ES2290299T3 - Composicion de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente. - Google Patents

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K. Dow Corning Toray Silicone Co. Ltd. OKABE
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Abstract

Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente que comprende: (A) 100 partes en peso de una mezcla que incluye: (A-1) del 20 al 95% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula general siguiente: A-2) del 5 al 80% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula: y (A-3) del 0 al 30% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula: donde R1 y R2 son grupos alquilo o alcoxialquilo, R3 se selecciona de entre el grupo consistente en grupos hidrocarburo monovalente, grupos hidrocarburo halogenado y grupos cianoalquilo, R4 es -OSiR23, hidrógeno o un grupo alcoxi, R7 es R2 ó R3, cada uno de Y y Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, a es 0 ó 1, q es 0, 1 ó 2, y n es un número que proporciona a los polidiorganosiloxanos respectivos una viscosidad que se sitúa dentro del rango de 20 a 1.000.000 mPaus a 25ºC; seleccionados de entre el grupo de compuestos donde: cuando R4 es -OSiR23, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo de hidrocarburo divalente, R7 es R2 y q es 0, 1 ó 2; y cuando R4 es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R7 es R3; (B) de 1 a 25 partes en peso de uno o más alcoxisilanos, o de productos de la hidrólisis parcial y de condensación de los mismos, con la fórmula general: R5bSi(OR6)4-b donde R5 es un grupo de hidrocarburo monovalente, R6 es un grupo alquilo o un grupo alcoxialquilo, y b es 0 ó 1; y (C) de 0, 5 a 10 partes en peso de un compuesto de organotitanio.

Description

Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente.
La presente invención se refiere a una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente, en particular, a una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente que, después de su endurecimiento, adquiere un módulo de elasticidad adecuado y se caracteriza por unas propiedades de adhesión mejoradas, tales como su durabilidad de enlace y su larga vida útil a la intemperie.
Se conocen en el estado de la técnica numerosas composiciones de caucho de silicona endurecibles a temperatura ambiente, las cuales se pueden endurecer a temperatura ambiente por contacto con la humedad del aire. Entre éstas, aquella composición cuyos componentes principales se encuentran en forma de un alcoxisilano y un polidiorganosiloxano donde ambos terminales moleculares están encapsulados por grupos alcoxisililo y que se endurecen en presencia de un catalizador de organotitanio mediante la eliminación del alcohol (la denominada composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente del tipo desalcoholización), encuentra amplias aplicaciones que van desde selladoras para dispositivos electrónicos y eléctricos hasta para adhesivos y en construcción (véase, por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa (Kokoku) S39-27643 (equivalente a la GB962061), la Publicación de Solicitud de Patente Japonesa (denominada en adelante Kokai) S55-43119 (equivalente a la US4111890) y Kokai S62-252456). Sin embargo, las composiciones del tipo anteriormente mencionado tienen poca adherencia a los sustratos y, en particular, poca durabilidad de enlace. Ya que con el transcurso del tiempo después de un largo uso a la intemperie, las juntas adhesivas obtenidas utilizando las composiciones anteriores pierden su resistencia adhesiva, las composiciones anteriormente mencionadas no son adecuadas para su utilización como selladoras en la construcción.
La Patente Japonesa Nº 2.550.749 anteriormente publicada como Kokai H04-13767 describe una composición de silicona endurecible caracterizada por contener los siguientes componentes (I) y/o (II), (III) y un catalizador de endurecimiento, siendo
(I) un diorganopolisiloxano representado por la fórmula general siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
(donde R es un grupo hidrocarburo monovalente sustituido o no sustituido de 1 a 8 C, R^{1} es un grupo alquilo o grupo alcoxialquilo de 1 a 4 C, Q_{1} y Q_{2} son ambos un grupo hidrocarburo divalente de 1 a 8 C o un átomo de oxígeno, a es 2 ó 3 y l es un número entero de 5 a 3.000);
\vskip1.000000\baselineskip
(II) un diorganopolisiloxano expresado por la fórmula general siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
(donde R se define de la misma manera que anteriormente y m es un número entero de 5 a 3.000); y
\newpage
(III) un diorganopolisiloxano expresado por la fórmula general siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
(donde R, R^{1}, Q_{1}, Q_{2} y a se definen de la misma manera que anteriormente y n es un número entero que resulta en una viscosidad mínima, a 25ºC, de 800 cp y cuyo límite superior es 3.000).
\vskip1.000000\baselineskip
Un objeto de la presente invención consiste en proporcionar una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente que, después del endurecimiento, se convierta en un caucho de silicona con un módulo de elasticidad apropiado, que presente una buena adherencia a un sustrato colocado en contacto con la composición durante el endurecimiento y que se caracterice por una excelente durabilidad de enlace junto con una larga vida útil a la intemperie.
La presente invención se refiere a una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente que comprende:
(A) 100 partes en peso de una mezcla que incluye:
(A-1)
del 20 al 95% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula general (1):
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
(A-2)
del 5 al 80% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula general (2):
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
y
\newpage
(A-3)
del 0 al 30% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula general (3):
6
\quad
donde R^{1} y R^{2} son grupos alquilo o alcoxialquilo, R^{3} se selecciona de entre el grupo consistente en grupos de hidrocarburo monovalente, hidrocarburos halogenados y grupo cianoalquilo, R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, hidrógeno o un grupo alcoxi, R^{7} es R^{2} ó R^{3}, ambos Y y Z son oxígeno o un grupo hidrocarburo divalente, a es 0 ó 1, q es 0, 1 ó 2 y n es un número que proporciona al polidiorganosiloxano respectivo una viscosidad que se sitúa dentro del rango de 20 a 1.000.000 mPa\cdots a 25ºC; seleccionados de entre el grupo de compuestos donde:
\quad
cuando R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo hidrocarburo divalente, Z es un grupo hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2; y
\quad
cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3};
(B) de 1 a 25 partes en peso de uno o más alcoxisilanos o de sus productos de hidrólisis parcial y de condensación que tienen la fórmula general:
R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b}
siendo R^{5} un grupo hidrocarburo monovalente, R^{6} un grupo alquilo o un grupo alcoxialquilo y b es 0 ó 1; y
(C) de 0,5 a 10 partes en peso de un compuesto de organotitanio.
\vskip1.000000\baselineskip
Con respecto al componente A, preferentemente cada R^{1} puede ser igual o diferente y cada R^{2} puede ser igual o diferente y ambos R^{1} y R^{2} son un grupo alquilo o alcoxialquilo. Los grupos alquilo pueden estar representados, por ejemplo, por metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Los grupos alcoxialquilo pueden estar representados por metoxietilo, etoxietilo, metoxipropilo y metoxibutilo.
Preferentemente cada R^{3} puede ser igual o diferente y puede seleccionarse de entre grupos de hidrocarburo monovalentes tales como grupos alquilo, por ejemplo metilo, etilo, propilo y butilo, grupos cicloalquilo, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, grupos alquenilo, por ejemplo vinilo y alilo, grupos arilo, por ejemplo fenilo, tolilo y naftilo, y grupos aralquilo, por ejemplo grupos hidrocarburo halogenado de bencilo, feniletilo y fenilpropilo, así como grupos cianoalquilo. R^{3} puede comprender alternativamente grupos de hidrocarburo halogenado, por ejemplo clorometilo, trifluoropropilo y cloropropilo o grupos cianoalquilo, por ejemplo \beta-cianoetilo y \gamma-cianopropilo. Los grupos preferentes entre los anteriores son los grupos metilo y etilo.
Cada R^{4} puede ser igual o diferente y es -OSi R^{2}_{3}, hidrógeno o un grupo alcoxi. El grupo alcoxi puede estar representado, por ejemplo, por los grupos metoxi, etoxi o propoxi.
Tal como se ha descrito aquí anteriormente, R^{7} puede ser R^{2} o R^{3}.
Estando sujeto a las restricciones anteriores, cada Y y cada Z puede ser igual o diferente y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, preferentemente un grupo alquileno tal como metileno, etileno, propileno o butileno, siendo particularmente preferente un grupo metileno o etileno; a es 0 ó 1 y n es un número de modo tal que, a 25ºC, el polidiorganosiloxano tenga una viscosidad en el rango de 20 a 1.000.000 mPa\cdots, en particular en el rango de 50 a 500.000 mPa\cdots y con total preferencia en el rango de 1.000 a 100.000 mPa\cdots. Preferentemente n es un número entero entre 5 y 10.000.
(A-1) es un polidiorganosiloxano tal como se muestra en la fórmula general (1) que tiene grupos terminales que comprenden dos o tres grupos alcoxi enlazados a silicio o grupos alcoxialcoxi. Se conocen diversos métodos de preparación para obtener (A-1). Por ejemplo, se puede obtener mediante los métodos siguientes:
i)
llevando a cabo una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo y un alqueniltrialcoxisilano o un alquenilalquildialcoxisilano;
ii)
provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos alquenilsililo y un trialcoxisilano o un alquildialcoxisilano; o
iii)
provocando una reacción de desalcoholización y una condensación entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidroxisililo y un tetraalcoxisilano o un alquiltrialcoxisilano.
Preferentemente, el sustituyente (A-1) del componente (A) se emplea en una cantidad del 20 al 95% en peso.
Sujeto a las restricciones anteriores, (A-2) es un polidiorganosiloxano que puede tener en un terminal molecular dos o tres grupos alcoxi enlazados a silicio o grupos alcoxialquilo y en el otro terminal molecular -OSi R^{2}_{3}, el átomo de hidrógeno enlazado al silicio o el grupo alcoxi enlazado al silicio y se utiliza para reducir hasta un grado adecuado el módulo de elasticidad del cuerpo endurecido obtenido a partir de la presente composición de caucho de silicona. Junto con el ajuste del módulo, este sustituyente puede aumentar también la durabilidad del enlace.
Cuando R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo de hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2, (A-2) puede prepararse mediante los métodos siguientes:
i)
llevando a cabo una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal un grupo que contiene siloxano expresado por la fórmula general (4)
7
donde R^{2}, Z y b son tal como se han definido anteriormente,
y en los demás terminales contiene grupos hidrosililo, y un alqueniltrialcoxisilano o un alquenilalquildialcoxisilano;
ii)
provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal molecular un grupo que contiene siloxano descrito por la fórmula anterior y en el otro terminal un grupo alquenilsililo, y un trialcoxisilano o un alquildialcoxisilano; o
iii)
provocando una reacción de desalcoholización y una condensación entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal molecular un grupo que contiene siloxano descrito por la fórmula anterior y en el otro terminal un hidroxisililo, y un tetraalcoxisilano o un alquiltrialcoxisilano.
La materia prima utilizada para las reacciones anteriormente mencionadas, es decir los polidiorganosiloxanos que tienen en un terminal un grupo que contiene siloxano, puede obtenerse, por ejemplo, mediante polimerización por apertura de anillo utilizando un agente de apertura de anillo tal como el hexametilciclotrisiloxano de fórmula {(CH_{3})_{3}
SiO}_{3}SiC_{2}H_{4}Li y neutralización posterior con dimetilclorosilano, con un alquenildimetilclorosilano o con un ácido carboxílico, respectivamente.
Cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3}, (A-2) puede prepararse por medio de los métodos siguientes:
i)
provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal un grupo monoalcoxisililo y en los otros terminales grupos hidrosililo, y un alqueniltrialcoxisilano o un alquenilalquildialcoxisilano;
ii)
provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal molecular un grupo monoalcoxisililo y en el otro terminal un grupo vinilsililo, y un trialcoxisilano o un alquildialcoxisilano;
iii)
provocando una reacción de desalcoholización y una condensación entre un polidiorganosiloxano que tiene en un terminal molecular un grupo monoalcoxisililo y en el otro terminal un grupo silanol, y un tetraalcoxisilano o un alquiltrialcoxisilano.
La materia prima utilizada para las reacciones anteriormente mencionadas, es decir los polidiorganosiloxanos que tienen en un terminal un grupo hidrosililo, un grupo vinilsililo o un grupo silanol, puede obtenerse, por ejemplo, mediante polimerización por apertura de anillo utilizando un agente de apertura de anillo tal como un dialquilalcoxisiloxilitio y neutralización posterior con un dialquilclorosilano, con un alquenildialquilclorosilano o con un ácido carboxílico, respectivamente.
Se recomienda utilizar el sustituyente (A-2) del componente (A) en una cantidad del 5 al 80% en peso.
Se puede añadir (A-3) cuando sea necesario. Este sustituyente se puede utilizar para reducir el módulo de elasticidad del cuerpo endurecido obtenido a partir de la presente composición de caucho de silicona.
Cuando R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2, (A-3) puede prepararse por los siguientes métodos conocidos en el estado de la técnica: por ejemplo, provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo y viniltris(trimetilsiloxi)silano, vinildimetil(trimetilsiloxi)silano o un alquenilsiloxano similar; o provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos alquenilsililo y tris(trimetilsiloxi)silano o dimetil(trimetilsiloxi)silano, o un hidrosiloxano similar.
Cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3}, el grupo alcoxi contenido en (A-3) puede prepararse mediante los métodos siguientes: provocando una reacción de adición entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos vinilsililo y un alquilalcoxisilano; provocando una reacción de desalcoholización y de condensación entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos silanol y un dialquildialcoxisilano; o provocando una reacción de deshidratación y de condensación entre un polidiorganosiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo y un alcohol. Es preferible utilizar el sustituyente (A-3) del componente (A) en una cantidad del 0,5 al 15%
en peso.
El componente (B) es un agente de reticulación para el componente (A). Se trata de un alcoxisilano de la fórmula siguiente: R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b}, o de un producto de su hidrolización y condensación parcial. En la fórmula anterior, cada R^{5} puede ser igual o diferente y es un grupo de hidrocarburo monovalente, por ejemplo un grupo alquilo tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo; un grupo alquenilo tal como vinilo, alilo o hexenilo; o un grupo fenilo; R^{6} es un grupo alquilo tal como metilo, etilo, propilo, butilo o un grupo alcoxialquilo tal como metoxietilo, etoxietilo, metoxipropilo y metoxibutilo; b es 0 ó 1. Se obtiene un producto de hidrolización y condensación parcial de un alcoxisilano por la adición de agua al alcoxisilano anteriormente mencionado e hidrolización de la mezcla. Los ejemplos siguientes son preferentes para el componente (B): alcoxisilanos trifuncionales tales como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, etiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano y metiltrimetoxietoxisilano; y alcoxisilanos tetrafuncionales tales como tetrametoxisilano y tetraetoxisilano, o los productos de hidrolización y condensación parciales de los compuestos anteriores. El componente (B) anteriormente mencionado puede utilizarse bien individualtemente o bien en una mezcla de dos o más. Se recomienda utilizar el componente (B) en una cantidad de 1 a 25 partes en peso, preferentemente de 2 a 10 partes en peso, por cada 100 partes en peso de componente (A). Si se utiliza el componente (B) en una cantidad inferior, la composición no se endurecerá lo suficiente y será susceptible de espesarse y gelificarse durante su almacenamiento. Si, por otra parte, el componente (B) se utiliza en una cantidad excesiva, esto retrasará el endurecimiento y aumentará el coste del producto.
Un compuesto de organotitanio (C) es un catalizador para endurecer la presente composición. Se puede utilizar cualquier compuesto de organotitanio adecuado, por ejemplo un éster de un ácido de titanio tal como tetra(i-propoxi)titanio, tetra(n-butoxi)titanio y tetra(t-butoxi)titanio; o quelatos de titanio como di(isopropoxi)bis(etilacetato)-titanio, di(i-propoxi)bis(metilacetato)-titanio, di(i-propoxi)bis(acetilacetona)-titanio. Se recomienda utilizar el compuesto (C) en una cantidad de 0,5 a 10 partes en peso, preferentemente de 1 a 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso del componente (A). Si se utiliza en una cantidad inferior, el endurecimiento de la presente composición se retrasará. Si, por otra parte, se emplea el componente (C) en una cantidad excesiva, esto perjudicará a la estabilidad de almacenamiento de la composición y aumentará el coste del producto.
La presente composición se prepara utilizando los componentes (A), (B) y (C). Sin embargo, si resultara necesario para espesar la composición y para aumentar la resistencia mecánica del caucho de silicona después del endurecimiento, la composición puede combinarse además con una carga de refuerzo en forma de un polvo de sílice fino (D). Normalmente, el polvo de sílice fino (D) tiene un área superficial específica BET de al menos 50 m^{2}/g. Este componente puede ser representado por una sílice en polvo fino mediante el denominado proceso en húmedo, tal como sílice precipitada, y por una sílice en polvo fino mediante el denominado proceso en seco, tal como sílice ahumada; o una sílice tratada en superficie de forma hidrofóbica obtenida por tratamiento superficial de las sílices anteriormente mencionadas con agentes hidrofóbicos, por ejemplo con hexametildisilazano, tetrametildivinildisilazano, dimetildiclorosilano, trimetilclorosilano, trimetilsilanol, metilhidrogenopolisiloxano, octametilciclotetrasiloxano y oligómero de dimetilsiloxano encapsulado con silanol. Entre éstos, son preferentes el polvo de sílice fino mediante el proceso en seco y el polvo de sílice fino mediante el proceso en seco tratada en superficie de forma hidrofóbica. El componente (D) se utiliza normalmente en una cantidad de 1 a 20 partes en peso por cada 100 partes de componente (A).
Con el fin de mejorar la adherencia a un sustrato de la presente composición en el momento del endurecimiento, la composición puede incorporar un promotor de adherencia como componente (E). Los ejemplos siguientes lo son de estos promotores de adherencia: amino-organoalcoxisilanos tales como \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y \gamma-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano, epoxi-organoalcoxisilanos tal como \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano, mercapto-organoalcoxisilanos tal como \gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, y una mezcla de reacción de un amino-organoalcoxisilano y un epoxi-organoalcoxisilano. Entre los anteriores, son preferentes los amino-organoalcoxisilanos y los apoxi-organoalcoxisilanos. Se recomienda emplear el componente (E) en una cantidad de 0,1 a 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso del componente (A).
Con el fin de mejorar la durabilidad del enlace a un sustrato formado a consecuencia del endurecimiento de la composición, ésta puede incorporar un fotoestabilizador (F). El componente (F) puede consistir en una amina impedida. Los ejemplos siguientes son ejemplos de estas aminas impedidas: Adekastab LA-52, Adekastab LA-57, Adekastab LA-62, Adekastab LA-67, LA-77, Adekastab LA-63P y Adekastab LA-68LD (marcas comerciales de Asahi Denka Kogyo K.K.) y CHIMASSORB 944 así como CHIMASSORB 119 (marcas comerciales de Ciba Specialty Chemicals K.K.). Este componente se puede emplear en una cantidad de 0,1 a 5 partes en peso por cada 100 partes de componente (A).
Con el fin de reducir el módulo de elasticidad en el caucho de silicona obtenido después del endurecimiento dentro de unos límites favorables al propósito de la invención, la composición de la presente invención puede combinarse con aditivos tales como alcoxisilanos bifuncionales, por ejemplo dimetildimetoxisilano y difenildimetoxisilano, o con agentes de control del módulo convencionales, por ejemplo un polidimetilsiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos trimetilsiloxi, un oligómero de dimetilsiloxano en el que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos trimetilsiloxi. La composición puede incorporar otros aditivos conocidos, tales como disolventes orgánicos, agentes anticorrosión, agentes ignífugos, agentes termorresistentes, plastificantes, agentes tixotrópicos, aceleradores de endurecimiento, pigmentos, cargas no reforzantes tales como polvo de carbonato de calcio; la superficie del polvo de carbonato de calcio anteriormente mencionada puede tratarse con un ácido de resina, con un ácido graso superior o similar; polvo de tierra de diatomea, dióxido de titanio, polvo de hidróxido de aluminio, polvo de alúmina, polvo de óxido de magnesio, polvo de óxido de zinc, polvo de carbonato de zinc, o la superficie de los polvos anteriormente mencionados tratada con organoalcoxisilanos, hexaorganodisilazanos, oligómeros de organosiloxano o con otras sustancias hidrofóbicas, siempre que la utilización de estas cargas no esté en contradicción con el propósito de la invención.
La presente composición puede prepararse fácilmente mezclando de forma uniforme los componentes (A), (B) y opcionalmente (C) y, cuando sea necesario, uno o más de los distintos aditivos opcionales expuestos anteriormente. La composición resultante se introduce en un recipiente sellado aislado de ambiente húmedo. Cuando se necesite utilizar la composición, ésta se retira del recipiente y se endurece en un caucho de silicona elástica exponiéndola a la humedad ambiental.
Después del endurecimiento a temperatura ambiente, la presente composición se convierte en un caucho de silicona que posee un módulo de elasticidad adecuado, presenta una excelente adherencia a los sustratos, es apropiada para una larga exposición a la intemperie y puede mantener una fuerza adhesiva fuerte durante largos períodos de tiempo. La composición es muy eficaz cuando se utiliza en aplicaciones en las cuales se requiere esta característica, incluyendo selladoras para materiales de construcción y, especialmente, en materiales de construcción selladores aplicados a vidrio y al resto de materiales ópticamente transparentes.
