FR2933296A1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une cellulose associative - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids. La composition conforme à la présente invention présente de bonnes propriétés rhéologiques et de bonnes propriétés tinctoriales. La présente invention concerne également un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition ; ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques.

Description

B07-2899FR VMC/ET OA08225

Société Anonyme dite : L'OREAL

Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une cellulose associative.

Invention de : MARIO Maud DESENNE Patricia Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une cellulose associative.

La présente demande a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation, en particulier des précurseurs de colorants d'oxydation et des modificateurs de coloration. Les précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, sont initialement des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ce sont en général des composés tels que les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou paraaminophénols et les bases hétérocycliques. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant généralement choisis parmi les méta-diaminobenzènes, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, appelée également coloration d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine. Les compositions obtenues doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés d'application, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés rhéologiques, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés rhéologiques des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire aux propriétés de coloration telles que la montée du colorant sur les fibres kératiniques, l'intensité, la chromaticité, la sélectivité et la ténacité de la coloration. Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir des compositions de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, présentant des propriétés rhéologiques améliorées, et qui soient faciles à appliquer, notamment qui ne coulent pas et restent bien localisées au point d'application, et qui présentent par ailleurs des propriétés tinctoriales égales ou supérieures à l'état de la technique, en particulier au niveau de la montée et/ou de l'homogénéité de la teinture. Ainsi, ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids. La composition conforme à la présente invention se distingue par ses propriétés rhéologiques améliorées. En particulier, la composition de l'invention présente une bonne viscosité et est facilement mélangeable à une composition oxydante. Les compositions après mélange avec une composition oxydante qui sont finalement utilisées sur les cheveux s'appliquent sans difficulté sur les fibres kératiniques, sans couler. Ces compositions sont également non- agressives pour le cuir chevelu. En outre, les propriétés tinctoriales de ces compositions sont très satisfaisantes, tant en ce qui concerne l'intensité ou la chromaticité de la coloration obtenue que la sélectivité de celle-ci. Enfin, les colorations obtenues à l'aide des compositions de l'invention sont tenaces, et résistent aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition conforme à l'invention.

La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention.

La présente invention a aussi pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques de la composition conforme à l'invention. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces gammes.

La composition selon la présente invention contient une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids. Par "associatif", on désigne un polymère dont les molécules en milieu aqueux sont capables de s'associer réversiblement entre elles ou avec des molécules d'autres composés et en particulier de composés tensioactifs. La structure chimique de ces polymères associatifs comprend une ou plusieurs zones hydrophiles et une ou plusieurs zones hydrophobes. Les zones hydrophobes contiennent une ou plusieurs chaînes grasses.

La mesure de la viscosité est effectuée à de l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan (rhéomètre Rheolica Controll Stress, cône-plan de 40 mm et 1 ° ou rhéomètres Haake RS1 ou RS600 de Thermo Electron ou analogues). De préférence, les celluloses associatives conformes à l'invention, présentent une viscosité allant de 2700 à 40500 mPa.s., et de manière plus préférée, allant de 5400 à 40500 mPa.s. dans les conditions précitées.

Dans une variante préférée, les celluloses associatives de l'invention possèdent un degré de polymérisation moyen en nombre supérieur ou égal à 800. Par "degré de polymérisation moyen en nombre", on désigne le nombre moyen de motifs glucose de la cellulose associative. Ce degré de polymérisation peut être déterminé, de manière bien connue, à partir de la valeur de la viscosité intrinsèque de la cellulose associative en utilisant en particulier la relation de Mark-Houwink ri=K.Ma, r) étant la viscosité intrinsèque, M la masse moléculaire moyenne en nombre de la cellulose associative, K et a étant des constantes dépendant du polymère, du solvant et de la température de la solution. Dans des conditions adéquates telles qu'évoquées dans l'ouvrage Chimie Macromoléculaire II, Georges Champetier, 2e édition Hermann, 1972, pages 240 à 242, on peut accéder à la masse moléculaire moyenne en nombre Mn (notamment par utilisation de facteurs correctifs de polymolécularité tels que définis dans Polymer Handbook, Fourth edition, partie VII, pages 223 à 244 ou à partir de courbes d'étalonnage obtenues avec des polymères ayant une masse moléculaire moyenne en nombre connue telle que déterminée par exemple à partir de méthodes telles que la cryoscopie, la pression osmotique, l'ébullioscopie, la titration des groupements terminaux comme évoqué dans Polymer Handbook, Fourth edition, partie VII, pages 1 à 46. De cette relation il vient alors ri=K'.DPa avec K'=K.MnGa, MnG étant masse moléculaire moyenne en nombre des motifs glucose de la cellulose associative et DP le degré de polymérisation moyen en nombre. Pour les hydroxyéthylcelluloses dans l'eau a vaut environ 0,87 et K' (en ml/g) vaut environ 0,00953, à 25 °C.

Selon un mode de réalisation particulier, le degré de polymérisation moyen en nombre est supérieur ou égal à 850, et de préférence, supérieur ou égal à 900. Selon un autre mode de réalisation particulier, le degré de polymérisation moyen en nombre est inférieur ou égal à 8000, en particulier inférieur ou égal à 7500, et de préférence, inférieur ou égal à 7000. De manière plus préférée, la cellulose associative présente un degré de polymérisation moyen en nombre allant de 800 à 8000, en particulier de 850 à 7500, et mieux encore de 900 à 7000. Par "taux de substitution moléculaire moyen" en substituant X, on désigne le nombre moyen de substituant X par motif glucose de l'éther de cellulose. L'éther de cellulose entrant dans la composition de la cellulose associative selon l'invention peut être non-ionique, anionique, ou cationique. De préférence, il est non-ionique ou cationique. Lorsque l'éther de cellulose est non-ionique, il comprend, sur la cellulose, des substituants non-ioniques et ne comprend pas de substituants anioniques ou cationiques. Par substituant "non-ionique", on désigne une entité ne portant aucune charge électrique permanente et ne pouvant être ionisée par le solvant de la composition ; la charge globale de l'entité étant neutre. Les substituants non-ioniques peuvent être identiques ou différents, et choisis par exemple parmi les groupements hydrocarbonés en C1-C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe(s) hydroxy, tels que les groupements alkyle en C1-C6, mono- ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, les groupements éther d'alkyle en C1-C6. En particulier, les substituants non-ioniques peuvent être choisis parmi les groupes hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthyle, éthyle. Ainsi, l'éther de cellulose non-ionique peut être choisi parmi : les méthylcelluloses, les éthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxypropyl-méthylcelluloses, et les méthyléthylcelluloses.

De préférence, l'éther de cellulose non-ionique est choisi parmi les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les méthylcelluloses, et les éthylcelluloses. Lorsque l'éther de cellulose est non-ionique, il présente avantageusement un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) non-ionique(s) allant de 0,2 à 6. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants hydroxyéthyle et présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle allant de 0,2 à 4,5. Lorsque l'éther de cellulose est anionique, il comprend, sur la cellulose, un ou plusieurs substituant(s) anionique(s) et peut également comprendre, en option, un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s). Par substituant "anionique", on désigne une entité portant au moins une charge électrique négative permanente, ou une entité non-ionique pouvant être ionisée en une entité anionique par le solvant de la composition. Les substituants anioniques peuvent être identiques ou différents, et choisis, par exemple, parmi les groupes carboxyalkyle ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 2 à 10, et en particulier carboxyméthyle. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose anionique comprend un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s) identique(s) ou différent(s) tel(s) que décrit(s) ci-dessus, et un ou plusieurs substituant(s) anionique(s) identique(s) ou différent(s). Lorsque l'éther de cellulose est anionique, il présente de préférence un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) anionique(s) allant de 0,3 à 3. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants carboxyméthyle et présente un taux de substitution moléculaire moyen en carboxyméthyle allant de 0,3 à 1,4, et de manière plus préférée de 0,6 à 1,0.

Lorsque l'éther de cellulose est cationique, il comprend, sur la cellulose, un ou plusieurs substituant(s) cationique(s), et peut également comprendre, en option, un ou plusieurs substituant(s) nonionique(s).

Par substituant "cationique", on désigne une entité portant au moins une charge électrique positive permanente, ou une entité non-ionique pouvant être ionisée en une entité cationique par le solvant de la composition. Les substituants cationiques peuvent être identiques ou différents, et choisis, par exemple, parmi les groupes comprenant au moins une fonction amine quaternisée ou quaternisable. Selon un mode de réalisation préféré, le(s) substituant(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) de préférence parmi les substituants portant au moins un groupe amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire, et de préférence un ou plusieurs groupe(s) choisi(s) parmi les substituants portant au moins un groupe ammonium quaternaire. De manière plus préférée, l'éther de cellulose cationique comprend un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s) identique(s) ou différent(s) tel(s) que décrit(s) ci-dessus, et un ou plusieurs substituant(s) cationique(s) identique(s) ou différent(s). Lorsque l'éther de cellulose est cationique, il présente avantageusement un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) cationique(s) allant de 0,01 à 2. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants ammonium quaternaire et présente un taux de substitution moléculaire moyen en ammonium quaternaire allant de 0,01 à 1,0. Outre le(s) susbtituant(s) non-ionique(s), anionique(s) et/ou cationique(s) tel(s) que décrit(s) ci-avant, la cellulose associative selon l'invention comprend un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s). Par "substituant hydrophobe", on entend un groupement hydrocarboné comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, et qui peut être interrompu ou non par un ou plusieurs hétéroatome(s) ou groupement(s) comportant un ou plusieurs hétéroatome(s). Dans un mode de réalisation particulier, les celluloses associatives selon l'invention comprennent un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s), identique(s) ou différent(s), répondant à la formule générale (I) suivante : RCH(OXH)-CH2-Oz-Aä-(CH2-CH(OH)-CH2)m-(I) dans laquelle : ^ R représente un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou aliphatique, ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, A représente un groupe oxyalkyléné ayant 2 ou 3 atomes de carbone, ^ x, z et m sont des nombres, identiques ou différents, valant 0 ou 1, et n est un nombre entier allant de 0 à 7. Selon des modes de réalisation particuliers : - lorsque x = 0 et z = 0, alors n = 0 et m = 0, - lorsque x = 1, alors z = 0, n = 0 et m = 0, - lorsque z = 1, alors x = 0 et m =1. De préférence, le groupe R tel que défini ci-dessus est aliphatique et est de manière encore plus préférée un groupement alkyle.

Selon un premier mode de réalisation, x = 0 et le groupe RCH2CH2 est choisi parmi les groupes aliphatiques suivants - les groupes alkyles linéaires en C8-C24, et de préférence en Cg-C20, tels que par exemple les groupes n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, et les groupes aliphatiques insaturés correspondants, - les groupes alkyles ramifiés ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 8 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, et dont les ramifications sont de préférence choisies parmi les groupes méthyle et éthyle, Selon un deuxième mode de réalisation, x = 1. Dans ce mode de réalisation, le groupe RCH(OH)CH2 peut être avantageusement choisi parmi les composés obtenus à partir d'alpha-époxydes aliphatiques comprenant de 8 à 24, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, eux-mêmes obtenus par époxydation d'un composé aliphatique alpha- insaturé comprenant de 8 à 24, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la cellulose associative comprend au moins un substituant hydrophobe choisi parmi les groupes suivants : ^ RCH2CH2O-Aä-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-(C2H4O)p-CH2CH(OH)-CH2-, et ^ RCH(OH)-CH2-, R, A et n étant tels que définis précédemment, et p étant un nombre entier allant de 1 à 6. La cellulose associative selon l'invention présente de préférence un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0002 à 0,0035, et de manière plus préférée de 0,0003 à 0,0028.

Les celluloses associatives selon l'invention peuvent être préparées par une succession de réactions bien connues de l'homme du métier, par exemple à partir d'éthers de cellulose eux-mêmes préparés à partir de cellulose ayant un degré de polymérisation élevé. Une méthode de préparation des celluloses associatives selon l'invention, est décrite par exemple dans la demande de brevet US 2007/0059267 dans laquelle les celluloses associatives sont obtenues par réaction d'un éther de cellulose hydrosoluble de viscosité donnée et d'un alpha- époxyde portant un groupement hydrophobe comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, en milieu alcalin. La (les) cellulose(s) associative(s) telle(s) que décrite(s) ci- est (sont) avantageusement présente(s) dans les compositions l'invention en une quantité comprise entre 0,001 et 20 % en de préférence entre 0,01 et 10 % en poids, et plus particulièrement entre 0,1 et 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention comprend un ou 10 plusieurs colorant(s) d'oxydation pouvant être choisi(s) parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. La (les) base(s) d'oxydation utilisable(s) dans le cadre de la présente invention est (sont) choisie(s) parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut 15 notamment citer les ortho- et para-phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces bases d'oxydation peuvent être en particulier cationiques. Les para-phénylènediamines utilisables dans le cadre de 20 l'invention peuvent notamment être choisies parmi les composés de formule (II) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : avant selon poids R11 NH2 25 dans laquelle : ^ R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; ^ R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; ^ R8 et R9 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido ; ^ R10 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ; ^ R11 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C 1 -C4)amino, trialkyl(C 1 -C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les para-phénylènediamines de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la para-phénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthylpara-phénylénediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylénediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylénediamine, la 2,5-diméthyl-para- phénylénediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N- diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para- phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N- bis-((3-hydroxyéthyl)-para-phénylénediamine, la 4-N,N-bis-(3- hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-2-chloro-aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl-para-phénylénediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl)-para-phénylénediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl- para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl,(3-hydroxyéthyl)-paraphénylénediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl)-para-phénylénediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylénediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy-para-phénylénediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy-para-phénylénediamine, la N-((3- méthoxyéthyl)-para-phénylénediamine, la 2-méthyl-1-N-(3-hydroxyéthyl-para-phénylénediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines de formule (II) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la para-phénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl-para-phénylénediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para- phénylénediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. On utilisera tout particulièrement la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-paraphénylénediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Selon l'invention, on entend par bases doubles les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NR16R17 NR18R19 R12 14 Y dans laquelle : ^ Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; ^ le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; ^ R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; ^ R14, R15, R16, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; ^ étant entendu que les composés de formule (III) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (III) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C 1 -C4)amino, trialkyl(C 1 -C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium.

Parmi les bases doubles de formules (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)- N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylénediamine, la N,N'-bis-(4- méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'- bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)-éthylénediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (III), le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.

Les para-aminophénols utilisables dans le cadre de l'invention peuvent notamment être choisis parmi les composés répondant à la formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : OH NH2(IV) dans laquelle : ^ R20 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4 ; ^ R21 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4).

Parmi les para-aminophénols de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl- phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Le para-aminophénol et le 4-amino-3-méthyl-phénol sont encore plus préférés.

Tout particulièrement on utilisera le 4-amino-3-méthyl-phénol. Les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la présente l'invention sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy- pyridine, la 2-((3-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol ; le 2-[(7-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5,N7,N7-tétraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazo lylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine ; leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988 comme les 4,5-diaminopyrazoles tels que par exemple le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3- méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-3-méthyl- pyrazole, le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino- 1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'- méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl-pyrazole et le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole ; le 3,4-diamino-pyrazole ; le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole ; les 3,4,5-triaminopyrazoles tels que par exemple le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino- pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5- diamino-4-(3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole ; et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4-amino-1,2- diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3- diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-lone. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels d'addition. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels d'addition.

A titre de bases d'oxydation cationiques utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer par exemple les composés suivants : les para-phénylènediamines telles que notamment décrites dans les demandes de brevets FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les para-aminophénols tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les orthophénylènediamines telles que décrites par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 et FR-A-2 782 719, des ortho-aminophénols ou des bases doubles cationiques telles que des dérivés de type bis(aminophényl)alkylènediamine décrites dans les demandes de brevet FR-A-2 766 179, ainsi que les bases hétérocycliques cationiques, ces composés portant au moins un atome d'azote quaternaire. De préférence, les bases d'oxydation cationiques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des para- phénylènediamines cationiques. De manière avantageuse, une variante consiste à mettre en oeuvre des bases d'oxydation cationiques de structure paraphénylènediamine, dont au moins une des fonctions amine est une amine tertiaire porteuse d'un noyau pyrrolidinique, la molécule possédant au moins un atome d'azote quaternisé. De telles bases sont, par exemple, décrites dans le document EP-A-1 348 695. La composition selon l'invention comprend de préférence une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,005 à 8 % en poids, et mieux encore de 0,05 à 5 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Le(s) coupleur(s) utilisable(s) dans la composition selon l'invention est celui (sont ceux) classiquement utilisé(s) dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les métaaminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4- diamino 1-((3-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-(3-hydroxyéthylamino)-lméthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl- pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide. La composition selon l'invention comprend généralement une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,001 à 10 % en poids, et mieux encore de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les bases d'oxydation et coupleurs peuvent être présents dans les compositions de l'invention, sous forme de sels d'addition, et en particulier sous forme de sels d'addition avec un acide. Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention sont, notamment, choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les acétates, les alkylsulfates et les alkylsulfonates.

Lorsque les bases d'oxydation ou les coupleurs contiennent une ou plusieurs fonction(s) acide carboxylique ou sulfonique, des sels d'addition avec une base sont envisageables. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont alors notamment ceux obtenus avec de la soude, de la potasse, de l'ammoniaque ou des amines. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend une ou plusieurs base(s) d'oxydation et un ou plusieurs coupleur(s). La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorant(s) direct(s) pouvant notamment être choisi(s) parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, et leurs sels d'addition. Ces colorants directs peuvent être de nature non-ionique, anionique ou cationique.

La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Un tel agent oxydant est choisi de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzyme(s) d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40 volumes.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) acceptable(s) sur le plan cosmétique. A titre d'exemples de solvants organiques, on peut notamment citer les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,01 à 35 % en poids et, de préférence, entre environ 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs adjuvant(s) utilisé(s) classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Par "adjuvant", on entend un additif, différent des composés précités. A titre d'exemples d'adjuvants utilisables, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques, autres que les celluloses associatives selon l'invention, ou leurs mélanges ; les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non- ioniques et amphotères, autres que les celluloses associatives selon l'invention ; les agents antioxydants ou réducteurs ; les agents de pénétration ; les agents séquestrants ; les parfums ; les tampons ; les agents dispersants ; les agents conditionneurs tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; les agents filmogènes ; les céramides ; les agents conservateurs ; les agents opacifiants ; et les agents anti-statique. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le(s) éventuel(s) adjuvant(s) mentionné(s) ci-avant(s), de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 1' adjonction (les adjonctions) envisagée(s).

Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante :

R22 N-R-N \R24 R23 R25 (V) dans laquelle : ^ R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; 15 ^ R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, 20 l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture 25 des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). La couleur peut être révélée à pH acide, 30 neutre ou alcalin et l'agent (les agents) oxydant(s) peu(ven)t être ajouté(s) à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi10 ou il(s) peu(ven)t être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le(s) contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. De préférence, cette coloration est révélée à pH neutre.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), cet agent (ces agents) oxydant(s) étant présent(s) en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose variant généralement de 1 à 60 minutes environ, de préférence 5 à 45 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing et rincées à nouveau, puis séchées.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus à l'exception de l'agent (les agents) oxydant(s) et un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-A-2 586 913 au nom de la Demanderesse. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition tinctoriale telle que définie précédemment. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.

Dans ces exemples, toutes les quantités sont indiquées en pourcent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

EXEMPLES Préparation des celluloses associatives Cellulose associative N°1 Préparation de l'éther glycidylique : Une mole d'un adduit d'oxyde d'éthylène de formule R1O(C2H4O)2H dans laquelle R1 désigne un mélange des groupements dodécyle et de tétradécyle, et une mole d'épichlorhydrine sont mélangés en présence de tétrachlorure d'étain SnC14 à 70 °C. Après réaction, une solution de 30 % en poids d'hydroxyde de sodium est ajoutée au milieu réactionnel à 80 °C et un éther glycidylique de formule (VI) : R1O(C2H4O)2CH2CH-CH2 O (VI) dans laquelle R1 a la même signification que ci-dessus, est obtenu et séparé de la phase aqueuse. Synthèse de la cellulose associative N°l : Dans un réacteur, 100 g de poudre de pâte de bois devant conduire à une cellulose associative de viscosité (mesurée pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative, dans un solvant di(éthylène glycol)butyléther/eau (20/80 en poids), à 20 °C à un cisaillement de 0,5 Pa, à l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan) d'environ 27000 mPa.s. sont introduits. L'air contenu dans le réacteur est évacué et remplacé par de l'azote, et 70 g d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium, 150 g de chloroéthane, 84 g d'oxyde d'éthylène et 2,2 g d'éther glycidylique de formule (VI) sont ajoutés. Le réacteur est chauffé à 55 °C et maintenu à cette température pendant 50 minutes, puis il est chauffé à 105 °C et maintenu à cette température pendant 50 minutes. La cellulose associative obtenue est lavée à l'eau bouillante et neutralisée avec de l'acide acétique. 26 Caractérisation : Le taux de substitution moléculaire moyen en groupe(s) éthyle et hydroxyéthyle de la cellulose associative est mesuré par chromatographie gazeuse. La cellulose associative obtenue est mise en contact avec un mélange d'acide bromhydrique et d'acide acétique qui va réagir avec les substituants éthyle et hydroxyéthyle pour former respectivement du bromoéthane et du 1,2-dibromoéthane. Les dérivés bromés produits sont détectés et quantifiés par chromatographie gazeuse. Voir Hodges, K. L., Analytical Chemistry, Vol. 51 (1979), p. 2172 et Stead Hindley, J. Chromatog. (1969), p. 470-475. Le point de trouble est mesuré visuellement à partir d'une solution comprenant 1 % en poids de cellulose associative par rapport au poids total de la solution aqueuse. Les solutions sont placées dans des cuvettes de spectrophotomètre immergées dans un bain d'eau thermostaté. La température est augmentée par palier de 2 °C. Après chaque montée en température, les échantillons sont maintenus à température constante pendant 20 minutes et observés. Le point de trouble est la température pour laquelle la solution de cellulose associative devient trouble.

La cellulose associative N°l présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle de 2,1, un taux de substitution moléculaire moyen en éthyle de 0,9, un taux de substitution moléculaire moyen en substituant hydrophobe de 0,0025 et un point de trouble de 59 °C.

Cellulose associative N°2 Le protocole de l'exemple 1 est repris, mais une poudre de pâte de bois dissoute devant conduire à une cellulose associative de viscosité (mesurée pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative, dans un solvant di(éthylène glycol)butyléther/eau (20/80 en poids), à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa à l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan) d'environ 16200 mPa.s. est employée à la place de la précédente.

27 La cellulose associative N°2 présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle de 2,1, un taux de substitution moléculaire moyen en éthyle de 0,8, un taux de substitution moléculaire moyen en substituant hydrophobe de 0,0026 et un point de trouble de 61 °C (pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative dans l'eau). Exemples de compositions tinctoriales selon l'invention Exemple 1 : composition liquide A Composition A Alcool oléïque 4 Alcool oléïque polyglycérolé (2 moles), commercialisé 8 sous la dénomination Chimexane NB par la société Chimex Alcool oléïque polyglycérolé (4 moles), commercialisé 5 sous la dénomination Chimexane NC par la société Chimex Lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle, 2 commercialisé sous la dénomination Chimexane HB par la société Chimex Acide oléïque 5 Monoéthanolamide d'acide d'alkyl (C13/C15) éther 12 carboxylique (2 moles d'oxyde d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Amidet A15 par la société Kao Amine oléïque oxyéthylénée (2 moles d'oxyde d'éthylène), 5 commercialisé sous la dénomination Rhodameen 02) Ethanol 9 Propylène glycol 5 Hexylène glycol 10 Cellulose associative N°2 0,5 Para-phénylènediamine 0,73 Méta-aminophénol 0,11 2-M éthyl-5 -hydro éthylaminophénol 1,1 Solution aqueuse d'ammoniac (20 % en poids de NH3) 10 Séquestrant, antioxydant, réducteur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 La composition A peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois son poids de la composition oxydante ci-après : Composition oxydante Alcool gras 2,3 Alcool gras oxyéthyléné 0,6 Amide gras 0,9 Glycérine 0,5 Peroxyde d'hydrogène 6 Parfum q.s. Eau déminéralisée q.s.p.

1005 Exemple 2 : composition liquide B Composition B Acide lauryl éther carboxylique (4,5 moles d'oxyde d'éthylène) commercialisé sous la dénomination AKYPO 4 RLM 45 CA par la société Kao Alkyl (en C12) éther de glycérol (1,5 moles) commercialisé 9 sous la dénomination Chimexane NV par la société Chimex Alcool décylique oxyéthyléné (3 moles d'oxyde d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Empilan 10 KA 2,5/90 FL par la société Huntsman Alcool oléïque 2 Monoéthanolamide d'acide d'alkyl (C13/C15, 70/30 à 50 % 10 de linéaires) éther carboxylique (2 moles d'oxyde d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Amidet A15 par la société Kao Hexylène glycol 2 Dipropylène glycol 4 Ethanol 10 Propylène glycol 5 Solution aqueuse à 40 % en poids de chlorure de 2 polydiméthyl diallyl ammonium, commercialisé sous la dénomination Merquat 100 par la société Nalco Hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de lauryl 0,1 diméthylammonium substitué, commercialisé sous la dénomination Quatrisoft LM 200 par la société Amerchol Cellulose associative N°2 0,5 Para-phénylènediamine 0,73 Méta-aminophénol 0,115 2-Méthyl-5-hydroéthylaminophénol 1,1 Monoéthanolamine 6 Séquestrant, antioxydant, réducteur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 La composition B peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids de la composition oxydante de l'exemple 1. Exemple 3 : composition de type crème C Composition C Alcool cétylstéarylique 13 Alcool laurique oxyéthyléné (12 moles d'oxyde d'éthylène) commercialisé sous la dénomination Rewopal 8 12 par la société Goldschmidt Alcool décylique oxyéthyléné (3 moles d'oxyde 6 d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Empilan KA 2,5/90 FL par la société Huntsman Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 moles d'oxyde 4 d'éthylène) commercialisé sous la dénomination Emulgin O 30 par la société Cognis Acide laurique 5 Monoéthanolamine 2 Propylène glycol 8 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / 1 dichloro-1,3-propylène en solution aqueuse, commercialisé sous la dénomination Mexomère PO par la société Chimex 5 Copolymère de chlorure de diméthyl diallylammonium / 2 acide acrylique (80/20) en solution aqueuse, commercialisé sous la dénomination Merquat 280 par la société Nalco Distéarate de glycol 4 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 2 Cellulose associative N°l 1 Para-phénylènediamine 0,73 Méta-aminophénol 0,11 2-M éthyl-5 -hydro éthylaminophénol 1,1 Solution aqueuse d'ammoniac (20 % en poids de NH3) 11 Séquestrant, antioxydant, réducteur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 La composition C peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids de la composition oxydante de l'exemple 1. Exemple 4 : composition de type gel-crème D Composition D Acide oléïque 3 Monoéthanolamine 0, 8 Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 moles d'oxyde 5 d'éthylène) commercialisé sous la dénomination Emulgin O 30 par la société Cognis Alcool laurique oxyéthyléné (12 moles d'oxyde 3 d'éthylène) commercialisé sous la dénomination Rewopal 12 par la société Goldschmidt Alcool décylique oxyéthyléné (5 moles d'oxyde d'éthylène) 4 commercialisé sous la dénomination Empilan KA 5/90 FL par la société Huntsman Alcool décylique oxyéthyléné (3 moles d'oxyde 10 d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Empilan KA 2,5/90 FL par la société Huntsman Alcool oléïque 3 Monoisopropanolamide d'acides de coprah 3 Glycérine 4 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / 1 dichloro-1,3-propylène en solution aqueuse, commercialisé sous la dénomination Mexomère PO par la société Chimex Solution aqueuse à 40 % en poids de chlorure de 1 polydiméthyl diallyl ammonium, commercialisé sous la dénomination Merquat 100 par la société Nalco Hydroxyéthylcellulose (masse molaire : 1 300 000 g/mol) 0,1 commercialisée sous la dénomination Natrosol 250 HHR par la société Aqualon Hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de lauryl 0,1 diméthylammonium substitué, commercialisé sous la dénomination Quatrisoft LM 200 par la société Amerchol Cellulose associative N°l 0,5 Para-phénylènediamine 0,73 Méta-aminophénol 0,11 2-M éthyl-5 -hydro éthylaminophénol 1,1 Solution aqueuse d'ammoniac (20 % en poids de NH3) 8 Séquestrant, antioxydant, réducteur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 La composition D peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids de la composition oxydante de l'exemple 1.

