FR2925845A1 - Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique tetraazapentamethinique et un corps gras - Google Patents

Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique tetraazapentamethinique et un corps gras Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition de teinture de fibres kératiniques, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture :- un ou plusieurs corps gras sans fonction amide, et- un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques de formule (1) : Elle concerne aussi des procédés de teinture mettant en oeuvre cette composition, ainsi que des kits de teinture.

Description

B 07-1203 FR IC OA07562 Société Anonyme dite : L'OREAL Composition de teinture pour fibres kératiniques avec un colorant direct cationique tétraazapentaméthinique et un corps gras. Invention de : Maxime DE BONI Composition de teinture pour fibres kératiniques avec un colorant direct cationique tétraazapentaméthinique et un corps gras.
L'invention concerne une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'association d'un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques et d'un ou plusieurs corps gras, des procédés de teinture la mettant en oeuvre et un dispositif à plusieurs compartiments la contenant. Dans le domaine capillaire, on peut distinguer deux types de coloration.
Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs. Ils peuvent être mis en oeuvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'agent oxydant, le but est d'obtenir une coloration éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en oeuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un agent oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés. Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions de teinture utilisées en teinture d'oxydation. Pour varier les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, on peut ajouter des colorants directs. Parmi les colorants directs cationiques disponibles dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques notamment humaines, on connaît déjà les composés tétraazapenta-méthiniques tels que décrits ci-dessous et décrits dans la demande FR 2 841 901. Cependant, ces colorants conduisent à des colorations qui présentent des caractéristiques encore insuffisantes sur le plan de la puissance, de l'homogénéité de la couleur répartie le long de la fibre, et sur le plan de la ténacité, en termes de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries, shampooings).
Lorsque la couleur n'est pas répartie de manière homogène le long de la fibre, entre la racine et la pointe, on dit alors que la coloration est trop sélective. Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations puissantes et peu sélectives qui, par ailleurs, résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant un ou plusieurs corps gras tels que définis ci-dessous à un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapenta-méthiniques particuliers tels que décrits ci-dessous. La présente invention a donc pour objet une composition de teinture de fibres kératiniques en particulier de fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement de cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : - un ou plusieurs corps gras ne comportant pas de fonction amide, et - un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques de formule (I) telle que définie ci- dessous. Un autre objet de la présente invention est un procédé mettant en oeuvre la composition selon l'invention. L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant ladite composition.
Le colorant direct cationique tétraazapentaméthinique utilisé dans la composition de l'invention répond à la formule (I) :
.o i N -- ; 2 2 dans laquelle - W1 représente un groupe hétéroaromatique cationique de formule (II) ou (III) : R3 - W2 représente un groupe hétéroaromatique de formule (IV) ou (V): R8 (V)
dans lesquelles : - Zo représente un atome d'azote, -CR2- ou -NR21-, - Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre, -NR9-, ou -CR13-, - Z2 représente un atome d'azote ou -CR10-, - Z3 représente un atome d'azote ou -CR11-, - Z4 représente un atome d'azote ou -CR12-, - Z5 représente un atome d'azote, -CR3- ou un atome de carbone, - Z6 représente un atome d'azote ou -CR14-, - Z7 représente un atome d'oxygène ou de soufre, -NR15-, ou -CR19-, - Z8 représente un atome d'azote ou -CR16-, - Z9 représente un atome d'azote ou -CR17-, - Zlo représente un atome d'azote ou -CR18-, - Z11 représente un atome d'azote, -CR8- ou un atome de carbone, - Z12 représente un atome d'azote ou -CR20-, - Z13 représente un groupe -CR6-, un atome d'azote ou -NR22-, étant entendu que chacun des cycles des formules (II), (III), (IV) et (V) ne comportent pas plus de trois atomes d'azote, et que deux des trois atomes d'azote peuvent être contigus, - la liaison a du groupe hétéroaromatique cationique à 5 chaînons de la formule (II) étant reliée à l'atome d'azote N1 de la formule (I), - la liaison b du groupe hétéroaromatique cationique à 6 chaînons de la formule (III) étant reliée à l'atome d'azote N 1 de la formule (I), - la double liaison a' du groupe hétéroaromatique à 5 chaînons de la formule (IV) étant reliée à l'atome d'azote N2 de la formule (I), - la double liaison b' du groupe hétéroaromatique à 6 chaînons de la formule (V) étant reliée à l'atome d'azote N2 de la formule (I), - la liaison b, reliant le groupe hétéroaromatique cationique de la formule (III) à l'atome d'azote N 1 de la formule (I), étant située : • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente -CR3-, ou • en position para de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente un atome de carbone, ou • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente un atome d'azote, - la liaison b', reliant le groupe hétéroaromatique de la formule (V) à l'atome d'azote N2 de la formule (I), étant située : • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente -CR8-, ou • en position para de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente un atome de carbone, ou • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente un atome d'azote, - R2, R6, Rio, R13, R16 et R19 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy ou sulfonique ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino et (di)(alkyl en C1-C2)amino ; un groupe carboxy ; ou un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; - R1, R4, R5, R7, R9, R15, R21 et R22 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique ; - Ro, R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C16 linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être saturée ou insaturée par une à trois insaturations, cette chaîne étant non substituée ou substituée par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1- C2)amino, carboxy, sulfonique, sulfoamino (HO3S-NH-) et (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; la chaîne hydrocarbonée pouvant être en outre interrompue par un ou deux atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou par un groupe SO2 ; un groupe alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes hydroxy ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, triazolyle, pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrazinyle et pyridazinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1- C6 ; un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; un groupe carboxy ; un groupe amino ; un groupe (di)(alkyl en C1-C4)amino ; un groupe (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; étant entendu que Ro, R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 ne comportent pas de liaison peroxyde, ni de groupes diazo ou nitroso, - R2 avec Rlo, R11 avec R12, R6 avec R16, et R17 avec R18 pouvant former indépendamment les uns des autres, un cycle aromatique carboné à 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par un ou deux groupes hydroxy, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalkyl en C2-C4 amino, et - X- est un anion organique ou minéral. Par "chaîne insaturée par une à trois insaturations", on entend une chaîne comprenante une à trois liaisons doubles et/ou liaisons triples. A titre d'exemples de chaîne hydrocarbonée en C1-C16 linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, on peut citer par exemple, les groupes alkyle, alcényle et alcynyle linéaires ou ramifiés et les groupes cycloalkyle et cycloalcényle. Par "chaîne hydrocarbonée cyclique" au sens de la présente demande, on entend également une chaîne hydrocarbonée cyclique pouvant comprendre un à cinq cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons.