Por tanto, tal como se ha descrito aquí anteriormente, cuando cada R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3}; el componente (A) puede prepararse fácilmente mezclando uniformemente (A-1) y (A-2) o (A-1), (A-2) y (A-3), en la cantidad exigida para cada uno o puede sintetizarse como una mezcla de (A-1), (A-2) y (A-3) según una secuencia arbitraria.
Por ejemplo, puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (I) compuesta por un 81% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (5),
8
un 18% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (6),
9
y un 1% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (7),
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10 
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mediante la reacción de viniltrietoxisilano con un polidiorganosiloxano encapsulado con hidrosililo representado por la fórmula química (7) en una cantidad equivalente a 0,9 con respecto a los grupos hidrosililo de polidiorganosiloxano anteriormente mencionados, en presencia de un catalizador de hidrosililación.
Además, puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (II) compuesta del 81% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (9),
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11 
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un 18% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (10),
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12 
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y un 1% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (11),
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13 
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mediante la reacción de etanol con la mezcla de polidiorganosiloxanos (I) anteriormente mencionada, en presencia de un catalizador de deshidratación y condensación, convirtiendo así los grupos hidrosililo en grupos etoxisililo.
\newpage
Además, puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (III) compuesta por un 64% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (12),
14
un 32% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (13),
15
y un 4% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (14),
16
mediante la reacción de viniltrietoxisilano {CH_{2}=CH-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y dimetilviniletoxisilano {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}(OC_{2}H_{5})} con un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (15),
17
en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,8 y 0,2 con respecto a los grupos hidrosililo del poliorganosiloxano, en presencia de un catalizador de hidrosililación.
Además, la síntesis puede llevarse a cabo mediante la reacción de un trietoxisilano {H-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y un dimetiletoxisilano {H-Si(CH_{3})_{2}(OC_{2}H_{5})} con un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (16),
18
en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,8 y 0,2 con respecto a los grupos vinilsililo del poliorganosiloxano, en presencia de un catalizador de hidrosililación.
Además, puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (IV) compuesta por un 49% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (17),
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19
un 42% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (18),
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20
y un 9% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (19),
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21
mediante la reacción de metiltrimetoxisilano {CH_{3}-Si(OCH_{3})_{3}} y dimetildimetoxisilano {(CH_{3})_{2}-Si(OCH_{3})_{2}} con un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (20),
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22
donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidroxisililo, en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,7 y 0,3 con respecto a los grupos hidroxisililo del poliorganosiloxano, en presencia de un catalizador de desmetanolización.
En la segunda realización de la invención, cuando R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo de hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2, el componente (A) puede prepararse fácilmente mezclando uniformemente (A-1) y (A-2) o (A-1), (A-2) y (A-3) en la cantidad exigida para cada uno o puede sintetizarse como una mezcla de (A-1), (A-2) y (A-3) según una secuencia arbitraria.
Por ejemplo, puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (V) compuesta por el 81% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (21),
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23 
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un 18% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (22),
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24 
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y un 1% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (23),
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25 
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mediante la reacción de un polidiorganosiloxano expresado por la fórmula química (24), donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo,
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26 
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con viniltrietoxisilano {CH_{2}=CH-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y viniltris(trimetilsiloxisilano) {CH_{2}=CH-Si(OSi(CH_{3})_{3})_{3}} en una cantidad equivalente, respectivamente, de 0,9 y 0,1 con respecto a los grupos hidrosililo del polidiorganosiloxano anteriormente mencionado y en presencia de un catalizador de hidrosililación.
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Además, la síntesis puede llevarse a cabo por reacción de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (25) y donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos vinilsililo,
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27 
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con trietoxisilano {H-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y trimetilsiloxisilano {H-Si{OSi(CH_{3})_{3}}_{3}}, en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,9 y 0,1 con respecto a los grupos vinilsililo anteriormente mencionados y en presencia de un catalizador de hidrosililación.
Puede sintetizarse una mezcla de polidiorganosiloxanos (VI) compuesta por un 49% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (26),
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28 
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un 42% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (27),
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29 
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y un 9% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (28),
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30
mediante la reacción de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (29) y donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo
31
con metilvinildimetoxisilano {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})(OCH_{3})_{2}} y dimetilvinil(trimetilsiloxi)silano {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}
{OSi(CH_{3})_{3}}}, en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,7 y 0,3 con respecto a los grupos hidrosililo anteriormente mencionados y en presencia de un catalizador de hidrosililación.
Además, la síntesis puede llevarse a cabo mediante reacción de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (30)
32
donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos vinilsililo, con metildimetoxisilano {H-Si(CH_{3})
(OCH_{3})_{2}} y dimetil(trimetilsiloxi)silano {H-Si(CH_{3})_{2}{OSi(CH_{3})_{3}}}, en una cantidad equivalente, respectivamente, a 0,7 y 0,3 con respecto a los grupos vinilsililo anteriormente mencionados y en presencia de un catalizador de hidrosililación.
A continuación se describe la invención detalladamente con referencia a los ejemplos. En estos ejemplos, todos los valores de la viscosidad fueron medidos a 25ºC. Para medir la fuerza adhesiva inicial y la durabilidad del enlace de la composición endurecible a temperatura ambiente de la invención se utilizaron los métodos siguientes:
-
Durabilidad del enlace de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente
Se preparó una pieza de ensayo para someter a prueba la durabilidad del enlace según el método expuesto en JIS A 1439, donde se especifican los métodos de ensayo para selladoras en materiales de construcción. Con respecto a la Fig. 1 de esta estándar industrial, se preparó una pieza de ensayo de la durabilidad del enlace (también denominada "pieza de ensayo de tipo H", intercalando una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente entre dos placas de vidrio flotantes (tal como se define en JIS R3202). Posteriormente, la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente se endureció manteniéndola en quiescencia durante 28 días a 23ºC y a un 50% de humedad. Después, las piezas de ensayo de la durabilidad del enlace así obtenidas se sometieron a una prueba de resistencia al estiramiento según JIS A1439. Después de la prueba, se observó la rotura del caucho de silicona (evaluación de la adhesión inicial).
