ES2297702T3 - Elemento compuesto electroconductor de acero y ceramica asi como su preparacion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de un elemento compuesto de acero y cerámica que comprende un interconector de acero y una capa de conexión cerámica electroconductora dispuesta sobre él, con los pasos: a) se usa un interconector de un acero ferrítico que comprende entre 18 y 24% en peso de Cr, b) se aplica sobre el interconector una suspensión o pasta que comprende una perovskita con la composición Ln1 - xSrxMn1 - yCOyO3 - delta o Ln1 - xSrxFe1 - yCOyO3 - delta, con 0,1 <_ x <_ 0,4, 0,1 <_ y <_ 0,6, 0 <_ delta <_ x/2 y Ln = La-Lu, c) el interconector y la suspensión o pasta aplicada sobre él se calientan a una temperatura de soldadura de 800 a 900ºC, formándose a partir de la suspensión o pasta la capa de conexión cerámica electroconductora.
Description
Elemento compuesto electroconductor de acero y
cerámica así como su preparación.
La invención se refiere a un elemento compuesto
electroconductor de acero y cerámica que se puede usar
ventajosamente en una celda de combustible de alta temperatura y
que es capaz de formar en ella en particular la conexión entre un
interconector y un cátodo. La invención se refiere asimismo a un
procedimiento de preparación para un elemento compuesto de este
tipo.
Las celdas de combustible de alta temperatura se
desarrollan para temperaturas de servicio de 650ºC a 1.000ºC.
Dependiendo del objetivo con el que se desarrollan se usan
diferentes materiales adecuados para la temperatura de servicio
pretendida. El elemento compuesto formado por ánodo, electrolito y
cátodo se denomina celda individual. El interconector es un
elemento de construcción conector que une diferentes celdas de
combustible entre sí. Un interconector presenta típicamente puentes
para la conducción de corriente y canales para combustible. Entre
un interconector y un electrodo de una celda individual se dispone
generalmente una capa de conexión. El material del interconector y
de los electrodos, así como el material de la capa de conexión,
generalmente se adaptan entre sí para mantener las interacciones
químicas lo más reducidas posible.
Así, por ejemplo, las celdas de combustible que
funcionan a 1.000ºC se componen con frecuencia de una capa de
electrolito de aproximadamente 200 \mum de grosor formada por
óxido de circonio estabilizado con óxido de itrio sobre la cual se
aplican los electrodos con un grosor de aproximadamente 50 \mum.
Como material para el cátodo se conoce manganita de lantano y como
material para el ánodo, una mezcla de Ni e YSZ. Para la
construcción de una pila de celdas se usan como interconectores,
por ejemplo, placas cerámicas termorresistentes de cromita de
lantano, como se conoce por [1]. En esta referencia se describe que
las celdas se unen y se sellan entre sí mediante un proceso de
soldadura, es decir, mediante un tratamiento térmico entre
aproximadamente 1.200 y 1.300ºC. Para ello generalmente se aplican
entre los electrodos y los interconectores pastas cerámicas que se
endurecen durante el tratamiento térmico y se unen firmemente a los
componentes de las celdas de combustible vecinales mediante
procesos de difusión (sinterización). Para evitar en la medida de
lo posible la interacción química entre los componentes se usan
generalmente materiales químicamente similares y compatibles entre
sí. Así, por ejemplo, para la soldadura entre el cátodo y el
interconector se puede usar una pasta formada por el material del
cátodo manganita de lantano o por el material del interconector
cromita de lantano.
Para temperaturas de servicio más bajas
(alrededor de 800ºC) se desarrollaron otros sistemas de celdas de
combustible en los que es posible obtener el mismo rendimiento de
las celdas a baja temperatura reduciendo la resistencia eléctrica
del electrolito [2]. Gracias a las temperaturas de servicio más
bajas se puede usar al mismo tiempo un interconector de acero
ferrítico bastante más económico, como el que se conoce, por
ejemplo, por el documento DE 10025108 A1.
