ES2318543T3 - Materiales polimericos que tienen pegajosidad reducida, procedimientos de fabricacion de los materiales y composiciones de goma de mascar que comprenden tales materiales. - Google Patents
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Abstract
Una composición de goma de mascar que muestra adherencia reducida a superficies que comprende una base de goma insoluble en agua, en una cantidad suficiente para formar una composición de goma masticable, y un agente edulcorante, en la que al menos parte de la base de goma insoluble en agua comprende un material polimérico que tiene una estructura central polimérica carbono - carbono lineal o ramificada y una multiplicidad de cadenas laterales unidas a la estructura central, en la que las cadenas laterales, que están unidas directamente a átomos de carbono de la estructura central polimérica, tienen la fórmula ** ver fórmula** o tienen la fórmula** ver fórmula** en la que R 1 es H, -C(O)OR 4 o -C(O)Q y R 2 es -C(O)OR 4 o -C(O)Q con la condición de que al menos uno de R 1 y R 2 sea el grupo -C(O)Q; R 3 es H o -CH3; R 4 es H o un grupo alquilo que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono; Q es un grupo que tiene la fórmula -O-(YO)b-(ZO)c-R 5 , en la que en cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R 5 es H o un grupo alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono; a es 3 ó 4, y cada uno de b y c es, independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125 con la condición de que la suma b + c tenga un valor en el intervalo de entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
Description
Materiales poliméricos que tienen pegajosidad
reducida, procedimientos de fabricación de los materiales y
composiciones de goma de mascar que comprenden tales materiales.
La presente invención se refiere a materiales
poliméricos que tienen pegajosidad reducida. Se refiere
adicionalmente a procedimientos de fabricación de tales materiales
y a composiciones de goma de mascar que contienen tales materiales
poliméricos.
Ciertos polímeros hidrocarburos, tales como
homopolímeros de monómeros dieno, isopreno, muestran la tendencia a
adherirse a otra superficie cuando se pone en contacto íntimo con
esa superficie. Sin embargo, en algunas aplicaciones de estos
polímeros hidrocarburos, la propiedad de adhesividad puede ser una
ventaja. Una de tales aplicaciones es el uso de tales materiales en
composiciones de goma de mascar.
Las composiciones de gomas de mascar las
disfrutan millones de personas en todo el mundo.
Desafortunadamente, muchos usuarios de goma de mascar no pueden, o
no son capaces de, disponer la goma de mascar de manera apropiada.
La goma de mascar que no está disponible apropiadamente provoca
problemas debido a su tendencia a adherirse fuertemente a muchas
superficies con las que se permite ponerse en íntimo contacto.
Debido a esto, muchas áreas públicas, particularmente pavimentos,
han llegado a dañarse por la presencia de piezas adheridas de gomas
de mascar desechadas. La goma de mascar que se adhiere a una
superficie es difícil de eliminar mediante procedimientos
tradicionales, especialmente si la goma ha estado en contacto con la
superficie durante más de un corto período de tiempo. Tales
superficies se pueden lavar con energía usando agua aplicada bajo
alta presión, opcionalmente en combinación con raspado, en un
intento de eliminar la goma adherida. Desafortunadamente, tal
procedimiento requiere el uso de grandes cantidades de agua, pueden
provocar la erosión de la superficie que se está tratando, tiempo y
consumo de energía y puede a menudo solamente llevarse a cabo cuando
las personas han desocupado en el área que se está tratando en
vista del ruido creado y las grandes cantidades de agua requeridas.
Otros procedimientos típicos de limpieza de la goma de mascar
adherida de las superficies incluyen raspado, opcionalmente con el
uso de material de baja temperatura para provocar el congelado de la
goma, o el uso de compuestos químicos agresivos. De este modo, los
procedimientos de limpieza de superficies que se va a eliminar la
goma adherida puede ser caro y pueden, ellos mismos, ser molestos
para el público en general.
Se ha propuesto que los problemas mencionados
anteriormente se eviten mediante la modificación de las propiedades
de la goma de mascar. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos nº
5.580.590 divulga una composición de goma de mascar que respeta el
medio ambiente que contiene un polímero a base de proteína elástica.
Debido al uso del polímero a base de proteína elástica, se
proporciona una composición de goma de mascar que puede, después
de ser masticada, eliminarse más fácilmente de una superficie física
a la que está unida.
Las composiciones de goma de mascar típicamente
comprenden una parte de base de goma masticable insoluble en agua
que contiene uno o más elastómeros tal como polibutadieno,
poliisopreno, copolímeros de butadieno- estireno, poliisobutileno y
copolímeros de isobutileno-isopreno. Estos
materiales muestran pegajosidad y, en un momento dado, se pueden
adherir de manera más fuerte a las superficies. La fuerte adhesión
provoca que la goma de mascar desechada resista a la separación de
las superficies, tales como los pavimentos. La pegajosidad de un
material se define como la capacidad de ese material para formar un
enlace a una superficie después de un breve contacto bajo una
ligera presión.
La presente invención se basa en el
descubrimiento de que la propiedad de pegajosidad de los polímeros
hidrocarburos, por ejemplo, cauchos naturales y sintéticos, se
pueden reducir si los polímeros hidrocarburos se modifican
mediante el ataque directo a sus estructuras centrales
carbono-carbono, ciertas cadenas laterales que
tienen carácter hidrófilo.
Materiales poliméricos que tienen cadenas
laterales que contienen grupos poli(óxido de alquileno) se divulgan
en el documento EP-A-1179564 por ser
útiles en la fabricación de una composición d resina antiestática.
Ese documento describe un copolímero de injerto que comprende 50 -
95% en peso de al menos un monómero seleccionado entre dienos
conjugados (tales como1,3-butadieno o isopreno) y
ésteres de acrilato (tales como etil o propil acrilato), 5 - 50% en
peso de al menos un monémero que tiene 4 a 500 grupos de óxido de
alquileno y un enlace no saturado etilénicamente (un "monómero de
polióxido de alquileno") y 0 - 50% en peso de uno o más monómeros
no saturados etilénicamente copolimerizables. El polióxido de
monómero de alquileno es típicamente un acrilato o metacrilato
éster de un poli(alquilen glicol). De este modo el
copolímero de injerto, sintetizado mediante un procedimiento "a
través de injerto" (también conocido en la técnica como
"macromonómeros mediante injerto") y, de acuerdo con lo
anterior, los grupos de polióxido de alquileno están unidos a átomos
de carbono de la estructura central polimérica del copolímero
obtenido mediante grupos - C (O)O-.
De acuerdo con lo anterior, un primer aspecto de
la invención proporciona una composición de goma de mascar que
muestra adherencia reducida a superficies que comprenden una base de
goma insoluble en agua, en una cantidad suficiente para formar una
composición de goma masticable, y un agente edulcorante, en la que
al menos parte de la base de goma insoluble en agua comprende
material polimérico que tiene una estructura central polimérica
carbono - carbono lineal o ramificada y una multiplicidad de cadenas
unidas a la estructura central en la que las cadenas laterales,
que están unidas directamente a átomos de carbono de la estructura
central polimérica, que tienen la fórmula
o que tienen la
fórmula
en la
que
R^{1} es H, -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q y R^{2} es -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q con la condición de que al menos uno de
R^{1} y R^{2} sea el grupo -C(O)Q;
R^{3} es H o -CH_{3};
R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene entre
1 y 6 átomos de carbono;
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que en cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo
alquileno que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o
un grupo alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
a es 3 ó 4, y cada uno de b y c es,
independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125 con la
condición de que la suma b + c tenga un valor en el intervalo de
entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
Un segundo aspecto de la invención proporciona
un material polimérico que tiene baja pegajosidad que tiene una
estructura central polimérica carbono- carbono de cadena lineal o
ramificada y una multiplicidad de cadenas laterales unidas a la
estructura central en la que las cadenas laterales, que están unidas
directamente a átomos de carbono de la estructura central
polimérica, tienen la fórmula
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)b-(ZO)c-R^{5}, en la que cada
uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno que tiene
entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
a es 3 ó 4, y cada uno de b y c es,
independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125 con la
condición de que la suma b + c tiene un valor en el intervalo de
entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
Un tercer aspecto de la invención proporciona un
material polimérico que tiene baja pegajosidad que tiene una
estructura central polimérica carbono - carbono de cadena lineal o
ramificada y una multiplicidad de cadenas laterales unidas a la
estructura central en la que las cadenas laterales, que están unidas
directamente a átomos de carbono de la estructura central
polimérica, tienen la fórmula
en la
que
R^{1} es H, -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q y R^{2} es -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q con la condición de que al menos uno de
R^{1} y R^{2} es el grupo -C(O)Q;
R^{3} es H o -CH_{3};
R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene entre
1 y 6 átomos de carbono;
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)b-(ZO)_{c}-R^{5}, en la que
cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno que
tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
y cada uno de b y c es, independientemente, 0 o
un número entero entre 1 y 125 con la condición de que la suma b +
c tiene un valor en el intervalo de entre 10 y 250, preferiblemente
entre 10 y 120, y en la que la estructura central polimérica
carbono-carbono se deriva de un homopolímero de un
monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente que
contiene 5 átomos de carbono, o se deriva de un homopolímero de
isobutileno, o se deriva de un copolímero de isobutileno y
isopreno.
El material polimérico descrito anteriormente
tiene pegajosidad reducida, comparado con el polímero hidrocarburo
que no se modifica por la presencia de las cadenas laterales unidas
a ellas. Además, es menos adherente que el polímero hidrocarburo no
modificado a ciertas superficies.
El material polimérico en el primer y segundo
aspecto de la invención tiene una estructura central polimérica
carbono - carbono derivada típicamente de un homopolímero de un
monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente o de
un copolímero de dos o más monómeros hidrocarburos polimerizables
no saturados etilénicamente. Por el término "monómero
hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente" los
inventores quieren decir hidrocarburo polimerizable que contiene al
menos un doble enlace carbon - carbon que es capaz de someterse a
la adición de polimerización de reacción en cadena para formar un
polímero hidrocarburo de cadena lineal o ramificada que tiene
estructura central polimérica carbono - carbono. De acuerdo con una
realización preferida, la estructura central polimérica carbono -
carbono se deriva de un homopolímero de un monómero hidrocarburo
polimerizable no saturado etilénicamente que contiene 4 ó 5 átomos
de carbono, por ejemplo, isobutileno
(2-metilpropeno). La estructura central polimérica
carbono-carbono también puede, de acuerdo con otra
realización, se deriven de un homopolímero de un monómero
hidrocarburo, especialmente uno que contiene 4 ó 5 átomos de
carbono, tales como butadieno o isopreno.
Como se ha mencionado anteriormente, la
estructura central polimérica carbono - carbono se puede derivar de
un copolímero de dos o más monómeros hidrocarburos polimerizables no
saturados etilénicamente. Preferiblemente, se deriva de un
copolímero de dos de tales monómeros. Por ejemplo, se puede derivar
de un copolímero hidrocarburo de un monómero hidrocarburo que
tiene un doble enlace carbono - carbono y a monómero hidrocarburo
que tiene dos dobles enlaces carbono - carbono. Por ejemplo, la
estructura central polimérica carbono - carbono se puede derivar de
un copolímero de isobutileno e isopreno. De acuerdo con una
diferente realización, la estructura central polimérica carbono -
carbono se deriva de un copolímero de bloque
butadieno-estireno.
Se prefiere especialmente, en la presente
invención, que el material polimérico tiene una estructura central
polimérica carbono - carbono sustancialmente lineal derivada de un
polímero hidrocarburo de cadena lineal o ramificada que es un
elastómero a temperaturas ambiente. Los polímeros elastoméricos
tienen una naturaleza de caucho a temperaturas por encima de su
temperatura de transición vítrea (Tg) y ciertos elastómeros
sintéticos muestran esto y otras propiedades asociadas al caucho
natural, que es un polímero derivado de unidades cis- isopreno
(2-metil-1,
3-butadieno). En la presente invención, el material
polimérico preferiblemente tiene una estructura central polimérica
carbono - carbono sustancialmente lineal derivada de los polímeros
elastoméricos seleccionados entre polibutadieno, poliisopreno,
copolímeros de bloque butadieno-estireno,
poliisobutileno y copolímeros de isobutileno- isopreno, más
preferiblemente polibutadieno, poliisopreno, poliisobutileno y
copolímeros de isobutileno-isopreno y lo más
preferiblemente poliisopreno que puede ser caucho natural o
poliisopreno producido de manera sintética. Por el término
"sustancialmente lineal" como se usa en el presente documento,
los inventores quieren decir estructura central
carbono-carbono no contiene un grado significativo
de ramificación de cadena larga.
En el tercer aspecto de la invención, la
estructura central carbono - carbono se deriva de un homopolímero
de un monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente
que contiene 5 átomos de carbono, o se deriva de un homopolímero de
isobutileno o se deriva de un copolímero de isobutileno e
isopreno.
El polímero hidrocarburo, a partir de la cual la
estructura central polimérica carbono - carbono del material
polimérico de la invención se deriva, típicamente tendrá un peso
molecular en el intervalo de entre 15.000 y 50.000, preferiblemente
entre 25.000 y 40.000, para asegurar que el material polimérico no
es demasiado duro.
Como se ha establecido anteriormente, el
material polimérico de la invención contiene una multiplicidad de
cadenas laterales unidas directamente a átomos de carbono de la
estructura central polimérica carbono - carbono. Las cadenas
laterales tienen la fórmula
o tienen la
fórmula
en la
que
R^{1} es H, -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q y R^{2} es -C(O)OR^{4} or
-C(O)Q con la condición de que al menos uno de
R^{1} y R^{2} es el grupo -C(O)Q;
R^{3} es H o -CH_{3};
R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene entre
1 y 6 átomos de carbono;
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno
que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
a es 3 ó 4 y cada uno de b y c es,
independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125 con la
condición de que la suma b + c tiene un valor en el intervalo de
entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
De acuerdo con lo anterior, de acuerdo con una
realización de la presente invención, el material polimérico tiene
una multiplicidad de cadenas laterales, unidas directamente a átomos
de carbono de la estructura central polimérica carbono - carbono,
que tiene formula
En la que Q es como se ha definido
anteriormente.
De acuerdo con una realización diferente de la
presente invención, el material polimérico tiene una multiplicidad
de cadenas laterales, unidas directamente a los átomos de carbono de
la estructura central polimérica carbono - carbono, dichas cadenas
laterales tienen la fórmula
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son como se han definido anteriormente. De acuerdo con una
realización preferida, las cadenas laterales tienen la fórmula
anterior en la que R^{1} es H, R^{3} es -CH_{3} y R^{2} es
el grupo -C(O)Q en el que Q es como se ha definido
anteriormente. De acuerdo con una realización preferida, las
cadenas laterales tienen la fórmula anterior en la que R^{3} es H
y en la que uno de R^{1} y R^{2} es el grupo
-C(O)Q y el otro de los grupos es
-C(O)OR^{4} en la que R^{4} y Q son como se han
definido anteriormente. El grupo Q, que está presente en las cadenas
laterales mencionadas anteriormente, tiene la
fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
en la que Y, Z, R^{5}, b y c son
como se han definido
anteriormente.
El material polimérico comprende, como se ha
descrito anteriormente, una estructura central polimérica carbono
-
carbono hidrófoba sobre la que se inserta una multiplicidad de cadenas laterales que, debido a que su contenido alquilenoxi, tiene una naturaleza hidrófila. La combinación de una estructura central hidrófoba con cadenas laterales hidrófilas injertadas sobre la estructura central produce una especie anfifílica que tiene propiedades que dependen del número del número de y el carácter de las cadenas laterales injertadas en la estructura central polimérica hidrófoba, es decir, a medida que disminuye el número de grupos alquilenoxi en el material polimérico, el carácter hidrófobo de la estructura central polimérica comienza por dominar las propiedades de volumen del material polimérico mientras que aumenta el número de grupos alquilenoxi en el material polimérico, el material polimérico llega a ser de manera creciente hidrófila. Además, a medida que aumenta la longitud de la cadena de alquilenoxi en las cadenas laterales injertadas, las propiedades de volumen del material polimérico tienden a hacerse más similares que las del polímero poli(alquileno). Esto es, por lo tanto, posible, de acuerdo con la presente invención, producir un material polimérico que tiene el equilibrio deseado de las propiedades elatoméricas e hidrófilas. Por esta razón, los multiplicadores b y c en el grupo Q definido anteriormente, son cada uno, independientemente, 0 a 125 con la condición de que la suma de b + c cae dentro del intervalo de entre 10 y 250. Preferiblemente b + c está en el intervalo de entre 10 y 120.
carbono hidrófoba sobre la que se inserta una multiplicidad de cadenas laterales que, debido a que su contenido alquilenoxi, tiene una naturaleza hidrófila. La combinación de una estructura central hidrófoba con cadenas laterales hidrófilas injertadas sobre la estructura central produce una especie anfifílica que tiene propiedades que dependen del número del número de y el carácter de las cadenas laterales injertadas en la estructura central polimérica hidrófoba, es decir, a medida que disminuye el número de grupos alquilenoxi en el material polimérico, el carácter hidrófobo de la estructura central polimérica comienza por dominar las propiedades de volumen del material polimérico mientras que aumenta el número de grupos alquilenoxi en el material polimérico, el material polimérico llega a ser de manera creciente hidrófila. Además, a medida que aumenta la longitud de la cadena de alquilenoxi en las cadenas laterales injertadas, las propiedades de volumen del material polimérico tienden a hacerse más similares que las del polímero poli(alquileno). Esto es, por lo tanto, posible, de acuerdo con la presente invención, producir un material polimérico que tiene el equilibrio deseado de las propiedades elatoméricas e hidrófilas. Por esta razón, los multiplicadores b y c en el grupo Q definido anteriormente, son cada uno, independientemente, 0 a 125 con la condición de que la suma de b + c cae dentro del intervalo de entre 10 y 250. Preferiblemente b + c está en el intervalo de entre 10 y 120.
De hecho no es necesario en la presente
invención que todas las cadenas laterales compartan los mismos
valores de b y c. Será evidente que en el material polimérico de
las diferentes cadenas laterales de la invención injertadas sobre
la estructura central polimérica carbono - carbono pueden tener
diferentes valores de b y de c con la condición de que b caiga
dentro del intervalo de 0 y 125 y c cae dentro del intervalo de
entre 0 y 125 y con la condición de que la suma de b + c cae dentro
del intervalo de entre 10 y 250. Preferiblemente; con el fin de
asegurar que las cadenas laterales en el material polimérico
confieren un grado preferido de hidrofilicidad con el material
polimérico, y por lo tanto una reducción mayor en adherencia a las
superficies, el valor de la suma b + c en las cadenas laterales
estará dentro del intervalo de 10 y 120, más preferiblemente entre
20 y 60, especialmente entre 30 y 50 y lo más especialmente entre 40
y 45. Aunque la adherencia o pegajosidad depende de las propiedades
de superficie con las que el material polimérico se llega a poner en
íntimo contacto, es lo más preferido en la presente invención que
el valor de b + c está en el intervalo de 40 y 45 de manera que el
material polimérico muestre pegajosidad reducida y adherencia
reducida hasta un intervalo de superficies sólidas y, como
consecuencia, se puede eliminar más fácilmente en la presencia de
agua de un intervalo de superficies sólidas. Como se ha descrito
anteriormente, la presencia de poli(oxialquileno)
funcionalmente en las cadenas laterales conferirán un grado de
hidrofilicidad a las cadenas laterales. Los grupos alquileno Y y Z
en el grupo Q definido anteriormente cada uno de ellos,
independientemente, contienen 2 y 4 átomos de carbono, y los
ejemplos de tales grupos alquileno incluyen etileno, propileno,
trimetileno y tetrametileno. Sin embargo, ya que la hidrofobicidad
en las cadenas laterales se incrementa con el contenido en carbono,
se prefiere que tanto Y como Z sean grupos etileno de manera que la
presencia de una multiplicidad de cadenas laterales que contienen
grupos poli(oxietileno) tendrán el efecto de incrementar en
gran medida la hidrofilicidad del material polimérico comparado con
el polímero hidrocarburo que no contiene tales cadenas laterales.
El grupo R^{5} en Q, como se ha definido anteriormente, es H o un
grupo alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono.
Preferiblemente, con el fin de no disminuir la naturaleza hidrófila
de las cadenas laterales, R^{5} no será un grupo que, él mismo,
introduce un grado significativo de hidrofobicidad a la cadena
lateral y, por lo tanto, R^{5} es preferiblemente H o -CH_{3},
más preferiblemente H.
Como se ha establecido anteriormente, las
propiedades del material polimérico dependen no solamente del
carácter de las cadenas laterales injertadas en la estructura
central polimérica carbono - carbono sino también del número de
cadenas laterales injertadas. Es esencial de acuerdo con la
invención que una multiplicidad de cadenas laterales estén unidas a
la estructura central. El término "multiplicidad" como se usa
en el presente documento se pretende que tenga su definición
normal, es decir, muchos, y, por lo tanto, excluye los compuestos
que contienen una o solamente unas pocas cadenas laterales
injertadas que no se espera que tengan propiedades diferentes de
las del polímero hidrocarburo a partir del cual se deriva la
estructura central polimérica carbono - carbono. El número de
cadenas laterales injertadas sobre la estructura central del
polímero carbono - carbono, de acuerdo con la presente invención,
será típicamente un promedio de al menos una cadena lateral sobre
la estructura central polimérica carbono - carbono. El número real
de cadenas laterales injertadas sobre la estructura central
polimérica carbono - carbono depende de la identidad de la cadena
lateral y el procedimiento mediante el que la cadena lateral se
injerta sobre la estructura central polimérica (y las condiciones
de reacción empleadas en ella). Con el fin de lograr un grado
deseado de hidrofilicidad en el material polimérico, se prefiere
que el promedio del número de cadenas laterales injertadas sobre la
estructura central polimérica esté en el intervalo entre 5 y 10, es
decir, una relación de estructura central a cadenas laterales de
entre 1:5 y 1:10. Será evidente que las cadenas laterales no
necesitan estar localizadas a intervalos regulares junto con la
estructura central polimérica carbono - carbono ya que la
localización de la cadena lateral sobre la estructura central
dependerá de las posiciones de las localizaciones de unión
adecuadas en la estructura central del polímero hidrocarburo usado
en la fabricación. Por ejemplo, si el polímero hidrocarburo es uno
que contiene dobles enlace carbono - carbono en la estructura
central polimérica, por ejemplo poliisopreno, éstos, o algunos de
éstos, se pueden utilizar dobles enlace carbono - carbono en la
reacción mediante la que las cadenas laterales pueden estar unidas
a la estructura
central.
central.
Un material polimérico de acuerdo con la
presente invención que tiene cadenas laterales, unidas directamente
a átomos de carbono en la estructura central polimérica carbono -
carbono, en la que las cadenas laterales tienen la fórmula
-CH_{2}CH
(CH_{3})-C
(O)-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
en la que Y, Z, R^{5}, b y c son
como se han definido anteriormente se pueden preparar mediante un
procedimiento que comprende hacer reaccionar un polímero
hidrocarburo de cadena lineal o ramificada, en un disolvente y en
una atmósfera inerte, con el compuesto
monometacrilato
CH_{2}=C(CH_{3})C(O)O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
en la presencia de un iniciador de
radical libre. La reacción entre el polímero hidrocarburo y el
compuesto metacrilato se lleva a cabo en un disolvente adecuado y,
a este respecto, un disolvente adecuado es uno que es un
disolvente para los reactivos y para el iniciador de radical libre
usado. Típicamente, el disolvente será un disolvente orgánico no
polar, por ejemplo,
tolueno.
Se puede usar cualquier iniciador de radical
libre con la condición de que sea soluble en el disolvente que se
usa y con la condición de que sea capaz de extraer los átomos de
hidrógeno metilénicos de la estructura central del polímero
hidrocarburo para iniciar la reacción de injerto. Se han obtenido
Buenos resultados usando peróxido de benzoílo como el iniciador de
radical libre en la presente invención.
Para reducir la posibilidad del polímero, en la
mezcla de reacción, reticulación consigo mismo, es preferible
llevar a cabo el procedimiento de la invención en una solución
diluida. Típicamente, el polímero hidrocarburo y el compuesto
monometacrilato se usará cada uno a una concentración que es menos
de 11% p/p.
La reacción se lleva a cabo en una atmósfera
inerte. Típicamente, esto se puede lograr purgando el recipiente
de reacción que contiene la solución de los reactivos y el iniciador
con nitrógeno durante varios minutos. La mezcla de reacción se
calienta típicamente hasta una temperatura por encima de la
temperatura ambiente para acelerar la reacción y la reacción se
puede llevar a cabo durante hasta varios días con agitación antes
de que se alcance la finalización. Típicamente, la reacción se lleva
a cabo a una temperatura en el intervalo de entre 60º y 130ºC,
preferiblemente 60º a 65º. La reacción típicamente se puede llevar a
cabo durante un período de tiempo de entre 20 y 150 horas.
Preferiblemente, se lleva a cabo durante un período de entre 20 y
50 horas. Después de este tiempo, la reacción se puede inactivar
mediante enfriamiento del recipiente de reacción rápidamente, por
ejemplo por debajo de 0ºC, o diluyendo rápidamente la mezcla de
reacción con disolvente.
El copolímero de injerto resultante se puede
recuperar mediante la separación, mediante evaporación de, parte
del disolvente y después añadiendo metanol para provocar la
precipitación del copolímero de injerto deseado. Éste precipita,
cuando se recoge, se puede lavar típicamente varias veces en metanol
a 60ºC y después secarse a vacío para retirar cualquier disolvente
remanente.
Un material polimérico de acuerdo con la
presente invención en la que las cadenas laterales, unidas
directamente a los átomos en la estructura central polimérica
carbono - carbono, tienen la fórmula
en la que Y, Z, R^{5}, a, b y c
son como se han definido anteriormente, se pueden preparar mediante
un procedimiento que
comprende
(i) hacer reaccionar un compuesto de la
fórmula
HO-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
con hidruro de sodio en un
disolvente orgánico seco en una atmósfera
inerte;
\vskip1.000000\baselineskip
(ii) hacer reaccionar el producto de la etapa
(i) con el compuesto
CH_{2} =
CH-(CH_{2})_{q}-Br,
donde q es 1 ó
2,
\newpage
proporcionando el compuesto II
IICH_{2} =
CH-(CH_{2})_{q}-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
(iii) hacer reaccionar el compuesto II con
clorodimetilsilano proporcionando el compuesto III
y
(iv) reducir el III y hacer reaccionar el
producto polialquilen óxido de
\alpha-hidrodimetilsililo con un polímero
hidrocarburo de cadena lineal o ramificada que contiene una
multiplicidad de dobles enlace carbono - carbono en la estructura
central de polímero hidrocarburo en la presencia de una sal de
metal de transición.
Preferiblemente, en la etapa (ii) anterior, el
producto de la etapa (i) se hace reaccionar con
3-bromopropeno de manera que, en la fórmula
proporcionada anteriormente para para la cadena lateral, a es 3.
Será evidente que una reacción de hidroxilación,
como se ha descrito anteriormente (etapa iv), implica la adición de
compuestos de silano a través de dobles enlace carbono - carbono en
el polímero hidrocarburo. Las reacciones de hidroxilación están, en
general, catalizadas por metales de transición o sus sales,
especialmente los que forman complejos ricos en electrones, por
ejemplo, Pt(O), Pd(O), Rh(I), Ni(O) y
Co(I). Los inventores han logrado buenos resultados usando
ácido cloroplatínico (H_{2}PtCl_{6}) como catalizador en esta
reacción.
De acuerdo con una realización preferida, en la
etapa (i) anterior, se añade hidruro de sodio a una solución, en un
disolvente orgánico tal como tolueno o tetrahidofurano, y en la
ausencia de agua, de poli(óxido de etileno) monometil éter en una
atmósfera inerte, tal como argón, a temperatura ambiente. Después de
calentar la solución, típicamente con agitación y típicamente a
aproximadamente 60ºC durante aproximadamente 12 horas, se añade
bromuro de alilo y la reacción se continúa durante aproximadamente
2 días. La reacción entre
\alpha-alil-\omega-metilpoli
(óxido de etileno) y clorodimetilsilano se pueden llevar a cabo en
solución de tolueno en la presencia de ácido cloroplatínico
durante varias horas a aproximadamente 60ºC y el producto después se
reduce, usando LiAlH_{4}. La reacción de hidroxilación se lleva
después a cabo como se ha descrito anteriormente preferiblemente
usando poliisopreno como el polímero hidrocarburo que contiene una
multiplicidad de dobles enlace carbono - carbono.
Debido a que el procedimiento descrito
anteriormente depende de la adición de un doble enlace
carbono-carbono, es posible, elegir un polímero
hidrocarburo no saturado que contiene una cantidad deseada de
instauración, para obtener un material polimérico que tiene un
número predeterminad de cadenas laterales unidas a la estructura
central polimérica.
Un material polimérico de acuerdo con la
presente invención en la que las cadenas laterales, unidas
directamente a átomos de carbono en la estructura central
polimérica carbono - carbono, tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que uno de R^{1} y R^{2}
es -C(O)Q y esotro es -C(O)OR^{4},
donde Q y R^{4} son como se han definido anteriormente, se pueden
preparar mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar
anhídrido poliisopreno-injerto- maleico o un
derivado monoéster del mismo con el compuesto HO-(YO)_{b}-
(ZO)_{c}-R^{5}, en el que Y, Z, R^{5},
b y c son como se han definido anteriormente. Típicamente, la
reacción se lleva a cabo en un disolvente orgánico tal como
tolueno.
tolueno.
En el procedimiento descrito anteriormente, el
número de cadenas laterales unidas a la estructura central
polimérica dependerá del número de injertos de anhídrido maleico en
la molécula de poliisopreno que puede tomar parte en la reacción de
esterificación con el alcohol
HO-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}. Por
ejemplo, usando un anhídrido
poliisopreno-g-maleico de la
fórmula
el número de cadenas laterales que
tiene la fórmula general proporcionada anteriormente que se puede
formar dependerá de manera obvia del valor de y. anhídrido
Poliisopreno-injerto-maleico
(PIP-g-MA) está comercialmente
disponible. Tal PIP-g-MA, que tiene
el CAS No. 139948-75-7, disponible
de la compañía, Aldrich, tiene un peso molecular medio de
aproximadamente 25.000, una viscosidad Brookfield de 10 - 50 cP
(como una solución al 20% en peso en tolueno) a 30ºC y una densidad
de 0,92 g/ml (a 25ºC). La relación de monómero de unidades de
isopreno a unidades de anhídrido maleico en el copolímero de
injerto es 98:2 que indica que la reacción entre este
PIP-g-MA y el alcohol descrito
anteriormente podría producir aproximadamente 7 cadenas laterales
por molécula. El anhídrido
Poliisopreno-injerto-maleico se
puede preparar de acuerdo con las técnicas descritas en la
bibliografía. Por ejemplo, de acuerdo con Visonte L.L.Y. et
al, Polimers for Advanced Technologies, Vol 4, 1993, p 490 -
495, poliisopreno, disuelto en o-diclorobenceno, se
hizo reaccionar con anhídrido maleico a 180º-190ºC proporcionando
el isopreno modificado. Diversos de copolímeros de anhídrido
poliisopreno-g-maleico con 7, 15,
19, 26 y 29 mol % de anhídrido maleico se obtuvieron mediante el
incremento del tiempo de reacción entre 5 y 11
horas.
La reacción entre el
PIP-g-MA y el
poli(alquilenoxi) alcohol se lleva a cabo típicamente en un
disolvente orgánico tal como tolueno y típicamente en la presencia
de un activador, por ejemplo, trietilamina a temperatura elevada.
El rendimiento del éster, en esta reacción, se puede incrementar
mediante la retirada del agua de la mezcla de reacción mediante
destilación azeotrópica ya que el tolueno y agua forman mezclas
azeotrópicas que hacen ebullición a una temperatura menor que
cualquiera de los componentes. El poli(alquilenoxi) alcohol
también se puede hacer reaccionar con un derivado monoéster de PIP-
g_-MA. Por ejemplo, los inventores han logrado
buenos resultados usando un poliisopreno carboxilado disponible de
la compañía, Kuraray Co. Ltd., como LIR-410. Este
poliisopreno carboxilado tiene la formula general
y tiene una funcionalidad de 10, un
peso molecular de aproximadamente 25.000, una viscosidad fundida de
180 Pa s a 38ºC, peso específico de 0,92 g/cc y una temperatura de
transición vítrea de -59ºC. La reacción de LIR-410
con el alcohol se lleva a cabo típicamente en un disolvente orgánico
tal como tolueno a una temperatura elevada. Como se ha descrito
anteriormente en el caso de la reacción que usa
PIP-g-MA, el rendimiento del éster
se puede incrementar retirando el agua de la mezcla de reacción
mediante destilación azeotrópica. Estos procedimientos, aunque
requieren el uso de poliisopreno preformado que tiene funcionalidad
carboxi, tienen la ventaja que implican reacción relativamente
simple y rápida y proporciona altos
rendimientos.
En vista de la propiedad de baja pegajosidad del
material polimérico de la invención, es posible fabricar una
composición de goma de mascar que tiene adherencia reducida a
superficies y que, por lo tanto, se puede retirar más fácilmente de
las superficies a las que se adhiere, mediante la incorporación del
material polimérico de la invención en la composición de la goma de
mascar. Por lo tanto, de acuerdo con un aspecto adicional, la
presente invención proporciona una composición de goma de mascar que
muestra adherencia reducida a superficies que comprenden una base
de goma insoluble en agua en una cantidad suficiente para formar una
composición de goma masticable y un agente edulcorante, en la que
al menos una parte de la base de goma insoluble en agua comprende
un material polimérico como se ha descrito anteriormente.
Las composiciones de goma de mascar en general
comprenden una parte soluble en agua y una parte de base de goma
masticable insoluble en agua. La parte soluble en agua de la
composición típicamente contiene componentes tales como uno o más
edulcorantes, agentes aromatizantes, agentes colorantes, acidulantes
y cargas y pueden de manera adicional contener otras sustancias
tales como estabilizantes y/o antioxidantes. La parte de la base de
goma insoluble en agua de la composición típicamente contiene,
además uno o más elastómeros responsables para la característica de
poderse mascar de la goma de mascar, plastificantes de elastómero,
aceites y cargas insolubles en agua.
Los elastómeros que son adecuados para
proporcionar las características de poderse masticar de las
composiciones de la goma de mascar se conocen bien en la técnica.
Éstos incluyen, pero no se limitan a, caucho natural, gomas de
mascar naturales y polímeros elastoméricos sintéticos tales como
polibutadieno, poliisopreno, copolímeros de
butadieno-estireno, poliisobutileno y copolímeros de
isobutileno-isopreno. En la composición de la goma
de mascar de la presente invención, al menos una parte del
elastómero en la composición se reemplaza por el material
polimérico descrito anteriormente, preferiblemente, uno que tiene
propiedades elastoméricas. Típicamente, el material polimérico de
la presente invención formará al menos 1% en peso, preferiblemente
al menos 10% en peso, más preferiblemente al menos 50% en peso, del
componente elastomérico en la composición de la goma de mascar.
Además, está dentro del alcance de la invención usar el material
polimérico de la invención como un reemplazo total del componente
elastomérico en la goma de mascar.
La base de goma de la composición de la goma de
mascar puede, como se conoce en la técnica, contienen uno o más
plastificantes para ablandar el componente elastómero en la
composición para asegurar el nivel requerido de capacidad de mascar
y una sensación agradable en la boca de la goma de mascar. Los
plastificantes que se usan de manera convencional para modificar
las propiedades del elastómero en las composiciones de la goma de
mascar incluyen ésteres de colofonia naturales. Los ejemplos de
ésteres de colofonia naturales que se pueden usar incluyen ésteres
de glicerol de colofonia o colofonia hidrogenada y ésteres de
pentaeritritol de colofonia o colofonia hidrogenada. Se pueden usar
tales materiales, como es convencional en la técnica, en una
cantidad de hasta aproximadamente 70% en peso de la base de goma.
También es posible incorporaren la composición de la goma de mascar
uno o más otros materiales que se usan de manera convencional para
suavizar o modificar las propiedades físicas de la composición tal
como glicerol, lecitina y monostearato de glicerilo. Tales
materiales, si se usan, se incorporarán en la composición en una
cantidad que típicamente se puede usar hasta aproximadamente el 15%
en peso de la composición de la goma de mascar.
Es convencional incorporar uno o más
edulcorantes en la composición de la goma de mascar. La cantidad de
agente edulcorante usado dependerá, por supuesto, del nivel de
edulcorantes deseado en el producto final y la dulzura del
edulcorante que se está usando. Por ejemplo, se pueden usar
edulcorantes artificiales tal como aspartamo. La dulzura se puede
por supuesto proporcionar mediante edulcorantes que contribuyen,
además de la dulzura, al volumen de la composición final. Los
ejemplos de edulcorantes de volumen que se usan de manera
convencional en la fabricación de goma de mascar incluyen
sacáridos, tales como sacarosa, dextrosa, xilosa, e hidrolizados de
almidón, tal como jarabe de maíz, y también no sacáridos, tales como
los polioles sorbitol, xilitol, manitol e hidrolizados de almidón
hidrogenados. Se pueden usar edulcorantes de volumen en una cantidad
de hasta 80% en peso de la composición de la goma de mascar y, más
típicamente, en una cantidad de entre aproximadamente 20 y
aproximadamente 70% en peso.
La composición de la goma de mascar de la
presente invención típicamente, contendrá uno o más otros
ingredientes que son convencionales en la técnica tal como cargas,
agentes aromatizantes, ceras, agentes colorantes, gomas,
estabilizantes, emulsionantes y antioxidantes. Se pueden usar tales
materiales en la presente invención de acuerdo con los
procedimientos bien conocidos en la técnica de la fabricación de la
goma de mascar.
La composición de la goma de mascar de la
invención se puede fabricar de acuerdo con técnicas conocidas. Por
ejemplo, el procedimiento de fabricación comprenderá en general los
ingredientes de la base de goma conjuntamente en un mezclador para
fundir la parte de elastómero de la base de goma y para formar una
mezcla homogénea de los componentes de la base de goma. La base de
goma fundida se mezcla después con los otros componentes y después
de que se haya mezclado completamente la masa resultante se puede
descargar del mezclador y configurar en la forma deseada, tal como
haciendo rodar en hojas y cortar hasta el tamaño deseado o mediante
moldeado en gránulos La goma también se puede rociar con azúcar en
polvo o revestirse con caramelo de acuerdo con las técnicas
conocidas por los expertos en la técnica.
A 100 ml de tolueno en un matraz de fondo
Redondo se añadieron 0,434 g (1,14 x 10^{-5} moles) de
poliisopreno que tiene un peso molecular de 38000 y una
microestructura 98,8% cis -1,4 y 1,006 g (5,03 x 10^{-4} moles)
de monometacrilato de metoxi poli (etilen glicol) que tiene un peso
molecular de 2000. Las cantidades de los reactivos usados
conformados hasta una relación de poliisopreno a poli (etilen
glicol) de 1:2.
Se agitó la mezcla, usando un agitador
magnético, durante 2 minutos a 25º a 30ºC hasta que el poliisopreno
se haya disuelto. Se añadió peróxido de benzoílo (0,025 g; 1,03 x
10^{-4} moles) y el recipiente de reacción se purgó con N_{2}
durante 5 minutos proporcionando una atmósfera inerte. Se calentó
el recipiente hasta 60ºC y se mantuvo hasta esta temperatura, con
agitación, durante 48,5 horas.
A la finalización, la mezcla de reacción se
enfrió rápidamente hasta 0ºC y se retiró por evaporación el 85 - 90%
de tolueno a vacío. Se añadió metanol a la mezcla remanente y se
formó una solución coloidal inmediatamente por lo cual el producto
se suspendió. (El producto material polimérico comprendía una
estructura central polimérica, derivada de poliisopreno, que tiene
injertada en ella una pluralidad de cadenas laterales que tienen la
fórmula
-CH_{2}CH(CH_{3})C(O)
(CH_{2}CH_{2}O)_{n}CH_{3}).
La suspensión de copolímero de injerto se
centrifugó para recuperar el producto sólido y después se lavó esto
en metanol a 60ºC (tres veces) y se secó a vacío. El espectro de
^{1}H RMN del producto se muestra en la Figura 1. El espectro de
RMN se obtuvo usando un espectrofotómetro 400 MHz Bruker DSX RMN
que funciona a 400,14 MHz con una sonda de estado sólido (HP WB 73A
MAS 4BL CP VTN) insertada. Se usó un único pulso para medir el
espectro donde el número de barridos fue 8, el tiempo de pulso de
90º fue 3 mseg, db fue 2, el retraso de reciclo fue 2 segundos y se
recogieron 6144 puntos de datos. Los espectros se registraron
durante las velocidades de giro de 0, 5 y 9,6 kHz. El espectro de
RMN mostrado en la Figura 1 incluye una señal intensa a 3,41 ppm.
Esto se cree que es debido a la presencia de contaminación por
metanol en la muestra ensayada y, por lo tanto, se ignorará. A
partir de este espectro de ^{1}H RMN y los espectros de ^{1}H
RMN obtenidos para poliisopreno y para poli( etilen glicol) de
acuerdo con los valores de integración que se pueden obtener, fue
posible calcular el número medio de cadenas laterales (que tienen
un peso molecular de aproximadamente 2000) por estructura central
derivada de poliisopreno (que tiene un peso molecular de
aproximadamente 38000) como 8,4.
Poli(etilen glicol) es hidrófilo y, por
lo tanto, no tiene Buena solubilidad en disolventes orgánicos. Por
lo tanto se decidió investigar el efecto de un disolvente polar
(metanol) sobre poliisopreno y sobre el producto polimérico
obtenido en el Ejemplo 1 anterior.
0,5 g de poliisopreno se colocó en un vial al
que después se añadieron 5 ml de metanol (ensayo 1).
Se colocaron 0,5 g del copolímero de injerto
obtenido en el Ejemplo 1 anterior en un segundo vial al que se
añadieron después 5 ml de metanol (ensayo 2).
Después de la adición de metanol en el ensayo 1,
el poliisopreno no mostró hinchamiento con el metanol que
permanece incoloro.
Después de la adición de metanol en el ensayo 2,
el copolímero de injerto hinchado sustancialmente hasta el punto en
el que las cadenas poliméricas formaron una suspensión coloidal
transparente.
\vskip1.000000\baselineskip
En este Ejemplo, poli(etilen glicol) se
hizo reaccionar con un anhídrido
poliisopreno-injerto-maleico
(PIP-g-MA) disponible de la
compañía Aldrich. Este PIP-g -MA, que tiene la
fórmula general
tiene el CAS No.
139948-75-7 y tiene un Pm promedio
de aproximadamente 25.000, una viscosidad Brookfield de 10 -
50 cP (en forma de una solución al 20% en peso en tolueno) a 30ºC y una densidad de 0,92 g/ml (a 25ºC). La relación de unidades de isopreno a unidades de anhídrido maleico injertado es 98:2.
50 cP (en forma de una solución al 20% en peso en tolueno) a 30ºC y una densidad de 0,92 g/ml (a 25ºC). La relación de unidades de isopreno a unidades de anhídrido maleico injertado es 98:2.
Se disolvió el anhídrido
Poliisopreno-injerto-anhídrido
maleico (PIP-g -MA) (Aldrich), 10 g, en 50 ml de
tolueno en un matraz de reacción, y se añadieron 2 ml de
catalizador de trietilamina y se insertó un agitador magnético.
Después se añadió Poli(etilen glicol), 6 g, y se añadieron 50
ml adicionales de tolueno para disolverlo. Una vez que se ha
disuelto todo, la mezcla de reacción se calentó hasta 85ºC y se dejó
durante 7 días a esta temperatura.
La mezcla de reacción se enfrió posteriormente
hasta temperatura ambiente y después se añadió a 800 ml de pentano
en un vaso de precipitados. Se formó una suspensión de color blanco
y la mezcla de reacción se dejó en el frigorífico durante toda una
noche (se enfrió hasta 8ºC durante 24 horas). Se produjo una fase de
separación y se quedo una precipitado de color blanco en el fondo
del vaso de precipitados mientras existía una fase translúcida en
suspensión en la parte superior. Evidentemente el producto estaba
soluble en pentano mientras algo del producto no lo estaba. (Se
cree que a medida que la eficacia de injerto aumenta, el aumento en
el número de cadenas laterales unidas a la estructura central
polimérica provoca que el polímero resultante se haga menos soluble
en pentano, por lo tanto haciendo un espectro de productos alguno de
los cuales son solubles en pentano y algunos de los cuales no son
solubles en pentano y algunos de los cuales no son solubles en
pentano y de esta manera precipitar en la solución y sedimentar en
el fondo).
Las fases se separaron cuidadosamente y se
concentraron para análisis. La concentración tuvo lugar mediante
evaporación de cualquier exceso de pentano a partir de ambas
muestras bajo alto vacío.
Anhídrido
Poliisopreno-injerto-maleico
(PIP-g-MA), como se usa en el
Ejemplo 2, 20 g, y poli(etilen glicol) metal éter (PEGME)
(también comprado de Aldrich), 12 g, que tiene un peso molecular
promedio de 2000 se pesaron y se añadieron a un matraz de fondo
redondo. Después se añadió tolueno, 200 ml, al matraz y la mezcla se
agitó mediante un agitador magnético.
Usando una trampa Dean Stark, el matraz de
reacción se calentó a 120ºC durante dos horas, con el fin de secar
el poli(etilen glicol) metil éter mediante destilación
azeotrópica. La temperatura de reacción después se incrementó hasta
130ºC se continuó el calentamiento a esta temperatura durante dos
horas. Después de la etapa de calentamiento, 20 ml de líquido
retirados por destilación estaban turbios, indicando un azeótropo
tolueno y agua. Se retiraron pos destilación 40 ml de líquido
adicionales pero esto estaba transparente, indicando que todo el
agua había sido eliminada.
Después la reacción se purgó con nitrógeno y se
dieron 24 horas para que progresara.
La mezcla de reacción se enfrió hasta
temperatura ambiente y después precipitó en 1200 ml de pentano
haciendo la mezcla una emulsión turbia. La emulsión se puso en el
frigorífico (8ºC durante 24 horas) permitiendo que las especies
insolubles sedimentaran.
Las dos fases resultantes, se separaron una fase
soluble superior y un sedimento insoluble. La fracción de pentano
soluble se concentró en un rotavapor. El sedimento insoluble se
secó a vacío, se disolvió en cloroformoo y se precipitó en metanol
(800 ml) con el fin de disolver cualquier exceso de PEGME. De
nuevo, se produjeron dos fases pero la separación se hizo difícil
ya que el nuevo polímero hidrófilo modificado formó un coloide en
metanol. Con el fin de separar el polímero coloidal del disolvente
con exceso de PEGME, fue necesario centrifugar la mezcla durante 45
minutos a 15,.000 rpm tres veces. Se secó después el producto de
color blanco recogido del fondo de los tubos de centrífuga.
Debido a que el eluyente de metanol se
sospechaba que contenía algo de polímero, eso también se concentró
en el rotavapor y se disolvió en cloroformo. Con el fin de
retirar cualquier exceso de PEGME, la solución se precipitó en
dietil éter y se secó.
Anhídrido
Poliisopreno-injerto-maleico
(PIP-g-MA), como se usa en el
Ejemplo 2, 262 g, y poli(etilen glicol) metil éter (PEGME)
(también comprado en Aldrich), 200 g, que tiene un peso molecular
medio de 2000 se pesaron y se añadieron a un matraz de fondo
redondo de tres litros equipado con un agitador magnético. Antes de
esto, se añadió hidruro de calcio a tolueno para retirar el agua
del tolueno y, después de filtrar, se añadieron 700 ml de este
tolueno ligeramente seco al matraz de fondo redondo para disolver
los materiales de partida.
Usando una trampa Dean Stark, el matraz de
reacción se calentó hasta 120ºC, con el fin de eliminar todo el
agua del poli (etilen glicol) metil éter y del tolueno mediante
destilación azeotrópica. La temperatura de reacción se incrementó
hasta 130ºC y se calentó a esa temperatura durante dos horas
(eliminando 50 ml de líquido). Una vez se alcanzó su único punto de
ebullición, el azeótropo (tolueno y agua) se vaporizó y se
condensó en forma de un líquido turbio. Una vez que el líquido de
condensación estaba transparente, se había eliminado todo el agua y
solamente se había evaporado tolueno.
La reacción se dejó durante 24 horas a 120ºC y
después se calentó hasta 130ºC durante dos horas antes de retirar
más disolvente mediante destilación azeotrópica. La reacción se dejó
durante 48 horas.
A continuación, la reacción se enfrió hasta
temperatura ambiente y se precipitó en metanol (4 l). Después el
producto se secó en una estufa bajo alto vacío durante 72 horas para
retirar el metanol después de lo cual se lavó con un exceso de agua
(4 l) y se secó en una estufa a vacío durante 72 horas. El espectro
^{1}H RMN de este producto se muestra en la Figura 2. El
espectro ^{1}H RMN se obtuvo usando un espectrofotómetro Delta/GX
400 RMN, que funciona a 400 MHz, en CDCl_{3} (cloroformo
deuterado). La temperatura de transición vítrea (Tg) del producto se
encontró que era aproximadamente 50ºC usando un Netzsch
Simultaneous Thermal Analysis STA-409 EP.
En este Ejemplo, poli(etilen glicol)
metil éter se hizo reaccionar con un poliisopreno carboxilado
disponible de la compañía Kuraray Co. Ltd. como LIR- 410. Este
poliisopreno carboxilado tiene la fórmula general
y tiene una funcionalidad de 10 (es
decir, 10 grupos ácidos carboxílicos por molécula), un peso
molecular de approx. 25.000, una viscosidad fundida de 180 Pa s a
38ºC, una gravedad específica de 0,92 g/cc y a temperatura de
transición vítrea de -
59ºC.
Poliisopreno carboxilado
LIR-410, 320 g, se pesaron en un vaso de
precipitados y se disolvió en 850 ml de tolueno que se había
secado usando hidruro de calcio como se ha descrito en el Ejemplo 4.
la solución de tolueno se colocó en un matraz de fondo redondo de
tres litros equipado con un agitador magnético y a esto se
añadieron 260 g de poli(etilen glicol) metil éter (PEGME)
(Aldrich) que tiene un peso molecular medio de 2000 con agitación
hasta que se disolvió.
Usando una Trampa Dean Stark, el matraz de
reacción se calentó hasta 130ºC y se continuó la agitación durante
dos horas para retirar el agua del PEGME y del tolueno mediante
destilación azeotrópica después de lo cual se retiraron 80 ml de
disolvente. La mezcla de reacción se dejó después durante 24 horas a
120ºC. El ciclo de destilación azeotrópica (calor durante dos horas
a 130ºC seguido de 24 horas a 120ºC) se repitió tres veces durante
los siguientes tres días y después la mezcla de reacción se calentó
a 130ºC para destilación azeotrópica durante 5 horas, retirando 120
ml de disolvente. A medida que el ciclo de destilación azeotrópica
progresó la viscosidad de la mezcla de reacción aumentó de tal
manera que no era posible hacer girar el agitador magnético. La
mezcla de reacción se enfrió después hasta temperatura ambiente y se
lavó con agua tres veces usando un embudo Buchner. El producto
lavado se secó después en una estufa a alto vacío durante 72 horas.
La temperatura de transición vítrea (Tg) se encontró que era
aproximadamente 50ºC usando el procedimiento de análisis térmico
proporcionado en el Ejemplo 4.
El poliisopreno usado en este Ejemplo tenía un
peso molecular medio de 40.000 (Aldrich). El poli(etilen
glicol) metil éter (Aldrich) tenía un peso molecular medio de
2000.
Poli(etilen glicol) metil éter (60 g) se
pesó en un matraz de reacción y se calentó hasta 90ºC a alto vacío.
A esto se añadió 1,75 g NaH disuelto en tetrahidofurano y la
reacción se dejó que continuara durante 6 - 8 horas a 50ºC. Después
se añadió bromuro de alilo (8 g) al matraz de reacción y se dejó
reaccionar durante 20 horas. La mezcla de reacción se calentó, a
vacío, para retirar el disolvente y el producto se lavó después con
benceno. A 30 g del producto, se secó a lato vacío y se disolvió en
40 ml de tolueno seco en un matraz de fondo redondo, se añadieron
H_{2}PtCl_{6} (0,3 g), disuelto en 4 ml de tetrahidofurano, y
clorodimetilsilano (24 ml) y la mezcla se dejó hacer reaccionar
durante 24 horas. La mezcla de reacción se calentó hasta 90ºC a
alto vacío. Después, se añadió tolueno seco (45 ml) al matraz de
reacción seguido de LiAlH_{4} (5 g) y la mezcla se dejó
reaccionar durante 72 horas. Después de esto, la mezcla se filtró
usando enseñe para lavar y se recogió el filtrado. El filtrado se
evaporó en rotavapor y después se añadió a pentano proporcionando
un precipitado. El precipitado se recogió mediante filtración y se
secó en un rotavapor.
El producto seco (8 g) y poliisopreno (5 g) se
disolvieron en benceno (50 ml) en un matraz de reacción. A esto se
añadió después H_{2}PtCl_{6} (0,175 g) disuelto en 1 ml de
tetrahidofurano, la mezcla de reacción se calentó hasta 50ºC y se
dejó que la reacción procediera a esta temperatura durante 48 horas
y después se dejó que se enfriara hasta temperatura ambiente.
Después de esto, la mezcla de reacción se disolvió en diclorometano
(200 ml) y se filtró a través de una columna de alúmina que contiene
50 g Al_{2}O_{3} dos veces y se lavó dos veces con
diclorometano. Se recogió el filtrado y después se evaporó mediante
rotavapor y después se añadió a pentano provocando la formación de
un precipitado. La mezcla de pentano que contenía el precipitado
se filtró y se recogió tanto el precipitado separado por filtración
como el eluyente. El precipitado recogido se secó y se lavó con
metanol, formando una solución turbia. La solución turbia se
centrifugó durante 30 minutos a 15.000 rpm y el producto insoluble
se recogió y se secó. El especto de ^{1}H RMN del producto se
muestra en la Figura 3. El espectro de ^{1}H RMN se obtuvo usando
un espectrofotómetro Delta/GX 400 RMN, que funciona a 400 MHz, en
CDCl_{3} (cloroformo deuterado). Se calculó que el número promedio
de cadenas laterales injertadas en cada estructura central de
poliisopreno es 145. Este producto insoluble constaba de isopreno en
el que se habían injertado cadenas laterales de la fórmula
el número de cadenas laterales
injertadas era suficiente para privar al producto de su
solubilidad orgánica. El eluyente recogido de la filtración
anterior se concentró mediante rotavapor. El producto que se
disolvió en el pentano se consideró que constaba de isopreno que
tiene cadenas laterales injertadas insuficientes de manera que se
mantuvo la solubilidad
orgánica.
Muestras de los materiales poliméricos obtenidas
en el Ejemplo 4 (REV- 7) y en el Ejemplo 5 (REV-10)
se sometieron a ensayo de pegajosidad de sonda. Para comparación,
muestras de poliisopreno (PIP) que tienen un Pm de 40.000,
anhídrido poliisopreno-g-maleico
(material de partida en el Ejemplo 4)
(PIP-g-MA) y LIR-410
(material de partida en el Ejemplo 5) también se sometieron al
mismo procedimiento de ensayo.
Se prepararon las muestras como sigue. En cada
caso, un gramo de muestra se disolvió en cloroformo y la solución
se depositó de manera regular sobre la superficie de un
portaobjetos de vidrio rectangular de dimensiones 2,5 cm x 7,5 cm.
Después de la evaporación del disolvente, permaneció sobre la
superficie del portaobjetos una película de material polimérico que
tiene un espesor uniforme de aproximadamente 0,5 mm.
El ensayo de pegajosidad de sonda es un
procedimiento sencillo procedimiento para medir la pegajosidad. De
acuerdo con el procedimiento de ensayo, una sonda de acero
inoxidable convencional que tiene un área de contacto circular de 5
mm de diámetro se puso en contacto con la película de la muestra
depositada sobre el portaobjetos de vidrio (que se mantiene
fuertemente en el sitio) bajo una fuerza de contacto (100
g/cm^{2}) durante un corto tiempo (10 s) y después se saca a una
velocidad constante (1 cm/s). Se mide la fuerza máxima de
separación. El aparato usado en estos experimentos fue un ensayador
de pegajosidad de sonda Modelo No. 80-02 (Testing
Machines, Inc.) y los experimentos se llevaron a cabo a temperatura
ambiente. La fuerza máxima de separación se midió en gramos y,
posteriormente, se convirtió en Newtons. Los resultados obtenidos se
muestran en la siguiente tabla.
La característica más sorprendente inmediata de
los resultados proporcionados anteriormente es la carencia
evidente de pegajosidad mostrada por la muestra
REV-10. De hecho, esto proporciona la comprensión de
su carácter no adhesivo en comparación con los otros cuatro
materiales ensayados. La fuerza máxima que puede leer el aparato
2000 g (o 19,61 N). Cuando un material pegajoso excede de este
máximo, el valor tomado en el ensayo de pegajosidad es el valor
máximo (como se observa en el caso de LIR-410).
La tendencia general en la pegajosidad para los
materiales de partida ensayados es LIR-410>
PIP-g-MA> PIP. En comparición
con éstos, los polímeros modificados (REV-7 y
REV-10) muestran una disminución significativa en
la pegajosidad. Las temperaturas de transición vítrea de los
polímeros modificados son sustancialmente mayores que los de los
materiales de partida, como resultado de las cadenas laterales
injertadas. Los materiales de partida estarán todos en fase
líquida, con una Tg también por debajo de la temperatura ambiente
(aproximadamente -60ºC) que permite la facilidad en la humectación
de la sonda. Los polímeros sólidos modificados
(REV-7 y REV- 10) eran también menos pegajosos
como resultado de la incapacidad de hacerlo.
La fuerza media de separación, para cada
material, como se indica en la tabla anterior en el diagrama de
barras en la Figura 4. También se muestran los errores
máximos.
La reproducibilidad de este experimento se
confirma mediante la inexactitud de ciertos parámetros, tal como el
área de contacto entre la sonda y las películas de la muestra y la
temperatura real de las muestras. Sin embargo, a partir de un
análisis cualitativo de los resultados obtenidos, es evidente que la
adherencia reducida demostrada por REV-7 y
REV-10 a temperatura ambiente es una consecuencia de
las cadenas laterales unidas a la estructura central del
polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
Se sometieron muestras de los materiales
poliméricos obtenidos en el Ejemplo 4 (REV-7) y en
el Ejemplo 5 (REV-10) a ensayos de pegajosidad de
bucle. Para comparición, muestras de poliisopreno (PIP) que tiene un
peso molecular medio de 40,000 (obtenido de Aldrich), anhídrido
poliisopreno-g maleico (material de partida en el
Ejemplo 4) y LIR-410 (material de partida en el
Ejemplo 5) también se sometieron al mismo procedimiento de
ensayo.
Las muestras se prepararon para uso como sigue.
En cada caso, un gramo de muestra se disolvió en triclorometano y
la solución se depositó de manera regular sobre la superficie de un
portaobjetos de vidrio rectangular de microscopio de dimensiones
2,5 cm x 7,5 cm. Después de la evaporación del disolvente,
permanecía una película de material polimérico que tiene un espesor
uniforme de aproximadamente 0,5 mm sobre la superficie del
portaobjetos de vidrio.
En todos los casos, se ajustó el aparato como
sigue:
1) una longitud de cinta flexible que tiene una
anchura constante de 25 mm se formó en un bucle poniendo sus
extremos libres conjuntamente y después los extremos libres se
unieron con abrazaderas sobre la máquina de ensayo que se
conectaron a un dispositivo de medición de cargas;
2) el bucle, suspendido verticalmente debajo de
los extremos de la cinta unida, se alineó con, aunque se mantuvo
por encima del portaobjetos de vidrio (fijado en la máquina de
ensayo) revestido con la película de la muestra. Se llevaron a cabo
los ensayos a temperatura ambiente, como sigue:
- i)
- se redujo el bucle, a una velocidad constante de 300 mm/min, de manera que ponía en contacto la película de la muestra sobre la placa base, hasta que se logra el área de contacto máximo entre la cinta de bucle y la película de muestra (25 mm x 25 mm);
- ii)
- después de un período de un segundo en contacto con el área máxima de la película de muestra, el bucle se sacó de la película de muestra a una velocidad constante (300 mm/min) y la fuerza máxima de separación (en N) se mide mediante el aparato; y
- iii)
- después el bucle se reduce de nuevo, a la misma velocidad constante en i) anterior, para poner en contacto de nuevo el área máxima de la película de la muestra durante un segundo y después se sacó de nuevo, a la misma velocidad constante como en i) anterior, proporcionando una segunda medida de la fuerza de separación máxima (en N) entre la superficie de contacto del bucle y la superficie bajo ensayo.
La película de muestra y el bucle se volvieron a
situar. Para cada muestra, este procedimiento de ensayo se llevó a
cabo cinco veces. De este modo, de acuerdo con el procedimiento de
ensayo, cada película de muestra y cada bucle tenía dos mediciones
de fuerza de separación tomadas a partir de ellas: siendo la
primera después del bucle y la película de muestra se haya puesto
en contacto la primera vez y siendo la segunda después del segundo
contacto entre el bucle y la película de muestra.
Se registraron los siguientes resultados para
cada una de las cinco películas en ensayo. (Nótese que "1" en
la columna "Contacto" es la medición tomada después del primer
contacto entre el bucle y la película de muestra y "2" en la
columna de "Contacto" es la medición tomada después del
segundo contacto del bucle y la película de muestra).
\newpage
PIP
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
PIP-g-MA
\newpage
LIR-410
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
REV-7
\newpage
REV-10
\vskip1.000000\baselineskip
Los valores promedio de la fuerza máxima de
separación se representan gráficamente para los diferentes polímeros
y su desviación estándar se muestra como una barra de errores en la
Fig. 5. De nuevo, la característica más sorprendente es la
carencia de pegajosidad para REV-10. Sus valores no
exceden de 0,02 N y esto es el mismo valor cuando el bucle se pone
en contacto con una superficie no adhesiva, es decir, el material
ni humedece la sonda ni proporciona ninguna resistencia cuando se
tira en la dirección opuesta.
En los ensayos de pegajosidad de bucle, la
tendencia general mostrada para los materiales de partida es la
misma que se ha mostrado previamente en los ensayos de pegajosidad
de sonda, es decir, LIR-410
>PIP-g-MA >PIP. Es evidente,
a partir de los resultados de los ensayos de pegajosidad de bucle,
que la introducción de cadenas laterales (como se ha definido
anteriormente), unidas a la estructura central polimérica de
poliisopreno, tiene la consecuencia de reducir la pegajosidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ensayaron las solubilidades de los materiales
poliméricos obtenidas en el Ejemplo 4 (REV-7) y en
el Ejemplo 5 (REV-10) en diversos disolventes
(agua, tolueno, cloroformo, pentano y metanol). Para comparición,
las solubilidades, en los mismos disolventes, de muestras de
poliisopreno (PIP) que tienen un Pm de 40.000, anhídrido
poliisopreno-g-maleico (material de
partida en el Ejemplo 4) (PIP-g-MA),
LIR-410 (material de partida en el Ejemplo 5) y
poli(etilen glicol) metil éter (material de partida en los
Ejemplos 4 y 5) (PEGME) se sometieron también al mismo
procedimiento de ensayo.
En cada caso, un gramo de la muestra bajo ensayo
se pesó en un vial de vidrio de 20 ml y se añadió disolvente. La
mezcla de muestra y disolvente se agitó vigorosamente y después se
colocó en un baño ultrasónico durante 30 minutos. La mezcla después
se agitó vigorosamente y la apariencia del contenido del vial, es
decir, si se obtenía una solución transparente o no, se observó y
se registró. Los resultados se muestran en la siguiente tabla. En
la tabla, "NO" indica no se observó disolución de la muestra
en el disolvente y "SÍ" indica que la muestra se disuelve en
el disolvente.
A partir de los resultados proporcionados
anteriormente, se puede observar que:
1. PIP, PIP-g-MA
y LIR-410 todos se comportan de la misma manera para
cada disolvente;
2. PEGME se comporta de una manera opuesta a
PIP, PIP-g-MA y
LIR-410 en agua, pentano y metanol;
3. Tolueno y cloroformo disuelven todas las
muestras (materiales de partida y productos);
4. REV-7 y
REV-10 muestran un aumento de hidrofilicidad
(comparado con los materiales de partida) en agua debido a la
presencia de cadenas laterales hidrófilas en las moléculas;
5. REV-7 y
REV-10 muestran dificultad relativa en la disolución
en pentano, lo que indica que se comportan de manera diferente de
los polímeros de isopreno a partir del que se derivan y que
posiblemente forman dispersiones coloidales;
6. la capacidad de REV-7 y
REV-10 para disolverse, al menos parcialmente, o
para formar coloides, en metanol revela una afinidad de estos
polímeros modificados para disolventes polares como resultado de la
presencia de las cadenas laterales hidrófilas en las
moléculas.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mediciones de SANS se realizaron sobre D22
en el ILL, Grenoble, Francia, usando celdas Hellma de cuarzo de 2
mm de longitud de trayectoria equilibradas a 298 K. e usaron
neutrones fríos de 8 \ring{A}. La distancia del detector fue 17,5
m y la distancia de colimación fue 17,6 m. la resolución Q- con este
ajuste es 10% (\DeltaQ/Q). El intervalo de Q resultante se
extendía desde 0,002 a 0,035 \ring{A}^{-1}. El tiempo de
medición se eligió para proporcionar 1 millón de cuentas para la
estadística buena.
Las muestras investigadas constaban de
soluciones al 5% de copolímeros de injerto en metanol
desnaturalizado parcialmente (CH_{3}OD). Se analizaron los datos
de dispersión usando el modelo Guinier Debye usando la siguiente
ecuación (Debye P. J. Phys. Coll. Chem. (1947) 51, 18)
En la que \Delta\rhoN es la diferencia en la
densidad de longitud de dispersión del polímero y disolvente,
\phi es la fracción de volumen del polímero, M es peso molecular,
N_{A} es el número de Avogadro \rho es la densidad
física, Q es el vector de transferencia del momento y R_{G}
es el radio de giro.
El radio efectivo de giro para Rev10 en metanol
del ajuste mostrado en la Figura 6 es 673 \pm 15\ring{A}. Un
análisis similar para Rev7 (Figura 7) proporcionó 408 \pm 13
\ring{A}. Los tamaños son una indicación de la naturaleza
coloidal de estas dispersiones.
Claims (47)
1. Una composición de goma de mascar que muestra
adherencia reducida a superficies que comprende una base de goma
insoluble en agua, en una cantidad suficiente para formar una
composición de goma masticable, y un agente edulcorante, en la que
al menos parte de la base de goma insoluble en agua comprende un
material polimérico que tiene una estructura central polimérica
carbono - carbono lineal o ramificada y una multiplicidad de
cadenas laterales unidas a la estructura central, en la que las
cadenas laterales, que están unidas directamente a átomos de
carbono de la estructura central polimérica, tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
o tienen la
fórmula
en la
que
R^{1} es H, -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q y R^{2} es -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q con la condición de que al menos uno de R^{1}
y R^{2} sea el grupo -C(O)Q;
R^{3} es H o -CH_{3};
R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene entre
1 y 6 átomos de carbono;
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que en cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo
alquileno que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o
un grupo alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
a es 3 ó 4, y cada uno de b y c es,
independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125 con la
condición de que la suma b + c tenga un valor en el intervalo de
entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
2. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 1, en la que las cadenas laterales en el
material polimérico tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es como se ha definido
en la reivindicación
1.
3. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 1, en la que las cadenas laterales en el
material polimérico tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es como se ha definido
en la reivindicación
1.
4. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 1, en la que las cadenas laterales en el
material polimérico tienen la fórmula
en la que uno de R^{1} y R^{2}
es -C(O)Q y el otro es -C(O)OR^{4}, en
la que Q y R^{4} son como se ha definido en la reivindicación
1.
5. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que en Q
los grupos alquileno Y y Z son ambos - CH_{2}CH_{2}-.
6. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que en Q el
grupo R^{5} es H.
7. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que en Q el
grupo R^{5} es -CH_{3}.
8. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que en Q la
suma b + c tiene un valor en el intervalo de entre 40 y 50.
9. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la
estructura central polimérica carbono - carbono se deriva de un
homopolímero de un monómero hidrocarburo polimerizable no saturado
etilénicamente o forma un copolímero de dos o más monómeros
hidrocarburos polimerizables no saturados etilénicamente.
10. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 9, en la que la estructura central polimérica
carbono - carbono se deriva de un homopolímero de un monómero
hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente que contiene
4 ó 5 átomos de carbono.
11. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 10, en la que la estructura central
polimérica carbono - carbono se deriva de un homopolímero de
isobutileno.
12. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 10, en la que la estructura central
polimérica carbono - carbono se deriva de un homopolímero de
butadieno o isopreno.
13. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 9, en la que la estructura central polimérica
carbono - carbono se deriva de un copolímero de isobutileno e
isopreno.
14. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con la reivindicación 9, en la que la estructura central polimérica
carbono - carbono se deriva de un copolímero de bloque de
butadieno-estireno.
15. Una composición de goma de mascar de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, que
adicionalmente comprende uno o más ingredientes seleccionados entre
plastificantes elastoméricos, agentes aromatizantes y cargas.
16. Un material polimérico que tiene baja
pegajosidad que tiene una estructura central polimérica carbono -
carbono de cadena lineal o ramificada y una multiplicidad de
cadenas laterales unidas a la estructura central, en el que las
cadenas laterales, que están unidas directamente a átomos de carbono
de la estructura central polimérica, tienen la fórmula
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno
que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
y a es 3 ó 4 y cada uno de b y c es,
independientemente, 0 o un número entero entre 1 y 125, con la
condición de que la suma b + c tenga un valor en el intervalo de
entre 10 y 250, preferiblemente entre 10 y 120.
17. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 16, en el que las cadenas laterales tienen la
fórmula
en la que Q es como se define en la
reivindicación
16.
18. Un material polimérico de acuerdo con o bien
la reivindicación 16 o reivindicación 17, en el que en Q los grupos
alquileno Y y Z son ambos - CH_{2}CH_{2}-.
19. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, en el que en Q el grupo
R^{5} es H.
20. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, en el que en Q el grupo
R^{5} es -CH_{3}.
21. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, en el que en Q la suma
b + c tiene un valor en el intervalo de entre 40 y 50.
22. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 16 a 21, en el que la estructura
central polimérica carbono - carbono se deriva de un homopolímero de
un monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente o
de entre un copolímero de dos o más monómeros hidrocarburos
polimerizables no saturados etilénicamente.
23. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que la estructura central polimérica
carbono -
carbono se deriva de un homopolímero de un monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente que contiene 4 ó 5 átomos de carbono.
carbono se deriva de un homopolímero de un monómero hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente que contiene 4 ó 5 átomos de carbono.
24. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 23, en el que la estructura central polimérica
carbono -
carbono se deriva de un homopolímero de isobutileno.
carbono se deriva de un homopolímero de isobutileno.
25. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 23, en el que la estructura central polimérica
carbono -
carbono se deriva de un homopolímero de butadieno o isopreno.
carbono se deriva de un homopolímero de butadieno o isopreno.
26. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que la estructura central polimérica
carbono -
carbono se deriva de un copolímero de isobutileno e isopreno.
carbono se deriva de un copolímero de isobutileno e isopreno.
27. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que la estructura central polimérica
carbono -
carbono se deriva de un copolímero de bloque de butadieno estireno.
carbono se deriva de un copolímero de bloque de butadieno estireno.
28. Un procedimiento de fabricación de un
material polimérico de acuerdo con la reivindicación 16, en el que
las cadenas laterales tienen la fórmula
en la que Y, Z, R^{5}, a, b y c
son como se han definido en la reivindicación 1, dicho procedimiento
comprende
(i) hacer reaccionar un compuesto de la
fórmula
HO-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
con hidruro de sodio en un
disolvente orgánico seco y una atmósfera
inerte;
(ii) hacer reaccionar el producto de la etapa
(i) con el compuesto
CH_{2} =
CH-(CH_{2})_{q}-Br,
En la que q es 1 ó 2,
para proporcionar el compuesto II
IICH_{2} =
CH-(CH_{2})_{q}-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
(iii) hacer reaccionar el compuesto II con
clorodimetilsilano para proporcionar el compuesto III
(iv) reducir el compuesto III y hacer reaccionar
el producto de \alpha-hidrodimetilsilil polióxido
de alquileno con un polímero hidrocarburo de cadena lineal o
ramificada que contiene una multiplicidad de dobles enlace carbono
- carbono en la estructura central polimérica hidrocarburo, en
presencia de una sal de metal de transición.
29. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 28, en el que en la etapa (iv) el polímero
hidrocarburo que contiene una multiplicidad de dobles enlaces
carbono - carbono en la estructura central polimérica es
poliisopreno.
30. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 28 o la reivindicación 29, en el que Y y Z son ambos
-CH_{2}CH_{2} y R^{5} es -CH_{3}.
31. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 28 a 30, en el que el disolvente
orgánico seco es tolueno seco o tetrahidofurano seco.
32. Un material polimérico que tiene baja
pegajosidad que tiene una estructura central polimérica carbono -
carbono de cadena lineal o ramificada y una multiplicidad de
cadenas laterales unidas a la estructura central, en el que las
cadenas laterales, que están unidas directamente a átomos de carbono
de la estructura central polimérica, tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1} es H, -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q y R^{2} es -C(O)OR^{4} o
-C(O)Q con la condición de que al menos uno de R^{1}
y R^{2} es el grupo -C(O)Q;
R^{3} es H o -CH_{3};
R^{4} es H o un grupo alquilo que tiene entre
1 y 6 átomos de carbono;
Q es un grupo que tiene la fórmula
-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que cada uno de Y y Z es, independientemente, un grupo alquileno
que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono;
y cada uno de b y c es, independientemente, 0 o
un número entero entre 1 a 125, con la condición de que la suma b +
c tenga un valor en el intervalo de entre 10 y 250, preferiblemente
entre 10 y 120, y en la que la estructura central polimérica
carbono - carbono se deriva de un homopolímero de un monómero
hidrocarburo polimerizable no saturado etilénicamente que contiene
5 átomos de carbono, o se deriva de un homopolímero de isobutileno,
o se deriva de un copolímero de isobutileno y isopreno.
33. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 32, en el que las cadenas laterales tienen la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es como se ha definido
en la reivindicación
32.
34. Un material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 32, en el que las cadenas laterales tienen la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que uno de R^{1} y R^{2}
es -C(O)Q y el otro es -C(O)OR^{4}, en
la que Q y R^{4} son como se han definido en la reivindicación
32.
35. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 32 a 34, en el que en Q, los
grupos alquileno Y y Z son ambos -CH_{2}CH_{2}-.
36. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 32 a 35, en el que en Q el grupo
R^{5} es H.
37. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 32 a 36, en el que en Q el grupo
R^{5} es -CH_{3}.
38. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 32 a 37, en el que en Q la suma
b + c tiene un valor en el intervalo de entre 40 y 50.
39. Un material polimérico de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 32 a 38, en el que la estructura
central polimérica carbono - carbono se deriva de un homopolímero de
isopreno.
40. Un procedimiento de fabricación de un
material polimérico de acuerdo con la reivindicación 32 en el que
las cadenas laterales tienen la fórmula
-CH_{2}CH(CH_{3})-C(O)-O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}
en la que Y, Z, R^{5}, b y c son
como se han definido en la reivindicación 32, dicho procedimiento
comprende hacer reaccionar un polímero hidrocarburo de cadena
lineal o ramificada en un disolvente en una atmósfera inerte con el
compuesto
CH_{2}=C(CH_{3})C(O)O-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5},
en presencia de un iniciador de
radical
libre.
41. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 40, en el que el disolvente es tolueno.
42. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 40 o la reivindicación 41, en el que el iniciador de
radical libre es peróxido de benzoílo.
43. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 40 a 42, en el que la reacción
se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de entre 60º y
130ºC durante un período de entre 20 a 150 horas.
\newpage
44. Un procedimiento de fabricación de un
material polimérico de acuerdo con la reivindicación 32, en el que
las cadenas laterales tienen la fórmula
en la que uno de R^{1} y R^{2}
es -C(O)Q y el otro es -C(O)OR^{4} en
las que Q y R^{4} son como se han definido en la reivindicación
1, dicho procedimiento comprende hacer reaccionar anhídrido
poliisopreno-injerto-maleico o un
monoéster derivado del mismo, en un disolvente orgánico con el
compuesto
HO-(YO)_{b}-(ZO)_{c}-R^{5}, en
la que Y, Z, R^{5}, b y c son como se han definido en la
reivindicación
32.
45. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 44, en el que la reacción se lleva a cabo en la
presencia de un activador.
46. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 45, en el que el activador es trietilamina.
47. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 44 a 46, en el que el disolvente
es tolueno.
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| JPS6211712A (ja) * | 1985-02-27 | 1987-01-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 変性グラフト共重合体の製造法 |
| JPS63235351A (ja) | 1987-03-25 | 1988-09-30 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH01223106A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-06 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 新規なグラフト共重合体 |
| EP0480643B1 (en) * | 1990-10-10 | 1996-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Graft copolymers and graft copolymer/protein compositions |
| US5286500A (en) | 1992-03-03 | 1994-02-15 | Wm. Wrigley Jr. Company | Wax-free chewing gum base |
| US5385459A (en) * | 1992-06-29 | 1995-01-31 | Bridgestone Corporation | Rubber curing bladders having self release or low adhesion to curing or cured hydrocarbon rubbers |
| US5580590A (en) | 1993-12-27 | 1996-12-03 | The Wm. Wrigley Jr. Company | Environmentally friendly chewing gum compositions containing elastic protein-based polymers and method of making it |
| US6949264B1 (en) | 1996-11-27 | 2005-09-27 | Wm. Wrigley Jr. Company | Nutraceuticals or nutritional supplements and method of making |
| WO2000035298A1 (en) | 1996-11-27 | 2000-06-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum containing medicament active agents |
| DE69828406T2 (de) * | 1997-07-08 | 2005-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Hitzehärtbare pulverlack-zusammensetzung |
| US6190706B1 (en) | 1997-12-23 | 2001-02-20 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum and gum bases having reduced adhesion to environmental surfaces and method for making |
| US5945143A (en) | 1997-12-23 | 1999-08-31 | The Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum and gum bases having reduced adhesion to environmental surfaces |
| US6075093A (en) | 1998-03-24 | 2000-06-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Laundry detergents containing styrene-anhydride copolymers grafted with polyethylene glycol |
| US6344222B1 (en) | 1998-09-03 | 2002-02-05 | Jsr Llc | Medicated chewing gum delivery system for nicotine |
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| US6531114B1 (en) | 1999-04-06 | 2003-03-11 | Wm. Wrigley Jr. Company | Sildenafil citrate chewing gum formulations and methods of using the same |
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| WO2001000731A1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions comprising a blend of poly(ethylene oxide) and a grafted polyolefin and method of making the same |
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