HU227729B1 - Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions - Google Patents
Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU227729B1 HU227729B1 HU0104672A HUP0104672A HU227729B1 HU 227729 B1 HU227729 B1 HU 227729B1 HU 0104672 A HU0104672 A HU 0104672A HU P0104672 A HUP0104672 A HU P0104672A HU 227729 B1 HU227729 B1 HU 227729B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrofluoroalkane
- mixture
- hydrogen fluoride
- reaction
- chlorinated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 118
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 109
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 title claims description 98
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 title claims description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 69
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 61
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 47
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 25
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- -1 hydrofluoroalkane compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 27
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluorobutane Chemical compound CCC(F)(F)C(F)(F)F NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWDWMQNTNBHJEI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)F MWDWMQNTNBHJEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical group 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQBWUCNIYWMKEK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluorobut-1-ene Chemical class CCC=C(F)Cl KQBWUCNIYWMKEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFZJRXWWTAKJAO-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(F)(F)F HFZJRXWWTAKJAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 239000012713 reactive precursor Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)C(F)(F)C(F)(F)F RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBQWGHDWLUYAEG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachlorobutane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl GBQWGHDWLUYAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)C(F)(F)F ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexachlorobutane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CCC(Cl)(Cl)Cl MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZPMJFLFAHTFRK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-3,3-difluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(Cl)(Cl)Cl IZPMJFLFAHTFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDRPULCXZDDSGE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluorobutane Chemical compound CCCC(F)(F)F LDRPULCXZDDSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVOZHXFNGMERA-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichloro-1,3-difluorobutane Chemical compound CC(F)(Cl)CC(F)(Cl)Cl XQVOZHXFNGMERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPAUQCAVYXOWFR-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1,3-difluorobut-2-ene Chemical compound CC(F)=CC(F)(Cl)Cl XPAUQCAVYXOWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroprop-1-ene Chemical class CC=C(F)Cl BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUKWBMHBHGGKQE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4,4,4-trifluorobut-1-ene Chemical class FC(F)(F)CC=CCl OUKWBMHBHGGKQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=CF VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZDLBWDCTJUPKD-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1-difluorobut-1-ene Chemical class CC(Cl)(Cl)C=C(F)F DZDLBWDCTJUPKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N hydron;difluoride Chemical compound F.F CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229950003332 perflubutane Drugs 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
- C01B7/195—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
- C01B7/195—Separation; Purification
- C01B7/196—Separation; Purification by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
ELJÁRÁS LEGALÁBB EGY HIDFORLVORALKÁNT ÉS HIÖR0GÉN-ELUORIOOT TARTALMAZÓ ELEGY ELVÁLASZTÁSÁRA, ELJÁRÁS HIDROFLUORALKÁN ÉS AZEÖTRÓP
A jelen találmány egy hidrofíuoralkánt és hidrogén-fluorldot tartalmazó elegy elválasztási eljárására vonatkozik, valamint hidrofluoralkán és azeotróp készítmények előállítási eljárásaira,
A hidrofíuoralkánok egy megfelelő klórozott prekurzor hidrogén-fluoriddal történő reakciójával állíthatók elő, amint azt például az EP»A1»Ö 699 649 számú szabadalmi bejelentésben és a WO-Á1-97/15540 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben (a Solvay részéről) és a WOAl-97/05089 számon közzétett, nemzetközi szabadalmi bejelentésben ismertetik, Az ilyen eljárásokban a reaktor kimeneténél a reakciótermékék elegye a kívánt hidrofluoralkán mellett a kiindulási klórozott prekurzorból a klőratom vagy klóratomok eltávolítását követően kapott hidrogén-kloridot, hidrogén-fluoridot, klórozott·»fluorozott intermediereket,, általában átalakulatían klórozott prekurzort, valószínűleg inért hígítóanyagokát és különböző kis mennyiségű melléktermékeket tartalmaz. Mivel a műveletet általában a klórozott prefcurzorra számítva többlet hldrogén-fluorid jelenlétében hajtják végre, átalakulatían hidrogén-fioorid rendszerint jelen van a reakciótermékek elegyében. Míg a reakció-termékek elegyében az alkotórészek többsége könnyen és teljes mértékben elválasztható deszlilládóval, addig a hidrofluoralkán és a hldrogén-fluorid teljes elválasztását általában rendkívül nehéz desztíllácíóval elérni, mivel ezen vegyületek gyakran azeotróp elegyeket képeznek,
A WÖ-A1-97/05Ö89 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelen947984981 TEL/kov
lésben eljárást ismertetnek hidro(kiór)fínoralkánok {különösen 1,1,1,3,3-pentafinorpropán vagy HFC-24Sfa) tisztítására hidrogén-fínoriddal alkotott azeotróp keverékekből azeotróp desztillációs eljárással, amely két egymást követő desztillációs szakaszt tartalmaz, különböző hőmérsékleten és különbözö nyomásnál.
Azonban ezen azeotróp desztillációs módszer hátránya, hogy nagy hőmérsékleti vagy nyomásbeli különbség szükséges a két kollonnában áhhoz, hogy megfelelő elválasztási potenciál álljon rendelkezésre (az alacsony nyomású/hőmérsékletű azeotróp elegy és a nagy nyomású/hőmérsékletű azeotróp elegy összetételének különbsége), és a két kolonna közötti nagy reeirkuláciős áram előállítására.
A WO-A1-97/137.19 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben eljárást ismertetnek hidrogémfluorid visszanyerésére és elválasztására többek között 1-6 szénatomos hidrofluoralkánokkal alkotott (főleg HFC-24Sfa) (azeotróp) keverékeiből, A keveréket alkálifém-fíuorid (főképpen kálmm-fluorid vagy cézium-fíuorid) oldatával hozzák érintkezésbe, és a szerves fázist elválasztják a hidrogén-finoridot és az alkálifém-Snoridot tartalmazó fázistól.
Ezen eljárás során a szerves fázis szennyeződése fcálíum-flnoriddal vagy cézium-fluoriddal. és a hidrofíuoralkánok bomlásának kockázata, amit ezen szennyeződés okozhat, adhat okot aggodalomra. Továbbá, ezen alkálifém-fiuoridok, és pontosabban a cézium-fiuoríd, rendkívül drágák.
Á jelen találmány egyik célja eljárás biztosítása legalább egy hidrofinoralkánt, előnyösen 3-6 szénatomos hidrofínoralkánt, és hidrogén-finoridot tartalmazó keverék elválasztására, amely eljárás nem mutatja a fent említett eljárások hátrányait.
Következésképpen a találmány egy keverék elválasztási eljárására vonatkozik. amely legalább egy hidrofínoralkánt és hidrogén-finoridot tártálΛ·*.♦. ♦94 * * * * **/ »« ΦΦ* * máz (ezen tűi hidrofluoralkán/bidrogén-fíuorid keveréknek nevezzük), és amely eljárás szerint a hidrofluoralkán/hidrogén-fiuorid keveréket legalább egy olyan szerves vegyülettel reagáltatok, amely hidrogén-fiuonddal reagálni képes,
A hidrofluoralkándiidrogén-flnorid keverék reakciója legalább egy olyan szerves vegyülettel* amely hidrogén-fluoriddal reagálni képes, lehetővé teszi a hidrogén-fiuorid legalább egy részének felhasználődását A jelen találmány szerinti elválasztási eljárás ily módon olyan reakeiótermék elegyet biztosít, amely hidrogén-fluoridban elszegényített. A hidroüuoralkán szintézist tekintve előnyös, hogy lehetővé válik az említett keverék főképpen extrahálő oldószerként történő alkalmazása. A kapott reakciőtennék elegy szintén igen megfelelő kiindulási anyagként, amikor legalább egy további olyan kezelési szakasznak vetjük alá, amely a hidrofíuoralkáo. kinyerését célozza. Lényegében bidrogén-flnorid-mentes hidrofluoralkán nyerhető Ily módon.
Különleges előnyhöz jutunk, amikor a hidroflnoralkán azeotrop vagy pszendo-azeotróp elegy kialakítására képes a hidrogén-fluoriddal, mivel lehetővé válik az ilyen azeotrop megbontása, azaz azt mondhatjuk, hogy a jelen találmány szerinti elválasztási eljárás olyan keverék biztosítására megfelelő, amelyben a hidroflnoralkán és a hidrogén-fíuond olyan arányban van jelen, amely különbözik attól, amelyben azeotrop vagy pszeudo-azeotróp elegyet képeznek.
A „hidrofluoraikáh” kifejezésen olyan szénhidrogén vegyűleteket értünk, amelyek megfelelnek a általános képletnek, amelyben a értéke 1-6 és b értéke 1 ~ (2aH). Azon hidrofiuoralkánok előnyösek, amelyek 3-6 szénatomot tartalmaznak. Azon hidrofiuoralkánok, amelyek 3-4 szénatomot tartalmaznak, a leginkább előnyösek.
