ES2326898T3 - Materiales polimericos, que contienen solidos inorganicos, y metodos para la produccion de los mismos. - Google Patents
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Abstract
Material polímero, caracterizado porque contiene TiO 2 en forma de partículas y adicionalmente al menos otra sustancia inorgánica en forma de partículas, en el que esta sustancia inorgánica en forma de partículas presenta una dureza del cristal más reducido que TiO2 en la modificación de anatasia y las partículas inorgánicas son de tamaño similar al TiO2 empleado y en el que la porción de sustancia inorgánica en forma de partículas está presente en el aditivo que consta de TiO 2 y sustancia inorgánica en forma de partículas hasta el 80% en peso.
Description
Materiales poliméricos, que contienen sólidos
inorgánicos, y métodos para la producción de los mismos.
La invención se refiere a materiales polímeros,
especialmente fibras sintéticas, que contienen sustancias sólidas
inorgánicas, así como a un procedimiento para su fabricación.
Las fibras sintéticas son materiales polímeros.
Las fibras sintéticas con altos contenidos de TiO_{2} se conocen
especialmente como fibras Fulldull -(mate intenso)-, que contienen
hasta 3% en peso de TiO_{2} (dióxido de titanio).
Altos contenidos de TiO_{2} en fibras
sintéticas conducen a una acción mate especialmente expresiva, que
se puede percibir tanto visualmente como también hápticamente (tacto
textil). Esta configuración de las fibras textiles es deseada con
frecuencia para prestar a las fibras sintéticas una apariencia muy
similar al algodón (cotton-like). Además, las
superficies textiles fabricadas a partir de fibras Fulldull
configuradas de esta manera presentan una opacidad especialmente
alta para radiación UV.
Las fibras Fulldull tienen una serie de
inconvenientes. Así, por ejemplo, en las fibras Fulldull aparecen
durante el procesamiento fenómenos de abrasión claramente
expresivos. Estos fenómenos de abrasión se pueden observar
especialmente durante el contacto de las fibras con los puntos de
construcción de las máquinas de procesamiento (como órganos de guía
de los hilos, rollos de bobinado, discos de textura, agujas, etc.).
Tales fenómenos de abrasión aparecen en una medida mucho más
reducida, por ejemplo, en las fibras semi-mate con
contenidos de TiO_{2} reducidos aproximadamente en torno al factor
5.
También en los sistemas
semi-mate, la porción de TiO_{2} puede conducir a
inconvenientes. Todos los dióxidos de titanio convencionales, que
se emplean como agentes de mateado, absorben radiación UV a través
de su propiedad semiconductora, que conduce a través de procesos en
el cristal de dióxido de titanio en último término a la formación
de radicales en la superficie límite dióxido de titanio - cristal -
polímero. Esto puede conducir, en principio, a reacciones de
desintegración parcial no deseadas, acompañadas con modificaciones
del color del polímero ("amarilleo").
Se conoce a partir del documento DD 273 843
reducir, en un polímero de elevado peso molecular, el contenido de
TiO_{2} y añadir, por ejemplo BaSO_{4}, de manera que en la
combinación de agentes de mateado de BaSO_{4} y TiO_{2}, el
contenido de BaSO_{4} debe ser mayor que el 80% y el contenido de
TiO_{2} debe ser menor que el 20%.
El problema de la invención es superar los
inconvenientes del estado de la técnica y crear materiales polímeros
que contienen TiO_{2}, que presentan las propiedades deseadas
producidas habitualmente a través de altos contenidos de TiO_{2},
y en los que aparecen al mismo tiempo fenómenos de abrasión
claramente reducidos. En particular, deben crearse fibras
sintéticas, en las que aparecen fenómenos de abrasión claramente
reducidos en comparación con las fibras Fulldull conocidas.
El problema se soluciona a través de materiales
que contienen TiO_{2}, en los que una parte del contenido de
TiO_{2} está sustituida por sustancias inorgánicas en forma de
partículas, de manera que las sustancias inorgánicas presentan una
dureza del cristal más reducida que anatasia.
