ES2320850T3 - Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados en presencia de un cocatalizador. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento discontinuo de preparación de hidrocarburos halogenados que contienen al menos 3 átomos de carbono según el cual se hacen reaccionar, en un medio de reacción, un haloalcano y una olefina en presencia de un catalizador que es un compuesto de cobre y de un cocatalizador que es una amina, procedimiento en el cual (a) en una primera etapa, se efectúa una adición progresiva al medio de reacción durante el curso de la reacción de al menos una parte del cocatalizador, y se efectúa además una adición progresiva de al menos una parte de la olefina; (b) en una etapa ulterior, se recupera al menos una parte del cocatalizador con vistas a su reutilización.
Description
Procedimiento de preparación de hidrocarburos
halogenados en presencia de un cocatalizador.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de preparación de hidrocarburos halogenados que
contienen al menos tres átomos de carbono por reacción catalítica
entre un haloalcano y una olefina.
La adición de un haloalcano a una olefina es una
reacción bien conocida. Sin embargo, a veces es difícil controlar la
reacción de tal manera que se adicione una sola molécula de olefina
a una molécula de haloalcano (formación de un producto de adición o
aducto 1:1).
La solicitud de Patente WO 97/07083 describe un
procedimiento de preparación de hidrocarburos halogenados bajo la
acción catalítica del cloruro cuproso en presencia de
terc-butilamina como cocatalizador. La solicitud de
Patente EP-A-787707 describe un
procedimiento de preparación de
1,1,1,3,3-pentaclorobutano bajo la acción catalítica
del cloruro cuproso en presencia de cocatalizadores de tipo amina.
En tales procedimientos, los diferentes constituyentes del medio de
reacción se introducen en primer lugar en un reactor, después de lo
cual se lleva éste a la temperatura de reacción. El rendimiento y la
selectividad en producto de telomerización no son sin embargo
satisfactorios. Además, se observan
pérdidas importantes, incluso totales, de cocatalizador por reacciones parásitas de degradación en el medio de reacción.
pérdidas importantes, incluso totales, de cocatalizador por reacciones parásitas de degradación en el medio de reacción.
La invención trata por tanto de proporcionar un
procedimiento que permite acceder con rendimientos y selectividades
excelentes a los hidrocarburos halogenados que contienen al menos
tres átomos de carbono, en una sola etapa a partir de reactivos
fácilmente accesibles y en el cual se minimizan las pérdidas de
cocatalizador, permitiendo así un máximo de reutilización.
Como consecuencia, la presente invención
concierne a un procedimiento discontinuo de preparación de
hidrocarburos halogenados que contienen al menos tres átomos de
carbono de acuerdo con el cual se hacen reaccionar, en un medio de
reacción, un haloalcano y una olefina en presencia de un catalizador
que es un compuesto de cobre y de un cocatalizador que es una amina,
procedimiento en el cual
- (a)
- en una primera etapa, se efectúa una adición progresiva al medio de reacción durante el curso de la reacción de al menos una parte del cocatalizador, y se efectúa además una adición progresiva de al menos una parte de la olefina;
- (b)
- en una etapa ulterior, se recupera al menos una parte del cocatalizador con vistas a su reutilización.
De manera sorprendente, se ha encontrado que
cuando se efectúa una adición progresiva de al menos una parte del
cocatalizador al medio de reacción durante el curso de la reacción,
se observa muy poca degradación del cocatalizador, alcanzándose al
mismo tiempo un rendimiento excelente de hidrocarburo halogenado. El
procedimiento de acuerdo con la invención permite controlar además
la exotermia de la reacción, lo cual es una ventaja considerable en
una síntesis de hidrocarburos halogenados en escala industrial.
