ES2284012T3

ES2284012T3 - Composicion en particulas estables que comprenden catalizadores de blanqueo.

Info

Publication number: ES2284012T3
Application number: ES04732327T
Authority: ES
Inventors: Menno Hazenkamp; Petr Kvita; Johannes Nagel; Heinz-Udo Bertram; Pierre Dreyer; Peter Weingartner
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-05-21
Filing date: 2004-05-12
Publication date: 2007-11-01
Anticipated expiration: 2024-05-12
Also published as: MXPA05012513A; US20070072787A1; JP4823909B2; WO2004104155A1; JP2007506853A; DE602004005849T8; EP1625196A1; CN1791665B; DE602004005849D1; CN1791665A; KR101099450B1; ATE359351T1; EP1625196B1; AU2004241037A1; KR20060015610A; DE602004005849T2; AU2004241037B2

Abstract

Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (4''alfa) en donde R''''33 es -OH; R''''31 y R''''35 cada uno independientemente tiene el significado dado para R''''33 o es hidrógeno, y A es F-; Cl-; Br-; I-; perclorato; sulfato; nitrato, OH-;

Description

Composición en partículas estables que comprenden catalizadores de blanqueo.

El presente invento se refiere a composiciones en partículas, especialmente gránulos, que comprenden catalizadores de blanqueo finamente pulverizadas, sales de metal alcalino y/o sales de metal alcalinotérreo y/o sales de aluminio, ligantes acuosolubles que tienen propiedades de sellado y agua, y a la preparación de estos gránulos, así como a composiciones de lavado que comprenden estos gránulos.

Las composiciones en partículas de catalizadores de blanqueo de conformidad con el invento se utilizan de preferencia en composiciones de lavando que contienen decolorante y aditivos de blanqueo. El empleo de los catalizadores se considera exitoso cuando son inactivos en la composición de lavado durante todo el tiempo (almacenamiento), y cuando se disuelven, y al mismo tiempo catalizan la generación de peróxido de hidrógeno, solo cuando se utilizan en el licor de lavado. Esto provoca una alta demanda sobre los gránulos, que deben encapsular el catalizador, tan bien como es posible antes del uso y deben impedir su contacto con el agente de blanqueo (por ejemplo percarbonato), de modo que impidan la desactivación prematura del sistema de blanqueo total. Para los gránulos no puede utilizarse una formulación hidrofóbica puesto que precisan ser disueltos en licor de lavado dentro de unos pocos minutos con el fin de que el sistema de blanqueo resulte totalmente activo. Otra dificultad es que las composiciones de lavado son, por naturaleza, fuertemente higroscópicas y, como resultado, los gránulos de catalizador de blanqueo pueden empezar a disolverse de forma prematura, o sea durante el almacenamiento en el envase de la composición de
lavado.

El catalizador se protege mejor embebiéndolo en una matriz de gránulo densa. La matriz debe comprender un componente fundible o termoplástico (componente de sinterización) que llene todas las capilaridades de la matriz del gránulo, de modo que se impida la penetración de agua y otros componentes de la composición de lavado y por tanto impida que los gránulos inicien una disolución prematura. El componente de sinterización debe ser, por otra parte, fácilmente soluble en agua con el fin de reunir la exigencia de rápida disolución en el baño de lavado.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que la acción de los catalizadores de blanqueo se mejora sustancialmente con la sustancia activa que tiene un tamaño de partícula muy fino, siendo mejorada adicionalmente la acción de decolorante con la adición de sales de metal alcalino y/o sales de metal alcalinotérreo y/o sales de aluminio, sin que se perjudique, al propio tiempo, la estabilidad de almacenamiento de los gránulos.

El presente invento se refiere a composiciones en partículas que contienen

(a): de 1 a 40% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un catalizador de blanqueo finamente pulverizado que tiene un tamaño de partícula (X_{50}) de < 35 \mum;

(b): de 1 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos una sal de metal alcalino y/o sales de metal alcalinotérreo y/o sal de aluminio;

(c): de 5 a 90% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un ligante fundible y/o termoplástico acuosoluble que tiene propiedades sellantes, un punto de fusión en la gama de 30 a 120ºC o una temperatura de transición vítrea en la gama de 30 a 120ºC, y eligiéndose del grupo constituido de polietilenglicoles con un peso molecular de 2000 a 20000, óxidos de polietileno con un peso molecular de 100 000 a 1 000 000; copolímeros de óxido de etileno con un peso molecular >3 500; copolímeros de vinilpirrolidona con vinil acetato; polivinilpirrolidonas con un peso molecular de <20000; copolímeros de etil acrilato y metacrilato y ácido metacrílico (sal de amonio); hidroxipropil metilcelulosa ftalato; alcohol polivinílico, e hidroxipropil metilcelulosa,

(d): de 0,05 a 12% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, agua;

(e): de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un polímero acuosoluble y/o agente dispersante que no son fundibles ni termoplásticos en la gama de hasta 150ºC;

(f): de 0 a 90% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un relleno;

(g): de 0 a 80% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un plastificante;

(h): de 0 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un pigmento blanco;

(i): de 0 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un colorante/pigmento acuosoluble o acuo-dispersable;

(j): de 0 a 5% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un anti-adherente y/o lubricante;

(k): de 0 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas, de por lo menos un aditivo adicional elegido entre abrillantadores ópticos; agentes de suspensión para suciedad; reguladores de pH; reguladores de espumación; sales para regular el secado por pulverización y las propiedades de granulación; fragancias; conservantes, agentes humectantes; de aceleradores disolución; desintegrantes, tal como celulosa en polvo o fibrosa; agentes antiestáticos; acondicionadores de tejido; enzimas; agentes tonificantes; tensoactivos no iónicos; y polímeros que, durante el lavado de textiles, impiden el manchado causado por colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado.

Con las composiciones en partículas de conformidad con el invento ha sido posible obtener las exigencias anteriores, que son de por sí enteramente contradictorias, y, en adición, por medio que proporciona también catalizadores granulados estables que son difícilmente solubles en agua, con el resultado de que son totalmente activos en uso. Las composiciones en partículas de conformidad con el invento se distinguen además por buena estabilidad al almacenamiento.

Los catalizadores de blanqueo finamente pulverizados tienen, de preferencia un tamaño de partícula medio (X_{50}) de <20 \mum. El tamaño de partícula medio se encuentra, especialmente, en la gama de 0,01 a 10 \mum. El tamaño de partícula medio se encuentra mas especialmente en la gama de 0,01 a 2,5 \mum. El 90% de las partículas de catalizador decolorante tienen, generalmente un tamaño de partícula de >7 \mum, de preferencia > 5 \mum.

Son apropiados como los catalizadores de blanqueo [componente (a)] todos los catalizadores de blanqueo conocidos y usuales. Los catalizadores de blanqueo descritos en EP 630 946, US 5 965 506, US 5 733 341, WO 97 19162, US 6 486 110, US 6 562 775, EP 955 289, WO 00 53574, WO 00 53712, WO 01 05925 y EP 02 088 289 son especialmente apropiados.

La WO 00/60043 se refiere a blanqueo de tejidos con oxígeno atmosférico o aire utilizando ciertos catalizadores de blanqueo que son complejos de metales de transición, tal como Mn, Fe, Co, Cu, Ti, V, Mo y W, de preferencia Fe, con ligandos específicos.

Son de destacar los catalizadores de blanqueo de las fórmulas (1) a (4):

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1

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en donde

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cada R_{1}, independientemente del otro, es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{12} no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o grupos amino mono- o di-alquilados C_{1}-C_{4}; cicloalquilo C_{4}-C_{8} no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4} o por alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, alcanoilamino C_{2}-C_{5}, grupos amino nitro, sulfo o mono- o di-alquilados C_{1}-C_{4}; o naftilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, alcanoilamino C_{2}-C_{5}, grupos amino nitro, sulfo o mono- o di-alquilados C_{1}-C_{4};

cada R_{2}, independientemente uno de otro, es hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{12} no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4} o por un grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; alcoxilo C_{1}-C_{8} no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o por grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; halógeno; N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} o NH(alquilo C_{1}-C_{4}) en donde por lo menos un grupo alquilo puede estar sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4,} fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4} o por un grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; N^{+}(alquilo C_{1}-C_{4})_{3} o NH^{+}(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} en donde por lo menos un grupo alquilo puede estar sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o por grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; o un grupo acuosoluble;

Y: es alquileno lineal o ramificado de fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m}, en donde m es un número de 1 a 8 y cada R_{1} independientemente uno de otro, es como se ha definido antes; -CX=CX-, en donde X es ciano, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado)amino; -(CH_{2})_{r}-NR_{1}-(CH_{2})_{r})-, en donde R_{1} es como se ha definido antes y r es 1, 2, 3 o 4; o un grupo de 1,2-ciclohexileno o fenileno de fórmula:

2

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en donde R es hidrógeno, CH_{2}OH, CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un ión de metal alcalino, amonio o un catión que se forma a partir de una amina,

cada q, independientemente del otro, es O, 1, 2 o 3; y

A: es un anión;

catalizadores de blanqueo de fórmula (2)

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3

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en donde

R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{3}', R_{4}', R_{5}', R_{6}', R_{3}'', R_{4}'', R_{5}'' y R_{6}'' son cada uno, independientemente, hidrógeno; ciano; halógeno; -SO_{3}M; -SO_{2}NH_{2}; -SO_{2}NHR_{7}; SON(R_{7})_{2}; -OR_{7}; -COOR_{7}; nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado parcialmente fluorado o perfluorado; -NHR_{8}; -NR_{8}R_{9}; -N^{+}R_{8}R_{9}R_{12} o alquilo C_{1}-C_{8}-R_{10} lineal o ramificado;

M: es hidrógeno; un catión de metal alcalino; un catión de metal alcalinotérreo; amonio o un catión de amonio orgánico;

R_{7}: es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado;

R_{10}: es OR_{7}; -COOR_{7}; -NH_{2};- NHR_{8}; -NR_{8}R_{9} o -N^{+}R_{8}R_{9}R_{12};

R_{8}, R y R_{12} son iguales o diferentes y cada uno es alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; o R_{8} y R_{9} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo pentagonal, hexagonal o heptagonal que puede contener otros heteroátomos;

R_{11}, R_{11}' y R_{11}'' son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o arilo, y

Me: es un metal de transición;

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catalizadores de blanqueo de fórmula (3)

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4

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en donde

R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; ciano; halógeno; nitro; -COOR_{24};

\quad: -SO_{3}R_{24},

\quad: en donde R_{24} es en cada caso hidrógeno; un catión; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-SR_{25}; -SO_{2}R_{25}; -OR_{25},

\quad: en donde R_{25} es en cada caso hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido;

-NR_{26}R_{27}; -(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{26}R_{27}; -N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}; -(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28};

-N(R_{25})-(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{26}R_{27}; -N[(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{26}R_{27}]_{2}-

-N(R_{25})-(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}; -N[(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}]_{2};

-N(R_{25})-NR_{26}R_{27}; o -(R_{25})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28};

\quad: en donde R_{26}, R_{27} y R_{28} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido; o arilo no sustituido o sustituido; o en donde R_{26} y R_{27} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de 5, 6 o 7 miembros no sustituido o sustituido que puede contener heteroátomos adicionales,

Me: es un metal de transición y

A: es un anión;

catalizadores de blanqueo de fórmula (4)

5

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Q: es N o CR_{38};

R_{29}, R_{30}, R_{31}, R_{32}, R_{33}, R_{34}, R_{35}, R_{36}, R_{37} y R_{38} son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido; o arilo no sustituido o sustituido; ciano; halógeno; nitro; -COOR_{39}; -SO_{3}R_{39,}

\quad: en donde R_{39} es en cada caso hidrógeno; un catión; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-SR_{40}; -SO_{2}R_{40}; -OR_{40},

\quad: en donde R_{40} es en cada caso hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-NR_{41}R_{42}; -(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{41}R_{42}; -N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}; -(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43};

-N(R_{40})-(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{41}R_{42}; -N[(alquileno C_{1}-C_{6})-NR_{41}R_{42}]_{2}-

-N(R_{40})-(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}; -N[(alquileno C_{1}-C_{6})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}]_{2};

-N(R_{40})-NRR_{41}R_{42}; o N^{+}R_{41}R_{42}R_{43};

\quad: en donde R_{40} es como se ha definido anteriormente; y

\quad: en donde R_{41}, R_{42} y R_{43} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R_{41} y R_{42} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de 5, 6 o 7 miembros no sustituido o sustituido que puede contener heteroátomos adicionales,

Me: es un metal de transición y

A: es un anión.

Los ligandos en los complejos metálicos de fórmulas (3) y (4) que están sustituidos por hidroxilo pueden formularse también como compuestos que tienen una estructura de piridona, de conformidad con el esquema siguiente (ilustrado aquí mediante el ejemplo de una terpiridina sustituida por hidroxilo en la posición 4'):

6

La posición especial de las terpiridinas hidroxi-sustituidas anteriores dentro de la familia de terpiridinas se debe a que estos ligandos pueden desprotonarse y son por tanto susceptibles de funcionar como ligandos aniónicos.

Así pues ha de entenderse generalmente por terpiridinas hidroxi-sustituidas también las que tienen una estructura de piridona correspondiente.

Los sustituyentes apropiados para los grupos alquilo, grupos arilo, grupo alquileno o anillo de 5, 6 o 7 miembros incluyen, especialmente alquilo C_{1}-C_{4}; alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; sulfo; sulfato; halógeno; ciano; nitro; carboxilo; amino; fenilo no sustituido o sustituido por N-mono- o N,N-di-alquilamino C_{1}-C_{4} sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo, N-fenilamino, N-naftilamino, fenilo, fenoxilo o por naftiloxilo.

