poliacrílico o polimetacílico, por ejemplo aquellos que tienen un peso molecular relativo de 500 a 70,000 g/mol.
Los pesos moleculares mencionados en el contexto de la presente invención para los policarboxilatos poliméricos son pesos moleculares promedio ponderado Mw de la forma acida particular que, principalmente, se determino por cromatografía de permeación en gel (GPC) , utilizando un detector UV. La medición se llevo acabo contra un patrón externo de ácido poliacrílico, el cual proporciona valores de peso molecular reales en virtud de similitud estructural con los polímeros investigados. Estos valores difieren de los pesos moleculares medidos contra los ácidos poliestirensulfónicos como patrón. Los pesos moleculares medidos contra ácidos de poliestireno generalmente son mucho mayores que los pesos moleculares mencionados en el contexto de la presente invención.
Los polímeros particularmente convenientes son poliacrilatos, los cuales de preferencia tienen un peso molecular de 2000 a 20,000 g/mol. En vista de su solubilidad superior, los representantes preferidos de este grupo son de nuevo los poliacrilatos de cadena corta que tienen pesos moleculares de 2000 a 10,000 g/mol y, más particularmente 3000 a 5,000 g/mol.
Además, son convenientes los policarboxilatos copoliméricos, en particular los de ácido acrílico con ácido metacrílico o de ácido acrílico o ácido metacrilico con ácido maléico. Los copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen 50 a 90% en peso de ácido acrílico y 50 a 10% en peso de ácido maléico, han demostrado ser particularmente convenientes. Su peso molecular relativo, con base en los ácidos libres, generalmente abarca desde 2000 hasta 70,000 g/mol, preferentemente 20,000 a 50,000 g/mol y especialmente 30,000 a 40,000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)políméricos pueden ser adicionados como polvos o como soluciones acuosas. El contenido de policarboxilato copolimérico en los detergentes y agentes limpiadores inventivos es, ventajosamente, 0.5 a 20% en peso, particularmente 3 a 10% en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros también pueden contener ácidos alquilsulfónicos, ácido aliloxibencensulfónico y ácido metalilsulfónico como monómero.
También se da preferencia particular a los polímeros biodegradables que contienen más de 2 unidades monoméricas diferentes, siendo los ejemplos aquellos que contienen, como monómeros, sales de ácido acrílico y ácido maléico, y también alcohol vinílico o derivados del alcohol vinílico, o sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, y también derivados de azúcar.
Otros copolímeros preferidos son aquellos que contienen preferentemente acroleína y sales de ácido acrílico/ácido acrílico o acroleina con acetato de vinilo como monómeros.
Del mismo modo, otros mejoradores preferidos son ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, las sales o precursores de estos. Particularmente preferidos son aquellos ácidos poliaspárticos o sus sales y derivados que tienen, en algún grado, una acción estabilizadora del blanqueador además de las propiedades co-mej oradoras .
Otros mejoradores preferidos son los poliacetales que se pueden obtener tratando los dialdehídos con ácidos carboxílicos de poliol, y los cuales tienen 5 a 7 átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen de dialdehídos como glioxal, glutaraldehido, tereftalaldehído, así como sus mezclas y de ácidos policarboxílicos como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otros mejoradores orgánicos adecuados son dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de carbohidratos que se pueden obtener por la hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis se puede llevar a cabo utilizando procesos comunes, por los procesos catalizados con ácidos o enzimas. Los productos de la hidrólisis preferentemente tienen pesos moleculares promedio que abarcan desde 400 hasta 500,000 g/mol. El polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) de 0.5 a 40 y, más particularmente, 2 a 30 es preferido, siendo el DE una medida aceptada del efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, la cual tiene un DE de 100. Las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa anhidra con un DE entre 20 y 37 también se denominan dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares relativamente altos de 2000 a 30,000 g/mol y también pueden ser utilizados. Una dextrina preferida esta descrita en la solicitud de patente británica 94 19 091.
Los derivados oxidados de estas dextrinas son sus productos de reacción con agentes oxidantes que pueden oxidar por lo menos la función alcohol del anillo sacárido a la función ácido carboxílico. Un olisacárido oxidado también es conveniente, en donde el producto oxidado en e del anillo sacárido puede ser particularmente ventajoso.
Los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina también son otros co-mej oradores adecuados. El N,N' -disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente se utiliza en este caso en forma de la sal de sodio o magnesio. En este contexto, los disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina también son preferidos. Las cantidades de adición adecuadas en las formulaciones que contienen zeolita y/o que contienen silicato comprenden desde 3 hasta 15% en peso.
Otros co-mej oradores orgánicos útiles son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados y las sales de estos que, como una opción, pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen por lo menos 4 átomos de carbono, por lo menos un grupo hidroxilo y no más de 2 grupos ácido.
Los fosfonatos representan otra clase de sustancias con propiedades co-mejoradoras . En particular, estos son fosfonatos de hidroxialcano o fosfonatos de aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano, un co-mej orador particularmente importante es 1, 1-difosfatonato de 1-hidroxietano (HEDP) . Esto normalmente se adiciona como su sal de sodio, la sal de disodio de reacción neutra y la sal de tetrasodio de reacción alcalina (pH =9) . El tetrametilenfosfato de etilendiamina (EDTMP) , el pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP) y sus homólogos superiores se eligen preferentemente como fosfonatos de aminoalcano. Estos preferentemente se emplean en forma de sus sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo, como la sal hexasodio de EDTMP o como la sal repta y octasodio de DTPMP. De los fosfonatos, preferentemente se utiliza como mejorador el HEDP. Los fosfonatos de aminoalcanos además poseen una capacidad elevada para acomplejar metales pesados. Por consiguiente, pueden ser preferidos, particularmente donde las preparaciones que contienen tensoactivo, inventivas también contienen blanqueador, para utilizar fosfonatos de amino alcano, particularmente DTPMP, o mezclas de los fosfonatos mencionados.
Además, cualquiera de los compuestos que pueden formar complejos con iones de metales alcalino térreos también pueden ser utilizados como co-mej orador.
