ES2339875T3 - Composicion colorante que comprende un polimero asociativo no ionico, procedimiento de coloracion de fibras queratinicas utilizando tal composicion. - Google Patents
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Abstract
Composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas: - al menos un precursor de colorante de oxidación y/o al menos un colorante directo; - al menos un alcohol graso; - al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10, que es un monoéster de ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado, C8-C30 y de un alcohol monohidroxilado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-C10; - al menos un tensioactivo no iónico o aniónico o sus mezclas; - y al menos un polímero asociativo no iónico; - siendo el contenido en agua de al menos el 55% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
Description
Composición colorante que comprende un polímero
asociativo no iónico, procedimiento de coloración de fibras
queratínicas utilizando tal composición.
La presente invención tiene por objeto una
composición colorante que contiene al menos un colorante, al menos
un alcohol graso, al menos un éster de ácido graso, al menos un
tensioactivo no iónico y/o aniónico y al menos un polímero
asociativo no iónico, siendo el contenido en agua en la composición
colorante de al menos un 55% en peso.
Se relaciona igualmente con un procedimiento de
coloración de fibras queratínicas, especialmente humanas, que
utiliza tal composición, así como con un dispositivo de varios
compartimentos que contiene, por una parte, la composición colorante
y, por la otra, una composición oxidante.
Existen esencialmente dos tipos de coloración de
las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el
cabello.
La primera, llamada coloración de oxidación o
también coloración permanente, consiste en utilizar precursores de
colorantes de oxidación, que son substancias poco o nada coloreadas,
Cuando se ponen en presencia de un agente oxidante, estos
compuestos producen, por un proceso de condensación oxidativa que
tiene lugar en el interior mismo de la fibra, substancias
coloreadas, que permanecen atrapadas en la fibra.
La segunda, llamada coloración directa o también
semipermanente, es obtenida utilizando compuestos coloreados y
colorantes que tienen una afinidad por las fibras queratínicas sobre
las cuales se aplican. Este tipo de coloración no necesita utilizar
un agente oxidante para revelar el color, aunque no se excluye que
este tipo de agente esté presente durante el procedimiento. Se habla
entonces en este último caso de coloración directa aclarante.
Las composiciones colorantes del estado de la
técnica se presentan en la mayoría de los casos en forma de
líquidos, de geles o de cremas, que se mezclan, si es necesario,
antes de la aplicación sobre las fibras con una composición
oxidante.
Las composiciones colorantes son más
frecuentemente relativamente ricas en materias primas, entre las
cuales se encuentran habitualmente cuerpos grasos, tensioactivos y/o
polímeros. Estas composiciones son formuladas de tal forma que
presentan propiedades de extensión y texturas fáciles de trabajar,
con el fin de permitir una aplicación más fácil y rápida sobre las
fibras, siendo al mismo tiempo lo suficientemente espesas como para
no derramarse fuera de las zonas que se desea colorear. Además,
estas composiciones deben permanecer estables durante el tiempo de
reposo sobre las fibras y ser fácilmente eliminables por aclarado
una vez obtenida la coloración.
Ahora bien, no es raro constatar que cantidades
importantes de materias primas perjudican los rendimientos
colorantes de tales composiciones. Se puede así observar una
cinética menos favorable, una menor intensidad de la tonalidad
obtenida, una peor homogeneidad del color de una fibra a otra y/o
según la localización en la fibra (raíz/punta), etc.
La presente invención tiene, pues, por objeto
proponer composiciones colorantes que no presentan los
inconvenientes antes mencionados de las composiciones colorantes
actuales, conservando al mismo tiempo las propiedades antes
citadas.
Se alcanza tal objetivo gracias a la presente
invención, que tiene, pues, por objeto composiciones colorantes que
contienen, en un medio apropiado para la tinción de las fibras
queratínicas:
\bullet al menos un alcohol graso;
\bullet al menos un éster de ácido graso y de
alcohol C_{1}-C_{10}, que es un monoéster de
ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{8}-C_{30}, y de un alcohol monohidroxilado
lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{1}-C_{10};
C_{1}-C_{10};
\bullet al menos un tensioactivo no iónico,
aniónico o sus mezclas; y
\bullet al menos un polímero asociativo no
iónico;
\bullet conteniendo dicha composición
colorante al menos un 55% de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención tiene además por objeto un
procedimiento de coloración de fibras queratínicas que utiliza tal
composición, según sea el caso en presencia de una composición
oxidante.
Se relaciona finalmente con un dispositivo que
tiene un primer compartimento que contiene una composición colorante
según la invención y que tiene un segundo compartimento que contiene
una composición oxidante.
La composición según la invención ocasiona menos
degradación de las propiedades de coloración y permite obtener
coloraciones más potentes, más homogéneas y más cromáticas,
confiriendo al mismo tiempo a las fibras tratadas buenas propiedades
cosméticas y limitando su degradación.
Las composiciones según la presente invención
presentan por otra parte una textura ideal para un uso en tinción
de las fibras queratínicas humanas, y en particular del cabello.