A titre d'exemple d'une chaîne hydrocarbonée interrompue par un atome d'oxygène, les chaînes suivantes : • -CH2-O-CH2-CH3, • -CH2-CH2-O-CH2-CH3 • -CH2-CH2-CH2-O-CH3, et • CH2 CH2 Un exemple de chaîne hydrocarbonée interrompue par un atome d'azote et un groupe S02 peut être -CH2-CH2-SO2-N(CH3)2. Par "(poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, on entend un groupement alcoxy en C2-C4 substitué par 1 à 2 groupes hydroxy. Par "(poly)hydroxyalkylamino en C2-C4" au sens de la présente invention, on entend un groupe alkylamino substitué par 1 à 2 groupes hydroxy. Au sens de la présente demande, un anion organique ou minéral 30 est par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure ou iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; CH2 un alkyl(C1-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ; un acétate ; un tartrate ; un oxalate ; un alkyl(C1-C6)sulfonate tel que méthylsulfonate ; un arylsulfonate non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C4 tel que par exemple un 4-toluylsulfonate. De préférence, Z1 représente un atome d'oxygène, -NR9- ou -CR13-, et Z7 représente un atome d'oxygène, -NR15- ou -CR19- dans la formule (I). De préférence, Ro représente un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, (poly)hydroxyalkylamino en C2-C4, carboxy et sulfonique ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, triazolyle, pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrazinyle et pyridazinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6. De manière encore préférée, Ro représente préférentiellement un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino et (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle et pyridinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, Ro représente un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-hydroxyéthyle, 2-aminoéthyle, 2-méthoxyéthyle, 1-carboxyméthyle, 2-carboxyéthyle ou 2-sulfoéthyle ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino et (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle et pyridinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6. Ro représente encore plus préférentiellement un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou 2-méthoxyéthyle ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, amino, (di)méthylamino ou (di)(2-hydroxyéthyl)amino ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons choisi parmi les groupes imidazolyle et pyridinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6.
R2, R6, Rio, R13, R16 et R19 représentent chacun préférentiellement, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, amino et (di)(alkyl en C1-C2)amino ; un groupe phényle ; ou un groupe carboxy ; ou encore R2 avec Rio et R6 avec R16 forment ensemble préférentiellement, indépendamment les uns des autres, un groupe aryle. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R2, R6, Rio R13, R16 et R19 représentent chacun préférentiellement, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle, 2-hydroxyéthyle, phényle ou carboxy; ou encore R2 avec Ri o et R6 avec R16 forment ensemble, indépendamment les uns des autres, un groupe phényle.
R1, R4, R5, R7, R9, R15, R21 et R22 représentent chacun préférentiellement, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en CI-C4 non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en CI-C2, amino, (di)(alkyl en CI- C2)amino, carboxy et sulfonique. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, RI, R4, R5, R7, R9, R15, R21 et R22 représentent chacun préférentiellement, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 1-carboxyméthyle, 2-carboxyéthyle ou 2-sulfoéthyle.
R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, préférentiellement et indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en CI-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en CI-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique ; un groupe alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes hydroxy ; un groupe cycloalkyle en C4-05 interrompu par un atome d'azote ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en CI-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di) (alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; un groupe carboxy ; un groupe amino ; un groupe (di)(alkyl en CI-C4)amino ; ou un groupe (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4.
Plus préférentiellement, R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en CI-C4, non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en CI-C2, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 et carboxy ; un groupe alcoxy en CI-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes hydroxy ; un groupe cycloalkyle en C4-05 interrompu par un atome d'azote ; un groupe carboxy ; un groupe amino ; un groupe (di)(alkyl en CI-C2)amino ; ou un groupe (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, 2-hydroxyéthyle, pyrrolidine, carboxy, méthoxy, éthoxy, 2- hydroxyéthyloxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2-hydroxyéthylamino. Dans une première variante préférée A, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-pyridinium et W2 est un groupe 2- pyridine. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-l-formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formaz ano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidene)-3-isopropyl-1-formaz ano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1- formaz ano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)- l -formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)- l -formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-1 -formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)- 3-méthyl-1-formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano] -4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)- 3-isopropyl-1-formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano] -4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl) -l-formazano]- 4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium -Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl) -l-formazano]- 4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N, N-diméthylaminophényl)-l-formazano]- 4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-lformazano]-N-hydro xyéthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthyl-pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidène)-3- phényl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl-pyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-l- formazano]-N-carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl ù pyridinium. Dans une deuxième variante B préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 4-pyridinium et W2 est un groupe 4- pyridine. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-l-formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium -Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano] -N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1- formazano]-N- méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)- l -formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)- l -formazano]-N-méthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-lformazano] -N-hydroxyéthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthyl-pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl-pyridinium -Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 4-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-l- formazano]-N-carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N-carboxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium -Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl pyridinium. Dans une troisième variante C préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-imidazolium et W2 est un groupe 2- imidazole. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-lformazano]-1,3-diméthyl-imidazolium -Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidéne)-3-(4'-N,N- diméthylaminophényl)- l -formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidéne)-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidéne)-3- phényl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl - imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl - imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl-2-imidazolidéne)-lformazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium -Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-phényl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium -Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl - imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl imidazolium. Dans une quatrième variante D préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 5-pyrazolium et W2 est un groupe 5- pyrazole. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants : - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-l- formazano]-1,2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidene)-3-phényl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-(4'- méthoxyphényl)- l -formazano] -1,2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-(4'-hydro xyphényl)- l -formazano] -1,2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,2-diméthyl-pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidéne)-l-formazano]-1, 2-dihydroxyéthylpyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidéne)-3-méthyl-1-formazano] -1,2-dihydroxyéthylpyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-phényl-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium -Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl - pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 2-dihydroxyéthyl - pyrazolinium -Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl-5-pyrazolidéne)-lformazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium -Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl - pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-l-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'- N,N-diméthylaminophényl)- l -formazano] -1,2-dicarboxyéthyl pyrazolinium Dans une cinquième variante E préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-benzimidazolium et W2 est un groupe 2-pyridine. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-l-formazano]-1,3-diméthyl- benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-l- formazano]-1,3-dihydroxyéthylbenzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl - benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-l- formazano]- 1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl benzimidazolium. Dans une sixième variante F préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-benzimidazolium et W2 est un groupe 4-pyridine.
De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants : -Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-l-formazano]-1,3-diméthyl- benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-l- formazano]-1,3-dihydroxyéthylbenzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl - benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-l- formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl - benzimidazolium Dans une septième variante G préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-imidazolium et W2 est un groupe 2- pyridine. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants : Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-l-formazano]-1, 3 -diméthyl-imidazolium -Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl ûimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl - imidazolium -Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-lformazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl - imidazolium Dans une huitième variante H préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-imidazolium et W2 est un groupe 4-pyridine. De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-l-formazano]-1, 3 -diméthyl-imidazolium -Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-l- formazano]-1,3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyeéhyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl - imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-l- formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl-imida- zolium. Dans une neuvième variante I préférée, les composés de formule (I) sont choisis dans la famille définie par les composés pour lesquels W1 est un groupe 2-benzimidazolium et W2 est un groupe 2-benzimidazole.De manière encore plus préférée, ce sont les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-lformazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidene)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-(4'-5 hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidéne)-lformazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium 10 - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidéne)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-15 phényl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl) -l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium 20 - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3- dihydroxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl - benzimidazolium 25 - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl-2-benzimidazolidéne)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-méthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-30 éthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-phényl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1,3- dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3- dicarboxyéthyl -benzimidazolium - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidéne)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl - benzimidazolium. Parmi tous les composés précédemment décrits, on préférera tout particulièrement les composés de la famille A (première variante).