Entre los compuestos que sirven como agentes blanqueadores y liberan H202 en agua, el perborato de sodio tetrahidrato y perborato de sodio monohidratado tienen particular importancia. Los ejemplos de otros agentes blanqueadores que se pueden emplear son percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidrastos de citrato y sales perecidas que liberen H202 o perecidos, como perbenzoatos, peroxiftalatos, ácido diperoxiazeláico, perácido ftaloimido o ácido diperoxidodecandióico. Si las preparaciones del agente limpiador o blanqueador se fabrican para lavadoras automáticas de trastos, entonces los agentes blanqueadores del grupo de los agentes blanqueadores orgánicos también se pueden emplear. Los agentes blanqueadores orgánicos comunes son los peróxidos de diacilo, como puede ser el peróxido de dibenzoilo. Otros agentes blanqueadores orgánicos comunes son los peroxiácidos, en donde los ácidos alquilperoxi y los ácidos arilperoxi pueden nombrarse como ejemplos. Los representantes preferidos que se pueden adicionar son: (a) ácido peroxibenzóico y los derivados sustituidos en el anillo de estos, como puede ser los ácidos alquilperoxibenzóicos, pero también el ácido peroxi-a-naftóico y monotereftalato de magnesio, (b) ácidos peroxialifáticos o alifáticos sustituidos, como puede ser el ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido e-ftalimidoperoxicapróico [ácido ftaliminoperoxihexanóico (PAP)], ácido o-carboxibenzamido peroxicapróico, ácido N-nonenilamidoperadípico y persuccinato de N-nonenilamido, y (c) ácidos peroxidicarboxilicos alifáticos y aralifáticos, como puede ser el ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1, 9-diperoxiazeláico, ácido diperoxicebásico, ácido diperoxibrazílico, ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutan-l, 4-dióico, N,N-tereftaloill-di- (ácido 6-aminopercapróico) .
Las preparaciones que contienen tensoactivo pueden contener activadores del blanqueador para obtener una acción blanqueadora mejorada en el lavado o limpieza a temperaturas de 60°C y menores. Los activadores del blanqueador, que pueden utilizarse son compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, producen ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferentemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos de carbono y/o opcionalmente ácido perbenzóico sustituido. Las sustancias que llevan grupos 0-acilo y/o N-acilo con este número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos son convenientes. Se da preferencia a las alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetracetiletilendiamina (TAED) , derivados de traizina acilados, en particular 1, 5-diacetil-2, 4-dioxohexahidro-1, 3, 5-triazina (DADHT) , glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU) , N-acilamidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular N-nonanoil- o isononanoiloxibenzensulfonato (n- o iso-NOBS) , anhídridos de ácido carboxílico, en particular anhídrido itálico, alcoholes polihidroxi acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2, 5-diaceto-2, 5-dihidrofurano .
Además, o en lugar de los activadores del blanqueador tradicionales antes mencionados, también es posible incorporar en las preparaciones que contienen tensoactivo los denominados catalizadores del blanqueador. Estas sustancias son sales de metales de transición o complejos de metales de transición que refuerzan al blanqueador como pueden ser, por ejemplo, los complejos de magnesio, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno de salen [sic] o carbonilo. Los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos trípodes que contienen nitrógeno, así como complejos de cobalto, hierro, cobre y rutenio -amina también se pueden emplear como los catalizdores del blanqueador.
Las enzimas convenientes son aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulosas o mezclas de estas. Los materiales activos enzimáticos obtenidos de origen bacteriano o de hongos como bacillus subtilis, bacillus licheniformis y streptomyces griseus son particularmente muy adecuados. Las proteasas del tipo subtilisina, y particularmente proteasas que se obtienen de bacillus lentus, son preferentemente utilizadas. En este caso, son de particular interés las mezclas de enzimas, por ejemplo proteasas y amilasas o proteasas y lipasas o proteasas y celulosas o celulosas y lipasas o proteasa, amilasa y lipasa o proteasa, lipasa y celulosa, en particular, no obstante, mezclas que contengan celulosa. Las peroxidasas u oxidasas también han demostrado ser adecuadas en algunos casos. Las enzimas pueden ser absorbidas en portadores y/o incorporadas en sustancias de revestimiento para protegerlas contra descomposición precoz. El contenido de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados enzimáticos en las preparaciones inventivas que contienen tensoactivo puede ser, por ejemplo, aproximadamente 0.1 a 5% en peso, y preferentemente es 0.1 a aproximadamente 2% en peso.
Un grupo preferido de aditivos convenientes son abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos que normalmente se utilizan en los detergentes pueden utilizarse en este caso. Los ejemplos de abrillantadores ópticos son los derivados del ácido diaminoestilbeno disulfónico o sus sales de metal alcalino. Los abrillantadores ópticos adecuados son, por ejemplo, sales del ácido 4, 4' -bis (2-anilino-4-morfolino-l, 3, 5-triazinil-6-amino) estilben-2, 2' -disulfónico o compuestos de estructura semejante que contengan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, o un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino en lugar del grupo morfolino. Los abrillantadores del tipo difenilestirilo sustituidos también pueden estar comprendidos en las porciones parciales (preparaciones activas para lavado) de las preparaciones inventivas que contienen tensoactivo, por ejemplo las sales alcalinas de 4, 4' -bis- (2-sulfoestiril) difenilo, 4, 4' -bis (4-cloro-3- sulfoestiril) difenilo o 4-4- (cloroestiril) -4' - (2-sulfoestiril) difenilo. También es posible utilizar mezclas de los abrillantadores mencionados.