Son, en efecto, untuosas, suficientemente espesas para una
aplicación rápida y fácil y con una buena eliminación por aclarado,
sin por ello derramarse fuera de las zonas de la cabellera que se
desea tratar.
Pero otras características y ventajas de la
invención aparecerán con mayor claridad a la lectura de la
descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.
En lo que sigue, y a menos que se dé una
indicación diferente, se precisa que los límites de gamas de
valores quedan incluidos en estas gamas.
Cuando se haga mención a un compuesto de cadena
grasa, esta cadena es una cadena hidrocarbonada, saturada o no,
lineal o ramificada, de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de
10 a 24 átomos de carbono.
Además, la presente invención resulta apropiada
para la coloración de las fibras queratínicas, especialmente
humanas, tales como el cabello más particularmente.
Así, como se ha indicado con anterioridad, la
composición colorante según la invención posee un contenido en agua
de al menos un 55% en peso con respecto al peso de dicha composición
colorante.
Según un modo de realización preferido de la
invención, el contenido en agua representa al menos un 60% en peso
con respecto al peso de dicha composición colorante.
La composición incluye por otra parte al menos
un alcohol graso.
Este alcohol graso es no oxialquilenado y no
glicerolado.
El alcohol graso puede ser seleccionado
especialmente entre los alcoholes lineales o ramificados, saturados
o insaturados, C_{8}-C_{30}, más particularmente
C_{10}-C_{24}, preferentemente
C_{12}-C_{24}, que llevan eventualmente al menos
otro grupo hidroxilo. A modo de ejemplos, se pueden citar entre
otros los alcoholes oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico,
esteárico, linoleico, linolénico, cáprico, araquidónico o sus
mezclas.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, el contenido total en alcoholes grasos representa de un
0,1% a un 30% en peso de la composición colorante. Preferentemente,
el contenido total en alcoholes grasos representa de un 0,5 a un 20%
en peso con respecto al peso de la composición colorante.
Ventajosamente, la composición según la
invención puede incluir otro cuerpo graso diferente de los
alcoholes grasos antes citados. Así, la composición puede incluir a
modo de cuerpo graso al menos un compuesto seleccionado entre las
amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no gliceroladas, los
aceites minerales, los aceites vegetales o sus mezclas.
Las amidas de ácido graso son más
particularmente seleccionadas entre los compuestos que derivan de
una alcanolamina y de un ácido graso
C_{8}-C_{30}. Preferentemente, son seleccionadas
entre las amidas de una alcanolamina
C_{2}-C_{10} y de un ácido graso
C_{14}-C_{30}, y aún más preferiblemente entre
las amidas de una alcanolamina C_{2}-C_{10} y de
un ácido graso C_{14}-C_{22}.
Ventajosamente, la amida de ácido graso es
seleccionada entre:
- la dietanolamida de ácido oleico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial MEXANYL® GT por
la sociedad CHIMEX;
- la monoetanolamida de ácido mirístico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
COMPERLAN® MM por la sociedad COGNIS;
- la dietanolamida de ácidos grasos de soja, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
COMPERLAN® VOD por la sociedad COGNIS;
- la etanolamida de ácido esteárico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial
MONAMID® S por la sociedad UNIQEMA;
MONAMID® S por la sociedad UNIQEMA;
- la monoisopropanolamida de ácido oleico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
WITCAMIDE® 61 por la sociedad WITCO;
\newpage
- la dietanolamida de ácido linoleico, tal como
la amida comercializada bajo la denominación comercial PURTON® SFD
por la sociedad ZSCHIMMER SCHWARZ;
- la monoetanolamida de ácido esteárico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial MONAMID®
972 por la sociedad ICI/UNIQEMA;
- la monoetanolamida de ácido behénico, tal como
la amida comercializada bajo la denominación comercial INCROMIDE®
BEM de CRODA;
- la monoisopropanolamida de ácido isoesteárico,
tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial
WITCAMIDE® SPA por la sociedad WITCO;
- la dietanolamida de ácido erúcico, tal como la
amida comercializada bajo la denominación comercial dietanolamida de
ácido erúcico por la sociedad STEARINERIES DUBOIS;
- la monoetanolamida de ácido ricinoleico, tal
como la amida comercializada bajo la denominación comercial
monoetanolamida ricinoleica por la sociedad STEARINERIES DUBOIS.
\vskip1.000000\baselineskip
El aceite de parafina es un ejemplo de aceite
mineral susceptible de ser utilizado como cuerpo graso en la
composición.
En lo que se refiere a los aceites vegetales, se
pueden citar muy particularmente el aceite de aguacate, el aceite de
oliva o la cera líquida de jojoba.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, el contenido total en cuerpos grasos diferentes de los
alcoholes grasos antes citados representa de un 0,1% a un 30% en
peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido
total en cuerpos grasos diferentes de los alcoholes grasos antes
citados representa de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso
de la composición colorante.
La composición según la invención incluye por
otra parte al menos un éster de ácido graso y de alcohol
C_{1}-C_{10}. Dicho éster es un monoéster de
ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{8}-C_{30}, y de un alcohol monohidroxilado
lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{1}-C_{10}.