Azon hidroftaoralkánokra, amelyek hidrogén-fluoriddal alkotott keve0 0
Fékeikből elválaszthatók a jelen találmány szerinti elválasztási eljárással, példaként a következők említhetők: 1,1,13,3-penlafluorpropán (HFC-245fa), l,l,2,2,3-pentafluorpropán (HFC~245ea), 1,1,1,23-pentafluorpropán (HFC-245eb), 134333-hexafiuorpropán (HFC-236ía), 1,1,1,2,3,3-hexafiuorpropán (HF€~23óea), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropán (HFC-227ea), l,l,133-pöníafiuor^2-metilpropán (HFC-365mps), 1,1,1,3,3-pentafiuorbutan (HFC-365mfc), 1,1,1,4,4,4-hexafluorbután (HFC~356mfí) és 1,1,1,2,3,4,4,5,5.,5-dekafluorbután (HFC-43-10mee). Ezen vegyületek közöl az l,l,l,33-pe.ntafluorpröpán (HPC-245fa) és az l,.t,l,3,3-pentafl«orbután (HFC-365m£c) különösen előnyös. Az 1,1,133-peataíluorbután (HFC~3ő5rafc) rendkívül előnyős.
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban alkalmazott szerves vegyületek hidmgén-fiuoriddal reagálni képes vegyületek. Szerves vegyik letekre példák, többek között a lineáris vagy elágazó láncú, 1-10 szénatomos albánok, amelyek előnyösen klórozottak és/vagy krómozottak és adott esetben szubsztituáltak, továbbá adott esetben 2-10 szénatomos szubsztltuált síkének. Klórozott vagy klórozott-fluorozott szerves vegyületeket gyakran alkalmazunk. Halogénezett olefinek, mint például a klórozott, fluorozott vagy klórozott-fluorozott olefinek, mint például a viml-klorid, vínifidén-klorid, triklóretilén, perklóretílén, vimhdén-fiuorid és a klórtrifiuoretilén vagy fiuorpropének, mint például a hexaflnorpropén, például igen jól megfelelőek.
A szerves vegyület előnyösen egy' hidrofinoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzora.
A „klórozott vagy klőrozott-fluorozott hidrofinoralkán prekurzori^on olyan hidroklóralkánokat és hidroklórfluoralkánokat értünk, amelyek olyan klórozott és klórozott-fluorozott szénhidrogén vegyületek, amelyek legalább egy klőratomot és legalább egy hidrogénatomot tartalmaznak, ugyanazon »r számú szénatomot, mint a kívánt hidrofluoralkán és legalább egy fíuoratommal kevesebbet, mint a kívánt hidrofluoralkán, Á kívánt hidrofluoralkánt a hidrofluoralkán legalább egy klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzoráhol kiindulva kaphatjuk ezen prekurzort hidrogén-fluoriddal reagáltatva.
Azon klórozott vagy klórozott-fluorozott hidrofluoralkán prekurzorokra példák, amelyek a jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban alkalmazhatók, a hidrokfóralkánok, mint például 1,1,1,3,3-pestaklórpropán <HC€-24Öfa), 1,1,2,23-pentaklorpropán (HCC-24öaa), 1,1,1,2,3-peníaklórpropán (HCC~240db), l,143353hexaklórpropán (HCC-230fa), 1,1,1,233~bexakiórpropán. (HCC“230da), 1,1,1,2333~heptaklőrpropán (HCC-22Öda), 1,1,133P^taklór-2-metilpropán (H€C-360jns), 1,1433“ -pentaklőrhután (HC€-36Üjfa), 1,1,1,4,4,4-hexaklórbután (HCC-350jff) és 14,l,23s43333~dekaklórpentán (HCC~43Gjdd); és hidroklórfluoralkánok, mint például az 1 -fluor-l,133~tettaklőrhután (H€FC~36lkfa), 3~fluor~ -1,1,13~tetraklórbután (HCFC-36 Ijfb), 1,1-difluor-133~triklorbután (HCF€~3ó21fa), .l,3~dífiuor~l,l,3~triklőrbután (HCFC-3ő2kfb), 3,3-difiuor~l,.l,l~triklórbután (HCFC-3ó2jfc), i,l-diklőr-133trifluorbután (HCPC~3ö3kfe), 13diklór-l,13“trifluorbután (HCFC-3ö3ifb), 3,3-diklór-l, 1,1-írifluorbután (HCFC-363mfa), l~klór-l,133~tettafiuorbután (HCPC-3641fe) és 3~klőr~l,l,13~tetrafluorbután (HCFC-3Ó4mfí>).
Alternatív formában a „klórozott vagy klórozott-fluorozott hidrofluoralkán profcurzor” kifejezés (hidrojklóralkéneket és (liídro)klórfluoralkéneket jelent, mint példán! a klórozott és klórozott-fluorozott szénhidrogén vegyitletek, amelyek legalább egy .klóratomot és adott esetben legalább egy hidrogénatomot tartalmaznak, valamint ugyanazon számú szénatomot, mint a kívánt hidrofluoralkán és legalább egy fluoratommal kevesebbet, mint a kívánt hidrofluoralkán, A (lúdro)klór(fíuor)propénekre példaként említhetjük az l-k!ór-3,33-trÍfluorprop~l-ént, mint az 1,1,13.3-pentafluorpropán pre-6·' r kurzorát, és a (hi dro)klór(fluor}buténeket, mint például a diklór-difluorbuíéneket, mint főképpen az 1,1-dikiör-l,3-difluorbut-2-ént és/vagy a klor-trífluorbuténeket, mint például főképpen az l-klór-l,l,3-trifíuorbut-2-ént, mint az 1,1,1,3,3-pentafluorbután prekurzörait.
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban a hídrofíuora&án/hidrogén-fluorid keverék és a szerves vegyilet közötti, reakciót előnyösen folyadékfázisban hajtjuk végre.
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban a hidrofluoralkán/hldrogén-fluorid keverék és a szerves vegyölet közötti reakciót katalizátor jelenlétében hajthatjuk végre. A reakció katalizátor nélkül szintén végrehajtAmikor a hidrofíuoralkán/hidrogén-fiuorid keverék és a szerves vegyület közötti reakciót katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, olyan katalizátort alkalmazhatunk, amely a klóratom fluroatommal történő szubsztitúcióját segíti elő. Az alkalmazható katalizátorok közül említhetjük azon fémek származékait, amelyeket az Elemek Periódusos Rendszerének Illa, IVa és IVb, Va és Vb, és Vlb csoportjából választunk meg, valamint ezek keverékeit Célszerűen a titán, tantál, molihdén, bőr, ón és antimon származékok választhatók. Előnyösen titán vagy ón származékokat alkalmazunk. A titán származékai különösen jól megfelelők. A fémek származékaiként említhetjük a sóikat és pontosabban a halogeoidjeiket. Előnyösen a kloridok, fluoridok és klór-fluor idők közül választunk. A titán és ón kloridjai, fluoridjai és klór-fluoridjat, valamint keverékeik különösen előnyős katalizátorok a jelen találmány szerinti hidrofíuoralkánok előállítási eljárásában. A tiíáo-tetraklorid és az ón-tetraklorld különösen megfelelőek.
Amikor a hidroftuoralkán/hidrogéu-fluorid keverék, és a szerves vegyület közötti reakciót iblyadékfázisban végezzük, előnyösen katalizátor nélkül hajtjuk végre, amely lehetővé teszi a reakciókeverék íblyadéktázisban törXV ténő elvételét és szükséges esetben egy vagy több ezt követő desztillációs lépés végrehajtását.
A hidrogén-fiuerid hidrofiuoralkánhoz viszonyított mólaránya a jelen találmány szerinti elválasztási eljárással elválasztandó keverékben változó. A hidrogén-fiuorid a hidrofiuoralkánhoz viszonyítva többlet mennyiségben lehet jelen a jelen találmány szerinti elválasztási eljárással elválasztandó hidroduoralkán/hidrogén-fluorid keverékben. A jelen találmány szerinti elválasztási eljárás igen megfelelő, amikor a hidrofluoralkán a hidrogén-íluoriddal azeotróp vagy pszeudo-azeotróp elegyet alkothat, A jelen találmány szerinti elválasztási eljárást előnyösen alkalmazhatjuk olyan hidrofluoralkán/hidrogén-fluorid keverékeknél, amelyek azeotrop vagy azeotróp összetételhez közeli összetétellel rendelkeznek.
l,I,l,3,3~pentafluorbutánt (HPC~365míe) és hidrogén-Suoridot tartalmazó keverékek elválasztásában,
A 3 bar nyomáson a hidrogén”fluorid/l,l,l,3,3-pentafluorbután összetétele azeotróp elegynek felel meg, amely hozzávetőlegesen 60/40 tömeg% aránynak felel meg, azaz a hidrogén-fiuorid-'.Ll,l,3,3-penfa0uorbután mólaránya hozzávetőlegesen 11 mokmol
A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint az 1,1,1,3,3-pentafluorbutánt és hidrogén-Suoridot tartalmazó keveréket oly módon választjuk el, hogy az 1,1,1,3,3-pentafíuorbutátv'hidrogén-finorid keveréket az 1,1,1,3,3-pentafluorbután preknrzorával, előnyösen az 1,1,1,3,3-pentaklórbutánnal reagáltatjuk, katalizátor nélkül Az 1,1,1,3,3-pentaklőrbutánt például klórozott vegyüietek telomerizáeíójával kaphatjuk, mint például a 2-klórpropént szén-feirakloriddai vagy a vinilidén-klorídot 1,1,1-triklóretánnal reagáltatva, különböző katalizátorok - mint például tóképpen vas-pentakarbonil vagy rézsók egy aminnal kombinációban - jelenlétében.
