PL200329B1 - Sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór oraz kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe - Google Patents
Sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór oraz kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropoweInfo
- Publication number
- PL200329B1 PL200329B1 PL349391A PL34939199A PL200329B1 PL 200329 B1 PL200329 B1 PL 200329B1 PL 349391 A PL349391 A PL 349391A PL 34939199 A PL34939199 A PL 34939199A PL 200329 B1 PL200329 B1 PL 200329B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrofluoroalkane
- hydrogen fluoride
- mixture
- reaction
- hcfc
- Prior art date
Links
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 142
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 140
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 95
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 title claims description 148
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 129
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 89
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 52
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 47
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 18
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 18
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical group FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- -1 hydrofluoroalkane compound Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MRKAIYYTIQVWCK-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1,3,3-trifluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(Cl)Cl MRKAIYYTIQVWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZKJJRVPJFNKMB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-1,1,3-trifluorobutane Chemical compound CC(F)(Cl)CC(F)(F)Cl JZKJJRVPJFNKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BSERHUYXVAIRSG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3-tetrafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)Cl BSERHUYXVAIRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KQBWUCNIYWMKEK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluorobut-1-ene Chemical class CCC=C(F)Cl KQBWUCNIYWMKEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HFZJRXWWTAKJAO-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(F)(F)F HFZJRXWWTAKJAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BNUSKMGXRXIWAF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluorobutane Chemical compound CC(F)(Cl)CC(F)(F)F BNUSKMGXRXIWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCCXTSAGOJXOJG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloro-3-fluorobutane Chemical compound CC(F)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl HCCXTSAGOJXOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IZPMJFLFAHTFRK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-3,3-difluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(Cl)(Cl)Cl IZPMJFLFAHTFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XHDSPHHDGAQIDF-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetrachloro-1-fluorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(F)(Cl)Cl XHDSPHHDGAQIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XQVOZHXFNGMERA-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichloro-1,3-difluorobutane Chemical compound CC(F)(Cl)CC(F)(Cl)Cl XQVOZHXFNGMERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=C(F)Cl BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHRSGZSWEJBMSI-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CCCl VHRSGZSWEJBMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)C(F)(F)C(F)(F)F RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)C(F)(F)F ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWTOFSDLNREIFS-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)F AWTOFSDLNREIFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPAUQCAVYXOWFR-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1,3-difluorobut-2-ene Chemical compound CC(F)=CC(F)(Cl)Cl XPAUQCAVYXOWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOSUCSMNYNCWBY-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3-trifluorobut-2-ene Chemical compound CC(F)=CC(F)(F)Cl DOSUCSMNYNCWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BCFNCPFDOWQWDP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decachloropentane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BCFNCPFDOWQWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZOUTMTXULWVSU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LZOUTMTXULWVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARPHZKDALCEJAD-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ARPHZKDALCEJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMWOFVVPEWUYMH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloro-2-methylpropane Chemical compound ClC(Cl)C(C)C(Cl)(Cl)Cl GMWOFVVPEWUYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNTZZCDTENAEOG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluoro-2-methylpropane Chemical compound FC(F)C(C)C(F)(F)F MNTZZCDTENAEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexachlorobutane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CCC(Cl)(Cl)Cl MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDJNEOJTZWCJE-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloro-1,1-difluorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(F)(F)Cl RMDJNEOJTZWCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUKWBMHBHGGKQE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4,4,4-trifluorobut-1-ene Chemical class FC(F)(F)CC=CCl OUKWBMHBHGGKQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZDLBWDCTJUPKD-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1-difluorobut-1-ene Chemical class CC(Cl)(Cl)C=C(F)F DZDLBWDCTJUPKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
- C01B7/195—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
- C01B7/195—Separation; Purification
- C01B7/196—Separation; Purification by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania mieszaniny zawieraj acej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór organicznym zwi azkiem chlorowcoorganicznym. Wynalazek dotyczy równie z kompozycji azeotropowych lub pseudoazeotropowych. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór oraz kompozycje azeotropowe i pseudoazeotropowe.
Hydrofluoroalkany można wytworzyć na drodze reakcji odpowiedniego chlorowanego prekursora z fluorowodorem, jak ujawniono np. w zgłoszeniach patentowych nr EP-A1-0699649 i nr WO-A1-97/15540 (w imieniu Solvay) i w zgłoszeniu patentowym nr WO-A1-97/05089. W takim procesie, na wylocie reaktora, mieszanina produktów reakcji zawiera, oprócz pożądanego hydrofluoroalkanu, chlorowodór pochodzący z usuniętego atomu lub atomów chloru z cząsteczki wyjściowego chlorowanego prekursora, fluorowodór, chlorofluorowane związki pośrednie, na ogół nieprzereagowany chlorowany prekursor, prawdopodobnie obojętne rozcieńczalniki i różne produkty uboczne w małych ilościach. Ponieważ reakcję zazwyczaj prowadzi się z nadmiarem fluorowodoru w stosunku do chlorowanego prekursora, nieprzereagowany fluorowodór na ogół występuje w mieszaninie produktów reakcji. Podczas gdy większość składników mieszaniny produktów reakcji można łatwo i całkowicie oddzielić metodą oddestylowania, bardzo trudno jest oddzielić całkowicie hydrofluoroalkan od fluorowodoru metodą oddestylowania z powodu częstego tworzenia przez te związki mieszanin azeotropowych.
Zgłoszenie patentowe nr WO-A1-97/05089 ujawnia proces oczyszczania hydro(chloro)fluoroalkanów (w szczególności 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu lub HFC-245fa) z mieszaniny azeotropowej z fluorowodorem metodą destylacji azeotropowej obejmują cej dwa kolejne stopnie destylacji w róż nych temperaturach i pod różnymi ciśnieniami.
Jednakże ta technika destylacji azeotropowej wykazuje wady, ponieważ wymaga dużej różnicy temperatur lub ciśnień pomiędzy dwoma kolumnami w celu uzyskania wystarczającego potencjału rozdzielania (różnicy w kompozycji pomiędzy azeotropem pod niskim ciśnieniem/temperaturą i azeotropem pod wysokim ciśnieniem/temperaturą) i uzyskania dużej szybkości przepływu strumienia zawracanego pomiędzy dwoma kolumnami.
Zgłoszenie patentowe nr WO-A1-97/13719 ujawnia sposób rozdzielania i odzyskiwania fluorowodoru z jego (azeotropowej) mieszaniny z, między innymi, hydrofluoroalkanami zawierającymi od 1 do 6 atomów węgla (w szczególności HFC-245fa). Mieszaninę kontaktuje się z roztworem fluorku metalu alkalicznego (w szczególności fluorku potasu lub fluorku cezu) i fazę organiczną oddziela się od fazy zawierającej fluorowodór i fluorek metalu alkalicznego.
W tym znanym procesie można obawiać się zanieczyszczenia fazy organicznej fluorkiem potasu lub fluorkiem cezu i ryzyka rozkładu hydrofluoroalkanów, które to zanieczyszczenie mogłoby spowodować. Ponadto fluorki metali alkalicznych, a dokładniej fluorek cezu, są bardzo kosztowne.
Zgłoszenie patentowe nr WO 91/04955 ujawnia proces oczyszczania fluoroalkanów obejmujący zmniejszenie nadmiaru i wykorzystanie fluorowodoru. W procesie tym, nadmiar fluorowodoru jest poddawany reakcji z dodatkowym związkiem halogenoorganicznym lub halogenoalkenem wobec katalizatora fluorowania i w warunkach fluorowania. W procesie tym można stosować tradycyjny katalizator oraz warunki fluorowania, a katalityczne fluorowanie można prowadzić w fazie gazowej lub ciekłej.
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór organicznym związkiem chlorowcoorganicznym, przy czym zużywa się co najmniej część fluorowodoru, w którym poddaje się obróbce fluorowęglowodory o ogólnym wzorze CaH(2a+2)-bFb, w którym a oznacza liczbę 1 - 6 a b oznacza liczbę 1 do 2a + 1 pod nieobecność katalizatora, a jako organiczny związek zdolny do reakcji z fluorowodorem stosuje się chlorowany lub chlorofluorowany związek organiczny.
Korzystnie w sposobie według wynalazku, jako chlorowany lub chlorofluorowany związek organiczny stosuje się korzystnie prekursor związku hydrofluoroalkanu.
W sposobie wedł ug wynalazku, korzystnie reakcję pomię dzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym prowadzi się w fazie ciekłej.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, mieszaninę poreakcyjną reakcji pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym odbiera się w fazie ciekłej.
W sposobie według wynalazku, korzystnie stosuje się hydrofluoroalkan zdolny do tworzenia azeotropu lub pseudo-azeotropu z fluorowodorem.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, otrzymaną mieszaninę produktów reakcji poddaje się co najmniej jednemu dodatkowemu etapowi obróbki umożliwiającemu odzyskiwanie hydrofluoroalkanu.
PL 200 329 B1
W sposobie według wynalazku hydrofluoroalkanu otrzymany przez reakcję co najmniej jednego chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu z fluorowodorem i następnie reakcji co najmniej część produktów utworzonych na pierwszym etapie z fluorowodorem, poddaje się na jednym z etapów reakcji rozdzielaniu.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, hydrofluoroalkan tworzy się w pierwszym i drugim etapie reakcji.
W sposobie wedł ug wynalazku korzystnie reakcję w co najmniej jednym etapie prowadzi się z katalizatorem.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, reakcję prowadzi się w fazie ciekłej, a jako katalizator stosuje się fluorowcowy związek tytanu, korzystnie tetrachlorek tytanu.
W sposobie mieszaniny wedł ug wynalazku korzystnie stosuje się hydrofluoroalkan zawierający od 3 do 6 atomów węgla.
Szczególnie korzystnie w sposobie rozdzielania mieszaniny jako hydrofluoroalkan stosuje się
1,1,1,3,3-pentafluorobutan.
W sposobie wedł ug wynalazku korzystnie stosuje się zwią zek organiczny wybrany spoś ród (hydro)chloro-(fluoro)butenów, 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu, 1-fluoro-1,1,3,3-tetrachlorobutanu (HCFC361kfa), 3-fluoro-1,1,1,3-tetrachlorobutanu (HCFC-361jfb), 1,1-difluoro-1,1,3,3-trichlorobutanu (HCFC3621fa), 1,3-difluoro-1,1,3-trichlorobutanu (HCFC362kbf), 3,3-difluoro-1,1,1-trichlorobutanu (HCFC362jfc), 1,1-dichloro-1,3,3-trifluorobutanu (HCFC-363kfc), 1,3-dichloro-1,1,3-trifluorobutanu (HCFC3631fb), 3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutanu (HCFC-363mfa), 1-chloro-1,1,3,3-tetrafluorobutanu (HCFC3641fc) i 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluorobutanu (HCFC-364mfb).
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako hydrofluoroalkan stosuje się 1,1,1,3,3-pentafluoropropan.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako związek organiczny stosuje się związek wybrany spośród 1,1,1,3,3-pentachloropropanu i (hydro)chloro(fluoro)propenów.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako hydrofluoroalkan stosuje się 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór stosuje się mieszaninę azeotropową.
Korzystnie w sposobie według wynalazku reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór a związkiem organicznym prowadzi się w temperaturze 60 do 160°C.
Przedmiotem wynalazku są również kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe, zawierające zasadniczo od 1,5% molowych do 27,5% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 72,5% molowych do 98,5% molowych fluorowodoru.
Korzystnie kompozycje według wynalazku zawierają fluorowodór i 1,1,1,3,3-pentafluorobutan w stosunku molowym fluorowodór/1,1,1,3,3-pentafluorobutan wynoszą cym w przybliż eniu 11 moli/mol, pod ciśnieniem 300 kPa.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest zatem sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan, korzystnie zawierający od 3 do 6 atomów węgla i fluorowodór, który nie wykazuje wad sposobów wymienionych powyżej.
Wynalazek w konsekwencji dotyczy sposobu rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór, przedstawianej poniżej jako mieszanina hydrofluoroalkan/fluorowodór, według którego mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór poddaje się reakcji z co najmniej jednym związkiem organicznym zdolnym do reakcji z fluorowodorem.
Reakcja mieszaniny hydrofluoroalkan/fluorowodór z co najmniej jednym związkiem organicznym zdolnym do reakcji z fluorowodorem umożliwia zużycie co najmniej części fluorowodoru. Sposób rozdzielania według wynalazku daje mieszaninę produktów reakcji, która jest zubożona w fluorowodór. Stanowi to korzyść w kontekście syntezy hydrofluoroalkanu, ponieważ umożliwia zastosowanie wymienionej mieszaniny w szczególności jako rozpuszczalnik ekstrakcyjny. Otrzymana mieszanina produktów reakcji jest także bardzo odpowiednią substancją wyjściową gdy poddaje się ją co najmniej jednemu późniejszemu stopniowi obróbki, służącemu odzyskiwaniu hydrofluoroalkanu. W ten sposób można otrzymać hydrofluoroalkan w istocie wolny od fluorowodoru.
Specyficzna korzyść zwiększa się gdy hydrofluoroalkan jest zdolny do tworzenia azeotropu lub pseudoazeotropu z fluorowodorem, ponieważ możliwe jest „zerwanie takiego azeotropu, co oznacza, że sposób rozdzielania według wynalazku umożliwia uzyskanie mieszaniny, w której hydrofluoroalkan
PL 200 329 B1 i fluorowodór wystę pują w proporcjach różnych od tych, przy których tworzą one azeotrop lub pseudoazeotrop.
Termin „hydrofluoroalkan oznacza węglowodorowe związki o wzorze ogólnym CaH(2a+2)-bFb, w którym a = 1 do 6 i b = 1 do 2a + 1. Korzystne są hydrofluoroalkany, które zawierają od 3 do 6 atomów węgla. Szczególnie korzystne są hydrofluoroalkany, które zawierają od 3 do 4 atomów węgla.
Jako przykłady hydrofluoroalkanów, które można rozdzielać z mieszaniny z fluorowodorem, stosując sposób rozdzielania według wynalazku, można wymienić:
1,1,1,3,3-pentafluoropropan (HFC-245fa),
1,1,2,2,3-pentafluoropropan (HFC-245ca),
1,1,1,2,3-pentafluoropropan (HFC-245eb),
1,1,1,3,3,3-heksafluoropropan (HFC-236fa),
1,1,1,2,3,3-heksafluoropropan (HFC-236ea),
1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan (HFC-227ea),
1,1,1,3,3-pentafluoro-2-metylopropan (HFC-365mps),
1,1,1,3,3-pentafluorobutan (HFC-365mfc),
1,1,1,4,4,4-heksafluorobutan (HFC-356mff) i
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-dekafluoropentan (HFC-43-10mee).
Spośród tych związków szczególnie korzystny jest 1,1,1,3,3-pentafluoropropan (HFC-245fa) i 1,1,1,3,3-pentafluorobutan (HFC-365mfc). Zwłaszcza korzystny jest 1,1,1,3,3-pentafluorobutan (HFC-365mfc).
Związki organiczne stosowane w sposobie rozdzielania według wynalazku są zdolne do reakcji z fluorowodorem. Przykłady związków organicznych to, między innymi, liniowe lub rozgałęzione alkany zawierające od 1 do 10 atomów węgla, które korzystnie są chlorowane i/lub bromowane i ewentualnie podstawione, i ewentualnie podstawione alkeny zawierające od 2 do 10 atomów węgla. Często stosuje się chlorowany lub chlorofluorowany związek organiczny. Odpowiednie są także chlorowcowane olefiny, takie jak chlorowane, fluorowane lub chlorofluorowane olefiny, takie jak np. chlorek winylu, chlorek winylidenu, trichloroetylen, perchloroetylen, fluorek winylidenu i chlorotrifluoroetylen albo fluoropropeny, takie jak np. heksafluoropropen.
Związek organiczny korzystnie obejmuje chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofluoroalkanu.
Termin „chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofluoroalkanu oznacza hydrochloroalkany i hydrochlorofluoroalkany, tj. odpowiednio, chlorowane i chlorofluorowane związki węglowodorowe zawierające co najmniej jeden atom chloru i co najmniej jeden atom wodoru, taką samą liczbę atomów węgla jak pożądane hydrofluoroalkany i co najmniej o jeden atom fluoru mniej niż pożądany hydrofluoroalkan. Pożądany hydrofluoroalkan można otrzymać wychodząc z co najmniej jednego chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu, przez reakcję tego prekursora z fluorowodorem.
Jako przykłady chlorowanych lub chlorofluorowanych prekursorów hydrofluoroalkanów, które można stosować w sposobie rozdzielania według wynalazku, można wymienić hydrochloroalkany takie jak:
1,1,1,3,3-pentachloropropan (HCC-240fa),
1,1,2,2,3-peatachloropropan (HCC-240aa),
1,1,1,2,3-pentachloropropan (HCC-240db),
1,1,1,3,3,3-heksachloropropan (HCC-230fa),
1,1,1,2,3,3-heksachloropropan (HCC-230da),
1,1,1,2,3,3,3-heptachloropropan (HCC-220da),
1,1,1,3,3-pentachloro-2-metylopropan (HCC-360jns),
1,1,1,3,3-pentachlorobutan (HCC-360jfa),
1,1,1,4,4,4-heksachlorobutan (HCC-350jff) i
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-dekachloropentan (HCC-430jdd), oraz hydrochlorofluoroalkany takie jak:
1-fluoro-1,1,3,3-tetrachlorobutan (HCFC-361kfa),
3-fluoro-1,1,1,3-tetrachlorobutan (HCFC-361Jfb),
1,1-difluoro-1,3,3-trichlorobutan (HCFC-3621fa),
1,3-difluoro-1,1,3-trichlorobutan (HCFC-362kfb),
3,3-difluoro-1,1,1-trichlorobutan (HCFC-362jfc),
PL 200 329 B1
1,1-dichloro-1,3,3-trifluorobutan (HCFC-363kfc),
1,3-dichloro-1,1,3-trifluorobutan (HCFC-3631fb),
3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutan (HCFC-363mfa),
1-chloro-1, 1, 3,3-tetrafluorobutan (HCFC-3641fc) i
3-chloro-1,1,1,3-tetrafluorobutan (HCFC-364mfb).
Alternatywnie, termin „chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofluoroalkanu oznacza (hydro)chloroalkeny i (hydro)chlorofluoroalkeny, tj. odpowiednio, chlorowane i chlorofluorowane związki węglowe zawierające co najmniej jeden atom chloru i ewentualnie co najmniej jeden atom wodoru, taką samą liczbę atomów węgla jak pożądany hydrofluoroalkan i co najmniej o jeden atom fluoru mniej niż pożądany hydrofluoroalkan. Można tu wymienić np. (hydro)chloro(fluoro)propeny, takie jak np. 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en jako prekursor 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu oraz (hydro)chloro-(fluoro)buteny, takie jak np. dichlorodifluorobuteny, w szczególności taki jak 1,1-dichloro-1,3-difluorobut-2-en, i/lub chlorotrifluorobuteny, w szczególności taki jak 1-chloro-1,1,3-trifluorobut-2-en, jako prekursory 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu.
W sposobie rozdzielania według wynalazku, reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym korzystnie prowadzi się w fazie ciekłej.
W sposobie rozdzielania według wynalazku, reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym można prowadzić bez katalizatora.
Gdy reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym prowadzi się w fazie ciekłej, korzystnie prowadzi się ją bez katalizatora, co umożliwia odbieranie mieszaniny reakcyjnej w fazie ciekłej i, jeśli to odpowiednie, przeprowadzenie jednego lub więcej późniejszych łatwych stopni destylacji.
Molowy stosunek fluorowodoru do hydrofluoroalkanu w mieszaninie hydrofluoroalkan/fluorowodór, rozdzielanej sposobem rozdzielania według wynalazku jest zmienny. Fluorowodór może występować w nadmiarze w stosunku do hydrofluoroalkanu w mieszaninie hydrofluoroalkan/fluorowodór rozdzielanej sposobem rozdzielania według wynalazku. Sposób rozdzielania według wynalazku jest bardzo odpowiedni, gdy hydrofluoroalkan jest zdolny do tworzenia azeotropu lub pseudoazeotropu z fluorowodorem. Sposób rozdzielania według wynalazku korzystnie stosuje się do mieszaniny hydrofluoroalkan/fluorowodór o kompozycji azeotropowej lub kompozycji zbliżonej do kompozycji azeotropowej.
Sposób rozdzielania według wynalazku znajduje korzystne zastosowanie w rozdzielaniu mieszaniny zawierającej 1,1,1,3,3-pentafluorobutan (HFC-365mfc) i fluorowodór.
Pod ciśnieniem 300 kPa kompozycja azeotropowej mieszaniny fluorowodór/1,1,1,3,3-pentafluorobutan wynosi w przybliżeniu 60/40% wagowych, tj. molowy stosunek fluorowodór/1,1,1,3,3-pentafluorobutan wynosi w przybliżeniu 11 moli/mol.
W korzystnym rozwią zaniu wedł ug wynalazku, mieszaninę zawierając ą 1,1,1,3,3-pentafluorobutan i fluorowodór rozdziela się na drodze reakcji mieszaniny 1,1,1,3,3-pentafluorobutan/fluorowodór z prekursorem 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu, korzystnie 1,1,1,3,3-pentachlorobutanem, bez katalizatora. 1,1,1,3,3-pentachlorobutan można otrzymać np. metodą telomeryzacji związków chlorowanych, takich jak np. 2-chloropropen z tetrachlorkiem węgla lub chlorku winylidenu z 1,1,1-trichloroetanem, w obecności różnych katalizatorów takich jak, w szczególności, pentakarbonylożelazo lub sole miedzi w połączeniu z aminą.
W sposobie rozdzielania wedł ug wynalazku mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór i zwią zku organicznego stosuje się w takich proporcjach, aby molowy stosunek fluorowodoru do związku organicznego wynosił na ogół co najmniej 0,5 mola/mol. Operację korzystnie prowadzi się przy molowym stosunku fluorowodoru do związku organicznego co najmniej 1 mol/mol. W bardziej korzystnym rozwiązaniu operację prowadzi się przy stosunku molowym fluorowodoru do związku organicznego wynoszącym co najmniej 3 mole/mol. W zwłaszcza korzystnym rozwiązaniu operację prowadzi się przy stosunku molowym fluorowodoru do związku organicznego wynoszącym co najmniej 5 moli/mol. Stosowany na ogół stosunek molowy fluorowodoru do związku organicznego nie przekracza 15 moli/mol. Korzystnie ten stosunek molowy nie przekracza 10 moli/mol.
Temperatura, w której prowadzi się reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i zwią zkiem organicznym, na ogół wynosi co najmniej 60°C. Temperatura korzystnie wynosi co najmniej 80°C. Na ogół temperatura nie przekracza 160°C. Korzystnie nie przekracza ona 140°C.
Reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym w sposobie rozdzielania według wynalazku korzystnie prowadzi się w fazie ciekłej. W tym przypadku ciśnienie
PL 200 329 B1 dobiera się tak, aby utrzymać mieszaninę reakcyjną w postaci cieczy. Stosowane ciśnienie zmienia się w zależ ności od temperatury mieszaniny reakcyjnej. Na ogó ł wynosi ono mniej lub dokładnie 4000 kPa. Korzystnie wynosi ono poniżej lub dokładnie 3500 kPa. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu, ciśnienie wynosi poniżej lub dokładnie 2500 kPa. Ciśnienie wynosi na ogół powyżej lub dokładnie 500 kPa. Ciśnienie korzystnie wynosi powyżej lub dokładnie 1000 kPa.
Sposób rozdzielania według wynalazku można prowadzić porcjami lub w sposób ciągły.
Gdy sposób rozdzielania według wynalazku prowadzi się porcjami, czas trwania reakcji pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym na ogół zmienia się od 10 minut do 5 godzin. Ten czas trwania korzystnie wynosi co najmniej 0,5 godziny. Ten czas trwania korzystnie wynosi co najmniej 1 godzinę. Ten czas trwania na ogół nie przekracza 4 godzin. Ten czas trwania korzystnie nie przekracza 2,5 godziny.
Gdy sposób rozdzielania według wynalazku prowadzi się w sposób ciągły, czas przebywania reagentów w reaktorze wynosi na ogół co najmniej 0,5 godziny. Zazwyczaj nie przekracza on 30 godzin. Typowo zmienia się on od 5 do 25 godzin. Korzystnie zmienia się on od 10 do 20 godzin. Termin „czas przebywania reagentów w reaktorze oznacza stosunek objętości mieszaniny reakcyjnej do objętościowej szybkości przepływu mieszaniny reakcyjnej na wylocie reaktora.
W przypadku, gdy hydrofluoroalkan oznacza 1,1,1,3,3-pentafluorobutan, a zwią zek organiczny oznacza 1,1,1,3,3-pentachlorobutan, dobre wyniki otrzymuje się przy stosunku molowym fluorowodoru do 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu poniżej 15 moli/mol, korzystnie w zakresie od 5 do 10 moli/mol, przy temperaturze reakcji w zakresie od 80 do 140°C, korzystnie od 110 do 120°C, pod ciśnieniem od 500 do 4000 kPa, korzystnie od 1500 do 2500 kPa i przy czasie przebywania reagentów w reaktorze od 0,5 do 25 godziny.
Reakcje pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym w sposobie według wynalazku można prowadzić w dowolnym reaktorze wykonanym z materiału odpornego na temperaturę, ciśnienie i stosowane reagenty, w szczególności na fluorowodór.
Korzystnie, cały lub część chlorowodoru otrzymanego na drodze reakcji usuwa się w sposób ciągły. Na ogół usuwa się co najmniej 80% chlorowodoru.
W alternatywnym korzystnym sposobie wedł ug wynalazku, mieszaninę produktów reakcji otrzymanych w reakcji mieszaniny hydrofluoroalkan/fluorowodór z co najmniej jednym związkiem organicznym, zdolnym do reakcji z fluorowodorem, poddaje się co najmniej jednemu późniejszemu etapowi obróbki przeznaczonemu do odzyskiwania hydrofluoroalkanu. Przykłady etapów obróbki, które można stosować to, między innymi, operacje, które można stosować w celu oddzielenia hydrofluoroalkanu od pozostałego fluorowodoru takie jak np. adsorpcja na substancji stałej, takiej jak NaF, mycie wodą, ekstrakcja, rozdzielanie z zastosowaniem odpowiedniej membrany, destylacja ekstrakcyjna lub co najmniej jedna destylacja. Spośród tych operacji, dobre wyniki daje destylacja.
Alternatywnie stosuje się trójstopniową destylację. Na pierwszym stopniu destylacji (I) odzyskuje się co najmniej jedną frakcję zawierającą pozostały fluorowodór. Na drugim stopniu destylacji (II) odzyskuje się co najmniej jedną frakcję zawierającą zanieczyszczenia nielotne. Na trzecim stopniu destylacji (III) odzyskuje się co najmniej jedną frakcję zawierającą w istocie czysty hydrofluoroalkan. Można stosować dowolną sekwencję destylacji, która daje zadowalające wyniki rozdzielania i która umożliwia odzyskiwanie co najmniej jednej frakcji zawierającej w istocie czysty hydrofluoroalkan. Dobre wyniki daje sekwencja, w której po stopniu (I) prowadzi się stopień (III), a później stopień (II).
W specyficznym rozwią zaniu, w konsekwencji przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór, w którym wymienioną mieszaninę poddaje się reakcji z co najmniej jednym chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu, a potem hydrofluoroalkan zubożony w fluorowodór odzyskuje się, korzystnie poddając mieszaninę otrzymanych produktów reakcji co najmniej jednej destylacji.
