ES2314825T3 - Composicion colorante con un contenido reducido de materias primas y procedimiento de coloracion de fibras queratinicas que utiliza tal composicion. - Google Patents
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Abstract
Composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas: * al menos un precursor de colorante de oxidación y/o al menos un colorante directo; * al menos un tensioactivo no iónico, aniónico o sus mezclas; * al menos hidroxietilcelulosa; * al menos un polímero asociativo catiónico; * al menos un cuerpo graso; * siendo la razón ponderal de la cantidad total de tensioactivos no iónicos y aniónicos con respecto a la cantidad total de cuerpos grasos superior o igual a 1,75; y * representando el contenido en agua en la composición colorante al menos un 40% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.
Description
Composición colorante con un contenido reducido
de materias primas y procedimiento de coloración de fibras
queratínicas que utiliza tal composición.
La presente invención tiene por objeto una
composición colorante que tiene un contenido en agua de al menos un
40% en peso, así como un procedimiento de coloración de fibras
queratínicas, especialmente humanas, que utiliza tal composición.
Se relaciona igualmente con un dispositivo de varios compartimentos
que incluye, por una parte, la composición colorante y, por otra,
una composición oxidante.
Existen esencialmente dos tipos de coloración de
las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el
cabello.
La primera, llamada coloración de oxidación o
también coloración permanente, consiste en utilizar precursores de
colorantes de oxidación, que son substancias poco o nada coloreadas.
Cuando se ponen en presencia de un agente oxidante, estos
compuestos producen, mediante un proceso de condensación oxidativa
que tiene lugar en el propio interior de la fibra, substancias
coloreadas que permanecen atrapadas en la fibra.
La segunda, llamada coloración directa o también
semipermanente, es obtenida utilizando compuestos coloreados y
colorantes que tienen una afinidad por las fibras queratínicas sobre
las cuales se aplican. Este tipo de coloración no necesita utilizar
un agente oxidante para revelar el color, aunque no se excluye que
este tipo de agente esté presente durante el procedimiento. Se
habla entonces en este último caso de coloración directa
aclarante.
Las composiciones colorantes del estado de la
técnica se presentan en la mayoría de los casos en forma de
líquidos, de geles o de cremas, que son mezclados, si es necesario,
antes de la aplicación sobre las fibras con una composición
oxidante.
Las composiciones colorantes son más
frecuentemente relativamente ricas en materias primas, entre las
cuales se encuentran habitualmente cuerpos grasos, tensioactivos
y/o polímeros. Estas composiciones son formuladas de tal forma que
presentan propiedades de extensión y texturas fáciles de trabajar
con el fin de permitir una aplicación facilitada y rápida sobre las
fibras, siendo, no obstante, lo suficientemente espesas como para
no derramarse fuera de las zonas que se desea colorear. Además,
estas composiciones deben permanecer estables durante el tiempo de
reposo sobre las fibras y ser fácilmente eliminables por aclarado
una vez obtenida la coloración.
Ahora bien, no es raro constatar que cantidades
importantes de materias primas perjudican a los rendimientos
colorantes de tales composiciones. Se puede observar así una
cinética menos favorable, una intensidad menor de la tonalidad
obtenida, una peor homogeneidad del color de una fibra a otra y/o
según la localización de la fibra (raíz/punta), etc.
La presente invención tiene, pues, por objeto
proponer composiciones colorantes que no presentan los antes
mencionados de las composiciones colorantes actuales, conservando al
mismo tiempo las propiedades antes citadas.
Se alcanza tal objetivo mediante la presente
invención, que tiene, pues, por objeto composiciones colorantes que
incluyen, en un medio apropiado para la tinción de las fibras
queratínicas:
\bullet al menos un precursor de colorante de
oxidación y/o al menos un colorante directo;
\bullet al menos un tensioactivo no iónico,
aniónico o sus mezclas;
\bullet al menos hidroxietilcelulosa;
\bullet al menos un polímero asociativo
catiónico;
\bullet al menos un cuerpo graso;
\bullet siendo la razón ponderal de la
cantidad total de tensioactivos no iónicos y aniónicos con respecto
a la cantidad total de cuerpos grasos superior o igual a 1,75; y
\bullet representando el contenido en agua en
la composición colorante al menos un 40% en peso con respecto al
peso de dicha composición colorante.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención tiene además por objeto un
procedimiento de coloración de fibras queratínicas que utiliza tal
composición, según sea el caso en presencia de una composición
oxidante.
Se relaciona finalmente con un dispositivo que
tiene un primer compartimento que encierra una composición colorante
según la invención y que tiene un segundo compartimento que encierra
una composición oxidante.
\newpage
La composición según la invención ocasiona menos
degradación de las propiedades de coloración y permite obtener
coloraciones más potentes, más homogéneas y más cromáticas,
confiriendo al mismo tiempo a las fibras tratadas buenas propiedades
cosméticas y limitando su degradación.
Las composiciones según la presente invención
presentan además una textura ideal para un uso en tinción de las
fibras queratínicas humanas, y en particular del cabello. Son, en
efecto, untuosas, suficientemente espesas para una aplicación
rápida y fácil y con una buena eliminación por aclarado, sin por
ello derramarse fuera de las zonas de la cabellera que se desea
tratar.
Pero otras características y ventajas de la
invención aparecerán más claramente a la lectura de la descripción y
de los ejemplos que vienen a continuación.
En lo que sigue, y a menos de una indicación en
contrario, se precisa que los límites de gamas de valores quedan
incluidos en estas gamas.
Cuando se haga mención a un compuesto de cadena
grasa, esta cadena grasa es una cadena hidrocarbonada, saturada o
no, lineal o ramificada, de 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 10 a 24 átomos de carbono.
Además, la presente invención es apropiada para
la coloración de las fibras queratínicas, especialmente humanas,
tales como el cabello más en particular.
Así, como se ha indicado anteriormente, la
composición colorante según la invención posee un contenido en agua
de al menos el 40% en peso con respecto al peso de dicha composición
colorante.
Según una variante más particular, el contenido
en agua en la composición según la invención representa al menos un
45% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.
Según un modo particularmente preferido de la
invención, el contenido en agua representa al menos un 50% en peso
con respecto al peso de dicha composición colorante.
La composición según la invención incluye por
otra parte al menos un tensioactivo no iónico o aniónico o sus
mezclas.
Más particularmente, el tensioactivo no iónico
es seleccionado entre:
\bullet los alcoholes grasos oxialquilenados o
glicerolados;
\bullet los alquilfenoles cuya cadena de
alquilo es C_{8}-C_{18}, oxialquilenados;
\bullet las amidas grasas oxialquilenadas o
gliceroladas;
\bullet los aceites vegetales
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos
C_{6}-C_{30} del sorbitán, eventualmente
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos;
\bullet los derivados de
N-alquil(C_{6}-C_{30})glucamina;
\bullet los óxidos de aminas tales como los
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina;
\bullet los copolímeros de óxido de etileno y
de propileno;
\bullet sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Más particularmente, el número medio de unidades
oxialquilenadas está ventajosamente comprendido entre 2 y 150
unidades. Preferiblemente, se trata de unidades oxietilenadas,
oxipropilenadas o sus mezclas.
En lo que se refiere a los tensioactivos
poliglicerolados, éstos llevan preferiblemente como media de 1 a 20
grupos glicerol y en particular de 1,5 a 5.
Según un modo de realización particularmente
ventajoso de la invención, la composición incluye al menos un
tensioactivo no iónico seleccionado entre los alcoholes
C_{6}-C_{30}, oxialquilenados o
glicerolados.
En lo que se refiere al tensioactivo aniónico,
este último es más particularmente seleccionado entre:
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) éter sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) amidoéter sulfatos,
los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido sulfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})amidasulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})arilsulfonatos,
los \alpha-olefinasulfonatos y los
parafinasulfonatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})fosfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinatos,
los alquil(C_{6}-C_{30}) éter
sulfosuccinatos y los
alquil(C_{6}-C_{30})amidasulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfoacetatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos;
\bullet los éteres de
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos
carboxílicos y los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidosulfosucci-natos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinamatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})isetionatos;
\bullet los
N-acil(C_{6}-C_{24})tauratos;
\bullet las sales de ácidos grasos, las sales
de ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado;
\bullet los
acil(C_{8}-C_{20})lactilatos;
\bullet las sales de ácidos de
alquil(C_{6}-C_{30})-D-galactósido
urónicos;
\bullet las sales de ácidos
alquil(C_{6}-C_{30}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, de
alquil(C_{6}-C_{30}) aril éter
carboxílicos polioxialquilenados y de
alquil(C_{6}-C_{30}) amidoéter
carboxílicos polioxialquilenados;
\bullet y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos tensioactivos aniónicos se encuentran
ventajosamente en forma de sales en la composición según la
invención, especialmente de sales de metales alcalinos, como el
sodio, de metales alcalinotérreos, como por ejemplo el magnesio, de
sales de amonio, de sales de aminas o de sales de aminoalcoholes.
Podrían encontrarse también, según las condiciones, en su forma
ácida.
Hay que hacer notar que los radicales alquilo o
acilo de estos diferentes compuestos llevan preferiblemente de 12 a
20 átomos de carbono. Preferiblemente, el radical arilo representa
un grupo fenilo o bencilo.
Además, los tensioactivos aniónicos
polioxialquilenados llevan preferiblemente de 2 a 50 grupos óxido de
alquileno, en particular de etileno.
Según un modo de realización preferido de la
invención, el tensioactivo aniónico es seleccionado entre las sales
de ácidos grasos.
Según un modo de realización particular de la
invención, el contenido total en tensioactivo no iónico y/o
aniónico representa de un 0,01% a un 50% en peso con respecto al
peso de la composición colorante, preferiblemente de un 0,5 a un 40%
en peso con respecto al peso de la composición colorante.
Entre los ingredientes de la composición según
la invención figura la hidroxietilcelulosa.
Preferiblemente, el peso molecular de la
hidroxietilcelulosa que entra en la composición según la invención
es de al menos 700.000 y aún más preferentemente de al menos
10^{6}.
El peso molecular puede ser determinado por
varias técnicas, entre ellas la cromatografía por permeación de gel
y la cromatografía por exclusión de tamaños.
Entre los compuestos apropiados, se pueden citar
especialmente la hidroxietilcelulosa con un peso molecular de
1,3.10^{6}, vendida, por ejemplo, bajo la denominación comercial
NATROSOL 250 HHR por la Sociedad Aqualon (Hercules), la
hidroxietilcelulosa con peso molecular de 10^{6}, vendida bajo la
denominación comercial CELLOSIZE HYDROXYETHYL CELLULOSE
PCG-10 por la Sociedad Amerchol y la
hidroxietilcelulosa con peso molecular de 720.000, vendida bajo la
denominación comercial NATROSOL 250 MR por la Sociedad Aqualon
(Hercules).
Ventajosamente, el contenido en
hidroxietilcelulosa representa de un 0,01% a un 5% en peso con
respecto al peso de la composición colorante, preferiblemente de un
0,05 a un 2,5% en peso con respecto al peso de la composición
colorante y más preferentemente de un 0,1 a un 1% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
Como se ha indicado con anterioridad, la
composición incluye además al menos un cuerpo graso.
Ventajosamente, el cuerpo graso es seleccionado
entre los alcoholes grasos no oxialquilenados y no glicerolados,
las amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no gliceroladas, los
mono- y poliésteres de ácidos carboxílicos, los aceites minerales,
los aceites vegetales o sus mezclas.
En lo que se refiere a los alcoholes grasos, se
pueden citar los alcoholes lineales o ramificados, saturados o
insaturados, C_{8}-C_{30}, más particularmente
C_{10}-C_{24}, preferiblemente
C_{12}-C_{24}, que llevan eventualmente al
menos otro grupo hidroxilo. A modo de ejemplos, se pueden citar,
entre otros, los alcoholes oleico, láurico, palmítico, mirístico,
behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico, araquidónico o
sus mezclas.
Las amidas de ácido graso son más
particularmente seleccionadas entre los compuestos derivados de una
alcanolamina y de un ácido graso C_{8}-C_{30}.
Preferiblemente, son seleccionadas entre las amidas de una
alcanolamina C_{2}-C_{10} y de un ácido graso
C_{14}-C_{30} y aún más preferentemente entre
las amidas de una alcanolamina C_{2}-C_{10} y de
un ácido graso C_{14}-C_{22}.
Ventajosamente, la amida de ácido graso es
seleccionada entre:
- la dietanolamida de ácido oleico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial MEXANYL® GT por
la sociedad CHIMEX,
- la monoetanolamida de ácido mirístico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
COMPERLAN® MM por la sociedad COGNIS,
- la dietanolamida de ácidos grasos de soja, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
COMPERLAN® VOD por la sociedad COGNIS,
- la etanolamida de ácido esteárico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial
MONAMID® S por la sociedad UNIQEMA,
MONAMID® S por la sociedad UNIQEMA,
- la monoisopropanolamida de ácido oleico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
WITCAMIDE® 61 por la sociedad WITCO,
- la dietanolamida de ácido linoleico, tal como
la amida comercializada bajo la denominación comercial PURTON® SFD
por la sociedad ZSCHIMMER SCHWARZ,
- la monoetanolamida de ácido esteárico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial MONAMID®
972 por la sociedad ICI/UNIQEMA,
- la monoetanolamida de ácido behénico, tal como
la amida comercializada bajo la denominación comercial INCROMIDE®
BEM de CRODA,
- la monoisopropanolamida de ácido isoesteárico,
tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial
WITCAMIDE® SPA por la sociedad WITCO,
- la dietanolamida de ácido erúcico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial dietanolamida de
ácido erúcico por la sociedad STEARINERIES DUBOIS,
- la monoetanolamida de ácido ricinoleico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
monoetanolamida ricinoleica por la sociedad STEARINERIES DUBOIS.
En lo que concierne a los mono- o poliésteres de
ácidos carboxílicos, estos últimos, lineales o ramificados,
saturados o no, tienen ventajosamente al menos una cadena
hidrocarbonada C_{8}-C_{30}, más particularmente
C_{10}-C_{24}, preferiblemente
C_{12}-C_{24}, procedente de la parte ácida o
alcohólica, y al menos una cadena C_{1}-C_{8},
preferiblemente C_{1}-C_{6}. Además, si el ácido
carboxílico contiene varias funciones carboxílicas, éstas están
preferiblemente todas ellas esterificadas. Finalmente, hay que hacer
notar que los alcoholes son preferiblemente alcoholes
monofuncionales.
A modo de ejemplos, se pueden citar los ésteres
de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico,
esteárico, linoleico, linolénico, cáprico, araquidónico o sus
mezclas, como especialmente las mezclas oleopalmítica,
oleoesteárica, palmitoesteárica, etc.
Se pueden citar además el diéster isopropílico
del ácido sebácico (sebacato de diisopropilo), el adipato de
dioctilo y el maleato de dicaprililo.
Preferiblemente, los ésteres son seleccionados
entre los obtenidos a partir de ácidos
C_{12}-C_{24}, más particularmente los que
tienen un grupo carboxílico, y de un monoalcohol saturado, lineal o
ramificado, C_{3}-C_{6}.
Según esta variante particularmente ventajosa de
la invención, el éster es seleccionado entre el palmitato de
isopropilo y el miristato de isopropilo, solos o en mezclas.
El aceite de parafina es un ejemplo de aceite
mineral susceptible de ser utilizado como cuerpo graso en la
composición.
En lo que se refiere a los aceites vegetales, se
pueden citar muy en particular el aceite de aguacate, el aceite de
oliva o la cera líquida de jojoba.
Preferiblemente, el cuerpo graso es seleccionado
entre los alcoholes grasos no oxialquilenados y no glicerolados.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, el contenido total en cuerpos grasos representa a lo
sumo un 10% en peso de la composición colorante. Preferiblemente, el
contenido total en cuerpos grasos representa de un 1 a un 9% en peso
con respecto al peso de la composición colorante.
Según la invención, la razón ponderal de la
cantidad total de tensioactivos no iónicos y aniónicos con respecto
a la cantidad de cuerpos grasos es superior a 1,75, más
particularmente superior a 2 o preferiblemente superior a 3.
La razón ponderal de la cantidad total de
tensioactivos no iónicos y aniónicos con respecto a la cantidad
total de cuerpos grasos es ventajosamente inferior a 20, más
particularmente inferior a 15 y preferiblemente inferior a 10.
Como se ha indicado anteriormente, la
composición según la invención incluye al menos un polímero
asociativo catiónico.
La estructura química de los polímeros
asociativos se caracteriza por la presencia de zonas hidrofílicas
que aseguran la solubilidad en agua y de zonas hidrofóbicas por las
cuales los polímeros, en un medio acuoso, se unen entre sí o con
las partes hidrofóbicas de otras moléculas. Tales polímeros son
también capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente
entre sí o con otras moléculas.
Los polímeros asociativos utilizados en el marco
de la invención son más particularmente polímeros anfífilos que
llevan al menos una cadena grasa.
Por polímero, se entiende en el sentido de la
invención compuestos que presentan en su estructura la repetición
de al menos una cadena distinta de la cadena de óxido de etileno o
de propileno o glicerol si está presente este tipo de cadena.
Ventajosamente, el polímero asociativo catiónico
presente en la composición según la invención es seleccionado entre
los derivados de celulosa cuaternizada, los poliuretanos catiónicos,
las polivinillactamas catiónicas y los terpolímeros acrílicos
catiónicos, teniendo estos compuestos al menos una cadena grasa.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos polímeros son ventajosamente seleccionados
entre:
- las celulosas cuaternizadas modificadas por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, arilalquilo y alquilarilo, preferiblemente con al menos 8
átomos de carbono, o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales
como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo preferiblemente
con al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo llevados por las celulosas
o las hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores llevan
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
representan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadenas grasas
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A, QUATRISOFT
LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL OS (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Según una variante particular de la invención,
los poliuretanos asociativos catiónicos convenientes corresponden a
la fórmula general (Ia) siguiente:
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
en la
cual:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico;
Y representa un grupo hidrófilo;
r es un número entero comprendido entre 1 y 100,
preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25;
n, m, y p valen cada uno independientemente de
los demás entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos una función
amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos compuestos fueron especialmente descritos
en la solicitud de patente europea EP 1.174.450.
En un modo de realización preferido, los únicos
grupos hidrofóbicos son los grupos R y R' en los extremos de la
cadena.
Una familia preferida de poliuretanos anfífilos
catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) antes descrita y
en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X, X' representan cada uno un grupo L'',
n y p valen entre 1 y 1.000 y
L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado
indicado anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra familia preferida de poliuretanos anfífilos
catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) anterior en la
cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X, X' representan cada uno un grupo L'',
n y p valen 0 y
L, L', L'', Y y m tienen el significado indicado
anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con
función amina incorporado al polímero en la policondensación. Las
funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la
hidrólisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la
cadena, seguida de alquilación de las funciones amina primaria
formadas por agentes alquilantes con grupo hidrofóbico, es decir,
compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha
definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un
haluro, un sulfato, etc.
Aún otra familia preferida de poliuretanos
anfífilos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X y X' representan ambos independientemente un
grupo que lleva una amina cuaternaria,
n y p valen cero y
L, L', Y y m tienen el significado indicado
anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
La masa molecular media numérica de los
poliuretanos anfífilos catiónicos está comprendida preferiblemente
entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma
ideal entre 1.000 y 300.000.
Por grupo hidrofóbico, se entiende un radical o
polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o
ramificada, que puede contener uno o más hetero-átomos tales como P,
O, N o S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando
representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al
menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de
carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más
preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado procede
de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede
proceder de un alcohol graso tal como el alcohol estearílico, el
alcohol dodecílico o el alcohol decílico. Puede también designar un
polímero hidrocarbonado tal como, por ejemplo, el polibutadieno.
Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva
una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una
de las fórmulas siguientes:
donde:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo uno o más de
los átomos de carbono estar substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P;
R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30}, lineal o ramificado, o un radical
arilo, pudiendo uno al menos de los átomos de carbono estar
reemplazado por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P;
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo uno o varios
de los átomos de carbono estar reemplazados por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', que contienen una función
amina, pueden representar al menos una de las fórmulas
siguientes:
donde:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2} antes definido;
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3} antes definidos;
R_{10} representa un grupo alquileno, lineal o
ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o más
heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se
entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o
no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el
propilenglicol.
Cuando se trata, según un modo de realización
preferido de la invención, de un polímero hidrófilo, se pueden citar
como ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las
poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros.
Preferentemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y
especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
El grupo hidrofílico indicado como Y en la
fórmula (Ia) es facultativo. En efecto, las unidades con función
amina cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la
solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de
polímero en una solución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea
facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos anfífilos
catiónicos que lleven tal grupo.
Dichos poliuretanos anfífilos catiónicos son
hidrosolubles o hidrodispersables.
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Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos asociativos utilizables en el marco de la presente
invención comprenden:
-a) al menos un monómero de tipo vinillactama o
alquilvinillactama;
-b) al menos un monómero de las estructuras (Ib)
o (IIb) siguientes:
donde:
X representa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6};
R_{1} y R_{6} representan,
independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{5};
R_{2} representa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan,
independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}
o un radical de fórmula (IIIb):
(IIIb)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
Y, Y_{1} e Y_{2} representan,
independientemente los unos de los otros, un radical alquileno
lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30};
p, q y r representan, independientemente los
unos de los otros, o bien el valor cero, o bien el valor 1;
m y n representan, independientemente el uno del
otro, un número entero de 0 a 100;
x representa un número entero de 1 a 100;
Z representa un anión de ácido orgánico o
mineral;
a condición de que:
- uno al menos de los substituyentes R_{3},
R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o
ramificado C_{8}-C_{30}, preferiblemente
C_{9}-C_{30};
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es
igual a 1;
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q
son iguales a 0.
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Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos asociativos utilizables según la invención pueden estar
entrecruzados o sin entrecruzar y pueden también ser polímeros de
bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los
monómeros de fórmula (Ib) es seleccionado entre los iones haluros,
los iones fosfatos, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5}
representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
Más preferentemente, el monómero b) es un
monómero de fórmula (Ib) para la cual, aún más preferentemente, m y
n son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama
es preferiblemente un compuesto de estructura (IVb):
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
s representa un número entero de 3 a 6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
a condición de que uno al menos de los radicales
R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Aún más preferentemente, el monómero IVb) es la
vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos pueden también contener uno o más monómeros
suplementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos.
A modo de compuestos más particularmente
preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros
siguientes que contienen al menos:
a)- un monómero de fórmula (IVb);
b)- un monómero de fórmula (Ib) donde p=1, q=0,
R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro,
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{8}-C_{24}, preferiblemente
C_{9}-C_{24}, y
c)- un monómero de fórmula (IIb) donde R_{3} y
R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
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Aún más preferentemente, se utilizarán los
terpolímeros constituidos, en peso, por un 40 a un 95% de monómero
(a), un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero
(b). Tales polímeros están descritos en la solicitud de patente
WO-00/68282, cuyo contenido forma parte integrante
de la invención.
Como polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención, se utilizan especialmente los
terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio y los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro
de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular ponderal de los polímeros
poli(vinillactama) asociativos catiónicos según la presente
invención está preferiblemente comprendida entre 500 y 20.10^{6}.
Está más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.10^{6} y
aún más preferentemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
Entre estos polímeros, se pueden citar los
terpolímeros acrílicos constituidos por:
- un 5 a un 80% en peso, preferentemente un 15 a
un 70% en peso y más preferentemente un 40 a un 70% en peso, de un
monómero de acrilato (a), seleccionado entre un acrilato de alquilo
C_{1}-C_{6} y un metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{6};
- un 5 a un 80% en peso, preferentemente un 10 a
un 70% en peso y más preferentemente un 20 a un 60% en peso, de un
monómero (b), seleccionado entre un compuesto vinílico heterocíclico
que contiene al menos un átomo de nitrógeno o de azufre, una
(met)acrilamida, un (met)acrilato de mono- o
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4})
y una mono- o
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquil(C_{1}-C_{4})(met)-acrilamida;
- un 0,1 a un 30% en peso, preferentemente un
0,1 a un 10% en peso, de un monómero (c), seleccionado entre (i) un
uretano producido por reacción entre un isocianato insaturado
monoetilénico y un tensioactivo no iónico con terminación alcoxi
C_{1}-C_{4}; (ii) un copolímero de bloques de
óxido de 1,2-butileno y de óxido de
1,2-etileno; (iii) un monómero tensioactivo
insaturado etilénico copolimerizable obtenido por condensación de
un tensioactivo no iónico con un ácido carboxílico insaturado
\alpha,\beta-etilénico o su anhídrido; (iv) un
monómero tensioactivo seleccionado entre los productos de reacción
de tipo urea de un monoisocianato insaturado monoetilénico con un
tensioactivo no iónico que presenta una función amina; (v) un éter
de (met)alilo de fórmula
CH_{2}=CR_{1}CH_{2}OA_{m}B_{n}A_{p}R_{2} donde R_{1}
representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, A representa un
grupo propilenoxi o butilenoxi, B representa etilenoxi, n es igual a
cero o representa un número entero inferior o igual a 200 y
preferentemente inferior a 100, m y p representan cero o un número
entero inferior a n y R_{2} es un grupo hidrofóbico de al menos 8
átomos de carbono y preferentemente
C_{8}-C_{30}; y (vi) un monómero no iónico de
tipo uretano producido por reacción de un tensioactivo no iónico
monohídrico con un isocianato insaturado monoetilénico; estando
basados los porcentajes ponderales de monómeros en el peso total de
los monómeros que constituyen el terpolímero.
Monómeros de acrilatos (a) preferidos incluyen
especialmente los acrilatos de alquilo
C_{2}-C_{6}. El acrilato de etilo es muy
particularmente preferido.
Como ejemplos de monómeros (b) preferidos, hay
que citar el metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo
(DMAEMA), el acrilato de N,N-dietilaminoetilo, el
metacrilato de N,N-dietilaminoetilo, el acrilato de
N-t-butilaminoetilo, el metacrilato
de N-t-butilaminoetilo, la
N,N-dimetilaminopropilacrilamida, la
N,N-dimetilaminopropilmetacrilamida, la
N,N-dietilaminopropilacrilamida y la
N,N-dietilaminopropilmetacrilamida. El metacrilato
de N,N-dimetilaminoetilo es muy particularmente
preferido.
Los monómeros (c) preferidos son los monómeros
tensioactivos insaturados etilénicos copolimerizables obtenidos por
condensación de un tensioactivo no iónico con un ácido carboxílico
insaturado \alpha,\beta-etilénico o su
anhídrido, preferiblemente los ácidos mono- o dicarboxílicos
C_{3}-C_{4} o sus anhídridos y más
particularmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido
crotónico, el ácido maleico, el anhídrido maleico y muy
particularmente el ácido itacónico y el anhídrido itacónico.
Los monómeros (c) particularmente preferidos
corresponden a los monómeros tensioactivos insaturados etilénicos
copolimerizables obtenidos por condensación de un tensioactivo no
iónico con el ácido itacónico. Entre los tensioactivos no iónicos,
se pueden citar especialmente los alcoholes grasos
C_{10}-C_{30} alcoxilados con 2 a 100, y
preferiblemente 5 a 50, moles de óxido de alquileno, como por
ejemplo los éteres de polietilenglicol y de alcoholes grasos
C_{10}-C_{30} y más particularmente los éteres
de polietilenglicol y de alcohol cetílico, denominados CETETH en el
diccionario CTFA, 7ª edición, 1997.
El experto en la técnica conoce métodos
convencionales para preparar estos terpolímeros acrílicos. Tales
métodos incluyen la polimerización en solución, la polimerización
por precipitación y la polimerización en emulsión. Se describen
terpolímeros según la invención y sus métodos de preparación
especialmente en las solicitudes
EP-A-0.824.914 y
EP-A-0.825.200.
Entre estos terpolímeros, se prefiere utilizar
en particular el polímero "STRUCTURE ® PLUS" vendido por la
Sociedad NATIONAL STARCH, que está constituido por acrilatos, por
amino(met)acrilatos y por itaconato de alquilo
C_{10}-C_{30} polioxietilenado con 20 moles de
óxido de etileno en forma de dispersión acuosa al 20% de Materia
Activa. Además de estos monómeros, los terpolímeros pueden contener
otros monómeros que permitan entrecruzar dichos terpolímeros. Estos
monómeros son utilizados en proporciones bastante bajas, de hasta el
2% en peso con respecto al peso total de los monómeros utilizados
para preparar los terpolímeros. Tales monómeros de entrecruzamiento
consisten en monómeros aromáticos portadores de varios
substituyentes vinilo, monómeros alicíclicos portadores de varios
substituyentes vinilo, ésteres bifuncionales de ácido ftálico,
ésteres bifuncionales de ácido metacrílico, ésteres
multifuncionales de ácido acrílico,
N-metilenbisacrilamida y monómeros alifáticos
portadores de varios substituyentes vinilo, tales como dienos,
trienos y tetraenos.
Pueden ser monómeros entrecruzantes
especialmente divinilbencenos, trivinilbencenos,
1,2,4-trivinil-ciclohexeno,
1,5-hexadieno, 1,5,9-decatrieno,
1,9-deca-dieno,
1,5-heptadieno, ftalatos de dialilo, dimetacrilato
de etilenglicol, dimetacrilatos de polietilenglicol, penta- y
tetraacrilatos, trialilpentaeritritoles, octaalilsacarosas,
cicloparafinas, cicloolefinas y
N-metilenbis-acrilamida.
En la presente invención, los polímeros
asociativos catiónicos son utilizados ventajosamente en una cantidad
que puede variar de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de
la composición colorante. Preferiblemente, esta cantidad varía de
un 0,05 a un 2,5% en peso con respecto al peso de la composición
colorante. Según un modo de realización aún más preferido, el
contenido en polímero asociativo catiónico representa de un 0,1 a un
1% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención incluye además
al menos un precursor de colorante de oxidación y/o al menos un
colorante directo.
El o los precursores de colorantes de oxidación
son seleccionados entre las bases de oxidación y los copulantes, o
sus mezclas.
Las bases de oxidación son seleccionadas entre
las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración
de oxidación, entre las cuales se pueden citar especialmente las
parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas,
los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases
heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente
alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más en particular, a modo de ejemplo, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilndiamina, la
N-(\beta-hidroxi-propil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
la N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetil-oxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietil-oxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más en particular a modo de ejemplo el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol,
el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, en
particular la
2,3-diamino-6-metoxipiridina;
los derivados pirimidínicos, como especialmente la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina o también la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina;
y los derivados pirazólicos, en particular con
1-N-\beta-hidroxietil-4,5-diaminopirazol;
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con
respecto al peso de la composición colorante, y preferiblemente de
un 0,005 a un 6% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
La composición puede contener igualmente,
asociado a al menos una base de oxidación, al menos un copulante
para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades
obtenidas.
El o los copulantes utilizables pueden ser
seleccionados entre los copulantes utilizados de forma clásica en
tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar
especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los
metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
2-metil-5-amino-6-clorofenol,
el 1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibencno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol,
el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, la
2-amino-3-hidroxipiridina,
la
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
la
1-H-3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
el
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
el
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
el
6-metilpirazolo-[1,5-a]bencimidazol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan más particularmente de un 0,0001 a un 15% en peso, y
preferiblemente de un 0,005 a un 12% en peso, con respecto al peso
de la composición colorante. Según un modo de realización aún más
ventajoso, el o los copulantes representan de un 0,01 a un 10% en
peso con respecto al peso total de la composición colorante.
En general, las sales de adición con un ácido
son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los
tartratos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los lactatos y los
acetatos.
Más particularmente, el o los colorantes
directos son de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
A modo de ejemplos no limitativos, se pueden
citar los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos,
azometínicos, metínicos, tetraazapentametínicos, antraquinónicos,
naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos indigoides,
xanténicos y fenantridínicos, las ftalocianinas, los derivados del
triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas.
Puede ser seleccionado, por ejemplo, entre los
colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
- el
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
- el
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- el
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- la
2-nitro-4-aminodifenilamina,
- el
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno.
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxi-etil)aminobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- el
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- la
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina
y
- el
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
\vskip1.000000\baselineskip
El colorante directo puede ser también
seleccionado entre los colorantes directos bencénicos nitrados
amarillos y amarilloverdosos; se pueden citar, por ejemplo, los
compuestos seleccionados entre:
- el
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- el
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
- el
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- el ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
- el
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
- el
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- el
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- la
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
\vskip1.000000\baselineskip
También se pueden mencionar los colorantes
directos bencénicos nitrados azules o violetas, como por
ejemplo:
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxi-etil)amino-2-nitrobenceno,
- las 2-nitroparafenilendiaminas
de la fórmula siguiente:
donde:
- Rb representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
\gamma-hidroxipropilo;
- Ra y Rc, idénticos o diferentes, representan
un radical \beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo,
\gamma-hidroxipropilo o
\beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno
al menos de los radicales Rb, Rc o Ra un radical
\gamma-hidroxipropilo y no pudiendo Rb y Rc
representar simultáneamente un radical
\beta-hidroxietilo cuando Rb es un radical
\gamma-hidroxipropilo, tales como los descritos en
la patente francesa FR 2.692.572.
Entre los colorantes directos azoicos
utilizables según la invención, se pueden citar los colorantes
azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO
95/15144, WO 95/01772 y EP 714.954, FR 2.822.696, FR 2.825.702, FR
2.825.625, FR 2.822.698, FR 2.822.693, FR 2.822.694, FR 2.829.926,
FR 2.807.650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 y FR
2.844.269.
Entre estos compuestos, se pueden citar muy
particularmente los colorantes siguientes:
- cloruro de
1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio,
- cloruro de
1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1H-imidazolio,
- metilsulfato de
1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]-piridinio.
\vskip1.000000\baselineskip
También se pueden citar entre los colorantes
directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en el COLOUR
INDEX INTERNATIONAL 3ª edición: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid
Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown
16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic
Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24 y Disperse Black 9.
También se pueden citar el
1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno
y el ácido
4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalenosulfónico.
Entre los colorantes directos quinónicos, se
pueden citar los colorantes siguientes: Disperse Red 15, Solvent
Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4,
Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red
11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15
y Basic Blue 99, así como los compuestos siguientes:
-
1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona,
-
1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona,
-
1-aminopropilaminoantraquinona,
-
5-\beta-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona,
- 2-aminoetilaminoantraquinona
y
-
1,4-bis(\beta,\gamma-dihidroxipropilamino)antraquinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes azínicos, se pueden citar
los compuestos siguientes:
- Basic Blue 17, Basic Red 2.
Entre los colorantes directos metínicos
catiónicos, se pueden citar también el Basic Red 14, el Basic Yellow
13 y el Basic Yellow 29.
Entre los colorantes triarilmetánicos
utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos
siguientes: Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic
Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 y Acid Blue
7.
Entre los colorantes indoamínicos utilizables
según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:
-
2-hidroxietilamino-5-[bis(\beta-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona,
-
2-\beta-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona,
-
3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonaimina,
-
3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina
y
-
3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición puede también incluir colorantes
directos naturales, como la lawsona, la juglona, la alizarina, la
purpurina, el ácido carmínico, el ácido kermésico, la purpurogalina,
el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la
espinulosina y la apigenidina. También se pueden utilizar los
extractos o decocciones que contengan estos colorantes naturales y
especialmente las cataplasmas o extractos a base de alheña.
El contenido en colorantes directos, cuando
están presentes, representa ventajosamente de un 0,0005 a un 15% en
peso con respecto al peso de la composición colorante y
preferiblemente de un 0,005 a un 12% en peso con respecto al peso de
la composición colorante. Según un modo de realización aún más
ventajoso de la invención, el contenido en colorantes directos,
representa de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la
composición colorante.
La composición según la invención puede incluir
además al menos un agente alcalinizante.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar a modo de ejemplo el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas C_{2}-C_{10} tales como las mono-,
di- y trietanolaminas, así como sus derivados, las
hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u
oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de potasio, los
silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos y los compuestos de
la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Preferiblemente, el agente alcalinizante es
seleccionado entre el amoníaco, las alcanolaminas y las asociaciones
de alcanolaminas con silicatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, la composición no incluye amoníaco como agente
alcalinizante.
Hay que hacer notar además que el pH puede
también ser ajustado empleando agentes acidificantes, como por
ejemplo los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico,
el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos
como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el
ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Más particularmente, el contenido en agente
alcalinizante y/o acidificante es tal que el pH de la composición
colorante esté comprendido entre 3 y 12, ventajosamente entre 4 y 11
y preferiblemente entre 7 y 11.
La composición según la invención puede también
incluir uno o más polímeros substantivos catiónicos o
anfotéricos.
Hay que hacer notar que, en el seno de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos
ionizables en grupos catiónicos.
Tales polímeros pueden ser seleccionados entre
los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden o
bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevadas por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500
y 5.10^{6} y preferiblemente comprendida entre 10^{3} y
3.10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Se trata de productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
\newpage
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser
seleccionadas dentro de la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de
la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o
con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la
denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;
- y los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros se definen igualmente en el diccionario CTFA como amonios
cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un
epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o
de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
Sociedad National Starch.
(4) Las gomas de guar catiónicas descritos más
particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado; utilizándose el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipro-
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando
comprendida la razón molar entre la polialquilenpoliamina y el
ácido dicarboxílico entre 0,8:1 y 1,4:1; reaccionando la
poliamino-amida resultante con epiclorhidrina en una
razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina
secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes
americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están, en particular,
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación de "PD 170"
o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente el uno del otro, representan un grupo alquilo de
1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo
alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y
R_{8} pueden representar conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del
otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a, o intercalados en, la cadena principal
uno o más anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de
azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino,
hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster; y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el cual D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a
una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina bissecundaria tal como un
derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen especialmente polímeros de este
tipo en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271,
2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853,
2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,
4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627,
4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (VIII) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p
son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-}
es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde p representa un número entero
que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r} -CO- en el que r
representa un número igual a 4 o a 7 y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido
por HENKEL, referenciado bajo el nombre de
"POLY-ETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en
el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
o por copolimerización de la acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento
mediante un compuesto con insaturación olefínica, en particular la
metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un
copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite
mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación
de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. También se
puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50%
en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED
COLLOIDS.
(15) Otros polímeros catiónicos utilizables en
el merco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10)
(11) y (14) y aún más preferentemente los polímeros con unidades
recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es
de aproximadamente
1.200.
En lo que se refiere a los polímeros anfotéricos
utilizables según la presente invención, éstos pueden ser
seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M
repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K
representa una unidad derivada de un monómero que lleva al menos un
átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad derivada de un
monómero ácido que lleva uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos,
o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros
zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;
K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que lleve grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
uno de cuyos grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina
que lleva uno o más grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición antes dada más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
portador de un grupo carboxílico, tal como más particularmente el
ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico y el ácido
alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como más particularmente los
dialquilaminoalquil-metacrilato y -acrilato o las
dialquilaminoalquil-metacrilamida y -acrilamida.
Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº
3.836.537. También se pueden citar el copolímero de acrilato de
sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio vendido bajo la
denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades
derivadas:
a) de al menos un monómero seleccionado entre
las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno
por un radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o más grupos carboxílicos reactivos y
c) de al menos un comonómero básico tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2
a 12 átomos de carbono y más particularmente la
N-etilacril-amida, la
N-terc-butilacrilamida, la
N-terc-octilacrilamida, la
N-octilacrilamida, la
N-decilacrilamida y la
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico
o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AM-PHOMER o
LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z
representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria,
mono- o bissecundaria, y preferiblemente
representa:
a) en las proporciones de un 60 a un 100% molar,
el radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina,
de la trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;
b) en las proporciones de un 0 a un 40% molar,
el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
c) en las proporciones de un 0 a un
20% molar, el radical
-NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de la
hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por
adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre
las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos o los
derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente
entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por
acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una
alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre los ácidos que tienen de 6 a 10
átomos de carbono, tales como el ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico y tereftálico, y los ácidos
con doble unión etilénica como, por ejemplo, los ácidos acrílicos,
metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente la propano- o la butanosultona y las sales de
los agentes alquilantes son preferiblemente las sales de sodio o de
potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1
a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo y R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que incluyen tales unidades pueden
también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos,
tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo o alquilacrilatos o -meta-crilatos,
acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de
butilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que
llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII),
(XIV), (XV) siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que,
en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o más
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o más
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico, o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno
al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso
un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxi-alquilación del quitosano,
como el N-carboximetilquitosa-no o
el N-carboxibutilquitosano vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
\newpage
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno o un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula:
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados antes
mencionados,
así como los homólogos superiores de estos
radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
o E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal no substituida o
substituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de
oxígeno, de nitrógeno o de azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, de
nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
\vskip1.000000\baselineskip
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E'; teniendo E el significado antes indicado y
siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de
cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la
cadena principal, substituido o no por uno o más radicales hidroxilo
y que lleva uno o más átomos de nitrógeno, estando substituido el
átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida
eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente
una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo, y
betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos
tales como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
substantivos catiónicos o anfotéricos, cuando están presentes,
representan ventajosamente de un 0,01% a un 10% en peso con
respecto al peso de la composición colorante, más particularmente
de un 0,05% a un 5% en peso con respecto al peso de la composición
colorante y preferiblemente de un 0,1% a un 3% en peso con respecto
al peso de la composición colorante.
El medio apropiado para la tinción de las fibras
queratínicas está generalmente constituido por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar
los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. Como
solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles
inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y
el isopropanol, y los polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter
monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos,
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso con respecto
al peso de la composición colorante, y preferiblemente entre el 5 y
el 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición puede aún incluir aditivos
habituales en este campo, como especialmente agentes espesantes
orgánicos diferentes de la hidroxietilcelulosa descrita
anteriormente o minerales; agentes antioxidantes; agentes de
penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes
dispersantes; agentes de acondicionamiento diferentes de los
polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos, tales como, por
ejemplo, cationes o siliconas volátiles o no volátiles, modificadas
o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes
conservantes; agentes estabilizantes; y agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
antes mencionados de tal forma que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a la composición según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
adiciones contempladas.
Como se ha indicado anteriormente, la presente
invención se relaciona además con un procedimiento de coloración de
materias queratínicas que utiliza la composición según la
invención.
Según una primera variante, el procedimiento
consiste en aplicar la composición en ausencia de un agente oxidante
sobre las materias queratínicas, preferiblemente fibras, secas o
húmedas, con o sin aclarado final de la composición.
En el caso de esta variante, la composición
según la invención no contiene precursor de colorante de oxidación,
sino sólo uno o más colorantes directos.
Según una segunda variante de la invención, el
procedimiento consiste en aplicar la composición según la invención,
en presencia de un agente oxidante, sobre las materias
queratínicas, secas o húmedas, y en dejar después reposar durante un
tiempo suficiente para obtener la coloración deseada.
Según una primera posibilidad, se aplican sobre
dichas fibras queratínicas una o más composiciones colorantes según
la invención y una composición oxidante simultánea o sucesivamente
sin aclarado intermedio.
Preferiblemente, la composición aplicada es una
composición llamada lista para su empleo, es decir, una composición
obtenida por mezcla extemporánea de una o más composiciones
colorantes según la invención con una composición que incluye al
menos un agente oxidante.
En este caso, la composición colorante puede
incluir uno o más precursores de colorantes de oxidación. Puede
también incluir uno o más colorantes directos, en caso de que se
desee un aclaramiento de las fibras queratínicas en asociación con
la coloración.
Evidentemente, la composición colorante puede
incluir una asociación de precursores de colorantes de oxidación y
de colorantes directos.
El agente oxidante presente en la composición
oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas
tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro
electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno resulta
particularmente preferida.
El contenido en agente oxidante está
generalmente comprendido entre el 1 y el 40% en peso con respecto al
peso de la composición lista para su empleo, preferiblemente entre
el 1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición lista
para su empleo.
En general, la composición oxidante utilizada es
una composición acuosa y puede encontrarse en forma de solución o
también de emulsión.
Habitualmente, se mezcla la composición exenta
de agente oxidante con aproximadamente 0,5 a 10 equivalentes en peso
de la composición oxidante.
Obsérvese que el pH de la composición lista para
su empleo está más particularmente comprendido entre 3 y 12,
preferentemente entre 4 y 11 y aún con más precisión entre 6,5 y
10,5.
El pH de la composición lista para su empleo
puede ser ajustado por medio de un agente alcalinizante o
acidificante especialmente seleccionado entre los antes
mencionados.
Siempre en caso de que la composición sea
aplicada en presencia de un agente oxidante, el procedimiento puede
incluir una etapa preliminar consistente en guardar por separado,
por una parte, una o más composiciones colorantes según la invención
y, por otra parte, una composición que contiene, en un medio
apropiado para la tinción de las fibras queratínicas humanas, al
menos un agente oxidante y en proceder luego a su mezcla en el
momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las materias
queratínicas, secas o húmedas.
Sea cual sea la variante adoptada, es decir, en
presencia o en ausencia de agente oxidante, el tiempo necesario para
el desarrollo de la coloración es de aproximadamente varios segundos
a 60 minutos y más particularmente de aproximadamente 1 a 50
minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de
la coloración está generalmente comprendida entre la temperatura
ambiente (15 a 25ºC) y 250ºC, más particularmente entre la
temperatura ambiente y 180ºC, preferiblemente entre la temperatura
ambiente y 60ºC.
Una vez transcurrido el tiempo necesario para el
desarrollo de la coloración, se elimina preferiblemente la
composición.
Esto puede tener lugar de manera clásica, ya sea
utilizando al menos un aclarado, ya sea utilizando uno o más lavados
y aclarado (s), ya sea utilizando su combinación. Finalmente, se
secan las materias queratínicas o se dejan secar.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención
sin, no obstante limitar su alcance.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Se preparó la composición colorante alcalina A
siguiente (cantidades expresadas en gramos):
La composición colorante A es estable en
almacenamiento.
La composición colorante A es mezclada en el
momento de su empleo en un tazón de plástico y durante 2 minutos con
una composición acuosa oxidante con un 6% de peróxido de hidrógeno,
a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de
composición oxidante. La mezcla es fácil y rápida.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
20 minutos. La aplicación es fácil y rápida. El producto se localiza
perfectamente, no se derrama y se extiende bien de la raíz a la
punta.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron y desenredaron después. La mezcla se elimina bien por
aclarado.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad cobriza
roja potente.
Además, los cabellos no están ásperos.
Se prepararon las composiciones colorantes
alcalinas siguientes (cantidades expresadas en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones colorantes B y C son estables
en almacenamiento.
Las composiciones colorantes B y C son mezcladas
en el momento de su empleo en un tazón de plástico y durante 2
minutos con una composición acuosa oxidante con un 6% de peróxido de
hidrógeno, a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5
partes de composición oxidante. La mezcla es fácil y rápida, muy
particularmente para la composición B.
Se aplicó cada mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
20 minutos.
Se nota que la composición B se localiza
perfectamente, que no se derrama y que se extiende mejor de la raíz
a la punta con respecto a la composición C.
Se aclaró entonces cada mechón con agua, se lavó
con champú estándar, se aclaró de nuevo con agua y se secó y
desenredó después.
Las mezclas se eliminan bien con el
aclarado.
En el caso de las dos composiciones, los
cabellos se tiñeron en una tonalidad cobriza roja potente.
La tonalidad es ligeramente más intensa y menos
selectiva con la composición B según la invención.
Además, los cabellos están menos ásperos con la
mezcla procedente de la composición B según la invención.
\newpage
Se preparó la composición colorante sin amoníaco
D siguiente (cantidades expresadas en gramos):
La composición colorante D es mezclada en el
momento de su empleo en un tazón de plástico y durante 2 minutos con
una composición acuosa oxidante con un 6% de agua oxigenada, a razón
de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de composición
oxidante. La mezcla es fácil y rápida.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
20 minutos. La aplicación es fácil y rápida. El producto se localiza
perfectamente, no se derrama y se extiende bien de la raíz a la
punta.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron y desenredaron después. La mezcla se elimina bien por
aclarado.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad cobriza
roja potente. Además, los cabellos no están ásperos.
Se preparó finalmente la composición colorante
sin amoníaco E siguiente (cantidades expresadas en gramos):
La composición colorante E es mezclada en el
momento de su empleo en un tazón de plástico y durante 2 minutos con
una composición acuosa oxidante con un 6% de agua oxigenada, a razón
de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de composición
oxidante. La mezcla es fácil y rápida.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
20 minutos. La aplicación es fácil y rápida. El producto se localiza
perfectamente, no se derrama y se extiende bien de la raíz a la
punta.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron y desenredaron después. La mezcla se elimina bien por
aclarado.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad cobriza
roja potente. Además, los cabellos no están ásperos.
Claims (28)
1. Composición colorante que contiene, en un
medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas:
\bullet al menos un precursor de colorante de
oxidación y/o al menos un colorante directo;
\bullet al menos un tensioactivo no iónico,
aniónico o sus mezclas;
\bullet al menos hidroxietilcelulosa;
\bullet al menos un polímero asociativo
catiónico;
\bullet al menos un cuerpo graso;
\bullet siendo la razón ponderal de la
cantidad total de tensioactivos no iónicos y aniónicos con respecto
a la cantidad total de cuerpos grasos superior o igual a 1,75; y
\bullet representando el contenido en agua en
la composición colorante al menos un 40% en peso con respecto al
peso de dicha composición colorante.
2. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por representar el contenido en agua al menos
un 45% en peso con respecto al peso de dicha composición
colorante.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en agua al menos un 50% en peso con respecto al peso de
dicha composición colorante.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el tensioactivo no iónico entre:
\bullet los alcoholes grasos oxialquilenados o
glicerolados;
\bullet los alquilfenoles cuya cadena de
alquilo es C_{8}-C_{18}, oxialquilenados;
\bullet las amidas grasas oxialquilenadas o
gliceroladas;
\bullet los aceites vegetales
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos del sorbitán,
eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos;
\bullet los derivados de
N-alquil(C_{6}-C_{30})glucamina;
\bullet los óxidos de aminas tales como los
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina;
\bullet los copolímeros de óxido de etileno y
de propileno;
\bullet sus mezclas.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el tensioactivo no iónico entre los alcoholes grasos,
oxialquilenados o glicerolados.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el tensioactivo aniónico entre:
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) éter sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) amidoéter sulfatos,
los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido sulfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})amidasulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})arilsulfonatos,
los \alpha-olefinasulfonatos y los
parafinasulfonatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})fosfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinatos,
los alquil(C_{6}-C_{30}) éter
sulfosuccinatos y los
alquil(C_{6}-C_{30})amidasulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfoacetatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos;
\bullet los éteres de
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos
carboxílicos y los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidosulfosucci-natos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinamatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})isetionatos;
\bullet los
N-acil(C_{6}-C_{24})tauratos;
\bullet las sales de ácidos grasos
C_{6}-C_{30}, las sales de ácidos de aceite de
copra o de aceite de copra hidrogenado;
\bullet los
acil(C_{8}-C_{20})lactilatos;
\bullet las sales de ácidos de
alquil(C_{6}-C_{30})-D-galactósido
urónicos;
\bullet las sales de ácidos
alquil(C_{6}-C_{30}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, de
alquil(C_{6}-C_{30}) aril éter
carboxílicos polioxialquilenados y de
alquil(C_{6}-C_{30}) amidoéter
carboxílicos polioxialquilenados;
\bullet y sus mezclas.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido total en tensioactivo no iónico y/o aniónico de un
0,01% a un 50% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el cuerpo graso entre los alcoholes grasos no oxialquilenados y no
glicerolados, las amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no
gliceroladas, los mono- y poliésteres de ácidos carboxílicos, los
aceites minerales, los aceites vegetales o sus mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en cuerpos grasos a lo sumo un 10% en peso con respecto
al peso de la composición colorante.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la razón
ponderal de la cantidad total de tensioactivos no iónicos y
aniónicos con respecto a la cantidad de cuerpos grasos superior a
2.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la razón
ponderal de la cantidad total de tensioactivos no iónicos y
aniónicos con respecto a la cantidad de cuerpos grasos inferior a
20.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la
hidroxietilcelulosa un peso molecular medio de al menos 700.000.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en hidroxietilcelulosa de un 0,01% a un 5% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el polímero asociativo catiónico entre los derivados de celulosa
cuaternizada, los poliuretanos catiónicos, las polivinillactamas
catiónicas y los terpolímeros acrílicos catiónicos.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en polímero asociativo catiónico de un 0,01 a un 5% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el precursor de colorante de oxidación entre las bases de oxidación,
los copulantes o sus mezclas.
17. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por representar el contenido en base de
oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso de la
composición colorante.
18. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por representar el contenido en copulante de un
0,0001 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en colorante directo de un 0,0005 a un 15% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición al menos un agente alcalinizante.
21. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el agente
alcalinizante entre el amoníaco, las alcanolaminas y las
asociaciones de alcanolaminas C_{2}-C_{10} con
silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.
23. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el contenido en
polímero substantivo catiónico o anfotérico de un 0,01% a un 10% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un agente oxidante.
25. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas, donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas,
una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
26. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas,
una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23 en presencia de una composición oxidante,
aplicada simultánea o sucesivamente sin aclarado intermedio a la
composición colorante, se deja reposar y se aclaran las fibras.
27. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas,
una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, en presencia de una composición oxidante,
mezclada con la composición colorante antes de la aplicación, se
deja reposar y se aclaran las fibras.
28. Dispositivo de varios compartimentos
utilizable para la coloración de fibras queratínicas, que tiene un
primer compartimento que encierra una composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 y que tiene un segundo
compartimento que encierra una composición oxidante.
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| US2454547A (en) | 1946-10-15 | 1948-11-23 | Rohm & Haas | Polymeric quaternary ammonium salts |
| US3206462A (en) | 1962-10-31 | 1965-09-14 | Dow Chemical Co | Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds |
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| FR1492597A (fr) | 1965-09-14 | 1967-08-18 | Union Carbide Corp | Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire |
| CH491153A (de) | 1967-09-28 | 1970-05-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden |
| DE1638082C3 (de) | 1968-01-20 | 1974-03-21 | Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach | Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn |
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| US4027020A (en) | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
| US4001432A (en) | 1974-10-29 | 1977-01-04 | Millmaster Onyx Corporation | Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers |
| US4025653A (en) | 1975-04-07 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| AT365448B (de) | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
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| TW311089B (es) | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| TW325998B (en) | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
| ES2181761T3 (es) | 1994-11-03 | 2003-03-01 | Ciba Geigy Ag | Colorantes azoicos cationicos de imidazol. |
| SG67989A1 (en) | 1996-08-16 | 1999-10-19 | Nat Starch Chem Invest | Thickened personal care composition |
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