En el procedimiento de acuerdo con la invención,
el medio de reacción inicial comprende por regla general el
catalizador, el haloalcano, la olefina y eventualmente un
disolvente. Ventajosamente, el medio de reacción inicial comprende
además una fracción del cocatalizador. En este caso, la fracción del
cocatalizador comprendida en el medio de reacción inicial es por
regla general al menos 1% de la cantidad total de cocatalizador
utilizada. A menudo esta fracción es al menos 5%. Con mayor
frecuencia, la misma es al menos 10%. Preferentemente, la misma es
al menos 15%. Por regla general, aquélla es como máximo 80% de la
cantidad total de cocatalizador. A menudo, aquélla es como máximo
70%. Preferentemente, la misma es como máximo 60%.
La adición progresiva puede realizarse en fase
líquida o en fase gaseosa. La adición en fase líquida puede
realizarse, por ejemplo, mediante un tubo que está sumergido en el
medio de reacción. La adición en fase gaseosa puede realizarse, por
ejemplo, introduciendo el cocatalizador en estado de vapor en la
parte superior del reactor.
La adición progresiva del cocatalizador puede
ser, por ejemplo, una adición realizada en varias porciones,
idénticas o no. Este modo de adición del cocatalizador corresponde a
lo que se denomina en el caso de los biorreactores una reacción de
tipo "fed-batch" (Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry, 5ª edición, vol B4, p.
387-388). Generalmente, se introduce una porción de
cocatalizador en el medio de reacción inicial, y se añade luego al
menos otra porción ulteriormente, durante el curso de la reacción.
El número de porciones a utilizar no está limitado teóricamente,
aproximándose entonces a otro modo de adición del cocatalizador
según el cual la adición progresiva se realiza de manera continua.
Sin embargo, por regla general se emplea un número de porciones de
100 como máximo. A menudo el número es como máximo 50. Con mayor
frecuencia, dicho número es como máximo 20. Da resultados
satisfactorios un número de como máximo 10. Es ventajoso un número
de 5 como máximo. Se prefiere un número de 4 como máximo. Se han
obtenido resultados excelentes con un número de 2 ó 3.
Los intervalos de tiempo entre las adiciones de
las porciones son por regla general de al menos un minuto. A menudo
los intervalos son de al menos 5 minutos. Con mayor frecuencia, los
intervalos son de al menos 30 minutos. Preferentemente, los
intervalos son de al menos una hora. Dan buenos resultados
intervalos de aproximadamente 2, 3, 4, 5, ó 6 horas.
En otro modo de adición del cocatalizador en el
procedimiento de acuerdo con la invención, la adición progresiva de
al menos parte del cocatalizador se realiza en régimen continuo.
Este modo de adición corresponde a lo que se denomina, en el caso de
los biorreactores, una reacción de tipo "extended
fed-batch" (Ullmann's Enciclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª edición, vol B4, p. 387-388). Es
posible, por ejemplo, introducir una porción de cocatalizador en el
medio de reacción inicial, y añadir luego ulteriormente durante el
curso de la reacción una cantidad deseada de cocatalizador en
régimen continuo.
En este modo de realización del procedimiento de
acuerdo con la invención, se denomina R la relación entre el caudal
molar de cocatalizador añadido en régimen continuo y la cantidad
molar de catalizador utilizada definida por la ecuación
siguiente:
R = [Cantidad
de cocatalizador/tiempo](mol/h)/Cantidad de catalizador por lote
(mol).
La relación R es por regla general al menos 0,1
h^{-1}. Más a menudo, la relación es al menos 0,5 h^{-1}.
Preferentemente, la relación es al menos 1 h^{-1}. De modo
particularmente preferido, la relación es al menos 2. De manera muy
particularmente preferida, la relación es al menos 3. Por regla
general, la relación es como máximo 1000 h^{-1}. A menudo la
relación es como máximo 500 h^{-1}. Más a menudo, la relación es
como máximo 100 h^{-1}. Preferentemente, la relación es como
máximo 50 h^{-1}. De manera particularmente preferida, la relación
es como máximo 10. De manera muy particularmente preferida, la
relación es como máximo 9. La duración durante la cual se efectúa la
adición en régimen continuo es por regla general al menos 10 min.