Los radicales alquilo citados para los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y 84) son, por ejemplo, radicales de alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n -propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, ter-butilo o pentilo de cadena lineal o ramificado, hexilo, heptilo u octilo. Los radicales de alquilo citados pueden estar no sustituidos o pueden estar sustituidos, por ejemplo, por hidroxilo, alcoxilo C_{1}-C_{4}, sulfo o sulfato, especialmente por hidroxilo. Se da preferencia a los radicales de alquilo no sustituidos correspondientes. Se da especial preferencia a metilo y etilo, especialmente metilo.

En calidad de radicales arilo para los compuestos de fórmulas (1), (2), (3) y (4) entran en consideración, por ejemplo, fenilo o naftilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano, nitro, carboxilo, sulfo, hidroxilo, amino, N-mono- o N,N-dialquilamino C_{1}-C_{4}, no sustituido o sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo, N-fenilamino, N-naftilamino, en donde los grupos amino pueden ser fenilo, fenoxilo o naftiloxilo cuaternizados. Sustituyentes preferidos son alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo o hidroxilo. Se da especial preferencia a los radicales fenilo correspondientes.

Los grupos de alquileno C_{1}-C_{6} citados para los compuestos de fórmulas (1), (2), (3) y (4) incluyen, por ejemplo, radicales alquileno de cadena lineal o ramificada, tal como metileno, etileno, n-propileno o n-butileno. Se da preferencia a grupos alquileno C_{1}-C_{4}. Los radicales de alquileno citados pueden estar no sustituidos o sustituidos, por ejemplo por hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}.

Para los compuestos de fórmulas (1), (2), (3) y (4), halógeno es, de preferencia, cloro, bromo o flúor, con especial preferencia dada para cloro.

En calidad de cationes para los compuestos de fórmulas (1), (2), (3) y (4) entran en consideración, por ejemplo, cationes de metal alcalino, tal como litio, potasio o, especialmente, sodio, cationes de metal alcalinotérreo, tal como cationes de magnesio o calcio y amonio. Se prefieren los cationes de metal alcalino correspondientes, especialmente sodio.

Iones de metal apropiados para Me para los compuestos de las fórmulas (2), (3) y (4) incluyen, por ejemplo, manganeso en estados de oxidación II-V, titanio en estados de oxidación III y IV, hierro en estados de oxidación I a IV, cobalto en estados de oxidación I a III, níquel en estados de oxidación I a III y cobre en estados de oxidación I a III. De estos se da especial preferencia a manganeso, especialmente manganeso en estados de oxidación II a IV, mas especialmente en estado de oxidación II. También son de interés titanio IV, hierro II-IV, cobalto II-III, níquel II-III y cobre II-III, especialmente hierro II-IV.

Como anión A para los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4) entran en consideración, por ejemplo, R'COO^{-}; ClO_{4}^{-}, BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-}; R'SO_{3}^{-}; R'SO_{4}^{-}; SO_{4}^{2-}; NO_{3}^{-}; F^{-}; Cl^{-}; BR^{-} O I^{-}, en donde R' es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo. Para R' como alquilo C_{1}-C_{18} o arilo, son de aplicación las definiciones y significados preferidos dados antes y en adelante. Especialmente de preferencia R' es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo o sulfofenilo, especialmente hidrógeno o 4-sulfofenilo. La carga del anión A es por tanto especialmente 1^{-} o 2^{-}, mas especialmente 1^{-}.

A puede ser también un contraión orgánico usual, por ejemplo citrato, oxalato o tartrato.

Se da preferencia a catalizadores de blanqueo de la fórmula (1')

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en donde

cada R_{2} es, independientemente, hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o por un grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; alcoxilo C_{1}-C_{4}, no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o por un grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; halógeno; N(alquilo C_{1}-C_{4}) o NH(alquilo C_{1}-C_{4}) en donde por lo menos un grupo alquilo puede estar sustituido por halógeno, alcoxilo C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o por un grupo amino mono- o di-alquilado C_{1}-C_{4}; o un grupo soluble en agua;

Y es un alquileno lineal o ramificado de fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m}, en donde m es un número de 1 a 4 y cada R_{1}, independientemente, es como se ha definido antes;

-(CH_{2})_{r}-NR_{1}-(CH_{2})_{r}- en donde R_{1} es como se ha definido antes y r es 1 o 2; o un grupo de 1,2-ciclohexileno o fenileno de la fórmula

8

en donde R es hidrógeno, CH_{2}OH, CHNH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un ión de metal alcalino, amonio o un catión que se forma a partir de una amina,

cada q, independientemente, es 0, 1 o 2; y

A: es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato, nitrato; OH^{-}; BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-} o carboxilato.

Un catalizador de blanqueo de fórmula (1) y (1') al que se da especial preferencia es el catalizador de blanqueo de fórmula (1a):

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Asimismo se da preferencia a catalizadores de blanqueo de fórmula (2) en donde

R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{3}', R_{4}', R_{5}', R_{6}', R_{3}'', R_{4}'', R_{5}'' y R_{6}'' son cada uno, independientemente, hidrógeno; ciano; Cl^{-}; -SO_{3}M,

en donde M es hidrógeno; un catión de metal alcalino; un catión de metal alcalinotérreo, amonio; un catión de amonio orgánico; nitro, alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; alquilo C_{1}-C_{4} parcialmente fluorado o perfluorado, lineal o ramificado; -NHR_{8};

-NR_{8}R_{9};

-N^{+}R_{8}R_{9}R_{12}; o alquilo-R_{10} C_{1}-C_{4} lineal o ramificado,

en donde

R_{10} es -OR_{7}; -COOR_{7}; -NH_{2}; -NHR_{8}; -NR_{8}R_{9}; o -N^{+}R_{8}R_{9}R_{12}; y en donde R_{8}, R_{9} y R_{12}, son idénticos y son cada uno alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado.

Catalizadores de blanqueo de fórmula (2) a los que se da especial preferencia son complejos de Me(III) 1:1 de fórmula (2')

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en donde Me es Mn o Fe,

R_{3}, R_{3}' y R_{3}'' son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; nitro; NHR_{6}; NR_{6}R_{7} o-N^{+}R_{5}R_{6}R_{7}, en donde R_{5}, R_{6} y R_{7} son cada uno, independientemente alquilo C_{1}-C_{4}.

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Un catalizador de blanqueo especialmente preferido de fórmula (2) y (2') es el catalizador de blanqueo de fórmula (2a):

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Se da preferencia asimismo a catalizadores de blanqueo de la fórmula (3) en donde

R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; ciano; halógeno; nitro; -COOR_{24}; -SO_{3}R_{24},

\quad: en donde R_{24} es en cada caso hidrógeno; un catión; alquilo C_{1}-C_{18} o arilo no sustituido o sustituido; -SR_{25}; -SO_{2}R_{25}; -OR_{25},

\quad: en donde R_{25} es en cada caso hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-NR_{26}R_{27}; -(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{26}R_{27}; -N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}; -(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28};

-N(R_{25})-(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{26}R_{27}; -N[(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{26}R_{27}]_{2}-

-N(R_{25})-(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}; -N[(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28}]_{2};

-N(R_{25})-NR_{26}R_{27}; o -N(R_{25}N^{+}R_{26}R_{27}R_{28},

\quad: en donde R_{25} es como se ha definido antes; y

\quad: en donde R_{26}, R_{27} y R_{28} son cada uno, independientemente, hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R_{26} y R_{27}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo no sustituido o sustituido de 6 miembros que puede contener heteroátomos adicionales, especialmente un anillo de piperacina.

Catalizadores de blanqueo de fórmula (3) a los que se da mayor preferencia son complejos de Me(III) 1:1 de fórmula (3')

12

en donde

R_{18} es alquilo C_{1}-C_{18} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; ciano; halógeno; nitro; -COOR_{24}; -SO_{3}R_{24},

\quad: en donde R_{24} es en cada caso hidrógeno; un catión, alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-SR_{25}; -SO_{2}R_{25}; OR_{25,}

\quad: en donde R_{25} es en cada caso hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-N(R_{25})-NR_{26}R_{27}; o N(R_{25}N^{+}R_{26}R_{27}R_{28},

\quad: en donde R_{25} es como se ha definido antes; y

\quad: en donde R_{26}, R_{27} y R_{28} son cada uno, independientemente, hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R_{26} y R_{27}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo no sustituido o sustituido de 6 miembros que puede contener heteroátomos adicionales, especialmente un anillo de piperacina,

R_{15} y R_{21} son cada uno independientemente hidrógeno o tienen el significado dado para R_{18}, y

A es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato, nitrato; OH^{-};

BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-} o carboxilato.

Catalizadores de blanqueo de fórmula (3') a los que se da especial preferencia son aquellos en donde

R_{18} es alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; N-mono- o N,N-di-alquilamino C_{1}-C_{4} sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo; o un anillo de pirrolidina piperidina, piperacina, morfolina sustituida por alquilo C_{1}-C_{4} o azepan, y

R_{15} y R_{21} son cada uno independientemente hidrógeno; alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; N-mono- o N,N-di-alquilamino C_{1}-C_{4} sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo; o un anillo de pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, piperidina, piperacina, morfolina o azepan.

Catalizadores de blanqueo de fórmula (3) y (3') a los que se da muy especial preferencia son los catalizadores de blanqueo de las fórmulas (3a) y (3b):

13

\vskip1.000000\baselineskip

14

Asimismo se da preferencia a catalizadores de blanqueo de la fórmula (4) en donde

Q es N o CR_{38},

N_{29}, N_{30}, N_{31}, N_{32}, N_{33}, N_{34}, N_{35}, N_{36}, N_{37} y N_{38} son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; ciano; halógeno; nitro; -COOR_{39}; -SO_{3}R_{39},

\quad: en donde R_{39} es en cada caso hidrógeno; un catión; o alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-SR_{40}; -SO_{2}R_{40}; -OR_{40},

\quad: en donde R_{40} es en cada caso hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;

-NR_{41}R_{42}; -(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{41}R_{42}; -N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}; -(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43};

-N(R_{40})-(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{41}R_{42}; -N[(alquileno C_{1}-C_{4})-NR_{41}R_{42}]_{2}-

-N(R_{40})-(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}; -N[(alquileno C_{1}-C_{4})-N^{+}R_{41}R_{42}R_{43}]_{2}; -N(R_{40})-NR_{41}R_{42}; o N(R_{40}N^{+}R_{41}R_{42}
R_{43},

\quad: en donde R_{41}, R_{42} y R_{43} son cada uno, independientemente, hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{14} no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o

\quad: en donde R_{41} y R_{42}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo no sustituido o sustituido de 6 miembros que puede contener heteroátomos adicionales, especialmente un anillo de piperacina,

Catalizadores de blanqueo de fórmula (4) a los que se da mayor preferencia son complejos Me(III) 1:1 de fórmula (4'\alpha)

15

en donde

R'_{33} es OH;

16

17

R'_{31} y R'_{32} cada uno, independientemente, tiene el significado dado para R'_{33} o es hidrógeno, y

A: es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato; nitrato, OH^{-}; BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-} o carboxilato.

Un catalizador de blanqueo de fórmula (4) y (4'\alpha) al que se da especial preferencia es el catalizador de blanqueo de fórmula (4a):

18

Catalizadores de blanqueo de fórmula (4) a los que se da asimismo mayor preferencia son complejos de Me(III) 1:1 de fórmula (4'\beta)

19

en donde

R'_{33} es -OH;

20

21

R'_{31} y R'_{35} cada uno independientemente tiene el significado dado para R'_{33} o es hidrógeno, y

Los catalizadores de blanqueo antes citados de las fórmulas (1) a (3) se preparan de conformidad con procedimientos generalmente conocidos.

Los compuestos de tipo bispiridil-pirimidina (fórmula (4), en donde Q = CR_{38}) pueden prepararse en forma de por sí conocida [F.H. Case et al., J. Org. Chem. 1967, 32(5), 1591-1596]). Para esta finalidad, por ejemplo, puede hacerse reaccionar una parte de éster de ácido piridin-2- carboxílico y una parte de acetato de etilo con hidruro sódico, y el intermedio obtenido después de elaboración final acuosa, un éster \beta-ceto, puede hacerse reaccionar con 2-amidinopiridina, para dar los derivados de pirimidina correspondientes, que pueden convertirse en los compuestos de cloro correspondientes mediante reacción con un agente clorante tal como, por ejemplo, PCl_{5}/POICl_{3}.

Reacciones de estos compuestos con aminas, como se desea en presencia de un exceso de sales de metal de transición redox-activas, tal como manganeso, hierro o rutenio, con el fin de acelerar la sustitución, dan bispiridil-pirimidinas amino sustituidas. Los procesos de preparación utilizando los dos aniones de metal últimamente citados se describe, por ejemplo, en J. Chem. Soc., Dalton Trans 1990, 1405-1409 (E.C. Constable et al) y New. J. Chem. 1992, 16, 855-867.

Los compuestos del tipo de bispiridil-triacina (fórmula (4), en donde Q = N) pueden prepararse de modo análogo a procedimientos conocidos (por ejemplo EP-A-555 180 y EP-A-556 156 o F.H. Case et al., J. Am. Chem. Soc. 1959, 81,
905-906) mediante, por ejemplo, haciendo reaccionar dos partes de 2-cianopiridina con urea o guanidina y una base.

En las composiciones de partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, los catalizadores de blanqueo [componente (a)] están presentes en una cantidad de 1 a 40% en peso, de preferencia de 2 a 25% en peso, y especialmente de 4 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las sales de metal alcalino y/o alcalinotérreo y/o aluminio [componente (b)] se utilizan de preferencia como carbonatos, bicarbonatos, fosfatos, polifosfatos, tripolifosfatos, sulfatos, silicatos, sulfitos, boratos, haluros y pirofosfatos. De preferencia se utilizan sales de metal alcalinotérreo, tal como sales de sodio, calcio y magnesio, especialmente sulfato sódico, sulfatos de calcio, cloruro cálcico, fosfato cálcico, sulfato de magnesio o cloruro de magnesio. Se prefieren especialmente sales de calcio.

Es también posible el empleo de sales normalmente utilizadas en el lavado de composiciones.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, las sales de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo y/o aluminio [componente (b)] están presentes en una cantidad preferida de 3 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de partículas.