El problema de este sistema de celdas de
combustible es que es absolutamente necesario evitar temperaturas
de soldadura superiores a 900ºC para no dañar los interconectores
metálicos. Por otra parte, los materiales usados hasta ahora para
una capa de conexión de manganita de lantano o de cobaltita de
lantano presentan una baja actividad de sinterización a
temperaturas de 900ºC o menores, es decir, que los procesos de
difusión necesarios son demasiado débiles como para que se genere
un buen contacto eléctrico permanente.
Así pues, en el pasado se consideraban adecuados
los sistemas compuestos de aleaciones más termorresistentes
basadas en cromo y los materiales catódicos de una celda de
combustible de cerámica oxidada que se preparaban y ensayaban a
temperaturas de 900 a 1.000ºC (véase [3]). Estudios adicionales han
demostrado que en combinación con aceros ferríticos que presentan
un contenido en cromo de 20 a 24% así como, en particular, pequeñas
cantidades, inferiores a 2%, de manganeso la interacción química es
mínima cuando también se usa una cerámica con contenido en
manganeso para el material de la capa de conexión. Ésta incluye en
especial los materiales conocidos como materiales catódicos basados
en (La, Sr) (Mn, Co)O_{3} (véase el documento DE 19702619
C1), que, sin embargo, resultaron poco atractivos como materiales
de conexión debido a los mayores valores de resistencia que se
obtenían en combinación con metales ferríticos.
Larring y T. Norby han demostrado que las
resistencias de transición mínimas (R_{0} < 0,01
\Omegacm^{2}) se obtienen con materiales cerámicos de cobaltita
de lantano (La_{1-x}Sr_{x}CoO_{3} con 0 <
x < 0,2 como capa de conexión. Si se toma una resistencia
interna en función de la superficie habitual hoy en día de 0,3 a
0,5 \Omegacm^{2} para una celda de combustible, una pérdida de
tensión de 0,01 \Omegacm^{2} en la superficie límite entre el
interconector y el cátodo equivale a entre aproximadamente 2 y 3%
de la resistencia total. Sin embargo, otras combinaciones de
materiales mostraban resistencias que, desventajosamente, eran 2 a
100 veces mayores y, por lo tanto, afectaban demasiado a la
resistencia en función de la superficie de una celda de
combustible.
El inconveniente de los compuestos cerámicos
conocidos hasta ahora también reside en que las capas formadas por
las pastas cerámicas son sistemáticamente muy porosas, por lo que no
son capaces de evitar la corrosión del acero por el aire que
atraviesa el espacio del cátodo.
Esto es especialmente importante porque por R.
Ruckdäschel, R. Henne, G. Schiller, H. Greiner, en: Proc. 5th Int.
Symp. Solid Oxide Fuel Cells (SOFC-V), editores: U.
Stimming, S.C. Singhal, H. Tagawa, W. Lehnert, The Electrochemical
Society, Pennington, NJ, 1997, pág. 1273, se sabe que una capa
cerámica anticorrosiva debe ser hermética para evitar también una
eventual contaminación del cátodo con cromo procedente del
acero.
J.H. Kim y col., Journal of Power Sources, 122,
págs. 138-143, 2003, dan a conocer un procedimiento
para el revestimiento de un interconector de Fecralloy.
\vskip1.000000\baselineskip
El objetivo de la invención consiste en
conseguir una capa cerámica para el uso en una celda de combustible
que sea capaz de generar a temperaturas inferiores a 900ºC una
capa de conexión electroconductora y fuertemente adherente entre un
electrodo y un interconector de esta celda de combustible y
presente una resistencia de transición eléctrica R_{0} inferior a
0,01. \Omegacm^{2}.