W alternatywnym rozwią zaniu sposobu rozdzielania wedł ug wynalazku, prowadzonym bez katalizatora, korzystnie mieszaninę reakcyjną odbiera się z reaktora w postaci ciekłej i następnie poddaje się co najmniej jednostopniowej destylacji.
Innym przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu z chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu i fluorowodoru.
Aspekt wynalazku obejmuje w konsekwencji także sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu, w którym, w pierwszym stopniu reakcji, co najmniej jeden chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofluoroalkanu poddaje się reakcji z fluorowodorem i, w późniejszym stopniu reakcji, co najmniej
PL 200 329 B1 część produktów utworzonych w pierwszym stopniu poddaje się reakcji z fluorowodorem, przy czym jeden ze stopni reakcji ewentualnie obejmuje sposób rozdzielania według wynalazku.
Na ogół, w sposobie wytwarzania według wynalazku, hydrofluoroalkan tworzy się w pierwszym stopniu reakcji i w późniejszym stopniu reakcji. Często utrzymuje się konwersję wszystkich chlorowanych lub chlorofluorowanych prekursorów stosowanych na każdym stopniu do hydrofluoroalkanu na poziomie co najmniej 5% molowych. Konwersję częściej utrzymuje się na poziomie co najmniej 10% molowych. Konwersję korzystnie utrzymuje się na poziomie co najmniej 20% molowych. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu konwersję utrzymuje się na poziomie co najmniej 50% molowych.
Konwersja do hydrofluoroalkanu wszystkich chlorowanych lub chlorofluorowanych prekursorów stosowanych w każdym stopniu korzystnie różni się na pierwszym stopniu reakcji i na późniejszym stopniu reakcji. W tym przypadku konwersja opisana powyżej często utrzymuje się na pierwszym stopniu, a drugą większą konwersję utrzymuje się na późniejszym stopniu. Ta ostatnia konwersja wszystkich chlorowanych lub chlorofluorowanych prekursorów stosowanych na tym drugim stopniu często wynosi co najmniej 70% molowych. Druga konwersja korzystnie wynosi co najmniej 90% molowych.
Zawartość fluorowodoru w mieszaninie reakcyjnej różni się na ogół na pierwszym stopniu reakcji i na późniejszym stopniu. Ta zawartość korzystnie jest mała na pierwszym stopniu reakcji i duża na późniejszym stopniu.
Zawartość fluorowodoru w mieszaninie reakcyjnej na pierwszym stopniu reakcji wynosi na ogół co najmniej 5% wagowych. Zawartość korzystnie wynosi co najmniej 10% wagowych. Zawartość wynosi na ogół maksymalnie 20% wagowych. Korzystnie wynosi ona maksymalnie 15% wagowych.
Zawartość fluorowodoru w mieszaninie reakcyjnej na późniejszym stopniu reakcji na ogół wynosi co najmniej 40% wagowych. Zawartość ta korzystnie wynosi co najmniej 60% wagowych. Zawartość ta wynosi na ogół maksymalnie 75% wagowych. Korzystnie wynosi ona maksymalnie 70% wagowych.
Sposób wytwarzania może obejmować stopnie reakcji z katalizatorem i/lub stopnie reakcji prowadzone bez katalizatora. W alternatywnym korzystnym rozwiązaniu, sposób wytwarzania według wynalazku obejmuje co najmniej jeden stopień reakcji prowadzony bez katalizatora i co najmniej jeden stopień reakcji z katalizatorem.
Dla uproszczenia, dalsza część opisu dotyczy wyłącznie tego korzystnego rozwiązania sposobu wytwarzania według wynalazku, jednakże bez ograniczania jego zakresu do tego korzystnego rozwiązania.
Ze względu na stopień reakcji prowadzony bez katalizatora, korzystne warunki reakcji odpowiadają warunkom opisanym powyżej dla reakcji pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i zwią zkiem organicznym, w sposobie rozdzielania wedł ug wynalazku.
Te dwa stopnie reakcji korzystnie prowadzi się w fazie ciekłej i mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór odbiera się ze stopnia reakcji z katalizatorem, w fazie gazowej, na ogół w postaci kompozycji azeotropowej.
Hydrofluoroalkany, które można wytworzyć sposobem wytwarzania według wynalazku są takie same jak hydrofluoroalkany, które można rozdzielać z ich mieszaniny z fluorowodorem sposobem rozdzielania według wynalazku, i które wymieniono powyżej.
Chlorowane lub chlorofluorowane prekursory, które można stosować na stopniach reakcji z katalizatorem i bez katalizatora sposobu wytwarzania hydrofluoroalkanu według wynalazku są takie same jak chlorowane lub chlorofluorowane prekursory, które można stosować w sposobie rozdzielania według wynalazku i które wymieniono powyżej. Chlorowany lub chlorofluorowany prekursor stosowany na stopniu reakcji z katalizatorem korzystnie zawiera mieszaninę chlorofluorowanych związków pośrednich utworzonych na stopniu reakcji bez katalizatora, na drodze reakcji co najmniej części fluorowodoru z mieszaniny hydrofluoroalkan/fluorowodór z chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu; stopień reakcji bez katalizatora sposobu wytwarzania odpowiada reakcji w sposobie rozdzielania wedł ug wynalazku opisanym powyż ej.
Różne etapy obróbki, które można stosować w sposobie rozdzielania według wynalazku mają także zastosowanie, jeśli to odpowiednie, w niniejszym sposobie wytwarzania hydrofluoroalkanu.
Sposób wytwarzania według wynalazku jest szczególnie efektywny w wytwarzaniu 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu.
Gdy sposób wytwarzania według wynalazku stosuje się do wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu, prekursorem hydrofluoroalkanu stosowanym na stopniu reakcji z katalizatorem może
PL 200 329 B1 być 1,1,1,3,3-pentachlorobutan, mieszanina chlorofluorowanych związków pośrednich lub mieszanina tych produktów z 1,1,1,3,3-pentachlorobutanem. Chlorofluorowane związki pośrednie utworzone na stopniu reakcji bez katalizatora sposobu to w istocie izomery HCFC-363 i HCFC-364, tj.:
1,1-dichloro-1,3,3-trifluorobutan (HCFC-363kfc),
1,3-dichloro-1,1,3-trifluorobutan (HCFC-3621fb),
3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutan (HCFC-363mfa),
1-chloro-1,1,3,3-tetrafluorobutan (HCFC-3641fc) lub
3-chloro-1,1,1,3-tetrafluorobutan (HCFC-364mfb) lub mieszanina tych związków.
Inne ewentualnie występujące związki pośrednie to (hydro)chloro(fluoro)buteny, takie jak np.
1,1-dichloro-1,3-difluorobut-2-en i/lub 1-chloro-1,1,3-trifluorobut-2-en.
Gdy sposób wytwarzania według wynalazku stosuje się do wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu, prekursorem hydrofluoroalkanu użytym na stopniu reakcji bez katalizatora korzystnie jest
1,1,1,3,3-pentachlorobutan.
Jako katalizator reakcji na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu wytwarzania hydrofluoroalkanu według wynalazku, można stosować np. katalizatory, które mogą wspomagać podstawienie atomu chloru przez atom fluoru. Wśród katalizatorów, które można stosować można wymienić pochodne metali wybranych spośród metali z grup IIIa, IVa i b, Va i b, i VIb układu okresowego pierwiastków i ich mieszaniny. Dokładniej wybiera się tytan, tantal, molibden, bor, cyna i pochodne antymonu. Korzystnie stosuje się pochodne tytanu lub cyny. Pochodne tytanu są szczególnie korzystne. Jako pochodne metali można wymienić sole, a dokładniej halogenki. Korzystnie wybiera się chlorki, fluorki i chlorofluorki. Chlorki, fluorki i chlorofluorki tytanu i cyny i ich mieszaniny są szczególnie korzystnymi katalizatorami w sposobie wytwarzania hydrofluoroalkanu według wynalazku. Tetrachlorek tytanu i tetrachlorek cyny są zwłaszcza korzystne.
Ilość katalizatora stosowna na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu wytwarzania hydrofluoroalkanu według wynalazku może zmieniać się w szerokim granicach. Wynosi ona na ogół co najmniej 0,5% molowego. Korzystnie wynosi ona co najmniej 2% molowe. W korzystniejszym rozwiązaniu wynosi ona co najmniej 5% molowych. Na ogół zawartość nie przekracza 30% molowych. Korzystnie nie przekracza ona 20% molowych. W korzystniejszym rozwiązaniu nie przekracza ona 10% molowych. Na stopniu reakcji z katalizatorem, stosuje się fluorowodór w takiej ilości, aby stosunek molowy fluorowodoru do chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu wynosi na ogół co najmniej 3 mole/mol. Działanie korzystnie prowadzi się przy stosunku molowym wynoszącym co najmniej 5 moli/mol. Ten stosunek molowy na ogół nie przekracza 15 moli/mol. Korzystnie nie przekracza on 10 moli/mol.
Temperaturę przy której prowadzi się reakcję na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu wynosi na ogół co najmniej 60°C. Korzystnie wynosi ona co najmniej 80°C. Na ogół temperatura nie przekracza 160°C. Korzystnie nie przekracza ona 140°C.
