ES2314712T3 - Proceso para el reciclado de componentes electronicos. - Google Patents
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Abstract
Proceso para el reciclado de componentes eléctricos y electrónicos, caracterizado por un paso de proceso, en el que se rompe la unión pegada de dos elementos del componente, generada por una masa adhesiva, para ello con aportación de energía se dilatan las partículas expandibles que se hallan dentro de la masa adhesiva y con esta dilatación revientan la unión pegada.
Description
Proceso para el reciclado de componentes
electrónicos.
La invención se refiere a un proceso de
reciclado de componentes eléctricos o electrónicos.
La eliminación o reutilización de componentes
electrónicos es objeto de una normativa cada vez más estricta
dentro de la legislación actual.
Por ejemplo, los componentes electrónicos que se
llevan al desguace de la chatarra electrónica se destinan cada vez
más al reciclado. Esto proceso no siempre es fácil de llevar a cabo
y exige pasos costosos, que siempre conllevan un coste elevado. En
ellos están desempeñando un papel importante las cintas adhesivas y
en especial las cintas adhesivas por ambas caras. Por ejemplo, en
el caso de los teléfonos móviles, se encuentran a menudo más de 70
aplicaciones distintas para las cintas adhesivas. Para el desguace y
el reciclado de los distintos componentes tienen que romperse
(soltarse) estas uniones pegadas. Por lo general, este proceso se
presenta como relativamente difícil, porque las cintas adhesivas a
lo largo de su vida útil adquieren una gran fuerza adhesiva y, por
tanto, en el momento de separarse de la superficie, sobre la que
están pegadas, normalmente se rompen. Por otro lado, los
componentes que se pegan son cada vez más pequeños, de modo que
raramente pueden separarse sin destruirlos.
En la bibliografía técnica patentaria se
describen diversos mecanismos y conceptos para la separación.
En el documento EP 0 994 168 B1 se describen
láminas de sustrato, que contienen zeolitas o geles de sílice
inorgánicos finamente divididos. Por otro lado, la lámina adhesiva
posee una absorción de agua extremadamente alta, entre el 5 y el
200%. Con la absorción de agua se reducen las fuerzas de adhesión.
El inconveniente de este procedimiento es que los componentes
electrónicos antes del proceso de reciclado nunca deberán exponerse
al agua o una humedad ambiental elevada, lo cual normalmente no
puede llevarse a la práctica.
En el documento WO 02/33018 se describen masas
adhesivas que se reticulan por exposición a la radiación
electrónica. Con la reticulación se reduce la fuerza de unión de la
masa adhesiva. Estas masas adhesivas pueden contener además
micropartículas expandibles térmicamente. Sin embargo, el concepto
de la reticulación por radiación electrónica exige el uso aparatos
muy costosos, que generan una radiación muy potente y por tanto
pueden incluso alterar la estructura de un gran número de
plásticos. Por ejemplo, las poliolefinas se reticulan también con
la radiación electrónica y entonces ya no es posible fundirlas para
reciclarlas.
Por lo demás existe un gran número de cintas
adhesivas que tienen la propiedad de poder soltarse de nuevo. Por
ejemplo, existen las cintas llamadas "dicing tapes", que cuando
se exponen a la radiación UV pierden la fuerza adhesiva (US
2002/0091173 A) o las masas adhesivas aplicadas por serigrafía (EP 1
285 954 A1). Las "dicing tapes" tienen el inconveniente de que
requieren la luz UV para despegarse. Pero, por lo general los
componentes a pegar no son permeables a la luz UV, de modo que la
luz UV no puede utilizarse para el proceso de reciclado. En cambio,
estas masas adhesivas "removibles", aplicadas por serigrafía,
tienen el inconveniente de que poseen poca fuerza para generar la
unidad pegada. Por tanto, no pueden alcanzarse las fuerzas adhesivas
especificadas y se corre el riesgo de que cuando se someten a un
choque, en especial a temperaturas bajas, las uniones pegadas se
rompen.
En el documento WO 2004/056156 se describe un
adhesivo que contiene partículas nanométricas, que pueden calentarse
por inducción para disolver el adhesivo.
El objetivo de la invención es desarrollar un
procedimiento mejorado de reciclado de componentes eléctricos y
electrónicos pegados, en el que pueda soltarse la unión pegada, sin
tener que asumir los inconvenientes del estado de la técnica.
Existe, pues, demanda de una cinta adhesiva que
pueda utilizarse con gran eficacia para el pegado de componentes
electrónicos, despliegue una gran fuerza adhesiva y después, al
término de la vida útil del componente electrónico, pueda activarse
y quitarse fácilmente. La masa adhesiva debería presentar ya
propiedades adhesivas adecuadas sin exponerse a la radiación
electrónica.
De modo sorprendente y no previsible para los
técnicos se alcanza este objetivo con un proceso que se describe en
la reivindicación principal. Las reivindicaciones secundarias se
refieren a desarrollos ulteriores del proceso así como a las
uniones pegadas obtenidas en el proceso.