Más a menudo, la duración es al menos 30 min. Preferentemente, la
duración es al menos 1 h. Dan buenos resultados duraciones de
aproximadamente 2, 3, 4, 5 ó 6 h.
Un modo de realización particularmente ventajoso
del procedimiento consiste en regular la adición del cocatalizador
en función de la temperatura del medio de reacción.
En el procedimiento de acuerdo con la invención,
se efectúa, además de la adición progresiva del cocatalizador, una
adición progresiva de al menos una parte de la olefina. En esta
variante, el medio de reacción inicial comprende por regla general
el catalizador, el haloalcano y eventualmente disolvente.
Ventajosamente, el medio de reacción inicial comprende además
cocatalizador y/u olefina. De manera sorprendente, se ha encontrado
que cuando se efectúa una adición progresiva de al menos una parte
del cocatalizador y al menos una parte de la olefina, se observan,
además de las ventajas mencionadas anteriormente, un aumento de la
selectividad en hidrocarburos halogenados procedentes de la adición
de una molécula de haloalcano a una molécula de olefina.
Es posible efectuar la adición progresiva de la
olefina por separado de la adición progresiva del cocatalizador.
Igualmente puede efectuarse una adición progresiva de una mezcla de
olefina y de cocatalizador.
En otra variante del procedimiento de acuerdo
con la invención, se efectúa, además de la adición progresiva de al
menos una parte del cocatalizador o de al menos una parte del
cocatalizador y al menos una parte de la olefina, una adición
progresiva de al menos una parte del haloalcano. En esta variante,
el medio de reacción inicial comprende por regla general el
catalizador, y eventualmente disolvente. Ventajosamente, el medio de
reacción inicial comprende además cocatalizador y/o haloalcano. El
medio de reacción inicial puede comprender igualmente la olefina.
Puede efectuarse la adición progresiva del haloalcano por separado
de la adición progresiva del cocatalizador y eventualmente de la
olefina. Igualmente puede efectuarse una adición progresiva de una
mezcla de haloalcano y de cocatalizador. Preferentemente, se efectúa
una adición progresiva de una mezcla que comprende cocatalizador,
haloalcano y olefina.
Por otra parte, es posible efectuar una adición
progresiva al medio de reacción de otros compuestos a utilizar en la
reacción tales como, por ejemplo, el catalizador y el disolvente.
Los modos y condiciones específicos de adición progresiva descritos
anteriormente a propósito del cocatalizador se aplican asimismo, si
viene al caso, a la adición progresiva de la olefina, del haloalcano
y/o de cualquier otro compuesto del que se efectúe una adición
progresiva.
Por regla general, se deja, después del final de
la adición progresiva, reaccionar todavía el medio de reacción
durante un tiempo suficiente para obtener una relación óptima entre
la conversión de la olefina y la degradación observada del
cocatalizador.
En el procedimiento de acuerdo con la invención,
el catalizador es un compuesto de cobre. Las sales de cobre y los
compuestos orgánicos de cobre son particularmente preferidos como
catalizador. Tales catalizadores se describen, por ejemplo, en las
solicitudes de Patente WO-A-98/50329
y WO-A-98/50330.
El cloruro de cobre (I), el cloruro de cobre
(II), anhidro o dihidratado, o el acetilacetonato de cobre (II) dan
buenos resultados. Se prefiere particularmente el cloruro de cobre
(II) anhidro.
En el procedimiento de acuerdo con la invención,
se utiliza una amina como cocatalizador, preferentemente, la
isopropilamina, la terc-butilamina y las
terc-alquilaminas PRIMÉNE® 81-R y
JM-T, comercializadas por Rohm and Haas Company. La
terc-butilamina, las aminas PRIMÈNE®
81-R y PRIMÈNE® JM-T son muy
particularmente preferidas. La amina PRIMÈNE® 81-R
es una mezcla de terc-alquilaminas primarias cuyo
número de átomos de carbono es de 12 a 14. La amina PRIMÈNE®
JM-T es una mezcla de
terc-alquilaminas primarias cuyo número de átomos
de carbono es de 18 a 22.