El ligante [componente (c)] debe ser acuosoluble y debe tener propiedades sellantes (sinterizables), o sea, debe ser fundible y/o termoplástico de modo que, después del proceso de granulación, se sellen como resultado los poros y capilaridades de la matriz granular. El ligante puede tener un punto de fusión preferido (p.f.) de 35 a 100ºC, y especialmente de 38 a 90ºC, o tener una temperatura de transición preferida de 35 a 100ºC, y especialmente de 38 a 90ºC.

Son ventajosas mezclas de polímeros de alto y bajo peso molecular.

Ligantes apropiados de este tipo son especialmente polímeros acuosolubles, opcionalmente combinados con tensoactivos solubles en agua/dispersables en agua no iónicos de los que el punto de fusión de la temperatura de transición vítrea se encuentra en la gama indicada.

Estas mezclas en forma de pella son de baja viscosidad y son ventajosamente aptas para ser procesadas.

Mezclas de componentes de bajo peso molecular y componentes de alto peso molecular, tal como, por ejemplo, PEG 8000 con PEG 2000 o PEG 8000 con un óxido de polietileno con un peso molecular de 100 000 son muy ventajosas en términos de propiedades termoplásticas.

Mediante la selección apropiada de la combinación de polímero/tensoactivo es así posible, además de influenciar la estabilidad al almacenamiento (resistencia a la desactivación), también la influencia significantemente de las propiedades de disolución de las composiciones en partículas de conformidad con el invento en uso (licor de lavado).

Los que siguen pueden citarse como ejemplos de tensoactivos no iónicos que, durante el proceso de granulado se funden o disuelven en agua:

1.: alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente alcohol cetílico;

2.: productos de adición de, preferentemente, 2 a 80 mol de óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno, en donde algunas de las unidades de óxido de etileno pueden haber sido sustituidas por epóxidos, tal como óxido de estireno y/u óxido de propileno, con monoalcoholes superiores insaturados o saturados, ácidos grasos, aminas grasas o amidas grasas con 8 a 22 átomos de carbono o con alcoholes bencílicos, fenoles fenílicos, fenoles bencílicos o fenoles alquílicos, cuyos radicales tienen por lo menos 4 átomos de carbono;

3.: Oxido de alquileno, especialmente óxido de propileno, productos de condensación (polímeros de bloque);

4.: aductos de óxido de etileno/óxido de propileno con diaminas, especialmente etilendiamina;

5.: productos de reacción de un ácido graso con 8 a 22 átomos de carbono y una amina primaria o secundaria con por lo menos un hidroxi-alquilo inferior o alcoxi alquilo inferior, o productos de adición de óxido de alquileno de estos productos de reacción conteniendo grupo hidroxialquilo;

6.: ésteres de sorbitan, de preferencia con grupos de éster de cadena larga, o ésteres de sorbitan etoxilados, tal como monolaurato de polioxietilen sorbitan con 4 a 10 unidades de óxido de etileno o trioleato de polioxietilen sorbitan con 4 a 20 unidades de óxido de etileno;

7.: productos de adición de óxido de propileno con un alcohol alifático tri- o hexa-hídrico que tiene de 3 a 6 átomos de carbono con un alcohol tri- a hexa-hídrico que tiene de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo glicerol o penta-eritritol; y

8.: éteres mixtos de alcohol poliglicólico, especialmente productos de adición de 3 a 30 moles de óxido de etileno y de 3 a 30 moles de óxido de propileno con monoalcoholes alifáticos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono.

Tensoactivos no iónicos especialmente apropiados tienen la fórmula (5)

R_{44}-O-(alquileno-O)_{n}-R_{45} (5),

en donde

R_{44} es alquilo C_{8}-C_{22} o alquenilo C_{8}-C_{18},

R_{45} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; un radical cicloalifático con por lo menos 6 átomos de carbono; o bencilo,

"alquileno" es un radical alquileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, y

n es un número de 1 a 60.

Los sustituyentes R_{44} y R_{45} en la fórmula (5) son ventajosamente el radical hidrocarbúrico de un monoalcohol alifático insaturado o, de preferencia, saturado que tienen de 8 a 22 átomos de carbono. El radical hidrocarbúrico puede ser de cadena lineal o ramificada. R_{44} y R_{45} son cada uno independientemente, de preferencia, un radical alquilo con 9 a 14 átomos de carbono.

Monoalcoholes saturados alifáticos que entran en consideración incluyen alcoholes naturales, por ejemplo alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico o alcohol estearílico, y también alcoholes sintéticos, por ejemplo 2-etilhexanol, 1,1,3,3-tetrametilbutanol, octan-2-ol, alcohol isononílico, trimetilhexanol, alcohol trimetilnonílico, decanol, C_{9}-C_{11}oxo-alcohol, alcohol tridecílico, alcohol isotridecílico y alcoholes primarios lineales (Alfols) que tienen de 8 a 22 átomos de carbono. Algunos ejemplos de estos Alfols son Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) y Alfol (16-18). ("Alfol" es una marca registrada de CONDEA Vista Company).

Monoalcoholes alifáticos insaturados son, por ejemplo, alcohol dodecenílico, alcohol hexadecenílico y alcohol oleílico.

Los radicales alcohólicos pueden estar presentes de forma simple o en forma de una mezcla de dos o mas componentes, por ejemplo mezclas de grupos de alquilo y/o fenilo que se derivan de ácidos grasos de soja, ácidos grasos de palma o aceites de sebo.

Las cadenas (alquilen-O) son de preferencia radicales bivalentes de la fórmula (CH_{2}-CH_{2})-, 100 o 101

Ejemplos de un radical cicloalifático incluyen cicloheptilo, ciclooctilo y de preferencia ciclohexilo.

Como agentes de dispersión no iónicos entran en consideración tensoactivos de preferencia de la fórmula (6)

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22

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en donde

R_{46} es alquilo C_{8}-C_{22},

R_{47} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},

Y_{1}, Y_{2}, Y_{3} e Y_{4} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo o etilo,

n_{2} es un número de 0 a 8, y

n_{3} es un número de 2 a 40.

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Otros agentes de dispersión no iónicos importantes corresponden a la fórmula (7)

23

en donde

R_{48} es alquilo C_{9}-C_{14},

R_{49} es alquilo C_{1}-C_{4},

Y_{5}, Y_{6}, Y_{7} e Y_{8} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo o etilo, uno de los radicales Y_{5}, Y_{6} y uno de los radicales Y_{7}, Y_{8} siendo siempre hidrógeno; y

n_{4} y n_{5} son cada uno independientemente un número entero de 4 a 8.

Los agentes de dispersión no iónicos de fórmulas (5) a (7) pueden utilizarse en la forma de mezclas. Por ejemplo como mezclas tensoactivas entran en consideración etoxilatos de alcohol graso sin terminación de grupo final de fórmula (5), o sea compuestos de fórmula (5) en donde

R_{44} es alquilo C_{8}-C_{22},

R_{45} es hidrógeno y

la cadena de alquileno-O es el radical -(CH_{2}-CH_{2}-O)-;

y también etoxilatos de alcohol graso con terminación de grupo final de fórmula (7).

Ejemplos de agentes de dispersión no iónicos de fórmulas (5), (6) y (7) incluyen productos de reacción de un alcohol graso C_{10}-C_{13}, por ejemplo oxo-alcohol C_{13}, con 3 a 10 mol de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno y el producto de reacción de un mol de un alcohol graso C_{13} con 6 moles de óxido de etileno y 1 mol de óxido de butileno, siendo posible que los productos de adición cada uno termine con grupo final con alquilo C_{1}-C_{4}, de preferencia metilo o butilo.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, están presentes ligantes acuosolubles con propiedades sellantes [componente(c)] en una cantidad de 5 a 90% en peso, de preferencia de 7 a 80% en peso, y especialmente de 7 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en
partículas.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, está presente [(componente (d)] en una cantidad de 0,05 a 12% en peso, de preferencia de 0,1 a 8% en peso, y especialmente de 0,3 a 10% en peso, basado en el peso total de las composiciones en partículas.

Ese agua (residual) se origina de los componentes (a) y/o (c) utilizados y/o de otros componentes opcionales (b), (e) a (k), que pueden utilizarse o no, y/o del proceso de granulación o recubrimiento.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden comprender además uno o mas polímeros acuosolubles y/o agentes dispersantes componente (e).

Estos polímeros y/o agentes dispersantes, a diferencia de los compuestos del componente (c), no son fundibles ni termoplásticos en la gama de hasta 150ºC.

Los agentes dispersantes aniónicos utilizados son agentes dispersantes aniónicos acuosolubles que se encuentran especialmente en el comercio para colorantes, pigmentos, etc.

A este respecto pueden citarse especialmente los compuestos siguientes: productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos y formaldehido; productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos con difenilos no sustituidos o clorados u óxidos de difenilo y opcionalmente formaldehido; (mono-/di)alquilnaftalensulfonatos; sales sódicas de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados; sales sódicas de ácidos alquilnaftalen-sulfónicos polimerizados; sales sódicas de ácidos alquil-bencensulfónicos polimerizados; alquilarilsulfonatos; sales sódicas de alquil poliglicol éter sulfatos; arilsulfonatos polinucleares polialquilados; productos de condensación enlazados a metileno de ácidos arilsulfónicos y ácidos hidroxiarilsulfónicos; sales sódicas de ácido dialquilsulfosuccínico; sales sódicas de alquil diglicol éter sulfatos; sales sódicas de polinaftalenmetansulfonatos; lignosulfonatos u oxilignosulfonatos; y ácidos polisulfónicos heterocíclicos.

Los agentes dispersantes pueden utilizarse de forma independiente o en forma de una mezcla de dos o mas agentes dispersantes.

Agentes dispersantes aniónicos especialmente apropiados son productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos con formaldehido; sales sódicas de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados; (mono-/di-)alquilnaftalensulfo-natos; arilsulfonatos polinucleares polialquilados; sales sódicas de ácidos alquilbencensulfónicos polimerizados; lignosulfonatos; oxilignosulfonatos y productos de condensación de ácido naftalensulfónico con un policlorometildifenilo.

En calidad de polímeros acuosolubles que no son fundibles ni termoplásticos, se utiliza, de preferencia, copolímeros de ácido acrílico con estirenos sulfonados; ácidos polietilensulfónicos; carboximetilcelulosa sódica; gelatina; poliacrilatos y maltodextrina.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos están presentes estos polímeros acuosolubles y/o agentes dispersantes [componente(e)] en una cantidad de 0 a 70% en peso, de preferencia de 0 a 60% en peso, y especialmente de 0 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden comprender además uno o mas rellenos [componente (f)]. La finalidad de los rellenos es adaptar el contenido del catalizador de blanqueo (o catalizadores de blanqueo) a la concentración deseada. Los materiales de relleno se utilizan en un estado sin disolver.

Rellenos apropiados pueden ser materiales orgánicos o inorgánicos.

Materiales de relleno orgánicos preferidos componente (f) son como sigue:

1): agentes dispersantes aniónicos como se ha definido y descrito antes, siempre que los agentes dispersantes no estén presentes en el estado disuelto durante la granulación;

2): policarboxilatos y/o polisiloxanos acuosolubles. De los policarboxilatos se da preferencia a los polihidroxicarboxilatos, especialmente citratos, dextrina, maltodextrina o almidón de maíz;

3): ácidos orgánicos de bajo peso molecular y sus sales:

: Entran en consideración como ácidos orgánicos de bajo peso molecular, por ejemplo, mono- o poli-ácidos carboxílicos. Son de especial interés ácidos carboxílicos alifáticos, especialmente los que tienen un número total de 1 a 12 átomos de carbono. Ácidos preferidos son ácidos mono- o -policarboxílicos C_{1}-C_{12} alifáticos, siendo los ácidos monocarboxdílicos especialmente los que tienen por lo menos 3 átomos de carbono en total. Como sustituyentes de los ácidos carboxílicos entran en consideración, por ejemplo, hidroxi y amino, especialmente hidroxi. Se da especial preferencia a ácidos policarboxílicos C_{2}-C_{12} alifáticos, especialmente ácidos policarboxílicos C_{2}-C_{6}. Se da muy especial preferencia a ácidos policarboxílicos C_{2}-C_{6} alifáticos hidroxi-sustituidos. Pueden citarse como ejemplos especialmente ácido oxálico, ácido tartárico, ácido acético, ácido propiónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido glucónico, ácido p-toluensulfónico, ácido tereftálico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido acrílico y ácido poliacrílico. Estos compuestos pueden utilizarse en forma del ácido libre y/o en forma de sales, especialmente sales de metal alcalino.

Rellenos preferidos [componente f)] son agentes de dispersión aniónicos y/o policarboxilatos. Mas preferidos son los agentes de dispersión aniónicos y/o polihidroxicarboxilatos. Se da especial preferencia a agentes de dispersión aniónicos, citratos y/o almidón de maíz. Los materiales de relleno [componente (f)] que son asimismo preferidos son materiales orgánicos insolubles en agua, que no se disuelven durante la granulación o bajo las condiciones de uso. Estos materiales de relleno son especialmente sales de calcio de ácidos grasos saturados e insaturados, polvo de sierra, fibras de papel, carbón activado, fibras naturales y tejido natural, materiales de celulosa, resinas adsorbedoras macroporosas, ácido poliacrílico reticulado (por ejemplo policarbofil, CAS 9003 97-8, Goodrich, Neuss) o compuestos de polímero sólidos altamente dispersos formados mediante reacciones de polimerización, policondensación o poliadición o mediante una combinación de estas reacciones.

Se da especial preferencia a materiales celulósicos, celulosa microcristalina, productos de condensación de urea-formaldehido y productos de condensación de melamina-formaldehido.

El material de vehículo puede ser, por ejemplo, un compuesto de polímero sólido altamente disperso, formado mediante reacciones de polimerización, policondensación o poliadición o mediante una combinación de estas reacciones. estos compuestos poliméricos se describen, por ejemplo, en GB-A-1 323 890 o CH 522 007 e incluyen productos de policondensación, especialmente aminoplásticos policondensados, por ejemplo compuestos poliméricos de urea-formaldehido y melamina-formaldehido y también polímeros de vinilo, por ejemplo poliacrilonitrilo.

