ES2308098T3 - Hilo conductor, metodo de fabricacion y uso del mismo. - Google Patents
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Abstract
Un hilo multicomponente eléctricamente conductor que comprende un componente primario y un componente secundario: comprendiendo dicho componente primario al menos un filamento alargado formado por material polímero; comprendiendo dicho componente secundario una mezcla de material polímero y carbono unido con dicho componente primario a lo largo de su longitud; caracterizado porque, dicho material de carbono de dicho componente secundario comprende nanotubos de carbono que constituyen hasta 20% en peso de dicho componente secundario; en donde dicho hilo eléctricamente conductor comprende no más de 10% en peso de nanotubos de carbono.
Description
Hilo conductor, método de fabricación y uso del
mismo.
La presente invención se refiere a un hilo
conductor y a su fabricación. El hilo conductor puede utilizarse en
diferentes campos de la industria, preferiblemente para la
fabricación de tamices y conjuntos de tamiz.
En esta descripción, los términos que siguen
tendrán el significado siguiente:
Filamento - un cuerpo conformado, formado
usualmente por material polímero, de sección transversal
relativamente pequeña y de longitud indefinida.
Hilo: un producto formado de al menos un
filamento (= monofilamento) o un conjunto de filamentos (=
multifilamentos) o fibras en mechón formadas a partir de dichos
monofilamentos o multifilamentos.
Hilo multi-componente: un hilo
que comprende al menos un material adicional y/o dos o más hilos
diferentes o fibras en mechón formadas a partir de dicho hilo
multi-componente.
Conductividad: la propiedad o capacidad del hilo
para conducir la electricidad. Las conductividades típicas son
resistividades del hilo menores que 1 * 10^{6} ohms/ cm o como
alternativa conductividades del hilo mayores que
1 * 10^{-6} (Siemens/cm). Los hilos preferidos de esta invención poseen resistividades inferiores a 1 * 10^{4} ohms/cm.
1 * 10^{-6} (Siemens/cm). Los hilos preferidos de esta invención poseen resistividades inferiores a 1 * 10^{4} ohms/cm.
Se conoce desde hace mucho tiempo la producción
de hilos conductores a partir de polímeros termoplásticos que están
combinados con un material eléctricamente conductor tal como
carbono. En muchos casos, el carbono está combinado con el hilo
como un recubrimiento. Esto no es totalmente aceptable, dado que el
carbono o resina de polímero cargada con carbono no se adhiere
bien, lo cual causa formación de escamas o desprendimiento. Otra
preocupación es la masa de carbono requerida a fin de generar un
nivel aceptable de conductividad eléctrica. Dado que deben
combinarse porcentajes relativamente grandes de carbono con la
resina polímera para hacerla eléctricamente conductora, las
propiedades del hilo se ven comprometidas gravemente.
Históricamente, el contenido de carbono necesario para proporcionar
conductividad eléctrica adecuada es mayor que 25% en peso. Las
propiedades técnicas de los hilos que contienen este nivel de
contenido de carbono se ven intensamente afectadas.
Los nanotubos de carbono, que se han
desarrollado recientemente, son esencialmente fibras de carbono muy
finas. Este tamaño nanométrico permite el uso de un bajo porcentaje
de carbono en una composición de polímero al tiempo que proporciona
las propiedades conductoras requeridas.
Nanotubos de carbono se describen, por ejemplo,
en los documentos US-A-6.099.960;
US-A-6.280.697;
US-A-2002/172.639;
US-A-2003/102.222;
US-A-2002/113.335 y
US-A-2003./102.444.
Fibras que contienen material intrínsecamente
conductor de la electricidad o materiales compuestos que comprenden
nanotubos de carbono se describen, por ejemplo, en los documentos
US-A-6.228.492;
US-A-6.528.572;
US-A-2003/158323;
US-A-6.621.970;
CN-A-1.431.342;
US-A-2003/236.588 y
US-A-5.840.425.
US-A-3.969.559
describe un hilo multicomponente y eléctricamente conductor que
comprende un componente primario y un componente secundario. El
componente primario comprende un filamento alargado formado a partir
de material polímero. El componente secundario comprende una mezcla
de un material polímero y carbono que está unido con el componente
primario en toda su longitud.
El objeto primario de la presente invención es
proporcionar un hilo multicomponente que es eléctricamente
conductor, no se desprende en escamas, no es quebradizo y tiene
propiedades físicas satisfactorias.
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor en el cual ningún
componente incluye más de 20% en peso de carbono.
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor que contiene menos de 10%
en peso de carbono.