Otro grupo de aditivos preferidos para la inventiva son las sustancias protectoras de la luz UV. Los absorbedores de luz UV pueden unirse a las telas tratadas y mejorar la estabilidad a la luz de las fibras y/o la estabilidad a la luz de los diferentes ingredientes de la formulación. Se entiende por absorbedores de la luz UV compuestos orgánicos (filtros protectores de luz) que puedan absorber la radiación ultravioleta y emitir la energía absorbida en forma de radiación de mayor longitud de onda, por ejemplo como calor. Los compuestos que poseen estas propiedades deseadas son, por ejemplo, los compuestos desactivadores, que no producen radiación, eficientes y derivados de benzofenona que tengan sustituyentes en las posiciones 2 y 4. También son convenientes los benzotriazoles sustituidos, por ejemplo la sal monosódica soluble en agua de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxi-5- (metilpropil) benzensulfónico (Cibafast® H) , acrilatos, los cuales son sustituidos por fenilo en la posición 3 (derivados del ácido cinámico) opcionalmente con grupos ciano en la posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de níquel, así como sustancias naturales como umbelliferona y el ácido urocánico endógeno. Los derivados de bifenilo y sobre todo los derivados de estilbeno, por ejemplo, los descritos en EP 0728749A y disponibles en el comercio como Tinosorb®FD o Tinosorb®FR de Ciba, son de particular importancia. Como absorbedores de la luz UV-V se pueden mencionar: 3-benzilidencanfor o 3-benzilidennorcanfor y sus derivados, por ejemplo 3- (4-metilbenziliden) -canfor, como esta descrito en EP 0693471B1; derivados del ácido 4-aminobenzóico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4- (dimetilamino) benzoico, el éster 2-octílico del ácido 4-dimetilamino) benzoico y el éster amílico del ácido 4 (dimetilamino) benzoico; esteres del ácido cinámico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxisinámico, el éster propilico del ácido 4-metoxisinámico, el éster isoamílico del ácido 4-metoxisinámico, el éster 2-etilhexílico del ácido 2-ciano-3, 3-fenilcinámico, (octocrileno) ; esteres del ácido salicílico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, el éster 4-isopropilbencílico del ácido salicílico, el éster homomentilico del ácido salicílico; derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4' -metilbenzofenona, 2, 2' -dihidroxi-4-metoxibenzofenona; esteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el éster di-2-etilhexilílico del ácido 4-metoxibenzmalónico [sic]; los derivados de triazina, por ejemplo 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2' -etil-1' -hexiloxi) -1, 3, 5-triazina y octiltriazona, como esta descrito en EP 0818450A1 o dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB) ; propan-1,3-dionas, por ejemplo 1- (4-ter-butilfenil) -3- (4' -metoxi) propan-1, 3-diona; derivados de cetotricílico (5.2.1.0) decano, como esta descrito en EP 0694521B1. También convenientes son el ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales de metales alcalino térreos, alcalinos, de amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio; derivados del ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales; derivados del ácido sulfónico de 3-benzilidencamfor, como puede ser por ejemplo el ácido 4- (2-oxo-3-bornilidenmetil)benzen sulfónico y el ácido 2-metil-5- (2-oxo-3-borniliden) sulfónico y sus sales.
Los filtros de luz UV-A comunes, particularmente, incluyen derivados de benzoilmetano, por ejemplo l-(4'-tert-butilfenil) -3- (4' -metoxifenil) propan-1, 3-diona, 4-tert-butil-4' -metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3- (4' -isopropilfenil) propan-1, 3-diona así como los compuestos enamina, como se describe en DE 19712033A1 (BASF) . Naturalmente, también es posible adicionar como mezclas filtros de luz UV-A y de luz UV-B. Además de los materiales solubles mencionados, para esta tarea también es posible tomar en cuenta pigmentos protectores de luz, insolubles, a saber, óxidos o sales metálicas finamente dispersados, preferentemente grado nano. Los óxidos metálicos adecuados, ejemplares, son particularmente óxido de zinc y óxido de titanio, y también óxidos de hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus mezclas. También es posible adicionar silicatos (talco) , sulfato de bario o estearato de zinc, como sales. Los óxidos y sales ya se utilizan en forma de pigmentos para emulsiones para cuidados y protección de la piel y cosméticos decorativos. En este caso, las partículas deben tener un diámetro medio menor de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm, y especialmente entre 15 y 30 nm. Estos pueden ser esféricos, sin embargo, también es posible utilizar partículas elípticas y de otras formas. Los pigmentos también pueden ser tratados en la superficie, es decir, hidrofilizados o hidrofobizados. Los ejemplos comunes son los dióxidos de titanio recubiertos, por ejemplo titandioxid T 805 (Degusta) o Eusolex® T2000 (Merck) . Los agentes de recubrimientos hidrofóbicos preferentemente incluyen siliconas y entre estos específicamente trialcoxi octilsilanos o simeticonas . Se utiliza preferentemente óxido de zinc micronizado. Otros filtros protectores de luz UV adecuados pueden encontrarse en la revisión de P. Finkel en sóFW-Journal, Volumen 122 (1996), p. 543.
Los absorbedores de luz UV normalmente se emplean en cantidades de 0.01% en peso a 5% en peso, preferentemente desde 0.03% en peso hasta 1% en peso.
Otro grupo de aditivos preferidos para la inventiva son los colorantes, particularmente los colorantes solubles en agua o dispersables en agua. Los colorantes, que normalmente se emplean para mejorar la apariencia óptica, son preferidos en los detergentes, agentes de lenguaje, agentes limpiadores y agentes de tratamiento de telas de la invención. No es difícil que los expertos en la técnica elijan los colorantes preferidos, particularmente porque estos tipos de colorantes comunes tienen elevada estabilidad en almacenamiento, y no se afectan por los demás ingredientes de las preparaciones activadas de lavado o por la luz y prácticamente no afectan a las fibras textiles que reciben tratamiento, como no colorearlas. De acuerdo con la invención, los colorantes, de acuerdo con la invención, están presentes en los detergentes y/o agentes limpiadores en cantidades menores de 0.01% en peso.
Otra clase de aditivos que se puede adicionar a los detergentes y/o agentes limpiadores de acuerdo con la invención son los polímeros. Entre estos polímeros están principalmente los polímeros que muestran propiedades comej oradoras durante el lavado o limpieza o enjuague, es decir, ácidos poliacrílícos y ácidos poliacrílicos modificados o los copolímeros correspondientes. Otro grupo de polímeros son polivinil pirrolidona y otros inhibidores del percudido, como los copolímeros de polivinilpirrolidona, éteres de celulosa y similares. Además, los polímeros preferidos también incluyen los denominadores repelentes de impurezas como esta descrito con mayor detalle más adelante.
