ES2354168T3

ES2354168T3 - Composición colorante que comprende un ester de acido graso y procedimiento de coloración de las fibras queratinicas que utiliza tal composición.

Info

Publication number: ES2354168T3
Application number: ES06111858T
Authority: ES
Inventors: Frederic Legrand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2006-03-28
Publication date: 2011-03-10
Anticipated expiration: 2026-03-28
Also published as: FR2883736B1; DE602006017623D1; EP1707182A1; EP1707182B2; ATE485026T1; FR2883736A1; EP1707182B1

Abstract

Composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratíni- cas: - al menos un precursor de colorante de oxi- dación y/o al menos un colorante directo, - al menos un tensioactivo no iónico oxial- quilenado o glicerolado o sus mezclas, hol C1-C10; - al menos un polímero asociativo catiónico, - al menos un alcohol graso y - al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10; - siendo la razón ponderal alcohol(es) graso(s)/tensioactivo(s) superior a 0,5 y - representando el contenido en agua en la composición colorante al menos un 55% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.

Description

[0001] La presente invención se relaciona con una composición colorante que contiene al menos un colorante, al menos un tensioactivo no iónico, al menos un polímero asociativo catiónico, al menos un alcohol graso y al me-5 nos un éster de ácido graso, siendo la razón ponderal al-cohol(es) graso(s)/tensioactivo(s) superior a 0,5 y re-presentando el contenido en agua en la composición colo-rante al menos un 55% en peso. Se relaciona igualmente con un procedimiento de coloración de fibras queratínicas 10 que utiliza tal composición, así como con un dispositivo de varios compartimentos que contiene, por una parte, la composición colorante, y por otra una composición oxidan-te.

[0002] Existen esencialmente dos tipos de coloración 15 de las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello.

[0003] La primera, llamada coloración de oxidación o también coloración permanente, consiste en utilizar pre-cursores de colorantes de oxidación, que son substancias 20 poco o nada coloreadas. Cuando se les pone en presencia de un agente oxidante, estos compuestos producen, por un proceso de condensación oxidativa que tiene lugar en el interior mismo de la fibra, substancias coloreadas que permanecen atrapadas en la fibra. 25

[0004] La segunda, llamada coloración directa o tam-bién semipermanente, es obtenida utilizando compuestos coloreados y colorantes que tienen una afinidad por las fibras queratínicas sobre las que se aplican. Este tipo de coloración no necesita utilizar un agente oxidante pa-30 ra revelar el color, aunque no se excluye que este tipo de agente esté presente durante el procedimiento. Se habla entonces en este último caso de coloración directa aclarante.

[0005] Las composiciones colorantes del estado de la 35

técnica se presentan en la mayoría de los casos en forma de líquidos, de geles o de cremas, que son mezclados, si es necesario, antes de la aplicación sobre las fibras con una composición oxidante.

[0006] Las composiciones colorantes son con la mayor 5 frecuencia relativamente ricas en materias primas, entre las cuales se encuentran habitualmente cuerpos grasos, tensioactivos y/o polímeros. Estas composiciones son for-muladas de tal forma que presentan propiedades de exten-sión y texturas fáciles de trabajar con el fin de permi-10 tir una aplicación fácil y rápida sobre las fibras, sien-do al mismo tiempo suficientemente espesas como para no salirse fuera de las zonas a las que se desea dar color. Además, estas composiciones deben permanecer estables du-rante el tiempo de reposo sobre las fibras y ser fácil-15 mente eliminables por aclarado una vez obtenida la colo-ración.

[0007] Ahora bien, no es raro constatar que cantida-des importantes de materias primas son perjudiciales para los rendimientos colorantes de tales composiciones. Se 20 puede así observar una cinética menos favorable, una in-tensidad disminuida de la tonalidad obtenida, una peor homogeneidad del color de una fibra a otra y/o según el lugar de la fibra (raíz/punta), etc.

[0008] La presente invención tiene, pues, por objeto 25 proponer composiciones colorantes que no presenten los inconvenientes antes mencionados de las composiciones co-lorantes actuales, conservando al mismo tiempo las pro-piedades citadas anteriormente.

[0009] Se alcanza tal objetivo mediante la presente 30 invención, que tiene, pues, por objeto composiciones co-lorantes que contienen, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas:

• al menos un precursor de colorante de oxi-dación y/o al menos un colorante directo; 35

• al menos un tensioactivo no iónico oxial-quilenado o glicerolado o sus mezclas;

• al menos un polímero asociativo catiónico;

• al menos un alcohol graso;

• al menos un éster de ácido graso y de al-5 cohol C1-C10;

• siendo la razón ponderal alcohol(es) gra-so(s)/tensioactivo(s) superior a 0,5;

• representando el contenido en agua en la composición colorante al menos un 55% en 10 peso con respecto al peso de dicha compo-sición colorante.

[0010] La invención tiene además por objeto un pro-cedimiento de coloración de fibras queratínicas que uti-liza tal composición, si es el caso en presencia de una 15 composición oxidante.

[0011] Se relaciona finalmente con un dispositivo consistente en un primer compartimento que contiene una composición colorante según la invención y un segundo compartimento que contiene una composición oxidante. 20

[0012] La composición según la invención ocasiona menos degradación de las propiedades de coloración y per-mite obtener coloraciones más potentes, más homogéneas y más cromáticas, confiriendo al mismo tiempo a las fibras tratadas buenas propiedades cosméticas y limitando su de-25 gradación.

[0013] Las composiciones según la presente invención presentan por otra parte una textura ideal para un uso en tinción de las fibras queratínicas humanas, y en particu-lar del cabello. Son, en efecto, untuosas, suficientemen-30 te espesas para una aplicación rápida y fácil y con una buena eliminación por aclarado, sin no obstante salirse fuera de las zonas de la cabellera que se desea tratar.

[0014] Pero otras características y ventajas de la invención aparecerán con mayor claridad a la lectura de 35

la descripción y de los ejemplos que se dan a continua-ción.

[0015] En lo que sigue, y a menos que se dé una in-dicación diferente, se precisa que los límites de gamas de valores quedan incluidos en estas gamas. 5

[0016] Cuando se haga mención de un compuesto de ca-dena grasa, esta cadena es una cadena hidrocarbonada, sa-turada o no, lineal o ramificada, de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24 átomos de carbono.

[0017] Además, la presente invención es apropiada 10 para la coloración de las fibras queratínicas, especial-mente humanas, tales como el cabello más en particular.

[0018] Así, como se ha indicado con anterioridad, la composición colorante según la invención tiene un conte-nido en agua que representa al menos un 55% en peso con 15 respecto al peso de dicha composición colorante.

[0019] Según una variante más particular, el conte-nido en agua en la composición según la invención repre-senta al menos un 60% en peso con respecto al peso de di-cha composición colorante. 20

[0020] La composición según la invención contiene por otra parte al menos un tensioactivo no iónico oxial-quilenado o glicerolado, así como sus mezclas.

[0021] Más particularmente, el tensioactivo no ióni-co es seleccionado entre: 25

• los alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados;

• los alquilfenoles cuya cadena de alquilo es C8-C18, oxialquilenados;

• las amidas grasas oxialquilenadas o glice-30 roladas;

• los aceites vegetales oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos C6-C30 del sorbitán, eventualmente oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos grasos de la sacaro-35

sa, eventualmente oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos grasos del polieti-lenglicol;

• los alquil(C6-C30)poliglicósidos;

• los derivados de N-alquil(C6-C30)glucamina; 5

• los óxidos de aminas, tales como los óxi-dos de alquil(C10-C14)aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina;

• los copolímeros de óxido de etileno y de propileno; 10

• sus mezclas.

[0022] Más particularmente, el número medio de uni-dades oxialquilenadas está ventajosamente comprendido en-tre 2 y 150 unidades. Preferentemente, se trata de unida-des oxietilenadas, oxipropilenadas o sus mezclas. 15

[0023] En lo que se refiere a los tensioactivos gli-cerolados, éstos llevan preferentemente como media de 1 a 20 grupos glicerol, y en particular de 1,5 a 5.