Reakcję pomiędzy fluorowodorem i chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu korzystnie prowadzi się w fazie ciekłej. W tym przypadku ciś nienie dobiera się tak, aby utrzymać mieszaninę reakcyjną w stanie ciekł ym. Ciśnienie stosowane na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu zmienia się w zależności od temperatury mieszaniny reakcyjnej. Wynosi ono na ogół poniżej lub dokładnie 3500 kPa. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu, ciśnienie wynosi poniżej lub dokładnie 2500 kPa. Ciśnienie wynosi na ogół powyżej lub dokładnie 500 kPa. Ciśnienie korzystnie wynosi powyżej lub dokładnie 1000 kPa.
Stopień reakcji z katalizatorem sposobu wytwarzania według wynalazku można prowadzić porcjami lub w sposób ciągły.
Gdy stopień reakcji z katalizatorem według sposobu wytwarzania według wynalazku prowadzi się porcjami, czas trwania reakcji na ogół zmienia się od 10 minut do 5 godzin. Ten czas trwania korzystnie wynosi co najmniej 0,5 godziny. Ten czas trwania korzystnie wynosi co najmniej 1 godzinę. Ten czas trwania na ogół nie przekracza 4 godzin. Ten czas trwania korzystnie nie przekracza 2,5 godziny.
Gdy stopień reakcji z katalizatorem według sposobu wytwarzania według wynalazku prowadzi się w sposób ciągły, czas przebywania reagentów w reaktorze wynosi na ogół co najmniej 0,5 godziny. Zazwyczaj nie przekracza on 50 godzin. Typowo czas przebywania zmienia się od 10 do 40 godzin. Korzystnie wynosi on od 10 do 30 godzin.
Gdy sposób wytwarzania według wynalazku stosuje się do wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu, katalityczną reakcję korzystnie prowadzi się w obecności tetrachlorku tytanu lub tetraPL 200 329 B1 chlorku cyny jako katalizatora, szczególnie w obecności tetrachlorku tytanu. Dobre wyniki otrzymuje się w temperaturze od 80 do 140°C, pod ciśnieniem, które zmienia się od 10 do 2500 kPa i przy czasie przebywania reagentów w reaktorze katalitycznym wynoszącym 1 do 5 godzin.
Reakcję na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu wytwarzania według wynalazku można prowadzić w dowolnym reaktorze zbudowanym z materiału odpornego na temperaturę, ciśnienie i stosowane reagenty, w szczególności na fluorowodór.
Mieszaninę chlorowodoru i hydrofluoroalkan/fluorowodór odbiera się na wylocie, na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu, korzystnie w fazie gazowej, jeśli to odpowiednie, o kompozycji azeotropowej, którą wprowadza się na stopień reakcji bez katalizatora według sposobu wytwarzania według wynalazku, ewentualnie po rozdzieleniu zawartego chlorowodoru.
Korzystna technika polega na przeprowadzeniu katalitycznej reakcji w stanie wrzenia w reaktorze, w temperaturze i pod ciśnieniem takimi, aby chlorowodór i hydrofluoroalkan, który tworzy się znajdowały się w fazie gazowej, podczas gdy reagenty i inne produkty reakcji pozostawały w stanie ciekłym. Nad tym reaktorem korzystnie montuje się kolumnę destylacyjną, w celu uzupełnienia rozdzielania. To zapobiega nagromadzeniu nielotnych zanieczyszczeń w reaktorze, a także w celu utrzymania aktywności katalizatora, reaktor na stopniu reakcji z katalizatorem według sposobu korzystnie jest zaopatrzony w urządzenie upustowe.
Specyficzne rozwiązanie sposobu wytwarzania według wynalazku dotyczy sposobu wytwarzania hydrofluoroalkanu, według którego na stopniu reakcji z katalizatorem, co najmniej jeden chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofluoroalkanu poddaje się reakcji z fluorowodorem w obecności katalizatora i, na innym stopniu reakcji bez katalizatora, mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór pochodzącą ze stopnia reakcji z katalizatorem poddaje się reakcji z co najmniej jednym chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu według sposobu rozdzielania według wynalazku opisanego powyżej, przy czym co najmniej część chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora, stosowanego na stopniu z katalizatorem, uzyskuje się na stopniu bez katalizatora.
Gdy katalizatorem jest związek tytanu, możliwa jest synteza hydrofluoroalkanu na pojedynczym stopniu reakcji.
Dla celów według niniejszego wynalazku, termin „fluorowane lub chlorofluorowane związki organiczne oznacza w szczególności pożądany hydrofluoroalkan i chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu. Może on także ewentualnie oznaczać pewne produkty uboczne reakcji i/lub pewne zanieczyszczenia wprowadzone przez prekursor stosowany w sposobie syntezy. Zawartość fluorowanych lub chlorofluorowanych związków organicznych w ciekłej mieszaninie korzystnie wynosi co najmniej 70% wagowych. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu wynosi ona co najmniej 80% wagowych. Na ogół zawartość nie przekracza 99% wagowych. Korzystnie nie przekracza ona 98,5% wagowych.
Warunki przebiegu reakcji opisanej w sposobie rozdzielania według wynalazku są bezpośrednio odpowiednie dla niniejszego sposobu w syntezie hydrofluoroalkanu. Gdy niniejszy sposób w syntezie hydrofluoroalkanu prowadzi się z zastosowaniem stopni destylacji opisanych w sposobie rozdzielania według wynalazku, warunki przebiegu korzystnie są takie, aby mieszaninę reakcyjną zawierającą mniej fluorowodoru niż azeotropowa mieszanina hydrofluoroalkan/fluorowodór odbierać w fazie ciekł ej.
Ten sposób korzystnie stosuje się do syntezy 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu.
Gdy ten sposób stosuje się do syntezy 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu, korzystnie co najmniej 50% ciekłej mieszaniny reakcyjnej składa się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i izomerów HCFC-363 i HCFC-364.
Ten sposób syntezy jest korzystny, ponieważ obecność pożądanego hydrofluoroalkanu i jego chlorofluorowanych związków pośrednich w ciekłej mieszaninie reakcyjnej w dużych proporcjach daje efekt rozpuszczalnika dla mieszaniny fluorowodoru i chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu, który umożliwia zwiększenie wydajności reakcji, w szczególności z uwagi na pewne chlorofluorowane związki pośrednie, które nie są bardzo reaktywne, a które gromadzą się w mieszaninie bez hydrofluoroalkanu, tworzą się w znacznie mniejszych ilościach w warunkach sposobu syntezy według wynalazku.
Przedmiotem wynalazku są także azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje złożone w istocie z od 1,5% molowych do 27,5% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i z 72,5% molowych do 93,5% molowych fluorowodoru.
PL 200 329 B1
Stan termodynamiczny płynu zasadniczo określają cztery wzajemnie zależne zmienne: ciśnienie (P), temperatura (T), skład fazy ciekłej (X) i skład fazy gazowej (Y). Prawdziwy azeotrop jest specyficznym układem zawierającym dwa lub więcej składników, które, w danej temperaturze i pod danym ciśnieniem, posiadają skład fazy ciekłej X dokładnie jednakowy, jak skład fazy gazowej Y. Pseudoazeotrop jest układem zawierającym 2 lub więcej składników, dla których, w danej temperaturze i pod danym ciś nieniem, X jest prawie równy Y.
W praktyce oznacza to, że składników takich układów azeotropowych i pseudoazeotropowych nie można łatwo oddzielić metodą oddestylowania.
Dla celów według niniejszego wynalazku, termin „mieszanina pseudoazeotropowa oznacza mieszaninę dwu składników, których temperatura wrzenia (pod danym ciśnieniem) różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu maksymalnie o 0,5°C. Korzystne są mieszaniny, w których temperatura wrzenia różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu maksymalnie o 0,2°C. Szczególnie korzystne są mieszaniny, w których temperatura wrzenia różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu maksymalnie o 0,1°C.
1,1,1,3,3-pentafluorobutan i fluorowodór tworzą dwuskładnikowy azeotrop lub pseudoazeotrop, gdy ich mieszanina zawiera w przybliżeniu od 72,5 do 98,5% molowych fluorowodoru. Pod ciśnieniem 100 kPa, dwuskładnikowa kompozycja składa się w istocie w przybliżeniu z 91 do 98,5% molowych fluorowodoru i 1,5 do 9% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i wykazuje minimalną temperaturę wrzenia w przybliżeniu 18°C. Pod ciśnieniem 1000 kPa, dwuskładnikowa kompozycja składa się w istocie z 78 do 85% molowych fluorowodoru i 15 do 22% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutan i wykazuje minimalną temperaturę wrzenia w przybliż eniu 90°C. Pod ciś nieniem 1200 kPa, dwuskł adnikowa kompozycja składa się w istocie w przybliżeniu z 75 do 84% molowych fluorowodoru i 16 do 25% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i wykazuje minimalną temperaturę wrzenia w przybliżeniu 97°C.
Wymieniona zmiana stężenia składników azeotropu wraz z ciśnieniem jest całkowicie nieoczekiwana. Stosując sposób według wynalazku jest zatem możliwe wydzielenie zasadniczo czystych składników azeotropu i frakcji azeotropowych pod danym ciśnieniem wzbogaconych albo w fluorowodór albo w 1,1,1,3,3-pentafluorobutan.