Sorprendentemente se ha encontrado que para la
consecución de las propiedades ópticas y hápticas características
no es necesario exclusivamente un alto grado de relleno del
TiO_{2} que actúa, entre otras, cosas, como agente de mateado. En
su lugar, se pueden conseguir los efectos deseados ya con porciones
más reducidas de TiO_{2} en forma de partículas y la compensación
de la reducción de la cantidad de TiO_{2} por otras sustancias
inorgánicas en forma de partículas. Estas partículas inorgánicas que
se pueden emplear de acuerdo con la invención son de tamaño similar
al TiO_{2} empleado en cada caso. Las sustancias inorgánicas en
forma de partículas, seleccionadas de acuerdo con la invención, no
tienen, en general, una capacidad de dispersión de la luz tan
significativa como TiO_{2} y, en virtud de su dureza más reducida
del cristal, conducen a una capacidad de abrasión claramente más
reducida del material polímero. A pesar de la cantidad reducida de
TiO_{2}, se mantienen de una manera sorprendente en gran medida o
totalmente las propiedades deseadas del material como óptica mate
intenso y tacto romo debido al alto contenido de sustancia sólida
que se da a la estructura superficial.
Sorprendentemente, en los sistemas
semi-mate, es ventajosa la sustitución parcial
prevista de acuerdo con la invención del dióxido de titanio por las
sustancias inorgánicas en forma de partículas seleccionadas de
acuerdo con la invención. Todos los dióxidos de titanio
convencionales, que se emplean como pigmento o bien como agente de
mateado en la presente invención, absorben, como ya se ha indicado
anteriormente, radiación UV a través de su propiedad
semiconductora, que conduce a través de procesos en el cristal de
dióxido de titanio, en último término, a la formación de radicales
en la superficie límite de dióxido de titanio - cristal - polímero.
Esto puede conducir, en principio, a reacciones de desintegración
parcial no deseadas, acompañadas con modificaciones del color del
polímero ("amarilleo"). En cambio, las sustancias inorgánicas
en forma de partículas seleccionadas de acuerdo con la invención no
presentan esta propiedad de ninguna manera. Una reducción del grado
de relleno absoluto de TiO_{2} y la compensación a través de las
sustancias inorgánicas en forma de partículas seleccionadas de
acuerdo con la invención, de una manera especialmente preferida a
través de BaSO_{4} seleccionado de acuerdo con la invención, para
conseguir en último término el grado de mateado deseado, reduce de
esta manera el potencial para las reacciones de desintegración
mencionadas en comparación con el polímero exclusivamente mateado
con TiO_{2}.
El material polímero se selecciona con
preferencia a partir de poliéster (como polietileno tereftalato
(PET), politrimetileno tereftalato (PTT), polilactida (PLA)),
poliamidas (como PA-6 o PA-6,6),
poliolefinas (como polietileno (PE) o polipropileno (PP)),
poliacrilo nitrilo (PAN), viscosa (CV) o acetato de celulosa
(CA).
La forma del material polímero de acuerdo con la
invención no está limitada a una realización determinada. Con
preferencia, el material polímero de acuerdo con la invención está
presente en forma de fibras sintéticas (como filamentos, fibras
cortadas o fibras coposas). El material polímero puede estar
presente también en forma de películas o de piezas moldeadas.
De acuerdo con la invención, como sustancias
inorgánicas en forma de partículas se pueden emplear con preferencia
BaSO_{4} (no tratado o recubierto), ZnS, carbonatos (como, por
ejemplo, greda o dolomita), fosfatos, dióxido de silicio o
silicatos (como talco, caolín, mica).
Con preferencia, el contenido de sustancia
sólida de las mezclas de aditivos de acuerdo con la invención (suma
de TiO_{2} y sustancia inorgánica en forma de partículas
seleccionada de acuerdo con la invención) en el material polímero
está en el intervalo de 0,1 a 20% en peso, de manera especialmente
preferida en el intervalo de 0,1 a 10% en peso. En el campo de
aplicación de las fibras sintéticas, el contenido de sustancia
sólida está en el intervalo de 0,1 a 5% en peso, con preferencia en
el intervalo de 0,1 a 0,5% en peso o en el intervalo de 0,5 a 3% en
peso. En el campo de aplicación de película polímera, el contenido
de sustancia sólida está en el intervalo de 0,1 a 20% en peso, con
preferencia en el intervalo de 0,1 a 8% en peso y de manera muy
especialmente preferida en el intervalo de 0,4 a 5% en peso.