La invención se refiere, pues, a un proceso para
el reciclado de componentes eléctricos y/o electrónicos, el proceso
consta de un paso, en el que se suelta una unión pegada de dos
elementos que forman el componente, realizada mediante una masa
adhesiva, dilatando para ello las partículas expandibles que se
hallan en dicha masa adhesiva y reventando de esta manera la unión
pegada.
De modo muy ventajoso, la energía aportada es
energía térmica.
De modo ventajoso pueden utilizarse aquellos
medios expandibles, provistos de un medio de expansión, dicho medio
de expansión tiene un punto de ebullición o un punto de sublimación
superior por lo menos de 100ºC.
El proceso de despegado se realiza, pues, con
ventaja por calentamiento de la masa adhesiva a una temperatura por
lo menos de 100ºC.
El procedimiento de reciclado se representa de
modo ilustrativo en las figuras 1 y 2. En la figura 1 se presenta
una unión pegada de dos componentes electrónicos 1 y 2 y una capa de
una masa adhesiva 3. En la masa adhesiva se han mezclado e
integrado micropartículas térmicamente expandibles 4, de modo
preferido, repartidas homogéneamente. En la masa adhesiva se
integran con ventaja cargas de relleno activables mediante
calentamiento por inducción (no se indican en la figura).
En el ejemplo se pegan los componentes
electrónicos con una cinta de transferencia, cuya masa adhesiva
contiene micropartículas térmicamente expandibles.
En la figura 2 se representa el proceso de
despegado por calentamiento de la unión pegada:
Con aportación de energía, en especial térmica,
las micropartículas se dilatan y revientan la unión pegada.
Los componentes electrónicos 1 y 2 pueden
separarse sin destrucción después del proceso de calentamiento. El
calentamiento se realiza con preferencia por inducción.
En el procedimiento de la invención pueden
emplearse también cintas adhesivas por ambas caras con por lo menos
un soporte (ver figura 3). El número 5 indica el material
soporte.
En principio pueden procesarse como sistemas de
masa adhesiva para las cintas adhesivas por ambas caras de la
invención todas las masas adhesivas ya conocidas por los expertos,
descritas p.ej. en el manual "Handbook of Pressure Sensitive
Adhesive Technology" de Donatas Satas (van Nostrand, Nueva York,
1989). Con gran preferencia se emplean los adhesivos de tipo
acrilato, caucho natural, caucho sintético, silicona y EVA.
Para la forma de ejecución ventajosa de la
invención, en la que se emplea una cinta adhesiva por ambas caras
con material soporte, la masa adhesiva existente en las caras del
componente 1 puede ser idéntica o diferente de la masa adhesiva
existente sobre las caras del componente 2. Pero, en cada caso, las
masas adhesivas pertenecerán al grupo de sistemas adhesivos recién
nombrados.
Para masas adhesivas de caucho natural se muele
el caucho natural de un peso molecular (media ponderal) no inferior
a aprox. 100.000 daltones, con preferencia no inferior a aprox.
500.000 daltones, y se aditiva.
En el caucho de caucho/caucho sintético como
material de partida para el adhesivo existen, pues, amplias
posibilidades de variación. Se pueden emplear cauchos naturales o
cauchos sintéticos o cualquier mezcla de cauchos naturales y/o
sintéticos; el caucho natural o el caucho sintético pueden elegirse
entre todos los tipos disponibles, por ejemplo goma crepé, caucho
RSS, ADS, TSR o CV, según el nivel requerido de pureza y viscosidad,
y el caucho sintético o los cauchos sintéticos elegidos entre el
grupo de los cauchos de estireno-butadieno (SBR)
copolimerizados estadísticamente, los cauchos de butadieno, los
cauchos de poliisopreno sintéticos (IR), los cauchos de butilo
(IIR), los cauchos de butilo halogenado (XIIR), los cauchos
acrílicos (ACM), los copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA)
y los poliuretanos y/o sus mezclas.
Además, para mejorar su procesabilidad, a los
elastómeros termoplásticos se les puede añadir con preferencia una
porción ponderal del 10 al 50% en peso de caucho, porcentaje
referido al peso total del elastómero. De modo representativo cabe
mencionar en este punto sobre todo los tipos de
estireno-isopreno-estireno (SIS) y
estireno-butadieno-estireno (SBS)
que son especialmente compatibles.
En otra forma de ejecución ventajosa preferida
de la invención se emplean con preferencia las masas adhesivas de
(met)acrilato.
Las masas adhesivas de (met)acrilato, que
pueden obtenerse mediante polimerización por radicales, están
formadas por lo menos en un 50% del peso por un monómero acrílico
elegido entre el grupo de compuestos basados en la siguiente
fórmula general:
en la que R_{1} es H o CH_{3} y
el resto R_{2} es H o CH_{3} o se elige entre el grupo formado
por grupos alquilo saturados, ramificados o lineales, de 1 a 30
átomos de
carbono.