* ****** í * < * ♦ X * * ' * ' x « ·>♦
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban a hidrotluoralkán/hidrogén-fíuoríd keveréket és a szerves vegyületet olyan arányban alkalmazzuk, hogy a hidrogén-fiuoridnak a szerves vegyületre vonatkoztatott mőlaránya általában legalább 0,5 mol/mol. Á műveletet előnyösen legalább 1. mol/mol hidrogén-íluorid,Azerves vegyület mólarány mellett hajtjuk végre. Még előnyösebb módon a műveletet legalább 3 moi/mol hidrogén-üuorid/szerves vegyület mólaránynál végezzük. Igen előnyös módon a műveletet legalább 5 mol/mol hidrogén-íluorid/szerves vegyület mólaránynál végezzük. A hldrogén-fluoridnak a szerves vegyülethez viszonyított alkalmazott mólaránya általában nem haladja meg a 15 mol/mol értéket. Előnyösen ez a mólarány nem haladja meg a 10 mol/mol értéket.
A hőmérséklet, amelynél a hidrofluoralkán/hidrogémfluorid keverék és a szerves vegyület közötti reakciót végezzük, általában legalább 60 °C. A hőmérséklet előnyösen legalább 80 °C, Általában a hőmérséklet nem haladja meg a 160 °C-ot Előnyösen nem haladja meg a 140 °C-ot
A hidrofinoralkán/hidrogén-fluorid keverék és a szerves vegyület közötti reakciót a jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban előnyösen Iőlyadékfázisban hajtjuk végre. Ez esetben a nyomást oly módon választjuk meg, hogy a reakciókeveréket folyadékfázisban tartsuk. Az alkalmazott nyomás a reakciőelegy hőmérséklete szerint változik. Általában kisebb, mint 40 bar vagy azzal egyenlő. Előnyösen kisebb, mint 35 bar vagy azzal egyenlő. Különösen előnyös módon a nyomás kisebb, mint 25 bar vagy azzal egyenlő. Á nyomás általában nagyobb, mint 5 bar vagy azzal egyenlő. A nyomás előnyösen nagyobb, mint 10 bar vagy azzal egyenlő.
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárást szakaszosan vagy folyamatosan végezhetjük.
Amennyiben a jelen találmány szerinti elválasztási eljárást szakaszosan hajtjuk végre, a hidrofluoralkán/hidrogén-fluorid keverék és a szerves ve-9gynlet közötti reakció időtartama általában. 10 perc és 5 óra között változik. Az időtartam előnyösen legalább 0,5 óra. Az időtartam általában legalább 1 óra. Ez az időtartam rendszerint nem baladja meg a 4 órát. Az időtartam előnyösen nem haladja meg a 2,5 órát
Amikor a jelen találmány szerinti elválasztási eljárást folyamatosan hajtjuk végre, a reaktánsok tartózkodási ideje a reaktorban általában legalább 0,5 óra. Általában nem haladja meg a 30 órát. Jellemző módon 5-25 óra. Előnyösen 10-20 óra. A ..reaktánsok tartózkodási ideje a reaktorban” kifejezés a reakciókeverék térfogatának arányát jelenti a reakciókeverék térfogatáramához viszonyítva a reaktor kimeneténél.
Amennyiben a hidrofluoralkán l,.Í,l,33-pentaíluorbután és a szerves vegyület 1,1,133-pentaklórbután, jő eredményeket kapunk, amennyiben a hidrogén-fluoridnak az l,l,133'”pentaklőrbutánhoz viszonyított mőlaránya kisebb, mint 1.5 mol/mol, előnyösen 5-10 mol/mol, a reakdóhőmérséklet 80-140 °G, előnyösen ΠΟ-l 20 °C, a nyomás 5-40 bar, előnyösen 15-25 bar, és a reaktánsok tartózkodási ideje a reaktorban 0,5-25 óra.
Á jelen találmány szerinti eljárásban a hidrofluoralkán/hidrogén-fluorid keverék és a szerves vegyület közötti reakció bármely olyan reaktorban elvégezhető, amelyet olyan anyagokból állítottak elő, amely az alkalmazott hőmérsékletnek, nyomásnak és a reaktánsoknak, különösen a hidrogénfíuoridnak ellenállnak.
Előnyösen a reakcióban keletkezett hidrogén-kloridot vagy annak egy részét folyamatosan eltávolítjuk. Általában a hídrogén-klorid
SÖ %-át eltávolítjuk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyős alternatív formájában, amely előnyös, a hidrofíuoralkánfoidrogén-Snorid keverék és a hidrogén-fluoriddal reagálni képes legalább egy szerves vegyület reakciójakor kapott reakciótermékek keverékét legalább egy további kezelési lépcsőnek vetjük alá.
♦ X
-1()amelyet a hidrofluoralkán kinyerésére alkalmazunk. Áz alkalmazható kezelési lépésekre példák többek között azon kezelési módszerek, amelyek a hidrofiuoralkánnak a maradék hidrogén-fiuoridtol történő elválasztására alkalmazhatók, mint példáid szilárd anyagon, például a nátrium-fluoridon történő adszorpció, mosás vízzel, extrakciós művelet, elválasztás egy megfelelő membránnal, extraktív desztilláció vagy legalább egy desztillációs lépés. Ezen kezelési módszerek közöl a desztilláció jó eredményre vezetett.
Az. egyik alternatív módszer szerint a három fokozatú desxiilláciőt alkalmazzuk, Az (I) első desztillációs lépés a legalább egy, a maradék hidrogén-fínoridot tartalmazó frakció kinyerésére szolgál. A (II) második desztillációs lépés a legalább egy, nem illékony szennyeződéseket tartalmazó frakció kinyerésére szolgál. A (Hl) harmadik desztillációs lépés a legalább egy, a lényegében tiszta hidrofíuoralkánt tartalmazó frakció kinyerésére szolgál. Ezen desztillációs lépések bármely sorrendje alkalmazható, amely kielégítő elválasztást eredményez, és amely lehetővé teszi a legalább egy, lényegében tiszta hidrofíuoralkánt tartalmazó frakció kinyerését. Az a sorrend, amely szerint az (I) első lépést, majd a (Ili) harmadik lépést és ezt követően a (Ii) második lépést hajtjuk végre, jó eredményeket adott.
Az egyik specifikus megvalósítási mód szerint a jelen találmány legalább egy hidrofíuoralkánt és hidrogén-fíaoridot tartalmazó keverék elválasztási eljárására vonatkozik, amely szerint az említett keveréket legalább egy klórozott vagy klórozott-fiuorozott hidrofluoralkán prekurzorral reágáltatjuk és - ezt követően - a hldrogén-fluorid tartalmában csökkentett hidrofluoralkánt kinyerjük, előnyösen a kapott reakciótermékek keverékét legalább egy desztillációs lépésnek alávetve.
A jelen találmány szerinti elválasztási eljárás egyik alternatív formájában, amelyet katalizátor nélkül hajtunk végre, a reakciókeveréket előnyösen folyadék formájában vezetjük el a reaktorból és legalább egy desztillációs ~η.lépésnek vetjük alá.
A jelen találmány egy további célja eljárás biztosítása bidrofluoralkán előállítására egy klórozott vagy klórozott-fluorozott hidrofluoraíkán prekurzorból és bidrogén-fluoridból kiindulva,
A találmány következésképpen hidrofínoralkán előállítására szolgáló eljárásra, vonatkozik, amely szerint az első reakciólépésben legalább egy klórozott vagy klórozott-fluorozott hidrofluoraíkán prekurzort reagáltatunk bldrogén-fluoriddal és egy kővetkező reakciólépésben az ebó lépésben keletkezett termékek legalább egy részét reagáltatjuk hidrogén-fluoriddal, a reakciólépések egyike célszerűen a találmány szerinti elválasztási eljárást tartalmaz,
Általában a jelen találmány szerinti előállítási eljárásban a hidrofíuoralkán az első reakciólépésben és az ezt követő reakciólépésben keletkezik. Az alkalmazott klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzorok Összességének bidrofíuoralkánná történő konverzióját az egyes lépésekben gyakran legalább 5 mol% értéken tartjuk. A. konverziót gyakrabban legalább iö mol%~ -on tartjuk. A konverziót előnyösen legalább 20 mol% értéken tartjuk, Egyik különösen előnyös módon a konverziót legalább 50 mol% értéken tartjuk.
Az alkalmazott klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzorok kidrefluoralkánná történő konverziója az egyes lépésekben előnyösen különböző az első és az azt követő reakeíőlépésbem Ez esetben gyakran a fentiekben ismertetett konverziót tartjuk az első lépésben és egy második, magasabb konverziót tartunk az ezt követő lépésben. Az alkalmazott klórozott vagy klórozotttfíuorozott prekurzorok együttesének. ezen második konverziója a második lépésben gyakran legalább 70 mol%. A második konverzió előnyösen legalább 90 mol%.
Á hidrogén-flnorid tartalom a reakciókeverékben általában különbözik az első reakciólépésben és az ezt követó lépésben. Ez a koncentráció előnyösen kicsi az első reakciólépésben és magas az ezt követő lépésben.
A. reakctőkeverékben hidrogén-fíuoríd koncentráció az első reakciólépésben általában legalább 5 tömeg%, A koncentráció előnyösen legalább 10 tőmeg%. A koncentráció előnyösen legfeljebb 20 tömeg%. Előnyösen legfeljebb 15 tömeg%,
A hidrogén-Suorid tartalom az ezt kővető reakciólépés reakcióelegyében általában legalább 40 tömeg%. A koncentráció előnyösen legalább 60 tömegbe. A koncentráció általában legfeljebb 75 tömeg%. Előnyösen legfeljebb 70 tőmeg%.
Az előállítási eljárás katalitikus reakciólépéseket és/vagy katalizátor nélkül végrehajtott reakciólépéseket tartalmazhat, Áz egyik előnyös alternatív változat szerint, a találmány szerinti előállítási eljárás legalább egy olyan reakciőlépést tartalmaz, amelyet katalizátor nélkül hajtunk végre, és legalább egy katalitikus reakciőlépést tartalmaz.,
Az egyszerűség kedvéért a találmány további ismertetése a találmány szerinti előállítási eljárásnak csak erre az előnyős módjára vonatkozik, azonban anélkül, hogy annak körét erre az előnyős módra korlátoznánk.
A katalizátor nélkül végrehajtott reakciólépést tekintve az előnyös reakciókörülmények a hídrofiuoralkán/lridrogén-fluorid keverék és a szerves vegyület közötti reakcióban a találmány szerinti elválasztási eljárásban megfelelnek az fentiekben ismertetett körülményeknek,
A két reakciőlépést előnyösen folyadékfázisban hajtjuk végre és a hidrofiuöralkán/hidrogén-fíuorid keveréket a katalitikus reakciólépésben veszszük el gázállapotban, általában azeotrop elegy formájában.
A hidrofluoralkánok, amelyek a jelen találmány szerinti előállítási eljárással állíthatók elő, ugyanazok, mint azon hidrofluoralkánok, amelyeket a hídrogén-fluoriddal alkotott keverékeiből választhatunk el a jelen találmány
ΧΦΦ V «
-13szerinti elválasztási eljárással és amelyet a fentiekben említettünk,
A klórozott vagy klórozott-fiuorozott prekurzorok, amelyek az eljárás katalitikus és nem katalitikus reakdolépésében alkalmazhatók a találmány szerinti hidrofluoralkánok előállítására, ugyanazok, mint azok a klórozott vagy klórozott-fiuorozott prekurzorok, amelyeket a jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban alkahnazhatnnk, és amelyeket a fentiekben említettünk, A katalitikus reakciólépésben alkalmazott klórozott vagy klórozott-fiuorozött prekurzor előnyösen klőrozott-fíuorozott intermedierek keverékét tartalmazza, amelyek a nem katalitikus reakciólépésben keletkeztek a hidrofluoralkán/hiclrogén-fluorid keverék hidrogén-fluoridjának legalább egy részével reagáltatva a hidrofluoralkán klórozott vagy klórozott-tluorozott prekurzorát; az előállítási eljárás nem katalitikus reakeiólépése ezután megfelel a fentiekben ismertetett, találmány szerinti elválasztási eljárás reakciójának.
A különböző kezelési lépések, amelyek a találmány szerinti elválasztási eljárásban alkalmazhatók, megfelelő esetben alkalmazhatók hidroiluoralkán előállítására szolgáló jelen eljárásra.
Á jelen találmány szerinti előállítási eljárás különösen hatékony az
1.1.1.3.3- pentafluorbután előállításában.
Amennyiben a jelen találmány szerinti előállítási eljárást az 1,1,1,3,3-pentatluorbután előállítására alkalmazzuk, a katalitikus reakciólépésben alkalmazott faidrofluoralkán prekurzora 1,1,1,3,3-pentaklórbután, a klórozott-fíuorozott intermedierek keveréke vagy ezen termékek keveréke az
1.1.1.3.3- pentaklórbutánnal lehet Az eljárás nem katalitikus lépésében keletkezett klórozott-fiuorozott intermedierek lényegében a HCFC-3Ő3 és a HCFC-364 izomerjei, azaz i,l-dikló.r-l,3,3-triflnorbntán (HCFC-363kfc),
1.3- diklór-l,l,3-tritluorbután (OCFC-3Ó31 fb), 3,3-díkIór-l,l ,1-trifiuorbután (HCFC~363mfa)s i-klőr-lJjSJ-tetrafínorbután (HCFC-3641fe) vagy 3♦ * * «** *♦:« * ♦ * * *·»♦.♦ ♦:»' »·.* * “klór 1,1,1,3~tetmfiuorbután (HCFC-364mfb), vagy ezen vegyületek keverékei,
Más adott esetben jelenlévő intermedierek a (hldro)klór(fiuor}butének, mint például az l,l-diktör-13“di&örbut-2-én és/vagy 1 -klór-1,13-trifluorbut-2~én.
Amennyiben a találmány szerinti előállítási eljárás az 1,1,133-pentafluorbután előállítására vonatkozik, az alkalmazott, hidrofinoralkán prekurzora az eljárás nem katalitikus reakciólépésében előnyösen az l,l,t,33~Pen~ taklórbután.
A hidrofluotalkán előállítására szolgáló eljárás katalitikus reakeiólépésének reakciójában katalizátorként például a fentiekben említett katalizátorok alkalmazhatók, amelyek a találmány szerinti elválasztási eljárásban, is alkalmazhatók.
Á találmány szerinti, hidrofinoralkán előállítására szolgáló eljárás katalitikus reakciólépésében alkalmazott: katalizátor mennyisége széles határok között változhat. Általában legalább 0,5 mol%. Előnyösen legalább 2 mol%. Egyik több mint előnyös változat szerint legalább 5 mol%. Általában nem haladja meg a 30 mol%-ot Előnyösen nem haladja meg a .20 mol%-ot. Egyik több mint előnyös változat szerint nem haladja meg a 10 mol%~ot A katalitikus reakcíólépésben a hidrogén-fiuoridot olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hidrogén-íluoridnak a hídrofiuoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzorához viszonyított mólaránya általában legalább 3 mol/mol. A műveletet előnyösen legalább 5 mol/mol mólaránynál hajtjuk végre. Ez a mólarány általában nem haladja meg a 15 mol/mol értéket. Előnyösen nem haladja meg a 10 mol/mol értéket.
A hőmérséklet, amelynél az eljárás katalitikus reakeiőlépésének reakcióját végezzük, általában legalább 60 °C. Előnyösen legalább 80 °C. Általában nem haladja meg a 160 °C~ot. Előnyösen nem haladta meg a 140 °C-ot.
‘V χ « «.φ» φ Φ Φ φ«Φ *** ♦ * »*>
A hidrogén-ftoorld és a hidrofiuoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzora közötti reakciót az eljárás katalitikus reakdólépésében előnyösen folyadékfázisban hajtjuk végre. Ez esetben a nyomást oly módon választjuk meg, hogy a reakcíóelegyet folyadék állapotban tartjuk. Az alkalmazott nyomás az eljárás katalitikus reakdólépésének reakciójában a reakdóeiegy hőmérséklete szerint változik. Általában kisebb, mint 35 bar vagy azzal egyenlő. Bgyik különösen előnyös módszer szerint a nyomás kisebb, mint 25 bar vagy azzal egyenlő. A nyomás általában nagyobb, mint 5 bar vagy azzal egyenlő. A nyomás előnyösen nagyobb, mint 10 bar vagy azA találmány szerinti előállítási eljárás katalitikus reakciólépését szakaszosan vagy folyamatosan végezhetjük:.
Amennyiben a találmány szerinti előállítási eljárás katalitikus reakciólépését szakaszosan hajtjuk végre, a reakció időtartama általában lő perctől 5 óráig változhat. Ez az időtartam előnyösen legalább 0,5 óra. Ez az időtartam előnyösen legalább 1 óra. Ez az időtartam általában nem haladja meg a 4 órát Ez az időtartam nem haladja meg a 2,5 órát,
Amennyiben a találmány szerinti előállítási eljárás katalitikus reakciólépését folyamatosan haitink végre, a reaktánsok tartózkodási ideje a reaktorban általában legalább 0,5 óra. Általában nem haladja meg az $0 órát. Rendszerint 10-40 óra. Előnyösen 10-30 óra.
Amennyiben a találmány szerinti előállítási eljárást az. 1,1,1,3,3-pentafíuorbuíán előállítására alkalmazzuk, a katalitikus reakciót előnyösen titán-tetraklorid vagy ón-tetraklorid katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, célszerűen titán-tetraklorid jelenlétében. Jó eredményeket kapunk 80-140 °C-os hőmérsékletnél, 10-25 bar nyomásnál és a reaktánsok 1-5 óra tartózkodási ideje mellett a katalitikus reaktorban,
A jelen találmány szerinti előállítási eljárás katalitikus reakciólépésé- lóφ* *»*
7* nek reakciója bármely olyan reaktorban elvégezhető, amely a hőmérsékletnek, a nyomásnak és az alkalmazott reaktánsoknak, főképpen a hidrogén-fluoridnak ellenálló anyagból készült
A hidrogén-fluorid és a hídroíluoralkán.'1iidrogén-fluorid keverékét az eljárás katalitikus reakciólépésének kimeneténél vesszük el előnyösen gázfázis formájában, amennyiben lehetséges, azeotróp elegyként, amely keveréket a találmány szerinti előállítási eljárás nem katalitikus reakciólépégébe tápláljuk, célszerűen a benne lévő hidrogén-kloridtól történő elválasztását követően.
Az egyik előnyös módszer szerint a katalitikus reakciót forrásban lévő reaktorban hajtjuk végre olyan hőmérsékleten és nyomáson, hogy a hidrogén-klorid és a keletkező hidrofluoralkán gázfazisban van, míg a reaktánsok és más reakciőtermékek lényegében folyadékfázísban vannak. A forrásban lévő reaktorra előnyösen egy desztillációs kolonnát erősítünk az elválasztás végrehajtására, A nem illékony szennyezők feldósulásának megakadályozására a reaktorban és a katalizátor aktivitásának fenntartásához, az eljárás katalitikus reakciólépésének reaktorát előnyösen elszivárogtatással látjuk et
A jelen találmány szerinti előállítási eljárás egyik specifikus megvalósítási módja hidrofluoralkán előállítási eljárására vonatkozik, amely szerint a katalitikus reakciólépésben a hidrofluoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott legalább egy prekurzorát hídrogén-fluoríddal rcagáltatjuk katalizátor jelenlétében, és egy további nem katalitikus reakciólépésben a katalitikus reakeiőiépésből származó hidrofluoralkárt/hidrogén-fluorid keveréket reagáltatjuk legalább egy klórozott vagy klórozott-íluorozott. hidrofluoralkán prekurzorral a találmány szerinti fentiekben ismertetett elválasztási eljárás szerint, a katalitikus lépésben alkalmazott klórozott vagy klórozott-fiuorozott preknrzor legalább egy része pedig a nem katalitikus lépésből származik,
X «
-π~ ·#*
Amennyiben a katalizátor titánvegyület, a hidrofluoralkán szintézise bizonyítottan egyetlen reafceiólépésben lehetséges.
A. találmány harmadik tárgya következésképpen egy katalitikus eljárás hidrofluoralkán előállítására, amely a találmány szerinti eljárásban katalitikus reakciőlépésként alkalmazható, és amely eljárásban a katalizátor egy titánvegyület A találmány szerinti katalitikus eljárásban a reakciót gyakran tóiyadékfázisban hajtjuk végre és a titánvegyület thán-halogenid, előnyösen títán-tetraklorid. Az előállítási eljárás katalitikus reakciólépésére ismertetett körülmények szintén megfelelőek a jelen találmány szerinti katalitikus eljáráshoz. Á találmány szerinti katalitikus eljárás igen megfelelő 3-6 szénatomos hidrofíuoralkánok szintéziséhez, mint például az .1,1,1,3,3-pestafluorpropán és az 1,1,1,3,3-pentafluorbután szintéziséhez. Különösen jói megfelel az 1,1,1,3,3-pentafluorbután szintéziséhez, különösen egv lépésben
1,1,1,3,3-pentaklórbutánbók
A jelen találmány negyedik tárgya eljárás hidrofluoralkán szintézisére, amely szerint a hidrofluoralkán legalább egy klórozott vagy klőrozott-fluorozott prekurzorát, amelyben az F/Cl atom arány a prekurzoron belül kisebb, mint 1, reagáltalak folyadékfázisban. hidrogén-fluoriddal egy folyadék közegben, amelyben azon fluorozott vagy klórozott-fluorozott szerves vegyülefek koncentrációját 50 tomeg% vagy afölötti koncentráció értéken tartjuk, amelyben az F/Cl afomarány átlagosan legalább 1, előnyösen legalább 1,2, különösen előnyösen legalább 1,5. Bzt a szintézis eljárást előnyösen a hidrofluoralkán klórozott prekurzorából kiindulva hajtjuk végre katalizátor nélkül.
A jelen találmány céljai szerint a „fluorozott vagy klórozott-fluorozott szerves vegyületek” kifejezést különösen a kívánt hidrofluoralkán és klórozott-fluorozott hidrofluoralkán intermedierek jelölésére használjuk. Szándékunk szerint adott esetben bizonyos reakció melléktermékeket és/vagy bizonyos olyan szennyeződéseket, amelyeket az alkalmazott prekurzorral viszünk be a szintézis eljárásba, szintén így nevezünk, A fluorozott vagy klórozott-fluorozott szerves vegyületek koncentrációja a folyadékelegyben előnyösen legalább 70 tömeg%. Egyik különösen előnyös módszer szerint legalább 80 tomeg%< Általában nem haladja meg a 99 tömeg%-oí. Előnyősén nem haladja meg a 98,5 tömeg%-ot
A találmány szerinti elválasztási eljárásban ismertetett reakcióra vonatkozó műveleti körülmények közvetlenül alkalmazhatók a hidrofluoralkán szintézisére szolgáló jelen eljárásra. Amennyiben a hidrofluoralkán szintézisére szolgáló jelen eljárást desztillációs lépés követi, amelyet a találmány szerinti elválasztási eljárásnál ismertettünk, a működtetési körülmények előnyösen olyanok, hogy a reakcióeiegyet, amely kevesebb hidrogén-fluoridot tartalmaz, mint a hídrofluoralkán/hidrogén-fluorid azeotróp keverék, fo-lyadékfázisban vesszük eh
Ez az eljárás előnyösen az 1,1,1,3,3-pentaklórhutánfeól történő
1,1,1,3,3-pentafluorbután szintézisére vonatkozik.
Amennyiben az eljárást az 1,1,1,3,3-pentafínorbntán szintézisére alkalmazzuk, előnyösen a folyékony reakciőelegy legalább 50 %-a 1,1,1,3,3-pen~ tafluorbutánt, valamint ÖCFC-363 és HCFC-364 izomereket tartalmaz.
Ez a szintézis eljárás előnyős, mivel a kívánt hidrofluoralkán és klórozott-fioorozott Íntennedierjének nagyarányú jelenléte a folyékony reakcióközegben oldószer hatást gyakorol a hldrogén-fluorid és a hidrofluoralkán klórozott vagy klórozott-fiuorozott prekurzorának keverékére, amely hatás lehetővé teszi a reakció hatékonyságának növelését, különösen. mivel bizonyos klórozott-öuorozöft intermedierek, amelyek nem tűi reaktívak, és amelyek az elegyben feldúsulnak a hidrofluoralkán hiányában, sokkal korlátozottabb mennyiségben látszanak kialakulni a jelen találmány szerinti szintézis eljárás körülményei között.
* *
-19 ·♦/’
A találmány azeotrop vagy pszendo-azeotróp készítményekre is vonatkozik, amelyek lényegében 1,5-27,5 mol% 1,1,1,3,3-pmtafíuorbutánt és
72.5- 98,5 mol% hidrogén-fluoridot tartalmaznak.
Egy folyadék termodinamikai állapotát alapvetően négy független változó határozza meg: a nyomás (P), a hőmérséklet (T), a folyadékfázis összetétele (X) és a gázfázis Összetétele (Y). A valódi azeotrop elegy két vagy több összetevő speciális rendszere, amelyre adott hőmérsékleten és nyomáson a folyadékfázis X összetétele pontosan megegyezik a gázfázis Y összetételével A pszeudo-azeotróp elegy két vagy több összetevő olyan rendszere, amelyre adott hőmérsékleten és nyomáson az X lényegében megegyezik Y-nal, Á gyakorlatban ez azt jelenti, hogy az ilyen azeotrop és pszeudoazeotróp rendszerek összetevői nem választhatók el teljes mértékben desztilláeióval és ennek megfelelően a gyúlékony vegyüiet nem dúsul fel a gázfázisban.
A jelen találmány céljainak megfelelően a „pszeudo-azeotróp elegy” két összetevő keverékét jelenti, amelynek forráspontja .(egy adott nyomásnál) maximálisan 0,5 °C-kal tér el a valódi azeotrop elegy forráspontjától. Azon elegyek előnyösek, amelyek forráspontja maximálisan 0,2 eC-kal tér el a valódi azeotrop elegy forrásponíjátóh Azon keverékek különösen előnyösek, amelyek forráspontja maximálisan 0,1 °C-kal tér el a valódi azeotrop elegy forráspontjától.
Az 1,1,1,3,3-pentafluorbntán és a hidrogén-lluorid biner azeotrop vagy pszeudo-azeotróp eiegyet alkot, amikor az elegyük hozzávetőlegesen 72,5-98,5 moi% hidrogén-fluoridot tartalmaz. 1 bar nyomás alatt a biner összetétel lényegében hozzávetőlegesen 91-98,5 mol% hidrogén-fluoridot és
1.5- 9 mol% l,l,l,3,3~pentaflnorbutánt tartalmaz és hozzávetőlegesen 18 cC-os forráspont minimumot mutat. 10 bar nyomáson a biner összetétel lényegében 78-85 mol% hidrogén-Snoridot és 15-22 mol% 1,1,1,3,3-pen0 *
-20tafiuorbutánt tartalmaz és hozzávetőlegesen 90 °C-os forráspont minimumot mutat. 12 bar nyomáson a biner összetétel lényegében hozzávetőlegesen 75-84 mol% hidrogén-fiuoridot és 16-25 mol% 13,13>3~poníafiuorbutánt tartalmaz és hozzávetőlegesen 97 °C~os forráspont mimimumot mutat.
Az azeotróp elegy Összetevőjének koncentrációjában a nyomás hatására bekövetkező változás teljes mértékben váratlan, ily módon lehetséges a jelen találmány szerinti eljárás alkalmazásával az azeotrőp elegy és az azeotrőp frakciók lényegében tiszta összetevőinek elválasztása adott nyomáson, amelyek akár hidrogén-iluoridban vagy akár l,l,133“pentafluorbutánban dúsak.
Á találmány szerinti készítmények például az l,l,133^entaöuorbután tisztítására alkalmazhatók. Amennyiben szennyeződéseket tartalmazó l,1333“pentafíuorbután tisztítása kívánatos, amely hidrogén-fluoriddal nem képez azeotrőp elegyet, vagy amely a hidrogén-fluoriddal olyan azeotrőp elegyet képez, amely a találmány szerinti készítményekétől jelentősen eltérő forráspontot mutat, lehetséges a készítmények alkalmazása egyrészt az 1,1,1,3,3-pentafíuorbután és a hldrogén-fluorid elválasztására, másrészt a szennyeződések elválasztására. Egyik ilyen példa az alkalmazásra az 1,1,1,33-pentafluorbután és a ludrogén-fíuorid elválasztása abból a reakcióelegyből, amelyet az 1,1,133-psnmfiuorhután szintézis eljárása során kapunk a klórozott prekurzor hidrofiuorozásával, mint például a fentiekben ismertetett eljárásban. Ezen alkalmazás során előnyösen alkalmazhatjuk a jelen, találmány szerinti készítményt, amely .l,1333~P«tttafluorbutánban gazdag. A készítmény általában legalább 10 mol% 1,1,133-peíitafluorbutant tartalmaz. A készítmény gyakrabban legalább 15 mol% 1,1,1,3,3-pentafiuorbutánt tartalmaz. Előnyösen legalább 20 mol% 134.33pouta0uorbutánt tartalmaz.
Áz 1-4. ábra azon elegy elválasztására szolgáló eljárás specifikus meg-21 ♦/* valósítási módjait illusztrálja, amely legalább egy hidrofluoralkánt és hidrogén-fiuoridot tartalmaz, valamint a jelen találmány szerinti hidrofluoralkán és azeotróp vagy pszeudo-azeotróp készítmények előállítására szolgáló eljárást
Az 1. ábra a találmány szerinti elválasztási eljárás alternatív módját illusztrálja, amelyben a hídröfluoralkánZhidrogén-fíuoríd keverék és a szerves vegyület, ez esetben a hidrofluoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzora közötti reakciót katalizátor nélkül hajtjuk végre.
Az 1. ábrán diagram formájában bemutatott üzemben a klórozott vagy klórozott-fluorozott hidrofluoralkán prekurzort az 1 tartályból a 2 vezetéken keresztül vezetjük az 5 reaktorba, A 3 tartályból jövő, a találmány szerint elválasztandó hídroSuoralkán/bidrogén-fluorid keveréket a 4 vezetéken keresztül vezetjük az 5 reaktorba. Az 5 reaktorban a hidrofluoralkán/hidrogénfluorid keverék hidrogén-fluoridja reagál a hidrofluoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzorával, amely során a reakciótermékek keveréke keletkezik, amely hidrofluoralkánt, csökkentett mennyiségű hidrogénfluoridot, hídrogén-fcbridot, klórozotí-fiuorozott intermediereket, valószínűleg elreagálatlan klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzort és nem illékony szennyezőanyagokat tartalmaz. A hidrogén-klorídot gáz formájában vesszük el az egyéb reakciótermékek keverékéből a ő vezetéken keresztül, a 7 szeparátorban elválasztjuk a többi valószínűleg elkülönült reakcióterméktöl, és a 8 vezetéken keresztül elvezetjük. A többi, valószínűleg elkülönült reakcióterméket az $ reaktorba vezetjük a 9 vezetéken keresztül.
A többi reakciótermék keverékét folyadékfázisban továbbítjuk a lö vezetéken keresztül all desztillációs szakaszba. A hidrofluoralkánt és a hidrogén-fluoridot tartalmazó keveréket a desztillációs szakasz 12 tetejénél gyűjtjük össze, amely keveréket adott esetben az 5 reaktorhoz recirkuláltatjuk a 12 vezetéken keresztül, A tennékek keverékét, amely főképpen hidrofluoralkánt, a hidrofluoraíkán klőrozott-fluorozott intermediereit, valószínűleg elreagálatlan prekurzort és nem illékony szennyezóanyagokat tartalmaz, a desztillációs szakasz 13 aljánál gyűjtjük össze.
Á 2. ábra a találmány szerinti elválasztási eljárás egy' alternatív módját illusztrálja, amelyben a hidrofluoralkánűtidrogén-fínorid keverék és a szerves vegyület, ez esetben a hidrofínoralkán klórozott vagy klórozott-fluorozott prekurzora közötti reakciót katalizátor jelenlétében bájtjuk végre. Ezen üzem részei, amelyek azonosak az-1. ábrán Ismertetett üzemével, ugyanazon referenciaszámokkal ellátottak.. Ezeket a részeket Ismételten nem mutatjuk be,
Ebben az alternatív megvalósítási formában, a reakció reakoiótermékeit gázállapotban vesszük el a 14 vezetéken keresztül és a 15 szeparátorba visszük át. A hidrogén-kloridoi aló vezetéken keresztül vezetjük el. A többi reakcióterméket a 17 vezetéken keresztül visszük át a 11 desztillációs szakaszba, A hídrofluoralkánt és hidrogén-fiuoridot tartalmazó keveréket a 12 desztillációs szakasz tetejénél gyűjtjük össze, amely keveréket adott esetben az 5 reaktorhoz recirkuláltatjuk a 12 vezetéken keresztül. A termékelegyet, amely főleg hidrofínoraíkánt, a hidrofluoraíkán klórozott-fluorozott íntennedierjeit, valószínűleg elreagálatlan prekurzort és nem illékony szennyezóanyagokat tartalmaz, a 13 desztillációs szakasz aljánál, gyűjtjük össze.
A nem illékony szennyezőanyagok felhalmozódásának megelőzésére az 5 reaktorban és a katalizátor aktivitásának fenntartásához az 5 reaktort. IS el szivárogtató val látjuk el.
A jelen talábnány szerinti hidrofluoraíkán előállítására szolgáló két reakciőszakaszt tartalmazó eljárást a 3, ábrán bemutatott reakciósémával illusztráljuk. Ezen üzem részei, amelyek azonosak az 1, ábrán ismertetett üzeméivel, ugyanazon referenciaszámokkal ellátottak, Ezeket a részeket is23# ** φ
mételíen nem ismertetjük.
A reakeióelegyet, amely főleg hídrofiuoralkánt, a hidrofluoralkán klórozott-fíucrozött mtermedierjei, valószínűleg elreagálafian prekurzort és nem illékony szennyezoanyagokal tartalmaz, a 13 vezetéken át összegyűjtjük és a 13 desztillációs szakaszba vezetj ük, A lényegében tiszta hidrofíuoralkánt a 20 desztillációs szakasz tetejénél gyí'ytjük össze, A hidrofluoralkánt, a hidrofluoralkán klórozott-fiuorozott mlermedierjeit, nem illékony szennyezőanyagokat és valószínűleg elreagálafian prekurzort tartalmazó keveréket a 21 desztillációs szakasz aljánál gyűjtjük össze, amely keveréket egy 22 harmadik desztillációs szakaszba viszünk át.
A faidrofluoralkánt, a hidrofluoralkán klórozott-fluorozott intennedierjeit és valószínűleg elreagálafian prekurzort tartalmazó keveréket a 23 desztillációs szakasz tetejénél gyűjtjük össze. Á nem illékony szennyezőanyagokat a 24 desztillációs szakasz aljánál gyűjtjük össze, és eltávolítjuk az üzemből.
A 22 desztillációs szakasz tetejénél összegyűjtött termékelegyet a 25 katalitikus reaktorba visszük át a 23 vezetéken keresztül. Továbbá, az 1. ábrán ismertetett üzemtől eltérően, a hidrofíuoralkánf és a faidrogén-fiuorídof tartalmazó keveréket all kolonna tetejénél gyűjtjük össze és szintén a 25 reaktorba visszük át a 26 vezetéken keresztül.
A katalizátort tartalmazó 25 reaktort a 28 vezetéken keresztül, tápláljuk a 27 tartályból származó hidrogén-fluoriddal, A hidrogén-íluorid a 25 reaktorban reagál a 22 kolonnából származó termékekkel. A hidrofluoralkán/hidrogén-fluorid és hidrogén-klorid keveréket a 25 reaktorból gáz formájában vesszük: el a 29 vezetéken keresztül és a 30 szeparátorba visszük, A hidrofluoralkán/hidrogén-fluorid és hidrogén-klorid keveréket a 31 vezetéken keresztül visszük át az 5 reaktorba. Más reakcíofemiékek a 32 vezetéken keresztül fémek vissza a 25 reaktorba.
-24♦ ** «Μ wfcfcfc V fc: * * **♦ # * fc: * ««fcfc λΛ «dWC * & nőm illékony szennyezőanyagok feldúsulásának megakadályozására a reaktorban és a katalizátor aktivitásának fenntartására a 25 reaktort 33 elszivárogtatóval látjuk eh
A kővetkezőkben bemutatott példákkal a jelen találmányi illusztráljuk, azonban annak körének korlátozása nélkül.
Áz alábbi 1. példában az 1,.1,1,3,3-pentaklórbután (PCBa) konverziós foka (KP) százalékban kifejezve az alkalmazott mennyiség, mínusz az elreagálatlan mennyiség a reakció végeztével, osztva az alkalmazott mennyiségAz 1. példát az 1. ábrán bemutatott özemben hajtottuk végre,
5,02 mól hidrogén-fíuoridot, egy azeotrop készítménnyel alkotott keverék formájában, amely 0,475 mól 1,1,1,3,3-pentafluorbutánt (HF/Í,l,l,3,3~pentafíuoíbntán móíarány 10,6 mol/mol) és 0,739 mól 1,1,1,3,3-pentaklőrbutánt tartalmaz, tápláltunk be egy 0,5 l-es rozsdamentes acél reaktorba, amely mechanikai keverővei, hőmérséklet szondával és a teszt alatt a folyadékfázisből történő mintavételt lehetővé tevő merölőcsővel ellátott. A reaktort ezt követően egy termosztatikusan szabályozott fürdőbe merítettük, és 120 °C hőmérsékleten tartottuk folyamatos keverés közben. A nyomást 25 bárrá szabályoztuk. A mintákat 1 óra, 3 óra és 30 óra reagáltatási idő után vettük. Áz eredményeket az alábbi 1, táblázatban mutatjuk be. Az alkalmazott 1,1,1,3,3-pentaklórbután átalakulási foka a 94-100 mol% tartományban változott az 1 és 30 órás reakcióidő kozott. A HF/1,1,1,3,3-pentafluorbután móíarány 6-ról 1,8 mol/mol értékre esett az 1 órától 30 óráig terjedő reakcióidő alatt. Áz 1,1,1,3,3-pentafluorbután (HPC-365mfc) és a klórozott-fluorozott intermedierek (HCFC-361, -362, -363 és -364) mennyisége a reakcióelegyben a különböző minták vétele után szintén megtalálhatók az 1. táblázatban.
»* χίν» * *
Φ««
4^ «φ*
1» táblázat *
| I Reakció időtartama (fe) | 1 | 3 | 30 |
| DC PCBa konverziós fok <%) | 94 | >99,9 | 100 |
| BFC-365mfc mennyisége a reakcióelegy'ben (met) | 0,51 | 0,64 | 0,99 |
| HCFC-364 mennyisége a reakcióelegyben (mól) | 0,30 | 0,35 | 0,074 |
| HCFC-363 mennyisége a reakcióelegyben (mól) | 0,09 | 0,13 | 0,10 |
| HCFC-3Ö2 mennyisége a reakcióelegyben (mól) | 0,1 Ó | 0,04 | <0,007 |
| HCFC-361 mennyisége a reakcióelegyben (mól) | 0,007 | <0,007 | <0,007 |
| HF fogyás (mól) | 1,94 | 2,70 | 3,20 |
| Megmaradt HF (mól) | 3,08 | 2,30 | 1,80 |
| HF/HCF-3ó5mfc (moVmol) | 6,0 | 3,6 |
5,ö mól hidrogén-fluoridöt és 0,053 mól titán-tetrakíoridot vezettünk be ugyanazon reaktorba, mint az 1. példában. A reaktort ezt követően termosztatikusan szabályzóit fürdőbe merítettük és 135 QC~on tartottuk folyamatos keverfelés közben. A nyomást 25 bárrá szabályoztuk. A reaktort folyamatosan 0,1 mol/óra 1,1,1,3,3-pe.ut^dárbutánal és 1 mol/óra hidrogén-fiuoriddal tápláltuk. A reaktort folyamatosan gázmentesítettük, ily módon a reakciókeverék szintjét a reaktorban lényegében állandó értéken tartottuk. Az 1,1,1,3,3-pentafiuorbután mennyisége az elvett gázban az alkalmazott l,l,133~p§ntaklórbutánra vonatkoztatva 97 %-os hozamnak felelt meg,
A reakciót 30 órán keresztül hajtottuk végre ezen körülmények között és a hozam stabil volt.
Az elvett gáz hidrogén·»íluorid/l, 1,1,3,3-pentafiuorbután keveréke, amelynek mőlaránya hozzávetőlegesen 5/1, és amely előnyösen alkalmazható a jelen találmány szerinti elválasztási eljárásban.
A 3-5. példa a 4. ábrán az lX!,3,3~pentafíuorhntán és hidrogén-fluorid feiner összetételek gőzZfolyadék egyensúlyát mutatják be három különböφΧ »««. Φ ♦ * +«» »«φ χ *
Φ • » **!**
-26* φ .« χ·φ * ző nyomáson. Az χ HP a. hidrogén-fluorid mólarányát mutatja a fölyadékfázisban, míg az y HF a hidrogén-fluorid mólarányát mutatja a gázfázisban, A görbékhez használt adatokat számítással nyertük az Aspen Plus® szoftvert alkalmazva (Aspen Tech® eég), az l,lA,3»3”pentáfluorbután és hidrogén» “fluorid keverékek mért és számított termodinamikai tulajdonságaiból, A 3, példát az l bar nyomásnak megfelelő görbék mutatják be, A 4. példát a 10 bar nyomásra vonatkozó görbék mutatják be. Az 5. példát a 15 bar nyomásnak megfelelő görbék mutatják be.
Claims (12)
- SZABABALMÍ IGÉNITONTOK1. Eljárás legalább egy hidroíluoraikánt és hidrogén-iluoridot tartalmazó keverék elválasztására, a ζ x a I J e 11 e m e z v e, hogy a hidrofluoralkán/hidrogén-fínorid keveréket katal izátor nélkül reagáitatjuk legalább egy olyan klórozott vagy klórozott- fluorozott szerves vegyülettei, amely hidrogén-fíuoriddal reagálni képes.
- 2, Az 1. igénypont szerinti elválasztási eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves vegyület a hidrofiuoralkán vegyület prekurzora.
- 3 . Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti elválasztási eljárás, a ζ z a I jellemezve, hogy a kapott reakdóterrnékek eiegyét legalább egy további kezelési lépésnek véljük alá, a hidroöuoralkán kinyerésére.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti elválasztási eljárás, az· z a 1 jellem e z v e, hogy a hídrofiuoralkán/hidrogén-fiuorld keverék és a szerves vegyület közötti reakciót folyadékfázisban hajtjuk végre,
- 5. A 4. igénypont szerinti elválasztási eljárás, azzal jellemezv e, hogy a hidrofluoralkán/hídrogén-fluorid keverék és a szerves vegyület közötti reakció keveréket folyadékfázisban szívatjuk le a reaktorból és legalább egyszer desztilláljuk,
- 6. Áz 1-5, igénypontok bármelyike szerinti, elválasztási eljárás, azzal | e I 1 e m e z v e, hogy a hidrofiuoralkán azeotróp vagy pszeudo-azeotróp elegy kialakítására képes hidrogén-fluoriddat
- 7< Eljárás hidrofiuoralkán előállítására, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben a hidrofiuoralkán legalább egy klórozott vagy klorozott-fiuorözött prekurzorát reagáitatjuk hidrogén-flnoriddal és egy ezt követő reakciólépésben az első lépésben keletkezett termékek legalább egy részét reagáitatjuk hidrogén-flnoriddal, a. reakciólépések egyike az 1-6.igénypontok bármelyike szerinti elválasztási eljárást tartalmazza.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 11 e m e z v e;: hogy a hidroflnoralkán az első és a második reakcíólépésben keletkezik.
- 9« A 7. vagy az eljárás
- 10. A 9. igényt jellemez v e, egy katalitikus reakciólépést tartalmaz.rf szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót folyadék fázisban hajtjuk végre és a katalizátor íitán-haiogenid, nvösen titán-tetra
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal j e 1 1« mez ve, hogy a hidroflnoralkán 3-6 szénatomot tartalmaz.
- 12, Az 1~ 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal j e I ~ le raezve,hogy a hidrofíuoralkán 1,1,1,3,3-pentatluorbután.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9800910 | 1998-12-18 | ||
| PCT/EP1999/010173 WO2000037401A1 (fr) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Procede de separation d'un melange comprenant au moins un hydrofluoroalcane et du fluorure d'hydrogene, procedes de preparation d'un hydrofluoroalcane et compositions azeotropiques |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0104672A2 HUP0104672A2 (hu) | 2002-03-28 |
| HUP0104672A3 HUP0104672A3 (en) | 2003-08-28 |
| HU227729B1 true HU227729B1 (en) | 2012-01-30 |
Family
ID=3891577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0104672A HU227729B1 (en) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6521803B1 (hu) |
| EP (3) | EP2368869A1 (hu) |
| JP (2) | JP4785251B2 (hu) |
| KR (1) | KR100684939B1 (hu) |
| CN (5) | CN101284758B (hu) |
| AR (1) | AR021727A1 (hu) |
| AT (1) | ATE430119T1 (hu) |
| AU (1) | AU769820B2 (hu) |
| BR (1) | BR9916345B1 (hu) |
| CA (1) | CA2355385C (hu) |
| CZ (1) | CZ303077B6 (hu) |
| DE (1) | DE69940828D1 (hu) |
| ES (1) | ES2325778T3 (hu) |
| HU (1) | HU227729B1 (hu) |
| PL (4) | PL200329B1 (hu) |
| RU (2) | RU2392260C2 (hu) |
| TW (1) | TW499407B (hu) |
| WO (1) | WO2000037401A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200104829B (hu) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2392260C2 (ru) * | 1998-12-18 | 2010-06-20 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ синтеза гидрофторалкана |
| WO2002098529A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Honeywell International, Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and hydrogen fluoride |
| US20030028057A1 (en) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Stephen Owens | Methods and materials for the preparation and purification of halogenated hydrocarbons |
| US7094936B1 (en) * | 2001-07-20 | 2006-08-22 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for preparing halogenated alkanes |
| FR2855069B1 (fr) * | 2003-05-22 | 2006-06-16 | Solvay | Procede pour la separation d'au moins un compose organique |
| US6988994B2 (en) * | 2003-08-14 | 2006-01-24 | New York University | Positive airway pressure system and method for treatment of sleeping disorder in patient |
| US8101219B2 (en) * | 2004-03-05 | 2012-01-24 | Eggology, Inc. | Apparatus for preparing egg products in a microwave oven |
| US7709438B2 (en) * | 2005-11-01 | 2010-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope compositions comprising nonafluoropentene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| US8766020B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-07-01 | Honeywell International Inc. | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US20070106099A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Pcbu Services, Inc. | Production processes and systems |
| RU2445302C2 (ru) | 2006-06-27 | 2012-03-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способы получения тетрафторпропена |
| US7803975B2 (en) * | 2006-07-13 | 2010-09-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for separating a fluoroolefin from HF by liquid-liquid extraction |
| US9040759B2 (en) * | 2007-07-06 | 2015-05-26 | Honeywell International Inc. | Preparation of fluorinated olefins via catalytic dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons |
| BRPI0906014A2 (pt) * | 2008-02-21 | 2015-06-30 | Du Pont | "processo de separação de uma mistura que compreende hf e hfc-1234yf, processo de separação de hfc-1234yf de uma mistura que compreende fluoreto de hidrogênio e o mencionado hfc-1234yf, processo de separação de fluoreto de hidrogênio de uma mistura que compreende fluoreto de hidrogênio e hfc-1234yf, processo de purificação de hfc-1234yf a partir de uma mistura que compreende hfc-1234yf e hf, processo de purificação de hf a partir de uma mistura que compreende um hfc-1234yf e hf, processo de separação de hfc-1234yf de uma mistura de hfc-1234yf, hf e pelo menos um dentre hfc-245cb ou hfc-245eb e processo de separação de hf de uma mistura que compreende hfc-1234yf, hf e pelo menos um dentre hfc-245cb ou hfc-245eb" |
| KR102035526B1 (ko) * | 2008-02-21 | 2019-10-24 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 3,3,3-트라이플루오로프로펜 및 플루오르화수소를 포함하는 공비 조성물 및 이의 분리방법 |
| ES2483995T3 (es) * | 2008-02-21 | 2014-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Procesos para la separación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno del fluoruro de hidrógeno por medio de destilación azeotrópica |
| US8410040B2 (en) * | 2008-10-31 | 2013-04-02 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride |
| US8008243B2 (en) * | 2008-10-31 | 2011-08-30 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3-tetrachloropropene and hydrogen fluoride |
| CN102227395A (zh) * | 2008-11-13 | 2011-10-26 | 苏威氟有限公司 | 氢氟烯烃、氢氟烯烃的制造以及使用氢氟烯烃的方法 |
| ES2568795T3 (es) * | 2008-11-25 | 2016-05-04 | Solvay Fluor Gmbh | Proceso para la preparación de clorofluoroalquenos |
| US8093441B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-01-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of light fluoroalkanes from hydrocarbon streams |
| US8075797B2 (en) * | 2009-01-29 | 2011-12-13 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, chlorotrifluoropropene, and hydrogen fluoride |
| TW201103972A (en) | 2009-04-01 | 2011-02-01 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the manufacture of etched items |
| CN102971279B (zh) | 2010-04-02 | 2015-05-20 | 索尔维公司 | 用于对氢氯氟烷脱氟化氢的方法以及由此获得的产品 |
| ES2531185T3 (es) | 2010-04-02 | 2015-03-11 | Solvay | Procedimiento para la deshidrocloración de hidroclorofluoroalcanos |
| US8487155B2 (en) | 2010-12-07 | 2013-07-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of light fluoroalkanes from hydrocarbon streams |
| US8999909B2 (en) | 2012-02-23 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Azeotropic compositions of 1,1,1,3,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride |
| CN111094503B (zh) * | 2017-09-11 | 2022-04-01 | 科慕埃弗西有限公司 | 包含氟化氢和含氟烃的共沸组合物 |
| CN110092707B (zh) * | 2018-01-30 | 2020-08-11 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种四氟乙烯生产过程中去除氟化氢的方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1443616C3 (de) | 1963-11-13 | 1974-05-09 | Chemische Fabrik Von Heyden Gmbh, 8000 Muenchen | Verbessertes Verfahren zur Fluorierung und Polyfluorierung von Chlor enthaltenden niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen |
| JPH05500672A (ja) * | 1989-10-04 | 1993-02-12 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカーボン精製方法 |
| US5276225A (en) * | 1991-04-17 | 1994-01-04 | Elf Atochem S.A. | Process for separating hydrogen fluoride from its mixtures with 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane |
| IT1256631B (it) * | 1992-12-10 | 1995-12-12 | Ausimont Spa | Procedimento per la separazione di hf da sue miscele con gli idroclorofluorcarburi 123 e/o 124 |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| US5414165A (en) * | 1994-07-29 | 1995-05-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3,-hexafluoropropane |
| FR2724167B1 (fr) * | 1994-09-05 | 1996-11-29 | Solvay | Procede pour l'hydrofluoration de chloro (fluoro) butane |
| RU2126396C1 (ru) | 1994-09-14 | 1999-02-20 | Сагами Кемикал Рисерч Сентр | Производные эпоксициклогексана и регуляторы роста растений |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0876314B1 (en) | 1995-08-01 | 2003-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with hf |
| US5616819A (en) * | 1995-08-28 | 1997-04-01 | Laroche Industries Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| US6270742B1 (en) * | 1995-10-10 | 2001-08-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Hydrogen fluoride recovery process |
| FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2744442B1 (fr) * | 1996-02-01 | 1998-02-27 | Atochem Elf Sa | Preparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3,-pentafluorobutane |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) * | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| RU2392260C2 (ru) * | 1998-12-18 | 2010-06-20 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ синтеза гидрофторалкана |
| EP1165475B1 (fr) * | 1999-03-24 | 2004-01-14 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et procede de fabrication de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
| FR2791976B1 (fr) * | 1999-03-24 | 2001-07-27 | Solvay | Compositions contenant du fluorure d'hydrogene et du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, procede pour la separation de melanges comprenant de telles compositions et procede pour la synthese de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
-
1999
- 1999-12-16 RU RU2005122401/04A patent/RU2392260C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 JP JP2000589475A patent/JP4785251B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 CN CN2008100854764A patent/CN101284758B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 WO PCT/EP1999/010173 patent/WO2000037401A1/fr active IP Right Grant
- 1999-12-16 RU RU2001119986/04A patent/RU2261856C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 PL PL349391A patent/PL200329B1/pl unknown
- 1999-12-16 CA CA2355385A patent/CA2355385C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 AU AU24333/00A patent/AU769820B2/en not_active Ceased
- 1999-12-16 DE DE69940828T patent/DE69940828D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 EP EP11153263A patent/EP2368869A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-12-16 PL PL385266A patent/PL208571B1/pl unknown
- 1999-12-16 ES ES99967969T patent/ES2325778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AT AT99967969T patent/ATE430119T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 PL PL385268A patent/PL206502B1/pl unknown
- 1999-12-16 HU HU0104672A patent/HU227729B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 EP EP09158967A patent/EP2078708A1/fr not_active Ceased
- 1999-12-16 CN CN201510305450.6A patent/CN104987277A/zh active Pending
- 1999-12-16 EP EP99967969A patent/EP1140747B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 US US09/868,368 patent/US6521803B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 CN CNB998162469A patent/CN100387561C/zh not_active Ceased
- 1999-12-16 PL PL385267A patent/PL208572B1/pl unknown
- 1999-12-16 CZ CZ20012215A patent/CZ303077B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 AR ARP990106474A patent/AR021727A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-16 KR KR1020017007485A patent/KR100684939B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 CN CNA2008100854779A patent/CN101284757A/zh active Pending
- 1999-12-16 BR BRPI9916345-4A patent/BR9916345B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 CN CNA2005100651304A patent/CN1680232A/zh active Pending
- 1999-12-27 TW TW088123242A patent/TW499407B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-13 ZA ZA200104829A patent/ZA200104829B/xx unknown
-
2002
- 2002-10-29 US US10/282,785 patent/US7074434B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-06-28 US US11/476,306 patent/US7223892B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-25 US US11/753,970 patent/US7566809B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-15 JP JP2009142392A patent/JP5144592B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU227729B1 (en) | Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions | |
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| JP3518321B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| KR100458671B1 (ko) | 플루오르화수소회수방법 | |
| WO1991004955A1 (en) | Fluorocarbon purification process | |
| US6596910B2 (en) | Process for the manufacture of fluorocarbons | |
| US6211135B1 (en) | Processes for the purification and use of 2,2-dichloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and azeotropes thereof with HF | |
| JP4187798B2 (ja) | 弗化水素の回収方法 | |
| MXPA01006206A (en) | Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions | |
| JPH08301800A (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 | |
| MXPA98002850A (en) | Process to recover acid fluorhidr |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |