ES2297219T3

ES2297219T3 - Sistema catalitico para la polimerizacion de olefinas.

Info

Publication number: ES2297219T3
Application number: ES03762504T
Authority: ES
Inventors: Giulio Balbontin; Giampiero Morini
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2003-06-23
Publication date: 2008-05-01
Anticipated expiration: 2023-06-23
Also published as: BR0305623A; EP1525231A1; ATE380204T1; AU2003249866A1; EP1525231B1; CN1545525A; DE60317903T2; JP2005531675A; DE60317903D1; WO2004005359A1; CN1285623C

Abstract

Un componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas de fórmula CH2-CHR en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, que comprende: un soporte poroso inerte, Mg, Ti, halógeno y un donador de electrones elegido entre succinatos de fórmula (I): (Ver fórmula) en donde los radicales R 1 y R 21 , iguales o diferentes entre si, son un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 o arilalquilo C7-C20, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R 3 , R 4 , R 5 y R 6 , iguales o diferentes entre sí, son hidrógeno o un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C1-C20, cicloalquilo C 3-C 20, arilo C 6-C 20, alquilarilo C 7-C 20 o arilalquilo C 7-C 20, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R 3 , R 4 , R 5 y R 6 que están unidos al mismo átomo de carbono pueden estar enlazados conjuntamente para formar un anillo de C3-C8.

Description

Sistema catalítico para la polimerización de olefinas.

El presente invento se refiere a un componente catalítico soportado sobre un soporte poroso inerte para la polimerización de olefinas, y al empleo de dichos catalizadores en la polimerización de olefinas CH_{2}=CHR en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono. En particular el presente invento se refiere a un componente catalítico, apropiado para la polimerización estereoespecífica de olefinas, que comprende Ti, Mg, halógeno y un compuesto donador de electrones elegido entre ésteres de ácidos succínicos (succinatos). Este componente catalítico está soportado sobre un soporte poroso inerte tal como polímero poroso u óxidos inorgánicos porosos. Este catalizador cuando se utiliza en la polimerización de olefinas, y en particular de propileno, es apto para proporcionar polímeros con altos rendimientos con alto índice isotáctico expresado en términos de alta insolubilidad en xileno y amplia distribución de peso molecular (polidispersidad). La clase química de succinatos se conoce en el arte. La EP-A-86473 olefinas cita el uso de succinatos insustituidos como donadores internos en componentes catalíticos para la polimerización de olefinas. El uso de isobutil succinato y di-n-butil succinato también se ejemplifica. Los resultados obtenidos en términos de índice de isotacticidad y los rendimientos son no obstante pobres. El uso de ésteres de ácido policarboxílico, incluyendo succinatos, como donadores internos en componentes catalíticos para la polimerización de olefinas, también se describe genéricamente en la EP 125911. El dietil metilsuccinato y dialil etilsuccinato se citan en la descripción si bien no se ejemplifican. Además, la EP 263718 cita, pero no ejemplifica, el uso de dietil metilsuccinato y di-n-butil etilsuccinato como donadores internos. Los succinatos sustituidos se citan en la WO 00/63261 pero en estos documentos no se cita la posbilidad de soportar el sistema catalítico aquí descrito. El sistema catalítico soportado que contiene Ti, Mg, halógeno y un diéter como donador interno se conoce por la US 5.122.432. Se refiere a un sistema catalítico que contiene Ti y Mg, y un diéter como donador interno soportado sobre un óxido metálico. De conformidad con este documento el sistema catalítico soportado es mas activo y mas estereoespecífico que el no soportado. Este documento no se refiere a un sistema catalítico que contiene un succinato como donador interno. La US 5.244.855 se refiere a un sistema catalítico conteniendo Ti, Mg y un compuesto donador de electrones soportado sobre una resina orgánica porosa. El sistema catalítico descrito tiene una estereoselectividad mejorada y produce polímero con una menor morfología que el no soportado. Aún cuando se citan succinatos como compuestos donadores de electrones nunca se han probado. El solicitante encontró que cuando un sistema catalítico que comprende magnesio, un compuesto de titanio y un succinato como donador de electrones está soportado sobre un soporte inerte poroso es posible obtener polímeros con una distribución de peso molecular mas amplia (polidispersidad) que el catalizador no soportado. Un objeto del presente invento es un componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, comprendiendo un soporte poroso inerte, Mg, Ti, halógeno y un donador de electrones elegido entre succinatos de fórmula (I):