Preferentemente, el éster es seleccionado entre
los monoésteres de los ácidos oleico, láurico, palmítico,
mirístico, behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico o
araquidónico, y de metanol, etanol, propanol, isopropanol,
etilenglicol, glicerol, octanol o decanol, así como sus mezclas.
Según un modo de realización particular de la
invención, el contenido en éster de ácido graso y de alcohol
C_{1}-C_{10} representa de un 0,1% a un 30% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
Preferentemente, el contenido en éster representa de un 0,5 a un 20%
en peso con respecto al peso de la composición colorante. Según una
variante aún más ventajosa, el contenido en éster representa de un 1
a un 15% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
La composición según la invención incluye por
otra parte al menos un tensioactivo no iónico, aniónico o sus
mezclas.
En lo que se refiere a los tensioactivos no
iónicos, estos últimos son más particularmente seleccionados entre
los tensioactivos no iónicos alcoxilados o glicerolados o sus
mezclas.
Preferentemente, los tensioactivos no iónicos
son seleccionados entre:
\bullet los alcoholes grasos oxialquilenados o
glicerolados;
\bullet los alquilfenoles cuya cadena de
alquilo es C_{8}-C_{18} oxialquilenados;
\bullet las amidas grasas oxialquilenadas o
gliceroladas;
\bullet los aceites vegetales
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos
C_{6}-C_{30} del sorbitán, eventualmente
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos;
\bullet los derivados de
N-alquil(C_{6}-C_{30})glucamina;
\bullet los óxidos de aminas, tales como los
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina;
\bullet los copolímeros de óxido de etileno y
de propileno;
\bullet sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Más particularmente, el número medio de unidades
oxialquilenadas está ventajosamente comprendido entre 2 y 150
unidades. Preferentemente, se trata de unidades oxietilenadas,
oxipropilenadas o sus mezclas.
En lo que se refiere a los tensioactivos
glicerolados, éstos llevan preferentemente como media de 1 a 20
grupos glicerol y en particular de 1,5 a 5.
Según un modo de realización particularmente
ventajoso de la invención, los tensioactivos no iónicos son
seleccionados entre los alcoholes grasos oxialquilenados o
glicerolados.
Por lo que concierne a los tensioactivos
aniónicos, estos últimos son habitualmente seleccionados entre:
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) éter sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30})amido éter
sulfatos, los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido
sulfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})amidosulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})arilsulfonatos,
los \alpha-olefinosulfonatos y los
parafinosulfonatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})fosfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinatos,
los alquil(C_{6}-C_{30}) éter
sulfosuccinatos y los
alquil(C_{6}-C_{30})amidosulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfoacetatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos;
\bullet los éteres de
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos
carboxílicos;
\bullet los alquil
(C_{6}-C_{30})poliglicósido
sulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinamatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})isetionatos;
\bullet los
N-acil(C_{6}-C_{24})tauratos;
\bullet las sales de ácidos grasos;
\bullet los
acil(C_{8}-C_{20})lactilatos;
\bullet las sales de ácidos de
alquil(C_{6}-C_{30})-D-galactósido
urónicos;
\bullet las sales de ácidos
alquil(C_{6}-C_{30}) éter carboxílicos
polioxialquilenados,
alquil(C_{6}-C_{30})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados y
alquil(C_{6}-C_{30})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados;
\bullet y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos tensioactivos aniónicos se encuentran
ventajosamente en forma de sales en la composición según la
invención, especialmente de sales de metales alcalinos, como el
sodio; de metales alcalinotérreos, como por ejemplo el magnesio; de
sales de amonio; de sales de aminas; o de sales de aminoalcoholes.
Podrían también, según las condiciones, encontrarse en su forma
ácida.
Hay que señalar que los radicales alquilo o
acilo de estos diferentes compuestos llevan preferentemente de 12 a
20 átomos de carbono. Preferentemente, el radical arilo designa un
grupo fenilo o bencilo.
Además, los tensioactivos aniónicos
polioxialquilenados llevan preferentemente de 2 a 50 grupos óxido de
alquilen, en particular de etileno.
Ventajosamente, el contenido en
tensioactivo(s) no iónico(s), aniónico(s) y su
mezcla representa de un 0,1% a un 40% en peso con respecto al peso
de la composición colorante, más particularmente de un 0,5 a un 30%
en peso con respecto al peso de la composición colorante,
preferentemente de un 1 a un 20% en peso con respecto al peso de la
composición colorante.
La composición contiene por otra parte al menos
un polímero asociativo no iónico.
Más en particular, los polímeros asociativos son
seleccionados entre:
- (1) Las celulosas modificadas por grupos que
llevan al menos una cadena grasa, para las cuales se pueden citar a
modo de ejemplos:
- -
- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferentemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL;
- -
- las modificadas por grupos polialquilenglicol éter de alquilfenol, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) éter de nonilfenol) vendido por la sociedad AMERCHOL.