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor que incluye una pluralidad
de componentes, al menos uno de los cuales es un filamento
conductor.
Otro objeto de la invención es la provisión de
un hilo multicomponente con una vaina eléctricamente conductora
fijada a un núcleo no conductor.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor en el cual un componente
incluye nanotubos de carbono que forman el conductor eléctrico.
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor en el cual componentes
múltiples incluyen nanotubos de carbono que forman el conductor
eléctrico.
Otro objeto de la invención es un hilo
multicomponente eléctricamente conductor que es físicamente
resiliente.
La invención está destinada al uso en una
diversidad de aplicaciones que incluyen, pero sin carácter
limitante, cintas de deposición, cintas transportadoras, trenzados,
industrias textiles, filtración, géneros de máquina de papel,
bolsas de transporte FIBC, tapicería, muebles del hogar, gancho y
lazo, alfombras, prendas de vestir, materiales no tejidos, cepillos
y cintas formadoras de proceso.
La invención está dirigida a un hilo
multicomponente eléctricamente conductor y al método de formación.
El hilo comprende un componente primario y un componente
secundario. El componente primario comprende un filamento alargado
formado a partir de material polímero. El componente secundario
comprende una fibra de un material polímero y nanotubos de carbono
que están unidos con el componente primario en toda su longitud. El
carbono incluido en el componente secundario incluye hasta 20% en
peso de nanotubos de carbono. El componente secundario cuando se
combina con un componente primario proporciona un hilo
eléctricamente conductor que comprende no más de 10% de nanotubos en
peso de carbono.
El material polímero que forma el componente
primario puede ser uno de cualesquiera polímeros susceptibles de
hilado en fusión, prefiriéndose uno de o una mezcla de poliéster
(tal como poli(tereftalato de etileno) ("PET"),
poli(trimetileno-tereftalato) ("PTT"),
poli(butileno-tereftalato) ("PBT"),
poli(ciclohexildimetanol-tereftalato)
("PCTA") y policarbonato), poliamida, poli(sulfuro de
fenileno) ("PPS"), polipropileno, polietileno y/o
poliétercetona ("PEEK o PEK"). El material polímero de dicho
componente secundario incluye al menos 80% de uno de poliéster,
poliamida, PTS, polipropileno, polietileno y poliétercetona, en
tanto que los nanotubos de carbono comprenden el resto de los
elementos del componente.
El componente secundario puede comprender una
vaina que rodea el filamento del componente primario.
Alternativamente, el componente secundario puede comprender un
filamento alargado unido con el filamento del componente primario en
toda su longitud.
El componente secundario puede envolverse
alrededor del componente primario a medida que se extiende a lo
largo de su longitud.
El componente secundario puede comprender entre
0,5% y 50% en peso del hilo multicomponente, en tanto que los
nanotubos de carbono pueden comprender hasta 20% en peso,
preferiblemente no más de 15% en peso del componente secundario.
El componente primario puede ser un hilo que se
ha estirado y endurecido por calentamiento antes de combinarse con
el componente secundario. Alternativamente, los componentes primario
y secundario pueden extruirse simultáneamente y unirse formando el
hilo multicomponente. El hilo así formado puede estirarse luego y
enderezarse por calentamiento. Un hilo de este tipo se conoce como
hilo heterofilamento.
La invención incluye adicionalmente un método de
formación de un hilo conductor multicomponente. El método incluye
los pasos de proporcionar al menos un primer componente que
comprende al menos un filamento alargado de material polímero.
Asimismo, proporcionar al menos un segundo componente que comprende
una composición que incluye una resina polímera y nanotubos de
carbono. Los nanotubos de carbono están limitados a un valor
comprendido entre 0,5 y 20% de la composición del segundo
componente. El paso del primer componente a través de un extrusor
de cruceta en forma de un filamento mientras que el segundo
componente se extruye sobre el primer componente hace que aquél se
una con éste formando el hilo compuesto como un filamento de núcleo
constituido por el primer componente con una vaina conductora
formada a su alrededor. Este tipo de hilo se conoce como un hilo
recubierto. Alternativamente, el método puede comprender
simultáneamente extruir los componentes primero y segundo que
forman filamentos múltiples y hacer que los filamentos se unan uno a
otro en toda su longitud. Este tipo de hilo se conoce como
filamentos unidos.
La construcción, destinada para llevar a cabo la
invención se describirá a continuación, junto con otras
características de la misma.