Claims (23)

1. REVENDICATIONS1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorants d'oxydation et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la cellulose associative présente une viscosité allant de 2700 à 40500 mPa.s., et de manière plus préférée, allant de 5400 à 40500 mPa.s.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la cellulose associative présente un degré de polymérisation moyen en nombre allant de 800 à 8000 en particulier de 850 à 7500, et mieux encore de 900 à 7000.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la cellulose associative présente taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0002 à 0,0035.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) hydrophobe(s), identique(s) ou différent(s), répond(ent) à la formule générale (I) suivante : RCH(OXH)-CH2-Oz-Aä-(CH2-CH(OH)-CH2)m- (I)dans laquelle : ^ R représente un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou aliphatique, ayant de 6 à 22 atomes de carbone, A représente un groupe oxyalkyléné ayant 2 ou 3 atomes de carbone, ^ x, z et m sont des nombres, identiques ou différents, valant 0 ou 1, et n est un nombre entier allant de 0 à 7.
6. 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le groupe R possède de 6 à 18 atomes de carbone.
7. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que le groupe R est aliphatique et est de préférence un groupement alkyle.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) hydrophobe(s) est (sont) choisi(s) parmi les groupes suivants : ^ RCH2CH2O-Aä-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-(C2H4O)p-CH2CH(OH)-CH2-, et ^ RCH(OH)-CH2-, R, A et n étant tels que définis dans l'une quelconque des revendications 5 à 7, et p étant un nombre entier allant de 1 à 6.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est anionique, non-ionique ou cationique et de préférence non-ionique ou cationique.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'éther de cellulose comprend une cellulose substituée par un ou plusieurs substituant(s), identique(s) oudifférent(s), choisi(s) parmi les groupements alkyle en C1-C6, mono-ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, éther alkyle en C1-C6.
11. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) est (sont) choisi(s) parmi les groupes hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthyle, éthyle.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est anionique, la cellulose étant substituée par un ou plusieurs groupe(s), identique(s) ou différent(s), choisi(s) parmi les groupes carboxyalkyle ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 2 à 10, et de préférence carboxyméthyle.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est cationique, la cellulose étant substituée par un ou plusieurs groupe(s), identique(s) ou différent(s), choisi(s) parmi les substituants portant au moins un groupe amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en cellulose(s) associative(s) va de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,01 à 10 %, et mieux encore de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) colorant(s) d'oxydation est (sont) choisi(s) parmi les bases d'oxydation et les coupleurs.
16. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la (les) base(s) d'oxydation est (sont) choisie(s) parmi les ortho- et para-phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para-aminophénols, les bases hétérocycliques, ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide.
17. 17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité totale de base(s) d'oxydation de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.
18. 18. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le(s) coupleur(s) est (sont) choisi(s) parmi les méta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, les méta-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques et les sels d'addition de ces composés avec un acide.
19. 19. Composition selon la revendication 15 ou 18, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité totale de coupleurs(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
20. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), l'agent oxydant étant de préférence le peroxyde d'hydrogène.
21. 21. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 19 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée.
22. 22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment contenant une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 19 et un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).
23. 23. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 20.