Los compuestos poliméricos de urea-formaldehido insolubles en agua y la preparación de estos polímeros son conocidos, por ejemplo por A. Renner: Makromolekulare Chemie 149, 1-27 (1971).

Los compuestos poliméricos de urea-formaldehido se preparan haciendo reaccionar formaldehido con urea en solución acuosa. La reacción se lleva a cabo, de preferencia en dos etapas. En la primera etapa de reacción se hace reaccionar urea con formaldehido de conformidad con un mecanismo de condensación usual, dando un precondensado de bajo peso molecular acuosoluble. En la segunda etapa de reacción puede utilizarse un catalizador de ácido para el fin de acelerar la reacción y para reticulación, formándose un sólido insoluble finamente dividido.

Los rellenos preferidos [componente (f)] de este tipo son sales de calcio de ácidos grasos saturados e insaturados, materiales de celulosa y también productos de condensación de melamina-formaldehido.

Materiales de relleno [componente (f)] a los que también se da preferencia son óxido de aluminio, óxido de magnesio y silicatos. Son especialmente apropiadas sales de sodio de silicatos estratificados cristalinos de la fórmula NaHSi_{t}O_{2t+1}.pH_{2}O o Na_{2}Si_{t}O_{2t+1}.pH_{2}O en donde t es un número de 1,9 a 4 y p es un número de 0 a 20. Entre los silicatos de aluminio se da preferencia a los que se encuentran en el comercio bajo los nombres de zeolita A, B, X y HS, y también a mezclas que comprenden dos o mas de estos componentes.

Los materiales de relleno componente(f) de este tipo a los que se da especial preferencia con silicatos estratificados y óxido de magnesio.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos materiales de relleno [componente (f)] están presentes en una cantidad de 0 a 90% en peso, de preferencia de 0 a 80% en peso, y especialmente de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden comprender en adición uno o mas plastificantes [componente (g)]. Los plastificantes sirven para ajustar la temperatura de transición vítrea del ligante particular componente (c) a la gama de temperatura requerida.

Plastificantes apropiados incluyen especialmente alcoholes de cadena larga, polietilenglicoles (de preferencia con un peso molecular máximo de 600), glicerol, trietilenglicol, polipropilenglicol, butandiol, dietil ftalato, triacetin y/o polietilenglicol 3350.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos plastificantes [componente (g)] están presentes en una cantidad de 0 a 8% en peso, de preferencia de 0 a 6% en peso, y especialmente de 0 a 4% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

La composición en partículas de conformidad con el invento puede comprender, en adición, uno o mas pigmentos blancos [componente (h)]. Los pigmentos blancos sirven para inhibir o enmascarar cualquier color inherente indeseado de un componente de la formulación.

Los pigmentos blancos apropiados son especialmente dióxido de titanio, talco, SiO_{2}, carbonato cálcico y sulfato de bario, dándose especial preferencia a dióxido de titanio con un tamaño de partícula medio (X_{50}) de < 1,5 \mum.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos pigmentos blancos [componente (h)] están presentes en una cantidad de 0 a 50% en peso, de preferencia de 0 a 40% en peso, y especialmente de 0 a 25% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden comprender en adición uno o mas colorantes/pigmentos solubles en agua o dispersables en agua [componente (i)]. Estos colorantes/pigmentos tienen la finalidad de colorear los gránulos. Solo entran en consideración colorantes y pigmentos resistentes al blanqueo.

De preferencia se utilizan pigmentos orgánicos insolubles en agua resistentes al blanqueo de color azul, verde y amarillo.

Estos pigmentos se utilizan, de preferencia, en combinación con uno (o mas) de los pigmentos blancos antes citados [componente (h)].

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos coloran-tes/pigmentos solubles en agua o dispersables en agua [componente (i)] están presentes en una cantidad de 0 a 5% en peso, de preferencia de 0 a 4% en peso, y especialmente de 0 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

La composición en partículas de conformidad con el invento puede comprender, en adición, uno o mas anti-adherentes y/o lubricantes [componente (j)]. Estos anti-adherentes y/o lubricantes sirven ara inhibir cualquier adhesión de la masa granular a la superficie de la planta de granulación (especialmente durante la fusión) y reducir la fricción durante el proceso de granulación.

Anti-adherentes y/o lubricantes apropiados son especialmente estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de aluminio, talco, siliconas y lecitina.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos anti-adherentes y/o lubricantes [componente (j)] están presentes en una cantidad de 0 a 5% en peso, de preferencia de 0 a 4% en peso y especialmente de 0 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden comprender, en adición, uno o mas aditivos [componente (k)].

Aditivos apropiados son especialmente abrillantadores ópticos; agentes de suspensión para suciedad, reguladores de pH; reguladores de espuma; sales para regular el secado por pulverización y las propiedades de granulación; fragancias; conservantes; agentes humectantes; aceleradores de disolución; desintegrantes, tal como celulosa en polvo o fibrosa; agentes antiestáticos; acondicionadores de tejido; enzimas; agentes tonificantes; tensoactivos no iónicos; y polímeros que, durante el lavado de textiles, impiden el manchado causado por colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado.

Agentes de humectación apropiados son especialmente tensoactivos aniónicos, por ejemplo un tensoactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de estos tensoactivos. Los sulfatos preferidos son los que tienen de 12 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo o los etoxisulfatos de alquilo en donde el radical alquilo contiene de 10 a 20 átomos de carbono y en donde el grupo de cabeza contiene de media 2 o 3 unidades etoxi. Los sulfonatos preferidos son, por ejemplo, alquil bencensulfonatos que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en el radical alquilo y/o naftalensulfonatos de alquilo con 6 a 16 átomos de carbono en el radical alquilo en cuestión. El catión en los tensoactivos aniónicos es de preferencia un catión de metal alcalino, especialmente sodio.

Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula

R_{50}-CO-N(R_{51})-CH_{2}COOM_{1},

en donde

R_{50} es alquilo o alquenilo con 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo,

R_{51} es alquilo C_{1}-C_{4}; y

M_{1} es un metal alcalino.

En las composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente en los gránulos, estos aditivos [componente (k)] están presentes en una cantidad de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0 a 15% en peso, y especialmente de 0 a 10% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento pueden proporcionarse opcionalmente con una capa (cubrición). La capa consiste de preferencia de por lo menos un polímero acuosoluble que tenga un punto de fusión >55ºC y/o tiene propiedades formadoras de películas.

En calidad de composiciones de recubrimiento se utiliza, especialmente, polietilenglicoles (con un peso molecular de 6000 a 100 000); carboximetil celulosa sódica; carboximetil celulosa; metilcelulosa; hidroxipropil metilcelulosa; hidroxietil celulosa; hidroxipropil celulosa; etilcelulosa; metil hidroxietil celulosa; metil hidroxipropil celulosa; hidroxipropil metilcelulosa hidrofóbicamente modificada; gelatina; alcohol polivinílico; copolímeros de etil acrilato con metil acrilato y ácido metacrílico (sal amónica), ácidos grasos; parafina; ceras; mono-, di- y tri-glicéridos de ácidos grasos simples o mixtos; polivinil acetatos y/o polímeros con solubilidad dependiente de pH.

Los polímeros sensibles al pH últimamente citados para protección dependiente de pH y comportamiento de disolución se proporcionan especialmente para aplicar una capa protectora sensible al pH a las composiciones en partículas de conformidad con el invento de modo que el ingrediente activo se libere solo en el medio básico de un licor de lavado. Estos polímeros son especialmente acetato succinatos de hidroxipropil metilcelulosa; ftalatos de hidroxipropil metilcelulosa; carboximetil etilcelulosa; polimetacrilatos; ftalatos de acetato de celulosa y copolímeros de aminoalquil metacrilato.

La capa con la que pueden revestirse opcionalmente las composiciones en partículas de conformidad con el invento se encuentra entre 0 y 35% en peso, de preferencia de 0 a 20% en peso, y especialmente de 0 a 15% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas. La composición de revestimiento puede tener de por sí un pigmento blanco adicionado. El pigmento blanco sirve para inhibir o enmascarar cualquier color inherente de las composiciones en partículas. Se utiliza especialmente los pigmentos blancos ya citados antes (=componente (h).

La proporción de pigmentos blancos en la composición de recubrimiento es especialmente de 0 a 75% en peso, de preferencia de 0 a 70% en peso, y especialmente de 0 a 65% en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento.

Cuando se adiciona un pigmento blanco a la composición de recubrimiento a la composición de recubrimiento, puede utilizarse en adición uno o mas pigmentos coloreados como se ha definido antes. La proporción de pigmento coloreado es especialmente de 0 a 35% en peso, de preferencia de 0 a 25% en peso, y mas especialmente de 0 a 20% en peso, basado en el peso total del pigmento blanco en la composición de recubrimiento.

El presente invento se refiere, de preferencia, a composiciones en partículas (Z) conteniendo

(a): de 4 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un catalizador de blanqueo finamente divido de fórmula (1), (1'), (2), (2'), (3), (3'), (4), (4'\alpha) y/o (4'\beta) que tiene un tamaño de partícula medio (X_{50}) < 35 \mum;

(b): de 3 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un carbonato de sodio, calcio y/o magnesio; bicarbonato; fosfato; polifosfato; tripolifosfato; sulfato,; silicato; sulfito; borato; haluro y/o pirofosfato;

(c): de 7 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un ligante soluble en agua que tiene propiedades sellantes y un punto de fusión de 38 a 90ºC;

(d): de 0,3 a 10% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, agua;

(e): de 0 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un polímero soluble en agua y/o agente dispersantes que no es fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC;

(f): de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un relleno del grupo de los policarboxilatos; polisiloxanos solubles en agua; ácidos policarboxílicos C_{2}-C_{12} alifáticos; sales de calcio de ácidos grasos saturados e insaturados; fibras de papel; carbón activado; fibras naturales y tejido natural; materiales celulósicos; resinas adsorbedoras macroporosas; ácido poliacrílico reticulado; compuestos poliméricos sólidos altamente dispersos formados por las reacciones de polimerización, policondensación o poliadición o por una combinación de estas reacciones; óxido de aluminio; óxido de magnesio; y/o silicatos (estratificados);

(g): de 0 a 4% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un plastificante del grupo de los alcoholes de cadena larga; polietilenglicoles (de preferencia con un peso molecular máximo de 600); glicerol; trietilenglicol; polipropilenglicol; butandiol; dietil ftalato; triacetin y/o polietilenglicol 3350;

(h): de 0 a 25% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un pigmento blanco del grupo constituido por dióxido de titanio; talco; SiO_{2}; carbonato cálcico y/o sulfato de bario;

(i): de 0 a 5% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un colorante/pigmento resistente al blanqueo acuosoluble o dispersable en agua del color azul, verde y/o amarillo;

(j): de 0 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un anti-adherente y/o lubricante del grupo de estearato de magnesio, estearato cálcico y estearato de aluminio; talco; siliconas y/o lecitina;

(k): de 0 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un aditivo adicional elegido entre abrillantadores ópticos; agentes de suspensión para suciedad; reguladores de pH; reguladores de espuma; sales para regular el secado por pulverización y las propiedades de granulación; fragancias, conservantes; agentes humectantes; aceleradores de disolución; desintegrantes, tal como celulosa en polvo o fibrosa; agentes antiestáticos; acondicionadores de tejido; enzimas; agentes de tonificación; tensoactivos no iónicos; y polímeros que, durante el lavado de textiles, impiden el manchado causado por colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado.

El presente invento se refiere mas especialmente a composiciones en partículas (Z_{1}) conteniendo

(a): de 4 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un catalizador de blanqueo en partículas de fórmula (1), (1'), (2), (2'), (3), (3'), (4), (4'), (4'\alpha) y/o (4'\beta) con un tamaño de partícula medio (X_{50}) de < 35 \mum;

(b): de 3 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un carbonato de sodio, calcio y/o magnesio; bicarbonato; fosfato; polifosfato; tripolifosfato; sulfato; silicato; sulfito; borato; haluro y/o pirofosfato;

(e): de 0 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un polímero soluble en agua y/o agente dispersantes que no es fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC del grupo de copolímeros de ácido acrílico con estirenos sulfonados; ácidos polietilensulfónicos; carboximetil celulosa sódica; gelatina; poliacrilatos y matodextrina, y/o por lo menos un agente dispersante que no sea fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC del grupo de los productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos con formaldehido, sales sódicas de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados; (mono-/di-)alquilnaftalensulfonatos; arilsulfonatos polinucleares polialquilados; sales sódicas de ácidos alquilbencensulfónicos polimerizados; lignosulfonatos; oxilignosulfonatos y productos de condensación de ácido naftalensulfónico con un policlorometildifenilo;

(f): de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un relleno del grupo de los citratos; almidón de maíz; óxido oxálico; ácido tartárico; ácido acético; ácido propiónico; ácido succínico; ácido maleico; ácido cítrico; ácido fórmico; ácido glucónico; ácido p-toluensulfónico; ácido tereftálico; ácido benzoico; ácido ftálico; ácido acrílico; ácido poliacrílico; sales de calcio de ácidos grasos saturados e insaturados, polvo de sierra; fibras de papel; carbón activado; fibras naturales y tejido natural; materiales celulósicos; resinas adsorbedoras macroporosas; ácido poliacrílico reticulado; compuestos poliméricos sólidos altamente dispersos formados por las reacciones de polimerización, policondensación o poliadición o por una combinación de estas reacciones; óxido de aluminio; óxido de magnesio; y/o silicatos (estratificados);

(g): de 0 a 4% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un plastificante del grupo de los alcoholes de cadena larga; polietilenglicoles (de preferencia con un peso molecular máximo de 600); glicerol; trietilenglicol; polipropilenglicol; butadiol; dietil ftalato; triacetin y/o polietilenglicol 3350;

(h): de 0 a 25% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un pigmento blanco del grupo constituido por dióxido de titanio; con un tamaño de partícula medio (X_{50}) < 1,5 \mum; talco; SiO_{2}; carbonato cálcico y/o sulfato de bario;

El presente invento se refiere a composiciones en partículas (Z_{2}) que contienen

(a): de 4 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un catalizador de blanqueo en partículas de fórmula (1), (1'), (2), (2'), (3), (3'), (4), (4'), (4'\alpha) y/o (4'\beta) con un tamaño de partícula medio (X_{50}) de < 20 \mum;

(b): de 3 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un carbonato de sodio, calcio y/o magnesio; bicarbonato; sulfato y/o sulfito; borato; haluro y/o pirofosfato;

(c): de 7 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un ligante soluble en agua que tiene propiedades sellantes y un punto de fusión de 38 a 90ºC del grupo de polietilenglicoles con un peso molecular entre 2000 y 20 000; óxidos de polietileno con un peso molecular de 100 000 y 1 000 000; copolímeros de óxido de etileno y óxidos de propileno con un peso molecular de >3 500; copolímeros de vinilpirrolidona con vinil acetato; polivinil-pirrolidonas con un peso molecular < 20 000; copolímeros de etil acrilato y metacrilato y ácido metacrílico (sal de amonio); hidroxipropil metilcelulosa ftalato; alcohol polivinílico y/o hidroxipropil metilcelulosa;

(e): de 0 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un polímero soluble en agua y/o agente dispersantes que no es fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC del grupo de copolímeros de ácido acrílico con estirenos sulfonados; ácidos polietilensulfónicos; carboximetil celulosa sódica; gelatina; poliacrilatos y matodextrina, y/o por lo menos un agente dispersante que no sea fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC del grupo de los productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos con formaldehido, sales sódicas de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados; (mono-/di-)alquilnaftalensulfonatos; arilsulfonatos polinucleares polialquilados; sales sódicas de ácidos alquilbencensulfónicos polimerizados; ligno-sulfonatos; oxilignosulfonatos y productos de condensación de ácido naftalensulfónico con un policlorometildifenilo;

(f): de 0 a 60% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un relleno del grupo de los citratos; almidón de maíz; fibras naturales y tejido natural; materiales celulósicos; compuestos poliméricos sólidos altamente dispersos formados por las reacciones de polimerización, policondensación o poli-adición o por una combinación de estas reacciones; óxido de aluminio; óxido de magnesio; y/o silicatos(estratificados);

(h): de 0 a 25% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un pigmento blanco del grupo constituido por dióxido de titanio; con un tamaño de partícula medio (X_{50}) < 1,5 \mum; y/o sulfato de bario;

El presente invento se refiere asimismo a composiciones en partículas (Z_{3}) que contienen

(a): de 4 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un catalizador de blanqueo en partículas de fórmula (1a), (2a), (3a), y/o (4a) con un tamaño de partícula medio (X_{50}) de < 20 \mum;

(b): de 3 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un carbonato de sodio, calcio y/o magnesio; bicarbonato; sulfato y/o sulfito;

(f): de 20 a 60% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un relleno del grupo de los citratos; almidón de maíz; fibras naturales y tejido natural; materiales celulósicos; compuestos poliméricos sólidos altamente dispersos formados por las reacciones de polimerización, policondensación o poli-adición o por una combinación de estas reacciones; y/o silicatos(estratificados);

(g): de 0 a 4% en peso, basado en el peso total de la composición en partículas, de por lo menos un plastificante del grupo de los alcoholes de cadena larga; polietilenglicoles que tienen un peso molecular máximo de 600; glicerol; trietilenglicol; polipropilenglicol; butandiol; dietil ftalato; triacetin y/o polietilenglicol 3350;

En composiciones en partículas especialmente preferidas Z, Z_{1}, Z_{2} y Z_{3}, el tamaño de partícula medio del catalizador de blanqueo se encuentra en la gama de 0,01 a 10 \mum. Mas especialmente, el tamaño de partícula medio se encuentra en la gama de 0,01 a 2,5 \mum. El 90% de las partículas de catalizador de blanqueo tienen, generalmente, un tamaño de partícula que es <7 \mum, de preferencia <5 \mum.

El invento se refiere también a composiciones en partículas Z, Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} que se proporcionan con una capa (recubrimiento).

De preferencia estas composiciones en partículas recubiertas consisten de hasta el 35% en peso de recubrimiento, especialmente de 3 a 35% en peso, mas especialmente de 5 a 30% en peso, especialmente de preferencia de 5 a 25% en peso de recubrimiento, basado en el peso total de la composición en partículas revestida.

El invento se refiere por consiguiente también a una composición en partículas recubierta (\Omega) constituida por 65 a 97% en peso de la composición en partículas Z, Z_{1}, Z_{2} o Z_{3} y de 3 a 35% en peso de un recubrimiento constituido por a lo menos una de las composiciones de recubrimiento siguientes: polietilenglicol (con un peso molecular de 6000 a 100 000); carboximetil celulosa sódica; carboximetil celulosa; metilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa; hidroxietil celulosa; hidroxipropil celulosa; etilcelulosa; metil hidroxietilcelulosa; metil hidroxipropilcelulosa; hidroxipropil metilcelulosa hidrofóbicamente modificada; gelatina; alcoholes polivinílicos; copolímeros de etil acrilato con metil acrilato y ácido metacrílico; acetato succinato de hidroxiropil metilcelulosa; hidroxipropil metilcelulosa ftalato; polimetacrilatos; ácidos grasos; parafina, ceras; mono-, di- y tri-glicéridos de ácidos grasos simples o mixtos; ftalatos de acetato de celulosa y copolímeros de aminoalquil metacrilato.

Los porcentajes en peso se refieren en cada caso al peso total de la composición en partículas revestida.

Puede adicionarse también a la composición de revestimiento un pigmento blanco.

El invento se refiere por consiguiente también a una composición en partículas revestida (\Omega_{1}) que comprende de 65 a 97% en peso de la composición de partículas Z, Z_{1}, Z_{2} o Z_{3} y de 3 a 35% en peso de un recubrimiento constituido por a lo menos una de las composiciones de recubrimiento siguientes; polietilenglicol (con un peso molecular de 6000 a 8000); carboximetil celulosa sódica; carboximetil celulosa; metilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa; hidroxietil celulosa; hidroxipropil celulosa; etilcelulosa; metil hidroxietilcelulosa; metil hidroxipropilcelulosa; hidroxipropil metilcelulosa hidrofóbicamente modificada; gelatina; alcoholes polivinílicos; copolímeros de etil acrilato con metil acrilato y ácido metacrílico; acetato succinato de hidroxipropil metilcelulosa; hidroxipropil metilcelulosa ftalato; polimetacrilatos; ácidos grasos; parafina, ceras; mono-, di- y tri-glicéridos de ácidos grasos simples o mixtos; ftalatos de acetato de celulosa y copolímeros de aminoalquil metacrilato, conteniendo el recubrimiento hasta el 60% en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento, de un pigmento blanco y hasta 20% en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento, de un pigmento coloreado.

El invento se refiere también a la preparación de composiciones en partículas de conformidad con el invento, especialmente gránulos.

Es de mayor interés en el procedimiento, especialmente, la molturación del catalizador de blanqueo o de la mezcla de varios catalizadores de blanqueo. Si bien el catalizador ya se ha obtenido en estado finamente cristalino a partir de la síntesis, es solo totalmente activo después de la molturación hasta la gama de \mu inferior. No es de importancia que el catalizador se someta a molturación en húmedo o a molturación en seco.

Independientemente de la naturaleza de la molturación (en húmedo/en seco), el catalizador debe reunir de preferencia las exigencias mínimas siguientes en términos de distribución de partículas: tamaño de partícula medio (X_{50}) de < 2,5 \mum, de preferencia en la gama de 0,4 a 2,5 \mum. El 90% (X_{90}) de las partículas son < 7 \mum, de prefe-
rencia < 5 \mum.

En principio son apropiados para molturación en húmedo cualquier molino de molturación en húmedo equipado con cuerpos de molturación (vidrio, arena o similar) de un tamaño inferior a 1 mm, de preferencia de 0,5 a 0,8 mm. El catalizador puede molerse, según se desee en un proceso de circulación o de vaivén, hasta obtenerse el tamaño de partícula requerido. De preferencia, el catalizador se disperse y moltura conjuntamente con un agente coloide protector y/o humectante. Los coloides protectores apropiados son coadyuvantes no espumantes que se proporcionan luego durante el proceso de granulación. Se prefieren polímeros, agentes dispersantes, y opcionalmente también tensoactivos no iónicos. La relación de catalizador frente a coloide protector debe estar en la gama de 50:1 a 1:10.

La suspensión de molturación puede utilizarse además en el proceso de granulación subsiguiente de forma directa o, de ser necesario, puede secarse, por ejemplo, en vacío, en una cámara o un secador de paletas o amasador calentable y utilizarse subsiguientemente en la granulación.

Para obtener el efecto de molturación deseado con molturación en seco es necesario utilizar, por ejemplo, molinos con una gran entrada de energía, tal como, por ejemplo, un molino de laboratorio ZM100 (Retsch) o el molino de chorro opuesto fluidificado AFG (Hosokawa-Alpine).

Es mas ventajoso cuando el catalizador se enfría antes de introducirse en el molino, por ejemplo utilizando nitrógeno líquido, de modo que aumente su fragilidad. Se ha demostrado también ventajoso adicionar una adyuvante, tal como, por ejemplo sulfatos de metal alcalino y/ de metal alcalino térreo, al material que se moltura, mejorando así el efecto de molturación. Los gránulos de conformidad con el invento pueden prepararse con varios métodos de granulación. Para obtener una matriz cerrada estable el componente de sinterización debe fundirse en una etapa del proceso de granulación o por lo menos convertirse en un estado plástico. Método apropiados para esta finalidad son, en principio, compactación, extrusión, extrusión en fusión, formación de pellas en fusión, granulación en una mezcladora intensiva, granulación de lecho fluidificado y secadores de pulverización de fluido.

En general, se prefieren procesos de formación en donde la matriz se expone a alta presión durante la fabricación de modo que gases atrapados (aire) puedan escapar y la matriz formada se comprime tanto como es posible. Cuando se utiliza un catalizador térmicamente sensible se utilizan métodos que no lo sean, o que lo sean solo brevemente, sometiéndose los gránulos a fatiga térmica. En un procedimiento preferido los componentes sólidos (incluyendo ligante fundible/termoplástico) se mezclan entre sí y luego

a): se funden en el granulador con la acción de presión y/o temperatura (extrusión en fusión, compactación, granulación en lecho fluidificado, pelletización en fusión);

b): se rocía continuamente con agua y se aglomera en el granulador (mezclador intensivo, granulación de lecho fluidificado);

c): se mezcla con agua y se aglomera en una mezcladora/amasadora y a continuación adopta forma de partículas bajo presión (extrusión);

d): se disuelve/suspende como un conjunto en agua y se alimenta en el granulador para secado y aglomeración simultáneo (granulación en lecho fluificado, secador de pulverización de fluido), formándose los gránulos deseados.

Alternativamente, en el caso de la variante b) del procedimiento una porción del ligante, en estado fundido o en forma de una solución en agua, puede rociarse sobre la mezcla seca en el granulador para iniciar la granulación.

Los gránulos preparados se redondean, de ser necesario, en un redondeador (esferoizador) con el fin de eliminar cualquier borde afilado friable, y luego se secan (cuando se utilizan métodos acuosos).

Se ha demostrado que en el caso de métodos en donde los gránulos se obtienen con esfuerzo mecánico (trituración), la estabilización térmica conduce a una mejora considerable en la estabilidad al almacenamiento. La estabilización se lleva a cabo calentando los gránulos hasta una temperatura de 3 a 8ºC sobre el punto de solidificación del ligante fundible, pero e n cualquier caso a T < T_{s} (T_{s} = temperatura de fusión del ligante). La estabilización puede llevase a cabo igualmente bien en una cámara de temperatura controlada o un lecho fluidificado/lecho fluido.

Si se desea el recubrimiento de los gránulos se dispone de varios métodos. En caso de que la composición de recubrimiento sea fundible de preferencia puede aplicarse a los gránulos en una mezcladora mecánica de reja (plowshare) o en un lecho fluidificado de flujo generado.

Las composiciones de revestimiento disueltas en agua se aplican, de preferencia, a los gránulos en un lecho fluidificado, eliminándose agua de forma simultánea para prohibir la aglomeración de los gránulos.

De preferencia las composiciones en partículas de conformidad con el invento se utilizan junto con compuestos peroxi. Ejemplos que pueden citarse a este respecto incluyen los usos siguientes:

a): el blanqueo de manchas o de suciedad sobre material textil en el contexto de un proceso de lavado;

b): prevención de redeposición de colorantes migrantes durante el lavado del material textil;

c): la limpieza de superficies duras, especialmente baldosas de pared o suelo, por ejemplo para eliminar manchas que se forman como resultado de la acción de mohos ("manchas de moho");

d): uso de composiciones de lavado y limpieza que tienen actividad bactericida;

e): como agentes de pretratamiento para textiles de blanqueo.

Se da preferencia a manchas de blanqueo o ensuciado de material textil, la prevención de redeposición de colorantes migrantes en el contexto de un proceso de lavado o la limpieza de superficies duras, especialmente baldosas de paredes o suelos.

Los metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueo de las composiciones en partículas de conformidad con el invento son en este caso manganeso y/o hierro.

Las composiciones en partículas de conformidad con el invento se utilizan asimismo como catalizadores para reacciones de oxidación con oxígeno molecular y/o aire.

Métodos para prevenir la redeposición de colorantes migrantes en un licor de lavado se llevan a cabo generalmente con la adición del licor de lavado que comprende una composición conteniendo peróxido, la cantidad de composición en partículas de conformidad con el invento requerida para dar una concentración de complejo metálico de 0,1 a 200 mg por litro de licor de lavado, de preferencia de 0,1 a 75 mg por litro de licor de lavado, especialmente de 0,1 a 50 mg por litro de licor de lavado. Alternativamente puede adicionarse una composición de lavado que comprenda ya por lo menos un compuesto de complejo metálico.

El presente invento se refiere además a un método combinado para impedir la redeposición de colorantes migrantes y simultáneamente manchas de blanqueo o ensuciado sobre material textil. Las composiciones en partículas de conformidad con el invento se utilizan también para esta finalidad.

El presente invento se refiere también a una composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo que contiene

I): de 0 a 50% en peso, de preferencia de 0 a 30% en peso, A) de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o B) de por lo menos un tensoactivo no iónico,

II): de 0 a 70% en peso, de preferencia de 0 a 50% en peso, C) de por lo menos una sustancia formadora,

III): de 1 a 99% en peso, de preferencia de 1 a 50% en peso, D) por lo menos un peróxido o por lo menos una sustancia formadora de peróxido,

IV): (E) una composición en partículas de conformidad con el invento Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, \Omega y/o \Omega_{1} en una cantidad que proporcione una concentración de complejo metálico en el licor de 0,05 a 50 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 30 mg/l de licor, cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

V): agua hasta el 100% en peso.

El presente invento se refiere además a una composición de limpieza, desinfectante o de blanqueo exenta de "sustancia formadora de peróxido" que contiene

III): (E) una composición en partículas de conformidad con el invento, Z, Z_{1}, Z_{2}, \Omega y/o \Omega_{1} en una cantidad que proporcione una concentración de complejo metálico en el licor de 0,05 a 100 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 50 mg/l de licor, cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

IV): agua hasta el 100% en peso.

Los porcentajes anteriores son en cada caso porcentajes en peso, basado en el peso total de la composición.

Cuando las composiciones de conformidad con el invento comprenden un componente A) y/o B), su cantidad es de preferencia de 1 a 50% en peso, especialmente de 1 a 30% en peso, basado en el peso total de la composición de lavado.

El tensoactivo aniónico A) puede ser, por ejemplo, un tensoactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla respectiva. Sulfatos preferidos son los que tienen de 12 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente en combinación con alquiletoxisulfatos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo.

Sulfonatos preferidos son, por ejemplo, alquilbencen-sulfonatos que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en el radical alquilo. El catión en los tensoactivos aniónicos es, de preferencia, un catión de metal alcalino, especialmente sodio.

Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R_{560}-CO-N(R_{51})-CH_{2}COOM'_{1}, en donde

R_{51} es alquilo C_{1}-C_{4} y

M'_{1} es un metal alcalino.

El tensoactivo no iónico B) puede ser, por ejemplo un etoxilato de alcohol primario o secundario, especialmente un alcohol alifático C_{8}-C_{20} etoxilado con una media de 1 a 20 mol de óxido de etileno por grupo de alcohol.

Se da preferencia a alcoholes alifáticos C_{10}-C_{15} primarios y secundarios etoxilados con una media de 1 a 10 mol de óxido de etileno por grupo de alcohol.

Puede utilizarse, asimismo, tensoactivos no iónicos no etoxilados, por ejemplo alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiaminas (glucamida).

Cuando las composiciones de conformidad con el invento contienen un componente C), la cantidad es de preferencia de 1 a 70% en peso, y especialmente de 1 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de lavado. Se da especial preferencia a una cantidad de 5 a 50% en peso y mas especialmente una cantidad de 10 a 50% en peso.

Como sustancia C) formadora entra en consideración, por ejemplo, fosfatos de metal alcalino, especialmente tripolifosfatos, carbonatos y bicarbonatos, especialmente sus sales de sodio, silicatos, silicatos de aluminio, policarboxilatos, ácidos policarboxílicos, fosfonatos orgánicos, aminoalquilenpoli(alquilenfosfonato(s)) y mezclas de estos compuestos.

Silicatos que son especialmente apropiados son sales sódicas de silicatos estratificados cristalinos de la fórmula NaHSi_{t}O_{2t+1,p}H_{2}O o Na_{2}Si_{t}O_{2t+1,p}H_{2}O en donde t es un número de 1,9 a 4 y p es un número de 0 a 20.

Entre los silicatos de aluminio se da preferencia a los que se encuentran en el comercio con los nombres zeolita A, B, X y HS, y también a mezclas que comprenden dos o mas de estos componentes.

Entre los policarboxilatos, se da preferencia a poliihidroxicarboxilatos, especialmente citratos y acrilatos, y también a sus copolímeros con anhídrido maleico. Ácidos policarboxílicos preferidos son ácido nitrilotriacético, ácido etilendiamintetraacético y etilendiamin disuccinato en forma racémica o en forma enantiómericamente pura (S,S).

Fosfonatos o aminoalquilenpoli(alquilenfosfonato(s)) que son especialmente apropiados son sales de metal alcalino de ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico, ácido nitrilo-tris(metilenfosfónico), ácido etilendiamintetrametilen-fosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico.

Como componente peroxídico D) entra en consideración, por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos conocidos en la literatura y comercialmente obtenibles que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo entre 10 y 95ºC.

Los peróxidos orgánicos son, por ejemplo, mono- o poli-peróxidos, especialmente perácidos orgánicos o sus sales, tal como ácido ftalimidoperoxicaproico, ácido peroxi-benzoico, diácido diperoxidodecanoico, diácido diperoxi-nonanoico, diácido diperoxidecanoico, ácido diperoxiftálico o sus sales.

Sin embargo, de preferencia, se utilizan peróxidos inorgánicos, por ejemplo persulfatos, perboratos, percarbonatos y/o persilicatos. Se entenderá que pueden utilizarse también mezclas de peróxidos inorgánicos y/u orgánicos. Los peróxidos pueden adoptar una variedad de formas cristalinas y tener diferentes contenidos de agua, y pueden utilizarse también junto con otros compuestos inorgánicos u orgánicos con el fin de mejorar su estabilidad al almacenamiento.

Los peróxidos se adicionan a la composición de preferencia mezclando los componentes, por ejemplo utilizando un sistema de dosificación de tornillo y/o una mezcladora de lecho fluidificado.

Las composiciones pueden comprender, en adición a la combinación de conformidad con el invento, uno o mas abrillantadores ópticos, por ejemplo de las clases de ácido bis-triacinilaminoestilbendisulfónico, ácido bis-triazolil-estilbendisulfónico, bis-estiril-difenilo o bis-benzofuranildifenilo, un derivado de bis-benzoxalilo, derivado de bis-bencimidazolilo o derivado de cumarina o un derivado de pirazolina.

Las composiciones pueden comprender además agentes de suspensión de suciedad, por ejemplo carboximetilcelulosa sódica; reguladores de pH, por ejemplo silicatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo; reguladores de espuma, por ejemplo jabón; sales para ajustar el secado por pulverización y las propiedades de granulación, por ejemplo sulfato sódico; fragancias; agentes antiestáticos; acondicionadores de tejido; enzimas, tal como amilasa, proteasa, celulasa y lipasa; otros agentes de blanqueo; pigmentos; y/o agentes de tonificación. Estos constituyentes deben ser especialmente estables al agente de blanqueo utilizado.

Con el fin de mejorar la acción de blanqueo las composiciones pueden comprender, además de los catalizadores aquí descritos, también fotocatalizadores cuya actividad se basa en la generación de oxígeno singlete.

En adición a las composiciones en partículas de conformidad con el invento puede utilizarse otras sales o complejos de metal de transición conocidos como ingredientes activos de activación de blanqueo y/o activadores de blanqueo convencionales o sea, compuestos que bajo condiciones de perhidrólisis dan ácidos perbenzoico y/o peroxocarboxílicos no sustituidos o sustituidos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono. Los activadores de blanqueo usuales citados al inicio que tienen grupos O- y/o N-acilo con el número citado de átomos de carbono y/o grupos benzoilo n o sustituidos o sustituidos son apropiados. Se da preferencia a alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraace-tiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilgicolurilo (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetilurea (DDU), derivados de triacina acilados, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,4-triacina (DADHT), compuestos de fórmula (8):

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en donde

R_{52} es un grupo sulfonato, un grupo de ácido carboxílico o un grupo carboxilato y

R_{53} es alquilo C_{7}-C_{15} lineal o ramificado.

Se conocen activadores especiales con los nombres SNOBS, SLOBS y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y también sorbitol acetilado y manitol y derivados de azúcar acilados, especialmente pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sucrosa (SUPA), pentaacetilfructosa, tetraacetilixilosa y octaacetillactosa así como glucamina acetilada, opcionalmente N-alquilada y gluconolactona. Pueden utilizarse también combinaciones de activadores de blanqueo convencionales, conocidos por la patente alemana DE-A-44 43 177.

Entran en consideración, como activadores de blanqueo, compuestos de nitrilo que forman ácidos perimínicos con peróxidos.

Otros aditivos preferidos a las composiciones de conformidad con el invento son polímeros que, durante el lavado de textiles, impiden el manchado causado por colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado.

Además la composición de lavado puede comprender también, opcionalmente, enzimas. Las enzimas pueden adicionarse con el fin de eliminar manchas. Las enzimas mejoran usualmente la acción sobre las manchas causadas por proteína o almidón, tal como, por ejemplo, sangre, leche, grasa o jugos de fruta. Enzimas preferidas son celulasas y proteasas, especialmente proteasas. Las celulasas son enzimas que reaccionan con celulosa y sus derivados e las hidrolizan para formar glucosa, elobiosa y celoligosacáridos. Las celulasas eliminan la suciedad y, además, tienen el efecto de mejorar el tacto suave del tejido.

Ejemplos de enzimas usuales incluyen, pero sin limitación, las siguientes:

: proteasas como se describe en US-B-6 242 405, columna 14, líneas 21 a 32;

: lipasa como se describe en US-B-6 242 405, columna 14, líneas 33 a 46;

: amilasas como se describe en US-B-6 242 405, columna 14, líneas 47 a 56; y

: celulasas como se describe en US-B-6 242 405, columna 14, líneas 57 a 64.

Las enzimas, cuando se utilizan, pueden estar presentes en una cantidad total de 0,01 a 5% en peso, especialmente entre 0,05 y 5% en peso y mas especialmente entre 0,1 y 4% en peso, basado en el peso total de la formulación de composición de lavado.

El presente invento se refiere además a una composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo preferida que contiene

I): de 1 a 30% en peso A) de por lo menos un tensoactivo aniónico del grupo de los tensoactivos de sulfatos con 12 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente en combinación con alquiletoxisulfatos conteniendo de 10 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo, y/o de los alquilbencensulfonatos con 9 a 15 átomos de carbono en el radical alquilo y/o de los sarcosinatos de metalalcalino de fórmula

\quad: R_{50}-CO-N(R_{51})-CH_{2}COOM'_{1}, en donde

\quad: R_{50} es alquilo o alquenilo con 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo,

\quad: R_{51} es alquilo C_{1}-C_{4} y

\quad: M'_{1} es un metal alcalino

\quad: y/o por lo menos un tensoactivo no iónico del grupo de los productos de condensación de 3 a 8 mol de óxido de etileno con 1 mol de alcohol primario conteniendo de 9 a 15 átomos de carbono

II): de 10 a 60% en peso C) de por lo menos un formador del grupo de los fosfatos de metal alcalino; carbonatos; bicarbonatos; silicatos; silicatos de aluminio; policarboxilatos; ácidos policarboxílicos; fosfatos orgánicos y aminoalquilenpoli(alquilen)fosfonatos,

(III): de 1 a 99% en peso, de preferencia de 1 a 50% en peso D) por lo menos un peróxido o por lo menos una sustancia formadora de peróxido del grupo de los mono- o poli-peróxidos; ácido ftalimidoperoxicaproico; ácido diperoxibenzoico; diácido diperoxidodecanoico; diácido diperoxidecanoico; ácido diperoxiftálico o sus sales; persulfatos; perboratos; percarbonatos y persilicatos,

IV): (E) una composición en partículas de conformidad con el invento Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, \Omega y/o \Omega_{1} en una cantidad que proporcione una concentración de complejo metálico en el licor de 0,05 a 100 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 50 mg/l de licor, mas preferentemente de 0,05 a 30 mg/l de licor cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

V): agua hasta el 100% en peso.

El presente invento se refiere además a una composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo exenta de "sustancia formadora de peróxido" que contiene

I): de 1 a 30% en peso A) de por lo menos un tensoactivo aniónico del grupo de los tensoactivos de sulfatos con 12 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente en combinación con alquiletoxisulfatos conteniendo de 10 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo, y/o de los alquilbencensulfonatos con 9 a 15 átomos de carbono en el radical alquilo y/o de los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R_{50}-CO-N(R_{51})-CH_{2}COOM'_{1}, en donde R_{50} es alquilo o alquenilo con 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R_{51} es alquilo C_{1}-C_{4} y M'_{1} es un metal alcalino y/o por lo menos un tensoactivo no iónico del grupo de los productos de condensación de 3 a 8 mol de óxido de etileno con 1 mol de alcohol primario conteniendo de 9 a 15 átomos de carbono

II): de 10 a 50% en peso C) de por lo menos un formador del grupo de los fosfatos de metal alcalino; carbonatos; bicarbonatos; silicatos; silicatos de aluminio; policarboxilatos; ácidos policarboxílicos; fosfatos orgánicos y aminoalquilenpoli(alquilen)fosfonatos,

III): (E) una composición en partículas de conformidad con el invento Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, \Omega y/o \Omega_{1} en una cantidad que proporcione una concentración de complejo metálico en el licor de 0,05 a 100 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 50 mg/l de licor, mas preferentemente de 0,05 a 30 mg/l de licor cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

IV): agua hasta el 100% en peso.

Los procedimientos de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo correspondientes se llevan a cabo usualmente utilizando un licor acuoso conteniendo un peróxido y una cantidad de la composición en partículas de conformidad con el invento suficiente para dar una concentración de complejo de metal de 0,05 a 200 mg/l de licor. El licor contiene, de preferencia, de 0,05 a 30 mg de complejo metálico por litro de licor.