- (2) Los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el producto ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo C_{22})
vendido por la sociedad LAMBERTI y los productos
RE210-18® (cadena de alquilo C_{14}) y
RE205-1® (cadena de alquilo C_{20}) vendidos por
la sociedad RHONE POULENC.
- (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, de los que se pueden citar a
modo de ejemplos:
- -
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la sociedad I.S.P.;
- -
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad I.S.P.
- (4) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilos C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo
oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208®.
- (5) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que llevan al
menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) Los poliuretano poliéteres que llevan en
su cadena a la vez secuencias hidrofílicas, de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada, y secuencias hidrofóbicas, que
pueden ser, por ejemplo, encadenamientos alifáticos solos y/o
encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.
- (7) Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los
compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, los poliéter poliuretanos
llevan al menos dos cadenas lipofílicas hidrocarbonadas de 8 a 30
átomos de carbono separadas por una secuencia hidrofílica, pudiendo
ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el
extremo de la secuencia hidrofílica.
En particular, es posible prever una o más
cadenas pendientes.
Además, el polímero puede llevar una cadena
hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia
hidrofílica.
Los poliéter poliuretanos pueden ser
multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero de tribloque con secuencia central
hidrofílica) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena
(copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros
pueden estar igualmente en injertos o en estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia
hidrofílica sea una cadena polioxietilenada que lleve de 50 a 1.000
grupos oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan
una unión uretano entre las secuencias hidrofílicas, de ahí el
origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas
secuencias hidrofílicas están unidas a las secuencias lipofílicas
por otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se puede
utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la
sociedad RHEOX, o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el
Acrysol RM 184®.
Se puede citar igualmente el producto ELFACOS
T210® con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el
producto ELFACOS T212® con cadena de alquilo C_{18}, de la casa
AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B®
de la casa ROHM & HAAS con cadena de alquilo C_{20} y con
unión uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.
Se pueden utilizar también soluciones o
dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros, se pueden
citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244,
vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el
producto DW 1206F y el DW 1206J, propuestos por la sociedad ROHM
& HAAS.
Los poliéter poliuretanos utilizables según la
invención son, en particular, los descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se
prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser
obtenido por policondensación de al menos tres compuestos
consistentes en (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a
180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol
decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Tales poliéter poliuretanos son vendidos
especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las
denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol estearílico y de
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180
moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
Ventajosamente, la composición presenta un
contenido en polímero(s) asociativo(s) no
iónico(s) comprendido entre el 0,01 y el 5% en peso con
respecto al peso de la composición colorante. Preferentemente, el
contenido en polímero asociativo está comprendido entre el 0,02 y
el 3% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención incluye además
al menos un precursor de colorante de oxidación y/o al menos un
colorante directo.
El o los precursores de colorantes de oxidación
son seleccionados entre las bases de oxidación y los copulantes o
sus mezclas.
Las bases de oxidación son seleccionadas entre
las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración
de oxidación, entre las cuales se pueden citar especialmente las
parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los
paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y
sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más particularmente a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol,
el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, en
particular la
2,3-diamino-6-metoxipiridina;
los derivados pirimidínicos, como especialmente la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina o también la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina;
y los derivados pirazólicos, en particular el
1-N-\beta-hidroxietil-4,5-diaminopirazol,
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con
respecto al peso de la composición colorante, y preferentemente de
un 0,005 a un 6% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
La composición puede también incluir, asociado a
al menos una base de oxidación, al menos un copulante, para
modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas.
El o los copulantes utilizables pueden ser
seleccionados entre los copulantes utilizados de manera clásica en
tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar
especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los
metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
2-metil-5-amino-6-clorofenol,
el 1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol,
el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, la
2-amino-3-hidroxipiridina,
la
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
la
1H-3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
el
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
el
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
el
6-metilpirazolo-[1,5-a]bencimidazol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan más particularmente de un 0,0001 a un 15% en peso, y
preferentemente de un 0,005 a un 12% en peso, con respecto al peso
de la composición colorante. Según un modo de realización aún más
ventajoso, el o los copulantes representan de un 0,01 a un 10% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
En general, las sales de adición con un ácido
son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los
tartratos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los lactatos y los
acetatos.
Más particularmente, el o los colorantes
directos son de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
A modo de ejemplos no limitativos, se pueden
citar los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos,
azometínicos, metínicos, tetraazapentametínicos, antraquinónicos,
naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides,
xanténicos, fenantridínicos, ftalocianínicos, los derivados del
triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas.