Kompozycje według wynalazku można stosować, np. do oczyszczania 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu. Gdy pożądane jest oczyszczenie 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu zawierającego zanieczyszczenia, które nie tworzą azeotropu z fluorowodorem lub które mają azeotrop z fluorowodorem wykazujący temperaturę wrzenia znacznie różniącą się od temperatury wrzenia kompozycji według wynalazku, możliwe jest zastosowanie kompozycji do wydzielenia 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i fluorowodoru z jednej strony, a zanieczyszczeń z drugiej strony. Przykładem takiego zastosowania jest oddzielanie
1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i fluorowodoru od mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem, w syntezie 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu metodą hydrofluorowania chlorowanego prekursora, takim jak np. sposób wspomniany powyżej. W tym zastosowaniu korzystne jest zastosowanie kompozycji według wynalazku, która jest bogata w 1,1,1,3,3-pentafluorobutan. Kompozycja na ogól zawiera co najmniej 10% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu. Kompozycja częściej zawiera co najmniej 15% molowych
1,1,1,3,3-pentafluorobutan. Korzystnie zawiera ona co najmniej 20% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu.
Figury 1 do 4 odpowiednio ilustrują specyficzne rozwiązania sposobu rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór, sposobu wytwarzania hydrofluoroalkanu i kompozycji azeotropowych lub pseudoazeotropowych według niniejszego wynalazku.
Figura 1 ilustruje alternatywne rozwiązanie sposobu rozdzielania według wynalazku, w którym reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym, w tym przypadku chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu, prowadzi się bez katalizatora.
W instalacji przedstawionej w postaci schematu w fig. 1, chlorowany lub chlorofluorowany prekursor hydrofiuoroalkanu ze zbiornika (1) wprowadza się poprzez linią (2) do reaktora (5). Mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór według wynalazku do rozdzielenia ze zbiornika (3) wprowadza się poprzez linię (4) do reaktora (5). W reaktorze (5) fluorowodór z mieszaniny hydrofluoroalkan/fluorowodór reaguje z chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu, z wytworzeniem mieszaniny produktów reakcji zawierającej hydrofluoroalkan, zmniejszoną ilość fluorowodoru, chlorowodór, chlorofluorowane związki pośrednie, prawdopodobnie nieprzereagowany chlorowany lub chlorofluorowany prekursor i nielotne zanieczyszczenia. Chlorowodór odbiera się w postaci gazowej z mieszaniną innych produktów reakcji poprzez linię (6), oddziela w rozdzielaczu (7) od innych prawdopoPL 200 329 B1 dobnie porwanych produktów reakcji i odbiera poprzez linię (8). Prawdopodobnie porwane inne produkty reakcji zawraca się do reaktora (5) poprzez linię (9).
Mieszaninę innych produktów reakcji doprowadza się w stanie ciekłym poprzez linię (10) do kolumny destylacyjnej (11). Mieszaninę zawierającą hydrofluoroalkan i fluorowodór zbiera się na szczycie kolumny destylacyjnej (12) i tę mieszaninę ewentualnie zawraca się do reaktora (5) poprzez linię (12). Mieszaninę produktów zawierającą głównie hydrofluoroalkan, chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu, prawdopodobnie nieprzereagowany prekursor i nielotne zanieczyszczenia zbiera się na dole kolumny destylacyjnej (13).
Figura 2 ilustruje alternatywy sposób rozdzielania według wynalazku, w którym reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym, w tym przypadku chlorowanym lub chlorofluorowanym prekursorem hydrofluoroalkanu, prowadzi się w obecności katalizatora. Części tej instalacji, które są identyczne z częściami instalacji opisanej w fig. 1 posiadają te same oznaczenia liczbowe. Te części nie będą ponownie opisywane.
W tym alternatywnym rozwiązaniu, produkty reakcji odbiera się w postaci gazowej poprzez linię (14) i doprowadza się do rozdzielacza (15). Chlorowodór odbiera się poprzez linię (16). Inne produkty reakcji doprowadza się poprzez linię (17) do kolumny destylacyjnej (11). Mieszaninę zawierającą hydrofluoroalkan i fluorowodór zbiera się na szczycie kolumny destylacyjnej (12) i tę mieszaninę ewentualnie zawraca się do reaktora (5) poprzez linię (12). Mieszaninę produktów zawierającą głównie hydrofluoroalkan, chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu, prawdopodobnie nieprzereagowany prekursor i nielotne zanieczyszczenia zbiera się na dole kolumny destylacyjnej (13).
Aby zapobiec gromadzeniu nielotnych zanieczyszczeń w reaktorze (5) i utrzymać aktywność katalizatora, reaktor (5) jest zaopatrzony w urządzenie upustowe (8).
Sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu w reakcji dwustopniowej według wynalazku zilustrowano diagramem reakcji przedstawionym w fig. 3.
Części tej instalacji, które są identyczne z częściami instalacji opisanymi w fig. 1 mają te same oznaczenia liczbowe. Te części nie będą opisywane ponownie.
Mieszaninę produktów głównie zawierającą hydrofluoroalkan, chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu, prawdopodobnie nieprzereagowany prekursor i nielotne zanieczyszczenia zebraną poprzez linię (13) wprowadza się do drugiej kolumny destylacyjnej (19). Zasadniczo czysty hydrofluoroalkan zbiera się na szczycie kolumny destylacyjnej (20). Mieszaninę zawierającą hydrofluoroalkan, chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu, nielotne zanieczyszczenia i prawdopodobnie nieprzereagowany prekursor zbiera się na dole kolumny destylacyjnej (21) i tę mieszaninę doprowadza się do trzeciej kolumny destylacyjnej (22).
Mieszaninę zawierającą hydrofluoroalkan, chlorofluorowane związki pośrednie hydrofluoroalkanu i prawdopodobnie nieprzereagowany prekursor zbiera się na szczycie kolumny destylacyjnej (23). Nielotne zanieczyszczenia zbiera się na dole kolumny destylacyjnej (24) i odprowadza się z instalacji.
Mieszaninę produktów zebraną na szczycie kolumny destylacyjnej (22) doprowadza się do reaktora katalitycznego (25) poprzez linię (23). Ponadto, w odróżnieniu od instalacji opisanej w fig. 1 mieszaninę hydrofluoroalkanu i fluorowodoru zebraną na szczycie kolumny (11) także doprowadza się do reaktora (25) poprzez linię (26).
Reaktor (25), zawierający katalizator, jest zasilany poprzez linię (28) fluorowodorem pochodzącym ze zbiornika (27). Fluorowodór reaguje w reaktorze (25) z produktami pochodzącymi z kolumny (22). Mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór i chlorowodór odbiera się z reaktora (25) w postaci gazowej poprzez linię (29) i wprowadza do rozdzielacza (30). Mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór i chlorowodór doprowadza się poprzez linię (31) do reaktora (5). Inne produkty reakcji zawraca się do reaktora (25) poprzez linię (32).
Aby zapobiec gromadzeniu nielotnych zanieczyszczeń w reaktorze i utrzymać aktywność katalizatora, reaktor (25) jest zaopatrzony w urządzenie upustowe (33).
Następujące przykłady ilustrują niniejszy wynalazek bez ograniczania jego zakresu.
W Przykł adzie 1 poniż ej, stopień konwersji (DC) 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu (PCBa) oznacza stosunek, wyrażony w procentach, ilości stosowanej minus ilość nieprzereagowana po zakończeniu reakcji, do ilości stosowanej.
P r z y k ł a d 1
Przykład 1 prowadzono w instalacji według fig. 1.
5,02 mola fluorowodoru w postaci mieszaniny z kompozycją azeotropową zawierającą 0,475 mola 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu (stosunek molowy HF/1,1,1,3,3-pentafluorobutan wynosił
PL 200 329 B1
10,6 mola/mol) i 0,739 mola 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu wprowadzono do 0,5 l reaktora ze stali nierdzewnej, zaopatrzonego w mechaniczne mieszadło łopatkowe, sondę temperaturową i rurę denną umożliwiającą pobieranie próbek fazy ciekłej podczas testu. Następnie reaktor zanurzono w termostatowanej łaźni, utrzymując temperaturę 120°C, z ciągłym mieszaniem. Ciśnienie uregulowano do wartości 2500 kPa. Próbki pobierano po rozpoczęciu reakcji po 1 godzinie, 3 godzinach i 30 godzinach. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli. Stopień konwersji użytego 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu różnił się i wynosił 94 do 100% molowych, odpowiednio, pomiędzy przebiegiem reakcji przez 1 godzinę i 30 godzin. Stosunek molowy HF/1,1,1,3,3-pentafluorobutan zmniejszył się z 6 do 1,8 mola/mol, odpowiednio, pomiędzy przebiegiem reakcji przez 1 godzinę i 30 godzin. Pokazano także ilości
1,1,1,3,3-penta-fluorobutanu (HFC-365mfc) i chlorofluorowanych związków pośrednich (HCFC-361, -362, -363 i -364) występujących w mieszaninie reakcyjnej po pobraniu różnych próbek.