El objetivo de la invención es asimismo crear un
procedimiento de preparación para una capa de conexión de este
tipo. También es objetivo de la invención proporcionar una celda de
combustible y/o una pila de celdas de combustible para el
funcionamiento a bajas temperaturas de servicio en la que exista
una conexión conductora y fuertemente adherente entre un electrodo
y un interconector, especialmente de acero ferrítico, y la
resistencia de transición entre el electrodo y el acero sea tan
baja y estable que prácticamente no influya en el servicio
prolongado.
Los objetivos de la invención se alcanzan
mediante un procedimiento de preparación con las características de
la reivindicación 1. El objetivo se alcanza asimismo mediante un
elemento compuesto de acero y cerámica con las características de
la reivindicación secundaria. El objetivo se alcanza además
mediante el uso de este elemento compuesto de acero y cerámica de
acuerdo con otra reivindicación secundaria.
Las formas de realización ventajosas del
procedimiento de preparación, del elemento compuesto de acero y
cerámica, así como de su uso se desprenden de las reivindicaciones
que hacen referencia a ellos respectivamente.
\vskip1.000000\baselineskip
El elemento compuesto de acero y cerámica de
acuerdo con la invención consta de un interconector de acero y una
capa de conexión cerámica dispuesta sobre él. Con la ayuda de esta
capa de conexión cerámica entre el acero y la cerámica se pueden
unir un electrodo y un interconector de una celda de combustible,
presentando la capa de conexión una composición igual o similar a
la del electrodo.
El interconector del elemento compuesto de acero
y cerámica de acuerdo con la invención consta ventajosamente de un
acero, especialmente de un acero ferrítico, como el que se
describe, por ejemplo, en el documento DE 10025108 A1. En él se dan
a conocer aceros que contienen una aleación que forma óxido de
cromo con 12 a 28% en peso de cromo, 0,1 a 0,4% en peso de al menos
un elemento afín a oxígeno del grupo (Y, Ce, Zr, Hf y La), 0,2 a
1% en peso de Mn, 0,1 a 0,4% en peso de Ti, así como hasta 2% en
peso de otro elemento más del grupo (Hf, Sr, Ca y Zr) que aumenta
la conductividad eléctrica de los óxidos basados en Cr. A
temperaturas de 700 a 950ºC estos materiales forman
sistemáticamente una fase de espinela de MnCr_{2}O_{4} en la
superficie límite óxido/gas.
Estos aceros opcionalmente también pueden
presentar entre 0,1 y 0,4% en peso de un elemento adicional del
grupo (Hf, Sr, Ca y Zr), así como hasta 0,5% en peso de Si y/o
aluminio. Han resultado especialmente ventajosos los aceros antes
mencionados con un contenido en cromo de 18 a 24% en peso.
El elemento compuesto de acero y cerámica de
acuerdo con la invención presenta además una capa de conexión
cerámica. Como materiales adecuados para una capa de conexión de
este tipo son de mencionar en especial perovskitas con una
composición de acuerdo con la fórmula
Ln_{1-x}Sr_{x}Mn_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta}
o
Ln_{1-x}Sr_{x}Fe_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta},
con 0,1 \leq x \leq 0,4, 0,1 \leq y \leq 0,6, 0 \leq
\delta \leq x/2 y Ln = La-Lu.
Se ha observado que estos materiales presentan
una conductividad eléctrica de 60 a 600 S/cm y forman capas muy
adherentes sobre un interconector y/o un electrodo ya a
temperaturas de 700ºC a 900ºC. El valor de 60 S/cm se alcanza con
compuestos en los que x, y = 0,1, mientras que el valor superior se
obtiene para compuestos con x = 0,4; y = 0,6.
Esta capa de conexión cerámica en el elemento
compuesto permite usar ventajosamente acero ferrítico como material
para el interconector en sistemas de celdas de combustible que
funcionan a temperaturas de servicio inferiores a 900ºC. Este acero
ferrítico ventajosamente es mucho más económico que los materiales
necesarios actualmente para el uso a altas temperaturas, como, por
ejemplo, las aleaciones basadas en cromo.