Los detergentes y agentes limpiadores también pueden contener repelentes de impurezas como aditivos inventivos adicionales, es decir, polímeros que se absorben en las fibras y que afectan positivamente la eliminación de aceite y grasa de las telas durante el lavado y por tanto contrarrestan intencionalmente la redepositación de impurezas. Este efecto se aprecia particularmente cuando una tela está sucia y ha sido anteriormente ya lavada varias veces con un detergente o agente limpiador inventivo que esté compuesto con este componente eliminador de aceite o grasa. Los componentes eliminadores de aceite o grasas preferidos incluyen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos como metilcelulosa y metilhidroxilpropilcelulosa, con un contenido de grupos metoxi de 15 a 30% en peso y grupos hidroxipropoxi de 1 a 15% en peso, cada uno con base en éter de celulosa no iónico, asi como polímeros de ácido ftálico y/o ácido tereftálico o sus derivados conocidos de la técnica anterior, particularmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o los derivados aniónica y/o no iónicamente modificados de estos. De estos, son particularmente preferidos los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y los polímeros del ácido tereftálico.
Particularmente, en el caso en el que las preparaciones estén en forma liquida o en gel, estas también pueden contener disolventes. Los ejemplos de los disolventes convenientes son alcoholes mono- o polihidroxi que contienen 1 a 4 átomos de carbono. Los alcoholes preferidos son etanol, 1, 2-propandiol, glicerina así como cualquier mezcla de estas. En las preparaciones líquidas, los disolventes pueden estar contenidos en una cantidad de 2 a 12% en peso, con base en la preparación terminada.
Los aditivos mencionados se adicionan a los detergentes y/o agentes limpiadores en cantidades hasta 30% en peso, de preferencia de 2 a 20% en peso.
Esta enumeración de ingredientes en los detergentes y agentes limpiadores, que pueden estar presentes en el detergente, agente de enjuague o agente limpiador inventivo, en ningún modo es exclusiva, más bien solo muestra los principales ingredientes comunes de este tipo de agente. En particular, en el caso en el que las preparaciones estén en forma líquida o gel, estas también pueden contener disolventes orgánicos. Estos preferentemente son alcoholes mono- o polihidroxi que contienen 1 a 4 átomos de carbono, siendo los preferidos etanol, 1, 2-propandiol, glicerina, junto con las mezclas de estas, en estos agentes. En las modalidades preferidas, tales agentes contienen de 2 a 12% en peso de estos alcoholes.
De acuerdo con una modalidad específica, los detergentes líquidos o sólidos son particularmente preferidos. Del mismo modo, son particularmente preferidos los detergentes y agentes limpiadores que son adecuados para tratamiento delicado o suave de telas delicadas .
En particular, también son convenientes los productos para el cuidado de las telas, en particular los agentes para el tratamiento posterior de las telas, preferentemente los acondicionadores, enjuague-suavizante de telas o baños secadores que contengan aceite de pachulí, alcohol de pachulí y/o derivado de estos.
Los ingredientes adicionadores pueden ser empleados de acuerdo con el uso deseado. Las composiciones de enjuague-suavizantes para el terminado en el baño de enjuague están extensamente descritas en la técnica anterior. Por lo regular, estas composiciones contienen un compuesto de amonio cuaternario catiónico como la sustancia activa, la cual se dispersa en agua. Dependiendo del contenido de la sustancia activa en la composición suavizante terminada, se puede distinguir entre productos diluidos listos para su uso (contenido de la sustancia activa menor de 7% en peso) , los denominados concentrados (contenido de la sustancia activa mayor de 7% en peso.
Por el menor volumen y al mismo tiempo los menores costos de envasado y transporte, los concentrados suavizantes de telas muestran ventajas desde el punto de vista ecológico y tienen cada vez más aceptación en el mercado. Como resultado de la incorporación de los compuesto catiónicos, los cuales son ligeramente solubles en agua, las composiciones suavizantes tradicionales están en forma de dispersiones, tienen una apariencia lechosa-turbia y no son translúcidas. Sin embargo, por razones estáticas del producto es deseable ofrecer al consumidor suavizantes transparentes que sean ópticamente superiores a los productos conocidos.
Los suavizantes inventivos contienen ventajosamente tensoactivos catiónicos, los cuales ya fueron descritos con detalle en lo anterior, como la sustancia activa suavizante de telas. Estos agentes inventivos contienen con particular preferencia los denominados esterquats.
Aunque existe una gran cantidad de compuestos posibles en esta clase de sustancias, de acuerdo con la invención, los esterquats se incorporan con particular ventaja, los cuales se pueden fabricar tratando trialcanolaminas con una mezcla de ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos, siendo el producto de reacción, como una opción, posteriormente alcoxilado y cuaternizado, por los métodos conocidos como esta descrito en DE 195 39 846.
Los esterquats fabricados de este modo son sorprendentemente convenientes para la fabricación de las partes inventivas que se pueden incorporar como suavizante. Puesto que, de acuerdo con la opción de la trialcanolamina, los ácidos grasos y los ácidos dicarboxílicos así como el agente cuaternizante, una gran cantidad de productos adecuados se puede fabricar e incorporar en el agente inventivo, el esterquat que se incorpora de preferencia en la invención esta descrito con mayor precisión por su vía de producción más que por la presentación de una fórmula general.
Los componentes mencionados, que reaccionan entre sí para producir los esterquats útiles, preferidos, se pueden emplear en diferentes relaciones en peso entre sí. Dentro del alcance de la presente invención se prefieren los suavizantes en los que un producto de reacción de trialcanolaminas con una mezcla de ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos en la relación molar 1:10 a 10:1, de preferencia 1:5 a 5:1, fue opcionalmente alquilado y luego cuaternízado en una forma conocida, esta contenido en cantidades de 2 a 60, de preferencia 3 a 35 y particularmente de 5 a 30% en peso. En este caso se prefiere particularmente el uso de trietanolamina, de modo que otros suavizantes preferidos de la presente invención consisten en un producto de reacción de trietanolamina con una mezcla de ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos en la relación molar 1:10 a 10:1, preferentemente 1:5 a 5:1, que fue opcionalmente alcoxilado y luego cuaternizado en una forma conocida, en cantidades de 2 a 60, de preferencia 3 a 35 y particularmente de 5 a 30% en peso.
Para fabricar el esterquat se puede utilizar cualquier ácido obtenido de los aceites y grasas vegetales o animales como el ácido graso en la mezcla de reacción. Así pues, para todas las intenciones y propósitos, como el ácido graso de la mezcla de reacción es posible emplear un no sólido a temperatura ambiente, es decir, un ácido graso pastoso a líquido.
Independientemente de su estado físico, los ácidos grasos pueden estar saturados o mono- a poliinsaturados . Desde luego, no solo se pueden utilizar ácidos grasos "puros", sino también las mezclas industriales de ácidos grasos, obtenidas por disociación de grasas y aceites, siendo estas mezclas una vez más preferidas de acuerdo con los aspectos económicos .
Entonces, las mezclas de reacción para la fabricación del esterquat para el suavizante acuoso, transparente, inventivo, puede incorporar, por ejemplo, especies individuales o mezclas de los siguientes ácidos: ácido caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido laúrico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido octadecan-12-ol-oico, ácido araquinico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido melísico, ácido 10-undecénico, ácido petrosélico, ácido petroselaídico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido ricinoléico, ácido linolaidico, ácido a- y ß-eleoesteárico, ácido gadoléico, ácido erucáíco, ácido brasídico. Naturalmente, los ácidos grasos con número impar de átomos de carbono pueden también emplearse, por ejemplo, el ácido ndecanóico, ácido tridecanóico, ácido pentadecanóico, ácido heptadecanóico, ácido nonadecanóico, ácido heneicosanóico, ácido tricosanóico, ácido pentacosanóico, ácido heptacosanóico.
En el contexto de la presente invención, se prefiere el uso de ácidos grasos de la fórmula III en la mezcla de reacción para la fabricación de esterquats, para que los suavizantes preferidos contengan un producto de reacción de trialcanolaminas con una mezcla de ácidos grasos de fórmula IX: I^-CO-OH (IX) en la cual R1-CO- representa un grupo acilo alifático, lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 ó 3 enlaces dobles, y ácidos dicarboxílicos en la proporción molar 1:10 a 10:1, preferentemente 1:5 a 5:1 que fue opcionalmente acoxilado y luego cuaternizado en la forma conocida, en cantidades de 2 a 60, preferentemente 3 a 35, y particularmente 5 a 30% en peso.
Los ácidos ,?-dicarboxílicos principalmente saturados o mono- o poliinsaturados se consideran como ácidos dicarboxílicos adecuados para la fabricación del esterquat que ha de incorporarse en los agentes inventivos. Los ácidos carboxílicos saturados ejemplares son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido de corcho, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanóico y dodecanóico, ácido brasílico, ácido tetra y pentadecanóico, ácido tapióico así como ácido hepta-, octa- y nonadecanóico, ácido eicosanoíco y heneicosanóico así como ácido felogenóico. Así pues, los ácidos dicarboxílicos que corresponden con la fórmula general XIII se incorporan ventajosamente en la mezcla de reacción, de modo que se prefieren agentes inventivos que contengan un producto de reacción de trialcanolaminas con una mezcla de ácidos grasos y ácidos dicarboxílicos de fórmula X: HO-OC-[X]-CO-OH (x) en la que X representa un grupo alquileno opcionalmente sustituido con hidroxilo, con 1 a 10 átomos de carbono en la relación 1:10 a 10:1, preferentemente 1:5 a 5:1 que haya sido opcionalmente alcoxilado y luego cuaternizado en la forma conocida, en cantidades de 2 a 60, preferentemente 3 a 35 y particularmente 5 a 30% en peso en los agentes.
Entre el gran número de esterquats que se pueden fabricar y emplear en la invención, los que se intentan y prueban particularmente son aquellos en los que la alcanolamina es trietanolamina y el ácido dicarboxílico es ácido adípico. Así pues, en el alcance de la presente invención se prefieren en particular los agentes que contienen un producto de reacción de trietanolamina con una ' mezcla de ácidos grasos y ácido adípico en la relación molar 1:5 a 5:1, preferentemente 1:3 a 3:1, luego, como una opción, se alcoxilan y luego se cuaternizan en la forma conocida, en cantidades de 2 a 60, de preferenca 3 a 35 y en particular 5 a 30% en peso.
Los agentes inventivos también se pueden proporcionar, independientemente de si están formulados, como el detergente de telas, auxiliar detergente o suavizante, con otros beneficios particulares. Por ejemplo, con las composiciones inhibidoras de la transferencia de color, agentes "fórmula antipercudido", agentes para planchado fácil, agentes liberadores de fragancias, especiales, agentes con mejores propiedades para la eliminación de impurezas o su redepositación, antibacterianos, agentes protectores de la luz UV, etcétera, pueden ser formulados. A continuación se describen algunos ejemplos: Puesto que las superficies de telas, particularmente de rayón, rayón hilado, algodón y sus mezclas pueden arrugarse debido a las fibras individuales que son sensibles a la flexión, doblez, presión y compresión en ángulos rectos respecto a la dirección de la fibra, los agentes inventivos pueden contener agentes antiarrugas, sintéticos. Estos incluyen, por ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, esteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alquilol esteres de ácidos grasos, alquilolamida de ácidos grasos o alcoholes grasos que hayan sido tratados principalmente con óxido de etileno, o productos a base de lecitina o esteres de ácido fosfórico modificados.
Un aumento en la comodidad de uso puede resultar del uso adicional de antiestáticos que pueden además estar incluidos en los agentes inventivos. Los antiestáticos aumentan la conductividad de la superficie y con - ello permiten una descarga mejorada de las cargas acumuladas. En general, los antiestáticos externos son sustancias con por lo menos un ligando de molécula hidrofílica y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos activos principalmente en la interfaz pueden ser subdivididos en antiestáticos que contienen nitrógeno (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternario) , y que contienen fósforo (esteres de ácido fosfórico) y los que contienen azufre (sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo) . Los cloruros de laurel (o estearil) dimetilbenzilamonio son antiestáticos adecuados para telas o como aditivos para detergentes, dando como resultado un efecto de acabado adicional.