Los monómeros se eligen con preferencia de tal
manera que los polímeros resultantes puedan utilizarse a temperatura
ambiente o a temperaturas más elevadas, en especial de tal manera
que los polímeros resultantes tengan las propiedades adhesivas
descritas en el manual "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive
Technology" de Donatas Satas (van Nostrand, Nueva York,
1989).
En otra forma de ejecución ventajosa según la
invención se elige la composición de comonómeros de tal manera que
las masas adhesivas puedan utilizarse como masas adhesivas
activables por calor.
Los polímeros pueden obtenerse con preferencia
por polimerización de una mezcla de monómeros que se compone de
ésteres de ácidos acrílicos y/o ésteres de ácidos metacrílicos y/o
sus ácidos libres de la fórmula CH_{2} = CH(R_{1})
(COOR_{2}), en la que R_{1} = H o CH_{3} y R_{2} es una
cadena alquilo de 1 a 20 átomos de C o bien es H.
Los pesos moleculares M_{w} de los
poliacrilatos empleados se sitúan con preferencia en M_{w} \geq
200.000 g/mol (determinación del peso molecular por GPC).
En un modo muy preferido se emplean monómeros
acrílicos o metacrílicos, que abarcan los ésteres de ácidos
acrílico y metacrílico que tienen de 4 a 14 átomos de C, con
preferencia de 4 a 9 átomos de C. Los ejemplos específicos, sin
pretender que la enumeración sea exhaustiva, son el acrilato de
metilo, el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato
de n-butilo, el metacrilato de
n-butilo, el acrilato de n-pentilo,
el acrilato de n-hexilo, el acrilato de
n-heptilo, el acrilato de n-octilo,
el metacrilato de n-octilo, el acrilato de
n-nonilo, el acrilato de laurilo, el acrilato de
estearilo, el acrilato de behenilo y sus isómeros ramificados,
p.ej. el acrilato de isobutilo, el acrilato de
2-etilhexilo, el metacrilato de
2-etilhexilo, el acrilato de isooctilo, el
metacrilato de isooctilo.
Otros grupos de compuestos que pueden utilizarse
son los acrilatos o metacrilatos monofuncionales con
cicloalquilalcoholes puenteados que constan por lo menos de 6
átomos de C. Los cicloalquilalcoholes pueden estar también
sustituidos, p.ej. por grupos alquilo C1-C6, átomos
de halógeno o grupos ciano. Los ejemplos específicos son el
metacrilato de ciclohexilo, el acrilato de isobornilo, el
metacrilato de isobornilo y el acrilato de
3,5-dimetilada-
mantilo.
mantilo.
En un modo de ejecución se emplean monómeros que
llevan grupos polares, por ejemplo restos carboxilo, restos
sulfona, ácido sulfónico, hidroxi, lactama, lactona, amida
N-sustituida, amina N-sustituida,
carbamato, epoxi, tiol, alcoxi, ciano, éter o similares.
Los monómeros moderadamente básicos son p.ej.
las amidas N,N-dialquilsustituidas, p.ej. la
N,N-dimetilacrilamida, la
N,N-dimetilmetilmetacrilamida, la
N-tert-butilacrilamida, la
N-vinilpirrolidona, la
N-vinil-lactama, el metacrilato de
dimetilaminoetilo, el acrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato
de dietilaminoetilo, el acrilato de dietilaminoetilo, la
N-metilolmetacrilamida, la
N-(butoximetil)metacrilamida, la
N-metilolacrilamida, la
N-(etoximetil)acrilamida, la
N-isopropilacrilamida; pero esta enumeración no es
exhaustiva.
Otros ejemplos preferidos son el acrilato de
hidroxietilo, el acrilato de hidroxipropilo, el metacrilato de
hidroxietilo, el metacrilato de hidroxipropilo, el alcohol alílico,
el anhídrido maleico, el anhídrido itacónico, el ácido itacónico,
el metacrilato de gliceridilo, el acrilato de fenoxietilo, el
metacrilato de fenoxietilo, el metacrilato de
2-butoxietilo, el acrilato de
2-butoxietilo, el metacrilato de cianoetilo, el
acrilato de cianoetilo, el metacrilato de glicerilo, el metacrilato
de 6-hidroxihexilo, el ácido vinilacético, el
acrilato de tetrahidrofurfurilo, el ácido
\beta-acriloiloxipropiónico, el ácido
tricloroacrílico, el ácido fumárico, el ácido crotónico, el ácido
aconítico, el ácido dimetilacrílico; pero esta enumeración no es
exhaustiva.
En otra forma de ejecución muy preferida se
emplean como monómeros los ésteres vinílicos, los éteres vinílicos,
los halogenuros de vinilo, los halogenuros de vinilideno, los
compuestos vinílicos con ciclos y heterociclos aromáticos en
posición \alpha. También aquí cabe citar algunos ejemplos no
exclusivos: el acetato de vinilo, la vinilformamida, la
vinilpiridina, el cloruro de vinilo, el cloruro de vinilideno y el
acrilonitrilo.
En otra forma de ejecución se utilizan
fotoiniciadores con un doble enlace copolimerizable. Como
fotoiniciadores son idóneos los fotoiniciadores de
Norrish-I y de Norrish-II. Cabe
mencionar como ejemplos el acrilato de benzoína y la benzofenona
acrilada de la empresa UCB (Ebecryl® P 36). En principio pueden
copolimerizarse todos los fotoiniciadores que los expertos ya
conocen, que puedan reticular al polímero mediante el mecanismo de
radicales cuando se expone a la radiación UV. Una visión de conjunto
de los posibles fotoiniciadores que se pueden utilizar, porque
pueden funcionalizarse en el doble enlace, se encontrará en
Fouassier: "Photoinititation, Photopolymerization and
Photocuring: Fundamentals and Applications", editorial Hanser,
Munich, 1995. A título complementario se remite también a Carroy y
col., "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for
Coatings, Inks and Paints", Oldring (coordinador), 1994, SITA,
Londres.
En otra forma preferida de ejecución se añaden a
los comonómeros descritos los monómeros que tienen una temperatura
de transición vítrea estática elevada. Como componentes son
indicados los compuestos vinílicos aromáticos, p.ej. el estireno,
sin embargo son preferidos los núcleos aromáticos compuestos por
módulos de C_{4} a C_{18} y que pueden contener heteroátomos.
Los ejemplos especialmente preferidos son la
4-vinilpiridina, la
N-vinilftalimida, el metilestireno, el
3,4-dimetoxiestireno, el ácido
4-vinilbenzoico, el acrilato de bencilo, el
metacrilato de bencilo, el acrilato de fenilo, el metacrilato de
fenilo, el acrilato de t-butilfenilo, el metacrilato
de t-butilfenilo, el acrilato y el metacrilato de
4-bifenilo, el acrilato y el metacrilato de
2-naftilo así como las mezclas de los monómeros
correspondientes; esta enumeración no pretende ser exhaustiva.
Aumentando la porción aromática se eleva el
índice de refracción de la masa adhesiva y se minimiza la dispersión
entre el vidrio LCD y la masa adhesiva, causada p.ej. por una luz
externa.
Como desarrollo ulterior pueden añadirse resinas
a las masas adhesivas. Como resinas de pegajosidad que pueden
añadirse cabe mencionar sin excepción todas las resinas adhesivas ya
conocidas previamente y que se han descrito en la bibliografía
química. Cabe mencionar a título representativo las resinas de
pineno, indeno y colofonia, sus derivados desproporcionados,
hidrogenados, polimerizados y esterificados y sus sales, las resinas
de hidrocarburos alifáticos y aromáticos, las resinas terpénicas y
las resinas terpenofenólicas así como las resinas de hidrocarburos
C5, C9 y otras. Pueden utilizarse todas las combinaciones de estas y
otras resinas para ajustar las propiedades de la masa adhesiva
resultante a los valores deseados. En general pueden utilizarse
todas las resinas compatibles (solubles) con los poliacrilatos, se
remite en especial a todas las resinas de hidrocarburos alifáticos,
resinas de hidrocarburos alquilaromáticos, resinas de hidrocarburos
basadas en monómeros puros, resinas de hidrocarburos hidrogenados,
resinas de hidrocarburos funcionales y resinas naturales.
Se remite explícitamente a la descripción del
estado de la técnica del manual "Handbook of Pressure Sensitive
Adhesive Technology" de Donatas Satas (van Nostrand, 1989).
Pueden añadirse también plastificantes
opcionales, otras cargas de relleno (p.ej. fibras, negro de humo,
óxido de cinc, creta, esferillas de vidrio macizas y huecas,
microesferillas de otros materiales, ácido silícico, silicatos),
agentes formadores de gérmenes cristalinos, materiales
eléctricamente conductores, p.ej. polímeros conjugados, polímeros
conjugados dopados, pigmentos metálicos, sales metálicas, grafito,
etc., auxiliares de mezclado y/o antioxidantes, p.ej. en forma de
antioxidantes primarios y secundarios o en forma de filtros de
protección contra la luz solar.
En el caso de masas adhesivas calentables por
inducción es necesaria la adición por lo menos de un material de
relleno ferro- o ferrimagnético o superparamagnético o
piezoeléctrico, que, cuando se expone a un campo eléctrico o
magnético cambiante, desarrolla calor. Por tanto, una forma
preferida de ejecución de la estructura plana está dotada de tales
masas adhesivas, que contienen
(a) por lo menos un componente adhesivo y
(b) por lo menos un material de relleno
ferromagnético, ferrimagnético, superparamagnético o
piezoeléctrico.
En caso de aplicar campos eléctricos cambiantes
son idóneos como materiales de relleno todos los compuestos
piezoeléctricos, p.ej. el cuarzo, la turmalina, el titanato de
bario, el sulfato de litio, el tartrato potásico, el tartrato
sódico, el tartrato sódico-potásico, el
etilenodiaminotartrato; los ferroeléctricos con estructura de
perowskita y sobre todo el titanato de
plomo-circonio.
Para la aplicación de campos magnéticos
cambiantes son idóneos en especial los metales del tipo aluminio,
cobalto, hierro, níquel o sus aleaciones así como los óxidos
metálicos del tipo n-maghemita
(\gamma-Fe_{2}O_{3}), la
n-magnetita (Fe_{3}O_{4}), las ferritas de la
fórmula general MeFe_{2}O_{4}, en la que M significa un metal
bivalente del grupo formado por el manganeso, el cobre, el cinc, el
cobalto, el níquel el magnesio, el calcio y el cadmio. Son
especialmente preferidas las partículas superparamagnéticas de
tamaño nanométrico, las llamadas "partículas de dominio único"
(single-domain-particles), porque
con ellas se logra una velocidad de calentamiento muy alta (véase
WO 02/12409 A1).
Para conseguir que sea notable el efecto de
calentamiento inductivo de la masa adhesiva puede ajustarse la
cantidad de cargas de relleno añadidas, es decir, la porción
ponderal de las cargas de relleno dentro de la masa adhesiva. El
grado de relleno debería situarse entre el 1 y el 30% en peso. En
una forma preferida de ejecución se emplea del 2 al 20% en peso de
cargas de relleno. La temperatura a conseguir y la velocidad de
calentamiento dependen del grado de relleno. Aumentando el
porcentaje de cargas de relleno se consiguen temperaturas más
elevadas. La limitación de la temperatura, de modo similar al efecto
PTC, viene indicada por la temperatura Curie del material de
relleno. Cuando se alcanza esta temperatura, el material pierde sus
propiedades ferro-, ferri- o para-magnéticas, de
modo que seguir calentando por inducción no sirve de nada.
El material de relleno inductivo se dilata con
gran ventaja por lo menos en una dirección en el espacio, dicha
dilatación no será superior a 500 nm, con preferencia no superior a
200 nm, con preferencia especial no superior a
50 nm.
50 nm.
Otra mejora puede conseguirse con la adición por
lo menos de una carga de relleno de alta capacidad térmica, en
especial de una capacidad térmica superior a 0,7 J/gK. Gracias a la
función equilibradora (tampón), esto conduce a una igualación del
comportamiento de calentamiento a una evacuación prolongada del
calor, una vez finalizado el proceso activo de generación de calor.
Las cargas de relleno de capacidad térmica elevada son p.ej. el
aluminio, el berilio, el boro, el calcio, el hierro, el grafito, el
potasio, el cobre, el magnesio, el fósforo y los compuestos de las
elementos citados, en especial el óxido y el cloruro de aluminio, el
carbonato cálcico, el cloruro cálcico, el sulfato de cobre, la
magnetita, la hematita, el carbonato y el cloruro magnésico, el
cloruro de fósforo, el óxido de fósforo.
En otra forma muy preferida de ejecución de la
invención se integran en la masa adhesiva por mezclado partículas
metálicas o con gran preferencia agujas metálicas. En una forma muy
preferida de ejecución se añade hierro en forma metálica. Las
agujas metálicas poseen una longitud máxima un 50% superior al
grosor de capa de la masa adhesiva. Con las agujas aumenta una vez
más la cohesión de la masa adhesiva, de modo que durante el proceso
de separación no es fácil que la masa adhesiva se separe y presenta
una cohesión más elevada para el paso del desencolado
(debonding).
Las cargas de relleno que son activas por
inducción pueden mezclarse con los monómeros antes de la
polimerización y/o una vez finalizada la polimerización. Las cargas
de relleno se añaden a una mezcla fundida de los materiales
adhesivos a mezclar con preferencia después de la
polimerización.
Pueden añadirse además reticulantes y promotores
de reticulación. Los reticulantes idóneos para la reticulación por
exposición a la radiación electrónica y a la luz UV son por ejemplo
los acrilatos bi- o multi-funcionales, los
isocianatos bi- o multi-funcionales (también en
forma bloqueada) o los epóxidos bi- o
multi-funcionales. Pueden añadirse también
reticulantes activables térmicamente, p.ej. ácidos de Lewis,
quelatos metálicos o isocianatos multifuncionales.
Para la reticulación opcional con luz UV pueden
añadirse fotoiniciadores que absorban la luz UV a las masas
adhesivas. Los fotoiniciadores útiles, que se emplean muy bien, son
los éteres de benzoína, p.ej. el éter metílico de la benzoína y el
éter isopropílico de la benzoína, las acetofenonas sustituidas,
p.ej. la 2,2-dietoxiacetofenona (producto
comercial: p.ej. Irgacure® 651 de la empresa Ciba Geigy), la
2,2-dimetoxi-2-fenil-1-feniletanona,
la dimetoxihidroxiacetofenona, las \alpha-cetonas
sustituidas, p.ej. la
2-metoxi-2-hidroxipropiofenona,
los cloruros de sulfonilo aromáticos, p.ej. el cloruro de
2-naftilsulfonilo y las oximas fotoactivas, p.ej.
la
1-fenil-1,2-propanodiona-2-(O-etoxicarbonil)oxima.
Los fotoiniciadores antes mencionados y otros
que puedan utilizarse así como otros del tipo Norrish I o Norrish
II pueden contener restos de los tipos siguientes: benzofenona,
acetofenona, bencilo, benzoína, hidroxialquilfenona,
fenilciclohexilcetona, antraquinona, óxido de
trimetilbenzoilfosfina, metiltiofenilmorfolinacetona, aminocetona,
azobenzoína, tioxantona, hexarilbisimidazol, triazina o fluorenona;
cada uno de estos restos puede estar además sustituido por uno o
más átomos de halógeno y/o uno o más grupos alquiloxi y/o uno o más
grupos amino o grupos hidroxi. Una visión de conjunto
representativa se encontrará en el manual de Fouassier:
"Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring:
Fundamentals and Applications", editorial Hanser, Munich, 1995. A
título complementario se remite también a Carroy y col.,
"Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings,
Inks and Paints", Oldring (coordinador), 1994, SITA, Londres.
Como microesferillas expandibles pueden
utilizarse diversos reactivos. En el caso más simple se emplean
compuestos inorgánicos, que sometidos a una temperatura elevada, se
descomponen liberando gases. Los ejemplos de ello son el
hidrogenocarbonato amónico, el hidrogenocarbonato sódico, el sulfito
amónico, el borhidruro sódico o las azidas.
Pueden utilizarse también como reactivos de
espumación orgánicos los alcanos, los alcanos fluorados, los
hidrocarburos fluor-clorados. Estos reactivos no se
descomponen, sino que a una temperatura determinada empiezan a
hervir. Pueden utilizarse también compuestos azoicos, p.ej. el
azobisisobutironitrilo, o hidrazinas, p.ej. la
p-toluenosulfonilhidrazida, o semicarbazidas, p.ej.
la p-toluenosulfonilsemicarbazida, o triazoles o
compuestos N-nitroso.
En una forma de ejecución especialmente
preferida, los agentes espumantes se incorporan a las
micropartículas. Estas micropartículas están formadas por una
cubierta sólida y un núcleo, que contiene a los agentes espumantes.
En una forma preferida de ejecución de la invención, la cubierta
está formada por copolímeros de cloruro de vinilo/acrilonitrilo o
por polivinilalcoholes, o por polivinilbutirales o por
poli(metacrilatos de metilo) o por poliacrilonitrilos o por
poli(cloruro de vinilo), o por poliestireno o por cualquier
material posible que puede expandirse o descomponerse provocando la
dilatación térmica del espumante y que contiene al agente espuma
dentro del núcleo antes de que tenga lugar la activación por la
temperatura.
En una forma preferida de ejecución, las
micropartículas presentan una curva de distribución estrecha de
diámetros. El diámetro medio de las micropartículas debería ser
menor que el grosor de la capa de masa adhesiva. La porción de
micropartículas dentro de la masa adhesiva se situará entre el 2 y
el 75% en peso. En una forma muy preferida de ejecución se emplean
del 10 al 40% en peso de micropartículas expandibles.
En una forma ventajosa de ejecución de la
invención se emplean cintas adhesivas sin soporte permanente, en
especial cintas de transferencia (transfer-tapes).
En este caso se deposita por recubrimiento la masa adhesiva, que
contiene partículas térmicamente expandibles, sobre un papel
antiadhesivo o una lámina antiadhesiva y se enrolla con ventaja en
forma de bobina de cinta adhesiva. En algunas formas de ejecución
especiales puede ser necesario que la cinta adhesiva se dote de dos
forros (liner). Las cintas adhesivas con doble forro tienen la
ventaja de que es más fácil cortar la cinta adhesiva en piezas
menores por troquelado. Eventualmente puede utilizarse un segundo
forro de arranque (release-liner) además del doble
forrado. En una forma preferida de ejecución, el grosor de capa de
la masa adhesiva se sitúa entre 5 y 1000 \mum, con mayor
preferencia entre 10 y 200 \mum.
En otra forma ventajosa de ejecución de la
invención se utilizan cintas adhesivas por ambas caras con un
material soporte. En este caso, el grosor de capa de las dos masas
adhesivas se sitúa con ventaja entre 5 y 1000 \mum, con mayor
preferencia entre 10 y 200 \mum. En este caso, las masas adhesivas
pueden tener el mismo grosor de capa o distintos grosores de capa.
Se emplea además un material soporte. Los materiales soporte de tipo
lámina tienen con preferencia un grosor de capa entre 4 y 250
\mum, con mayor preferencia entre 6 y 100 \mum. Para los
soportes de tipo no tejido (non-woven), el grosor de
capa puede situarse en estado original entre 10 \mum y 1000
\mum. Debido al proceso de fabricación (p.ej. laminación de la
masa adhesiva en caliente) en algunos casos puede comprimirse el
material soporte, de modo que el grosor de capa del soporte puede
ser diferente del grosor de capa original (reducción).