La invención se comprenderá mejor a partir de
una lectura de la memoria descriptiva siguiente y con referencia a
los dibujos que se adjuntan que forman parte de la misma, en donde
se muestra un ejemplo de la invención y en donde:
la Figura 1 es una vista esquemática que muestra
un proceso que forma un hilo multicomponente de la invención. Se
trata del proceso de recubrimiento del primer componente con un
segundo componente por un extrusor de cruceta.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La Figura 2 es una vista esquemática que muestra
otro proceso para formar un hilo multicomponente de la
invención.
La Figura 3A es una vista en corte transversal
de un hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3B es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3C es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3D es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3E es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3F es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 3G es una vista en corte transversal
de otro hilo multicomponente de la invención.
La Figura 4 es una vista diagramática que
muestra nanotubos alineados.
Haciendo referencia ahora con mayor detalle a
los dibujos, la invención se describirá a continuación de modo más
detallado.
Los nanotubos de carbono son elementos
conductores eléctricos extremadamente pequeños que han encontrado
uso con polímeros como aditivo eléctricamente conductor. Una
ventaja primaria de los nanotubos de carbono es que los mismos
poseen una relación de dimensiones mayor que las partículas de
negro de carbono o carbono desmenuzado que permite una menor carga
de aditivo al tiempo que mantienen niveles adecuados de
conductividad eléctrica.
Los nanotubos de carbono comprenden partículas
alargadas que tienden a entrelazarse y tienen una baja sensibilidad
a los campos de cizallamiento. Esto proporciona la capacidad de
elongación de los nanotubos de carbono que contienen la resina
polímera sin cortar totalmente los aglomerados de nanotubos de
carbono que se forman dentro del polímero. La Figura 4 muestra
esquemática en líneas generales la manera en la cual pueden
distribuirse los nanotubos de carbono en una resina polímera.
En un hilo eléctricamente conductor, ha sido
sumamente difícil producir un hilo que retenga la mayoría de las
características deseadas de la fibra que se consiguen normalmente a
partir de la resina polímera original debido al impacto negativo
del carbono. Un contribuyente principal a este problema es la
cantidad de carbono necesaria para hacer posible que la fibra sea
suficientemente conductora. Si el aditivo de carbono se combina con
el polímero en la forma de un recubrimiento, el recubrimiento tiene
tendencia a desprenderse y agrietarse.
La presente invención proporciona el modo de
resolver estos inconvenientes proporcionando un hilo multicomponente
eléctricamente conductor que retiene las características físicas
deseadas, es flexible y no se desprende ni se agrieta.
Volviendo ahora a la Fig. 1, se observa una
fuente de suministro (10) que comprende un filamento solidificado
(12) que pasa a través de al menos una pero preferiblemente una
pluralidad de matrices extrusoras que extruyen un recubrimiento o
compuesto de resina adherente (14) sobre el filamento (12) a medida
que pasa el mismo. El compuesto de resina (14), en este caso, forma
una vaina (16) alrededor del filamento (12). Asimismo, en este
caso, a medida que el filamento (12) se estira y se endurece por
calentamiento, la vaina (16) puede solidificarse y el hilo
multicomponente (18) se rebobina simplemente para su transporte.
Alternativamente, el hilo multicomponente podría hacerse pasar
entre rodillos de estirado y a través de un horno en el cual el hilo
se estira, se relaja, o ambas cosas, y se endurece luego por
calentamiento.
El hilo multicomponente (18) puede comprender un
núcleo formado usualmente de un poliéster (tal como PET, PTT, PBT,
PCTA) o una fibra de poliamida. El núcleo podría ser
alternativamente polipropileno, polietileno, PPS, PEEK u otros
polímeros susceptibles de hilado en fusión, o una mezcla de estos
polímeros. El núcleo puede comprender uno o una pluralidad de
filamentos. El mismo puede ser también un hilo hecho de fibras
naturales y fibras en mechón.
La vaina comprende un polímero, de nuevo
usualmente un poliéster o una poliamida combinados con nanotubos de
carbono. De nuevo, las resinas enumeradas anteriormente podrían
comprender también el polímero formador de la vaina.
El compuesto de resina (14) comprende entre 0,5%
y 20% de nanotubos de carbono y entre 80% y 99,5% de poliéster u
otro polímero o mezcla de polímeros. La vaina (16) comprende 0,5% y
50% de la masa del hilo multicomponente, mientras que el núcleo
(12) forma entre 50% y 99,5% del hilo multicomponente.
Los hilos multicomponente de esta invención
pueden contener - además de los ingredientes arriba definidos - en
el primer componente y/o en el segundo componente adyuvantes
adicionales utilizados comúnmente en hilos. Ejemplos de los mismos
son agentes de estabilización contra la hidrólisis, adyuvantes de
procesamiento, antioxidantes, agentes de reblandecimiento,
lubricantes, pigmentos, agentes de matizado, modificadores de la
viscosidad o agentes de formación de núcleos.