Los derivados de silicona, por ejemplo, pueden ser adicionados a los agentes inventivos para aumentar la capacidad de absorción de agua, la capacidad de humectación de las telas tratadas y para facilitar el planchado de los textiles tratados. Estos además pueden mejorar el comportamiento en el enjuague final de los agentes inventivos por sus propiedades inhibidoras de espuma. Los derivados de silicona ejemplares, preferidos, son polidialquilsiloxanos o alquilarilsiloxanos, en los cuales los grupos alquilo poseen 1 a 5 átomos de carbono y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferidas son polidimetilsiloxanos que pueden opcionalmente ser derivados y luego pueden ser aminofuncionalizados o cuaternizados o poseer enlaces Si-OH- Si-H y/o SiCl. Las viscosidades de las siliconas preferidas a 25°C son en el intervalo entre 100 y 100,000 centistokes, en donde las siliconas se pueden adicionar en cantidades entre 0.2 y 5% en peso, con base en el agente total.
Por último, los agentes inventivos también pueden i contener absorbedores de luz UV, los cuales son absorbidos en las telas tratadas y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que poseen estas propiedades deseadas, son por ejemplo los compuestos desactivadotes que no emiten radiación eficientes y derivados de benzofenona que tienen sustituyentes en las posiciones 2 y/o 4. Así mismo adecuados son los benzotriazoles sustituidos, acrilatos que estén sustituidos con fenilo en la posición 3 (derivados del ácido cinámico) , opcionalmente con grupo ciano en la posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de níquel, así como sustancias naturales como umbeliferona y el ácido uracánico endógeno.
Composiciones farmacéuticas y cosméticas Otro tema de la invención es el uso de los tensoactivos no iónicos en composiciones farmacéuticas y/o cosméticas para reducir la adhesión de microorganismos .
Las composiciones farmacéuticas pueden ser incorporadas para el tratamiento y también para la prevención de enfermedades.
Para la fabricación de las preparaciones farmacéutias, las sustancias activas, opcionalmente en combinación con otros principios activos, pueden ser incorporadas con uno o una pluralidad de portadores y/o diluyentes inhertes, convencionales, por ejemplo con gelatina, goma arábiga, almidón de maíz, azúcar de leche, azúcar cruda, sorbitol, celulosa microcristalina, estearato de magnesio, polivinilpirrolidona, ácido cítrico, ácido tartárico, agua, alcohol benzilico, polialquilenglicol, agua/etanol, agua/glicerina, agua/sorbitol, agua/polietilenglicol, propilenglicol dióxido de titanio, un derivado de celulosa como por ejemplo carboximetilcelulosa o sustancias que contengan grasa como grasa hidrogenada, talco o aceites vegetales o sus mezclas adecuadas, en las preparaciones galénicas normales como tabletas, grageas, cápsulas, polvos, suspensiones, gotas, ampolletas, jugos o supositorios. Como una opción, además, preservadores estabilizadores, agentes humectantes, emulsificadores o sales para modificar la presión osmótica o amortiguadores pueden estar comprendidos. Los auxiliares activos de interfaz como - sales de ácido gálico o fosfolipidos animales o vegetales, mezclas de estos asi como liposomas o sus constituyentes también se pueden utilizar como portador.
Las preparaciones farmacéuticas y cosméticas de la inventiva también pueden contener, además de las sustancias activas inventivas, sustancias activas que eviten la adhesión de hongos, como se describe por ejemplo en WO 03/051124. Más aún, el uso de las sustancias activas inventivas puede materializarse en combinación con antimicrobianos, particularmente antibacterianos, antimicóticos y/o antisépticos y/o en combinación con sustancias astringentes.
Los antimicóticos preferentemente son los normalmente utilizados para tratar infecciones micóticas, particularmente en el caso de candidiosis. Estos pueden referirse especialmente a antimicóticos del tipo polieno, principalmente mistatina, anfoterisina B o natamicina, y/o antimicóticos del tipo azol, principalmente miconazol, clotrimazol o quetokonazol. Mediante la combinación de otros antimicóticos, la eliminación de los hongos puede acelerarse en una forma opcional, en donde de preferencia aparece un efecto sinérgico. Los antimicrobianos pueden utilizarse ventajosamente en concentraciones menores que las normales en los tratamientos anteriores.
Las sustancias astringentes principalmente se refieren a sales de aluminio, productos de la condensación de fenol (agentes taninos sintéticos) , productos naturales y fármacos que contienen agentes taninos .
En una modalidad particularmente preferida de acuerdo con la invención, las preparaciones farmacéuticas o cosméticas se refieren a aquellas para aplicación tópica sobre la piel y sus anexos y/o para aplicación sobre la membrana mucosa, particularmente en la zona oral y genital, o para aplicación intertriginosa. En lo siguiente, estas preparaciones son denominadas como "agentes de tratamiento de la piel".
El agente para el tratamiento de la piel puede referirse particularmente a una loción, crema, bálsamo, pasta, aceite, gel, polvo, rocío o aerosol, solución, particularmente solución alcohólica o tintura, vendeja húmedo, vendaje oclusivo, enplasto, preparación en barra, un tratamiento para el cabello, un producto para el cuidado del cabello, particularmente un shampoo para el cabello, loción para el cabello, curación para el cabello o agua para el cabello, baño de burbujas, baño de ducha o baño para pies.
Los portadores fisiológicos de los agentes para el tratamiento de la piel incluyen ventajosamente uno en cualquier combinación, una pluralidad de auxiliares como los normalmente utilizados en estas preparaciones, como puede ser por ejemplo grasas, aceites, materiales grasos, ceras, siliconas, emulsificadores, dispersantes, aperlantes, alcoholes, polioles, agentes para dar consistencia, estabilizadores, espesantes, agentes de inchamiento, hidrótropos o humectantes y/o humedecedores, polímeros, tensoactivos, plastificadotes desespumantes, acidificadores o alcalinizadores, ablandadores de agua, absorbentes, agentes protectores de la luz, electrolitos, agentes secuestradores, disolventes orgánicos, preservadores, germicidas, particularmente fungicidas o bactericidas, antioxidantes, sustancias activas biogénicas, vitaminas, hidrolizados de proteínas, mono-, oligo- y polisacáridos, inhibidores de enzimas, particularmente sustancias inhibidoras de MMP1, desodorantes o absorbedores de olor, antitranspirantes, agentes anticaspa, ácidos a-hidroxi y a-cetocarboxílieos, perfumes, colorantes y/o pigmentos.