Dans les compositions de l'invention le ou les composés de formule (I) sont de préférence présents en une quantité allant de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,05 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les composés de formule (I) peuvent notamment être obtenus par un procédé dans lequel on fait réagir au moins deux équivalents d'au moins une hydrazone choisie parmi les hydrazones de formule (A) et les hydrazones de formule (B) : formule A x' HY' formule B dans lesquelles Z14, Z15, Z16, R25 ont respectivement les mêmes significations que Z7, Z8, Z13, R5 de la formule (IV), Y étant un anion organique ou minéral, x étant un entier allant de 1 à 3, Z17, Z18, Z19, Z20, R26, R27 ont respectivement les mêmes 25 significations que Z9, Z10, Z11, Z12, R8, R7 de la formule (V), Y' étant un anion organique ou minéral, x' étant un entier allant de 1 à 3, avec un équivalent d'un aldéhyde de formule R23CHO, R23 ayant la même signification que Ro de la formule (I). On peut ainsi faire réagir deux équivalents de la même hydrazone ou de deux hydrazones différentes. Selon une variante préférée, l'aldéhyde de formule R23CHO est généré dans le milieu réactionnel à partir d'un précurseur d'aldéhyde de formule R'23CH2OH en présence d'un système oxydant, R'23 a alors la même signification que Ro de la formule (I).
Ce système oxydant peut être un oxydant chimique ou un oxydant biocatalytique tel qu'une enzyme. De façon particulière, le procédé de préparation du composé de formule (I) selon la présente invention peut être mis en oeuvre en présence d'un précurseur d'aldéhyde de formule R'23CH2OH et d'au moins une enzyme capable de générer un aldéhyde à partir du précurseur d'aldéhyde de formule R'23CH2OH. Le procédé de synthèse des composés de formule (I) par voie enzymatique défini ci-dessus s'effectue en faisant réagir au moins deux équivalents d'au moins une hydrazone choisie parmi les hydrazones de formule (A) et les hydrazones de formule (B) dans lesquelles : Z14, Z15, Z16, R25 ont respectivement les mêmes significations que Z7, Z8, Z13, R5 de la formule (IV), Y étant un anion organique ou minéral, x étant un entier allant de 1 à 3, Z17, Z18, Z19, Z20, R26, R27 ont respectivement les mêmes significations que Z9, Z10, Z11, Z12, R8, R7 de la formule (V), Y' étant un anion organique ou minéral, x' étant un entier allant de 1 à 3, avec un équivalent d'un aldéhyde de formule R23CHO, R23 ayant la même signification que Ro de la formule (I). Selon les réactifs utilisés, la réaction est conduite avec ou sans système oxydant, avec ou sans cofacteur pour l'enzyme, avec ou sans système de régénération du cofacteur.
Au sens de la présente demande, on entend par "sans système oxydant", qu'aucun système oxydant autre que l'oxygène atmosphérique n'est utilisé. De préférence, la réaction est effectuée en milieu aérobie à pH compris entre 3 et 11 et à température comprise entre 6°C et 80°C. De manière plus générale, le précurseur d'aldéhyde pouvant être utilisé pour préparer le composé de formule (I), peut être choisi parmi les alcools primaires, la sarcosine, le 4-hydroxymandelate, la N6-méthyl-lysine, la diméthylglycine, le méthylglutamate, les 2-oxo- acides, par exemple le 2-oxo-acide pyruvate, le benzoylformate, le phénylpyruvate, la thréonine. De préférence, il sera choisi parmi les alcools primaires. Les enzymes capables de générer un aldéhyde à partir de ce précurseur d'aldéhyde, peuvent notamment être choisis parmi les alcool déshydrogenases EC 1.1.1.1, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.2, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.71, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.90 encore appelées aryl alcool déshydrogénases, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool 3-hydroxybenzylique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool coniferylique déshydrogénases EC 1.1.1.194, les alcool cinnamylique déshydrogénases EC 1.1.1.195, les méthanol déshydrogénases EC 1.1.1.244, les alcool aromatique oxydases EC 1.1.3.7 encore appelées aryl alcool oxydases, les alcool oxydases EC 1.1.3.13, les 4-hydroxymandelate oxydases EC 1.1.3.19, les alcool à longue chaîne hydrocarbonée oxydases EC 1.1.3.20, les méthanol oxydases EC 1.1.3.31, les alcool déshydrogénases EC 1.1.99.20, les sarcosinase oxydases EC 1.5.3.1, les N6-méthyl-lysine oxydases EC 1.5.3.4, les diméthylglycine oxidases EC 1.5.3.10, les sarcosine déshydrogénases EC 1.5.99.1, les diméthylglycine déshydrogénases EC 1.5.99.2, les méthylglutamate déshydrogénases EC 1.5.99.5, les 2-oxoacides décarboxylases EC 4.1.1.1, les benzoylformate décarboxylases EC 4.1.1.7, les phénylpyruvate décarboxylases EC 4.1.1.43, les threonine aldolase EC 4.1.2.5.
On peut également citer les enzymes suivantes capables de générer un aldéhyde dont le substrat préféré est précisé entre paranthèses : la N-méthyl L amino acide oxydase EC 1.5.3.2 (N-méthyl-L-amino acide), la triméthylamine déshydrogénase EC 1.5.99.7 (triméthylamine), la diméthylamine déshydrogénase EC 1.5.99.10 (diméthylamine), la nitroéthane oxydase EC 1.7.3.1 (nitro éthane), l'indole 2,3-dioxygénase EC 1.13.11.17 (indole), la taurine dioxygénase EC 1.14.11.17 (taurine), l'acétoïne ribose 5 phosphate transaldolase EC 2.2.1.4 (3-hydroxybutan-2-one), la diamine aminotransférase EC 2.6.1.29 (alpha omega diamine + 2-oxoglutérate), l'alkénylglycérophosphocholine hydrolase EC 3.3.2.2 (alkénylglycérophosphocholine), l'alkénylglycérophosphoéthanolamine hydrolase EC 3.3.2.5 (alkénylglycérophosphocholine), l'alkylalidase EC 3.8.1.1 (halométhane), la phosphonoacétaldéhyde hydrolase EC 3.11.1.1 (phosphonoacétaldéhyde), l'indolepyruvate décarboxylase EC 4.1.1.74 (3-indol3-yl pyruvate), la mandelonitrile lyase EC 4.1.2.10 (mandelonitrile), l'hydroxymandelonitrile lyase EC 4.1.2.11 (hydroxymandelonitrile), la kétopantoaldolase EC 4.1.2.12 (2- hydro xy-2-isopropylbutanedioate), la diméthylaniline-N-oxyde aldolase EC 4.1.2.24 (diméthylaniline-N-oxyde), la phénylsérine aldolase EC 4.1.2.26 (phénylsérine), la sphinganine-1-phosphate aldolase EC 4.1.2.27 (sphinganine-1-phosphate), 17-alpha hydroxyprogestérone aldolase EC 4.1.2.30 (17-alpha hydroxyprogestérone), la triméthylamine ùoxyde aldolase EC 4.1.2.23 (triméthylamine ùoxyde), la fucostérol ùépoxyde lyase EC 4.1.2.23 (fucostérol ùépoxyde), (3E)-4-(2-carboxyphényl)-2-oxobut-3- énoate aldolase EC 4.1.2.34 ((3E)-4-(2-carboxyphényl)-2-oxobut-3-énoate), la lactate aldolase EC 4.1.2.36 (lactate), la benzoïne aldolase EC 4.1.2.38 (benzoïne), l'octoamine déshydratase EC 4.2.1.87 (1-(4-hydroxyphényl)2-aminoéthanol), la synéphrine déshydratase EC 4.2.1.88 (1-(4-hydroxyphényl)-2-(méthylamino)éthanol), l'éthanolamine ùphosphate phospho-lyase EC 4.2.3.2 (éthanolamine ù phosphate), l'éthanolamine ammonia-lyase EC 4.3.1.7 (éthanolamine), le dichlorométhane déshalogénase EC 4.5.1.3 (dichlorométhane), la styrène ùoxyde isomérase EC 5.3.99.7 (styrène oxyde) L'enzyme capable de générer un aldéhyde à partir du précurseur d'aldéhyde utilisée dans la composition de teinture selon l'invention peut être issue d'un extrait de végétaux, d'animaux, de microorganismes (bactérie, champignon, levure, microalgue) ou de virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques (obtenues par synthèse chimique ou biotechnologique).
A titre d'exemples d'enzymes utiles on peut citer en particulier les genres Plectranthus, Pinus, Gastropode, Manduca, Pichia, Candida, Pleurotus, Pseudomonas, et de façon encore plus particulière les espèces suivantes : Plectranthus colleoides, Pinus strobus qui est une espèce d'origine végétale, Gastropode mollusc, Manduca sexta qui sont d'origine animale, Pichia pastoris et Candida boidinii qui sont des levures, Pleurotus pulmonarius qui est un champignon, et Pseudomonas pseudoalcaligenes qui est une bactérie. Le choix de l'enzyme est fonction de la nature du précurseur d'aldéhyde. Par exemple, lorsque le précurseur d'aldéhyde est un alcool, alors l'enzyme est choisie parmi les enzymes capables de générer un aldéhyde à partir de cet alcool. Lorsque le précurseur d'aldéhyde est le méthylglutamate, alors l'enzyme est une méthylglutamate déshydrogénase. Selon une variante préférée, le précurseur d'aldéhyde est un alcool primaire et l'enzyme est une enzyme capable de générer l'aldéhyde à partir d'un alcool. Par exemple, lorsque l'alcool primaire est un alcool aliphatique en C1 à C6, alors l'enzyme capable de générer l'aldéhyde est choisie parmi les alcool-oxydases, les alcool-déshydrogénases, les méthanol-déshydrogénases, les méthanol-oxydases. Lorsque l'alcool primaire est l'alcool benzylique, le 4-terbutyl benzylique alcool, le 3-hydroxy-4-méthoxybenzyl alcool, le vératryl alcool, le 4-méthoxybenzyl alcool, l'alcool cinnamique, le 2,4 hexadiéne-l-ol, on peut utiliser comme précurseur d'aldéhyde les aryl alcool oxydases ou les alcool aromatique déshydrogénases.
Pour les enzymes déshydrogénases, il est indispensable d'inclure le ou les cofacteurs nécessaire à leur activité, plus précisément la forme oxydée du nicotinamide adénine dinucléotide (NAD+) ou du nicotinamide adénine dinucléotide phosphate (NADP+) ou d'autres molécules susceptibles d'agir comme accepteur d'électrons. L'ajout d'un système de régénération des cofacteurs peut être utilisé pour des raisons réactionnelles ou économiques. Ce système de régénération peut être enzymatique, chimique ou électrochimique.
Les oxydants les plus divers sont utilisables pour la mise en oeuvre de ce procédé : l'eau oxygénée, les peracides organiques tels que l'acide peracétique, les persels tels que permanganate, perborate, les persulfates, les chromates ou les bichromates, les hypochlorites, les hypobromites, les ferricyanures, les peroxydes tels que les bioxydes de manganèse ou de plomb. On utiliser de préférence l'eau oxygénée. La concentration de substrat de l'enzyme (précurseur d'aldéhyde) peut être comprise entre 0,001 mol/1. (ou M) et 6 M de préférence entre 0,1 M et 4 M.
La réaction peut être réalisée à un pH allant de 3 à 11, de préférence de 5 à 9,5. La température pour la réaction peut être comprise entre 10 °C et 80 °C, de préférence entre 20 °C et 65 °C. La concentration d'hydrazone dans le milieu réactionnel est comprise entre 0,01 M et 3 M, de préférence entre 0,1 M et 1 M. La teneur en cofacteur pour lesdites enzymes peut être comprise entre 0,01 mmol/1. (ou mM) et 1 M, de préférence 0,1 mM et 10 mM. Lors de la mise en oeuvre de la synthèse des composés de formules (I), les réactifs, c'est-à-dire la ou les hydrazones, la ou les enzymes, le substrat pour ladite enzyme, et/ou le cofacteur pour ladite enzyme, et/ou l'oxydant et/ou le système de régénération du cofacteur sont mélangés, et le pH et la température sont ajustés.
Les composés de formule (I) peuvent aussi être obtenus par un procédé dans lequel on fait réagir un composé de formule (Fl) ou (F2) R25 Z16 /N Z, \ 14 OùR24 R27 Ro formule F1 formule F2 avec Z14, Z15, Z16, R0, R24, R25 pour la formule (F1) et Z17, Z18, Z19, Z20, Ro, R24, R26 pour la formule (F2) ayant les significations décrites précédemment, en présence d'un équivalent d'une hydrazone de formule (A) ou (B). Selon une variante préférée, les composés de formule (Fl) ou (F2) peuvent être obtenus par réaction d'un composé de formule R"23C(OR24)3 et d'une hydrazone de formule (A) ou (B) en présence ou non d'un solvant protique dont le point d'ébullition varie entre 66 °C et 180 °C. R"23 a la même signification que Ro de la formule (I) et R24 représente un groupe choisi parmi les groupes méthyle et éthyle.
De préférence, la réaction est effectuée en présence de triéthylorthoformiate et triméthylorthoacétate, à une température comprise entre 0 °C et 150 °C pendant une période comprise entre 30 minutes et 12 heures. De préférence, le solvant protique est choisi parmi H20, l'éthanol et le méthanol. Par corps gras, on entend au sens de la présente invention un composé organosiliconé insoluble dans l'eau ou un composé organique non siliconé non polymérique insoluble dans l'eau. De préférence pour les composés organiques non siliconés, la pression de vapeur du composé à 25°C est inférieure à 1mm de Hg. 4 Selon l'invention, les corps gras préférés sont des huiles et des cires tels que, par exemple, des esters gras, des alcools gras et des acides gras. Sont exclus de l'invention les corps gras à fonction amide. Par huile, on entend une substance liquide à température ambiante, par exemple de 25°C, et sous pression atmosphérique, et insoluble dans l'eau. Par insoluble dans l'eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité à pH spontané dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique est inférieur à 1% et de préférence inférieure à 0,5%. Les huiles sont choisies de préférence parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles siliconées, les esters d'acides gras liquides, les acides gras liquides et les alcools gras liquides. Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot et l'huile de calophyllum.
Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydro- squalène. Comme huile minérale, on peut citer par exemple une huile de paraffine et l'huile de vaseline. Comme huile de synthèse, on peut citer par exemple le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées et les huiles fluorées. Comme huiles siliconées, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes cycliques (nom INCI cyclométhicone) tels que le décaméthyl pentacyclosiloxane et les polydiméthylsiloxanes linéaires de faible viscosité, de préférence inférieure à 1000 cSt à 25°C. A titre d'exemples d'esters gras huileux, on peut notamment citer les composés de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples, on peut notamment citer l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle. A titre d'exemples d'acide gras huileux, on peut notamment citer l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide ricinoléique, l'acide isotéarique et l'acide dilinoléique, et de préférence l'acide oléique et l'acide linoléique. A titre d'exemples d'alcools gras huileux, on peut notamment citer l'alcool oléique, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, l'alcool isoarachidylique, l'alcool isomyristylique, l'alcool isocétylique et l'alcool ricinoléique, et de préférence l'alcool oléique, l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol. Par cire, on entend un composé gras lipophile, solide ou pâteux à température ambiante (20 à 25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C. Elle présente généralement une dureté supérieure à 0,5 MPa pour les solides et une dureté comprise entre 0,001 et 0,5 MPa pour les pâtes, et présentant à la température de fusion une organisation cristalline anisotrope. La dureté de la cire est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique telles que la cire d'abeille, le spermaceti, les cires fluorées et perfluorées, les cires de lanoline, de lanoline hydrogénée et de lanoline acétylée ; les cires de Candellila, d'Ouricury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire de son de riz, la cire de sapin, la cire de coton ; les cires microcristallines, la cire de paraffine, le pétrolatum, la vaseline, l'ozokérite, la cire de montan ; les huiles hydrogénées ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C, comme l'huile de jojoba hydrogénée ; les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch. Ces cires peuvent être également choisies parmi les alcools gras cireux, les esters gras cireux et les acides gras cireux. Les alcools gras cireux peuvent être linéaires et comportent de 12 à 40 atomes de carbone. En particulier, ils présentent la structure ROH dans laquelle R désigne de préférence un groupement alkyle en C12-C24, de préférence linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) hydroxy. A titre d'exemples d'alcool gras cireux, on peut notamment citer l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool cétostéarylique et l'alcool béhénylique. Les esters gras cireux sont des esters d'acide gras, c'est-à-dire des esters d'acides carboxyliques comportant au moins 10 atomes de carbone et d'un monoalcool ou d'un polyol. Les esters gras cireux utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des mono, des di ou des triesters. Les acides carboxyliques comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Les monoalcools ou polyols comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemples d'esters cireux, on peut citer le myristate de myristyle et le stéarate de stéaryle. Les acides gras cireux utilisables dans la composition selon l'invention comportent de préférence de 12 à 24 atomes de carbone et peuvent être saturés ou insaturés, ramifiés ou non, et comporter une ou plusieurs fonctions hydroxy. A titre d'exemples d'acide cireux, on peut citer l'acide laurique, l'acide stéarylique, l'acide cétylique et l'acide béhénique. Avantageusement, les corps gras utilisables dans l'invention sont des alcools gras saturés ou des esters huileux ou cireux. Le ou les corps gras ne comportant pas de fonction amide sont présents de préférence en une quantité allant de 0,01 à 95 % en poids, et mieux encore en une quantité allant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu approprié pour la teinture comprend généralement essentiellement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition de teinture conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 11 environ, et de préférence entre 5 et 10 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : R28 \ /R3o /NùWùN R29 \ R31 peut contenir, en plus du ou des colorants directs cationiques de formule (I), définis précédemment, un ou plusieurs colorants directs additionnels qui peuvent, par exemple, être choisis parmi les colorants 10 benzéniques nitrés, les colorants anthraquinoniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques, les colorants xanthéniques et les colorants azoïques non cationiques. Lorsqu'au moins un colorant direct additionnel, différent des colorants directs de formule (I), est présent, il(s) est ou sont présents à 15 raison de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition de teinture conforme à l'invention contient, en plus du ou des colorants directs cationiques de formule (I), une ou plusieurs bases 20 d'oxydation choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 25 Parmi ces bases d'oxydation on peut tout particulièrement citer : (i) les paraphénylènediamines de formule (VII) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : (VI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en C1-C6 ; R28, R29, R30 et R31, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition de teinture conforme à l'invention R3 NH2 (VII)
dans laquelle : R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C,- C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R1 et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un groupe alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle en C1-C4. Parmi les groupements azotés de la formule (VII) ci-dessus, on peut citer notamment les groupes amino, monoalkyl(C,-C4)amino, dialkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C,-C4)amino, monohydroxyalkyl(C,-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les paraphénylènediamines de formule (VII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylénediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-paraphénylénediamine, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl- aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino 2-chloro-aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl-paraphénylénediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl)-paraphénylénediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-para- phénylènediamine, la N,N-(éthyl,(3-hydroxyéthyl)-paraphénylène- diamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl)-paraphénylénediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy-paraphénylénediamine, la 2-(3-acétylaminoéthylo xy-paraphénylénediamine, la N-((3-méthoxyéthyl)-paraphénylénediamine, la 2-méthyl-1-N-13-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines de formule (VII) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl-paraphénylénediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxyparaphénylénediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylénediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. (ii) Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques portant des groupements amino et/ou hydroxyle. 5 Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions de teinture conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (VIII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : Y" (VIII)
dans laquelle : 10 - Z' et Z2, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un groupe alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y" ; le bras de liaison Y" représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée 15 pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; 20 - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y" ; - R7, R8, R9, R10 R'' et R'2, identiques ou différents, 25 représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y" ou un groupe alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (VIII) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y" par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (VIII) ci-dessus, on peut citer notamment les groupes amino, monoalkyl(C1- C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (VIII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylénediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino- 3'-méthylphényl)-éthylénediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (VIII), le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. (iii) les para-aminophénols répondant à la formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide OH R13 R14 NH2 (IX) dans laquelle : R13 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le fluor, un groupe alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4), aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C,-C4)aminoalkyle en C1-C4, et R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un groupe alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (IX) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl- aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. (iv) les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la présente l'invention, sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthylbenzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5- acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. (v) Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions de teinture conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2-((3-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7-aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthanol; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazo lylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5- diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino 1,3- diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3- diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl- pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl- 1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino- pyrazole, le 3,5-diamino-4-(3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl- pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de base hétérocyclique utilisable, on peut citer la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2a]pyrazol-l-one ou l'un de ses sels.
Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition de teinture, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition de teinture conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du colorant direct cationique de formule (I), des corps gras et des bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues par mise en oeuvre du ou des colorants direct(s) cationique(s) de formule (I) et d'une ou de bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables dans la composition de teinture selon l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-((3-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-((3-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition de teinture et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. La composition de teinture peut comprendre en outre un agent oxydant tel que, par exemple, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydo-réductases à deux électrons. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
La composition de teinture conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des polymères non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, des agents conservateurs, des agents filtrants et des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition de teinture selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut être obtenue par mélange extemporané d'une composition, éventuellement pulvérulente, contenant le ou les colorants directs cationiques avec une composition contenant un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment. Lorsque l'association d'un ou plusieurs colorants directs cationiques de formule (I) et d'un ou plusieurs corps gras selon l'invention est utilisée dans une composition destinée à la teinture d'oxydation (une ou plusieurs bases d'oxydation sont alors utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs) ou lorsqu'elle est utilisée dans une composition destinée à la teinture directe éclaircissante, alors la composition de teinture conforme à l'invention renferme en outre un ou plusieurs agents oxydants, choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydoréductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.
Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition de teinture telle que définie précédemment.
Selon une première variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition de teinture telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes.
Selon une deuxième variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition de teinture telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final.
Selon une autre forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition de teinture conforme à l'invention renferme un ou plusieurs agents oxydants, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (Al) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs cationiques de formule (I) tel que défini ci-dessus et, d'autre part, une composition (Bl) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (Al) ou la composition (Bl) contenant un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment. Selon une autre forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition de teinture conforme à l'invention renferme une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs agents oxydants, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs cationiques de formule (I) tels que définis précédemment et une ou plusieurs bases d'oxydation et, d'autre part, une composition (B2) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (A2) ou la composition (B2) contenant un ou plusieurs corps gras tel que défini précédemment. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (Al) ou (A2) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition (B1) ou (B2) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention.
Exemple 1 On a préparé la composition de coloration suivante à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Les proportions sont exprimées en % en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition. Colorant de l'invention 0,2 !y1 N N N CI Alcool cétylstéarylique 7 Chlorure de béhényl triméthyl ammonium 5 Mélange de myristate/palmitate/stéarate de 1,5 myristyle/cétyle/stéaryle Conservateurs qs Agent de pH qsp pH 4,5 0,5 Eau déminéralisée qsp 100 On a appliqué cette composition d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90% de blancs, d'autre part sur des mèches de cheveux gris permanentés à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. On a obtenu une teinte dans une nuance bleue puissante peu sélective.
Exemple 2 On a préparé la composition de coloration suivante. Les proportions sont exprimées en % en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition. Colorant de l'invention 0,2 N ~N NON NON HO ) OH CI Alcool cétylique 10,2 Alcool oléique oxyéthylénée (10 moles 4 d'oxyde d'éthylène (ou 0E) Stéarate de glycéryle 5,8 Oléate de décyle 1,8 Acide oléique 2,73 Conservateurs qs Agent de pH qsp pH 7 0,5 Eau déminéralisée qsp 100 On a appliqué cette composition appliquée d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, d'autre part sur des mèches de cheveux gris permanentés à 90 % de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante.15 A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. On a obtenu une teinte dans une nuance bleue puissante et très homogène.5

Claims (48)

REVENDICATIONS
1. Composition de teinture de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement de cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : un ou plusieurs corps gras ne comportant pas de fonction amide, et un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques de formule (I) : R W- N=N-C (I) N 2 Wz dans laquelle W1 représente un groupe hétéroaromatique cationique de formule (II) ou (III) : X- X- W2 représente un groupe hétéroaromatique de formule (IV) ou (V):20R8 dans lesquelles : Zo représente un atome d'azote, -CR2- ou -NR21-, Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre, -NR9-, ou -CR13-, Z2 représente un atome d'azote ou -CR10-, Z3 représente un atome d'azote ou -CR11-, Z4 représente un atome d'azote ou -CR12-, Z5 représente un atome d'azote, -CR3- ou un atome de carbone, Z6 représente un atome d'azote ou -CR14-, Z7 représente un atome d'oxygène ou de soufre, -NR15- ou -CR19-, Z8 représente un atome d'azote ou -CR16-, Z9 représente un atome d'azote ou -CR17-, Zlo représente un atome d'azote ou -CR18-, Z11 représente un atome d'azote, -CR8- ou un atome de carbone, Z12 représente un atome d'azote ou -CR20-, Z13 représente un groupe -CR6-, un atome d'azote ou -NR22-, étant entendu que chacun des cycles des formules (II), (III), (IV) et (V) ne comportent pas plus de trois atomes d'azote, et que deux des trois atomes d'azote peuvent être contigus, 25 la liaison a du groupe hétéroaromatique cationique à 5 chaînons de la formule (II) étant reliée à l'atome d'azote N1 de la formule (I), la liaison b du groupe hétéroaromatique cationique à 6 chaînons de la formule (III) étant reliée à l'atome d'azote N1 de la formule (I), 10 15 20la double liaison a' du groupe hétéroaromatique à 5 chaînons de la formule (IV) étant reliée à l'atome d'azote N2 de la formule (I), la double liaison b' du groupe hétéroaromatique à 6 chaînons de la formule (V) étant reliée à l'atome d'azote N2 de la formule (I), la liaison b, reliant le groupe hétéroaromatique cationique de la formule (III) à l'atome d'azote N1 de la formule (I), étant située : • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente -CR3-, ou • en position para de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente un atome de carbone, ou • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R4 lorsque Z5 représente un atome d'azote la liaison b', reliant le groupe hétéroaromatique de la formule (V) à l'atome d'azote N2 de la formule (I), étant située : • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente -CR8-, ou • en position para de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente un atome de carbone, ou • en position ortho de l'atome d'azote portant le groupe R7 lorsque Z11 représente un atome d'azote, R2, R6, Rio, R13, R16 et R19 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy ou sulfonique ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino et (di)(alkyl en C1-C2)amino ; un groupe carboxy ; ou un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; RI, R4, R5, R7, R9, R15, R21, et R22 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique ; Ro, R3, R8, RI 1, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C16 linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être saturée ou insaturée par une à trois insaturations, cette chaîne étant non substituée ou substituée par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en CI-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en CI- C2)amino, carboxy, sulfonique, sulfoamino et (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; la chaîne hydrocarbonée pouvant être en outre interrompue par un ou deux atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou par un groupe SO2 ; un groupe alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes hydroxy ;un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di) (alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons, choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, triazolyle, pyridinyle, pyrimidinyletriazinyle, pyrazinyle et pyridazinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1- C6 ; un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; un groupe carboxy ; un groupe amino ; un groupe (di)(alkyl en C1-C4)amino ; un groupe (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; étant entendu que Ro, R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 ne comportent pas de .liaison peroxyde, ni de groupes diazo ou nitroso, R2 avec Rio, RI1 avec R12, R6 avec R16, et R17 avec R18 pouvant former indépendamment les uns des autres, un cycle aromatique carboné à 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par un oudeux groupes hydroxy, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalkyl en C2-C4 amino, et X- est un anion organique ou minéral.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la formule (I), Z1 représente un atome d'oxygène -NR9- ou -CR13-, et Z7 représente un atome d'oxygène, -NR15- ou -CR19-,