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en donde los radicales R^{1} y R^{21}, iguales o diferentes entre si, son un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20}, alquilarilo C_{7}-C_{20} o arilalquilo C_{7}-C_{20}, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, iguales o diferentes entre sí, son hidrógeno o un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20}, alquilarilo C_{7}-C_{20} o arilalquilo C_{7}-C_{20}, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} que están unidos al mismo átomo de carbono pueden estar enlazados conjuntamente para formar un anillo de C_{3}-C_{8}. R^{1} y R^{2} son de preferencia un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{8}, alquilarilo C_{7}-C_{8} o arilalquilo C_{7}-C_{8}. Se prefiere particularmente los compuestos en donde R^{1} y R^{2} se eligen entre radicales alquilo C_{1}-C_{8} y en particular radicales alquilo C_{1}-C_{8}primarios ramificados. Ejemplos de grupos R^{1} y R^{2} son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isobutilo, neopentilo, 2-etilhexilo. Se prefiere particularmente etilo, isobutilo y neopentilo. Uno de los grupos preferidos de compuestos descritos por la fórmula (I) es aquel en donde R^{3} a R^{5} son hidrógeno y R^{6} es un alquilo C_{3}-C_{10}, cicloalquilo C_{3}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{10}, alquilarilo C_{7}-C_{10} o arilalquilo C_{7}-C_{10} ramificado. Se prefieren particularmente los compuestos en donde R^{6} es un grupo de alquilo C_{3}-C_{10} primario ramificado o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{10}. Ejemplos específicos de compuestos succinato monosustituidos apropiados son dietil sec-butilsuccinato, dietil texilsuccinato, dietil ciclopropilsuccinato, dietil norbornilsuccinato, dietil (10-)perhidronaftilsuccinato, dietil trimetilsililsuccinato, dietil metoxisuccinato, dietil p-metoxifenilsuccinato, dietil p-clorofenilsuccinato, dietil fenilsuccinato, dietil ciclohexilsuccionato, dietil bencilsuccinato, dietil (ciclohexilmetil)succinato, dietil t-butilsuccinato, dietil isobutilsuccinato, dietil isopropilsuccinato, dietil neopentilsuccinato, dietil isopentilsuccinato, dietil (1,1,1-trifluoro-2-propil)-succinato, dietil (9-fluorenil)succinato, diisobutil fenilsuccinato, diisobutil sec-butilsuccinato, diisobutil hexilsuccinato, diisobutil ciclopropilsuccinato, diisobutil (2-norbornil)succinato, diisobutil (10)-perhidronaf-tilsuccinato, diisobutil trimetilililsuccinato, diisobutil metoxisuccinato, diisobutil p-metoxifenilsuccinato, diisobutil p-clorofenil-succinato, diisobutil ciclo-hexilsuccinato, diisobutil bencilsuccinato, diisobutil (ciclohexilmetil)succinato, diisobutil t--butilsuccionato, diisobutil isobutil-succinato, diisobutil isopropil-succinato, diisobutil neopentilsuccinato, diisobutil isopentilsuccinato, diisobutil (1,1,1-trifluoro-2-propil)succinato, diisobutil (9-fluorenil)succinato, dineopentil sec-butilsuccinato, dineopentil texilsuccinato, dineopentil cicloporopil-succinato, dineopentil (2-norbornil)succinato, dineopentil (10-)perihidronaf-tilsuccinato, dineopentil trimetilsilil-succionato, dineopentil metoxisuccinato, dineopentil p-metoxife-nilsuccinato, dineopentil p-clorofenilsuccinato, dineopentil fenilsuccinato, dineopentil ciclohexilsuccinato, dineopentil bencilsuccinato, dineopentil (ciclohexilmetil)-succinato, dineopentil t-butilsuccinato, dineopentil isobuilsuccinato, dineopentil isopropilsuccinato, dineopentil neopentil-succinato, dineopentil isopentil-succinato, dineopentil (1,1,1-trifluoro-2-propil)succinato, dineopentil (9-fluorenil)succinato.

Otro grupo preferido de compuestos dentro de los comprendidos en la fórmula (I) es aquel en donde por lo menos dos radicales entre R^{3} y R^{6} son diferentes de hidrógeno y se eligen entre C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20}, alquilarilo C_{7}-C_{20} o arilalquilo C_{7}-C_{20} conteniendo opcionalmente heteroátomos. Se prefieren particularmente los compuestos en donde los dos radicales diferentes de hidrógeno están enlazados al mismo átomo de carbono. Ejemplos específicos de succinatos 2,2-disustituidos apropiados son: dietil 2,2-dimetilsuccinato, dietil 2-etil-2-metilsuccinato, dietil 2-bencil-2-isopropilsuccinato, dietil 2-(ciclohexilmetil)-2-isobutilsucinato, dietil 2-ciclopentil-2-n-propilsuccinato, dietil 2,2-diisobutil-succinato, dietil 2-ciclohexil-2-etilsuccinato, dietil 2-isopropil-2-metilsuccinato, dietil 2,2-diisopropil dietil 2-isobutil-2-etilsuccinato, dietil 2-(1,1,1-trifluoro-2-propil)-2-metilsuccinato, dietil 2-isopentil-2-isobutil-succinato, dietil 2-fenil-2-n-butilsuccinato, diisobutil 2,2-diemtilsuccinato, diisobutil 2-etil-2-metilsuccinato, diisobutil 2-bencil-2-isopropiklsuccinato, diisobutil 2-(ciclohexilmetil)-2-isobutilsuccinato, diisobutil, 2-ciclopentil-2-n-propilsuccinato, diisobutil 2,2-diisobutil-succinato, diisobutil 2-ciclohexil-2-etilsuccinato, diisobutil-2-isopropil.-2-metilsuccinato, diisobutil 2-isobutil-2-etilsuccinato, diisobutil 2-(1,1,1-trifluoro-2-propil)-2-metilsuccinato, diisobutil 2-isopentil-2-isobutilsuccinato, diisobutil 2,2-diisopropilsuccinato, diisobutil 2-fenil-2-n-propilsuccinato, dineopentil 2,2-dimetilsuccinato, dineopentil 2-etil-2-metilsuccinato, dineopentil 2-bencil-2-isopropilsuccinato, dineopentil 2-(ciclohexilmetil)-2-isobutilsuccinato, dineopentil 2-ciclopentil-2-n-propilsuccinato, dineopentil 2,2-diisob utilsuccinato, dineopentil 2-cicloehxil-2-etilsuccinato, dineopentil 2-isopropil-2-metilsuccinato, dineopentil 2-isobutil-2-etillsuccinato, dineopentil 2-(1,1,1-trifluoro-2-propil)-2-metilsuccinato, dineopentil 2,2-diisopropil-succinato, dineopentil 2-isopentil-2-isobutilsuccinato, dineopentil 2-fenil-2-n-butilsuccinato.

Además, también los compuestos en donde por lo menos dos radicales diferentes de hidrógeno están enlazados a diferentes átomos de carbono, o sea R^{3} y R^{5} y R^{4} y R^{6} son particularmente preferidos. Ejemplos específicos de compuestos apropiados son: dietil 2,3-bis(trimetil-silil)succinato, dietil 2,2-sec-butil-3-metilsuccinato, dietil 2-(3,3,3-trifluoropropil)-3-metilsuccinato, dietil 2,3-bis(2-etilbutil)succinato, dietil 2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, dietil 2,3-diisopropil-2-metilsuccinato, dietil 2,3-diciclohexil-2-metilsuccinato, dietil 2,3-dibencilsuccinato, dietil 2,3-diisopropilsuccionato, dietil 2,3-diisobutilsuccinato, dietil 2,3-dineopentilsuccinato, dietil 2,3-diisopentilsuccinato, dietil 2,3-(1-trifluorometi-etil)succinato, dietil 2,3-(9-fluorenil)-succinato, dietil 2-isopropil2-isobutilsuccinato, dietil 2-t-butil-3-isopropilsuccinato, dietil 2-isopropil-3-ciclo-hexilsuccinato, dietil 2-isopentil-3-ciclohexilsuccinato, dietil 2-ciclohexil3-cilopentilsuccinato, dietil 2,2,3,3-tetrametilsuccinato, dietil 2,2,3,3-tetraetilsuccinato, dietil 2,2,3,3-tetrapropilsuccinato, dietil 2,3-dietil-2,3-diisopropilsuccinato, diisobutil 2,3-bis(trimetilsi-lil)succinato, diisobutil 2,2-sec-butil-3-metilsuccinato, diisobutil 2-(3,3,3-trifluoropropil)-3-emtilsuccinato, diisobutil 2,3-bis(2-etilbutil)succinato, diisobutil 2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, diisobutil 2,3-diisopropil-2-metilsuccinato, diisobutil 2,3-diciclohexil-2-metil-succinato, diisobutil 2,3-dibencilsuccinato, diisobutil 2,3-diiso-propilsuccinato, diisobutil 2,3-bis(ciclohexilme-til)succinato, diisobutil 2,3-di-t-butilsuccinato, diisobu-til 2,3-diisobutilsuccinato, diisobutil 2,3-dineopen-tilsuccinato, diisobutil 2,3-diisopentilsuccinato, diisobutil 2,3-(1,1,1-trifluoro-2-propil)succinato, diiso-butil 2,3-n-propilsuccinato, diisobutil 2,3-(9-fluore-nil)succinato, diisobutil 2-isopropil-3-ibutilsuccinato, diisobutil 2-terbutil-3-ipropilsuccinato, diisobutil 2-isopropil-3-ciclohexilsuccinato, diisobutil 2-isopentil-3-ciclohexilsuccinato, diisobutil 2-n-propil-3-(ciclohexil metil)succinato, diisobutil 2-ciclohexil-3-ciclopentil-succinato, diisobutil 2,2,3,3-tetrametilsuccinato, diiso-butil 2,2,3,3-tetraetilsuccinato, diisobutil 2,2,3,3-tetraprtopilsuccinato, diisobutil 2,3-dietil-2,3-diiso-propilsuccinato, dineopentil 2,3-bis(trimetilsilil)-succinato, dineopentil 2,2-di-sec-butil-3-pmetilsuccinato, dineopentil 2-(3,3,3-trifluoropropil)-3-metilsuccinato, dineopentil 2,3 bis(2-etilbutil)succinato, dineopentil 2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, dineopentil 2,3-diisopropil-2-metilsuccinato, dineopentil 2,3-diciclohexil-2-metil-succinato, dineopentil 2,3-dibencilsuccinato, dineopentil 2,3-diisopropilsuccinato, dineopentil 2,3-bis(ciclo-hexilmetil)succinato, dineopentil 2,3-di-t-butilsuccinato, dineopentil 2,3-diisobutilsuccinato, dineopentil 2,3-dineopentilsuccinato, dineopentil 2,3-diisopentilsuccinato, dineopentil 2,3-(1,1,1-trifluoro-2-propil)succinato, dineo-pentil 2,3-n-propilsucinato, dineopentil 2,3(9-flurenil)-succinato, dineopentil 2-isopropil-3-ciclohexilsuccinato, dineopentil 2-isopentil-3-ciclohexilsuccinato, dineopentil 2-n-propil-3-(ciclohexilmetil)succinato, dineopentil 2-ciclohexil-3-ciclopentilsuccinato, 2,2,3,3-tetrametil-succinato, dineopentil 2,2,3,3-tetraetilsuccinato, dineo-pentil 2,2,3,3-tetrapropilsuccinato, dineopentil 2,3-dietil-2,3-diisopropilsuccinato.

Como se ha indicado antes se prefieren también los compuestos de conformidad con la fórmula (I) en donde dos o cuatro de los radiales R^{3} a R^{6} que están unidos al mismo átomo de carbono se enlazan entre sí para formar un anillo C^{3}-C^{8}. Ejemplos específicos de compuestos apropiados son 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxiacetil)-2,6-dimetilciclohexano, 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxiacetil)-2,5-dimetilciclopentano, 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxiacetilmetil)-2-metilciclohexano, 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxi(ciclohexil)acetil)ciclohexano. Se apreciará fácilmente por los expertos en el arte que todos los compuestos antes citados pueden utilizarse en forma de esteroisómeros puros o en forma de mezclas y enantiómeros, o mezcla de diastereoisómeros y enantiómeros. Cuando ha de utilizase un isómero puro este se aísla normalmente utilizando las técnicas usuales conocidas en el arte. En particular algunos de los succinatos del presente invento pueden utilizase como una forma rac o meso pura, o como sus mezclas, respectivamente.