Estas propiedades mencionadas se pueden obtener
en especial mediante el procedimiento de preparación de acuerdo
con la invención para el elemento compuesto de acero y cerámica.
Para ello se prepara primero un polvo con la composición de la capa
de conexión cerámica. Este polvo se expone durante la preparación a
un tratamiento térmico de como máximo 500 a 700ºC. Este paso de
procedimiento permite por una parte que se desprendan los
componentes volátiles necesarios para la preparación del polvo. Los
polvos tratados de esta manera muestran además ventajosamente la
característica de que, cuando se aplican sobre el interconector
ferrítico, presentan en el proceso de soldadura siguiente a
alrededor de 800 a 900ºC muy buenas propiedades de adherencia
claramente superiores a las propiedades de adherencia conocidas,
como las de la combinación de un interconector basado en una
aleación de cromo y una capa de conexión del material catódico de
una SOFC. Además, modificando la elaboración del polvo, se pudieron
preparar a continuación del procedimiento de preparación conocido
de pirólisis de aerosol polvos cerámicos que poseen una capacidad
de sinterización suficiente entre 700 y 900ºC y que ya no
presentan el inconveniente antes mencionado (véase a este respecto
[4]).
El polvo mismo se aplica sobre el interconector
en forma de una suspensión o pasta. Los procedimientos adecuados
para ello, como, por ejemplo, la proyección de polvo o el
rasqueteado o la aplicación con rodillos, son conocidos en el
estado de la técnica. Los, grosores de capa adecuados para la
suspensión o la pasta aplicada se encuentran en el intervalo de 20
a 100 \mum.
En el procedimiento de preparación del elemento
compuesto de acero y cerámica de acuerdo con la invención
ventajosamente también se puede incluir directamente un electrodo.
Esto significa que la suspensión o la pasta que presenta la
perovskita para la capa de conexión se dispone entre el
interconector y el electrodo. El interconector, el electrodo y la
suspensión o pasta dispuesta entre ellos se pueden soldar
conjuntamente a temperaturas de 700 a 900ºC.
Ventajosamente, el material para esta capa de
conexión cerámica electroconductora entre el interconector y el
cátodo se puede aprovechar para compensar adicionalmente las
tolerancias de fabricación.
En el marco de esta invención se ha podido
superar además el problema de los altos valores de la resistencia
de transición que se obtienen en combinación con otros metales
(ferríticos), pues las capas de unión así preparadas presentan
siempre en combinación con un interconector ferrítico una
resistencia de transición muy reducida, inferior a
R = 0,01 \Omegacm^{2}, que tampoco muestra alteraciones notables en el funcionamiento prolongado de una celda de combustible (\DeltaR inferior a 0,005 \Omega cm^{2} por 1.000 horas de servicio). Esto se debe a la muy fina capa de corrosión que se forma en el caso de las combinaciones de materiales de acuerdo con la invención en la superficie límite entre el interconector y la capa de conexión cerámica. Sólo se observó una cinética de crecimiento muy reducida en la capa de corrosión. Así, incluso después de un servicio de varios cientos de horas en una celda de combustible de alta temperatura a una temperatura de servicio de aproximadamente 750ºC sólo se pudo detectar una capa de corrosión de 0,1 a
2 \mum de grosor.
R = 0,01 \Omegacm^{2}, que tampoco muestra alteraciones notables en el funcionamiento prolongado de una celda de combustible (\DeltaR inferior a 0,005 \Omega cm^{2} por 1.000 horas de servicio). Esto se debe a la muy fina capa de corrosión que se forma en el caso de las combinaciones de materiales de acuerdo con la invención en la superficie límite entre el interconector y la capa de conexión cerámica. Sólo se observó una cinética de crecimiento muy reducida en la capa de corrosión. Así, incluso después de un servicio de varios cientos de horas en una celda de combustible de alta temperatura a una temperatura de servicio de aproximadamente 750ºC sólo se pudo detectar una capa de corrosión de 0,1 a
2 \mum de grosor.