Las formulaciones de conformidad con el invento pueden también, dependiendo de la composición de los gránulos de conformidad con el invento, utilizarse tal cual o como aditivos en otras formulaciones o en combinación con otra formulación.

De preferencia las formulaciones de conformidad con el invento se utilizan en una composición de lavado o en un aditivo de composición de lavado, tal como, por ejemplo, en una composición de pretratamiento y/o post-tratamiento, en una sal eliminadora de manchas, en un mejorador del poder de lavado, en un ablandador de tejido, en un agente de blanqueo o en un mejorador de protección UV.

Las formulaciones de conformidad con el invento se utilizan, especialmente, en forma de aditivos en una formulación de composición de lavado. Una formulación de composición de lavado de esta índole puede adoptar forma sólida, líquida, en forma de gel o en forma de pasta, por ejemplo en forma de una composición de lavado no acuosa líquida conteniendo no mas del 5% en peso, de preferencia de 0 a 1% en peso, agua y puede basarse en una suspensión o una sustancia formadora en un tensoactivo no iónico, por ejemplo como se describe en GB-A-2 158 454.

Las formulaciones de conformidad con el invento pueden adoptar también forma de polvos, polvos (super)compactos, en forma de comprimidos de una sola capa o capas múltiples (tabletas), en forma de barras de composición de lavado, bloques de composición de lavado, láminas de composición de lavado, pastas de composición de lavado, geles de composición de lavado, o en forma de polvos, pastas, geles o líquidos que se utilizan en cápsulas o en bolsas (saquitos).

Sin embargo, de preferencia, las composiciones de lavado adoptan forma de formulaciones no acuosas, polvos, tabletas o gránulos.

Las composiciones de lavado pueden prepararse, por ejemplo, preparando primero un polvo inicial mediante secado por pulverización de una suspensión acuosa que comprende todos los componentes antes expuestos a excepción de los componentes D) y E), y luego adicionando los componentes secos D) y E) y mezclándolos entre sí. Es también posible adicionar el componente E) a una suspensión acuosa conteniendo los componentes A), B) y C), llevar luego a cabo el secado por pulverización y mezcla subsiguiente del componente D) con la masa seca.

También es posible partir con una suspensión acuosa que comprenda los componentes A) y C) pero nada o solo algo del componente B). La suspensión se seca por pulverización y luego se mezcla el componente E) con el componente B) se adiciona, y luego se mezcla el componente D) en el estado seco.

También es posible mezclar todos los componentes en el estado seco.

La formulación de la composición de lavado se formula especialmente de modo que el licor de lavado durante la fase de lavado acuosa tenga un valor pH de aproximadamente 6,5 a 11, de preferencia entre 7,5 y 11.

Las operaciones de lavado se llevan a cabo usualmente en una máquina de lavado.

Existen varios tipos de máquina de lavado, por ejemplo

- máquinas de la vado de carga superior con un eje de giro vertical que generalmente utiliza de 45 a 83 litros de agua y con un ciclo de lavado de 10 a 60 minutos a temperatura de 10 a 50ºC. Máquinas de lavado de este tipo se encuentran especialmente en USA.

- máquinas de lavado frontal con un eje horizontal de giro, que generalmente utilizan de 8 a 15 litros y tienen un ciclo de lavado de 10 a 60 minutos a temperaturas entre 30 y 95ºC. Máquinas de lavado de este tipo se encuentran especialmente en Europa.

- máquinas de la vado de carga superior con un eje de giro vertical que generalmente tienen una capacidad de agua de 26 a 52 litros de agua y con un ciclo de lavado de 8 a 15 minutos a temperatura de 5 a 25ºC. Máquinas de lavado de este tipo se encuentran especialmente en Japón.

La relación de licor es preferentemente de 1:4 a 1:40, especialmente entre 1:4 a 1:15, mas especialmente entre 1:4 a 1:10, y especialmente de preferencia de 1:5 a 1:9.

En adición las composiciones en partículas de conformidad con el invento tienen, sorprendentemente, una actividad de blanqueo catalizante claramente mejorada sobre manchas coloreadas, en, por ejemplo, baldosas de pared o baldosas de suelo.

El empleo de las composiciones en partículas de conformidad con el invento como catalizador para reacciones con compuestos peroxi en soluciones de limpieza para superficies duras, especialmente para baldosas de pared o baldosas de piso, es por tanto de interés particular.

En adición las composiciones en partículas de conformidad con el invento junto con compuestos peroxi exhiben excelente actividad antibacteriana. Su empleo para destruir bacterias o protegerlas contra el ataque de bacterias es por tanto también de interés.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el invento pero sin limitarlo. Las partes y porcentajes se refieren en peso, a menos que se indique de otro modo. En los ejemplos que siguen se utiliza el catalizador de blanqueo de fórmula (2a)

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Ejemplos Molturación de los catalizadores Ejemplo 1

Se disuelven n 500 g de un agente dispersante (producto de condensación de ácido naftalensulfónico con formaldehido) en 3000 g de agua desionizada, y luego se suspenden en la solución 650 g del catalizador con la estructura (2a). Luego se somete la suspensión a una operación de molturación circulante en un molino Dyno. Las perlas de vidrio utilizadas tienen un diámetro de 0,8 mm. Con un rendimiento de 0,2 l/min, la operación de molturación se completa después de 20 minutos. El tamaño de partículas es d_{50} = 1,45 \mum y d_{90} = 4,9 \mum.

El material de molturación puede utilizarse en el proceso de granulación en cuestión de forma directa o después de secado hasta un contenido de agua residual de >5% en un mueble de vacío o secador de paletas. El material molido y secado contiene e 56,5% en peso de catalizador y 43,5% en peso de agente dispersante.

Ejemplo 2

Se mezclan 600 g de catalizador con la estructura (2a) en una mezcladora de volteo con 600 g de CaSO_{4} en polvo. Se alimenta la mezcla junto con hielo seco finamente triturado en un molino de laboratorio ZM100 (Retsch) en donde se moltura dos veces utilizando un tamiz dse 200 \mum y en la tercera pasada se moltura utilizando un tamiz de 80 \mum. Después de esta tercera pasada se obtiene un material molido con un tamaño de partícula d_{50} =2,3 \mum y d_{90} = 5,7 \mum.

El material molido se utiliza en el proceso de granulación.

Ejemplo 3

Se disuelven 1100 g de polietilenglicol 8000 en 4500 g de agua desionizada y luego se suspenden en la solución 600 g de catalizador de fórmula (2a). Luego se somete la solución a una operación de molturación circulante en un molino Dybo. Las perlas de vidrio utilizadas tienen un diámetro de 0,6 mm. Con un rendimiento de 0,2 l/min se completa la operación de molturación después de 120 minutos. El tamaño de partícula es d_{50} = 0,75 \mum y d_{90} = 3,2 \mum.

El material molido puede utilizarse en el proceso de granulación en cuestión directamente o después de secado hasta un contenido de agua residual de <5%. El material molido secado contiene 35,3% en peso de catalizador y 64,7% en peso de polietilenglicol 8000.

Ejemplo 4

se alimenta de forma contínua 5000 g de catalizador de fórmula (2a) a un molino de chorro opuesto de lecho fluidificado (100AFG, Hosokawa-Alpine) operado de forma contínua bajo nitrógeno. Con un rendimiento de 2,9 kg/h y una presión de chorro de 7 bar, se completa la molturación después de 100 minutos. El material molido tiene un tamaño de partícula de d_{50} = 1,3 \mum y d_{90} = 5,5 \mum.

El catalizador molido de este modo adopta forma de gránulos después de la adición de otros componentes de formulación.

Ejemplo 5

Se mezclan 350 g de catalizador de fórmula (2a) en una mezcladora de volteo con 700 g de TiO_{2} en polvo (tamaño de partícula d_{50} = 0,8 \mum, d_{90} = 2,1 \mum). Se alimenta la mezcla conjuntamente con hielo seco finameten triturado a un molino de laboratorio ZM 100 (Retsch) en donde se muele dos veces utilizando un tamiz de 200 \mum y en la tercera pasada se moltura utilizando un tamiz de 80 \mum. Después de tres pasadas se obtiene un material molido con un tamaño de partícula de d_{50} = 2,5 \mum y X_{90} = 6,5 \mum.

El material molturado se granula con mezcla de otros componentes de formulación.

Granulación Ejemplo 6

Se tritura bien durante 2 minutos en un mortero de porcelana

16,7 g de una mezcla constituida por

61,8% en peso de fibras de celulosa (aproximadamente 300 \mum en tamaño);

10,0% en peso de Na_{2}SO_{4},

15,2% en peso de un tensoactivo no iónico acuosoluble que tiene un punto de fusión de 37ºC y 13% en peso de material de catalizador molido del ejemplo 2) (compuesto de fórmula (2a) junto con CaSO_{4})

y luego se homogeniza adicionalmente en una mezcladora de laboratorio durante 30 segundos.

Se introducen 4,0 g de la mezcla homogenizada en una prensa hidraúlica (Perkin-Elmer), desaireado mediante vacío y luego se comprime con una presión de diez toneladas para formar comprimidos de 45 mm. Las tabletas se rompen en pequeños fragmentos manualmente o utilizando un cuchillo. Los fragmentos se prensan a través de un tamiz de metal de 1 mm y los finos resultantes se eliminan utilizando un tamiz de 0,63 mm.

Para fines de estabilización el material que tiene el tamaño de partícula deseado se somete a una temperatura de 60ºC durante 2 horas en un mueble de calentamiento.

De conformidad con el procedimiento en el ejemplo 6 se preparan los gránulos d los ejemplos siguientes con las composiciones expuestas en la Tabla 1:

TABLA 1

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Ejemplo 20

Se introduce en una mezcladora de reja 1500 g de fibras de celulosa (alrededor de 300 \mum de tamaño), 500 g de PEG 2000 y 500 g del material de catalizador molido del ejemplo 2. Se mezclan los componentes y homogenizan en la mezcladora durante 20 minutos, en cuyo tiempo debe tomarse cuidado de que la temperatura del material que se mezcla sea siempre inferior a 35ºC. De ser necesario la mezcladora se enfría. Se comprime el material mezclado para formar grandes pellas utilizando un compactador de rodillos. Se trituran las pellas en una máquina trituradora y de tamizado (Frewitt) utilizando un tamiz con un tamaño de malla de 1 mm. El material que tiene el tamaño de partícula deseado (rendimiento de alrededor del 50%) en la gama de tamaño de 0,63 a 1,0 mm se separa utilizando un tamiz vibrante. Las partículas toscas y las finas se alimentan de nuevo al compactador.

El material que tiene el tamaño de partícula deseado se estabiliza en un lecho fluidificado (STREA1, Aeromatic, Bubendorf, Suiza) con una temperatura de admisión de aire de 50ºC durante 30 minutos.

De conformidad con el procedimiento del ejemplo 20 se prepararon también gránulos con las composiciones expuestas en la Tabla 2.

TABLA 2

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Ejemplo 23

Se introducen 1000 g de los gránulos preparados en el ejemplo 21 en un granulador de lecho fluidificado (STREA1, Aeromatic, Bubendorf, Suiza). Con la introducción de aire caliente (72ºC) se rocían lentamente los gránulos con una suspensión de TiO_{2} en una solución acuosa de alcohol polivinílico (PVA) (grado de saponificación al 83%, baja viscosidad). De este modo se forma una película protectora constituida por alcohol polivinílico y TiO_{2} sobre la superficie de los gránulos. Durante el procedimiento es necesario que el suministro de solución de PVA se controle de modo que no se inicie la granulación.

Después de aproximadamente 90 minutos se aplica a los gránulos 100 g de película (peso en seco). Los gránulos acabados son blancos y de flujo libre.

Ejemplo 24

Se mezcla conjuntamente en una mezcladora de volteo 439 g de CaSO_{4} en polvo y 122 g del material molido del ejemplo 2) (comprendiendo catalizador de la estructura (2a)). Se introduce la mezcla homogeneizada en un granulador de lecho fluidificado (STREA1, Aeromatic, Bubendorf, Suiza). La carga pulverulenta se rocía con una solución al 30% de PEG 8000 en agua y se granula en el lecho fluidificado (temperatura de entrada de aire 80ºC, temperatura de aire de salida 43ºC). Después de 90 minutos se completa la granulación. Los gránulos se estabilizan luego a 58ºC (temperatura del producto) durante 30 minutos en el lecho fluidificado. Las partículas se descargan del aparato y la fracción que tiene el tamaño de partícula deseado de 0,5 a 1,2 mm se separa mediante tamizado. Los gránulos acabados contienen 8,8% en peso de PEG 8000 como ligante.

De conformidad con el procedimiento del ejemplo 24 se preparan gránulos que tienen las composiciones expuestas en la Tabla 3):

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TABLA 3

30

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Ejemplo 26

Se mezcla conjuntamente en una mezcladora de volteo 295 g de CaSO_{4} en polvo, 125 g de PEG 8000 en polvo y 50 g de catalizador de estructura (2a), que se ha molturado de conformidad con el ejemplo 2). Se introduce la mezcla homogeneizada en un granulador de lecho fluidificado (STREA1, Aeromatic, Bubendorf, Suiza) y el material en polvo en el lecho fluidificado se rocía (temperatura del aire de entrada 70ºC) con agua desionizada con el fin de disolver el ligante (PEG 8000 y aglomerar el polvo. Se completa la granulación después de 40 minutos. La fracción que tiene el tamaño de partícula deseado de 0,5 a 1,2 mm se separa de la salida del granulador mediante tamizado. Los gránulos acabados contienen el 25% en peso de PEG 8000 como ligante.