Como materiales soporte de la masa adhesiva se
emplean los materiales corrientes y habituales que los expertos ya
conocen, por ejemplo láminas (poliéster, PET, PE, PP, BOPP, PVC), no
tejidos, espumas, tejidos y láminas con tejido. En una forma
especialmente preferida se emplean soporte que tienen una
resistencia a la tracción de más de 20 N/15 mm (según norma ISO
527-3). El soporte debería tener una resistencia a
la temperatura superior a 125ºC, es decir, a esta temperatura no
debería producirse ninguna deformación. En una forma especialmente
preferida se utilizan tejidos o vellones (no tejidos). Estos tienen
la ventaja de que la masa adhesiva puede penetrar en el soporte y,
por tanto, conseguir un anclaje óptimo en dicho soporte. De este
modo, durante el reciclado, cuando se desguazan los componentes, no
se producen roturas de la cinta adhesiva.
En el sector eléctrico y electrónico se pegan
grandes cantidades de componentes y elementos, que, una vez
finalizada su vida útil, sería deseable reciclar de nuevo. Un grupo
de ellos es el formado p.ej. por las pantallas LCD, en este caso se
pegan las pantallas de vidrio, los componentes de PC, las láminas de
polarización, etc. Una vez finalizada la utilización de estas
pantallas sería deseable poder separar de nuevo los materiales
clasificándolos. Esto se consigue de forma sobresaliente con el
procedimiento de la invención.
Otro ejemplo de uniones pegadas del sector
eléctrico y electrónico son los teléfonos móviles. Aquí existe
igualmente un gran número de aplicaciones, p.ej. el pegado de la
pantalla en la carcasa, o el pegado del micrófono, del altavoz, del
paquete de la batería, etc. Estos componentes se fabrican con los
materiales más diversos y tienen propiedades en algunos casos
completamente diferentes. También en este caso sería deseable poder
realizar la separación clasificando los componentes con arreglo al
procedimiento de esta invención.
Otro ejemplo de pegado en el sector eléctrico y
electrónico son las cámaras digitales. También aquí, según el
modelo, se pegan entre diferentes plásticos y metales. A menudo se
encuentran en ellas por ejemplo componentes pegados sobre la
carcasa de aluminio (placa de la marca, empuñadura, etc.).
Además de los ámbitos de aplicación ejemplares
existe otro número copioso de grupos de productos del sector
eléctrico y electrónico que en el futuro tendrán que reciclarse y en
los que se emplean cintas adhesivas por ambas caras. A título de
ejemplo cabe mencionar los televisores (LCD + plasma), los
ordenadores de formato pequeño (palmtops), los ordenadores
portátiles de viaje, los ordenadores de sobre mesa, los
reproductores de DVD, los sistemas de navegación, etc.
El pegado de las cintas adhesivas por las dos
caras se realiza por procesos convencionales ya conocidos, aplicando
presión.
Cuando los componentes electrónicos tienen que
desguazarse para el reciclado, entonces se calienta la unión
pegada. Esto puede realizarse con ventaja según la invención, para
ello se introduce el componente completo en una estufa y se
calienta.
El calentamiento se realiza con preferencia por
lo menos a 120ºC y durante un período por lo menos de 5 minutos.
Opcionalmente, con anterioridad, puede
efectuarse un proceso de desguace del componente, separando las
piezas que no contienen ninguna cinta adhesiva.
Una vez alcanza la temperatura, los componentes
se sacan de la estufa. Gracias a la expansión térmica, la unión
pegada ha reventado. Se enfría a temperatura ambiente y se pueden
separar ya fácilmente los distintos elementos.
En otra forma de ejecución de la invención
pueden calentarse por inducción las masas adhesivas que contienen
cargas de relleno del tipo partículas de hierro o agujas de hierro.
En este caso pueden calentarse específicamente la masa adhesiva y
el proceso de separación se consigue de nuevo gracias a las
micropartículas expandibles. Se provoca con preferencia la
inducción empleando un cambio variable de alta frecuencia, de modo
preferido un horno de inducción.
El ensayo de la resistencia al pelado (fuerza
adhesiva) se realiza con arreglo a la norma PSTC-1.
Sobre una plancha de acero se coloca la cinta adhesiva en forma de
tira de 2 cm de anchura. La cinta adhesiva lleva una lámina de
refuerzo de PET de 25 \mum.
El pegado se realiza pasando un rodillo de 2 kg
por encima de la cinta, ida y vuelta, tres veces. Se fija la
plancha y se arranca la tira autoadhesiva por su extremo libre con
un dinamómetro que actúa desde un ángulo de pelado de 180º con una
velocidad de avance de 300 mm/min.
Se procede de modo similar al descrito en el
apartado A. Se calienta la muestra pegada a 120ºC durante 5 minutos.
A continuación se determina la fuerza adhesiva de igual manera que
en el apartado A.
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor convencional de vidrio de 2 l para
polimerizaciones por radicales se introducen 80 g de ácido
acrílico, 350 g de acrilato de 2-etilhexilo, 40 g de
acrilato de isobornilo y 366 g de una mezcla 1:1 de acetona/bencina
de límite de ebullición 60-95ºC. Después de mantener
una corriente de gas nitrógeno burbujeando a través de la mezcla
reaccionante con agitación durante 45 minutos se calienta el
contenido del reactor a 58ºC y se le añaden 0,2 g de
azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo^{TM} 64, de la empresa DuPont)
disueltos en 10 g de acetona. A continuación se calienta el baño
exterior a 75ºC y se efectúa la reacción manteniendo constante esta
temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1 h se
añaden otros 0,2 g de AIBN disueltos en 10 g de acetona. Después de
un tiempo de reacción de 5 horas se añaden 0,8 g de
peroxidicarbonato de
bis-(4-tert-butilciclohexanilo)
(Perkadox^{TM} 16, de la empresa Akzo Nobel) disueltos en 10 g de
acetona. Pasadas 6 horas se diluye la mezcla con 100 g de bencina
de límites de ebullición 60/95ºC. Después de un período de reacción
de 7 horas se añaden otros 0,8 g de peroxidicarbonato de
bis-(4-tert-butilciclohexanilo)
(Perkadox^{TM} 16, de la empresa Akzo Nobel) disueltos en 10 g de
acetona. Pasadas 10 horas se diluye la mezcla con 150 g de bencina
de límites de ebullición 60/95ºC. Después de un período de 24 h se
interrumpe la reacción y se enfría la mezcla reaccionante a
temperatura ambiente.
A continuación se mezcla el poliacrilato con un
10% en peso de micropartículas (diámetro: 25 \mum, varianza:
1,5%; agente espumante: isobutano; la cubierta es una mezcla 67/31/2
de acrilonitrilo/metacrilonitrilo/metacrilato de metilo) y con un
0,6% en peso de acetilacetonato de aluminio (III) (solución al 3% en
acetona), se dispersan los aditivos, se ajusta el contenido de
sólidos al 30% diluyendo con bencina de límites de ebullición
60/95ºC y después, con esta solución, se recubre un papel cristal
antiadhesivo de silicona de la empresa Laufenberg y se seca a 40ºC
durante una noche.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se utiliza la masa adhesiva del modo descrito
como cinta de transferencia (transfer-tape). El
grosor de capa es de 35 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se lamina la masa adhesiva sobre ambas caras de
una lámina PET de 12 \mum de la empresa Mitsubishi. El grosor de
capa depositada sobre cada cara es de 35 \mum.
A continuación se indican las propiedades
adhesivas técnicas de los materiales de los ejemplos 1 y 2 (tabla
1).
Los datos recogidos en la tabla 1 ponen de
manifiesto que, después del acondicionado térmico, las fuerzas
adhesivas disminuyen sustancialmente.
En otro ensayo se pega sobre la carcasa de
policarbonato de un teléfono móvil una pieza troquelada en forma de
marco rectangular con masa adhesiva del ejemplo 2 y sobre la cara
exterior de este marco se pega una plancha rectangular de PMMA. A
continuación se calienta este montaje en una estufa de secado
durante 5 minutos. Después se saca la pieza de la estufa y se
enfría a temperatura ambiente. Resulta muy fácil separar la carcasa
del teléfono móvil de la plancha de PMMA.
Claims (10)
1. Proceso para el reciclado de componentes
eléctricos y electrónicos, caracterizado por un paso de
proceso, en el que se rompe la unión pegada de dos elementos del
componente, generada por una masa adhesiva, para ello con
aportación de energía se dilatan las partículas expandibles que se
hallan dentro de la masa adhesiva y con esta dilatación revientan
la unión pegada.
2. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la energía aportada es energía
térmica.
3. Proceso según la reivindicación 2,
caracterizado porque a la masa adhesiva se le añaden cargas
de relleno activables por inducción y la aportación se energía se
realiza por calentamiento inductivo, en especial dentro de un horno
de inducción.
4. Proceso según por lo menos una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como
partículas expandibles se emplean aquellas que están formadas por
una sustancia expandible.
5. Proceso según por lo menos una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como
partículas expandibles se emplean aquellas que están formadas por
una cubierta sólida y un núcleo, dicho núcleo se llena con una
sustancia expandible.
6. Proceso según por lo menos una de las
reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado porque como sustancia
expandible se emplean compuestos inorgánicos, que, por aportación
de calor, liberan gases, en especial el hidrogenocarbonato amónico,
el hidrogenocarbonato sódico, el sulfito amónico, el borhidruro
sódico y/o las azidas.
7. Proceso según por lo menos una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como
sustancia expandible se emplean reactivos orgánicos de espumación,
alcanos, alcanos fluorados y/o hidrocarburos
fluor-clorados.
8. Proceso según por lo menos una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como
sustancia expandible se emplean compuestos azoicos, hidrazinas,
semicarbazidas y/o triazoles.
9. Componente eléctrico o electrónico, que
contiene por lo menos una unión pegada de dos elementos, que están
unidos entre sí mediante una cinta adhesiva dotada por lo menos de
una capa de masa adhesiva, caracterizado porque la masa
adhesiva contiene partículas expandibles, que se dilatan cuando se
realiza una aportación de energía.
10. Componente según la reivindicación 9, que
contiene partículas activables por inducción.
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