Las piezas de ensayo preparadas para probar la durabilidad del enlace de la junta adhesiva se colocaron en un aparato de prueba de fotoexposición acelerada a UV fluorescente (nombre comercial UVCON UC-1, de Atlas Co., Ltd). Según ASTM G154, las piezas de ensayo de la durabilidad del enlace se irradiaron con rayos UV a través de una placa de vidrio con una lámpara fluorescente UVA-340. Después de la irradiación con UV, se retiraron las piezas de ensayo de la durabilidad del enlace después de 1.000 horas, 2.000 horas, 3.000 horas y 5.000 horas. Se sometieron a pruebas de estiramiento basadas en JIS A1439 y se observó el estado de rotura del caucho de silicona (evaluación de la durabilidad del enlace).
Se designaron los resultados como sigue:
\medcirc:
Rotura en la capa de caucho de silicona (porcentaje de fallos de cohesión: 100%)
\Delta
Descascarillado parcial límite (porcentaje de fallos de cohesión: 50-99%)
X
Descascarillado límite (porcentaje de fallos de cohesión: 0-49%).
A continuación e proporcionan ejemplos referentes a una realización de la invención en la cual, cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{3} y q es 2.
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Ejemplo de Síntesis 1
Mezcla de Polidiorganosiloxanos (I)
Se cargó un matraz provisto de agitador con 500 g de un polidimetilsiloxano de aquella fórmula química en la que ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo y con 2,88 g de viniltrietoxisilano {CH_{2}=CH-Si(OC_{2}H_{5})_{3}}. Se mezclaron uniformemente los componentes. Después de combinar la mezcla con 39 mg de una solución en tolueno al 10% de un complejo de platino y de 1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano, se agitó el recipiente al mismo tiempo que se calentaba a 100ºC. Después de agitar a 100ºC durante 1 hora, la presión en el matraz se redujo a 10 Torr y la mezcla se agitó durante 30 minutos más. Entonces, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se restableció la presión a presión atmosférica y se retiró del matraz el producto aceitoso viscoso obtenido. Los resultados del análisis espectral ^{29}Si-NMR confirmaron que el producto obtenido comprendía la mezcla de polidiorganosiloxanos (I) consistente en un 81% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (5), un 18% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (6) y un 1% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (7). La mezcla resultante de polidiorganosiloxanos (I) tenía una viscosidad de 60.000 mPa\cdots.
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Ejemplo de Síntesis 2
Mezcla de Polidiorganosiloxanos (II)
Se cargó un matraz provisto de agitador con 200 g de un polidimetilsiloxano obtenido en el Ejemplo de Síntesis 1, con 3,88 g de etanol y con 200 g de tolueno. Se mezclaron uniformemente los componentes. Mientras se agitaba la mezcla, se añadieron 5 g de carbonato de paladio y se calentó la mezcla a 100ºC. Después de agitar la mezcla a 100ºC durante 1 hora, se enfrió a temperatura ambiente, se retiró por filtración el líquido obtenido en el matraz y se eliminó el carbonato de paladio. El filtrado obtenido se vertió en un matraz, se concentró a vacío en un evaporador rotativo y se eliminó completamente el exceso de etanol y tolueno. Después de enfriamiento, se retiró del matraz el producto aceitoso viscoso obtenido. Los resultados del análisis espectral ^{29}Si-NMR confirmaron que el producto obtenido comprendía la mezcla de polidiorganosiloxanos (II) compuesta por un 81% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (9), un 18% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (10) y un 1% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (11). La mezcla de polidiorganosiloxanos (II) obtenida tenía una viscosidad de 60.000 mPa\cdots.
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Ejemplo de Síntesis 3
Mezcla de Polidiorganosiloxanos (III)
Se cargó un matraz provisto de agitador con 500 g de un polidimetilsiloxano con la fórmula química (15), donde ambos terminales moleculares están encapsulados por grupos hidrosililo, 5,47 g de viniltrietoxisilano {CH_{2}=CH-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y 0,83 g de dimetilviniletoxisilano {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}(OC_{2}H_{5})}. Se mezclaron uniformemente los componentes. Después de combinar la mezcla con 39 mg de una solución en tolueno al 10% de un complejo de platino y 1,3-dimetil-1,1,3,3-tetravinildisiloxano, se mezclaron los componentes y luego se agitaron en el recipiente al mismo tiempo que se calentaban a 100ºC. Después de agitar a 100ºC durante 2 horas, la presión en el matraz se redujo a 10 Torr y se agitó la mezcla durante 30 minutos más. Entonces, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se restableció la presión a presión atmosférica y se retiró del matraz el producto aceitoso viscoso obtenido. Los resultados del análisis espectral ^{29}Si-NMR confirmaron que el producto obtenido comprendía la mezcla de polidiorganosiloxanos (III), que se componía de un 64% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (12), un 32% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (13) y un 4% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (14). La mezcla de polidiorganosiloxanos (III) obtenida tenía una viscosidad de 12.500 mPa\cdots.
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Ejemplo 1
Se preparó un compuesto básico de caucho de silicona mezclando 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (I) obtenida en el Ejemplo de Síntesis 1 con 12 partes en peso de una sílice ahumada cuya superficie estaba tratada con dimetildimetoxisilano y hexametildisilazano y con un área superficial específica BET de 130 m^{2}/g. El compuesto básico de caucho de silicona obtenido se combinó con 4,5 g de un metiltrimetoxisilano, 3 partes en peso de tetra(t-butoxi)titanio, 0,5 partes en peso de una mezcla de reacción preparada a partir de \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano (después de haber mezclado el \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y el \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano en una proporción molar 1:2, la mezcla se mantuvo intacta durante cuatro semanas a 25ºC y a un 50% de humedad) y 0,3 partes en peso de un fotoestabilizador del tipo amina impedida {un producto de Asahi Denka Kogyo K.K.; marca comercial "Adekastab LA-67"; un producto de la reacción de condensación entre 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol, tridecil alcohol y ácido 1,2,3,4-butanotetraoico}. Se mezclaron los componentes hasta uniformidad bajo condiciones aisladas de la humedad, produciendo una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente. Se midió la fuerza de adhesión inicial y la durabilidad del enlace de la composición endurecible a temperatura ambiente obtenida. Los valores del módulo de elasticidad a un estiramiento del 50% (módulo del 50%) se muestran en la Tabla 1 expuesta a continuación.
Ejemplo 2
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 1, excepcto que se utilizaron 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (II) obtenida en el Ejemplo de Síntesis 2 en lugar de 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (I). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 3
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (III) obtenida en el Ejemplo de Síntesis 3 en lugar de la mezcla de polidiorganosiloxanos (I). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo Comparativo 1
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 100 partes en peso del polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (5) en lugar de 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (I). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo Comparativo 2
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 70 partes en peso del polidiorganosiloxano representado por la fórmula química (5) y 30 partes en peso de un polidimetilsiloxano de viscosidad 100 mPa\cdots donde ambos terminales moleculares estaban encapsulados con grupos trimetilsiloxi en lugar de la mezcla de polidiorganosiloxanos (I). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo Comparativo 3
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 100 partes en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (12) en lugar de la mezcla de polidiorganosiloxanos (III). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1
33
A continuación se proporcionan ejemplos con respecto a otra realización de la invención en la cual, cuando R^{4} es -OSi R^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo de hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2.
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Ejemplo de Síntesis 4
Mezcla de Polidiorganosiloxanos (V)
Se cargó un matraz provisto de agitador con 500 g de un polidimetilsiloxano con la fórmula química (24), donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo, 2,88 g de viniltrietoxisilano {CH_{2}=CH-Si(OC_{2}H_{5})_{3}} y 0,54 g de viniltris(trimetilsiloxisilano) {CH_{2}=CH-Si{OSi(CH_{3})_{3}}_{3}}. Se mezclaron uniformemente los componentes. Después de combinar la mezcla con 39 mg de una solución en tolueno al 10% de un complejo de platino y 1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano, se mezcló el recipiente al mismo tiempo que se calentaba a 100ºC. Después de agitar esta mezcla a 100ºC durante 1 hora, la presión en el matraz se redujo a 10 Torr y se agitó la mezcla durante 30 minutos más. Entonces, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se restableció la presión a presión atmosférica y se retiró del matraz el producto aceitoso viscoso obtenido. Los resultados del análisis espectral ^{29}Si-NMR confirmaron que el producto de reacción obtenido comprendía la mezcla de polidiorganosiloxanos (V), que se componía de un 81% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (21), un 18% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (22) y un 1% en peso de un polidimetilsiloxano de fórmula química (23). La mezcla de polidiorganosiloxanos (V) obtenida tenía una viscosidad de 60.000 mPa\cdots.
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Ejemplo de Síntesis 5
Mezcla de Polidiorganosiloxanos (VI)
Se cargó un matraz provisto de agitador con 500 g de un polidimetilmetilfenilsiloxano expresado por la fórmula química (29) donde ambos terminales moleculares están encapsulados con grupos hidrosililo, 1,15 g de un vinilmetildimetoxisilano {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})(OCH_{3})_{2}} y 0,65 g de {CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}{OSi(CH_{3})_{3}}}. Se mezclaron uniformemente los componentes. Después de su mezcla adicional con 39 mg de una solución en tolueno al 10% de un complejo de platino y 1,3-dimetil-1,1,3,3-tetravinildisiloxano, se mezclaron los componentes en el recipiente al mismo tiempo que se calentaba a 100ºC. Después de agitar a 100ºC durante 2 horas, la presión en el matraz se redujo a 10 Torr y se agitó la mezcla durante 30 minutos más. Entonces la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se restableció la presión a presión atmosférica y se quitó del matraz el producto aceitoso viscoso obtenido. Los resultados del análisis espectral ^{29}Si-NMR confirmaron que el producto de reacción obtenido comprendía la mezcla de polidiorganosiloxanos (VI) que se componía de un 49% en peso de un polidimetilmetilfenilsiloxano de fórmula química (26), un 42% en peso de un polidimetilmetilfenilsiloxano de fórmula química (27) y un 9% en peso de un polidimetilmetilfenilsiloxano de fórmula química (28). La mezcla de polidiorganosiloxanos (VI) obtenida tenía una viscosidad de 100.000 mPa\cdots.
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Ejemplo 4
Se preparó un compuesto básico de caucho de silicona mezclando 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (V) obtenida en el Ejemplo de Síntesis 4 con 12 partes en peso de una sílice ahumada cuya superficie estaba tratada con dimetildimetoxisilano y hexametildisilazano y con un área superficial específica BET de 130 m^{2}/g. El compuesto básico de caucho de silicona obtenido se combinó con 4,5 g de un metiltrimetoxisilano, 3 partes en peso de tetra(t-butoxi)titanio, 0,5 partes en peso de una mezcla de reacción preparada a partir de \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano (después de haber mezclado el \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y el \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano en una proporción molar 1:2, la mezcla se mantuvo durante cuatro semanas a 25ºC y a un 50% de humedad) y 0,3 partes en peso de un fotoestabilizador del tipo amina impedida {un producto de Asahi Denka Kogyo K.K.; marca comercial "Adekastab LA-67"; un producto de la reacción de condensación entre 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol, tridecil alcohol y ácido 1,2,3,4-butanotetraoico}. Se mezclaron los componentes hasta uniformidad bajo condiciones aisladas de la humedad, para obtener una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente. Se midió la fuerza adhesiva inicial y la durabilidad del enlace de la composición endurecible a temperatura ambiente obtenida. Se midió también el valor del módulo de elasticidad a un estiramiento del 50% (módulo del 50%). Los resultados de estas medidas se muestran en la Tabla 2 siguiente.
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Ejemplo 5
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 4, excepto que se utilizaron 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (VI) obtenida en el Ejemplo de Síntesis 5 en lugar de 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (V). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 4. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 2.
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Ejemplo Comparativo 4
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 4, excepto que se utilizaron 100 partes en peso del polidimetilsiloxano de fórmula química (21) en lugar de 100 partes en peso de la mezcla de polidiorganosiloxanos (V). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 4. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 2.
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Ejemplo Comparativo 5
Se preparó una composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente por el mismo método que en el Ejemplo 4, excepto que se utilizaron 70 partes en peso del polidimetilsiloxano de fórmula química (21) y 30 partes en peso de un polidimetilsiloxano con una viscosidad de 100 mPa\cdots donde ambos terminales moleculares estaban encapsulados con grupos trimetilsiloxi en lugar de la mezcla de polidiorganosiloxanos (V). Se midieron las características de la composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente obtenida de la misma manera que en el Ejemplo 4. Los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 2.
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TABLA 2
34

Claims (15)

1. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente que comprende:
(A) 100 partes en peso de una mezcla que incluye:
(A-1)
del 20 al 95% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula general siguiente:
35
(A-2)
del 5 al 80% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula:
36
\quad
y
(A-3)
del 0 al 30% en peso de un polidiorganosiloxano representado por la fórmula:
37
\quad
donde R^{1} y R^{2} son grupos alquilo o alcoxialquilo, R^{3} se selecciona de entre el grupo consistente en grupos hidrocarburo monovalente, grupos hidrocarburo halogenado y grupos cianoalquilo, R^{4} es -OSiR^{2}_{3}, hidrógeno o un grupo alcoxi, R^{7} es R^{2} ó R^{3}, cada uno de Y y Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, a es 0 ó 1, q es 0, 1 ó 2, y n es un número que proporciona a los polidiorganosiloxanos respectivos una viscosidad que se sitúa dentro del rango de 20 a 1.000.000 mPa\cdots a 25ºC;
\quad
seleccionados de entre el grupo de compuestos donde:
\quad
cuando R^{4} es -OSiR^{2}_{3}, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es un grupo de hidrocarburo divalente, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2; y
\quad
cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3};
(B) de 1 a 25 partes en peso de uno o más alcoxisilanos, o de productos de la hidrólisis parcial y de condensación de los mismos, con la fórmula general:
R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b}
donde R^{5} es un grupo de hidrocarburo monovalente, R^{6} es un grupo alquilo o un grupo alcoxialquilo, y b es 0 ó 1; y
(C) de 0,5 a 10 partes en peso de un compuesto de organotitanio.
2. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según la reivindicación 1, caracterizada porque R^{1} es un grupo metilo o etilo.
3. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 1 a 20 partes en peso de un polvo de sílice fino (D).
4. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende de 0,1 a 5 partes en peso de un promotor de adhesión (E).
5. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende de 0,1 a 5 partes en peso de un fotoestabilizador (F).
6. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque R^{2} y R^{3} son grupos metilo y/o etilo.
7. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el componente (A-3) está presente en una cantidad del 0,5 al 15% en peso.
8. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 2 a 10 partes en peso del componente (B) por cada 100 partes en peso del componente (A).
9. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 1 a 5 partes en peso del componente (C) por cada 100 partes en peso del componente (A).
10. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Z es oxígeno o un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3}, Y es un grupo metileno o etileno.
11. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque cuando R^{4} es hidrógeno o un grupo alcoxi, Y es un grupo de hidrocarburo divalente, q es 2 y R^{7} es R^{3}, Z es oxígeno.
12. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según las reivindicaciones 10 u 11, caracterizada porque R^{4} es hidrógeno.
13. Composición de caucho de silicona endurecible a temperatura ambiente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque cuando R^{4} es -OSiR^{2}_{3}, R^{7} es R^{2} y q es 0, 1 ó 2; cada uno de Y y Z es igual o diferente y es oxígeno o un grupo metileno o etileno.
14. Selladora para la construcción obtenida con una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
15. Utilización de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 como selladora para la construcción.
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