Un sistema
catalizador-cocatalizador preferido en el
procedimiento de acuerdo con la invención es el sistema constituido
por un compuesto de cobre y una amina. Son particularmente
preferidos los sistemas catalizador-cocatalizador
formados por el acetilacetonato de cobre (II) o el cloruro de cobre
(II) con la terc-butilamina.
Otro sistema
catalizador-cocatalizador muy particularmente
preferido es el sistema formado por el acetilacetonato de cobre (II)
y la amina PRIMÈNE® JM-T.
Los haloalcanos que intervienen en el
procedimiento de acuerdo con la presente invención poseen
preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono y contienen,
preferentemente, al menos dos átomos de cloro. A modo de ejemplos de
haloalcanos de acuerdo con la presente invención, se pueden citar el
diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el
1,1,1-tricloroetano. Se prefiere muy particularmente
el tetracloruro de carbono. Los haloalcanos pueden comprender
igualmente otros sustituyentes tales como otros átomos de halógeno,
grupos alquilo o halogenoalquilo. Sin embargo, se prefieren los
haloalcanos que contienen solamente cloro como halógeno.
La olefina utilizada en el procedimiento de
acuerdo con la presente invención es por regla general un etileno,
un propileno o un buteno, sustituido eventualmente con un
sustituyente. Las olefinas halogenadas son particularmente
convenientes. Entre las olefinas halogenadas, dan buenos resultados
las olefinas cloradas. Olefinas cloradas utilizables en el
procedimiento según la invención responden por regla general a la
fórmula general
(I)R1C1C =
CR2R3
en la cual R1, R2, R3 y R4
representan independientemente un átomo H o Cl, un grupo alquilo o
alquenilo, lineal, cíclico o ramificado, eventualmente sustituido, o
un grupo arilo o heteroarilo, eventualmente sustituido. A modo de
ejemplos no limitantes de olefinas cloradas se pueden citar el
cloruro de vinilo, el cloruro de vinilideno, el tricloroetileno, los
diversos isómeros de los cloropropenos como el
1-cloroprop-1-eno,
el 2-cloroprop-1-eno
y el
3-cloroprop-1-eno.
Pueden obtenerse resultados excelentes con el cloruro de vinilo y el
2-cloroprop-1-eno.
La relación molar global, es decir entre las
cantidades totales utilizadas por lote, entre el catalizador y la
olefina es habitualmente superior o igual a 0,0001. Ventajosamente,
la misma es superior o igual a 0,0005. Preferentemente, dicha
relación es superior o igual a 0,001. La relación molar entre el
catalizador y la olefina es eventualmente inferior o igual a 1.
Ventajosamente, dicha relación es inferior o
igual a 0,5. Preferentemente, la misma es inferior o igual a
0,1.
La cantidad de cocatalizador utilizada por lote,
expresada sobre una base molar, es por regla general al menos 10
veces la cantidad de catalizador utilizada por lote.
Preferentemente, la cantidad de cocatalizador utilizada es al menos
20 veces la cantidad de catalizador. Generalmente, la cantidad es
como máximo 100 veces la cantidad de catalizador. Preferentemente,
la cantidad es como máximo 75 veces la cantidad de catalizador.
La recuperación del cocatalizador en la etapa
(b) del procedimiento según la invención puede efectuarse por
técnicas de separación bien conocidas. Es posible igualmente, de
manera ventajosa, utilizar un método de recuperación de un
cocatalizador de una fase acuosa que comprende una etapa de
tratamiento de una fase acuosa con al menos una base y una etapa en
la cual se aísla el cocatalizador de la fase acuosa tratada con
lavado. La fase acuosa puede obtenerse, por ejemplo, por puesta en
contacto de la mezcla de reacción que contiene cocatalizador,
obtenida después de la etapa (a) del procedimiento según la
invención con un medio acuoso, preferentemente con una solución de
ácido clorhídrico.