Puede ser, por ejemplo, seleccionado entre los
colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)-aminobenceno,
- el
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-amino-benceno,
- el
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-aminobenceno,
- el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- el
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- la
2-nitro-4-aminodifenilamina,
- el
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- el
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-benceno,
- la
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
- el
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
\vskip1.000000\baselineskip
El colorante directo puede también ser
seleccionado entre los colorantes directos bencénicos nitrados
amarillos y amarillo-verdes; se pueden citar, por
ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
- el
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno,
- el
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxi-propil)oxibenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitro-benceno,
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,
- el
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- el ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
- el
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
- el
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- el
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- la
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden mencionar también los colorantes
directos bencénicos nitrados azules o violetas, como por
ejemplo:
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- las 2-nitroparafenilendiaminas
de la fórmula siguiente:
en la
cual:
- Rb representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
\gamma-hidroxipropilo;
- Ra y Rc, idénticos o diferentes, representan
un radical \beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo,
\gamma-hidroxipropilo o
\beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno
al menos de los radicales Rb, Rc o Ra un radical
\gamma-hidroxi-propilo y no
pudiendo Rb y Rc designar simultáneamente un radical
\beta-hidroxietilo cuando Rb es un radical
\gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en
la patente francesa FR 2.692.572.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos azoicos
utilizables según la invención, se pueden citar los colorantes
azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO
95/15144, WO 95/01772 y EP 714.954, FR 2.822.696, FR 2.825.702, FR
2.825.625, FR 2.822.698, FR 2.822.693, FR 2.822.694, FR 2.829.926,
FR 2.807.650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 y FR
2.844.269.
Entre estos compuestos, se pueden citar muy en
particular los colorantes siguientes:
- cloruro de
1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio,
- cloruro de
1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)-azo]-1H-imidazolio,
- metilsulfato de
1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]piridinio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar igualmente entre los colorantes
directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en el COLOUR
INDEX INTERNATIONAL, 3ª edición: Disperse Red 17, Acid Yellow 9,
Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic
Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35,
Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24 y Disperse Black
9.
También se pueden citar el
1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno
y el ácido
4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalensulfónico.
Entre los colorantes directos quinónicos, se
pueden citar los colorantes siguientes: Disperse Red 15, Solvent
Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4,
Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red
11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15
y Basic Blue 99, así como los compuestos siguientes:
-
1-N-Metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona
-
1-Aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona
-
1-Aminopropilaminoantraquinona
-
5-\beta-Hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona
-
2-Aminoetilaminoantraquinona
-
1,4-Bis(\beta,\gamma-dihidroxipropilamino)antraquinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes azínicos, se pueden citar
los compuestos siguientes:
- Basic Blue 17, Basic Red 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos metínicos
catiónicos, se pueden citar también el Basic Red 14, el Basic Yellow
13 y el Basic Yellow 29.
Entre los colorantes triarilmetánicos
utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos
siguientes: Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet
14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 y Acid Blue 7.
Entre los colorantes indoamínicos utilizables
según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:
-
2-\beta-hidroxietilamino-5-[bis(\beta-4'-hidroxi-etil)amino]anilino-1,4-benzoquinona
-
2-\beta-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona
-
3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonimina
-
3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina
-
3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición puede incluir también colorantes
directos naturales, como la lawsona, la juglona, la alizarina, la
purpurina, el ácido carmínico, el ácido kermésico, la purpurogalina,
el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la
espinulosina y la apigenidina. Se pueden utilizar igualmente los
extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales, y
especialmente las cataplasmas o extractos a base de alheña.
El contenido en colorantes directos, cuando
están presentes, representa ventajosamente de un 0,0005 a un 15% en
peso con respecto al peso de la composición colorante, y
preferentemente de un 0,005 a un 12% en peso con respecto al peso de
la composición colorante. Según un modo de realización aún más
ventajoso de la invención, el contenido en colorantes directos
representa de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la
composición colorante.
La composición según la invención puede contener
además al menos un agente alcalinizante.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas C_{2}-C_{10} tales como las
mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, las
hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u
oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de potasio, los
silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos y los compuestos de
la fórmula siguiente:
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, el agente alcalinizante es
seleccionado entre el amoniaco, las alcanolaminas y las asociaciones
de alcanolaminas con silicatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, la composición no contiene amoniaco como agente
alcalinizante.
Hay que señalar además que el pH puede ser
también ajustado empleando agentes acidificantes, como por ejemplo
los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el
ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos
como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico o el
ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Más en particular, el contenido en agente
alcalinizante y/o acidificante es tal que el pH de la composición
colorante está comprendido entre 3 y 12, ventajosamente entre 4 y 11
y preferentemente entre 7 y 11.
La composición según la invención puede también
incluir uno o más polímeros substantivos catiónicos o
anfotéricos.
Hay que señalar que, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables
en grupos catiónicos.
Tales polímeros pueden ser seleccionados entre
los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o
bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500
y 5.10^{6}, y preferentemente comprendida entre 10^{3} y
3.10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Se trata de productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
en las
cuales:
los R_{3}, idénticos o diferentes, designan un
átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
y preferentemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como
cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser
seleccionados dentro de la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de
la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;
- y los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125 y JR 30M) o "LR" (LR
400 y LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros son igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o
de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
Sociedad National Starch.
(4) Las gomas de guar catiónicas descritas más
particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y EE.UU. 4.031.307,
tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ej., cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un
bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación mediante agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la poliaminoamida
resultante reaccione con la epiclorhidrina en una proporción molar
de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la
poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros
están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y
2.961.347.