[0024] Según un modo de realización particularmente ventajoso de la invención, la composición incluye al me-20 nos un tensioactivo no iónico seleccionado entre los al-coholes C6-C30 oxialquilenados o glicerolados.

[0025] Según un modo de realización particular de la invención, el contenido total en tensioactivo no iónico representa de un 0,01% a un 50% en peso con respecto al 25 peso de la composición colorante, preferentemente de un 0,5 a un 40% en peso con respecto al peso de la composi-ción colorante.

[0026] Según un modo de realización de la invención, la composición incluye por otra parte al menos un alcohol 30 graso. Este alcohol graso es no oxialquilenado y no gli-cerolado.

[0027] Ventajosamente, el alcohol graso es seleccio-nado entre los alcoholes lineales o ramificados, satura-dos o insaturados, C8-C30, más particularmente C10-C24, 35

preferentemente C12-C24, que llevan eventualmente al menos otro grupo hidroxilo.

[0028] A modo de ejemplos, se pueden citar entre otros los alcoholes oleico, láurico, palmítico, mirísti-co, behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico, 5 araquidónico o sus mezclas.

[0029] Según un modo de realización ventajoso de la invención, el contenido total en alcohol graso representa de un 0,1 a un 30% en peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido total en alcohol graso re-10 presenta de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante.

[0030] Según una característica de la invención, la razón ponderal alcoholes(s) graso(s)/tensioactivo(s) no iónico(s) es superior a 0,5, preferentemente superior a 15 0,75.

[0031] La composición según la invención incluye por otra parte al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10.

[0032] Más particularmente, dicho éster es un mono-, 20 di- o tri-éster de ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado, C8-C30, y de un alcohol mono- o po-li-hidroxilado lineal o ramificado, saturado o insatura-do, C1-C10.

[0033] Preferentemente, el éster es seleccionado en-25 tre los mono-, di- o tri-ésteres de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico, esteárico, lino-leico, linolénico, cáprico o araquidónico y de metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, glicerol, octanol o decanol, así como sus mezclas. 30

[0034] Según un modo de realización particular de la invención, el contenido en éster de ácido graso y de al-cohol C1-C10 representa de un 0,1 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Preferente-mente, el contenido en éster representa de un 0,5 a un 35

15% en peso con respecto al peso de la composición colo-rante.

[0035] Como se ha indicado anteriormente, la compo-sición según la invención incluye al menos un polímero asociativo catiónico. 5

[0036] La estructura química de los polímeros aso-ciativos se caracteriza por la presencia de zonas hidrofílicas que aseguran la solubilidad en agua y de zo-nas hidrofóbicas por las cuales los polímeros, en un me-dio acuoso, se reúnen entre sí o con las partes hidrofó-10 bicas de otras moléculas. Tales polímeros son también ca-paces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas.

[0037] Los polímeros asociativos utilizados en el marco de la invención son más particularmente polímeros 15 anfífilos que llevan al menos una cadena grasa.

[0038] Por polímero, se entiende en el sentido de la invención compuestos que presentan en su estructura la repetición de al menos un encadenamiento distinto del en-cadenamiento de óxido de etileno o de propileno o glice-20 rol si está presente este tipo de encadenamiento.

[0039] Ventajosamente, el polímero asociativo catió-nico presente en la composición según la invención es se-leccionado entre los derivados de celulosa cuaternizada, los poliuretanos catiónicos, las polivinillactamas catió-25 nicas y los terpolímeros acrílicos catiónicos, teniendo estos compuestos al menos una cadena grasa.

Los derivados de celulosa cuaternizada

[0040] Estos polímeros son ventajosamente seleccio-nados entre: 30

- las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo, preferen-temente de al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos; 35

- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas mo-dificadas por grupos que llevan al menos una cadena gra-sa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquil-arilo, preferentemente de al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos. 5

[0041] Los radicales alquilo llevados por las celu-losas o las hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores llevan preferentemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo designan preferentemente los grupos feni-lo, bencilo, naftilo o antrilo. 10

[0042] Se pueden indicar como ejemplos de alquil-hidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadenas grasas C8-C30 los productos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alquilo C12) y QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo C18) comercializados por la sociedad 15 AMERCHOL y los productos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alqui-lo C12) y CRODACEL OS (alquilo C18) comercializados por la sociedad CRODA.

Los poliuretanos catiónicos

[0043] Según una variante particular de la inven-20 ción, los poliuretanos asociativos catiónicos convenien-tes corresponden a la fórmula general (Ia) siguiente:

R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’(P’)p-X’-R’ Ia

donde:

R y R’, idénticos o diferentes, representan 25 un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;

X y X’, idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico, o también el grupo L‖;

L, L’ y L‖, idénticos o diferentes, represen-30 tan un grupo derivado de un diisocianato;

P y P’, idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico;

Y representa un grupo hidrofílico; 35

r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25;

n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1.000; 5

conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.

[0044] Estos compuestos fueron especialmente descri-tos en la solicitud de patente europea EP 1.174.450. 10

[0045] En un modo de realización preferido, los úni-cos grupos hidrofóbicos son los grupos R y R’ en los ex-tremos de la cadena.

[0046] Una familia preferida de poliuretanos anfífi-los catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) 15 antes descrita y en la cual:

R y R’ representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico,

X y X’ representan cada uno un grupo L‖,

n y p valen entre 1 y 1.000 y 20

L, L’, L‖, P, P’, Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

[0047] Otra familia preferida de poliuretanos anfí-filos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) anterior en la cual: 25

R y R’ representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico,

X y X’ representan cada uno un grupo L‖,

n y p valen 0 y

L, L’, L‖, Y y m tienen el significado indi-30 cado anteriormente.

[0048] El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monó-mero con función amina incorporado al polímero en la po-licondensación. Las funciones amina protonadas de estos 35

poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones iso-cianato en exceso en el extremo de la cadena, seguida de la alquilación de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con grupo hidrofóbico, es de-cir, compuestos de tipo RQ o R’Q, donde R y R’ son tal 5 como se ha definido anteriormente y Q designa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.

[0049] Otra familia preferida más de poliuretanos anfífilos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) anterior en la cual: 10

R y R’ representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico,

X y X’ representan ambos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria,

n y p valen cero y 15

L, L’, Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

[0050] La masa molecular media numérica de los po-liuretanos anfífilos catiónicos está preferentemente com-prendida entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 20 400.000 y de forma ideal entre 1.000 y 300.000.

[0051] Por grupo hidrofóbico, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, line-al o ramificada, que puede contener uno o más heteroáto-mos tales como P, O, N y S, o un radical de cadena per-25 fluorada o siliconada. Cuando designa un radical hidro-carbonado, el grupo hidrofóbico lleva al menos 10 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferi-blemente de 18 a 30 átomos de carbono. 30

[0052] Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado pro-cede de un compuesto monofuncional.

[0053] A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede proceder de un alcohol graso, tal como el alcohol este-arílico, el alcohol dodecílico o el alcohol decílico. 35

Puede igualmente designar un polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, el polibutadieno.

[0054] Cuando X y/o X’ designan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X’ pueden repre-sentar una de las fórmulas siguientes: 5

o

para X

para X'

o

en las cuales: 10

R2 representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pu-diendo estar uno o más de los átomos de carbono reempla-zados por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P; 15

R1 y R3, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo C1-C30, lineal o ramificado, o un radical arilo, pudiendo uno al menos de los átomos de carbono estar reemplazados por un heteroátomo selecciona-do entre N, S, O y P; 20

A- es un contraión fisiológicamente acepta-ble.

[0055] Los grupos L, L’ y L‖ representan un grupo de fórmula:

25

donde:

Z representa -O-, -S- o -NH-, y

R4 representa un radical alquileno de 1 a 20

átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pu-diendo estar uno o más de los átomos de carbono reempla-zados por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P.

[0056] Los grupos P y P’, que tienen una función 5 amina, pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes:

o

10

o

en las cuales:

R5 y R7 tienen los mismos significados que R2 15 definido anteriormente;

R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que R1 y R3 definidos anteriormente;

R10 representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener 20 uno o más heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P,

y A- es un contraión fisiológicamente aceptable.

[0057] En lo que concierne al significado de Y, se entiende por grupo hidrofílico un grupo hidrosoluble po-limérico o no. 25

[0058] A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.

[0059] Cuando se trata, según un modo de realización preferido de la invención, de un polímero hidrofílico, se 5 pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los po-liésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno). 10

[0060] El grupo hidrofílico indicado como Y en la fórmula (Ia) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesa-ria para este tipo de polímero en una solución acuosa. 15

[0061] Aunque la presencia de un grupo Y hidrofílico sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos anfífilos catiónicos que lleven tal grupo.

[0062] Dichos poliuretanos anfífilos catiónicos son hidrosolubles o hidrodispersables. 20

Las polivinillactamas catiónicas

[0063] Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos asociativos utilizables en el marco de la presente inven-ción incluyen:

- a) al menos un monómero de tipo vinillacta-25 ma o alquilvinillactama;

- b) al menos un monómero de las estructuras (Ib) o (IIb) siguientes:

30

en las cuales:

X designa un átomo de oxígeno o un radical NR6;

R1 y R6 designan, independientemente el uno 5 del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo li-neal o ramificado C1-C5;

R2 designa un radical alquilo lineal o rami-ficado C1-C4;

R3, R4 y R5 designan, independientemente unos 10 de otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo line-al o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (IIIb):

-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8 (IIIb)

Y, Y1 e Y2 designan, independientemente unos de otros, un radical alquileno lineal o ramificado C2-C16; 15

R7 designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxial-quilo lineal o ramificado C1-C4;

R8 designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30; 20

p, q y r designan, independientemente unos de otros, ya sea el valor cero, ya sea el valor 1;

m y n designan, independientemente uno de otro, un número entero de 0 a 100;

x designa un número entero de 1 a 100; y 25

Z designa un anión de ácido orgánico o mine-ral,

a condición de que:

- uno al menos de los substituyentes R3, R4, R5 o R8 designe un radical alquilo lineal o ramificado C8-30 C30, preferentemente C9-C30;

- si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y

- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.

[0064] Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos asociativos utilizables según la invención pueden ser en-trecruzados o no entrecruzados y pueden también ser polí-5 meros de bloques.

[0065] Preferentemente, el contraión Z- de los monó-meros de fórmula (Ib) es seleccionado entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato. 10

[0066] Preferentemente R3, R4 y R5 designan, indepen-dientemente unos de otros, un átomo de hidrógeno o un ra-dical alquilo lineal o ramificado C1-C30.

[0067] Más preferiblemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (Ib) para la cual, aún más preferi-15 blemente, m y n son iguales a cero.

[0068] El monómero de vinillactama o alquilvinillac-tama es preferentemente un compuesto de estructura (IVb):

20

en la cual:

s designa un número entero de 3 a 6,

R9 designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5 y

R10 designa un átomo de hidrógeno o un radi-25 cal alquilo C1-C5,

a condición de que uno al menos de los radi-cales R9 y R10 designe un átomo de hidrógeno.

[0069] Aún más preferiblemente, el monómero (IVb) es la vinilpirrolidona. 30

[0070] Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos pueden igualmente contener uno o más monómeros suplemen-tarios, preferentemente catiónicos o no iónicos.

[0071] A modo de compuestos más particularmente pre-

feridos según la invención, se pueden citar los terpolí-meros siguientes, que incluyen al menos:

a) un monómero de fórmula (IVb);

b) un monómero de fórmula (Ib) en la cual p=1, q=0, R3 y R4 designan, independientemente uno de 5 otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5 y R5 designa un radical alquilo C8-C24, preferentemente C9-C24, y

c) un monómero de fórmula (IIb) en la cual R3 y R4 designan, independientemente uno de otro, un átomo 10 de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5.

[0072] Aún más preferiblemente, se utilizarán los terpolímeros que incluyen, en peso, de un 40 a un 95% de monómero (a), de un 0,1 a un 55% de monómero (c) y de un 0,25 a un 50% de monómero (b). Tales polímeros están des-15 critos en la solicitud de patente WO-00/68282, cuyo con-tenido forma parte integrante de la invención.

[0073] Como polímeros poli(vinillactama) catiónicos según la invención, se utilizan especialmente los ter-polímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacril-20 amida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamo-nio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilamino-propilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio y los terpolímeros de vinilpirrolidona/di-25 metilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.

[0074] La masa molecular ponderal de los polímeros poli(vinillactama) asociativos catiónicos según la pre-sente invención está preferentemente comprendida entre 30 500 y 20.106. Está más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.106, y aún más preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.

Los terpolímeros acrílicos

[0075] Entre estos polímeros, se pueden citar los 35

terpolímeros acrílicos que incluyen:

- de un 5 a un 80% en peso, preferiblemente de un 15 a un 70% en peso y más preferiblemente de un 40 a un 70% en peso, de un monómero de acrilato (a) selec-cionado entre un acrilato de alquilo C1-C6 y un metacri-5 lato de alquilo C1-C6;

- de un 5 a un 80% en peso, preferiblemente de un 10 a un 70% en peso y más preferiblemente de un 20 a un 60% en peso, de un monómero (b) seleccionado entre un compuesto vinílico heterocíclico que contiene al menos 10 un átomo de nitrógeno o de azufre, una (met)acrilamida, un (met)acrilato de mono- o dialquil(C1-C4)aminoalqui-lo(C1-C4) y una mono- o dialquil(C1-C4)aminoalquil(C1-C4)-(met)acrilamida;

- de un 0,1 a un 30% en peso, preferiblemente 15 de un 0,1 a un 10% en peso, de un monómero (c) seleccio-nado entre (i) un uretano producido por reacción entre un isocianato insaturado monoetilénico y un tensioactivo no iónico con terminación alcoxi C1-C4; (ii) un copolímero de bloques de óxido de 1,2-butileno y de óxido de 1,2-20 etileno; (iii) un monómero tensioactivo insaturado etilé-nico copolimerizable obtenido por condensación de un ten-sioactivo no iónico con un ácido carboxílico insaturado ,-etilénico o su anhídrido; (iv) un monómero tensioac-tivo seleccionado entre los productos de reacción de tipo 25 urea de un monoisocianato insaturado monoetilénico con un tensioactivo no iónico que presenta una función amina; (v) un éter de (met)alilo de fórmula CH2=CR1CH2OAmBnApR2 donde R1 designa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, A designa un grupo propilenoxi o butilenoxi, B designa 30 etilenoxi, n es igual a cero o designa un número entero inferior o igual a 200 y preferiblemente inferior a 100, m y p designan cero o un número entero inferior a n y R2 es un grupo hidrofóbico de al menos 8 átomos de carbono y preferiblemente C8-C30; y (vi) un monómero no iónico de 35

tipo uretano producido por reacción de un tensioactivo no iónico monohídrico con un isocianato insaturado mono-etilénico; estando basados los porcentajes en peso de monómeros en el peso total de los monómeros que constitu-yen el terpolímero. 5

[0076] Como monómeros de acrilatos (a) preferidos, se incluyen especialmente los acrilatos de alquilo C2-C6. El acrilato de etilo resulta muy particularmente preferi-do.

[0077] Como ejemplos de monómeros (b) preferidos, 10 hay que citar el metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo (DMAEMA), el acrilato de N,N-dietilaminoetilo, el meta-crilato de N,N-dietilaminoetilo, el acrilato de N-t-bu-tilaminoetilo, el metacrilato de N-t-butilaminoetilo, la N,N-dimetilaminopropilacrilamida, la N,N-dimetilaminopro-15 pilmetacrilamida, la N,N-dietilaminopropilacrilamida y la N,N-dietilaminopropilmetacrilamida. El metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo resulta muy particularmente prefe-rido.

[0078] Los monómeros (c) preferidos son los monóme-20 ros tensioactivos insaturados etilénicos copolimerizables obtenidos por condensación de un tensioactivo no iónico con un ácido carboxílico insaturado ,-etilénico o su anhídrido, preferentemente los ácidos mono- o dicarboxí-licos C3-C4 o sus anhídridos y más particularmente el 25 ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el anhídrido maleico y muy particular-mente el ácido itacónico y el anhídrido itacónico.

[0079] Los monómeros (c) particularmente preferidos corresponden a los monómeros tensioactivos insaturados 30 etilénicos copolimerizables obtenidos por condensación de un tensioactivo no iónico con el ácido itacónico. Entre los tensioactivos no iónicos, se pueden citar especial-mente los alcoholes grasos C10-C30 alcoxilados con 2 a 100, y preferentemente con 5 a 50, moles de óxido de al-35

quileno, como por ejemplo los éteres de polietilenglicol y de alcoholes grasos C10-C30 y más particularmente los éteres de polietilenglicol y de alcohol cetílico, denomi-nados CETETH en el diccionario CTFA, 7ª edición, 1997.

[0080] El experto en la técnica conoce métodos con-5 vencionales para preparar estos terpolímeros acrílicos. Tales métodos incluyen la polimerización en solución, la polimerización por precipitación y la polimerización en emulsión. Se describen terpolímeros conforme a la inven-ción y sus métodos de preparación especialmente en las 10 solicitudes EP-A-0.824.914 y EP-A-0.825.200.

[0081] Entre estos terpolímeros, se prefiere utili-zar, en particular, el polímero ―STRUCTURE® PLUS‖, vendi-do por la Sociedad NATIONAL STARCH, que está constituido por acrilatos, por amino(met)acrilatos y por itaconato de 15 alquilo C10-C30 polioxietilenado con 20 moles de óxido de etileno en forma de dispersión acuosa al 20% de Materia Activa.

[0082] Además de estos monómeros, los terpolímeros pueden contener otros monómeros que permitan entrecruzar 20 dichos terpolímeros. Estos monómeros son utilizados en proporciones bastante bajas, de hasta el 2% en peso con respecto al peso total de los monómeros utilizados para preparar los terpolímeros. Tales monómeros de entrecruza-miento incluyen monómeros aromáticos que llevan varios 25 substituyentes vinilo, monómeros alicíclicos que llevan varios substituyentes vinilo, ésteres bifuncionales de ácido ftálico, ésteres bifuncionales de ácido metacríli-co, ésteres multifuncionales de ácido acrílico, la N-metilenbisacrilamida y monómeros alifáticos que llevan 30 varios substituyentes vinilo, tales como dienos, trienos y tetraenos.

[0083] Pueden ser monómeros de entrecruzamiento es-pecialmente divinilbencenos, trivinilbencenos, el 1,2,4-trivinilciclohexeno, el 1,5-hexadieno, el 1,5,9-decatrie-35

no, el 1,9-decadieno, el 1,5-heptadieno, ftalatos de dia-lilo, el dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilatos de polietilenglicol, penta- y tetra-acrilatos, trialilpen-taeritritoles, octaalilsacarosas, cicloparafinas, cicloo-lefinas y N-metilenbisacrilamida. 5

[0084] En la presente invención, los polímeros aso-ciativos catiónicos son utilizados ventajosamente en una cantidad que puede variar del 0,01 al 5% en peso con res-pecto al peso de la composición colorante. Preferentemen-te, esta cantidad varía del 0,05 al 2,5% en peso con res-10 pecto al peso de la composición colorante. Conforme a un modo de realización aún más preferido, el contenido en polímero asociativo catiónico representa de un 0,1 a un 1% en peso con respecto al peso de la composición colo-rante. 15

[0085] La composición según la invención contiene además al menos un precursor de colorante de oxidación y/o al menos un colorante directo.

[0086] El o los precursores de colorantes de oxida-ción son seleccionados entre las bases de oxidación y los 20 copulantes o sus mezclas.

[0087] Las bases de oxidación son seleccionadas en-tre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración de oxidación, entre las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas, las bisfe-25 nilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoamino-fenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0088] Entre las parafenilendiaminas, se pueden ci-tar más particularmente a modo de ejemplo la parafenilen-30 diamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilen-diamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dime-tilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafeni-lendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-di-35

propilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2--hidroxi-etilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 5 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(-hidroxipropil)pa-rafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil--hi-droxietil)parafenilendiamina, la N-(,-dihidroxipropil)-parafenilendiamina, la N-(4’-aminofenil)parafenilendiami-10 na, la N-fenilparafenilendiamina, la 2--hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxiparafenilen-diamina, la N-(-metoxietil)parafenilendiamina y la 4’-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina, y sus sales de adi-ción con un ácido o con un agente alcalino. 15

[0089] Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2--hidroxietilparafenilendiamina, la 2--hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 20 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilen-diamina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. 25

[0090] Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo el N,N’-bis-(-hidroxietil)-N,N’-bis(4’-aminofenil)-1,3-diaminopropa-nol, la N,N’-bis(-hidroxietil)-N,N’-bis(4’-aminofenil)-etilendiamina, la N,N’-bis(4-aminofenil)tetrametilen-30 diamina, la N,N’-bis(-hidroxietil)-N,N’-bis(4-aminofe-nil)tetrametilendiamina, la N,N’-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N’-bis(etil)-N,N’-bis(4’-amino-3’-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofeno-xi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o 35

con un agente alcalino.

[0091] Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-5 amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(-hidroxi-etilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol y sus sa-les de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0092] Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar 10 más particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-ace-tamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0093] Entre las bases heterocíclicas, se pueden ci-15 tar más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, en particular la 2,3-diamino-6-metoxipiri-dina; los derivados pirimidínicos, como especialmente la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o también la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina; y los derivados pirazólicos, en 20 particular el 1-N--hidroxietil-4,5-diaminopirazol; y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0094] Cuando se utilizan, la o las bases de oxida-ción representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso de la composición colorante, y 25 preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso con respecto al peso de la composición colorante.

[0095] La composición puede igualmente contener, asociado a al menos una base de oxidación, al menos un copulante, para modificar o para enriquecer en reflejos 30 las tonalidades obtenidas.

[0096] El o los copulantes utilizables pueden ser seleccionados entre los copulantes clásicamente utiliza-dos en tinción de oxidación, y entre los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaami-35

nofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocí-clicos y sus sales de adición con un ácido o con un agen-te alcalino.

[0097] Estos copulantes son más particularmente se-leccionados entre el 2-metil-5-aminofenol, el 5-N-(-hi-5 droxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 2-me-til-5-amino-6-clorofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno, el 2,4-diamino-1-(-hidroxietiloxi)benceno, el 2-amino-4-(-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, el 1,3-10 diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, el sesamol, el -naftol, el 6-hidroxiindol, el 4-hidroxiin-dol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxiindolina, la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiri-dina, la 1-H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpi-15 razol-5-ona, el 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, el 6-metilpirazolo-[1,5-a]bencimidazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0098] Cuando están presentes, el o los copulantes 20 representan más particularmente de un 0,0001 a un 15% en peso, y preferentemente de un 0,005 a un 12% en peso, con respecto al peso de la composición colorante. Según un modo de realización aún más ventajoso, el o los copulan-tes representan de un 0,01 a un 10% en peso con respecto 25 al peso de la composición colorante.

[0099] En general, las sales de adición con un ácido son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succi-natos, los tartratos, los tosilatos, los bencenosulfona-30 tos, los lactatos y los acetatos.

[0100] Más en particular, el o los colorantes direc-tos son de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.

[0101] A modo de ejemplos no limitativos, se pueden citar los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes 35

azoicos, azometínicos, metínicos, tetraazapentametínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, feno-tiazínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos, fta-locianínicos, los derivados del triarilmetano y los colo-rantes naturales, solos o en mezclas. 5

[0102] Pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(-hidroxipropil)-aminobenceno, 10

- el N-(-hidroxietil)amino-3-nitro-4-amino-benceno,

- el 1-amino-3-metil-4-N-(-hidroxietil)ami-no-6-nitrobenceno,

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(-hidroxietil)-15 aminobenceno,

- el 1,4-diamino-2-nitrobenceno,

- el 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,

- la N-(-hidroxietil)-2-nitroparafenilen-diamina, 20

- el 1-amino-2-nitro-4-(-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,

- la 2-nitro-4-aminodifenilamina,

- el 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,

- el 1-(-aminoetil)amino-2-nitro-4-(-hidro-25 xietiloxi)benceno,

- el 1-(,-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(-hidroxietil)aminobenceno,

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,

- el 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno, 30

- el 1-metoxi-3-nitro-4-(-hidroxietil)amino-benceno,

- la 2-nitro-4’-hidroxidifenilamina y

- el 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbence-no. 35

[0103] El colorante directo puede ser también selec-cionado entre los colorantes directos bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdosos; se pueden citar, por ejem-plo, los compuestos seleccionados entre:

- el 1--hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-5 benceno,

- el 1-metilamino-2-nitro-5-(,-dihidroxi-propil)oxibenceno,

- el 1-(-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitro-benceno, 10

- el 1-(-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,

- el 1,3-di(-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,

- el 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno, 15

- el 1-(-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-ni-trobenceno,

- la N-(-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorome-tilanilina,

- el ácido 4-(-hidroxietil)amino-3-nitroben-20 cenosulfónico,

- el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,

- el 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrocloroben-ceno,

- el 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrometilben-25 ceno,

- el 4-(,-dihidroxipropil)amino-3-nitrotri-fluorometilbenceno,

- el 1-(-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,

- el 1,3-diamino-4-nitrobenceno, 30

- el 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,

- el 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]ami-no-5-nitrobenceno,

- el 1-(-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y

- la 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida. 35

[0104] Se pueden mencionar también los colorantes directos bencénicos nitrados azules o violetas, como por ejemplo:

- el 1-(-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(-hi-droxietil)amino-2-nitrobenceno, 5

- el 1-(-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(-hi-droxietil)amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N--hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N--hi-10 droxietil)amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(,-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N--hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y

- las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmu-la siguiente: 15

donde:

- Rb representa un radical alquilo C1-C4 o un radical -hidroxietilo o -hidroxipropilo o -hidroxipro-20 pilo;

- Ra y Rc, idénticos o diferentes, represen-tan un radical -hidroxietilo, -hidroxipropilo, -hidro-xipropilo o ,-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales Rb, Rc o Ra un radical -hidro-25 xipropilo y no pudiendo Rb y Rc designar simultáneamente un radical -hidroxietilo cuando Rb es un radical -hi-droxipropilo,

tales como las descritas en la patente francesa FR 2.692.572. 30

[0105] Entre los colorantes directos azoicos utili-

zables según la invención, se pueden citar los colorantes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de paten-tes WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714.954, FR 2.822.696, FR 2.825.702, FR 2.825.625, FR 2.822.698, FR 2.822.693, FR 2.822.694, FR 2.829.926, FR 2.807.650, WO 02/078660, 5 WO 02/100834, WO 02/100369 y FR 2.844.269.

[0106] Entre estos compuestos, se pueden citar muy particularmente los colorantes siguientes:

- cloruro de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilami-no)fenil]azo]-1H-imidazolio, 10

- cloruro de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)-azo]-1H-imidazolio y

- metilsulfato de 1-metil-4-[(metilfenilhi-drazono)metil]piridinio.

[0107] Se pueden citar igualmente entre los coloran-15 tes directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en el COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3ª edición: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, 20 Acid Yellow 23, Acid Orange 24 y Disperse Black 9.

[0108] Se pueden citar también el 1-(4’-aminodi-fenilazo)-2-metil-4-bis(-hidroxietil)aminobenceno y el ácido 4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalenosulfóni-co. 25

[0109] Entre los colorantes directos quinónicos, se pueden citar los colorantes siguientes: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse 30 Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15 y Basic Blue 99, así como los compuestos siguientes:

- 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxian-traquinona,

- 1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquino-35

na,

- 1-aminopropilaminoantraquinona,

- 5--hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona,

- 2-aminoetilaminoantraquinona y

- 1,4-bis(,-dihidroxipropilamino)antraqui-5 nona.

[0110] Entre los colorantes azínicos, se pueden ci-tar los compuestos siguientes:

- Basic Blue 17 y Basic Red 2.

[0111] Entre los colorantes directos metínicos ca-10 tiónicos, se pueden citar también el Basic Red 14, el Ba-sic Yellow 13 y el Basic Yellow 29.

[0112] Entre los colorantes triarilmetánicos utili-zables según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes: Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, 15 Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 y Acid Blue 7.

[0113] Entre los colorantes indoamínicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos si-guientes: 20

- 2--hidroxietilamino-5-[bis(-4’-hidroxi-etil)amino]anilino-1,4-benzoquinona,

- 2--hidroxietilamino-5-(2’-metoxi-4’-ami-no)anilino-1,4-benzoquinona,

- 3-N-(2’-cloro-4’-hidroxi)fenilacetilamino-25 6-metoxi-1,4-benzoquinonoimina,

- 3-N-(3’-cloro-4’-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonoimina y

- 3-[4’-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilurei-do-6-metil-1,4-benzoquinonoimina. 30

[0114] La composición puede incluir también coloran-tes directos naturales, como la lawsona, la juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido quermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina y la 35

apigenidina. Se pueden utilizar igualmente los extractos o decocciones que contengan estos colorantes naturales, y especialmente las cataplasmas o extractos a base de al-heña.

[0115] El contenido en colorantes directos, cuando 5 están presentes, representa ventajosamente de un 0,0005 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición co-lorante, y preferentemente de un 0,005 a un 12% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Según un modo de realización aún más ventajoso de la invención, 10 el contenido en colorantes directos representa de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la composición colorante.

[0116] La composición según la invención puede in-cluir además al menos un agente alcalinizante. 15

[0117] Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos al-calinos, las alcanolaminas C2-C10 tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas 20 y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de pota-sio, los silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos y los compuestos de la fórmula siguiente:

25

donde R es un resto de propileno eventualmente substitui-do por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C4 y R38, R39, R40 y R41, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxi-alquilo C1-C4. 30

[0118] Preferentemente, el agente alcalinizante es seleccionado entre el amoníaco, las alcanolaminas y las asociaciones de alcanolaminas con silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.

[0119] Según un modo de realización ventajoso de la invención, la composición no contiene amoníaco como agen-te alcalinizante.

[0120] Hay que señalar además que el pH puede ser también ajustado empleando agentes acidificantes, como 5 por ejemplo los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acéti-co, el ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico, o los ácidos sulfónicos. 10

[0121] Más particularmente, el contenido en agente alcalinizante y/o acidificante es tal que el pH de la composición colorante está comprendido entre 3 y 12, ven-tajosamente entre 4 y 11 y preferentemente entre 7 y 11.

[0122] La composición según la invención puede tam-15 bién contener uno o más polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos.

[0123] Hay que señalar que, en el sentido de la pre-sente invención, la expresión ―polímero catiónico‖ desig-na todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o gru-20 pos ionizables en grupos catiónicos.

[0124] Tales polímeros pueden ser seleccionados en-tre los ya conocidos per se como mejoradores de las pro-piedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y 25 en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.

[0125] Los polímeros catiónicos preferidos son se-leccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuater-30 naria que pueden, o bien formar parte de la cadena prin-cipal polimérica, o bien ser llevados por un substituyen-te lateral directamente unido a ésta.

[0126] Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendi-35

da entre 500 y 5.106, y preferentemente comprendida entre 103 y 3.106.

[0127] Entre los polímeros catiónicos, se pueden ci-tar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. 5

[0128] Se trata de productos conocidos. Están espe-cialmente descritos en las patentes francesas nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados 10 de ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:

15

en las cuales:

los R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 20 átomos de carbono, preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R4, R5, R6, idénticos o diferentes, represen-tan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de car-25 bono o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;

R1 y R2, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos

de carbono, y preferentemente metilo o etilo;

X designa un anión derivado de un ácido mine-ral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.

Los polímeros de la familia (1) pueden conte-5 ner además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados dentro de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos o me-10 tacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vi-nilpirrolidona o la vinilcaprolactama, o ésteres viníli-cos.

Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar: 15

- los copolímeros de acrilamida y de metacri-lato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de di-metilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de acrilamida y de cloruro 20 de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejem-plo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;

- el copolímero de acrilamida y de metosulfa-25 to de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de vinilpirrolido-na/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuater-nizados o no, tales como los productos vendidos bajo la 30 denominación ―GAFOUAT‖ por la sociedad ISP, como por ejemplo ―GAFOUAT 734‖ o ―GAFOUAT 755‖, o bien los produc-tos denominados ―COPOLYMER 845, 958 y 937‖. Estos políme-ros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573; 35

- los terpolímeros de metacrilato de dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/meta-5 crilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;

- y los copolímeros de vinilpirrolidona/me-tacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido bajo la denominación ―GAFOUAT HS 10 100‖ por la sociedad ISP.

(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comer-cializados bajo las denominaciones ―JR‖ (JR 400, JR 125 y 15 JR 30M) o ―LR‖ (LR 400 y LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros son igualmente defi-nidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio. 20

(3) Los derivados de celulosa catiónicos, ta-les como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amo-nio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, 25 como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-ce-lulosas injertadas especialmente con una sal de metacri-loiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamo-nio. 30

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación ―Celquat L 200‖ y ―Celquat H 100‖ por la Sociedad National Starch.

(4) Las gomas de guar catiónicas descritas 35

más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y EE.UU. 4.031.307, tales como las gomas de guar que con-tienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ej., cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio. 5

Tales productos están comercializados espe-cialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la so-ciedad MEYHALL.

(5) Los polímeros constituidos por unidades 10 de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, even-tualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización 15 de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.

(6) Las poliaminoamidas solubles en agua pre-paradas, en particular, por policondensación de un com-20 puesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un di-epóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazeti-dinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, 25 o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohi-drina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxi-do o a un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el 30 agente entrecruzante en proporciones de 0,025 a 0,35 mo-les por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliami-noamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 35

2.252.840 y 2.368.508.

(7) Los derivados de poliaminoamidas resul-tantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación me-diante agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejem-5 plo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemen-te metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están espe-cialmente descritos en la patente francesa 1.583.363. 10

Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina vendidos bajo la de-nominación ―Cartaretine F, F4 o F8‖ por la sociedad San-doz. 15

(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina pri-maria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 20 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilen-poliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida 25 comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.

Polímeros de este tipo están en particular comercializados bajo la denominación ―Hercosett 57‖ por 30 la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación ―PD 170‖ o ―Delsette 101‖ por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dieti-lentriamina.

(9) Los ciclopolímeros de alquildialil-35

amina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolí-meros o copolímeros que llevan como constituyente princi-pal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):

5

fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R9 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y R8, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbo-10 no, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R7 y R8 pueden de-signar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidi-15 nilo o morfolinilo; R7 y R8, independientemente uno de otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y- es un anión tal como bromuro, clo-ruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bi-sulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están espe-20 cialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406. Entre los polímeros definidos anteriormente, se pueden citar más particular-mente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación ―Merquat 100‖ por la socie-25 dad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetila-monio y de acrilamida comercializados bajo la denomina-ción ―MERQUAT 550‖.

(10) El polímero de diamonio cuaternario 30 que contiene unidades recurrentes que responden a la

fórmula:

fórmula (VII) en la cual:

R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, 5 representan radicales alifáticos, alicíclicos o arila-lifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contie-10 nen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R10, R11, R12 y R13 representan un radi-cal alquilo C1-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D, donde R14 es un alquileno y D un grupo amonio 15 cuaternario;

A1 y B1 representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o rami-ficados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno 20 o más anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X- designa un anión derivado de un ácido mi-25 neral u orgánico;

A1, R10 y R12 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazíni-co; además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insatu-30 rado, B1 puede igualmente designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- en el cual D designa:

a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-,

donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o rami-ficado o un grupo que responde a una de las fórmulas si-guientes:

-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-

-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- 5

donde x e y designan un número entero de 1 a 4 que repre-senta un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de po-limerización medio;

b) un resto de diamina bis-secundaria, tal 10 como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bis-primaria de fórmu-la: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; 15

d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.

Preferentemente, X- es un anión tal como el cloruro o el bromuro.

[0129] Estos polímeros tienen una masa molecular me-dia numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 20 100.000.

[0130] Se describen polímeros de este tipo especial-mente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 25 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.

[0131] Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes 30 que responden a la fórmula (VIII) siguiente:

donde R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X- es un anión deriva-do de un ácido mineral u orgánico. 5

(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):

donde p designa un número entero de 1 a 6 aproximadamen-10 te, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO- en el cual r designa un número igual a 4 o a 7, y X- es un anión.

Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. nº 15 4.157.388, 4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.

[0132] Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los productos ―Mirapol A 15‖, ―Mirapol AD1‖, ―Mirapol AZ1‖ y ―Mirapol 175‖ vendidos por la sociedad Miranol. 20

(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpi-rrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Lu-viquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.

(13) Las poliaminas, como el Polyquart H ven-25 dido por HENKEL, referenciado bajo la denominación de ―POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE‖ en el diccio-nario CTFA.

(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amonio, tales 30 como los polímeros obtenidos por homopolimerización de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro

de metilo, o por copolimerización de acrilamida con meta-crilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento mediante un compuesto con insatura-ción olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se 5 puede utilizar más particularmente un copolímero entre-cruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho co-polímero en aceite mineral. Esta dispersión está comer-10 cializada bajo la denominación de ―SALCARE® SC 92‖ por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximada-mente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o 15 en un éster líquido. Estas dispersiones están comerciali-zadas bajo las denominaciones de ―SALCARE® SC 95‖ y ―SAL-CARE® SC 96‖ por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.

(15) Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en 20 particular polietileniminas, polímeros que contienen uni-dades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaterna-rios y los derivados de la quitina.

[0133] Entre todos los polímeros catiónicos suscep-25 tibles de ser utilizados en el marco de la presente in-vención, se prefiere utilizar los polímeros de las fami-lias (1), (9), (10) (11) y (14), y aún más preferiblemen-te los polímeros con las unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes: 30

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;

5

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproxima-damente 1.200.

[0134] En lo que se refiere a los polímeros anfoté-ricos utilizables según la presente invención, éstos pue-10 den ser seleccionados entre los polímeros que llevan uni-dades K y M repartidas estadísticamente en la cadena po-limérica, donde K designa una unidad derivada de un monó-mero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad derivada de un monómero ácido que lle-15 va uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos derivados de monómeros zwitter-iónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;

K y M pueden también designar una cadena po-limérica catiónica que lleve grupos amina primaria, se-20 cundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfóni-co unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-,-dicarboxílica donde uno de los grupos carboxí-25 licos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno o más grupos amina primaria o secundaria.

[0135] Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente prefe-ridos son seleccionados entre los polímeros siguientes: 30

(1) Los polímeros resultantes de la copolime-rización de un monómero derivado de un compuesto vinílico

portador de un grupo carboxílico, tal como más particu-larmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el áci-do maleico o el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más particu-5 larmente el metacrilato y el acrilato de dialquilaminoal-quilo o la dialquilaminoalquil-metacrilamida y -acrilami-da. Tales compuestos son descritos en la patente america-na nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimeti-10 lamonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.

[0136] El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dime-tildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de 15 este último monómero son propuestos bajo las denominacio-nes MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.

(2) Los polímeros que llevan unidades deriva-das: 20

a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo,

b) de al menos un comonómero ácido que con-tiene uno o más grupos carboxílicos reactivos y 25

c) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrí-lico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo. 30

Las acrilamidas o metacrilamidas N-substitui-das más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono, y más particularmente la N-etilacril-amida, la N-terc-butilacrilamida, la N-terc-octilacril-35

amida, la N-octilacrilamida, la N-decilacrilamida y la N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspon-dientes.

Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, 5 crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son meta-crilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N’-dime-10 tilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo.

Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylami-de/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER 15 o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y al-quiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoami-das de fórmula general:

—CO-R19-CO-Z— (X) 20

imagen1

donde R19 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de es-tos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno 25 cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z designa un radical de una polialqui-lenpoliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y pre-ferentemente representa:

a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, 30 el radical

donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,

derivando este radical de la dietilentriamina, de la 35

trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior en el cual x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de la pipera-zina: 5

c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH2)6-NH- derivado de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición 10 de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos y los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la po-liaminoamida, y alquiladas por la acción del ácido acrí-15 lico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus sales.

Los ácidos carboxílicos saturados son selec-cionados preferentemente entre los ácidos de 6 a 10 áto-mos de carbono, tales como el ácido adípico, 2,2,4-20 trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, el ácido te-reftálico y los ácidos con doble enlace etilénico, como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.

Las alcanosultonas utilizadas en la alquila-ción son preferentemente la propano- o la butano-sultona 25 y las sales de los agentes de alquilación son preferente-mente las sales de sodio o de potasio.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwit-teriónicas de fórmula:

30

donde R20 designa un grupo insaturado polimerizable, tal

como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o meta-crilamida; y y z representan un número entero de 1 a 3; R21 y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; y R23 y R24 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los áto-5 mos de carbono en R23 y R24 no pase de 10.

Los polímeros que incluyen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como el acrilato o el metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo, o alquil-acrilatos o –me-10 tacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se puede citar el copolí-mero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido 15 bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SAN-DOZ.

(5) Los polímeros derivados del quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) siguientes: 20

estando presente la unidad (XIII) en proporciones com-prendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en propor-ciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad F en 25 proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, enten-diéndose que, en esta unidad (XV), R25 representa un ra-dical de fórmula:

donde

si q=0, R26, R27 y R28, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto de metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto de monoal-5 quilamina o un resto de dialquilamina eventualmente inte-rrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o eventual-mente substituidos por uno o más grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico, o un resto de alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto de amino, siendo uno al 10 menos de los radicales R26, R27 y R28 en este caso un átomo de hidrógeno;

o, si q=1, R26, R27 y R28 representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. 15

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación del quitosano, como el N-carboximetilquito-sano o el N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la deno-minación ―EVALSAN‖ por la sociedad JAN DEKKER.

(7) Los polímeros que responden a la fórmula 20 general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

donde R29 representa un átomo de hidrógeno o un radical CH3O, CH3CH2O o fenilo; R30 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R31 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; y R32 designa un radical alquilo inferior, tal 5 como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmu-la: -R33-N(R31)2, representando R33 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH(CH3)-, teniendo R31 los significa-dos mencionados anteriormente,

así como los homólogos superiores de estos radicales y 10 que contienen hasta 6 átomos de carbono.

(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:

a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre los 15 compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

donde D designa un radical

20

y X designa el símbolo E o E’; E o E’, idénticos o dife-rentes, designan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o subs-25 tituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, 30 alquilamina o alquenilamina o grupos hidroxilo, bencil-amina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula:

35

donde D designa un radical

y X designa el símbolo E o E’ y al menos una vez E’, te-5 niendo E el significado indicado anteriormente y siendo E’ un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o más radicales hidroxilo y que lleva uno o más átomos de 10 nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo eventualmente interrumpida por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo, y betainizada por reacción con ácido cloracético o clorace-15 tato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C1-C5) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación 20 con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden tam-bién llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.

[0137] Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1). 25

[0138] Según la invención, el o los polímeros subs-tantivos catiónicos o anfotéricos, cuando están presen-tes, representan ventajosamente de un 0,01% a un 10% en peso con respecto al peso de la composición colorante, más particularmente de un 0,05% a un 5% en peso con res-30 pecto al peso de la composición colorante y preferente-mente de un 0,1% a un 3% en peso con respecto al peso de la composición colorante.

[0139] El medio apropiado para la tinción está gene-ralmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por 5 ejemplo, los alcanoles inferiores C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polio-les, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol y el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, así como los alco-10 holes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxi-etanol, y sus mezclas.

[0140] Los solventes pueden estar presentes en pro-porciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso con respecto al peso de la composición colorante, y preferen-15 temente entre el 5 y el 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.

[0141] La composición puede también incluir aditivos habituales en este campo, como especialmente tensioacti-vos no iónicos diferentes de los enumerados anteriormen-20 te, tensioactivos aniónicos, anfotéricos o zwitterióni-cos; agentes espesantes orgánicos o minerales; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secues-trantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agen-tes de acondicionamiento diferentes de los polímeros 25 substantivos catiónicos o anfotéricos antes descritos, tales como, por ejemplo, cationes y siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes es-tabilizantes; y agentes opacificantes. 30

[0142] Por supuesto, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos com-plementarios de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición según la inven-ción no resulten alteradas, o no lo sean substancialmen-35

te, por la o las adiciones contempladas.

[0143] Como se ha indicado anteriormente, la presen-te invención se relaciona además con un procedimiento de coloración de materias queratínicas que utiliza la compo-sición según la invención. 5

[0144] Según una primera variante, el procedimiento consiste en aplicar la composición en ausencia de un agente oxidante sobre las materias queratínicas, prefe-rentemente fibras, secas o húmedas, con o sin aclarado final de la composición. 10

[0145] En el caso de esta variante, la composición según la invención no contiene precursor de colorante de oxidación, sino solamente uno o más colorantes directos.

[0146] Según una segunda variante de la invención, el procedimiento consiste en aplicar la composición según 15 la invención en presencia de un agente oxidante sobre las materias queratínicas, secas o húmedas, y en dejar luego reposar durante un tiempo suficiente para obtener la co-loración deseada.

[0147] Según una primera posibilidad, se aplican so-20 bre dichas fibras queratínicas una o más composiciones colorantes según la invención y una composición oxidante simultánea o sucesivamente sin aclarado intermedio.

[0148] Preferentemente, la composición aplica es una composición llamada lista para su empleo, es decir, una 25 composición obtenida por mezcla extemporánea de una o más composiciones colorantes según la invención con una com-posición que contiene al menos un agente oxidante.

[0149] En este caso, la composición colorante puede incluir uno o más precursores de colorantes de oxidación. 30 Puede también incluir uno o más colorantes directos, en caso de que se desee un aclaramiento de las fibras que-ratínicas en asociación con la coloración.

[0150] Evidentemente, la composición colorante puede incluir una asociación de precursores de colorantes de 35

oxidación y de colorantes directos.

[0151] El agente oxidante presente en la composición oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perbo-5 ratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxi-dasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electro-nes. La utilización del peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferida.

[0152] El contenido en agente oxidante está general-10 mente comprendido entre el 1 y el 40% en peso con respec-to al peso de la composición lista para su empleo, prefe-rentemente entre el 1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición lista para su empleo.

[0153] En general, la composición oxidante utilizada 15 es una composición acuosa y puede encontrarse en forma de solución o también de emulsión.

[0154] Habitualmente, se mezcla la composición exen-ta de agente oxidante con aproximadamente 0,5 a 10 equi-valentes en peso de la composición oxidante. 20

[0155] Obsérvese que el pH de la composición lista para su empleo está más particularmente comprendido entre 3 y 12, preferentemente entre 4 y 11 y con mayor preci-sión aún entre 6,5 y 10,5.

[0156] El pH de la composición lista para su empleo 25 puede ser ajustado por medio de un agente alcalinizante o acidificante especialmente seleccionado entre los mencio-nados con anterioridad.

[0157] Siempre en el caso de que la composición sea aplicada en presencia de un agente oxidante, el procedi-30 miento puede incluir una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una o más composi-ciones colorantes según la invención, y por otra una com-posición que contenga, en un medio apropiado para la tin-ción de las fibras queratínicas humanas, al menos un 35

agente oxidante, y en proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las materias queratínicas, secas o húmedas.

[0158] Sea cual sea la variante empleada, es decir, en presencia o en ausencia de agente oxidante, el tiempo 5 necesario para el desarrollo de la coloración es de aproximadamente varios segundos a 60 minutos, y más par-ticularmente de aproximadamente 1 a 50 minutos.