Como se ha expuesto antes los componentes catalíticos del invento comprenden, en adición a los donadores de electrones anteriores, un soporte poroso inerte, Ti, Mg y halógeno. En particular los componentes catalíticos comprenden un compuesto de titanio, con por lo menos un enlace Ti-halógeno y el compuesto donador de electrones antes citado, y un haluro de Mg que están soportados sobre dicho soporte poroso inerte. El haluro de magnesio es de preferencia MgCl_{2} en forma activa que es ampliamente conocido por la literatura de patentes como un soporte para catalizadores Ziegler-Natta. Las patentes USP 4.298.718 y USP 4.495.338 fueron las primeras en describir el empleo de estos compuestos en catalizadores Ziegler-Natta. Se conoce por estas patentes que los dihaluros de magnesio en forma activa utilizados como soporte en componentes de catalizadores para la polimerización de olefinas se caracterizan por espectro de rayos X en donde la línea de difracción mas intensa que aparece en el espectro del haluro no activo disminuye en intensidad y se amplia para formar un halo. Los compuestos de titanio preferidos utilizados en el componente catalítico del presente invento son TiCl_{4} y TiCl_{3}; además puede utilizarse también Ti-haloalcoholatos de fórmula Ti(OR07^{)}_{ny}X_{y}, en donde n es la valencia de titanio, X es halógeno e y es un número entre 1 y n y R^{7} es un radical de alquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8} o arilo C_{6}-C_{8}. En los componentes soportados la relación molar Mg/Ti está entre 0,5:1 y 10:1, en particular de 2:1 a 6:1, y la relación molar Ti/succinato está comprendida entre 0,5:1 y 5:1. El soporte poroso inerte está presente en cantidades superiores al 40% en peso con respecto al peso total del componente. El soporte poroso inerte es, por ejemplo, óxidos porosos tal como óxidos de metal porosos por ejemplo sílice, alúmina, Al-Si, polímero poroso tal como copolímeros de estireno/divinilbenceno descritos, por ejemplo, en US 5.244.855 o EP 633.272, polietileno o polipropileno. Soporte poroso inerte preferido son óxidos metálicos mas preferentemente sílice o alúmina. Los soportes porosos preferidos tienen una porosidad superior a 0,3 cc/g, medido con el método Hg descrito a continuación, de preferencia de 1 a 3 cc/g. El área superficial es superior a 30 m^{2}/g (BET) y en particular superior a 100 m^{2}, mas preferentemente de 100 a 400 m^{2}/g. Los óxidos de metal contienen, generalmente, grupos de superficie hidroxílica (por ejemplo en una cantidad de 1 a 5 mmoles/g de óxido), pero pueden también no tener ninguno de estos. De preferencia los óxidos se utilizan en el estado anhidro, o sea libre de agua químicamente sin combinar. Sin embargo el agua químicamente no combinada, puede estar presente en una cantidad menor a 30 mmoles/g de soporte. Este agua puede separarse sometiendo los óxidos a calentamiento a temperaturas entre 150ºC y 250ºC. La cantidad de grupos hidroxilo se controla calcinando los óxidos a temperaturas usualmente entre 250ºC y 900ºC (la contra mayor es la temperatura menor es el número de hidroxilos presentes).

Los polímeros porosos están generalmente exentos de grupo hidroxilo, pero pueden introducirse también en la cadena polimérica como se describe, por ejemplo, en EP 633 272, EP 598 543 y US 5.942.586.

Pueden utilizarse diferentes métodos para la preparación del componente catalítico descrito en el presente invento. El método preferido comprende las etapas de:

(i): impregnar el soporte poroso inerte suspendiéndolo en una solución de cloruro de magnesio en un disolvente orgánico, tal como alcohol o éter, o en una solución hidrocarbúrica (hexano, heptano) de un complejo MgCl_{2}^{\cdot}nTi(OR^{7})_{4} en donde n es un número entre 1 y 3, y R^{7} es un alquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8} o arilo C_{6}-C_{8} y luego se evapora el disolvente.

(ii): hacer reaccionar el soporte así obtenido con un exceso de TiCl_{4} conteniendo un succinato de fórmula (I) en solución a temperaturas entre 60ºC y 135ºC;

(iii): separar el sólido caliente del exceso de TiCl_{4} y luego lavarlo a fondo con hexano o heptano hasta que no quedan iones de cloro en las lavazas.

(iv): repetir opcionalmente los tratamientos (ii) y (iii).

También es posible hacer reaccionar el soporte poroso inerte impregnado de dicloruro de magnesio primero con succinato de fórmula (I) y luego con tetracloruro de titanio.

El succinato de fórmula (I) puede adicionarse también durante la impregnación del soporte poroso o puede hacerse reaccionar después de la reacción con el compuesto de titanio. En este caso es mejor conducir la reacción en presencia de un disolvente aromático, tal como benceno y tolueno. Cuando se utiliza el soporte poroso con soluciones de compuesto de magnesio distintas de haluros de magnesio, es mejor convertir dichos compuestos en haluros haciéndolos reaccionar con agentes halogenantes, tal como HCl gaseoso, SiCl_{4}, haluros de al-alquilo, y Cl_{3}SiR^{8} en donde R^{8} tiene el mismo significado que R^{1}. El soporte así impregnado y tratado se hace reaccionar luego con TiCl_{4} y con el compuesto de éter siguiendo los métodos antes indicados.

Los compuestos de magnesio apropiados que son distintos de haluros de magnesio incluyen R^{7}MgX, MgR^{7}_{2}, Mg(OR^{7})_{2}, XmgOR^{7}, MgX_{2}^{\cdot}nTi(OR^{7})_{4} en donde X es Cl o Br R^{7} es un radical alquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8} o arilo C_{6}-C_{8} y n tiene un valor de 1 a 4. En particular constituye un objeto del presente invento un catalizador para la polimerización de olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, que comprende el producto de reacción entre:

(a): un componente catalítico sólido que comprende un soporte poroso inerte, Mg, Ti y halógeno y un donador de electrones elegido entre succinatos de fórmula (I);

(b): un compuesto de alquilaluminio y, opcionalmente,

(c): uno o mas compuestos donadores de electrones (donadores externos).

El compuesto de alquilaluminio (b) se elige, de preferencia, entre los compuestos de trialquilaluminio tal como, por ejemplo, trietilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-butilaluminio, tri-n-hexilaluminio, tri-n-octil-aluminio. Es también posible utilizar mezclas de trial-quilaluminio con haluros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio tal como AlEt_{2}Cl y Al_{2}Et_{3}Cl_{3}. Asimismo pueden utilizarse alquil-alumoxanos.