T a b e l a
| Czas trwania reakcji, godziny | 1 | 3 | 30 |
| DC PCBa,% | 94,000 | > 99,900 | 100,000 |
| Ilość HFC-365mfc, mole (w mieszaninie reakcyjnej) | 0,510 | 0,640 | 0,990 |
| Ilość HCFCs-364, mole (w mieszaninie reakcyjnej) | 0,300 | 0,350 | 0,074 |
| Ilość HCFCs-363, mole (w mieszaninie reakcyjnej) | 0,090 | 0,130 | 0,100 |
| Ilość HCFCs-362, mole (w mieszaninie reakcyjnej) | 0,160 | 0,040 | < 0,007 |
| Ilość HCFCs-361, mole (w mieszaninie reakcyjnej) | 0,007 | < 0,007 | < 0,007 |
| Zużyty HF, mole | 1,940 | 2,700 | 3,200 |
| Pozostały HF, mole | 3,080 | 2,300 | 1,800 |
| HF/HFC-365mfc, mol/mol | 6,000 | 3,600 | 1,900 |
P r z y k ł a d 2
5,0 moli fluorowodoru i 0,053 mola tetrachlorku tytanu wprowadzono do tego samego reaktora jak w przykładzie 1. Następnie reaktor zanurzono w termostatowanej łaźni, utrzymując temperaturę 135°C ciągle mieszając. Ciśnienie uregulowano do 2500 kPa. Reaktor zasilano w sposób ciągły 1,1,1,3,3-pentachlorobutanem z szybkością 0,1 mola/godzinę i fluorowodorem z szybkością 1 mol/godzinę. Reaktor odgazowywano w sposób ciągły tak, aby utrzymać zasadniczo stały poziom mieszaniny reakcyjnej w reaktorze. Ilość 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu w gazach odbieranych odpowiada wydajnoś ci 97%, w stosunku do zastosowanej ilości 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu.
Reakcję prowadzono w czasie 30 godzin w tych warunkach i wydajność nie zmieniała się.
Odbierano gazową mieszaninę fluorowodór/1,1,1,3,3-pentafluorobutan w stosunku molowym w przybliż eniu 5/1, któr ą moż na korzystnie rozdzielać sposobem wedł ug wynalazku.
P r z y k ł a d y 3 do 5 zilustrowano w fig. 4 w postaci krzywych równowagowych para/ciecz dwuskładnikowych kompozycji 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i fluorowodoru pod trzema różnymi ciśnieniami, x HF oznacza proporcję molową fluorowodoru w fazie ciekłej, a y HF oznacza proporcję molową fluorowodoru w fazie gazowej. Dane do krzywych otrzymano przez obliczenie, wykorzystując oprogramowanie Aspen Plus® z firmy Aspen Tech®, dla zmierzonych i obliczonych właściwości termodynamicznych mieszanin 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i fluorowodoru. W Przykładzie 3 podano krzywe odpowiadające ciśnieniu 100 kPa. W Przykładzie 4 podano krzywe odpowiadające ciśnieniu 1000 kPa. W Przykładzie 5 podano krzywe odpowiadające ciśnieniu 1500 kPa.
Claims (20)
1. Sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór organicznym związkiem chlorowcoorganicznym, przy czym zużywa się co najmniej część fluorowodoru, znamienny tym, że poddaje się obróbce fluorowęglowodory o ogólnym wzorze CaH(2a+2)-bFb,
PL 200 329 B1 w którym a oznacza liczbę 1 - 6 a b oznacza liczbę 1 do 2a + 1 pod nieobecność katalizatora, a jako organiczny związek zdolny do reakcji z fluorowodorem stosuje się chlorowany lub chlorofluorowany związek organiczny.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chlorowany lub chlorofluorowany związek organiczny stosuje się korzystnie prekursor związku hydrofluoroalkanu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym prowadzi się w fazie ciekłej.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną reakcji pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór i związkiem organicznym odbiera się w fazie ciekłej.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się hydrofluoroalkan zdolny do tworzenia azeotropu lub pseudoazeotropu z fluorowodorem.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że otrzymaną mieszaninę produktów reakcji poddaje się co najmniej jednemu dodatkowemu etapowi obróbki umożliwiającemu odzyskiwanie hydrofluoroalkanu.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrofluoroalkan otrzymany przez reakcję co najmniej jednego chlorowanego lub chlorofluorowanego prekursora hydrofluoroalkanu z fluorowodorem i następnie reakcji co najmniej części produktów utworzonych na pierwszym etapie z fluorowodorem, poddaje się na jednym z etapów reakcji rozdzielaniu.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że hydrofluoroalkan tworzy się w pierwszym i drugim etapie reakcji.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że reakcję w co najmniej jednym etapie prowadzi się z katalizatorem.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w fazie ciekłej, a jako katalizator stosuje się fluorowcowy związek tytanu, korzystnie tetrachlorek tytanu.
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się hydrofluoroalkan zawierający od 3 do 6 atomów węgla.
12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako hydrofluoroalkan stosuje się 1,1,1,3,3-pentafluorobutan.
13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się związek organiczny wybrany spośród (hydro)chloro(fluoro)butenów, 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu, 1-fluoro-1,1,3,3-tetrachlorobutanu (HCFC-361kfa), 3-fluoro-1,1,1,3-tetrachlorobutanu (HCFC-361Jfb), 1,1-difluoro-1,1,3,3-trichlorobutanu (HCFC-3621fa), 1,3-difluoro-1,1,3-trichlorobutanu (HCFC362kbf), 3,3-difluoro-1,1,1-trichlorobutanu (HCFC-362jfc), 1,1-dichloro-1,3,3-trifluorobutanu (HCFC-363kfc), 1,3-dichloro-1,1,3-trifluorobutanu (HCFC-3631fb), 3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutanu (HCFC-363mfa), 1-chloro-1,1,3,3-tetrafluorobutanu (HCFC-3641fc) i 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluorobutanu (HCFC-364mfb).
14. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako hydrofluoroalkan stosuje się 1,1,1,3,3-pentafluoropropan.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że jako związek organiczny stosuje się związek wybrany spośród 1,1,1,3,3-pentachloropropanu i (hydro)chloro(fluoro)propenów.
16. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako hydrofluoroalkan stosuje się
1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan.
17. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako mieszaninę hydrofluoroalkan/fluorowodór stosuje się mieszaninę azeotropową.
18. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję pomiędzy mieszaniną hydrofluoroalkan/fluorowodór a związkiem organicznym prowadzi się w temperaturze 60 do 160°C.
19. Kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe, znamienne tym, że zawierają zasadniczo od 1,5% molowych do 27,5% molowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 72,5% molowych do 98,5% molowych fluorowodoru.
20. Kompozycje według zastrz. 19, znamienne tym, że zawierają fluorowodór i 1,1,1,3,3-pentafluorobutan w stosunku molowym fluorowodór/1,1,1,3,3-pentafluorobutan wynoszącym w przybliżeniu 11 moli/mol, pod ciśnieniem 300 kPa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9800910 | 1998-12-18 | ||
| PCT/EP1999/010173 WO2000037401A1 (fr) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Procede de separation d'un melange comprenant au moins un hydrofluoroalcane et du fluorure d'hydrogene, procedes de preparation d'un hydrofluoroalcane et compositions azeotropiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL349391A1 PL349391A1 (en) | 2002-07-15 |
| PL200329B1 true PL200329B1 (pl) | 2008-12-31 |
Family
ID=3891577
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385268A PL206502B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutanu |
| PL385266A PL208571B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3- pentafluorobutanu |
| PL385267A PL208572B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu, którym jest 1,1,1,3,3- pentafluorobutan |
| PL349391A PL200329B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób rozdzielania mieszaniny zawierającej co najmniej jeden hydrofluoroalkan i fluorowodór oraz kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385268A PL206502B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutanu |
| PL385266A PL208571B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3- pentafluorobutanu |
| PL385267A PL208572B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu, którym jest 1,1,1,3,3- pentafluorobutan |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6521803B1 (pl) |
| EP (3) | EP1140747B1 (pl) |
| JP (2) | JP4785251B2 (pl) |
| KR (1) | KR100684939B1 (pl) |
| CN (5) | CN101284758B (pl) |
| AR (1) | AR021727A1 (pl) |
| AT (1) | ATE430119T1 (pl) |
| AU (1) | AU769820B2 (pl) |
| BR (1) | BR9916345B1 (pl) |
| CA (1) | CA2355385C (pl) |
| CZ (1) | CZ303077B6 (pl) |
| DE (1) | DE69940828D1 (pl) |
| ES (1) | ES2325778T3 (pl) |
| HU (1) | HU227729B1 (pl) |
| PL (4) | PL206502B1 (pl) |
| RU (2) | RU2261856C2 (pl) |
| TW (1) | TW499407B (pl) |
| WO (1) | WO2000037401A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200104829B (pl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2325778T3 (es) * | 1998-12-18 | 2009-09-16 | Solvay (Societe Anonyme) | Proceso de separacion de una mezcla que comprende al menos un hidrofluoroalcano y fluoruro de hidrogeno, y proceso de preparacion de un hidrofluoroalcano. |
| DE02737315T1 (de) | 2001-06-01 | 2004-11-11 | Honeywell International Inc. | Azeotropähnliche zusammensetzungen aus 1,1,1,3,3-pentafluorbutan und fluorwasserstoff |
| US20030028057A1 (en) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Stephen Owens | Methods and materials for the preparation and purification of halogenated hydrocarbons |
| US7094936B1 (en) * | 2001-07-20 | 2006-08-22 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for preparing halogenated alkanes |
| FR2855069B1 (fr) * | 2003-05-22 | 2006-06-16 | Solvay | Procede pour la separation d'au moins un compose organique |
| US6988994B2 (en) * | 2003-08-14 | 2006-01-24 | New York University | Positive airway pressure system and method for treatment of sleeping disorder in patient |
| US8101219B2 (en) * | 2004-03-05 | 2012-01-24 | Eggology, Inc. | Apparatus for preparing egg products in a microwave oven |
| US7709438B2 (en) * | 2005-11-01 | 2010-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope compositions comprising nonafluoropentene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| US8766020B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-07-01 | Honeywell International Inc. | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US20070106099A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Pcbu Services, Inc. | Production processes and systems |