Ejemplos de agentes de estabilización contra la
hidrólisis son carbodiimidas, compuestos epoxídicos o carbonato de
etileno.
Ejemplos de agentes de procesamiento son
siloxanos, ceras o ácidos carboxílicos de cadena larga o sus sales,
ésteres o éteres alifáticos o aromáticos.
Ejemplos de antioxidantes son compuestos de
fósforo, tales como ésteres de ácido fosfórico o fenoles
estéricamente impedidos.
Ejemplos de pigmentos o agentes de matizado son
pigmentos-tintes orgánicos o dióxido de titanio.
Ejemplos de agentes modificadores de la
viscosidad son ácidos carboxílicos polivalentes, sus ésteres o
alcoholes polivalentes.
Los nanotubos con la resina (14) están
entremezclados a lo largo de la longitud de la vaina y alrededor del
núcleo proporcionando una arteria eléctricamente conductora a lo
largo de la longitud del hilo multicomponente. El porcentaje del
hilo multicomponente que comprende nanotubos de carbono está
comprendido entre 0,5% y 15%. Un porcentaje tan bajo de carbono
hace posible que las resinas que forman el compuesto (14) mantengan
sustancialmente la totalidad de sus características normales tales
como elasticidad, resistencia y elongación. Normalmente, el núcleo
del hilo multicomponente retiene la totalidad de sus características
usuales dado que está formado por 100% de polímero.
En una segunda disposición para formar el hilo
multicomponente, el hilo (12) está formado pero no endurecido. El
hilo (12) se estira desde su fuente de suministro (10) y pasa a
través de los extrusores, extruyendo el compuesto (14) y
produciendo luego un hilo (18) como se ha descrito previamente. En
la disposición alternativa, el hilo multicomponente recién formado
se hace pasar entre rodillos de estirado y a través de un horno en
el que el hilo se estira, se relaja, o ambas cosas, y se endurece
luego por calentamiento. Tanto el núcleo (12) como la vaina (16) se
tratan y se endurecen después. Esto es posible debido a las
características innatas de los nanotubos de carbono que no se
separan fácilmente sino que quedan sustancialmente en contacto y
debido al porcentaje limitado de nanotubos presente en la
vaina
(16).
(16).
Otras disposiciones se muestran en Fig. 2. En
una primera disposición, se muestran un par de extrusores (20, 22).
El extrusor (20) extruye el hilo de núcleo (12), mientras que el
extrusor (22) extruye el segundo componente (24). Los extrusores
están controlados de manera conocida, lo que hace posible que el
segundo componente (24) se adhiera al núcleo (12) a lo largo de su
longitud en la forma de un filamento alargado (28). La Figura 2
representa también el proceso de heterofilamentos. En este caso,
ambos componentes se funden en sus extrusores (20) y (22) y se
prensan en un cabezal de hilado diseñado especialmente, en el cual
ambos componentes se hilan simultáneamente en un hilo
multicomponente (28).
El hilo multicomponente (28) que se muestra en
Fig. 3 se hace pasar entre rodillos de estirado (30), se estira y/o
se relaja y se endurece luego por calentamiento en el calentador
(32).
Debe indicarse que el componente (24) se puede
presentar en forma de una vaina (16) como se muestra en Fig. 3A,
que encierra el núcleo a lo largo de su longitud. El compuesto
extruido (24) puede controlarse de modo que se fije al núcleo (12)
en la forma de un filamento en forma de cuña (26) o un filamento
adicional (26) que se extiende a lo largo de la longitud y está
envuelto alrededor de su eje de núcleo (12) como se muestra en
Figs. 3B y 3E. Otra disposición podría ser que el núcleo (12)
estuviera dispuesto en lados opuestos del compuesto (24) que asume
la forma de una tira conductora (26') que se extiende a lo largo de
la longitud del núcleo (12) como se muestra en Fig. 3C. El
compuesto extruido (24) podría formar una pluralidad de filamentos
en forma de cuña (26) o filamentos adicionales (26) que están
dispuestos a lo largo de la longitud del núcleo (12) como se
muestra en Figs. 3D y 3F. Otra disposición podría ser que el núcleo
(12) estuviera recubierto en primer lugar por la vaina (36) y luego
por la vaina conductora (16). La vaina (36), que es preferiblemente
un polímero de punto de fusión bajo, polímero de tipo adhesivo,
co-poliéster u otro material adecuado, proporciona
una capa intermedia que aporta una adhesión incrementada entre el
núcleo (12) y la vaina conductora (16). En cada una de las
disposiciones, la vaina (16), los filamentos (26) y las tiras (26')
forman un filamento conductor que está adherido al núcleo (12) en
toda su longitud.
En todas las disposiciones, el porcentaje del
primer componente o polímero de núcleo y el porcentaje del segundo
componente o polímero conductor + nanotubos de carbono se mantiene
dentro de los límites indicados.
Debe observarse que el núcleo podría comprender
una pluralidad de filamentos que son preferiblemente, pero no con
carácter necesario, del mismo polímero. El núcleo podría comprender
una mezcla de polímeros. Asimismo, la vaina o filamento conductor
podría comprender una mezcla de polímeros combinados con los
nanotubos de carbono.
El hilo multicomponente conductor de la
invención está destinado a uso con una multitud de tipos de tela
tales como telas tejidas, telas de punto, telas trenzadas, telas no
tejidas, telas entrelazadas, y telas compuestas. El hilo tiene por
objeto comprender porcentajes variables seleccionados de hilos que
forman estas telas. Asimismo, el hilo está destinado a uso con
cualquier combinación de los tipos de telas anteriores.
Si bien se ha descrito una realización preferida
de la invención utilizando términos específicos, dicha descripción
se da únicamente para propósitos ilustrativos, y debe entenderse que
pueden hacerse cambios y variaciones sin apartarse del espíritu o
alcance de las reivindicaciones que siguen.
Los hilos multicomponente eléctricamente
conductores de esta invención pueden utilizarse en todos los campos
de la industria, preferiblemente en cintas, en productos textiles
para aplicaciones industriales y domésticas, en tamices,
especialmente para máquinas de papel o para uso en filtración, en
bolsas de transporte, en materiales textiles no tejidos, o en
cepillos.
La invención se refiere también a estos usos de
los hilos multicomponente eléctricamente conductores.
Los ejemplos que siguen ilustran la invención
sin limitarla.
Se utilizan como material de partida
monofilamentos de PET estirados y endurecidos por calentamiento y se
procesan en un aparato de recubrimiento constituido por un extrusor
y una matriz anular. Los monofilamentos de PET de partida se
estiran con una velocidad de aproximadamente 500 m/min a través de
la matriz anular y se recubren con una composición constituida por
PET y nanotubos de carbono. Los monofilamentos PET se pasaron a
través de la matriz del extrusor y la composición constituida por
PET y nanotubos de carbono se extruyó sobre dichos monofilamentos
PET formando una capa eléctricamente conductora a lo largo de dicho
monofilamento de PET. Después del proceso de recubrimiento, el
monofilamento recubierto se estiró a través de un baño de agua y se
devanó en una bobina.
La composición de los monofilamentos obtenidos y
sus propiedades se dan en la tabla siguiente.
- ^{1})
- Diámetro del hilo determinado al microscopio en cortes transversales
- ^{2})
- Denier del hilo determinado por la media aritmética de 40 hebras, cada una de 1000 mm de longitud
- ^{3})
- Contracción después de tratamiento térmico en un horno de aire forzado a 200ºC durante 30 minutos, sin pretensado
- ^{4})
- Fuerza de rotura determinada en un instrumento Zwick 1445 con monofilamentos de 500 mm de longitud, velocidad de la pinza 500 mm/min, valor medio de 10 medidas.
- ^{5})
- Elongación a la rotura determinada en un instrumento Zwick 1445 con monofilamentos de 500 mm de longitud, velocidad de la pinza 500 mm/min, valor medio de 10 medidas
- ^{6})
- Tenacidad calculada por la resistencia a la rotura dividida por el denier del hilo
- ^{7})
- Resistividad medida por dos contactos a 100 mm de distancia, tensión eléctrica 100 voltios
Claims (17)
1. Un hilo multicomponente eléctricamente
conductor que comprende un componente primario y un componente
secundario:
- \quad
- comprendiendo dicho componente primario al menos un filamento alargado formado por material polímero;
- \quad
- comprendiendo dicho componente secundario una mezcla de material polímero y carbono unido con dicho componente primario a lo largo de su longitud;
caracterizado
porque,
- \quad
- dicho material de carbono de dicho componente secundario comprende nanotubos de carbono que constituyen hasta 20% en peso de dicho componente secundario; en donde dicho hilo eléctricamente conductor comprende no más de 10% en peso de nanotubos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho material polímero de dicho componente primario está formado
por al menos uno de poliéster, poliamida, polipropileno,
polietileno, poli(sulfuro de fenileno) y poliétercetona.
3. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho material polímero de dicho componente secundario incluye al
menos 80% de al menos uno de poliéster, poliamida, polipropileno,
polietileno, poli(sulfuro de fenileno) y poliétercetona.
4. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho componente secundario comprende una vaina unida con y que
rodea a dicho filamento de dicho componente primario.
5. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho componente secundario comprende un filamento alargado unido
con dicho filamento de dicho componente primario a lo largo de su
longitud.
6. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho componente secundario comprende entre 0,5% en peso y 50% en
peso de dicho hilo multicomponente.
7. El hilo de la reivindicación 1 en dicho
componente primario se endurece por calentamiento antes de unirlo
con dicho componente secundario.
8. El hilo de la reivindicación 1, en donde
dicho hilo multicomponente está endurecido por calentamiento.
9. El hilo de la reivindicación 1 en donde dicho
componente primario comprende una pluralidad de filamentos
alargados de material sintético.
10. El hilo de la reivindicación 9, en donde al
menos dos de dicha pluralidad de filamentos están formados de
polímeros diferentes.
11. El hilo de la reivindicación 9, en donde
dichos filamentos se endurecen por calentamiento antes de unirlos
con dichos componentes secundarios.
12. Un método de formación de un hilo
multicomponente eléctricamente conductor que incluye:
- i)
- proporcionar un primer componente que comprende al menos un filamento alargado de material sintético y endurecer dicho filamento;
- ii)
- proporcionar un segundo componente que comprende una composición que incluye resina polímera y nanotubos de carbono y con la condición adicional de que los nanotubos de carbono comprenden entre 0,1% en peso y 20% en peso de la composición,
- iii)
- hacer pasar dicho primer componente a través de una matriz extrusora y extruir dicho segundo componente sobre dicho primer componente formando un filamento eléctricamente conductor a lo largo de dicho primer componente; y
- iv)
- enfriar dicho hilo multicomponente.
\vskip1.000000\baselineskip
13. El método de la reivindicación 12, que
incluye endurecer por calentamiento dicho filamento alargado de
dicho primer componente antes de hacer pasar dicho primer componente
a través de dicho extrusor.
\newpage
14. Un método de formación de un hilo
multicomponente eléctricamente conductor que incluye los pasos
de:
- v)
- proporcionar un primer componente que comprende al menos una resina de resina polímera;
- vi)
- proporcionar un segundo componente que incluye una composición que incluye una resina polímera y nanotubos de carbono, comprendiendo los nanotubos de carbono entre 0,1% en peso y 20% en peso de la composición;
- vii)
- proporcionar dos extrusores y extruir simultáneamente dichos componentes primero y segundo formando dichos filamentos primero y segundo;
- viii)
- hacer que dichos filamentos primero y segundo se unan a lo largo de su longitud formando un hilo multicomponente eléctricamente conductor;
- ix)
- opcionalmente, estirar dicho hilo multicomponente eléctricamente conductor; y
- x)
- opcionalmente, endurecer por calentamiento dicho hilo multicomponente eléctricamente conductor.
15. El método de la reivindicación 14, en donde
dicho estiramiento y dicho endurecimiento por calentamiento incluye
hacer pasar dichos filamentos primero y segundo unidos entre al
menos dos pares de rodillos de estirado y al menos un calentador,
que hace que dicho hilo multicomponente se estire y se endurezca por
calentamiento.
16. Uso de un hilo multicomponente
eléctricamente conductor de acuerdo con la reivindicación 1 en
cintas, en productos textiles para aplicaciones industriales y
domésticas, en tamices, en bolsas de transporte, en materiales no
tejidos o en cepillos.
17. El uso de la reivindicación 16, en donde el
hilo multicomponente eléctricamente conductor se utiliza en máquinas
de papel o en aplicaciones de filtración.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7238415B2 (en) * | 2004-07-23 | 2007-07-03 | Catalytic Materials, Llc | Multi-component conductive polymer structures and a method for producing same |
EP1942214B1 (en) * | 2005-09-28 | 2010-04-21 | Toray Industries, Inc. | Polyester fiber and textile product comprising the same |
JP4892910B2 (ja) * | 2005-09-29 | 2012-03-07 | 東レ株式会社 | 導電性繊維およびそれを用いてなる繊維製品 |
US20070134944A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-14 | Lear Corporation | Conductive composite distribution system for a vehicle |
CN101086939B (zh) * | 2006-06-09 | 2010-05-12 | 清华大学 | 场发射元件及其制备方法 |
CN101093764B (zh) | 2006-06-23 | 2012-03-28 | 清华大学 | 场发射元件及其制备方法 |
CN101093765B (zh) * | 2006-06-23 | 2011-06-08 | 清华大学 | 场发射元件及其制备方法 |
WO2008095239A1 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Nanofibre yarns |
DE102007009119A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung |
DE102007009118A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung |
DE102007009117A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung |
CN101286385B (zh) * | 2007-04-11 | 2010-05-26 | 清华大学 | 电磁屏蔽线缆 |
CN101286384B (zh) * | 2007-04-11 | 2010-12-29 | 清华大学 | 电磁屏蔽线缆 |
CN101286383B (zh) * | 2007-04-11 | 2010-05-26 | 清华大学 | 电磁屏蔽线缆 |
CN101499331A (zh) * | 2008-02-01 | 2009-08-05 | 北京富纳特创新科技有限公司 | 线缆 |
JP5557992B2 (ja) * | 2008-09-02 | 2014-07-23 | 国立大学法人北海道大学 | カーボンナノチューブが付着した導電性繊維、導電性糸、繊維構造体およびそれらの製造方法 |
EP2202336A1 (en) * | 2008-12-12 | 2010-06-30 | Eads Construcciones Aeronauticas S.A. | Method for producing nanofibres of epoxy resin for composite laminates of aeronautical structures to improve their electromagnetic characteristics |
FR2940659B1 (fr) * | 2008-12-26 | 2011-03-25 | Arkema France | Fibre composite a base de pekk, son procede de fabrication et ses utilisations |
EP2241659A1 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-20 | Yiu-Chuan Hsieh | Functional yarn and method for manufacturing the same |
US9111658B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-08-18 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNS-shielded wires |
WO2010124260A1 (en) | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Lockheed Martin Corporation | Cnt-infused emi shielding composite and coating |
KR101696207B1 (ko) | 2009-04-27 | 2017-01-13 | 어플라이드 나노스트럭처드 솔루션스, 엘엘씨. | 복합 구조물 제빙을 위한 cnt계 저항 가열 |
FR2946176A1 (fr) | 2009-05-27 | 2010-12-03 | Arkema France | Fibre conductrice multicouche et son procede d'obtention par co-extrusion. |
CN101996706B (zh) * | 2009-08-25 | 2015-08-26 | 清华大学 | 一种耳机线及具有该耳机线的耳机 |
CN101998200A (zh) * | 2009-08-25 | 2011-03-30 | 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 | 一种耳机线及具有该耳机线的耳机 |
US20110089958A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-04-21 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Damage-sensing composite structures |
US20110159762A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-06-30 | Ashish Sen | Paper machine clothing with monofilaments having carbon nanotubes |
US9167736B2 (en) | 2010-01-15 | 2015-10-20 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused fiber as a self shielding wire for enhanced power transmission line |
US8665581B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-04 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Spiral wound electrical devices containing carbon nanotube-infused electrode materials and methods and apparatuses for production thereof |
WO2011109485A1 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | Applied Nanostructured Solutions,Llc | Electrical devices containing carbon nanotube-infused fibers and methods for production thereof |
WO2011108669A1 (ja) * | 2010-03-03 | 2011-09-09 | クラレリビング株式会社 | 導電性マルチフィラメント糸及び導電性ブラシ |
GB201009276D0 (en) * | 2010-06-03 | 2010-07-21 | Devan Chemicals Nv | Coated fibres,yarns and textiles |
US8780526B2 (en) | 2010-06-15 | 2014-07-15 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Electrical devices containing carbon nanotube-infused fibers and methods for production thereof |
GB201013939D0 (en) * | 2010-08-20 | 2010-10-06 | Airbus Operations Ltd | Bonding lead |
AU2011305751A1 (en) | 2010-09-23 | 2012-06-21 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused fiber as a self shielding wire for enhanced power transmission line |
US9085464B2 (en) | 2012-03-07 | 2015-07-21 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Resistance measurement system and method of using the same |
WO2013155571A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymeric composites containing highly aligned carbon nanotubes and method for making them |
CN104021837B (zh) * | 2014-05-31 | 2017-12-26 | 西安交通大学 | 一种非金属轻型导电线及其方法和应用产品 |
GB201411695D0 (en) * | 2014-07-01 | 2014-08-13 | Sensor Spol S R O And Sensor Uk Ltd | Conducting mesh |
JP2016044380A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | ユニチカ株式会社 | 導電性モノフィラメント |
CN104278385B (zh) * | 2014-10-24 | 2016-07-27 | 太仓环球化纤有限公司 | 一步法生产抗静电型尼龙6(pa6)膨体纱生产工艺 |
KR101764312B1 (ko) | 2015-11-27 | 2017-08-03 | 주식회사 휴비스 | 난연성을 갖는 전자파 차폐용 섬유 |
KR102089049B1 (ko) | 2018-02-22 | 2020-03-13 | 주식회사 보권인더스트리 | 도전성 연신사의 제조방법 |
KR20200126406A (ko) * | 2018-03-02 | 2020-11-06 | 메소맷 인크. | 나노재료-코팅된 섬유 |
WO2020241615A1 (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | リンテック株式会社 | 3dプリンタ用造形材料及び造形物 |
DE102019132028B3 (de) * | 2019-11-26 | 2021-04-15 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Piezoresistiver Kraftsensor |
EP4363642A1 (de) | 2021-06-28 | 2024-05-08 | Indorama Ventures Fibers Germany GmbH | Elektrisch leitfähiges garn |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE790254A (fr) * | 1971-10-18 | 1973-04-18 | Ici Ltd | Matieres textiles conductrices |
US3969559A (en) * | 1975-05-27 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Man-made textile antistatic strand |
US4045949A (en) * | 1976-01-02 | 1977-09-06 | Dow Badische Company | Integral, electrically-conductive textile filament |
CH639700A5 (en) * | 1979-10-04 | 1983-11-30 | Schweizerische Viscose | Antistatic two-component yarn and manufacture thereof |
JPH09111135A (ja) * | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Mitsubishi Materials Corp | 導電性ポリマー組成物 |
EP0907773B1 (en) * | 1996-05-15 | 2006-08-16 | Hyperion Catalysis International, Inc. | High surface area nanofibers |
US5698148A (en) * | 1996-07-26 | 1997-12-16 | Basf Corporation | Process for making electrically conductive fibers |
US5916506A (en) * | 1996-09-30 | 1999-06-29 | Hoechst Celanese Corp | Electrically conductive heterofil |
US5840425A (en) * | 1996-12-06 | 1998-11-24 | Basf Corp | Multicomponent suffused antistatic fibers and processes for making them |
US6228492B1 (en) * | 1997-09-23 | 2001-05-08 | Zipperling Kessler & Co. (Gmbh & Co.) | Preparation of fibers containing intrinsically conductive polymers |
US6280697B1 (en) * | 1999-03-01 | 2001-08-28 | The University Of North Carolina-Chapel Hill | Nanotube-based high energy material and method |
ES2360428T5 (es) * | 1999-09-17 | 2018-01-29 | Kb Seiren, Ltd. | Fibra conductora compuesta de núcleo-envolvente |
JP4467703B2 (ja) * | 2000-01-21 | 2010-05-26 | 新日本石油株式会社 | 多繊維性炭素繊維の製造方法 |
KR100756211B1 (ko) * | 2000-05-04 | 2007-09-06 | 비티지 인터내셔널 리미티드 | 나노구조물 |
US6497951B1 (en) * | 2000-09-21 | 2002-12-24 | Milliken & Company | Temperature dependent electrically resistive yarn |
US6682677B2 (en) * | 2000-11-03 | 2004-01-27 | Honeywell International Inc. | Spinning, processing, and applications of carbon nanotube filaments, ribbons, and yarns |
JP2002203749A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Daiso Co Ltd | 積層型電気二重層キャパシタ |
US6863933B2 (en) * | 2001-01-30 | 2005-03-08 | The Procter And Gamble Company | Method of hydrophilizing materials |
JP4207398B2 (ja) * | 2001-05-21 | 2009-01-14 | 富士ゼロックス株式会社 | カーボンナノチューブ構造体の配線の製造方法、並びに、カーボンナノチューブ構造体の配線およびそれを用いたカーボンナノチューブデバイス |
US6528572B1 (en) * | 2001-09-14 | 2003-03-04 | General Electric Company | Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof |
US7252749B2 (en) * | 2001-11-30 | 2007-08-07 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Deposition method for nanostructure materials |
DE10159049A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Arteva Tech Sarl | Thermostabiler, antimonfreier Polyester, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US6764628B2 (en) * | 2002-03-04 | 2004-07-20 | Honeywell International Inc. | Composite material comprising oriented carbon nanotubes in a carbon matrix and process for preparing same |
US7431869B2 (en) * | 2003-06-04 | 2008-10-07 | Hills, Inc. | Methods of forming ultra-fine fibers and non-woven webs |
-
2004
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