En principio, en el aditivo de acuerdo con la
invención, la porción de sustancia inorgánica en forma de partículas
seleccionada de acuerdo con la invención representa hasta el 80% en
peso aproximadamente. De esta manera, se garantiza que incluso con
altos grados de relleno, el material con alta capacidad de
dispersión, el TiO_{2}, con una porción del 20% en peso
aproximadamente en el aditivo de acuerdo con la invención, sea
todavía suficientemente alto. Con una porción de sustancia
inorgánica en forma de partículas seleccionada de acuerdo con la
invención de más del 80% en peso se reduciría la porción de
dispersión de la luz de tal forma que no se conseguiría ya el
mateado deseado. La relación en peso de TiO_{2} con respecto a la
sustancia inorgánica en forma de partículas seleccionada de acuerdo
con la invención en las mezclas de aditivos de acuerdo con la
invención está con preferencia en un intervalo de 20 a 95% en peso
para TiO_{2} y de 5 a 80% en peso para la sustancia inorgánica en
forma de partículas seleccionada de acuerdo con la invención, por
ejemplo en 50% en peso de TiO_{2} y 50% en peso o en 33% en peso
de TiO_{2} y 67% en peso o en 25% en peso de TiO_{2} y 75% en
peso de sustancia inorgánica en forma de partículas seleccionada de
acuerdo con la invención.
Los materiales polímeros de acuerdo con la
invención se pueden producir de manera conocida en sí, empleando en
lugar del pigmento en forma de partículas hasta ahora puro
TiO_{2}, el aditivo de acuerdo con la invención de TiO_{2} y la
"sustancia de sustitución" inorgánica en forma de partículas
seleccionada de acuerdo con la invención. La adición del aditivo de
acuerdo con la invención o del polímero TiO_{2} y la "sustancia
de sustitución" inorgánica se puede realizar de manera conocida,
antes, durante o después de la reacción de polimerización. También
es posible la adición del aditivo de acuerdo con la invención o de
los componentes individuales TiO_{2} y la "sustancia de
sustitución" inorgánicas a los compuestos de partida de la
sustancia polímera.
El aditivo o los componentes individuales se
añaden al proceso de producción del polímero con preferencia como
suspensión dispersa. La adición a la corriente de polímero, por
decirlo así, como carga maestra o como preparación a distribuir
fácilmente en la colada (por ejemplo, mezcla de sustancias
inorgánicas en una sustancia portadora) se realiza de una manera
más conveniente cuando las sustancias no superarían químicamente el
proceso de polimerización (por ejemplo, ZnS en PET) o el proceso de
polimerización no permite ninguna adición durante la polimerización
(por ejemplo, PE o PP).
El material polímero de acuerdo con la invención
encuentra aplicación, por ejemplo, en la fabricación de estructuras
textiles, por ejemplo para prendas textiles o artículos textiles
domésticos. Otra aplicación es, por ejemplo, la fabricación de
películas y láminas de polímeros (por ejemplo, para aplicaciones de
envase o de impresión) a partir del material polímero de acuerdo
con la invención.