Como se ha indicado antes el sistema catalítico de conformidad con el presente invento es apto para producir un polímero que tiene un índice de polidispersidad superior al del catalizador sin soporte correspondiente. Para aplicaciones en donde se requiere un índice isotáctico muy alto es normalmente aconsejable el uso de un compuesto donador externo. El donador externo (c) puede ser del mismo tipo o puede ser diferente del succinato de fórmula (I). Los compuestos donadores de electrones externos preferidos incluyen compuestos de sílice, éteres, ésteres, tal como etil 4-etoxibenzoato, aminas, compuestos heterocíclicos y particularmente 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, cetonas y 1,3-diéteres de la fórmula general (II):

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en donde R^{I}, R^{II}, R^{III}, R^{IV} y R^{V} son iguales o diferentes entre sí, son hidrógeno o radicales hidrocarbúricos que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, y R^{VII} y R^{VIII}, iguales o diferentes entre sí, tienen el mismo significado que R^{I-}R^{IV} a excepción de que no pueden ser hidrógeno; uno o mas de los grupos R^{I}-R^{VIII} puede estar enlazado para formar un ciclo. Se prefieren particularmente los 1,3-diéteres en donde R^{VII} y R^{VIII} se eligen de radicales alquilo C_{1}-C_{4}, R^{III} y R^{IV} forman un ciclo insaturado condensado y R^{I}, R^{II}, R^{V} y R^{VI} son hidrógeno. El uso de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno es particularmente preferido. Otra clase de compuestos donadores externos preferidos es la de compuestos de sílice de fórmula R_{a}^{10} R_{b}^{11}Si(OR^{12})_{c}, en donde a y b son números enteros de 0 a 2, c es un número entero de 1 a 3 y la suma (a+b+c) es 4; R^{10}, R^{11} y R^{12} son grupos hidrocarbúricos C_{1}-C_{18} conteniendo opcionalmente heteroátomos. Se prefieren particularmente los compuestos de sílice en donde a es 1, b es 1, c es 2, por lo menos uno de R^{10} y R^{11} se elige entre grupos de alquilo, alquenilo, alquileno, cicloalquilo o arilo ramificados con 3-10 átomos de carbono conteniendo opcionalmente heteroátomos y R^{12} es un grupo alquilo C_{1}-C_{10}, en particular metilo. Ejemplos de estos compuestos de sílice preferidos son ciclohexilmetildimetoxisilano, difenildime-toxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentildi-metoxisilano, 2-etiliperidinil-2-t-butildimetoxisilasno y (1,1,1-trifluoro-2-propil)-2-etilpiperidinildimetoxisilano y (1,1,1-trifluoro-2-propil)-metildimetoxisilano. Además se prefiere también los compuestos de sílice en donde a es 0, c es 3, R^{11} es un grupo de alquilo o cicloalquilo ramificado, conteniendo opcionalmente heteroátomos y R^{12} es metilo. Ejemplos de estos compuestos de sílice preferidos son ciclohexiltrimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano y texil-trimetoxisilano.

El compuesto donador de electrones (c) se utiliza en una cantidad tal que proporcione una relación molar entre el compuesto de organoaluminio y dicho compuesto donador de electrones (c) o de 0,1 a 500, de preferencia de 1 a 300 y mas preferentemente de 3 a 100. Como se ha indicado previamente, cuando se utiliza en la (co)polimerización de olefinas, y en particular de propileno, los catalizadores del invento permiten obtener una distribución de peso molecular amplia como se indica por los valores P.I, mostrando así un excelente equilibrio de propiedades y la procesabilidad de los polímeros se mejora en gran manera. Como se ha indicado antes los catalizadores del presente invento pueden utilizarse en los procesos para la polimerización de olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbílico con 1-12 átomos de carbono. Así pues un objeto adicional del presente invento es un procedimiento para la polimerización de una o mas olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono que comprende poner en contacto bajo condición de polimerización una o mas olefinas CH_{2}=CHR en presencia del sistema catalítico descrito antes. Las \alpha-olefinas que han de (co)polimerizarse son eteno, propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. En particular el sistema catalítico antes descrito puede utilizarse en la (co)polimerización de propeno y de etileno para la preparación de diferentes tipos de productos. Por ejemplo pueden prepararse los productos siguientes: polímeros de etileno de alta densidad (HDPE, con una densidad superior a 0,940 g/cm^{3}), comprendiendo homopolímeros de etileno y copolímeros de etileno con \alpha-olefinas que tienen 3-12 átomos de carbono; polietilenos de baja densidad lineales (LLDPE con una densidad inferior a 0,940 g/cm^{3}) y muy baja densidad y ultra baja densidad (VLDPE y ULDPE, que tienen una densidad inferior a 0,920 g/cm^{3}, hasta 0,880 g/cm^{3}) constituido por copolímeros de etileno con una o mas \alpha-olefinas que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, con un contenido molar de unidades derivado del etileno superior al 80%; copolímeros elastoméricos de etileno y propileno y terpolímeros elastoméricos de etileno y propileno con proporciones menores de un dieno con un contenido en peso de unidades derivadas del etileno comprendido entre alrededor de 30 y 70%, polipropileno isotácticos y copolímeros cristalinos de propileno y etileno y/u otras \alpha-olefinas con un contenido de unidades derivado de propileno superior al 85% en peso (copolímeros aleatorios); polímeros resistentes de propileno obtenidos mediante polimerización secuencial de propileno y mezclas de propileno con etileno, conteniendo hasta 30% en peso de etileno; copolímeros de propileno y 1-buteno con un número de unidades derivado de 1-buteno comprendido entre 10 y 40% en peso. Son particularmente interesantes los polímeros de propileno obtenibles con el catalizador del invento mostrando MWD amplio acoplado con alto índice isotáctico y elevado módulo. En efecto, dichos polímeros tienen un índice de polidispersidad superior a 4,8, un contenido de unidades isotácticas expresado en términos de pentads de mas del 90% y un módulo flexural de por lo menos 1000 MPa. De preferencia el módulo flexural es superior a 1100 y el porcentaje de unidades de propileno en forma de pentads es superior al 95%. Puede utilizarse cualquier tipo de proceso de polimerización con los catalizadores del invento que son muy versátiles. La polimerización puede llevarse a cabo, por ejemplo, en suspensión utilizando como diluente un disolvente hidrocarbúrico inerte, o en masa utilizando el monómero líquido (por ejemplo propileno) como un medio de reacción. Además es posible llevar a cabo el proceso de polimerización en fase gaseosa operando en uno o mas reactores de lecho fluidificado o mecánicamente agitado. El sistema catalítico del presente invento puede utilizarse tal cual en el proceso de polimerización introduciéndolo directamente en el reactor. En la alternativa el sistema catalítico puede pre-polimerizarse antes de introducirse en el primer reactor de polimerización. El término pre-polimerizado, como se utiliza en el arte, significa un catalizador que se ha sometido a una etapa de polimerización a un bajo grado de conversión. De conformidad con el presente invento un catalizador se considera pre-polimerizado cuando la cantidad de polímero producido se encuentra entre alrededor de 0,1 y hasta alrededor de 1000 g por gramo de componente catalítico sólido. La pre-polimerización puede llevarse a cabo con las \alpha-olefinas elegidas del mismo grupo de olefinas antes descrito. En particular es especialmente preferido la pre-polimerización de etileno o sus mezclas con una o mas \beta-olefinas en una cantidad de hasta el 20% en moles. De preferencia la conversión del componente catalítico pre-polimerizado se encuentra entre alrededor de 0,2 g hasta alrededor de 500 g por gramo de componente catalítico sólido. La etapa de pre-polimerización puede llevarse a cabo a temperaturas entre 0 y 80ºC de preferencia entre 5 y 50ºC en fase líquida o gaseosa. La etapa de pre-polimerización puede llevarse a cabo en línea como parte de un proceso de polimerización continuo o separadamente en un proceso por partidas. Se prefiere particularmente la pre-polimerización por partidas del catalizador del invento con etileno con el fin de producir una cantidad de polímero comprendida entre 0,5 y 20 g por gramo de componente catalítico. La polimerización se lleva a cabo generalmente a temperatura entre 20 y 120ºC, de preferencia entre 40 y 80ºC. Cuando la polimerización se lleva a cabo en fase gaseosa la presión operativa se encuentra generalmente entre 0,5 y 10 MPa, de preferencia entre 1 y 5 MPa. En la polimerización en masa la presión operativa se encuentra generalmente entre 1 y 6 MPa de preferencia entre 1,5 y 4 MPa. Puede utilizarse hidrógeno u otros compuestos capaces de actuar como agentes de transferencia de cadena para el control del peso molecular del polímero.