Los agentes de tratamiento para la piel inventivos ventajosamente se presentan para administración tópica en forma de un líquido o emulsión aceite en agua, emulsión agua en aceite, emulsión múltiple, microemulsión, emulsión PIT o emisión Pickering, en forma de un hidrogel, un gel alcohólico, un lipogel, en forma de una solución de una sola fase o multifase, espuma, bálsamo, enplasto, suspensión, polvo o una mezcla con por lo menos un polímero que sea un adhesivo medicinal conveniente. Los agentes para el tratamiento de la piel inventivos también pueden estar presentes en un estado anhidro, por ejemplo en un aceite o bálsamo. Para esto, el portador puede ser un aceite vegetal o animal, un aceite mineral, aceite sintético o una mezcla de estos aceites.
En otra modalidad particularmente preferida de acuerdo con la invención, las preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas se refieren a aquellas para aplicación oral, en donde el área objetivo de aplicación es la boca. En una modalidad preferida, se utiliza uno de los agentes de tratamiento para la piel antes descritos, en donde la composición se elige de tal forma que la preparación se refiere a una crema bucal, bálsamo tintura o suspensión para la boca. El término "preparación farmacéutica para aplicación oral" también incluye agentes limpiadores de prótesis, agentes limpiadores particularmente para dentaduras .
Más aún, en la zona oral, los enjuagues bucales, pastas dentales, tabletas, particularmente pastillas asi como roclos o aerosoles son modalidades más preferidas.
Para dentaduras parciales o completas, es adecuada la preparación como tabletas limpiadoras de dentadura, así como colagogos o agua bucal, o como pasta dental.
Los agentes inventivos para la higiene de la boca, dientes y/o prótesis dentales pueden existir, por ejemplo, como geles, pasta dentales líquidas, pastas dentales viscosas, limpiadores de dentaduras o cremas adhesivas para prótesis. Para esto, los materiales que se utilizan para la inventiva deben ser propuestos en un portador adecuado.
Las pastas dentales y los geles dentales inventivos pueden contener, además de las sustancias activas inventivas, particularmente tensoactivos, compuestos limpiadores, aromas, edulcorantes así como otras sustancias activas conocidas para los expertos en la técnica. El agua y los aglutinantes contribuyen ventajosamente como los portadores. Más aún, también es posible que contengan humectantes, preservadores, agentes para consistencia y/o pigmentos de color, por ejemplo.
El agua bucal o colagogo de la invención puede incluir concentrados acuosos, en particular que también contenga alcohol, aromatizados y también soluciones listas para su uso. Además de las sustancias inventivas, los colagogos pueden contener en particular tensoactivos, aromas, colorantes, fluoruros, sustancias astringentes, antibacterianos y/u otras sustancias activas.
Respecto a las sustancias activas adicionales mencionadas que pueden estar contenidas en los agentes de tratamiento oral, estas pueden referirse, por ejemplo, a un compuesto de fluoruro, una sustancia activa contra cálculos, para remineralización, contra dientes sensibles o para la protección de las encias. Más aún, la sustancia activa adicional puede referirse a una sustancia activa adicional para tratamiento de hongos, particularmente para el tratamiento de candidosis.
Otros aditivos comunes para los agentes para la higiene de la boca, dientes y/o prótesis dentales son: — Ajustadores del pH y sustancias amortiguadoras como bicarbonato de sodio, citrato de sodio, benzoato de sodio, ácido cítrico, ácido fosfórico o sales acidas, por ejemplo, NaH2P04. — Sustancias para la curación de heridas y antiinflamatorias como alantoina, urea, pantenol azuleno o extracto de camomilla. — Otros materiales activos antisarro como por ejemplo los organofosfonatos, por ejemplo hidroxietandifosfonatos o azacicloheptandifosfonato.
— Preservadores como las sales de ácido sórbico, benzoato de sodio, digluconato de clorhexidina, ácido p-hidroxibenzóico o sus esteres.
— Inhibidores de la placa, por ejemplo hexaclorofeno, clorhexihidina, hexetidina, triclosan, bromoclorofeno, salicilato de fenilo.
Ejemplos : 1. Pruebas de adhesión con moho Se utilizó el sellador de silicona DC3390. Se adicionó 1% en peso de tensoactivo y se homogeneizó en el Speedmixer. Se probaron los tensoactivos indicados en la Tabla 1 en comparación con el compuesto sellador de juntas sin la adición de los tensoactivos probados. La composición resultante fue dispersada como la película (22 x 22 x 2 mm) y se dejó endurecer en aire. El ejemplar de prueba resultante fue desinfectado con etanol al 70% durante 10 minutos, luego se lavó con agua destilada y se seco. Los "ejemplares de prueba fueron posteriormente recubiertos con una suspensión de microorganismos Aspergillus niger y se incubó durante 1 hora. La suspensión de microorganismos fue luego tratada por sifón y se lavó dos veces el ejemplar. Los ejemplares fueron transferidos a tubos estériles que contenían 5 ml de la solución para inactivación y se agitaron en un agitador durante 10 minutos a 400 rpm. Para determinar la cantidad de esporas adheridas, en primer lugar los ejemplares fueron colocados en placas de 6 pozos, estériles y se cubrieron con agar de mosto con INT, en segundo lugar se llevó a cabo una determinación de la cuenta de colonias de la solución de inactivación mediante el método de inoculación en placa. Después de 48 horas de incubación a 25 °C se determino posteriormente el número de unidades formadoras de colonias (CFU) . Se obtuvo una reducción significativa en la cantidad de unidades formadoras de colonias con algunas de las sustancias adicionadas (Tabla 1). 2. Prueba de incorporación con moho Para examinar la actividad micótica de las sustancias, se llevó a cabo la prueba de incorporación con Aspergillus niger. Una caja de Petri con diámetro de aproximadamente 6 cm se llenó con 6 ml de agar líquido de extracto de malta (aproximadamente 50°C) . 300 µl de cada solución de 10% tensoactivo-sustancia activa fueron adicionados y se distribuyó homogéneamente inclinando la caja de Petri. Por tanto, la concentración de la sustancia activa fue de 0.5% en agar. Se probó polietilenglicol 600, polietilenglicol 2000, polietilenglicol di etiléter, Eumulgin Bl, Eumulgin B2, Mergital B10, Biodac 2/32, Dehydol 100, Dehydol LT7, Dehypon LS54, así como los esteres de ácido silícico de Dehyidol LT7 y Biodac 2/32. Después de que se endureció la superficie de agar, la superficie fue cargada con una suspensión de esporas de Aspergillus niger. Las placas de agar fueron incubadas a 25°C. El ensayo fue revisado por determinación visual del crecimiento en comparación con el testigo sin sustancia activa. No se observó deterioro del crecimiento de ninguna de las sustancias probadas (Tabla 1) .