Los ejemplos siguientes deben explicar en
detalle la invención, sin limitarla:
La preparación del aditivo utilizado (aditivo
Full-Dull) se basa en la tecnología descrita desde
hace mucho tiempo en la literatura técnica para la representación
de dióxido de titanio en la modificación de anatasia a través del
procedimiento de sulfato. Las etapas del procedimiento disgregación
- purificación - hidrólisis en el ácido de metatitanio -
calcinación del ácido metatitanio en el dióxido de titanio se
realizan de manera habitual. Después de la calcinación se realizó
una distribución homogénea de otra sustancia inorgánica, que
presenta una dureza del cristal claramente más reducida que
anatasia, en el dióxido de titanio. A tal fin, se dispersaron 15 kg
de dióxido de titanio calcinado en 60 kg de agua. En esta suspensión
se realizó a continuación directamente la precipitación de sulfato
de bario: a 60 kg de la suspensión de dióxido de titanio (20% en
peso de TiO_{2}, corresponde a 12 kg de TiO_{2}) se añadieron
desde depósitos de reserva por medio de bombas de manguera
paralelamente 130,6 kg de solución acuosa de sulfuro de bario (10%
en peso de BaS, corresponde a 13,1 kg de BaS) y 112 kg de solución
acuosa de sulfato de sodio (10% en peso de Na_{2}SO_{4},
corresponde a 11,2 kg de Na_{2}SO_{4} y, por lo tanto, a un
exceso de 2% de iones de sulfato para garantizar la precipitación
completa de los iones de bario) en el transcurso de 4 horas. Durante
todo el tiempo, se agitó la mezcla de reacción y a continuación se
calentó durante otras 3 horas aproximadamente a 70ºC y se mantuvo a
esta temperatura durante 3 horas. A continuación, se filtró la
suspensión todavía caliente a través de un filtro a vacío, se lavó
la torta del filtro con 100 l de agua desionizada y a continuación
se secó en el armario de secado. La sustancia sólida seca se
desmenuzó groseramente y a continuación se micronizó por medio de un
molino de rebote fino. Debido a las pérdidas en las etapas de
elaboración, permanecieron aproximadamente 22 kg de aditivo, que
estaba constituido por 33% de TiO_{2} y 67% de
Ba_{2}SO_{4}.
Se dispersaron intensivamente 15 kg de este
aditivo inorgánico en 15 kg de monoetileno glicol (MEG) a través de
trituración en un molino de bolas con agitador. La suspensión
obtenida se diluyó con más monoetileno glicol hasta un contenido de
sustancia sólida de 20% en peso.
La preparación del granulado de poliéster con
alto grano de relleno de aditivo Full-dull se
realizó de manera conocida como se indica a continuación. En un
reactor de cargas (aproximadamente 50 l de volumen) se colocaron
6,8 kg de pre-condensado de poliéster (BHET de la
Firma Aldrich) y 1,1 kg de monoetileno glicol y se fundieron. Al
cabo de aproximadamente 1 hora, se introdujo en el recipiente una
pasta de 16,7 kg de ácido tereftálico y 5,4 kg de monoetileno
glicol. La esterificación se realizó de manera conocida durante un
periodo de tiempo de aproximadamente 160 minutos, alcanzando la
temperatura de la mezcla de reacción aproximadamente 280ºC. El
punto final de la reacción de esterificación se definió a través del
final de la disociación del agua.
A continuación se realizó la adición de 2,78 kg
de la suspensión de aditivo Fulldull preparada en el Ejemplo 1
(contenía 20% en peso de sustancia sólida en monoetileno glicol) a
la mezcla de reacción. El sistema se mantuvo bajo agitación para la
mezcla a fondo completa todavía durante 20 minutos a 250 a 270ºC, se
mezcló con 5,86 g de SB_{2}O_{3} en forma de una suspensión al
10% en monoetileno glicol como catalizador de policondensación
(corresponde a 300 ppm con respecto a ácido tereftálico), se agitó
durante otros 10 minutos y a continuación se transfirió al reactor
de policondensación.
La realización siguiente de la policondensación
se realizó de manera conocida bajo reducción de la presión hasta
una presión final de 2 mbares, a una temperatura de la mezcla de
reacción de 285 a 190ºC durante un tiempo de aproximadamente 100
minutos. Como criterio para el final de la reacción (alcance de una
viscosidad intrínseca de 0,63 dl/g, determinada en una solución de
0,5 g de granulado de PET en 100 ml de mezcla de fenol:
1,2-diclorofenol; relación en peso 3:2) se siguió el
incremento del par motor en el agitador hasta el valor que
corresponde a esta viscosidad. A continuación se realizó el prensado
de la colada desde el reactor con sobrepresión de nitrógeno,
refrigeración y granulado de la colada de polímero.