Los ejemplos que siguen se ofrecen con el fin de ilustrar mejor el invento sin limitarlo.

Ejemplos Caracterización Determinación de X.I.

Se disolvieron 2,5 g de polímero en 250 ml de o-xileno bajo agitación a 135ºC durante 30 minutos, luego se enfrió la solución hasta 25ºC y luego de 30 minutos se filtró el polímero insoluble. Se evaporó la solución resultante en flujo de nitrógeno y se secó el residuo y peso para determinar el porcentaje de polímero soluble y luego, por diferencia, el X.I. %.

Determinación del índice de polidispersidad (P.I.)

Esta propiedad se conecta estrictamente con la distribución de peso molecular del polímero bajo examen. En particular es inversamente proporcional a la resistencia a la deformación retardada del polímero en el estado fundido. Dicha resistencia llamada separación de módulo a bajo valor de módulo (500 Pa), se determinó a una temperatura de 200ºC utilizando un reómetro de placas paralelas modelo RMS-800 comercializado por RHEOMETRICS (USA), operando a una frecuencia de oscilación que aumenta de 0,1 rad/seg. a 100 rad/seg. A partir del valor de separación de módulo, puede derivarse el P.I. por medio de la ecuación:

P.I. = 54,6* (separación de módulo)^{-1,76}

en donde la separación de modulo se define como:

separación de módulo = frecuencia a G'= 500 Pa/frecuencia a G'' = 500 Pa

en donde G' es el módulo de almacenamiento y G'' es el módulo de pérdida.

Preparación de los soportes

Se trataron 15 g de sílice (Grace 952) con un área superficial de 300 m^{2}/g y porosidad de 1,55 cm^{3}/g calcinado a 150ºC durante 8 horas con 90 ml de (CH_{3})_{3}SiCl en reflujo durante 16 horas. Se filtró el sólido y se lavó con n-heptano anhidro a 60ºC hasta que se eliminaron todos los vestigios de (CH_{3})_{3}SiCl, luego se secó el sílice bajo vacío.

Se utilizó sin ulterior tratamiento 30 g de alúmina con un área superficial de 340 m^{2}/g y porosidad 1,78 cm^{3}/g (Ketjen.grade B), calcinado a 150ºC durante 6 horas.

Ejemplo 1 Catalizador 1

Se suspendieron 5,3 g de sílice tratado como antes en una atmósfera inerte en 28 ml de n-heptano anhidro. Luego se adicionaron 24,4 mmoles de MgCl^{2} en Ti(OBu) 2,2Ti(OBu)^{4} preparado disolviendo una cantidad apropiada de MgCl_{2} EN TI(OBu)_{4} a 140ºC durante 4 horas. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a 90ºC en un matraz rotavapor y luego se evaporó el disolvente bajo vacío. A una temperatura de 0ºC en atmósfera inerte, se adicionaron lentamente, bajo agitación, 20 g del Mg así obtenido sílice modificado a 260 ml de TiCl_{4} conteniendo 3,3 mmoles de dietil 2,3-bis(isopropil)succinato. Se calentó la mezcla hasta 120ºC, se dejó reaccionar a esta temperatura durante 60 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. Se adicionaron 260 ml de TiCl_{4} recién preparado. Se hizo reaccionar la mezcla a 120ºC durante 30 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. De nuevo se adicionaron 260 ml de TiCl_{4} recién preparado. Se hizo reaccionar la mezcla a 120ºC durante 30 minutos., Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. Se lavó el sólido seis veces con hexano anhidro (6x100 ml) a 60ºC. Por último se secó el sólido bajo vacío. La caracterización del sólido se expone en la Tabla I.

Ejemplo 2 Catalizador 2

Se suspenden 5 g de sílice tratado como antes en atmósfera inerte en 28 ml de n-heptano anhidro. Luego se adicionaron 3,5 mmoles de MgCl_{2} 2,2Ti(OBu)_{4}, preparado como se ha descrito en el ejemplo 1. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a 90ºC en un matraz rotavapor y luego se evaporó el disolvente bajo vacío. A una temperatura de 0ºC en atmósfera inerte se adicionaron lentamente bajo agitación 6 g del sílice Mg modificado a 100 ml de TiCl_{4} conteniendo 0,45 mmoles de 2,3-bis(isopropil)succinato de dietilo. Se calentó la mezcla hasta 120ºC, se dejó reaccionar a esta temperatura durante 60 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante.

Se adicionaron 100 ml de TiCl_{4} recién preparado. Se hizo reaccionar la mezcla a 120ºC durante 30 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. De nuevo se adicionaron 100 ml de TiCl_{4} recién preparado. Se hizo reaccionar la mezcla a 120ºC durante 30 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante.

El sólido se lavó seis veces con hexano anhidro (6 x 100 ml) a 60ºC. Por último se secó el sólido bajo vacío. Se muestreó el sólido resultante para la caracterización exponiéndose los resultados en la tabla 1.

Ejemplo 3 Catalizador 3

Se suspenden 5,3 g de alúmina en atmósfera inerte en 28 ml de n-heptano anhidro. Luego se adicionaron 24,4 mmoles de MgCl_{2} 2,2Ti(OBu)_{4}, preparado como se ha descrito en el ejemplo 1. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a 90ºC en un matraz rotavapor y luego se evaporó el disolvente bajo vacío. Se hicieron reaccionar 20 g del sólido así obtenido con TiCl_{4} de conformidad con el procedimiento del ejemplo 1, se lavó y se secó.

Caracterización del sólido así obtenido se expone en la Tabla 1.

Ejemplo 4 Catalizador 4

Se suspendieron 6,2 g de alúmina en atmósfera inerte en 45 ml de etanol anhidro conteniendo 26 mmoles de MgCl_{2}. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a 70ºC en un matraz rotavapor y luego se evaporó el etanol hasta que se obtuvo un contenido de etanol residual de 4,9 moles de EtOH por mol de MgCl_{2}. Se hicieron reaccionar 6 g del sólido así obtenido con TiCl_{4} de conformidad con el procedimiento del ejemplo 1, pero utilizando 1,8 mmoles de dietil 2,3-bis(isopropil)succinato.

La caracterización del sólido así obtenido se expone en la Tabla 1.

Ejemplo 5 Catalizador 5

Se suspenden 6,2 g de alúmina en atmósfera inerte en 25 ml de tetrahidrofurano anhidro conteniendo 25 mmoles de n-butilMgCl. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a 30ºC en un matraz rotavapor y luego se evaporó el disolvente. Se suspendió el sólido en 12,5 ml de tetrahidrofurano recién preparado y luego se adicionó a gotas lentamente una solución de 25 mmoles de etanol (EtOH) en 12,5 ml de tetrahidrofurano a una temperatura de 0ºC. Se hizo reaccionar la mezcla durante 4 horas a temperatura ambiente en un matraz rotavapor y luego se evaporó el disolvente. Se hicieron reaccionar 5 g del sólido así obtenido con TiCl_{4} de conformidad con el procedimiento del ejemplo 1, pero utilizando 2,4 mmoles de dietil 2,3-bis(isopropil)succinato. La caracterización del sólido así obtenido se expone en la Tabla 1.

Ejemplo 6 Catalizador 6

Se suspendieron 12 g de sílice sin tratar como se ha descrito antes a temperatura ambiente y en atmósfera inerte, en 120 ml de heptano anhidro. Luego se adicionó a gotas bajo agitación una solución conteniendo 100 mmoles de Mg(n-Butil)_{2}. La temperatura se elevó hasta 90ºC y se mantuvo durante 1 hora. Se enfrió la suspensión a una temperatura de 20ºC y se hizo pasar HCl gaseoso por esta en 180 minutos, a agitación constante y manteniendo dicha temperatura. La relación molar entre HCl y el compuesto de organomagnesio fue de 10. Después de 30 minutos de post reacción se separó por filtración el líquido y se lavó el sólido con hexano anhidro. Se suspendió el sólido en 120 ml de heptano anhidro y, a 25ºC bajo agitación se adicionaron 296 mmoles de etanol anhidro. La temperatura se elevó hasta 80ºC y se mantuvo durante 90 minutos bajo agitación, luego se enfrió la suspensión a 25ºC y se adicionaron 600 mmoles de TiCl_{4} y 16,7 mmoles de dietil 2,3-bis(isopropil)succinato. Se llevó la temperatura hasta 100ºC y se mantuvo durante 120 minutos bajo agitación. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. Se adicionaron 320 ml de tolueno anhidro y 26 ml de TiCl_{4}. Se hizo reaccionar la mezcla a 110ºC durante 120 minutos. Luego se interrumpió la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido y se separó por sifonación el líquido sobrenadante. Se lavó el sólido una vez con tolueno anhidro (1 x 100 ml) a 110ºC, luego seis veces con hexano anhidro (6 x 100 ml) a 60ºC. Finalmente se secó el sólido bajo vacío.

La caracterización del sólido se expone en la tabla 1.