[0159] La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración está generalmente comprendida entre la 10 temperatura ambiente (de 15 a 25ºC) y 250ºC, más particu-larmente entre la temperatura ambiente y 180ºC, preferen-temente entre la temperatura ambiente y 60ºC.

[0160] Una vez transcurrido el tiempo necesario para el desarrollo de la coloración, se elimina preferentemen-15 te la composición.

[0161] Esto puede tener lugar clásicamente, ya sea utilizando al menos un aclarado, ya sea utilizando uno o más lavados y aclarado(s), ya sea utilizando su combina-ción. Finalmente, se secan las materias queratínicas o se 20 dejan secar.

[0162] Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin no obstante limitar su alcance.

EJEMPLOS

[0163] Se prepararon las composiciones colorantes de 25 la invención siguientes (cantidades expresadas en gra-mos):

: A B C

Alcohol cetílico puro bidestila-do (Lanette 16; sociedad Cognis): 10,2 10,2 10,2

Alcohol oleico poliglicerolado (2 moles): 4 4 /

30

Alcohol oleico oxietilenado (10 OE) (Brij 96 V; sociedad Unique-ma): / / 4

Estearato de glicerilo (Tegin 6070; sociedad Goldschmidt): 5,8 5,8 5,8

Oleato de decilo (Cetiol V; so-ciedad Cognis): / 1,8 /

Diestearato de glicol (Tegin BL 315; sociedad Goldschmidt): 1,8 / 1,8

Ácido oleico: 2,73 2,73 2,73

Monoetanolamina pura: 0,52 0,52 0,52

Hidroxietilcelulosa cuaternizada con epóxido de laurildimetilamo-nio substituido (Polyquaternium-24; Quatrisoft LM 200; sociedad Amerchol): / / 0,05

Poliuretano catiónico (Polyure-thane 16 - nombre INCI): 0,1 0,1 /

Cloruro de polidimetildialilamo-nio en agua al 40% no estabili-zado (Polyquaternium-6): / / 2

Metabisulfito de sodio: / / 0,71

Tiolactato de amonio en solución acuosa al 58%: 0,8 0,8 /

Ácido ascórbico: 0,25 0,25 0,25

Óxido de titanio (anatasa no tratada) recubierto de polidime-tilsiloxano (98/2) (ci: 77891): 0,15 0,15 0,15

Ácido cítrico: 0,31 0,31 0,31

Amoníaco (20% en amoníaco): 11,1 11,1 11,1

1-Hidroxi-4-aminobenceno: 0,545 0,545 0,545

1-Metil-2-hidroxi-4-aminobenceno: 0,615 0,615 0,615

Perfume: 0,95 0,95 0,95

Agua desionizada: 60,13 60,13 58,27

[0164] Se mezclan las composiciones colorantes ante-riores, en el momento de su empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos con una composición acuosa oxidante al 6% de agua oxigenada, a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de composición oxi-5 dante. Las mezclas son fáciles y rápidas.

[0165] Se aplicó cada mezcla obtenida sobre mechones de cabellos naturales blancos en un 90% y se dejó reposar durante 20 minutos.

[0166] Las aplicaciones son fáciles y rápidas. El 10 producto se localiza perfectamente, no se escurre y se extiende bien de la raíz a la punta.

[0167] Se aclararon entonces los mechones con agua, se lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se secaron y desenredaron después. 15

[0168] Las mezclas se eliminan bien por aclarado.

[0169] Los cabellos se tiñeron en una tonalidad co-briza roja potente. Además, los cabellos no están áspe-ros.

20

Claims

REIVINDICACIONES
1. Composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratíni-cas:

• al menos un precursor de colorante de oxi-5 dación y/o al menos un colorante directo,

• al menos un tensioactivo no iónico oxial-quilenado o glicerolado o sus mezclas,

• al menos un polímero asociativo catiónico,

• al menos un alcohol graso y 10

• al menos un éster de ácido graso y de alco-hol C1-C10;

• siendo la razón ponderal alcohol(es) gra-so(s)/tensioactivo(s) superior a 0,5 y

• representando el contenido en agua en la 15 composición colorante al menos un 55% en peso con respec-to al peso de dicha composición colorante.
2. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por representar el contenido en agua al menos un 60% en peso con respecto al peso de dicha 20 composición colorante.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccio-nar el tensioactivo no iónico entre:

• los alcoholes grasos oxialquilenados o gli-25 cerolados;

• los alquilfenoles cuya cadena de alquilo es C8-C18, oxialquilenados;

• las amidas grasas oxialquilenadas o glice-roladas; 30

• las aminas grasas oxialquilenadas;

• los aceites vegetales oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos grasos del sorbitán, eventualmente oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos grasos de la sacaro-35

sa, eventualmente oxialquilenados;

• los ésteres de ácidos grasos del polieti-lenglicol;

• los alquil(C6-C30)poliglicósidos;

• los derivados de N-alquil(C6-C30)glucamina; 5

• los óxidos de aminas, tales como los óxidos de alquil(C10-C14)aminas o los óxidos de N-acilaminopro-pilmorfolina;

• los copolímeros de óxido de etileno y de propileno; y 10

• sus mezclas.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccio-nar el tensioactivo no iónico entre los alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados. 15
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por represen-tar el contenido total en tensioactivo no iónico de un 0,01% a un 50% en peso con respecto al peso de la compo-sición colorante. 20
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendido el contenido en alcohol graso entre el 0,1 y el 30% en peso con respecto al peso de la composición co-lorante. 25
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la razón ponderal alcohol graso/tensioactivo superior a 0,75.
8. Composición según una cualquiera de las 30 reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el éster de ácido graso y de alcohol C1-C10 un mono-, di- o tri-éster de ácido carboxílico lineal o ramificado, satu-rado o insaturado, C8-C30 y de un alcohol mono- o polihi-droxilado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-35

C10.
9. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por seleccionar el éster entre los mono-, di- o triésteres de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico, esteárico, linoleico, li-5 nolénico, cáprico o araquidónico y de metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, glicerol, octanol o decanol, así como sus mezclas.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar 10 comprendido el contenido en éster de ácido graso y de al-cohol C1-C10 entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccio-15 nar el polímero asociativo catiónico entre los derivados de celulosa cuaternizada, los poliuretanos catiónicos, las polivinillactamas catiónicas y los terpolímeros acrí-licos catiónicos.
12. Composición según una cualquiera de las 20 reivindicaciones precedentes, caracterizada por represen-tar el contenido en polímero asociativo catiónico de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la composi-ción colorante.
13. Composición según una cualquiera de las 25 reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccio-nar el precursor de colorante de oxidación entre las ba-ses de oxidación, los copulantes o sus mezclas.
14. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por representar el contenido en base de 30 oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
15. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por representar el contenido en copulante de un 0,0001 a un 15% en peso con respecto al peso de la 35

composición colorante.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por represen-tar el contenido en colorante directo de un 0,0005 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición colo-5 rante.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la composición al menos un agente alcalinizante.
18. Composición según la reivindicación ante-10 rior, caracterizada por seleccionar el agente alcalini-zante entre el amoníaco, las alcanolaminas y las asocia-ciones de alcanolaminas C2-C10 con silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.
19. Composición según una cualquiera de las 15 reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.
20. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por representar el contenido en polí-mero substantivo catiónico o anfotérico de un 0,01% a un 20 10% en peso con respecto al peso de la composición colo-rante.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un agente oxidante. 25
22. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21.
23. Procedimiento de coloración de fibras 30 queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 en presencia de una composición oxidante, aplicada simultánea o sucesiva-mente sin aclarado intermedio con respecto a la composi-35

ción colorante, se deja reposar y se aclaran las fibras.
24. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 en presencia de 5 una composición oxidante, mezclada con la composición co-lorante antes de su aplicación, se deja reposar y se aclaran las fibras.
25. Dispositivo de varios compartimentos uti-lizable para la coloración de fibras queratínicas, que 10 comprende un primer compartimento que contiene una compo-sición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 y un segundo compartimento que contiene una composi-ción oxidante.