A continuación se explica con más detalle la
invención mediante dos figuras y un ejemplo de realización para la
preparación de una capa de conexión de acuerdo con la invención sin
pretender limitar de este modo el objeto de la invención.
Muestran:
la figura 1: Mediciones de la resistencia de
contacto en los elementos compuestos de acero y cerámica de
acuerdo con la invención a 750ºC. Las curvas muestran el progreso
para las combinaciones de materiales:
1: Acero Fe 22Cr Mn y cerámica
La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta},
2: Acero Fe 22Cr Mn y cerámica
Y_{0,3}Ca_{0,7}MnO_{3-\delta},
3: Acero Fe 23Cr Mn y cerámica
La_{0,8}Sr_{0,2}CoO_{3-\delta},
4: Acero Fe 23Cr Mn y cerámica
Y_{0,3}Ca_{0,7}MnO_{3-\delta}
la figura 2: Sección transversal de un elemento
compuesto de Fe 22Cr Mn y
La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta} de acuerdo
con la invención después de 1.000 horas de ensayo a 750ºC.
arriba: acero, abajo: cerámica. La zona de
reacción, de color gris oscuro, entre el acero y la cerámica
presenta un grosor de aproximadamente 1 a 1,5 \mum.
El objeto de la invención es un elemento
compuesto de acero y cerámica que presenta una alta conductividad
eléctrica para un contacto eléctrico entre el cátodo y el
interconector (en este caso un acero ferrítico) y forma capas con
una buena adherencia ya a temperaturas de 700 a 900ºC. Los
materiales cerámicos usados para el elemento compuesto de acero y
cerámica de acuerdo con la invención son conocidos como materiales
catódicos para la celda de combustible de cerámica oxidada y
constan de perovskitas de (La, Sr) (Mn,
Co)O_{3-\delta}.
Las capas formadas por estos materiales son
moldeables a las temperaturas indicadas y pueden reducir tensiones
internas durante el ensamblaje mediante la disposición geométrica
de la pila de celdas, una fuerza aplicada desde el exterior.
Como ejemplo se expone aquí el modo de proceder
para la composición
La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta}:
- a)
- A partir de las sales nitrato y acetato correspondientes y agua según [4] se prepara un polvo bruto que después de la pirólisis de aerosol es todavía predominantemente amorfo y contiene componentes volátiles.
- b)
- Para expulsar estos componentes volátiles se somete el polvo a un tratamiento térmico que, sin embargo, todavía no desencadena los procesos de sinterización. Las temperaturas para el tratamiento del polvo se encuentran típicamente entre 500 y 700ºC. Los componentes volátiles se expulsan en un plazo de unas pocas horas.
- c)
- Se mezclan 100 g del polvo con un tamaño medio de grano de 0,3 a 1,5 \mum con 100 a 300 g de una solución etanólica y a continuación se homogeneizan en un banco de rodillos hasta generarse una suspensión estable. Para la estabilización de la suspensión se usan entre 1 y 8 g de dispersante, por ejemplo Dolapix ET85, Dolapix PC33, Hypermer KD2, Hypermer KD6, Hypermer KD7, o BYK 9077, y entre 1 y 10 g de aglutinante, por ejemplo poli(acetato de vinilo), metil- y/o etilcelulosas o poli(alcoholes vinílicos).
- d)
- Esta suspensión se aplica sobre las placas del interconector de acero ferrítico mediante una técnica de pulverización, en este caso por proyección de polvo húmedo, lográndose de este modo un revestimiento completo tanto de los puentes de conducción como de los canales de gas. El grosor de la capa debe ascender a entre aproximadamente 20 y 100 \mum después del revestimiento.
- e)
- Después de secar la capa, se ensambla una pila de celdas de combustible alternando las placas del interconector rociadas con las celdas de combustible revestidas por el borde con vidrio para soldadura.
- f)
- Una vez colocado en una caja metálica con un dispositivo de alimentación de gas, este módulo se calienta durante 2 a 5 horas a entre 800 y 900ºC, preferentemente a 850ºC, y después está listo para el uso.
\vskip1.000000\baselineskip
En la descripción de las figuras se usan las
siguientes abreviaturas:
- Acero Fe 22Cr Mn = (JS3),
- acero Fe 23Cr Mn = (ZMG232),
- cerámica La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta} = (LSMC) y
- cerámica Y_{0,3}Ca_{0,7}MnO_{3-\delta} = (YCM).
\vskip1.000000\baselineskip
En la figura 1 se representa el resultado de un
elemento compuesto de acero y cerámica (1) de este tipo, es decir,
de un elemento compuesto de Fe 22Cr Mn-
La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta}. Este
elemento compuesto muestra al comienzo de la medición una
resistencia muy baja de R_{0} = 0,008 \Omegacm^{2}. Durante
todo el tiempo de medición la resistencia sólo difiere en 0,002
\Omegacm^{2}/1.000 h y, por lo tanto, es extraordinariamente
estable.
La comparación con
Y_{0,3}Ca_{0,7}MnO_{3-\delta} y el acero ZMG232 (2) en la
figura 1 muestra que tanto la cerámica como el acero ejercen una
influencia considerable sobre la resistencia, siendo la composición
del acero sólo ligeramente diferente (componentes principales). Los
datos en la siguiente tabla se indican en % en peso.
Cabe señalar como causas de las bajas
resistencias que
- a)
- la zona de reacción entre el acero Fe 22Cr Mn y la cerámica La_{0,8}Sr_{0,2}Mn_{0,5}Co_{0,5}O_{3-\delta} es de tan sólo aproximadamente 0,5 \mum después de un tiempo de ensayo de 500 horas a 750ºC y de tan sólo aproximadamente 1 a 1,5 \mum después de un tiempo de ensayo de 1.000 horas (véase la figura 2) y que
- b)
- en la zona de reacción no se observan enriquecimientos de SiO_{2} dado que el contenido en Si es menor.
- [1]
- D. Stolten, en: Verbundwerkstoffe und Werkstoffverbunde, ed.: G. Ziegler, DGM Informationsgesellschaft-Verlag, 1996, pág. 283
- [2]
- H.P. Buchkrerner, U. Diekmann, L.G.J. de Haart, H. Kabs, U. Stimming, D. Stöver, en: Proc. 5^{th} Int. Symp. Solid Oxide Fuel Cells (SOFC-V), ed.:U. Stimming, S.C. Singhal, H. Tagawa, W. T,ehnprt, The Electrochemical Society, Pennington, NJ, 1997, pág. 160
- [3]
- Y. Larring y T. Norby, J. Electrochem. Soc. 147 (2000) 3251-3256
- [4]
- N. Christiansen y P. Gordes, Powder Synthesis and Tape Casting of Strontium Doped Lanthanum Manganites for SOFC Electrodes, en Proc. Second Intl. Symp. on Solid Oxide Fuel Cells, ed. F. Grosz y P. Zegers, Atenas (1991), pág. 495.
Claims (12)
-
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1. Procedimiento para la preparación de un elemento compuesto de acero y cerámica que comprende un interconector de acero y una capa de conexión cerámica electroconductora dispuesta sobre él, con los pasos:- a)
- se usa un interconector de un acero ferrítico que comprende entre 18 y 24% en peso de Cr,
- b)
- se aplica sobre el interconector una suspensión o pasta que comprende una perovskita con la composición Ln_{1-x}Sr_{x}Mn_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta} o Ln_{1-x}Sr_{x}Fe_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta}, con 0,1 \leq x \leq 0,4, 0,1 \leq y \leq 0,6, 0 \leq \delta \leq x/2 y Ln = La-Lu,
- c)
- el interconector y la suspensión o pasta aplicada sobre él se calientan a una temperatura de soldadura de 800 a 900ºC, formándose a partir de la suspensión o pasta la capa de conexión cerámica electroconductora.
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1 precedente, en el que
- a)
- primero se prepara a partir de una solución con contenido en nitrato y acetato un polvo bruto con la composición según la fórmula Ln_{1-x}Sr_{x}Mn_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta} o Ln_{1-x}Sr_{x}Fe_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta}, con 0,1 \leq x \leq 0,4, 0,1 \leq y \leq 0,6, 0 \leq \delta \leq x/2 y Ln = La-Lu.
- b)
- el polvo se somete a un tratamiento térmico entre 500 y 700ºC,
- c)
- y a partir del polvo se prepara una suspensión o pasta que se aplica sobre el interconector.
- 3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2 precedentes, en el que se usa un interconector de un acero ferrítico que comprende entre 18 y 24% en peso de Cr y otros elementos de aleación, en particular Mn, en una cantidad inferior al 2% en peso respectivamente.
- 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3 precedentes, en el que la aplicación de la suspensión o pasta se lleva a cabo entre el interconector y un cátodo de cerámica oxidada y en el que el interconector, la suspensión o pasta aplicada y el cátodo se calientan conjuntamente a la temperatura de soldadura de 800 a 900ºC.
- 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4 precedentes, en el que se aplica una suspensión o pasta que comprende una perovskita con la composición La_{0,8}Sr_{0,2}CoO_{3-\delta} con 0 \leq \delta \leq x/2.
- 6. Elemento compuesto de acero y cerámica preparado según un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende
- a)
- un interconector de un acero ferrítico con 18 a 24% en peso de Cr, así como
- b)
- una capa de conexión cerámica electroconductora dispuesta sobre él que presenta una perovskita con la composición Ln_{1-x}Sr_{x}Mn_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta} o Ln_{1-x}Sr_{x}Fe_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta}, con 0,1 \leq x \leq 0,4, 0,1 \leq y \leq 0,6, 0 \leq \delta \leq x/2 y Ln = La-Lu, y en el que
- c)
- la resistencia de transición inicial en la superficie límite entre el interconector y la capa de conexión cerámica es inferior a R = 0,01 \Omegacm^{2}.
- 7. Elemento compuesto de acero y cerámica según la reivindicación 6 precedente que presenta, cuando se usa permanentemente a temperaturas inferiores a 900ºC, una capa de corrosión con un grosor inferior a 2 \mum, en especial inferior a 1 \mum, en la superficie límite entre el interconector y la capa de conexión cerámica.
- 8. Elemento compuesto de acero y cerámica según una de las reivindicaciones 6 a 7, en el que la resistencia de transición presenta una diferencia de resistencia \DeltaR inferior a 0,005 \Omegacm^{2} por 1.000 horas de servicio cuando se usa a una temperatura inferior a 850ºC.
- 9. Elemento compuesto de acero y cerámica según una de las reivindicaciones 6 a 8, en el que el interconector consta de un acero ferrítico con 18 a 24% en peso de Cr y otros elementos de aleación, en particular Mn, en una cantidad inferior al 2% en peso respectivamente.
- 10. Elemento compuesto de acero y cerámica según una de las reivindicaciones 6 a 9, en el que la capa de conexión cerámica presenta una composición de acuerdo con la fórmula Ln_{1-x}Sr_{x}Mn_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta} o Ln_{1-x}Sr_{x}Fe_{1-y}CO_{y}O_{3-\delta}, con 0,1 \leq x \leq 0,4, 0,1 \leq y \leq 0,6, 0 \leq \delta \leq x/2 y Ln = La-Lu.
- 11. Uso de un elemento compuesto de acero y cerámica según una de las reivindicaciones 6 a 10 en una celda de combustible de alta temperatura.
- 12. Uso de un elemento compuesto de acero y cerámica según las reivindicaciones 6 a 10 en una pila de celdas de combustible de alta temperatura.
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