Tabla 1: Resultados de la prueba de adhesión y la prueba de incorporación 3. Deter entes líquidos Detergente líquido previamente repartido en la película de alcohol polivinílico La cantidad de detergente previamente repartido fue de 50 mL. 5. Poder detergente El detergente se dosificó con 75 g.
Los tensoactivos no iónicos también pueden ser incorporados como el ingrediente del perfume. Estos entonces están comprendidos en concentraciones de 0.1-80% en peso en el aceite del perfume y se introducen en el líquido de lavado mediante el aceite del perfume contenido en la formulación detergente.

Claims (33)

REIVINDICACIONES
1. El uso de tensoactivos no iónicos para reducir la adhesión de microorganismos a las superficies. <
2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los microorganismos se seleccionan del grupo de bacterias y hongos.
3. El uso de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque los hongos se seleccionan de levaduras, moho y/o hongos queratinofílicos .
4. El uso de conformidad de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3, caracterizado porque los hongos se seleccionan de las especies Candida.
5. El uso de conformidad con la reivindicación 2 ó 3, caracterizado porque los hongos se seleccionan del género Aspergillus, Penicillium, Cladosporium y/o Mucor.
6. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos se adicionan en forma unida al portador.
7. El uso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la forma unida al portador se refiere a los esteres del ácido silícico o esteres de polímeros de tensoactivos no iónicos.
8. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos están unidos en forma no covalente a las superficies.
9. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque tensoactivos no iónicos se refiere a los compuestos alcoxilados .
10. El uso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque compuestos alcoxilados se refiere a compuestos etoxilados y/o propoxilados.
11. El uso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque compuestos etoxilados se refiere a aquellos que tienen un grado de etoxilación de 5 a 15.
12. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos se refiere a compuestos fluorados .
13. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos empleados en las concentraciones finales no actúan como biocidas ni como bioestáticos.
14. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos se incorporan en los materiales que van a ser protegidos de la adhesión o han sido incorporados en éstos.
15. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos se depositan sobre los materiales que van a ser protegidos contra adhesión o se han depositado en éstos.
16. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque se reduce la adhesión de microorganismos sobre medios filtrantes, materiales de construcción y/o auxiliares de construcción.
17. El uso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque los materiales de construcción y/o auxiliares de construcción se seleccionan de compuestos adhesivos, selladores, cargas y compuestos para recubrimientos, plásticos, barnices, pinturas, yeso, mortero, mortero de cemento, concreto, materiales aislantes y recubrimientos base.
18. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque se reduce la adhesión de microorganismos a las telas, cerámica, metales, peluches, papel, cuero, piel y/o plástico.
19. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 15 ó 18, caracterizado porque se reduce la adhesión de microorganismos a las prótesis o dentaduras.
20. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos se emplean en agentes para el tratamiento de envasado, medios filtrantes, adhesivos, materiales de construcción auxiliares para la construcción, textiles, peluches, papel, cuero o piel .
21. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el uso se hace en detergentes, agentes limpiadores, agentes de enjuague, detergentes para manos, agentes lava trastes a manos, agentes lava trastes automático o agentes para el tratamiento de telas.
22. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque el uso se hace en cosméticos y/o en productos para la higiene corporal.
23. El uso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque los cosméticos se refieren a productos para la higiene de la boca, dientes o dentadura.
24. El uso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el producto para la higiene corporal se refiere a una crema, loción, baño para ducha, baño de burbujas y/o baño para pies o un producto para el tratamiento del cabello.
25. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado porque los tensoactivos no iónicos están contenidos en cantidades de hasta 20% en peso.
26. La composición seleccionada del grupo que consiste en agentes para el tratamiento de envases, medios filtrantes, materiales para construcción auxiliares de construcción, telas, peluches, papel, cueros o piel, que contiene tensoactivos no iónicos.
27. Los materiales, seleccionados del grupo que consiste en envases, medios filtrantes, materiales de construcción auxiliares de construcción, telas, peluches, papel, cueros o piel, en donde los materiales contienen tensoactivos no iónicos y/o fueron tratados con éstos.
28. Los materiales de acuerdo con la reivindicación 27, caracterizados porque los materiales de construcción y/o auxiliares de construcción se seleccionan del grupo que consiste en compuestos adhesivos selladores, cargas y compuestos de recubrimientos, plásticos, barnices, pinturas, yeso, mortero, mortero de cemento, concreto, materiales aislantes y recubrimientos base.
29. Los materiales de conformidad con la reivindicación 27 ó 28, caracterizados porque los tensoactivos no iónicos se refieren a tensoactivos no iónicos, fluorados .
30. Los materiales de conformidad con una de las reivindicaciones 27 a 29, caracterizados porque los tensoactivos no iónicos están contenidos en una cantidad de hasta 20% en peso.
31. El uso de tensoactivos no iónicos para la fabricación de una preparación farmacéutica para el tratamiento o prevención de infecciones micóticas.
32. El uso de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque los hongos se refieren a hongos queratinofilicos .
33. El uso de conformidad con la reivindicación 31 ó 32, caracterizado por que los hongos se refiere a Candida.
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