\newpage
Se comercializan polímeros de este tipo, en
particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad
Hercules Inc., o bien bajo la denominación de "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y
R_{8} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al
que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o
morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del otro,
designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono; Y^{-} es un anión, tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media
ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de
acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono, o
radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10},
R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen
con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del
nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales
o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener,
unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más
anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o
grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico;
\newpage
Además, si A_{1} designa un radical alquileno
o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también designar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el cual D designa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de
las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen especialmente polímeros de este
tipo en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271,
2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853,
2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,
4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627,
4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (VIII) siguiente:
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son
números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un
anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual p designa un número
entero de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en
el cual r designa un número igual a 4 o a 7 y X^{-} es un
anión.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
\newpage
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H, vendido
por HENKEL, referenciado bajo la denominación de
"POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario
CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante el cloruro de
metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante el cloruro de
metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un
entrecruzamiento mediante un compuesto con insaturación olefínica,
en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más
particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite
mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación
de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. También se
puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en
peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED
COLLOIDS.
(15) Otros polímeros catiónicos utilizables en
el marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10)
(11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con las unidades
recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
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y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
\vskip1.000000\baselineskip
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es
de aproximadamente
1.200.
En lo que concierne a los polímeros anfotéricos
utilizables según la presente invención, éstos pueden ser
seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M
repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K
designa una unidad derivada de un monómero que lleva al menos un
átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad derivada de un
monómero ácido que lleva uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos,
o bien K y M pueden designar grupos derivados de monómeros
zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente designar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica
donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una
poliamina que lleva uno o más grupos amina primaria o
secundaria.
\newpage
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como más particularmente el
ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o el ácido
alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tales como más particularmente el metacrilato y el acrilato
de dialquilaminoalquilo y las dialquilaminoalquilmetacrilamida y
-acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente
americana nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de
acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio vendido
bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades
derivadas:
a) de al menos un monómero seleccionado entre
las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno
por un radical alquilo;
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o más grupos carboxílicos reactivos, y
c) de al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a
12 átomos de carbono, y más particularmente la
N-etilacrilamida, la
N-terc-butilacrilamida, la
N-terc-octilacrilamida, la
N-octilacrilamida, la
N-decilacrilamida y la
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico
o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por
la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
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donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bis-primaria o
bis-secundaria, y Z designa un radical de una
polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o
bis-secundaria, y preferentemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
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donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina,
de la trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;
\newpage
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
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c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los
dianhídridos o los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a
0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la
poliaminoamida, y alquiladas por acción del ácido acrílico, del
ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus
sales.
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Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferentemente entre los ácidos de 6 a 10 átomos de
carbono, tales como el ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, el tereftálico y los ácidos
con doble unión etilénica, como por ejemplo los ácidos acrílico,
metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferentemente la propano- o la butanosultona y las sales de
los agentes de alquilación son preferentemente las sales de sodio o
de potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
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donde R_{20} designa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1
a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo, y R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de
10.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros que incluyen tales unidades pueden
también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos,
tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas
o metacrilamidas o el acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de
metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que
llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII),
(XIV) y (XV) siguientes:
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\newpage
estando la unidad (XIII) presente
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad F en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que,
en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
de metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto de monoalquilamina o
un resto de dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o más
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o más
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico, o un
resto de alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto de amino,
siendo uno al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28}
en este caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxi-alquilación del quitosano,
como el N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno o un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como
metilo o etilo; R_{31} designa hidrógeno o un radical alquilo
inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} designa un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que responde
a la fórmula:
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados mencionados
anteriormente,
así como los homólogos superiores de estos
radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
\newpage
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E',
designando E o E', idénticos o diferentes, un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de
oxígeno, de nitrógeno o de azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, y estando presentes los átomos de oxígeno, de
nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina o grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E' y al
menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y
siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de
cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la
cadena principal, substituida o no por uno o más radicales hidroxilo
y que lleva uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de
nitrógeno substituido por una cadena de alquilo eventualmente
interrumpida por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente
una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y
betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
substantivos catiónicos o anfotéricos, cuando están presentes,
representan ventajosamente de un 0,01% a un 10% en peso con respecto
al peso de la composición colorante, más particularmente de un
0,05% a un 5% en peso con respecto al peso de la composición
colorante y preferentemente de un 0,1% a un 3% en peso con respecto
al peso de la composición colorante.
El medio apropiado para la tinción de las fibras
queratínicas está generalmente constituido por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar
los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A
modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los
alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el
etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol y el éter monoetílico y el éter
monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos,
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso con respecto
al peso de la composición colorante, y preferentemente entre el 5 y
el 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición puede también incluir aditivos
habituales en este ámbito, como especialmente agentes espesantes
orgánicos o minerales; agentes antioxidantes; agentes de
penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes
dispersantes; agentes de acondicionamiento diferentes de los
polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos, tales como, por
ejemplo, cationes, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o
no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes;
agentes estabilizantes; y agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a
la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo
sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
Como se ha indicado con anterioridad, la
presente invención se relaciona además con un procedimiento de
coloración de materias queratínicas que utiliza la composición según
la invención.
Según una primera variante, el procedimiento
consiste en aplicar la composición en ausencia de un agente oxidante
sobre las materias queratínicas, preferentemente fibras, secas o
húmedas, con o sin aclarado final de la composición.
En el caso de esta variante, la composición
según la invención no contiene precursor de colorante de oxidación,
sino solamente uno o más colorantes directos.
Según una segunda variante de la invención, el
procedimiento consiste en aplicar la composición según la
invención, en presencia de un agente oxidante, sobre las materias
queratínicas, secas o húmedas, y en dejar luego reposar durante un
tiempo suficiente para obtener la coloración deseada.
Según una primera posibilidad, se aplica sobre
dichas fibras queratínicas una o más composiciones colorantes según
la invención y una composición oxidante simultánea o sucesivamente
sin aclarado intermedio.
Preferentemente, la composición aplicada es una
composición de la que se dice que está lista para su empleo, es
decir, una composición obtenida por mezcla extemporánea de una o más
composiciones colorantes según la invención con una composición que
contiene al menos un agente oxidante.
En este caso, la composición colorante puede
incluir uno o más precursores de colorantes de oxidación. Puede
también incluir uno o más colorantes directos, en caso de que se
desee un aclaramiento de las fibras queratínicas en asociación con
la coloración.
Evidentemente, la composición colorante puede
incluir una asociación de precursores de colorantes de oxidación y
de colorantes directos.
El agente oxidante presente en la composición
oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas
tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro
electrones. Se prefiere particularmente la utilización del peróxido
de hidrógeno.
El contenido en agente oxidante está, en
general, comprendido entre el 1 y el 40% en peso con respecto al
peso de la composición lista para su empleo, preferentemente entre
el 1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición lista
para su empleo.
En general, la composición oxidante utilizada es
una composición acuosa y puede encontrarse en forma de una solución
o también de una emulsión.
Habitualmente, se mezcla la composición exenta
de agente oxidante con aproximadamente 0,5 a 10 equivalentes en peso
de la composición oxidante.
Observemos que el pH de la composición lista
para su empleo está más particularmente comprendido entre 3 y 12,
preferentemente entre 4 y 11 y aún con mayor precisión entre 6,5 y
10,5.
El pH de la composición lista para su empleo
puede ser ajustado por medio de un agente alcalinizante o
acidificante especialmente seleccionado entre los mencionados
anteriormente.
Siempre en el caso de que la composición sea
aplicada en presencia de un agente oxidante, el procedimiento puede
incluir una etapa preliminar consistente en almacenar por separado,
por una parte, una o más composiciones colorantes según la
invención y, por otra, una composición que contiene, en un medio
apropiado para la tinción de las fibras queratínicas humanas, al
menos un agente oxidante, y en proceder luego a su mezcla en el
momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las
materias queratínicas, secas o húmedas.
Sea cual sea la variante aceptada, es decir, en
presencia o en ausencia de agente oxidante, el tiempo necesario para
el desarrollo de la coloración es de aproximadamente varios segundos
a 60 minutos, y más particularmente de aproximadamente 1 a 50
minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de
la coloración está generalmente comprendida entre la temperatura
ambiente (de 15 a 25ºC) y 250ºC, más particularmente entre la
temperatura ambiente y 180ºC, preferentemente entre la temperatura
ambiente y 60ºC.
Una vez transcurrido el tiempo necesario para el
desarrollo de la coloración, se elimina preferentemente la
composición.
Esto puede tener lugar de manera clásica, ya sea
realizando al menos un aclarado, ya sea realizando uno o más lavados
y aclarado(s), ya sea utilizando su combinación. Finalmente,
se secan las materias queratínicas o se dejan secar.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención
sin, no obstante, limitar su alcance.
Se prepararon las composiciones colorantes de la
invención siguientes (se expresan las cantidades en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan las composiciones colorantes
anteriores, en el momento de su empleo, en un bol de plástico y
durante 2 minutos, con una composición acuosa oxidante al 6% de agua
oxigenada, a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5
partes de composición oxidante. Las mezclas son fáciles y
rápidas.
Se aplicaron las mezclas obtenidas sobre
mechones de cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó
reposar durante 20 minutos. Las aplicaciones son fáciles y rápidas.
El producto se localiza perfectamente, no se derrama y se extiende
bien de la raíz a la punta.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron y desenredaron después. Las mezclas se eliminan bien con el
aclarado.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad cobriza
roja potente. Además, los cabellos no están ásperos.
Claims (25)
1. Composición colorante que contiene, en un
medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas:
\bullet al menos un precursor de colorante de
oxidación y/o al menos un colorante directo;
\bullet al menos un alcohol graso;
\bullet al menos un éster de ácido graso y de
alcohol C_{1}-C_{10}, que es un monoéster de
ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{8}-C_{30} y de un alcohol monohidroxilado
lineal o ramificado, saturado o insaturado,
C_{1}-C_{10};
C_{1}-C_{10};
\bullet al menos un tensioactivo no iónico o
aniónico o sus mezclas;
\bullet y al menos un polímero asociativo no
iónico;
\bullet siendo el contenido en agua de al
menos el 55% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por representar el contenido en agua al menos
un 60% en peso con respecto al peso de dicha composición
colorante.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en alcohol graso de un 0,1 a un 30% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
4. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por seleccionar el éster entre los monoésteres
de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico,
esteárico, linoleico, linolénico, cáprico o araquidónico y de
metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, glicerol,
octanol o decanol, así como sus mezclas.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
comprendido el contenido en éster de ácido graso y de alcohol
C_{1}-C_{10} entre el 0,1 y el 30% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el tensioactivo no iónico entre:
\bullet los alcoholes grasos oxialquilenados o
glicerolados;
\bullet los alquilfenoles cuya cadena de
alquilo es C_{8}-C_{18}, oxialquilenados;
\bullet las amidas grasas oxialquilenadas o
gliceroladas;
\bullet los aceites vegetales
oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos del
sorbitán, eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, eventualmente oxialquilenados;
\bullet los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos;
\bullet los derivados de
N-alquil(C_{6}-C_{30})glucamina;
\bullet los óxidos de aminas, tales como los
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina;
\bullet los copolímeros de óxido de etileno y
de propileno;
\bullet sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el tensioactivo aniónico entre:
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30}) éter sulfatos, los
alquil(C_{6}-C_{30})amido éter
sulfatos, los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido
sulfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})amidosulfonatos,
los
alquil(C_{6}-C_{30})arilsulfonatos,
los \alpha-olefinosulfonatos y los
parafinosulfonatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})fosfatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinatos,
los alquil(C_{6}-C_{30}) éter
sulfosuccinatos y los
alquil(C_{6}-C_{30})amidosulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfoacetatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos;
\bullet los éteres de
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósidos
carboxílicos y los
alquil(C_{6}-C_{30})poliglicósido
sulfosuccinatos;
\bullet los
alquil(C_{6}-C_{30})sulfosuccinamatos;
\bullet los
acil(C_{6}-C_{24})isetionatos;
\bullet los
N-acil(C_{6}-C_{24})tauratos;
\bullet las sales de ácidos grasos
C_{6}-C_{30};
\bullet los
acil(C_{8}-C_{20})lactilatos;
\bullet las sales de ácidos de
alquil(C_{6}-C_{30})-D-galactósido
urónicos;
\bullet las sales de ácidos
alquil(C_{6}-C_{30}) éter carboxílicos
polioxialquilenados,
alquil(C_{6}-C_{30})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados y
alquil(C_{6}-C_{30})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados;
\bullet y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido total en tensioactivo(s) no iónico(s),
aniónico(s) y sus mezclas de un 0,1% a un 40% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición al menos un cuerpo graso diferente del alcohol
graso.
10. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el cuerpo graso entre
las amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no gliceroladas, los
mono- y poliésteres de ácidos carboxílicos, los aceites minerales,
los aceites vegetales o sus mezclas.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el polímero asociativo no iónico entre los polímeros siguientes,
solos o en mezclas:
- (1) las celulosas modificadas por grupos que
llevan al menos una cadena grasa;
- (2) los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa;
- (3) los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa;
- (4) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilos C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa;
- (5) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que llevan al
menos una cadena grasa;
- (6) los poliuretano poliéteres que llevan en
su cadena a la vez secuencias hidrofílicas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas, que
pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos
cicloalifáticos y/o aromáticos;
- (7) los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa.
\newpage
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en polímero asociativo no iónico de un 0,01 a un 5% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el precursor de colorante de oxidación entre las bases de oxidación,
los copulantes o sus mezclas.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por representar el contenido en base de
oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso de la
composición colorante.
15. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por representar el contenido en copulante de un
0,0001 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición
colorante.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el contenido en colorante directo de un 0,0005 a un 15% en peso con
respecto al peso de la composición colorante.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición al menos un agente alcalinizante.
18. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el agente
alcalinizante entre el amoniaco, las alcanolaminas y las
asociaciones de alcanolaminas C_{2}-C_{10} con
silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.
20. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el contenido en
polímero substantivo catiónico o anfotérico de un 0,01% a un 10% en
peso con respecto al peso de la composición colorante.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un agente oxidante.
22. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas, donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas,
una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21.
23. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o
húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, en presencia de una composición oxidante,
aplicada simultánea o sucesivamente sin aclarado intermedio a la
composición colorante, se deja reposar y se aclaran las fibras.
24. Procedimiento de coloración de fibras
queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o
húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, en presencia de una composición oxidante,
mezclada con la composición colorante antes de la aplicación, se
deja reposar y se aclaran las fibras.
25. Dispositivo de varios compartimentos
utilizable para la coloración de fibras queratínicas, consistente en
un primer compartimento que contiene una composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 y en un segundo
compartimento que contiene una composición oxidante.
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