Ejemplo 27

Lo que sigue se disuelve o suspende en sucesión en 1000 ml de agua en un cubilote de vidrio:

270 g de producto de condensación de ácido naftalensulfónico con formaldehido, 150 g de CaSO_{4} y 150 g del material molido del ejemplo 3) (estructura del catalizador (2a). Se agita la mezcla hasta obtenerse una mezcla homogénea. Se secan 900 g de la suspensión homogénea en vacío y luego se pulveriza. Se introduce el material seco en el granulador de lecho fluidificado como siembras. La suspensión que no se ha secado se diluye hasta un contenido de material seco del 30% y se rocía como ligante sobre la carga del lecho fluidificado. El proceso de granulación se completa después de 70 minutos. Los gránulos se descargan y el material que tiene el tamaño de partícula deseado en la gama de 0,5 a 1,2 mm se separa mediante tamizado.

\newpage

Ejemplo 28

3100 g del material molido del ejemplo 3 con un contenido de material seco del 27,4% se llevan a un contenido de material seco del 40% mediante evaporación en vacío. Se mezcla el concentrado en una mezcladora intensiver con 600 g de CaSO_{4} y 1550 g de almidón de maíz para formar una masa húmeda homogénea. La masa húmeda se forma en partículas alargadas utilizando una extrusora de disco perforado (disco perforado con un diámetro de 1 mm). Los extruidos se rompen y esferoizan en un redondeador que tiene un disco perforado de 1 mm y luego se seca en un lecho fluidificado. El material que tiene el tamaño de partícula deseado (0,63 a 1,2 mm) se separa utilizando un tamiz vibrante. La fracción que tiene el tamaño de partícula deseado es del 82%. La fracción tosca y la fracción de finos puede resuspenderse y extruirse de nuevo.

Ejemplo 29

600 g de los gránulos preparados en el ejemplo 28 se introducen en un granulador de lecho fluidificado. Con la introducción de aire caliente (75ºC) los gránulos se calientan lentamente y se pulverizan con una suspensión de TiO_{2} y un pigmento verde (5% en peso en relación a TiO_{2}) en una solución acuosa de carboximetil celulosa sódica de baja viscosidad refinada. La película protectora se forma sobre la superficie de los gránulos en el curso de 75 minutos, y luego se secan los gránulos, dando gránulos de flujo libre ligeramente verdes en donde se enmascara por completo el color inherente del catalizador.

Ejemplo 30

En una mezcladora de reja se prepara una mezcla de 800 g de catalizador molido de estructura 2a) (de conformidad con el ejemplo 4), 1600 g de TiO_{2}, 800 g de CaSO_{4}, 4720 g de PEG 8000 y 80 g de pigmento verde sólido. La mezcla se alimenta de modo continuo a una extrusora de fusión de doble tornillo de 4 mm. La extrusora tiene 4 zonas de temperatura. En las primeras dos zonas se funde el ligante (PEG 8000) a 85ºC y se amasa toda la formulación en el estado fundido. Las dos zonas siguientes, en donde la temperatura es de 50ºC, se inicia la solidificación del ligante, de modo que se comprime un producto presolidificado a través de las aberturas de 1 mm. El producto forma filamentos estables, que se enfrían rápidamente en un baño refrigerante a temperatura ambiente. Los filamentos de color intenso se tritura en una máquina de trituración y tamizado. (Frewitt) utilizando un tamiz que tiene un tamaño de malla de 1 mm. El material que tiene el tamaño de partícula deseado (rendimiento de alrededor del 85%) en la gama de tamaño de 0,63 a 1,0 mm se separa utilizando un tamiz vibrante. Las partículas sobredimensionadas y los finos pueden devolverse a la extrusora.

Ejemplo 31

La formulación y el procedimiento son idénticos a los del ejemplo 30, a excepción de que los filamentos se pre-enfrían con aire frió en la cabeza de la extrusora y se trocean en estado caliente utilizando una cuchilla giratoria. Después del troceado en el estado caliente se enfrían los gránulos hasta temperatura ambiente (25ºC) en un lecho fluidificado adyacente.

Ejemplo 32

El procedimiento es como en el ejemplo 30 a excepción de que la formulación está constituida por 800 g de catalizador molido de estructura (2a) (según el ejemplo 4), 1600 g de TiO_{2}, 3520 g de CaSO_{4}, 2000 g de PEG 8000 y 80 g de pigmento azul sólido.

Ejemplo 33

La formulación utilizada es la misma que en el ejemplo 30. En la extrusora todas las 4 zonas se encuentran a una temperatura de 65ºC de modo que el producto abandona la extrusora a través de un orificio único de 6 mm en un estado de fusión líquida. El producto fundido se alimenta por medio de un pequeño contenedor tampón a una máquina pelletizadora (Rotoform, Sandvik) a la que se conecta una cinta de enfriamiento.

La cabeza del Rotoform produce formas a partir de la fusión, sobre la cinta de enfriamiento, en forma de partículas hemiesféricas de color intenso con un diámetro de aproximadamente 1 mm, que pueden separase muy fácilmente de la cinta de enfriamiento.

Ejemplo 34

La formulación utilizada es la misma que en el ejemplo 30; se funde por completo en un cubilote de vidrio a 65ºC y luego, utilizando una pipeta calentada, se aplica manual- mente a una lámina refrigerante parta formar pequeñas pellas. Las pellas son comparables en aspecto a las del ejemplo 33.

Ejemplo 34a

960 g de CaCO_{3}, 200 g de catalizador de estructura 2a) (material molido del ejemplo 4) y 440 g de TiO_{2} se introducen en una mezcladora de reja equipada con doble camisa y un rompedor de grumos y calentada a una temperatura de 60ºC durante 60 minutos. La mezcladora (incluyendo el rompedor de grumos) se ponen en marcha y se alimenta a la mezcladora, en el curso de 30 segundos, 400 g de PEG 8000 prefusionado (90ºC). El proceso de granulación se completa en 5 minutos y los gránulos acabados se descargan en un lecho fluidificado equipado con un agitador de dedo para refrigeración. El material que tiene el tamaño de partícula deseado en la gama de 0,5 a 1,5 mm se separa de los gránulos enfriados mediante tamizado.

Ejemplo 35

Gránulos revestidos que tienen la composición siguiente:

32

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Ejemplos de aplicación Ejemplo 36 Acción de blanqueo de una formulación de catalizador en composiciones de lavado

Se tratan 3,0 g de tejido de algodón manchado de té (CFT, BC-1) en 300 ml de licor de lavado. El licor contiene una composición de lavado de base en una concentración de 2 g/L y un percarbonato sódico en una concentración de 3 g/l. La dureza del agua es de 50 ppm CaCO_{3}. La concentración del catalizador es de 15 mg/l (o sea 150 mg/l de una formulación al 10%). La operación de lavado tiene lugar en un cubilote de acero en un aparato LINITEST durante 15 minutos a 30ºC. La operación de lavado se lleva a cabo un total de 3 veces con el mismo manchado de té. Para evaluar los resultados de blanqueo se determina espectrofotométricamente en aumento de claridad DY de la mancha (diferencia en claridad de conformidad con CIE) causado por el tratamiento, en comparación con valores sin la adición del catalizador; véase Tabla 4.

TABLA 4

34

Los ejemplos muestran el aumento apreciable de claridad comparado con la operación de lavado exenta de catalizador (DY=0).

Ejemplo 37 Estabilidad al almacenamiento de un agente de blanqueo que comprende gránulos de catalizador

El agente de blanqueo contiene 85,7% de percarbonato sódico, 4,7% de tensoactivo aniónico de dodecilsulfato sódico (Merck, lab) y 4,7% de tensoactivo no iónico Lutensol AT 50 (BASF, en polvo) y 4,7% de gránulos de catalizador. En una prueba de referencia se utiliza, por contra, 0,5% de catalizador activo (en este ejemplo de fórmula 2a), que no está en forma granular. Se introducen 20 ml de solución de sulfato amónico (saturado, con sedimento) en un matraz de vidrio de 250 ml sellable. El agente de blanqueo se introduce en un frasco de vidrio de 30 ml. El frasco de vidrio mas pequeño se dispone en estado abierto en el frasco mayor y se sella bien el frasco mayor. El frasco sellado se almacena a 40ºC durante 7 a 14 días. La solución de sulfato amónico saturada en el matraz causa una humedad relativa del 80% en el frasco. Después de almacenamiento se abre el frasco y se determina visualmente. En adición se determina yodométricamente el contenido de peróxido de hidrógeno en el agente de blanqueo; véase Tabla 5.

TABLA 5

35

La incorporación del catalizador en un agente de blanqueo por medio de gránulos de conformidad con el invento ofrece grandes ventajas en términos de estabilidad.

Claims

1. Una composición en partículas que contiene

2. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador de blanqueo finamente dividido tiene un tamaño de partícula medio (X_{50}) de 0,01 a 10 \mum.

3. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (1)

36

en donde

\vocalinvisible: \textoinvisible

37

cada q, independientemente del otro, es O, 1, 2 o 3; y

A: es un anión.

4. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (2)

38

en donde

R_{7}: es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado;

Me: es un metal de transición.

5. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (3)

39

en donde

-SO_{3}R_{24},

-SR_{25}; -SO_{2}R_{25}; -OR_{25},

-N(R_{25})-NR_{26}R_{27}; o -(R_{25})-N^{+}R_{26}R_{27}R_{28};

Me: es un metal de transición y

A: es un anión.

6. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (4)

40

en donde

Q: es N o CR_{38};

-SR_{40}; -SO_{2}R_{40}; -OR_{40},

-N(R_{40})-NRR_{41}R_{42}; o N^{+}R_{41}R_{42}R_{43};

\quad: en donde R_{40} es como se ha definido anteriormente; y

Me: es un metal de transición y

A: es un anión.

7. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (1')

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41

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en donde

\newpage

42

cada q, independientemente, es 0, 1 o 2; y

A es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato, nitrato; OH^{-}; BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-} o carboxilato.

8. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (2')

43

en donde Me es Mn o Fe,

9. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (3')

44

en donde

R_{18}: es alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; N-mono- o N,N-di-alquilamino C_{1}-C_{4} sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo; o un anillo de pirrolidina piperidina, piperacina, morfolina sustituida por alquilo C_{1}-C_{4} o azepan, y

R_{15} y R_{21} son cada uno independientemente hidrógeno; alcoxilo C_{1}-C_{4}; hidroxilo; N-mono- o N,N-di-alquilamino C_{1}-C_{4} sustituido por hidroxilo en la fracción alquilo; o un anillo de pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, piperidina, piperacina, morfolina o azepan y

10. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (4'\alpha)

45

en donde

R'_{33} es OH;

46

47

A es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato; nitrato, OH^{-}; BF_{4}^{-}; PF_{6}^{-} o carboxilato.

11. Una composición en partículas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza como componente (a) un catalizador de blanqueo de fórmula (4'\beta)

48

en donde

R'_{33} es -OH;

49

50

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A: es F^{-}; Cl^{-}; Br^{-}; I^{-}; perclorato; sulfato; nitrato, OH^{-}.

12. Una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde se utiliza como componente (b) por lo menos un carbonato de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo y/o aluminio, bicarbonato, fosfato, polifosfato, tripolifosfato, sulfato, silicato, sulfito, borato, haluro y/o pirofosfato.

13. Una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde se utiliza como compuesto(s) del componente (e) por lo menos un compuesto del grupo de copolímeros de ácido acrílico con estirenos sulfonados; ácidos polietilensulfónicos; carboximetil celulosa sódica; gelatina; poliacrilatos y matodextrina, y/o por lo menos un agente dispersante que no sea fundible ni termoplástico en la gama de hasta 150ºC del grupo de los productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos con formaldehido, sales sódicas de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados; (mono-/di-)alquil-naftalensulfonatos; arilsulfonatos polinucleares polialquilados; sales sódicas de ácidos alquilbencensulfónicos polimerizados; lignosulfonatos; oxilignosulfonatos y productos de condensación de ácido naftalensulfónico con un policlorometildifenilo.

14. Una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde se utiliza como compuesto(s) del componente (f) por lo menos un compuesto del grupo de los policarboxilatos; polisiloxanos acuosolubles; ácidos policarboxílicos C_{2}-C_{12}; sales de calcio de ácidos grasos saturados e insaturados; polvo de sierra; fibras de papel; carbón activado; fibras naturales y tejidos naturales; materiales celulósicos, resinas adsorbedoras macroporosas; ácido poliacrílico reticulado; compuestos de polímero sólidos altamente dispersos, formados mediante reacciones de polimerización, policondensación o poliadición o mediante una combinación de estas reacciones; óxido de aluminio; óxido de magnesio; y/o silicatos (estratificados).

15. Una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde la composición en partículas se proporciona con una capa (recubrimiento).

16. Una método para la preparación de una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en donde el componente (a) se moltura antes de todo y luego se granula junto con los otros componentes.

17. Uso de una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, junto con un compuesto peroxi para blanqueo de manchas o de suciedad sobre material textil en el contexto de un proceso de lavado.

18. Uso de una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, junto con un compuesto peroxi para impedir la redeposición de colorantes migrantes durante el lavado de material textil.

19. Uso de una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, junto con un compuesto peroxi para limpiar superficies duras.

20. Uso de una composición en partículas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, junto con un compuesto peroxi en una composición de lavado o limpieza, que exhibe actividad antibacteriana.

21. Una composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo que contiene

IV): (E) una composición en partículas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 en una cantidad que proporcione una concentración en el licor de 0,05 a 100 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 50 mg/l de licor, mas preferentemente de 0,05 a 30 mg/l de licor cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

V): agua hasta el 100% en peso.

22. Una composición de lavado, limpieza, desinfectante o blanqueo exenta de peróxido o exenta de sustancia formadora de peróxido que contiene

III): (E) una composición en partículas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 en una cantidad que proporcione una concentración de complejo metálico en el licor de 0,05 a 100 mg/l de licor, de preferencia de 0,05 a 50 mg/l de licor, mas preferentemente de 0,05 a 30 mg/l de licor cuando se adiciona de 0,5 a 20 g/l de la composición de lavado, limpieza, desinfección o blanqueo al licor, y

IV): agua hasta el 100% en peso.

23. Un método para prevenir la redeposición de colorantes de migración y de simultáneamente blanqueo de machas o suciedad sobre material textil, que comprende tratar el material textil con una composición en partículas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.