El granulado obtenido contenía 2% en peso del
aditivo Fulldull (determinado a través del cálculo del residuo de
calcinación) y con la viscosidad intrínseca alcanzada de 0,62 a 0,65
dl/g era adecuado para el hilado en filamentos textiles.
La preparación de los filamentos Fulldull de
acuerdo con la invención se realizó de manera sencilla y conocida a
través del procedimiento de hilado por fusión.
Los sistemas acondicionados de acuerdo con la
invención fueron verificados en lo que se refiere a su capacidad
tintórea, un procedimiento habitual para el técnico para la
estimación de la calidad de un sistema Fulldull y/o Semidull.
En este caso se compararon fibras sintéticas,
que habían sido preparadas con 0,33% de TiO_{2} y con un aditivo
previsto de acuerdo con la invención, respectivamente, en la misma
concentración:
- -
- Preparación de granulado de poliéster utilizando una suspensión de una mezcla de agente de mateado de acuerdo con la invención (TiO_{2}:Ba_{2}SO_{4} como 1:1) en una autoclave de cargas de 35 l de manera conocida (receta, parámetros del procedimiento, desarrollo de la reacción, etc.).
- -
- Hilado de este granulado para formar un hilo estándar parcialmente estirado (llamado POY, 67 f 13) con una velocidad de hilado de 3200 m/h.
- -
- A continuación, estiramiento del POY para formar un hilo totalmente estirado FDY (relación de estirado 1:1,6); POY y FDY se caracterizaron a través de la determinación del título así como la medición del comportamiento de dilatación a la fuerza (dilatación y resistencia a la rotura).
- -
- A partir de ello, fabricación de mangueras de género punto en una tricotosa circular.
- -
- Teñido de las mangueras de género de punto con un colorante de dispersión rojo y azul, respectivamente, de venta en el comercio, con diferente característica de difusión (rojo: rápida; azul: lenta); el teñido se realizó a dos temperaturas (100 y 130ºC).
- -
- Las mangueras de género de punto teñidas se investigaron en cuanto a la medición del color: valores K/S, valores L*a*b.
En este caso, no se mostraron de manera
sorprendente diferencias significativas de los valores, aunque esto
no era sorprendente a la vista de la variedad de los agentes de
mateado empleados.
Claims (24)
1. Material polímero, caracterizado
porque contiene TiO_{2} en forma de partículas y adicionalmente al
menos otra sustancia inorgánica en forma de partículas, en el que
esta sustancia inorgánica en forma de partículas presenta una
dureza del cristal más reducido que TiO_{2} en la modificación de
anatasia y las partículas inorgánicas son de tamaño similar al
TiO_{2} empleado y en el que la porción de sustancia inorgánica en
forma de partículas está presente en el aditivo que consta de
TiO_{2} y sustancia inorgánica en forma de partículas hasta el
80% en peso.
2. Material polímero de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque la sustancia
inorgánica en forma de partículas está seleccionada de BaSO_{4},
ZnS, carbonatos, fosfatos, dióxido de silicio o silicatos o de
mezclas de estas sustancias.
3. Material polímero de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque como sustancia
inorgánica en forma de partículas se seleccionan BaSO_{4}, greda o
dolomita o talco, caolín, mica o mezclas de estas sustancias.
4. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el contenido de
TiO_{2} y de sustancia inorgánica en forma de partículas en el
material polímero está en el intervalo de 0,1 a 20% en peso, con
preferencia en el intervalo de 0,1 a 10% en peso.
5. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el contenido de
TiO_{2} y de sustancia inorgánica en forma de partículas en el
material polímero está en el intervalo de 0,1 a 5% en peso.
6. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el contenido de
TiO_{2} y de sustancia orgánica en forma de partículas en el
material polímero está en el intervalo de 0,15 a 0,5% en peso.
7. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el contenido de
TiO_{2} y de sustancia orgánica en forma de partículas en el
material polímero está en el intervalo de 0,5 a 3% en peso.
8. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el contenido de
TiO_{2} y de sustancia orgánica en forma de partículas en el
material polímero está en el intervalo de 0,1 a 8% en peso, con
preferencia en el intervalo de 0,4 a 5% en peso.
9. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y sustancia inorgánica en
forma de partículas está en un intervalo de 20 a 95% en peso para
TiO_{2} y 5 a 80% en peso para la sustancia inorgánica en forma de
partículas.
10. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y de sustancia inorgánica en
forma de partículas está en 50% en peso de TiO_{2} y 50% en peso
de sustancia inorgánica en forma de partículas.
11. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y de sustancia inorgánica en
forma de partículas está en 33% en peso de TiO_{2} y 67% en peso
de sustancia inorgánica en forma de partículas.
12. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y de sustancia inorgánica en
forma de partículas está en 25% en peso de TiO_{2} y 75% en peso
de sustancia inorgánica en forma de partículas.
13. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el material
polímero está seleccionado de poliéster (como polietileno
tereftalato (PET), politrimetileno tereftalato (PTT), polilactida
(PLA)), poliamidas (como PA-5 o
PA-6,6), poliolefinas (como polietileno (PE) o
polipropileno (PP)), poliacrilo nitrilo (PAN), viscosa (CV) o
acetato de celulosa (CA).
14. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el material
polímero está presente en forma de fibras sintéticas.
15. Material polímero de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el material
polímero está presente en forma de películas o piezas moldeadas.
16. Procedimiento para la fabricación de un
material polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16,
caracterizado porque se añade un aditivo de TiO_{2} y de
una sustancia inorgánica en forma de partículas, que presenta una
dureza más reducida que anatasia y las partículas inorgánicas son de
tamaño similar al TiO_{2} empleado, o, respectivamente, de forma
individual TiO_{2} y la sustancia inorgánica, que presenta una
dureza del cristal más reducida que anatasia y las partículas
inorgánicas son de tamaño similar al TiO_{2} empleado, de manera
conocida antes, durante o después de la reacción de polimerización,
a la sustancia polímera o bien a sus compuestos de partida.
17. Procedimiento para la fabricación de un
material polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16,
caracterizado porque se añade un aditivo de TiO_{2} y de
una sustancia inorgánica en forma de partículas, que presenta una
dureza más reducida que anatasia o, respectivamente, de forma
individual TiO_{2} y la sustancia inorgánica, que presenta una
dureza del cristal más reducida que anatasia, de manera conocida a
los compuestos de partida de la sustancia polímera.
18. Aditivo, caracterizado porque
contiene TiO_{2} en forma de partículas y al menos otra sustancia
inorgánica en forma de partículas, en el que esta sustancia
inorgánica en forma de partículas presenta una dureza del cristal
más reducida que TiO_{2} en la modificación de anatasia y las
partículas inorgánicas son de tamaño similar al TiO_{2} empleado,
y en el que la porción de sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y sustancia inorgánica en
forma de partículas es hasta 80% en peso.
19. Aditivo de acuerdo con la reivindicación 18,
caracterizado porque la sustancia inorgánica en forma de
partículas está seleccionada de BaSO_{4}, ZnS, carbonatos,
fosfatos, dióxido de silicio o silicatos o de mezclas de estas
sustancias.
20. Aditivo de acuerdo con la reivindicación 18
ó 19, caracterizado porque como sustancia inorgánica en forma
de partículas se seleccionan BaSO_{4} recubierto, greda o dolomita
o talco, caolín, mica o mezclas de estas sustancias.
21. Aditivo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 20, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas está en un intervalo de 20 a 95% en peso para TiO_{2} y
de 5 a 80% en peso para la sustancia inorgánica en forma de
partículas.
22. Aditivo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 21, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas está en 50% en peso de TiO_{2} y 50% en peso de
sustancia inorgánica en forma de partículas.
23. Aditivo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 21, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas está en 33% en peso de TiO_{2} y 67% en peso de
sustancia inorgánica en forma de partículas.
24. Aditivo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 21, caracterizado porque la relación en
peso de TiO_{2} con respecto a la sustancia inorgánica en forma de
partículas en el aditivo de TiO_{2} y de sustancia inorgánica en
forma de partículas está en 25% en peso de TiO_{2} y 75% en peso
de sustancia inorgánica en forma de partículas.
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