Ejemplo 1 comparativo

Catalizador 7

A una temperatura de -20ºC y en atmósfera inerte se adicionaron 100 mmoles de MgCl_{2} 2.2Ti(Obu)^{4}, preparado como se ha descrito en el ejemplo 1, a 350 ml de tolueno anhidro conteniendo 16,7 mmoles de dietil 2,3-bis(isopropil)succinato. A esta temperatura se adicionaron a gotas 350 ml de TiCl_{4}en 120 minutos bajo agitación. Se calentó la mezcla y se hizo reaccionar a una temperatura de 100ºC durante 60 minutos y luego se filtró a 100ºC. Se lavó el sólido una vez con trolueno anhidro (1 x 100ml) a 110ºC,luego seis veces con hexano anhidro (6 x 100 ml) a 60ºC. Por último se secó el sólido bajo vacío.

La caracterización del sólido se expone en la Tabla 1.

Polimerización de propileno: procedimiento general

En una autoclave de 4 litros, purgada con flujo de nitrógeno a 70ºC durante una hora se introdujo en flujo de propileno a 30ºC 75 ml de hexano anhidro conteniendo 800 mg de AlEt_{3}, 79,8 mg de diciclopentildimetoxisilano y 10 mg de componente catalítico sólido indicado en la Tabla 2. Se cerró la autoclave. Se adicionaron 15 Nl de hidrógeno y luego, bajo agitación, se alimentó 1,2 kg de propileno líquido. Se elevó la temperatura hasta 70ºC en cinco minutos y la polimerización se llevó a cabo a esta temperatura durante dos horas. Se aireó la autoclave y se secó el polímero recuperado a 70ºC bajo vacío durante tres horas. Las características de los polímeros obtenidos se exponen en la
Tabla 2.

TABLA 1

3

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TABLA 2

4

Claims

1. Un componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas de fórmula CH_{2}-CHR en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, que comprende: un soporte poroso inerte, Mg, Ti, halógeno y un donador de electrones elegido entre succinatos de fórmula (I):

5

en donde los radicales R^{1} y R^{21}, iguales o diferentes entre si, son un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20}, alquilarilo C_{7}-C_{20} o arilalquilo C_{7}-C_{20}, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, iguales o diferentes entre sí, son hidrógeno o un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado de alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20}, alquilarilo C_{7}-C_{20} o arilalquilo C_{7}-C_{20}, conteniendo opcionalmente heteroátomos pertenecientes a grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los elementos; los radicales R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} que están unidos al mismo átomo de carbono pueden estar enlazados conjuntamente para formar un anillo de C_{3}-C_{8}.

2. Componente catalítico de conformidad con la reivindicación 1, que comprende un compuesto de titanio, con por lo menos un enlace Ti-halógeno, el compuesto de fórmula (I) como se ha descrito en la reivindicación 1, y un haluro de Mg que está soportado sobre un soporte poroso inerte.

3. Componente catalítico de conformidad con las reivindicaciones 1-2, en donde el compuesto donador de electrones de fórmula (I) se elige entre aquellos en donde R_{1} y R_{2} son grupos de alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo.

4. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 3, en donde R_{1} y R_{2} se eligen entre alquilos primarios.

5. Componente catalítico de conformidad con las reivindicaciones 1-2, en donde el compuesto donador de electrones de fórmula (I) se elige entre aquellos en donde R_{3} a R_{5} son hidrógeno y R_{6} es un radical de alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo ramificado que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.

6. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 5, en donde R_{6} es un grupo de alquilo primario o un grupo cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono.

7. Componente catalítico de conformidad con las reivindicaciones 1-2, en donde el compuesto donador de electrones de fórmula (I) se elige entre aquellos en donde por lo menos dos radicales de R_{3} a R_{6} son diferentes de hidrógeno y se eligen entre grupos de alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo de C_{1}-C_{20} lineales o ramificados. conteniendo opcionalmente hetero-átomos.

8. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 7, en donde los dos radicales diferentes de hidrógeno se enlazan al mismo átomo de carbono.

9. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 7, en donde los dos radicales diferentes de hidrógeno se enlazan a diferentes átomos de carbono.

10. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 9, en donde el succinato de fórmula (I) se elige entre dietil 2,3-diisopropilsuccinato, diisobutil 2,3-diisopropilsuccinato, di-n-butil 2,3-diisopropilsuccinato, dietil 2,3-diciclohexil-2-metilsuccinato, dietil 2,2-dimetilsuccinato, dietil 2-etil-2-metilsuccinato, diisobutil 2-etil-2-metilsuccinato, dietil 2-(ciclohexilmetil)-3-etil-3-metilsuccinato, diisobutil 2-(ciclohexilmetil)-3-etil-3-metilsuccinato.

11. Componente catalítico, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-10 en donde el soporte poroso inerte es un óxido metálico poroso, o un polímero poroso.

12. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 11 en donde el soporte poroso inerte es un óxido de metal.

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13. Componente catalítico, de conformidad con la reivindicación 12 en donde el soporte poroso inerte es sílice o alúmina.

14. Componente catalítico, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13 en donde el soporte poroso inerte tiene una porosidad superior a 0,3 cc/g,medido con el método Hg.

15. Componente catalítico, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-14 en donde el área superficial del soporte poroso inerte es mayor de 30 m^{2}/g (BET).

16. Un procedimiento para la preparación del componente catalítico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 que comprende las etapas de:

(iv): repetir opcionalmente los tratamientos (ii) y (iii).

17. Un catalizador para la polimerización de olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, que comprende el producto de la reacción entre:

(a): un componente catalítico sólido que comprende un soporte poroso inerte, Mg, Ti y halógeno y un donador de electrones elegido entre succinatos de fórmula (I) como se ha descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1-13;

(b): un compuesto de alquilaluminio y, opcionalmente,

(c): uno o mas compuestos donadores de electrones (donadores externos).

18. Un procedimiento para la polimerización de una o mas olefinas CH_{2}=CHR, e donde R es hidrógeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 átomos de carbono, que comprende poner en contacto bajo condición de polimerización una o mas olefinas CH_{2}=CHR en presencia del sistema catalítico de la reivindicación 15.