| RU2445302C2 (ru) | 2006-06-27 | 2012-03-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способы получения тетрафторпропена |
| US7803975B2 (en) * | 2006-07-13 | 2010-09-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for separating a fluoroolefin from HF by liquid-liquid extraction |
| US9040759B2 (en) * | 2007-07-06 | 2015-05-26 | Honeywell International Inc. | Preparation of fluorinated olefins via catalytic dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons |
| WO2009105512A1 (en) * | 2008-02-21 | 2009-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for separation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene from hydrogen fluoride by azeotropic distillation |
| RU2474569C2 (ru) * | 2008-02-21 | 2013-02-10 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ отделения 1,3,3,3-тетрафторпропена от фтороводорода азеотропной дистилляцией |
| EP3434664B1 (en) * | 2008-02-21 | 2021-01-20 | The Chemours Company FC, LLC | Azeotrope compositions comprising 3,3,3-trifluoropropene and hydrogen fluoride and processes for separation thereof |
| US8410040B2 (en) * | 2008-10-31 | 2013-04-02 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride |
| US8008243B2 (en) * | 2008-10-31 | 2011-08-30 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3-tetrachloropropene and hydrogen fluoride |
| US20110215273A1 (en) * | 2008-11-13 | 2011-09-08 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| WO2010060868A1 (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-03 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| US8093441B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-01-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of light fluoroalkanes from hydrocarbon streams |
| US8075797B2 (en) * | 2009-01-29 | 2011-12-13 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, chlorotrifluoropropene, and hydrogen fluoride |
| TW201103972A (en) | 2009-04-01 | 2011-02-01 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the manufacture of etched items |
| CN102971279B (zh) | 2010-04-02 | 2015-05-20 | 索尔维公司 | 用于对氢氯氟烷脱氟化氢的方法以及由此获得的产品 |
| CN102822128B (zh) | 2010-04-02 | 2015-06-10 | 索尔维公司 | 用于氢氯氟烷的脱氯化氢作用的方法 |
| US8487155B2 (en) | 2010-12-07 | 2013-07-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of light fluoroalkanes from hydrocarbon streams |
| US8999909B2 (en) | 2012-02-23 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Azeotropic compositions of 1,1,1,3,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride |
| KR20200051590A (ko) * | 2017-09-11 | 2020-05-13 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 플루오르화수소 및 플루오로카본을 포함하는 공비 조성물 |
| CN110092707B (zh) * | 2018-01-30 | 2020-08-11 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种四氟乙烯生产过程中去除氟化氢的方法 |
| US11912639B2 (en) * | 2019-04-05 | 2024-02-27 | The Chemours Company Fc, Llc | Processes for producing Z-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene and intermediates for producing same |
| JP6958596B2 (ja) * | 2019-07-01 | 2021-11-02 | ダイキン工業株式会社 | アルカンの製造方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1443616C3 (de) * | 1963-11-13 | 1974-05-09 | Chemische Fabrik Von Heyden Gmbh, 8000 Muenchen | Verbessertes Verfahren zur Fluorierung und Polyfluorierung von Chlor enthaltenden niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen |
| JPH05500672A (ja) * | 1989-10-04 | 1993-02-12 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカーボン精製方法 |
| GB9007029D0 (en) * | 1990-03-29 | 1990-05-30 | Ici Plc | Chemical process |
| US5276225A (en) * | 1991-04-17 | 1994-01-04 | Elf Atochem S.A. | Process for separating hydrogen fluoride from its mixtures with 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane |
| WO1993021140A1 (fr) * | 1992-04-13 | 1993-10-28 | Daikin Industries, Ltd. | Procede d'extraction de fluorure d'hydrogene |
| IT1256631B (it) * | 1992-12-10 | 1995-12-12 | Ausimont Spa | Procedimento per la separazione di hf da sue miscele con gli idroclorofluorcarburi 123 e/o 124 |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| RU2065430C1 (ru) * | 1994-05-26 | 1996-08-20 | Российский научный центр "Прикладная химия" | Способ получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана |
| US5414165A (en) * | 1994-07-29 | 1995-05-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3,-hexafluoropropane |
| FR2724167B1 (fr) * | 1994-09-05 | 1996-11-29 | Solvay | Procede pour l'hydrofluoration de chloro (fluoro) butane |
| CA2199959A1 (en) | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Tsuyoshi Watanabe | Epoxycyclohexane derivative and plant growth regulator |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| DE69626415T2 (de) | 1995-08-01 | 2003-09-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Verfahren zur herstellung von halogenkohlenwasserstoffen und ausgewählte verbindungen und azeotrope mit hf |
| US5616819A (en) * | 1995-08-28 | 1997-04-01 | Laroche Industries Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| RU2179148C2 (ru) * | 1995-10-10 | 2002-02-10 | Империал Кемикал Индастриз ПЛС | Способ извлечения фтороводорода |
| FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2744442B1 (fr) * | 1996-02-01 | 1998-02-27 | Atochem Elf Sa | Preparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3,-pentafluorobutane |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) * | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1011765A3 (fr) * | 1998-02-26 | 2000-01-11 | Solvay | Procede d'hydrofluoration d'hydrocarbures. |
| ES2325778T3 (es) * | 1998-12-18 | 2009-09-16 | Solvay (Societe Anonyme) | Proceso de separacion de una mezcla que comprende al menos un hidrofluoroalcano y fluoruro de hidrogeno, y proceso de preparacion de un hidrofluoroalcano. |
| ES2214257T3 (es) * | 1999-03-24 | 2004-09-16 | Solvay (Societe Anonyme) | Procedimiento de separacion de fluoruro de hidrogeno de sus mezclas con 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y procedimiento de fabricacion de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano. |
| FR2791976B1 (fr) * | 1999-03-24 | 2001-07-27 | Solvay | Compositions contenant du fluorure d'hydrogene et du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, procede pour la separation de melanges comprenant de telles compositions et procede pour la synthese de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
-
1999
- 1999-12-16 ES ES99967969T patent/ES2325778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 RU RU2001119986/04A patent/RU2261856C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 CN CN2008100854764A patent/CN101284758B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 CN CN201510305450.6A patent/CN104987277A/zh active Pending
- 1999-12-16 CN CNB998162469A patent/CN100387561C/zh not_active Ceased
- 1999-12-16 KR KR1020017007485A patent/KR100684939B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 PL PL385268A patent/PL206502B1/pl unknown
- 1999-12-16 PL PL385266A patent/PL208571B1/pl unknown
- 1999-12-16 CA CA2355385A patent/CA2355385C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 BR BRPI9916345-4A patent/BR9916345B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 EP EP99967969A patent/EP1140747B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 PL PL385267A patent/PL208572B1/pl unknown
- 1999-12-16 WO PCT/EP1999/010173 patent/WO2000037401A1/fr not_active Ceased
- 1999-12-16 HU HU0104672A patent/HU227729B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 CN CNA2005100651304A patent/CN1680232A/zh active Pending
- 1999-12-16 AT AT99967969T patent/ATE430119T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 PL PL349391A patent/PL200329B1/pl unknown
- 1999-12-16 US US09/868,368 patent/US6521803B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 EP EP09158967A patent/EP2078708A1/fr not_active Ceased
- 1999-12-16 DE DE69940828T patent/DE69940828D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 JP JP2000589475A patent/JP4785251B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 AR ARP990106474A patent/AR021727A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-16 CN CNA2008100854779A patent/CN101284757A/zh active Pending
- 1999-12-16 CZ CZ20012215A patent/CZ303077B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 RU RU2005122401/04A patent/RU2392260C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 AU AU24333/00A patent/AU769820B2/en not_active Ceased
- 1999-12-16 EP EP11153263A patent/EP2368869A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-12-27 TW TW088123242A patent/TW499407B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-13 ZA ZA200104829A patent/ZA200104829B/xx unknown
-
2002
- 2002-10-29 US US10/282,785 patent/US7074434B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-06-28 US US11/476,306 patent/US7223892B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-25 US US11/753,970 patent/US7566809B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-15 JP JP2009142392A patent/JP5144592B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5144592B2 (ja) | 共沸組成物及びハイドロフルオロアルカンの製造方法 | |
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| US5616819A (en) | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds | |
| JP3518321B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP6084168B2 (ja) | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを共に製造するための統合方法 | |
| US8779218B2 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane | |
| US7786335B2 (en) | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| US6080899A (en) | Method of producing fluorinated organic compounds | |
| KR20220092959A (ko) | 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(hcfc-244bb) 및 물의 공비 또는 공비성 조성물 | |
| EP0892770B1 (en) | Process for the separation of tar from a mixture comprising fluorinated hydrocarbons | |
| WO2023141792A1 (en) | Integrated process for making 1-chloro-3, 3, 3-trifluoropropene (hcfo-1233zd) from a mixture of high-boiling fluorinated components | |
| MXPA01006206A (en) | Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions |