FR2933297A1 - Composition de teinture directe des fibres keratiniques comprenant une cellulose associative - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids. La composition conforme à la présente invention présente de bonnes propriétés rhéologiques et de bonnes propriétés tinctoriales. La présente invention concerne également un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition ; ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques.

Description

B 07/2900 FR VMC/ET OA08226

Société Anonyme dite : L'OREAL Composition de teinture directe des fibres kératiniques comprenant une cellulose associative.

Invention de : MARIO Maud DESENNE Patricia Composition de teinture directe des fibres kératiniques comprenant une cellulose associative.

La présente invention a pour objet une composition pour la teinture directe des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorant(s) direct(s) et une ou plusieurs cellulose(s) associative(s) particulière(s). Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation, en particulier des précurseurs de colorants d'oxydation et des modificateurs de coloration.

Les précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, sont initialement des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ce sont en général des composés tels que les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou paraaminophénols et les bases hétérocycliques. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant généralement choisis parmi les méta-diaminobenzènes, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation est appelée également coloration d'oxydation. Il est également connu de teindre les fibres kératiniques humaines par une coloration dite directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser poser, puis à rincer les fibres. Cette coloration peut se faire en l'absence ou en présence d'un agent oxydant tel que l'eau oxygénée et/ou les persels. Dans le dernier cas, on parle de coloration directe éclaircissante. I1 est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, des colorants azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou des colorants triarylméthaniques. Les colorations qui en résultent sont des colorations qui sont temporaires ou semi-permanentes. En effet, la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. Les compositions de coloration directe doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés d'application, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés rhéologiques, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés rhéologiques des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire aux propriétés de coloration telles que la montée du colorant sur les fibres kératiniques, l'intensité, la chromaticité, la sélectivité et la ténacité de la coloration. Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture directe et la teinture directe éclaircissante des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir des compositions de coloration directe des fibres kératiniques, présentant des propriétés rhéologiques améliorées, et qui soient faciles à appliquer, notamment qui ne coulent pas et restent bien localisées au point d'application, et qui présentent par ailleurs des propriétés tinctoriales égales ou supérieures à l'état de la technique, en particulier au niveau de la montée et/ou de l'homogénéité de la teinture. Ainsi, ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids. La composition conforme à la présente invention se distingue par ses propriétés rhéologiques améliorées. En particulier, la composition de l'invention présente une bonne viscosité et est facilement mélangeable à une composition oxydante. Les compositions de coloration directe et les compositions de coloration directe éclaircissante (obtenues par mélange avec une composition oxydante) s'appliquent sans difficulté sur les fibres kératiniques, sans couler. Ces compositions sont également non-agressives pour le cuir chevelu.

En outre, les propriétés tinctoriales de ces compositions sont très satisfaisantes, tant en ce qui concerne l'intensité ou la chromaticité de la coloration obtenue que la sélectivité de celle-ci.

Enfin, les colorations obtenues à l'aide des compositions de l'invention sont tenaces, résistent aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un procédé de teinture directe des fibres kératiniques, dans lequel une composition conforme à l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques de la composition conforme à l'invention. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces gammes. La composition selon la présente invention contient une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids.

Par "associatif", on désigne un polymère dont les molécules en milieu aqueux sont capables de s'associer réversiblement entre elles ou avec des molécules d'autres composés et en particulier de composés tensioactifs. La structure chimique de ces polymères associatifs comprend une ou plusieurs zones hydrophiles et une ou plusieurs zone(s) hydrophobe(s). Les zones hydrophobes contiennent une ou plusieurs chaîne(s) grasse(s). La mesure de la viscosité est effectuée à de l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan (rhéomètre Rheolica Controll Stress, cône-plan de 40 mm et 1 ° ou rhéomètres Haake RS1 ou RS600 de Thermo Electron ou analogues). De préférence, les celluloses associatives conformes à l'invention, présentent une viscosité allant de 2700 à 40500 mPa.s., et de manière plus préférée, allant de 5400 à 40500 mPa.s. dans les conditions précitées. Dans une variante préférée, les celluloses associatives de l'invention possèdent un degré de polymérisation moyen en nombre supérieur ou égal à 800.

Par "degré de polymérisation moyen en nombre", on désigne le nombre moyen de motifs glucose de la cellulose associative. Ce degré de polymérisation peut être déterminé, de manière bien connue, à partir de la valeur de la viscosité intrinsèque de la cellulose associative en utilisant en particulier la relation de Mark-Houwink ri=K.Ma, ri étant la viscosité intrinsèque, M la masse moléculaire moyenne en nombre de la cellulose associative, K et a étant des constantes dépendant du polymère, du solvant et de la température de la solution. Dans des conditions adéquates telles qu'évoquées dans l'ouvrage Chimie Macromoléculaire II, Georges Champetier, 2e édition Hermann, 1972, pages 240 à 242 on peut accéder à la masse moléculaire moyenne en nombre Mn (notamment par utilisations de facteurs correctifs de polymolécularité tels que définis dans Polymer Handbook, Fourth edition, partie VII, pages 223 à 244 ou à partir de courbes d'étalonnage obtenues avec des polymères ayant une masse moléculaire moyenne en nombre connue telle que déterminée par exemple à partir de méthodes telles que la cryoscopie, la pression osmotique, l'ébullioscopie, la titration des groupements terminaux comme évoqué dans Polymer Handbook, Fourth edition, partie VII, pages 1 à 46. De cette relation il vient alors ri=K'.DPa avec K'=K.MnGa, MnG étant masse moléculaire moyenne en nombre des motifs glucose de la cellulose associative et DP le degré de polymérisation moyen en nombre.

Pour les hydroxyéthylcelluloses dans l'eau, a vaut environ 0,87 et K'(en ml/g) vaut environ 0,00953, à 25 °C. Selon un mode de réalisation particulier, le degré de polymérisation moyen en nombre est supérieur ou égal à 850, et de préférence, supérieur ou égal à 900. Selon un autre mode de réalisation particulier, le degré de polymérisation moyen en nombre est inférieur ou égal à 8000, en particulier inférieur ou égal à 7500, et de préférence, inférieur ou égal à 7000.

De manière plus préférée, la cellulose associative présente un degré de polymérisation moyen en nombre allant de 800 à 8000, en particulier de 850 à 7500, et mieux encore de 900 à 7000. Par "taux de substitution moléculaire moyen" en substituant X, on désigne le nombre moyen de substituant X par motif glucose de l'éther de cellulose. L'éther de cellulose entrant dans la composition de la cellulose associative selon l'invention peut être non-ionique, anionique, ou cationique. De préférence, il est non-ionique ou cationique.

Lorsque l'éther de cellulose est non-ionique, il comprend, sur la cellulose, des substituants non-ioniques et ne comprend pas de substituants anioniques ou cationiques. Par substituant "non-ionique", on désigne une entité ne portant aucune charge électrique permanente et ne pouvant être ionisée par le solvant de la composition ; la charge globale de l'entité étant neutre. Les substituants non-ioniques peuvent être identiques ou différents, et choisis par exemple parmi les groupements hydrocarbonés en C1-C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe(s) hydroxy, tels que les groupements alkyle en C1-C6, mono- ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, les groupements éther d'alkyle en C1-C6.

En particulier, les substituants non-ioniques peuvent être choisis parmi les groupes hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthyle, éthyle. Ainsi, l'éther de cellulose non-ionique peut être choisi parmi les méthylcelluloses, les éthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxypropyl-méthylcelluloses, et les méthyléthylcelluloses. De préférence, l'éther de cellulose non-ionique est choisi parmi les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les méthylcelluloses, et les éthylcelluloses. Lorsque l'éther de cellulose est non-ionique, il présente avantageusement un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) non-ionique(s) allant de 0,2 à 6. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants hydroxyéthyle et présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle allant de 0,2 à 4,5. Lorsque l'éther de cellulose est anionique, il comprend, sur la cellulose, un ou plusieurs substituant(s) anionique(s) et peut également comprendre, en option, un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s). Par substituant "anionique", on désigne une entité portant au moins une charge électrique négative permanente, ou une entité non-ionique pouvant être ionisée en une entité anionique par le solvant de la composition.

Les substituants anioniques peuvent être identiques ou différents, et choisis, par exemple, parmi les groupes carboxyalkyle ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 2 à 10, et en particulier carboxyméthyle. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose anionique comprend un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s) identique(s) ou différent(s) tel(s) que décrit(s) ci-dessus, et un ou plusieurs substituant(s) anionique(s) identique(s) ou différent(s).

Lorsque l'éther de cellulose est anionique, il présente de préférence un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) anionique(s) allant de 0,3 à 3. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants carboxyméthyle et présente un taux de substitution moléculaire moyen en carboxyméthyle allant de 0,3 à 1,4, et de manière plus préférée de 0,6 à 1,0. Lorsque l'éther de cellulose est cationique, il comprend, sur la cellulose, un ou plusieurs substituant(s) cationique(s), et peut également comprendre, en option, un ou plusieurs substituant(s) nonionique(s). Par substituant "cationique", on désigne une entité portant au moins une charge électrique positive permanente, ou une entité non-ionique pouvant être ionisée en une entité cationique par le solvant de la composition. Les substituants cationiques peuvent être identiques ou différents, et choisis, par exemple, parmi les groupes comprenant au moins une fonction amine quaternisée ou quaternisable. Selon un mode de réalisation préféré, le(s) substituant(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) de préférence parmi les substituants portant au moins un groupe amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire, et de préférence un ou plusieurs groupe(s) choisi(s) parmi les substituants portant au moins un groupe ammonium quaternaire. De manière plus préférée, l'éther de cellulose cationique comprend un ou plusieurs substituant(s) non-ionique(s) identique(s) ou différent(s) tel(s) que décrit(s) ci-dessus, et un ou plusieurs substituant(s) cationique(s) identique(s) ou différent(s). Lorsque l'éther de cellulose est cationique, il présente avantageusement un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) cationique(s) allant de 0,01 à 2. Selon un mode de réalisation préféré, l'éther de cellulose comprend au moins des substituants ammonium quaternaire et présente un taux de substitution moléculaire moyen en ammonium quaternaire allant de 0,01 à 1,0. Outre le(s) susbtituant(s) non-ionique(s), anionique(s) et/ou cationique(s) tel(s) que décrit(s) ci-avant, la cellulose associative selon l'invention comprend un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s). Par "substituant hydrophobe", on entend un groupement hydrocarboné comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, et qui peut être interrompu ou non par un ou plusieurs hétéroatome(s) ou groupement(s) comportant un ou plusieurs hétéroatome(s). Dans un mode de réalisation particulier, les celluloses associatives selon l'invention comprennent un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s), identique(s) ou différent(s), répondant à la formule générale (I) suivante : RCH(OXH)-CH2-Oz-Aä-(CH2-CH(OH)-CH2)m- (I) dans laquelle : ^ R représente un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou aliphatique, ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, A représente un groupe oxyalkyléné ayant 2 ou 3 atomes de carbone, ^ x, z et m sont des nombres, identiques ou différents, valant 0 ou 1, et n est un nombre entier allant de 0 à 7. Selon des modes de réalisation particuliers : - lorsque x = 0 et z = 0, alors n = 0 et m = 0, - lorsque x = 1, alors z = 0, n = 0 et m = 0, - lorsque z = 1, alors x = 0 et m =1.

De préférence, le groupe R tel que défini ci-dessus est aliphatique et est de manière encore plus préférée un groupement alkyle. Selon un premier mode de réalisation, x = 0 et le groupe RCH2CH2 est choisi parmi les groupes aliphatiques suivants - les groupes alkyles linéaires en C8-C24, et de préférence en Cg-C20, tels que par exemple les groupes n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, et les groupes aliphatiques insaturés correspondants, - les groupes alkyles ramifiés ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 8 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, et dont les ramifications sont de préférence choisies parmi les groupes méthyle et éthyle, Selon un deuxième mode de réalisation, x = 1. Dans ce mode de réalisation, le groupe RCH(OH)CH2 peut être avantageusement choisi parmi les composés obtenus à partir d'alpha-époxydes aliphatiques comprenant de 8 à 24, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, eux-mêmes obtenus par époxydation d'un composé aliphatique alpha-insaturé comprenant de 8 à 24, et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la cellulose associative comprend au moins un substituant hydrophobe choisi parmi les groupes suivants : ^ RCH2CH2O-Aä-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-(C2H4O)p-CH2CH(OH)-CH2-, et ^ RCH(OH)-CH2-, R, A et n étant tels que définis précédemment, et p étant un nombre entier allant de 1 à 6. La cellulose associative selon l'invention présente de préférence un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) 30 hydrophobe(s) allant de 0,0002 à 0,0035, et de manière plus préférée de 0,0003 à 0,0028. Les celluloses associatives selon l'invention peuvent être préparées par une succession de réactions bien connues de l'homme du métier, par exemple à partir d'éthers de cellulose eux-mêmes préparés à partir de cellulose ayant un degré de polymérisation élevé. Une méthode de préparation des celluloses associatives selon l'invention, est décrite par exemple dans la demande de brevet US 2007/0059267 dans laquelle les celluloses associatives sont obtenues par réaction d'un éther de cellulose hydrosoluble de viscosité donnée et d'un alpha-époxyde portant un groupement hydrophobe comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, en milieu alcalin. La (les) cellulose(s) associative(s) telle(s) que décrite(s) ci-avant est (sont) avantageusement présente(s) dans les compositions selon l'invention en une quantité comprise entre 0,001 et 20 % en poids, de préférence entre 0,01 et 10 % en poids, et plus particulièrement entre 0,1 et 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs colorant(s) direct(s). Le(s) colorant(s) direct(s) utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande peu(ven)t être choisi(s) parmi les colorants directs acides, basiques ou neutres. Les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène - 1-amino-2 nitro-4-13- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzéne - 1,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)- benzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)((3-hydroxyéthyl)-aminobenzéne - 1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1 -hydro xy- 3 -nitro -4-aminobenzéne - 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1- 13 -aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-hydroxy-6-bis-( f3 -hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1- (3 -hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques utilisables selon l'invention on peut citer par exemple les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-imidazolium (Basic Red 51), -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lH- imidazolium (Basic Orange 31), - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium (Basic Yellow 87). On peut aussi citer les colorants décrits dans les demandes de brevet EP 1 170 000, EP 1 166 753, EP 1 166 754, EP 1 170 001, EP 1 025 834, les parties de ces demandes concernant les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques font partie intégrante de la présente demande. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3e édition : -Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3-hydroxyéthyl)aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-aminopropylamino-4-méthylamino anthraquinone - 1-aminopropylaminoanthraquinone - 5- 13 -hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-aminoéthylamino anthraquinone - 1,4-bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 -Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-(3-hydroxyéthylamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2- (3 -hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzo quinone - 3-N(2'-chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. De préférence, la composition selon la présente invention comprend au moins un colorant direct cationique porteur d'une charge permanente dans la molécule. De manière plus préférée, le colorant direct cationique employé est un colorant azoïque, méthinique ou azométhinique. Encore plus préférentiellement le colorant direct cationique présente une ou plusieurs charges cationiques portée par un ou plusieurs atomes d'azote inclus dans un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé à un cycle aromatique. La composition selon la présente invention comprend généralement une quantité totale de colorant(s) direct(s) allant de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), notamment lorsque l'on veut obtenir une coloration directe éclaircissante. Un tel agent oxydant est alors choisi de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzyme(s) d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40 volumes. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) acceptable(s) sur le plan cosmétique.

A titre d'exemples de solvants organiques, on peut notamment citer les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d' éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,01 et 35 % en poids et, de préférence, entre environ 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs adjuvant(s) utilisé(s) classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Par "adjuvant", on entend un additif, différent des composés précités. A titre d'exemples d'adjuvants utilisables, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques, autres que les celluloses associatives selon l'invention, ou leurs mélanges ; les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, autres que les celluloses associatives selon l'invention ; les agents antioxydants ou réducteurs ; les agents de pénétration ; les agents séquestrants ; les parfums ; les tampons ; les agents dispersants ; les agents conditionneurs tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; les agents filmogènes ; les céramides ; les agents conservateurs ; les agents opacifiants ; et les agents anti-statique. Les adjuvants ci-dessus peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 35 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le(s) éventuel(s) adjuvant(s) mentionné(s) ci-avant(s), de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 1' adjonction (les adjonctions) envisagée(s). Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acidifiant(s) et/ou alcalinisant(s) habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de système(s) tampon(s) classique(s). Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : R22 j N-R-N \R24 R23 R25 (II) dans laquelle : ^ R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; ^ R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de teinture des fibres kératiniques selon la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition selon l'invention telle que définie précédemment. Après un temps de pose variant généralement de 1 à 60 minutes environ, de préférence 5 à 45 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing et rincées à nouveau, puis séchées. Selon un mode de réalisation particulier, par exemple lorsque l'on souhaite procéder à une teinture éclaircissante, la composition selon la présente invention peut être mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose variant généralement de 1 à 60 minutes environ, de préférence 5 à 45 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing et rincées à nouveau, puis séchées. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale selon la présente invention à l'exception de l'agent (les agents) oxydant(s), et un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-A-2 586 913 au nom de la Demanderesse. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture directe des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition tinctoriale telle que définie précédemment.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. Dans ces exemples, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

EXEMPLES Préparation des celluloses associatives Cellulose associative N°1 Préparation de l'éther glycidylique : Une mole d'un adduit d'oxyde d'éthylène de formule R1O(C2H4O)2H dans laquelle R1 désigne un mélange de groupement dodécyle et de tétradécyle, et une mole d'épichlorhydrine sont mélangés en présence de tétrachlorure d'étain SnC14 à 70 °C. Après réaction, une solution de 30 % en poids d'hydroxyde de sodium est ajoutée au milieu réactionnel à 80 °C et un éther glycidylique de formule (III) : R1O(C2H4O)2CH2CH-CH2 O (III) dans laquelle R1 a la même signification que ci-dessus, est obtenu et séparé de la phase aqueuse. Synthèse de la cellulose associative N°l : Dans un réacteur, 100 g de poudre de pâte de bois devant conduire à une cellulose associative de viscosité (mesurée pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative, dans un solvant di(éthylène glycol)butyléther/eau (20/80 en poids), à 20°C et à un cisaillement de 0,5 Pa, à l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan) d'environ 27000 mPa.s. sont introduits. L'air contenu dans le réacteur est évacué et remplacé par de l'azote, et 70 g d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium, 150 g de chloroéthane, 84 g d'oxyde d'éthylène et 2,2 g d'éther glycidylique de formule (III) sont ajoutés. Le réacteur est chauffé à 55 °C et maintenu à cette température pendant 50 minutes, puis il est chauffé à 105 °C et maintenu à cette température pendant 50 minutes. La cellulose associative obtenue est lavée à l'eau bouillante et neutralisée avec de l'acide acétique. Caractérisation : Le taux de substitution moléculaire moyen en groupe(s) éthyle et hydroxyéthyle de la cellulose associative est mesuré par chromatographie gazeuse. La cellulose associative obtenue est mise en contact avec un mélange d'acide bromhydrique et d'acide acétique qui va réagir avec les substituants éthyle et hydroxyéthyle pour former respectivement du bromoéthane et du 1,2-dibromoéthane. Les dérivés bromés produits sont détectés et quantifiés par chromatographie gazeuse. Voir Hodges, K. L., Analytical Chemistry, Vol. 51 (1979), p. 2172 et Stead Hindley, J. Chromatog. (1969), p. 470-475. Le point de trouble est mesuré visuellement à partir d'une solution comprenant 1 % en poids de cellulose associative par rapport au poids total de la solution aqueuse. Les solutions sont placées dans des cuvettes de spectrophotomètre immergées dans un bain d'eau thermostaté. La température est augmentée par palier de 2 °C. Après chaque montée en température, les échantillons sont maintenus à température constante pendant 20 minutes et observés. Le point de trouble est la température pour laquelle la solution de cellulose associative devient trouble. La cellulose associative N°l présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle de 2,1, un taux de substitution moléculaire moyen en éthyle de 0,9, un taux de substitution moléculaire moyen en substituant hydrophobe de 0,0025 et un point de trouble de 59 °C. Cellulose associative N°2 Le protocole de l'exemple 1 est repris, mais une poudre de pâte de bois dissoute devant conduire à une cellulose associative de viscosité (mesurée pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative, dans un solvant di(éthylène glycol)butyléther/eau (20/80 en poids), à 20°C, à un cisaillement de 0,5 Pa à l'aide d'un rhéomètre conventionnel de type cône-plan) d'environ 16200 mPa.s. est employée à la place de la précédente. La cellulose associative N°2 présente un taux de substitution moléculaire moyen en hydroxyéthyle de 2,1, un taux de substitution moléculaire moyen en éthyle de 0,8, un taux de substitution moléculaire moyen en substituant hydrophobe de 0,0026 et un point de trouble de 61 °C (pour une concentration de 1 % en poids de cellulose associative dans l'eau). Exemples de compositions tinctoriales selon l'invention Coloration directe en condition éclaircissante • Exemple 1 : composition liquide A Composition A Alcool oléïque 4 Alcool oléïque polyglycérolé (2 moles), commercialisé 8 sous la dénomination Chimexane NB par la société Chimex Alcool oléïque polyglycérolé (4 moles), commercialisé 5 sous la dénomination Chimexane NC par la société Chimex Lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle, 2 commercialisé sous la dénomination Chimexane HB par la société Chimex Acide oléïque 5 Monoéthanolamide d'acide d'alkyl (C13/C15) éther 12 carboxylique (2 moles d'oxyde d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Amidet A15 par la société Kao Amine oléïque oxyéthylénée (2 moles d'oxyde d'éthylène), 5 commercialisé sous la dénomination Rhodameen 02) Ethanol 9 Propylène glycol 5 Hexylène glycol 10 Cellulose associative N°2 0,5 Basic Red 51 1 Solution aqueuse d'ammoniac (20 % en poids de NH3) 10 Séquestrant, parfum q.s. Eau q.s.p. 100 La composition A peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois son poids de la composition oxydante ci-après : Composition oxydante Alcool gras 2,3 Alcool gras oxyéthyléné 0,6 Amide gras 0,9 Glycérine 0,5 Peroxyde d'hydrogène 6 Parfum q.s. Eau déminéralisée q.s.p. 100 • Exemple 2 : composition de type crème B Composition B Alcool cétylstéarylique 13 Alcool laurique oxyéthyléné (12 moles d'oxyde d'éthylène) 8 commercialisé sous la dénomination Rewopal 12 par la société Goldschmidt Alcool décylique oxyéthyléné (3 moles d'oxyde 6 d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Empilan KA 2,5/90 FL par la société Huntsman Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 moles d'oxyde 4 d'éthylène) commercialisé sous la dénomination Emulgin O 30 par la société Cognis Acide laurique 5 Monoéthanolamine 2 Propylène glycol 8 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / 1 dichloro-1,3-propylène en solution aqueuse, commercialisé sous la dénomination Mexomère PO par la société Chimex Copolymère de chlorure de diméthyl diallylammonium / 2 acide acrylique (80/20) en solution aqueuse, commercialisé sous la dénomination Merquat 280 par la société Nalco Distéarate de glycol 4 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 2 Cellulose associative N°l 1 Basic Red 51 1 Solution aqueuse d'ammoniac (20 % en poids de NH3) 11 Séquestrant, parfum q.s. Eau q.s.p. 100 La composition B peut être mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids de la composition oxydante de l'exemple 1.5

Coloration directe en condition non-éclaircissante • Exemple 3 : composition de type crème Composition C Alcool décylique oxyéthyléné (3 moles d'oxyde 32,5 d'éthylène), commercialisé sous la dénomination Empilan KA 2,5/90 FL par la société Huntsman Acide oléïque 2 Alcool oléïque 1,8 Monoéthanolamide d'acide d'alkyl (C13/C15) éther carboxylique (2 moles d'oxyde d'éthylène), commercialisé 4 sous la dénomination Amidet A15 par la société Kao Glycérine 3 Basic Red 76 0,4 Cellulose associative N°l 0,5 Propylène glycol 0,3 Ammoniaque q.s.p. pH 8,5 Eau q.s.p. 1005

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Composition pour la teinture directe des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : A) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) et B) une ou plusieurs cellulose(s) associative(s), constituée(s) d'un éther de cellulose substitué par un ou plusieurs substituant(s) hydrophobe(s) comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, avec un taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0001 à 0,005, cette cellulose associative ayant une viscosité comprise entre 675 et 54000 mPa.s. à 20 °C, à un cisaillement de 0,5 Pa et à 1 % en poids dans un mélange eau/diéthylèneglycolbutyléther 80/20 en poids.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'éther de cellulose présente une viscosité allant de 2700 à 40500 mPa.s., et de manière plus préférée, allant de 5400 à 40500 mPa.s.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la cellulose associative présente un degré de polymérisation moyen en nombre allant de 800 à 8000 en particulier de 850 à 7500, et mieux encore de 900 à 7000.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la cellulose associative présente taux de substitution moléculaire moyen en substituant(s) hydrophobe(s) allant de 0,0002 à 0,0035.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) hydrophobe(s), identique(s) ou différent(s), répond(ent) à la formule générale (I) suivante : RCH(OXH)-CH2-Oz-Aä-(CH2-CH(OH)-CH2)m- (I)dans laquelle : ^ R représente un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou aliphatique, ayant de 6 à 22 atomes de carbone, A représente un groupe oxyalkyléné ayant 2 ou 3 atomes de carbone, ^ x, z et m sont des nombres, identiques ou différents, valant 0 ou 1, et n est un nombre entier allant de 0 à 7.
6. 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le groupe R possède de 6 à 18 atomes de carbone.
7. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que le groupe R est aliphatique et est de préférence un groupement alkyle.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) hydrophobe(s) est (sont) choisi(s) parmi les groupes suivants : ^ RCH2CH2O-Aä-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-CH2CH(OH)-CH2-, ^ RCH2CH2O-(C2H4O)p-CH2CH(OH)-CH2-, et ^ RCH(OH)-CH2-, R, A et n étant tels que définis dans l'une quelconque des revendications 5 à 7, et p étant un nombre entier allant de 1 à 6.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est anionique, non-ionique ou cationique et de préférence non-ionique ou cationique.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'éther de cellulose comprend une cellulose substituée par un ou plusieurs substituant(s), identique(s) oudifférent(s), choisi(s) parmi les groupements alkyle en C1-C6, mono-ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, éther d'alkyle en C1-C6.
11. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s) substituant(s) est (sont) choisi(s) parmi les groupes hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthyle, éthyle.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est anionique, la cellulose étant substituée par un ou plusieurs groupe(s), identique(s) ou différent(s), choisi(s) parmi les groupes carboxyalkyle ayant un nombre total d'atomes de carbone allant de 2 à 10, et de préférence carboxyméthyle.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'éther de cellulose est cationique, la cellulose étant substituée par un ou plusieurs groupe(s), identique(s) ou différent(s), choisi(s) parmi les substituants portant au moins un groupe amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en cellulose(s) associative(s) va de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,01 à 10 %, et mieux encore de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le(s) colorant(s) direct(s) est (sont) choisi(s) parmi les colorants directs acides, basiques ou neutres.
16. 16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle le(s) colorant(s) direct(s) est (sont) choisi(s) parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un colorant direct cationique, lequel présente une ou plusieurs charges cationiques portées par un ou plusieurs atomes d'azote inclus dans un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé à un cycle aromatique.
18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une quantité totale de colorant(s) direct(s) allant de 0,001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), l'agent oxydant étant de préférence le peroxyde d'hydrogène.
20. 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 est appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
21. 21. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).
22. 22. Utilisation pour la teinture directe des fibres kératiniques d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 19.