El medio de reacción se mantiene a una
temperatura y una presión suficientes para permitir la reacción
catalítica del haloalcano con la olefina. Las condiciones de
reacción preferidas del procedimiento según la invención en cuanto a
la temperatura, la presión y la duración se describen en la
solicitud de patente WO-A-98/50330.
Lo mismo ocurre para las relaciones molares entre el haloalcano y la
olefina, entre el cocatalizador y la olefina y, si viene al caso,
entre el disolvente y la olefina, quedando entendido que se trata de
las relaciones entre las cantidades globales utilizadas.
En el procedimiento según la invención, la
presencia de un cocatalizador permite por regla general realizar la
reacción en ausencia de disolvente. Sin embargo, la reacción puede
realizarse igualmente en presencia de un disolvente. Puede
utilizarse cualquier disolvente en el cual los reactivos formen el
producto buscado con un rendimiento satisfactorio.
Los hidrocarburos halogenados obtenidos según el
procedimiento de la presente invención pertenecen, por regla
general, a la familia de los alcanos clorados que contienen al menos
3 átomos de carbono. A menudo los hidrocarburos halogenados
contienen únicamente cloro como halógeno.
Preferentemente, los hidrocarburos halogenados
obtenidos según el procedimiento de la presente invención responden
a la fórmula general C_{n}H_{(2n+2)-p}Cl_{p}
en la cual n es un número entero y posee los valores 3 ó 4, y p es
un número entero que posee los valores 3 a 7. Ejemplos de compuestos
obtenidos según el procedimiento de la presente invención son el
1,1,1,3,3-pentacloropropano, el
1,1,2,3,3-pentacloropropano, el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano, el
1,1,1,3-tetracloropropano, el
1,1,3,3-tetraclorobutano, el
1,1,1,3,3,3-hexacloropropano y el
1,1-dicloro-2-triclorometilpropano.
Entre estos compuestos, se prefieren el
1,1,1,3,3-pentacloropropano, el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano y el
1,1,1,3,3,3-hexacloropropano. Son preferidos muy
particularmente 1,1,1,3,3-pentaclorobutano y
1,1,1,3,3-pentacloropropano.
Los hidrocarburos halogenados obtenidos según el
procedimiento de la invención son precursores de los análogos
fluorados correspondientes, los cuales pueden obtenerse fácilmente
por tratamiento con fluoruro de hidrógeno, preferentemente anhidro,
eventualmente en presencia de un catalizador de fluoración tal como
por ejemplo una sal de antimonio, una sal de titanio, una sal de
tántalo o una sal de estaño. Como sales de dichos metales se
prefieren los halogenuros. Otros catalizadores de fluoración
utilizables se seleccionan entre los compuestos, preferentemente los
óxidos, de cromo, de aluminio y de circonio. Ejemplos específicos de
hidrocarburos fluorados responden a la fórmula
C_{n}H_{(2n+2)-p}F_{p} en la cual n es un
número entero y posee los valores 3 ó 4 y p es un número entero que
posee los valores 3 a 7. Los hidrocarburos fluorados preferidos se
seleccionan entre el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano,
el 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano y el
1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
La invención concierne por tanto también a un
método de obtención de un hidrocarburo fluorado que comprende (a) la
síntesis de un hidrocarburo halogenado según el procedimiento de
acuerdo con la invención y (b) un tratamiento del hidrocarburo
halogenado procedente de (a) con fluoruro de hidrógeno tal como se
ha descrito anteriormente.
Los ejemplos siguientes tienen por objeto
ilustrar la invención, sin limitarla, no obstante.
Se ha preparado
1,1,1,3,3-pentaclorobutano (HCC-360)
por reacción entre
2-cloroprop-1-eno
(2-CPe) y tetracloruro de carbono en presencia de
acetilacetonato de Cu(II) y de Primène® JM-T.
Para hacer esto, se han introducido 0,15 g de sal de cobre, 0,9 g de
Primène® JM-T y 48 g de CCl_{4} en un autoclave de
300 ml de Hastelloy C276. El aparato se ha cerrado a continuación
herméticamente y se ha introducido en un horno vertical. La
agitación se ha asegurado por una barra magnética colocada en el
fondo del autoclave. La temperatura se ha aumentado progresivamente.
Cuando la misma ha alcanzado 90ºC, se ha alimentado en régimen
continuo durante un periodo de 4 horas una solución que contiene 54
g de 2-CPe, 168 g de CCl_{4} y 5 g de Primène®
JM-T a un caudal de 1 ml/min, para alcanzar
relaciones molares globales de 2-CPe/CCl_{4}/sal
de cobre/amina de 1/2,3/0,001/0,03. La temperatura del autoclave se
ha mantenido a continuación a 90ºC durante 3 horas después del final
de la introducción de los reactivos. A continuación, se ha dejado
enfriar el autoclave. Seguidamente se ha extraído una muestra de
líquido con una jeringuilla y se ha analizado por un método
cromatográfico. La conversión del 2-CPe era 97% y la
selectividad para HCC-360 93,5%.
(Comparativo)
Se ha repetido el Ejemplo 1 introduciendo la
totalidad de los reactivos (2-CPe y CCl_{4}) y del
cocatalizador (Primène® JM-T) al comienzo del
ensayo. Después de 5 horas de reacción, la conversión del
2-CPe era 45%, con una selectividad para
HCC-360 de 81%.
(Como
referencia)
Se ha preparado
1,1,1,3,3-pentaclorobutano por reacción entre
2-cloroprop-1-eno
(2-CPe) y tetracloruro de carbono en presencia de
cloruro cúprico y terc-butilamina. Para hacer esto,
se han introducido 0,094 g de CuCl_{2}, 27,1 g de
2-CPe y 108,5 g de CCl_{4} en un autoclave de 300
ml de Hastelloy C276. El aparato se ha cerrado a continuación
herméticamente y se ha introducido en un horno vertical. La
agitación se ha asegurado por una barra magnética colocada en el
fondo del autoclave. La temperatura se ha aumentado progresivamente.
Cuando la misma ha alcanzado 70ºC, se han alimentado en régimen
continuo durante un periodo de 2 horas 2,1 g de
terc-butilamina, para alcanzar relaciones molares
globales de
2-CPe/CCl_{4}/CuCl_{2}/terc-butilamina
de 1/2/0,002/0,08. Después de 10 h a 70ºC, la conversión de
2-CPe era 99% y la selectividad para
HCC-360 98,8%.
Se ha preparado
1,1,1,3,3-pentaclorobutano por reacción entre
2-cloroprop-1-eno
(2-CPe) y tetracloruro de carbono en presencia de
cloruro cúprico y terc-butilamina. Para hacer esto,
se han introducido 0,093 g de CuCl_{2}, 8,8 g de
2-CPe, 106,9 g de CCl_{4} y 07 g de
terc-butilamina en un autoclave de 300 ml de
Hastelloy C276. El aparato se ha cerrado a continuación
herméticamente y se ha introducido en un horno vertical. La
agitación se ha asegurado por medio de una barra magnética colocada
en el fondo del autoclave. La temperatura se ha aumentado
progresivamente hasta 70ºC. Se han introducido 8,8 g de
2-CPe y 0,7 g de terc-butilamina
suplementarios después de 2 horas y después de 5 horas de reacción,
para alcanzar relaciones molares globales de
2-CPe/CCl_{4}/CuCl_{2}/terc-butilamina
de 1/2/0,002/0,08. Después de 10 horas a 70ºC, la conversión del
2-CPe era 100%, y la selectividad para
HC-360 97,5%. Se había consumido el 74% de la
terc-butilamina.
(Comparativo de los Ejemplos 3 y
4)
Se han repetido los Ejemplos 3 y 4 introduciendo
la totalidad de los reactivos (2-CPe y CCl_{4}) y
el cocatalizador (terc-butilamina) al comienzo del
ensayo. Después de 10 horas de reacción a 70ºC, la conversión del
2-CPe es total (100%), pero la selectividad para
HCC-360 es sólo 95,1%. Se había consumido el 93% de
la terc-butilamina.
Se ha efectuado una reacción de fabricación de
1,1,1,3,3-pentaclorobutano según el procedimiento de
acuerdo con la invención utilizando CuCl_{2}.2H_{2}O como
catalizador y terc-butilamina como cocatalizador. Se
ha sometido la mezcla de reacción procedente de esta reacción a un
lavado con una solución acuosa de HCl que contenía 1,112 moles de
HCl por kg, a razón de 0,35 kg de solución acuosa de HCl por kg de
mezcla de reacción. Después de la decantación, se ha recuperado una
fase orgánica, constituida esencialmente por
1,1,1,3,3-pentaclorobutano y reactivos no
consumidos, que presentaba un contenido de cobre de 0,03 mg/kg y un
contenido de terc-butilamina de 1,34 mmol/kg, y una
fase acuosa que contenía 644 mg Cu/kg y 694 mmol de
terc-butilamina/kg. Una fracción de la fase acuosa
recuperada se ha calentado a ebullición en un aparato de
destilación, manteniendo el pH en un valor de 10,5 por adición a la
fase acuosa en ebullición de una solución acuosa que presentaba un
contenido de NaOH de 50% en peso. Se ha recuperado por destilación
el equivalente de 96,2% de la terc-butilamina
utilizada durante la síntesis del
1,1,1,3,3-pentaclorobutano, que presentaba una
pureza de 997,6 g de terc-butilamina/kg. El agua
recuperada después de filtración contenía sólo 3,8 mg/kg de Cu y 2,9
mmol/kg de terc-butilamina.
Claims (8)
1. Procedimiento discontinuo de preparación de
hidrocarburos halogenados que contienen al menos 3 átomos de carbono
según el cual se hacen reaccionar, en un medio de reacción, un
haloalcano y una olefina en presencia de un catalizador que es un
compuesto de cobre y de un cocatalizador que es una amina,
procedimiento en el cual
- (a)
- en una primera etapa, se efectúa una adición progresiva al medio de reacción durante el curso de la reacción de al menos una parte del cocatalizador, y se efectúa además una adición progresiva de al menos una parte de la olefina;
- (b)
- en una etapa ulterior, se recupera al menos una parte del cocatalizador con vistas a su reutilización.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el cual la adición se realiza en varias porciones.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
en el cual la adición se realiza de manera continua.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual se efectúa además una adición
progresiva al menos una parte del haloalcano.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el cual la olefina es una olefina
halogenada.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, en
el cual la olefina halogenada es una olefina clorada que responde a
la fórmula general R_{1}C_{1}C=Cl_{2}R_{3} en la cual
R_{1}, R_{2} y R_{3} representan independientemente: H, Cl,
alquilo o alquenilo lineal, cíclico o ramificado, eventualmente
sustituido; arilo o heteroarilo eventualmente sustituido.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el cual el hidrocarburo halogenado
preparado se selecciona entre el
1,1,1,3,3-pentacloropropano, el
1,1,2,3,3-pentacloropropano, el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano, el
1,1,1,3-tetracloropropano, el
1,1,3,3-tetraclorobutano, el
1,1,1,3,3,3-hexacloropropano y el
1,1-dicloro-2-triclorometilpropano.
8. Método de obtención de un alcano fluorado
que comprende
- (a)
- la síntesis de un hidrocarburo halogenado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7;
- (b)
- un tratamiento del hidrocarburo halogenado procedente de (a) con fluoruro de hidrógeno.
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