3. Composition selon la revendication 1 et 2, caractérisée en ce que Ro représente un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, (poly)hydroxyalkylamino en C2-C4, carboxy et sulfonique ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à trois groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)(alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons, choisi parmi les groupes pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, triazolyle, pyridinyle, pyrimidinyletriazinyle, pyrazinyle et pyridazinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que Ro représente un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou 2-méthoxyéthyle ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, amino, (di)méthylamino ou (di)(2-hydroxyéthyl)amino ; un groupe hétérocyclique aromatique à 5 ou 6 chaînons, choisi parmi les groupes imidazolyle et pyridinyle et leurs équivalents cationiques pour lesquels l'atome d'azote ou l'un des atomes d'azote porte un groupe alkyle en C1-C6.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R2, R6, Rlo, R13, R16 et R19 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, amino et (di)(alkyl en C1-C2)amino ; un groupe phényle ; ou un groupe carboxy ; ou encore R2 avec Rio et R6 avec R16 forment ensemble, indépendamment les uns des autres, un groupe aryle.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que R2, R6, Rlo, R13, R16 et R19 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle, 2-hydroxyéthyle, phényle ou carboxy; ou encore R2 avec Rlo et R6 avec R16 forment ensemble, indépendamment les uns des autres, un groupe phényle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R1, R4, R5, R7, R9, R15, R21 et R22 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)(alkyl en C1-C2)amino, carboxy et sulfonique.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que R1, R4, R5, R7, R9, R15, R21 et R22 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 1-carboxyméthyle, 2-carboxyéthyle ou 2-sulfoéthyle.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R3, R8, R11, R12, R14, R17, R18 et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino,(di)(alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique ; un groupe alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à deux groupes hydroxy ; un groupe cycloalkyle en C4-05 interrompu par un atome d'azote ; un groupe phényle non substitué ou substitué par un à deux groupes choisis parmi les groupes hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di) (alkyl en CI-C2)amino, carboxy et sulfonique, et les atomes d'halogène tels que chlore, fluor et brome ; un groupe sulfoamino (HO3S-NH-) ; un groupe carboxy ; un groupe amino ; un groupe (di)(alkyl en CI-C4)amino ; ou un groupe (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que R3, R8, R11, R12, R14, Ru, R18, et R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, 2-hydroxyéthyle, pyrrolidine, carboxy, méthoxy, éthoxy, 2-hydroxyéthyloxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2-hydroxyéthylamino.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que W1 est un groupe 2-pyridinium et W2 est un groupe 2-pyridine.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-N-méthylpyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium. Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano] -N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- méthoxyphényl)-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano] -4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)- 3-méthyl-1-formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)- 3-éthyl-1-formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano] -4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)- 3-phényl-1-formazano]-4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl) -l-formazano]- 4-pyrrolidino-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl) -1-formazano]- 4-pyrrolidino-N- méthylpyridinium. -Chlorure de 2-[5-(4-pyrrolidino-N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N, N-diméthylaminophényl)-1-formazano]- 4-pyrrolidino-N- méthylpyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-1- formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl- 1-formazano]-N-hydroxyéthyl-pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidene)-3-phényl-l-formazano]-N- hydroxyéthyl-pyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- hydroxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'- N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-N- hydroxyéthyl pyridinium. Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-1- formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-méthyl-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. -Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 2-[5-(N- carboxyéthyl -2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-N- carboxyéthyl pyridinium.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que W 1 est un groupe 2-imidazolium et W2 est un groupe 2-imidazole.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. 30- Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidene)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-phényl-lformazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-imidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidène)-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidène)-3-méthyl- l -formazano] -1,3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-imidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl) -1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium, - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl-2-imidazolidène)-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-imidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl imidazolium.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que Wi est un groupe 5-pyrazolium et W2 est un groupe 5-pyrazole.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-1-formazano]-1,2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-méthyl-l-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-phényl-lformazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1, 2-diméthyl-pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-diméthyl-5-pyrazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano] -1,2-diméthyl-pyrazolinium. Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidène)-1-5 formazano] -1,2-dihydroxyéthylpyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 2-dihydroxyéthylpyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium. 10 - Chlorure de .5-[5-(1,2- dihydroxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium. -Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl-5-pyrazolidène)-3-(4'- 15 méthoxyphényl)-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1,2-dihydroxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dihydroxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-1, 2-dihydroxyéthyl 20 pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl-5-pyrazolidène)-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. 25 - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. -Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. -Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3- 30 isopropyl-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium. - Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-1,2-dicarboxyéthyl -pyrazolinium.- Chlorure de 5-[5-(1,2-dicarboxyéthyl -5-pyrazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-1, 2-dicarboxyéthyl pyrazolinium.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que W1 est un groupe 2-benzimidazolium et W2 est un groupe 2-pyridine.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- méthoxyphényl)-1-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3- méthyl-1-formazano] -1,3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium.- Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- méthoxyphényl)-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -l-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl benzimidazolium.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que W 1 est un groupe 2-imidazolium et W2 est un groupe 2-pyridine.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-lformazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-lformazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- méthoxyphényl)-1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. Chlorure dé 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de .2-[5-(N-hydroxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'- N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-1- formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium.- Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium, - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-2-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-earboxyéthyl-2-py ri dinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano]-1,3- dicarboxyéthyl - imidazolium.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que W 1 est un groupe 2-benzimidazolium et W2 est un groupe 2-benzimidazole.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -1,3-diméthyl-benzimidazolium.- Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-diméthyl-2-benzimidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl- benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidène)-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidène)-3-méthyl-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidène)-3-éthyl-l-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-phényl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3- isopropyl-1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl-2-benzimidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl) -1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1,3- dihydroxyéthyl -benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(1,3-dihydroxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1 -formazano]-1,3-dihydroxyéthyl benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl-2-benzimidazolidène)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-méthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-éthyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-phényl-1 -formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-1,3- dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1,3- dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(1,3-dicarboxyéthyl -2-benzimidazolidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) sont présents en une quantité allant de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Composition de teinture de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement de cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : un ou plusieurs corps gras ne comportant pas de fonction amide, et un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques choisis parmi les composés suivants : - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-1-formazano]- N-méthylpyridinium. -Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-N-méthylpyridinium. Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-l-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano] -N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-N-méthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-1- formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium. Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3- méthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthylpyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano] -N-hydroxyéthyl-pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidéne)-3-phényl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl-pyridinium. -Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -N-hydroxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'- hydroxyphényl)-1-formazano]-N- hydroxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- hydroxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano] -N-hydroxyéthyl - pyridinium. Chlorure de 4-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-1- formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-méthyl-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. -Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidene)-3-éthyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. -Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-phényl-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N-carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-N- carboxyéthyl -pyridinium. - Chlorure de 4-[5-(N- carboxyéthyl -4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl)-1-formazano] -N-carboxyéthylpyridinium.
25. Composition de teinture de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement de cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : un ou plusieurs corps gras ne comportant pas de fonction amide, et un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques choisis parmi les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-lformazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl-benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-1- formazano]-1,3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylbenzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-°1, 3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. 71- Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-dihydroxyéthyl benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3- phényl-1 -formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-l-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -benzimidazolium. -Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl benzimidazolium.
26. Composition de teinture de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement de cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : un ou plusieurs corps gras ne comportant pas de fonction amide, et un ou plusieurs colorants directs cationiques tétraazapentaméthiniques choisis parmi les composés suivants : - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-l-formazano]-1,3 -diméthyl-imidazolium. -Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'- méthoxyphényl)-1 -formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano]-1, 3-diméthyl-imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-méthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-diméthyl-imidazolium. Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthylimidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1-formazano]-1, 3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3- isopropyl- l -formazano]-1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-l-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dihydroxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-hydroxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'- N,N-diméthyl aminophényl)-1-formazano] -1,3 -dihydroxyéthyl imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-1- formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-méthyl-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium.- Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-éthyll-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-phényl-1 -formazano]-1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-isopropyl-l-formazano]-1, 3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyri dinylidène)-3-(4'-méthoxyphényl)-1-formazano]- 1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-hydroxyphényl)-1-formazano] -1,3-dicarboxyéthyl -imidazolium. - Chlorure de 2-[5-(N-carboxyéthyl-4-pyridinylidène)-3-(4'-N,N-diméthylaminophényl) -1-formazano]-1,3-dicarboxyéthyl-imidazolium.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les corps gras ne comportant pas de fonction amide sont choisis parmi les huiles et les cires.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait que les corps gras ne comportant pas de fonction amide sont choisis parmi les alcools gras, les esters gras et les acides gras.
29. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le ou les huiles sont choisies parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles siliconées, les esters d'acides gras liquides, les acides gras liquides et les alcools gras liquides.
30. Composition selon la revendication 29, caractérisée par le fait que les huiles sont choisies parmi l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, I'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huiled'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot et l'huile de calophyllum ; le perhydrosqualène ; une huile de paraffine et l'huile de vaseline ; le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées et les huiles fluorées ; les huiles siliconées, notamment les polydiméthylsiloxanes cycliques et les polydiméthylsiloxanes linéaires de faible viscosité ; l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle et le néopentanoate de tridécyle ; l'acide oléique et l'acide linoléique ; et l'alcool oléique, l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol.
31. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que les cires sont choisies parmi la cire d'abeille, le spermaceti, les cires fluorées et perfluorées, les cires de lanoline, de lanoline hydrogénée et de lanoline acétylée ; les cires de Candellila, d'Ouricury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire de son de riz, la cire de sapin, la cire de coton ; les cires microcristallines, la cire de paraffine, le pétrolatum, la vaseline, l'ozokérite, la cire de montan ; les huiles hydrogénées ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C, comme l'huile de jojoba hydrogénée ; les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch.
32. Composition selon la revendication 27 ou 28, caractérisée par le fait que les cires sont choisies parmi les alcools gras cireux, les esters gras cireux et les acides gras cireux.
33. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait que les cires sont choisies parmi l'alcool stéarylique, l'alcoolcétylique, l'alcool cétostéarylique, l'alcool béhénylique, le myristate de myristyle, le stéarate de stéaryle, l'acide laurique, l'acide stéarylique, l'acide cétylique et l'acide béhénique.
34. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que les corps gras sont choisis parmi les alcools gras saturés et les esters huileux et cireux.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les corps gras ne comportant pas de fonction amide sont présents en une quantité allant de 0,01 à 95 % en poids, et de préférence en une quantité allant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins colorant direct additionnel, différent des colorants directs de formule (I).
37. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs additionnels sont présents à raison de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
38. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.
39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition de teinture.
40. Composition selon la revendication 38 ou 39, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs coupleurs choisis parmi lesméta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques.
41. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition de teinture.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs agents oxydants.
43. Composition selon la revendication 42, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.
44. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres au moins une composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
45. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres au moins une composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 43, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final.
46. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (Al) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs cationiques tels que définis dans les revendications 1 à 22 et 24 à 26, et, d'autre part, une composition (B 1) renfermant, dans un milieu approprié pour lateinture, un ou plusieurs agents oxydants, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (Al) ou la composition (B 1) contenant un ou plusieurs corps gras tels que définis dans les revendications 27 à 34.
47. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs cationiques tels que définis dans les revendications 1 à 22 et 24 à 26, et une ou plusieurs bases d'oxydation et, d'autre part, une composition (B2) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (A2) ou la composition (B2) contenant un ou plusieurs corps gras tels que définis dans les revendications 27 à 34.
48. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme la composition (Al) ou (A2) telle que définie dans la revendication 46 ou 47, et un second compartiment renferme la composition (Bl) ou (B2) telle que définie dans la revendication 46 ou 47.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2794017B1 (fr) 2011-12-20 2018-09-19 Henkel AG & Co. KGaA Agent de coloration de fibres kératiniques contenant des colorants anthraquinoniques cationiques et des triglycerides d'acide gras

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2841901A1 (fr) * 2002-07-05 2004-01-09 Oreal Utilisation d'un compose tetraazapentamethinique en tant que colorant direct et nouveaux composes tetraazapentamethiniques
EP1707181A1 (fr) * 2005-03-31 2006-10-04 L'oreal Composition colorante à teneur diminuée en matières premières et procédé de coloration de fibres kératiniques la mettant en oeuvre
FR2895242A1 (fr) * 2005-12-22 2007-06-29 Oreal Compositionde teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique tetraazapenta-methinique et une silicone aminee
EP1847251A1 (fr) * 2006-04-12 2007-10-24 L'Oréal Utilisation d'un corps gras insature pour protéger la couleur vis-à-vis du lavage de fibres kératiniques teintées artificiellement; procédés de coloration

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2841901A1 (fr) * 2002-07-05 2004-01-09 Oreal Utilisation d'un compose tetraazapentamethinique en tant que colorant direct et nouveaux composes tetraazapentamethiniques
EP1707181A1 (fr) * 2005-03-31 2006-10-04 L'oreal Composition colorante à teneur diminuée en matières premières et procédé de coloration de fibres kératiniques la mettant en oeuvre
FR2895242A1 (fr) * 2005-12-22 2007-06-29 Oreal Compositionde teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique tetraazapenta-methinique et une silicone aminee
EP1847251A1 (fr) * 2006-04-12 2007-10-24 L'Oréal Utilisation d'un corps gras insature pour protéger la couleur vis-à-vis du lavage de fibres kératiniques teintées artificiellement; procédés de coloration

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2794017B1 (fr) 2011-12-20 2018-09-19 Henkel AG & Co. KGaA Agent de coloration de fibres kératiniques contenant des colorants anthraquinoniques cationiques et des triglycerides d'acide gras

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