JP5238240B2 - 粉末漂白性組成物 - Google Patents
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特に、近年では、洗濯処理後の洗濯物を、室内で乾燥させている家庭が増えている。そのような中、洗濯物を室内で乾燥させている間に「洗濯物から悪臭を感じる」という消費者からの声が増加している。
(a)乳酸菌を有効成分として含有する洗濯用製品組成物(特許文献1参照)。
(b)アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも一種、紫外線吸収剤、および抗菌剤を含有する衣料用洗浄剤組成物(特許文献2参照)。
(c)ノニオン界面活性剤、吸油性担体、粘土鉱物、および抗菌剤を含有する粒状ノニオン洗剤組成物(特許文献3参照)。
(d)ノニオン界面活性剤10質量%以上と、当該ノニオン界面活性剤より少ない割合の第4級窒素含有ポリマーとを含有する洗浄剤組成物(特許文献4参照)。
(e)第4級窒素含有ポリマー、カチオン性抗菌性化合物、および界面活性剤20質量%以上を含有する液体洗浄剤組成物(特許文献5参照)。
(f)アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤と、溶菌活性値が80%以上であり且つカゼイン分解比活性が90%以上である酵素とを含有してなる洗剤組成物(特許文献6参照)。
(g)界面活性剤と、菌活性阻害作用および汚れ分解作用を有する酵素とを含有する洗剤組成物(特許文献7参照)。
(h)アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤および両性界面活性剤の群から選ばれた少なくとも1種の界面活性剤と、銀塩および/又は銅塩を含有してなる洗剤用組成物(特許文献8参照)。
本発明者らのさらなる検討によると、特許文献1〜8などの従来の組成物においては、上記のように、洗濯処理後、室内で「乾燥させている間」に洗濯物から発生する臭いを防臭できたとしても、洗濯物を乾燥させた後、「使用している間」に発生する臭いを防臭することは困難であった。
すなわち、本発明の粉末漂白性組成物は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物(A)と、下記の一般式(I)で表される化合物、一般式(II)で表される化合物および一般式(III)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種のキレート剤(B)と、銅化合物(C)と、プロテアーゼ(D)とを含有することを特徴とする。
前記(B)成分と前記(C)成分との混合割合[(C):(B)]が、質量比で、1:1〜1:15であり、かつ、前記(B)成分の含有割合が0.001〜2質量%であることが好ましい。
また、本発明の粉末漂白性組成物においては、アニオン界面活性剤(F)をさらに含有することが好ましく、さらに、前記アニオン界面活性剤(F)の割合が10〜30質量%であることが好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物(A)と、配位座が5以下のキレート剤(B)と、銅化合物(C)と、プロテアーゼ(D)とを含有する。
本発明の粉末漂白性組成物においては、リパーゼ(E)をさらに含有することが好ましい。また、本発明の粉末漂白性組成物においては、アニオン界面活性剤(F)をさらに含有することが好ましい。
本発明において、(A)成分は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物である。
当該(A)成分を用いることにより、洗浄力や漂白力が向上する。また、殺菌・除菌効果が向上する。
なお、本明細書において、「殺菌・除菌効果」とは、菌を殺したり除去したりできる効果をいう。
より具体的には、過炭酸ナトリウム(炭酸ナトリウム過酸化水素付加物)、過炭酸カリウム等の過炭酸塩;過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・3水和物等の過ホウ酸塩;過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、モノ過硫酸水素カリウム、過リン酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の過酸化水素付加物が好ましく挙げられ、なかでも、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点で優れていることから、過炭酸塩、過ホウ酸塩がより好ましく、過炭酸塩がさらに好ましく、特に経時安定性の点から、過炭酸ナトリウムが特に好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の(A)成分の割合は、1〜90質量%が好ましく、3〜60質量%がより好ましい。(A)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力や漂白力がより向上する。(A)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
本発明の粉末漂白性組成物が洗浄力を重視した漂白洗浄剤組成物の場合、(A)成分の割合は1〜30質量%が好ましく、3〜15質量%がより好ましい。(A)成分の割合が前記範囲であると、殺菌・除菌効果又は漂白効果に加えて、洗浄力もより向上する。また、前記範囲の上限値以下であると、殺菌・除菌効果、軽度なしみ汚れに対する漂白効果又は衣類の黄ばみ防止効果などが充分に得られると同時に、洗浄効果も向上する。前記範囲の下限値以上であると、漂白洗浄剤組成物として殺菌・除菌効果又は漂白効果がより向上する。
具体的には、ケイ酸および/又はケイ酸アルカリ金属塩の水溶液と、ホウ酸および/又はホウ酸アルカリ金属塩の水溶液等を噴霧して被覆したもの(特許第2918991号公報等参照);特許第2871298号公報などに記載の芳香族炭化水素スルホン酸および/又は平均粒子径が10〜500μmである珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩により被覆したもの;パラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物により被覆したもの等が好ましい。また、非危険物化のため、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等種々の無機化合物等と粉体ブレンドして用いることも好ましい。さらに、界面活性剤の配合等により、組成物中の水分が多い組成物、特に漂白洗浄剤組成物の場合には、過炭酸ナトリウムに、ケイ酸およびホウ酸ナトリウムによりコーティングした被覆過酸化物、芳香族炭化水素スルホン酸および珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩により被覆したものを用いることがより好ましい。
被覆過炭酸ナトリウムの製法としては、たとえば特開昭59−196399号公報、USP4526698号公報(いずれも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆する方法)の他に、特開平4−31498号公報、特開平6−40709号公報、特開平7−118003号公報、特許第2871298号公報に記載されている方法も挙げることができる。
ここで、平均粒子径は、以下に示すように、篩いを用いて粒度分布を求め、その粒度分布から算出する方法によって確認することができる。
まず、測定対象物(サンプル)について、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μmの9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行う。分級操作は、まず受け皿の上方に該9段の篩を、上に向かって目開きが次第に大きくなるように積み重ね、最上部の目開き1680μmの篩の上から100g/回のサンプルを入れる。次いで、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機(飯田製作所社製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩および受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算をc%、またaμmの篩上の質量頻度をd%として、下記数式(1)より平均粒子径(質量50%)を求める。
本発明において、(B)成分は、配位座が5以下のキレート剤である。
当該(B)成分と、前記(A)成分および後述の(C)成分と、後述の(D)成分とを組み合わせて用いることにより、洗浄力や漂白力が向上し、また、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果も向上する。
「配位子」とは、錯体の中心原子に配位結合し得る原子あるいは原子団をいう。
(B)成分は、当該配位子がもつ、配位し得る配位原子(錯体の中心原子に直接結合している原子)の数が5以下の配位子である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。
アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。たとえばカルシウム(Ca)の場合、式(I)中の「−(COOX)p」は「−(COOCa1/2)p」と表される。
なかでも、Xは、水素原子であることが好ましい。
pが2の場合、複数のXは、互いに、同一のものであっても、異なっていてもよい。
pが1のとき、「−COOX」基のピリジン環への結合位置は、窒素原子に対してα位であることが好ましい。pが2のときも、少なくとも1つの「−COOX」基はα位に結合していることが好ましい。残りの「−COOX」基は、β位又はγ位のいずれに結合していてもよい。
X1〜X4において、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子としては、前記式(I)中のXにおけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子と同じものが挙げられる。
なお、X1〜X4のいずれかがアルカリ土類金属原子である場合、たとえばX1がカルシウム(Ca)の場合、式(II)中の「−COOX1」は「−COOCa1/2」となる。
上記のなかでも、X1〜X4は、いずれもナトリウム又はカリウムであることが好ましい。
X1〜X4は、互いに、同一のものであっても、異なっていてもよい。
Qは、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
n1は、0又は1の整数を表し、1であることが好ましい。
A1において、アルキル基としては、炭素数1〜3であることが好ましく、炭素数1であることがより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
X5〜X7において、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子としては、前記式(II)中のX1〜X4におけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子とそれぞれ同じものが挙げられる。
なお、X5〜X7のいずれかがアルカリ土類金属原子である場合、たとえばX5がカルシウム(Ca)の場合、式(III)中の「−COOX5」は「−COOCa1/2」となる。
上記のなかでも、X5〜X7は、いずれもナトリウム又はカリウムであることが好ましい。
X5〜X7は、互いに、同一のものであっても、異なっていてもよい。
当該アルキル基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜18がより好ましい。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基により置換されていてもよい。この置換基としては、スルホン酸基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられる。
なお、より高い洗浄力(酸化促進効果)が得られる点では、イミノ基であることが好ましい。
当該アルキル基は、直鎖状もしくは分岐鎖状のいずれであってもよく、置換基を有するアルキル基であってもよい。アルキル基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜18がより好ましい。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基により置換されていてもよい。この置換基としては、スルホン酸基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられ、金属原子への配位が安定して洗浄力(漂白性能)が向上する点から、カルボキシ基であることが特に好ましい。
なお、より高い洗浄力(酸化促進効果)が得られる点では、窒素原子であることが好ましい。
当該アルキル基は、直鎖状もしくは分岐鎖状のいずれであってもよく、置換基を有するアルキル基であってもよい。アルキル基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜18がより好ましい。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基により置換されていてもよい。この置換基としては、スルホン酸基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられ、金属原子への配位が安定して洗浄力(漂白性能)が向上する点から、カルボキシ基であることが特に好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の(B)成分の割合は、0.001〜2質量%が好ましく、0.01〜2質量%がより好ましい。(B)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力や漂白力が向上し、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。また、使用により洗濯物が濡れた状態となっても菌が増えにくい抗菌力が向上する。また、カレー汚れ等の食べこぼしや頑固なしみ汚れに対する漂白効果がより得られやすくなる。さらに、退色などの衣類ダメージを抑制できる。(B)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。また、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果、又は衣類に着いたしみ汚れもしくは長期間の着用により生じた衣類の黄ばみ汚れに対する漂白効果などが充分に得られる。
本発明において、(C)成分は銅化合物である。
当該(C)成分と、前記(A)成分および前記(B)成分と、後述の(D)成分とを組み合わせて用いることにより、洗浄力や漂白力が向上し、また、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果も向上する。
銅を含む水溶性金属塩としては、銅を含む硝酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩、過塩素酸塩、アセチルアセトナート塩、クエン酸塩、シアン化塩、グルコン酸塩、シュウ酸塩、塩化アンモニウム塩又は酒石酸塩等が挙げられる。
銅を含む水溶性金属塩として具体的には、硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、過塩素酸銅、クエン酸銅、シアン化銅、アセチルアセトナート銅、グルコン酸銅、シュウ酸銅、塩化アンモニウム銅、酒石酸銅等の無機銅化合物又は有機銅化合物が好ましく、本発明の効果が良好である点および使用性や価格の点などから、硫酸銅が特に好ましい。
これら(C)成分は、水和物であってもよい。
本発明の粉末漂白性組成物中の(C)成分の割合は、0.001〜0.5質量%が好ましく、0.01〜0.25質量%がより好ましく、0.01〜0.1質量%がさらに好ましい。(C)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力又は漂白力が向上し、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。また、使用により洗濯物が濡れた状態となっても菌が増えにくい抗菌力が向上する。また、殺菌・除菌効果も向上する。(C)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。また、充分な被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が得られる。また、過酸化物の安定性が向上し、退色などの衣類ダメージも抑制できる。
本発明において、(D)成分はプロテアーゼである。
当該(D)成分を用いることにより、洗浄力がより向上する。また、前記(A)〜(C)成分と組み合わせて用いることにより、洗浄力がさらに向上すると共に、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果も相乗的に向上する。
プロテアーゼの市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ(ノボザイムズ社製);API21(昭和電工(株)製);マクサカル、マクサぺム(ジェネンコア社製);特開平5−25492号公報に記載のプロテアーゼK−14もしくはK−16等を挙げることができる。
本発明の粉末漂白性組成物中の(D)成分の割合は、0.1〜3質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましく、1〜2質量%がさらに好ましい。(D)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力が向上し、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。(D)成分の割合が上限値を超えても効果が高まらない場合があると共に、(D)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
本発明において、(E)成分はリパーゼである。
当該(E)成分を用いることにより、洗浄力がさらに向上すると共に、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果も効果的に得られる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス(ノボザイムズ社製);リポサム(昭和電工(株)製)等の市販のリパーゼを挙げることができる。
(E)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白性組成物中の(E)成分の割合は、0.1〜3質量%が好ましく、0.3〜2質量%がより好ましく、0.5〜1質量%がさらに好ましい。(E)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力が向上し、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。(E)成分の割合が上限値を超えても効果が高まらない場合があると共に、(E)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
本発明において、(F)成分はアニオン界面活性剤である。
当該(F)成分を用いることにより、洗浄力がさらに向上すると共に、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果も効果的に得られる。
(1)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS又はABS)。
(2)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩。
(3)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(4)炭素数10〜20のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩(AS)。
(5)アルキレンオキサイドを平均0.5〜10モル付加した、炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩(AES);ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)とが混在したもの(モル比でEO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)が挙げられる。
(6)アルキレンオキサイドを平均3〜30モル付加した、炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩;ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドのいずれか、またはEOとPOとが混在したもの(モル比でEO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)が挙げられる。
(7)アルキレンオキサイドを平均0.5〜10モル付加した、炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩;ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドのいずれか、またはEOとPOとが混在したもの(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)が挙げられる。
(8)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
(9)α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩。好ましくは、炭素数8〜20(好ましくは12〜18)の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩(好ましくは、メチルエステル塩、エチルエステル塩もしくはプロピルエステル塩)(α−SF又はMES)。
(10)長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩、または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
(11)ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩、またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
(12)炭素数10〜20の高級脂肪酸塩(石鹸)。
上記のなかでも、(F)成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(LAS)のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)、AOS、MES、AS、AESのアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)、高級脂肪酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)等が好ましく、炭素数14〜18の炭化水素基を有するMESが特に好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の(F)成分の割合は、0.1〜30質量%が好ましい。 (F)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力が向上すると共に、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。(F)成分の割合が上限値を超えても効果が高まらない場合があり、(F)成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
本発明の粉末漂白性組成物が洗浄力を重視した漂白洗浄剤組成物の場合、(F)成分の割合は5〜30質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましく、10〜25質量%がより好ましい。(F)成分の割合が下限値以上であると、洗浄力がより向上する。(F)成分の割合が上限値以下であると、泡切れが良好となり、濯ぎ性が向上する。
本発明の粉末漂白性組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて、上記の(A)〜(F)成分以外の、一般に衣料用洗浄剤又は漂白剤に配合される成分をさらに配合してもよい。
たとえば、バインダ化合物、漂白活性化剤、(F)成分以外の界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、ポリマー、(D)成分および(E)成分以外の酵素、酵素安定剤、ケーキング防止剤、消泡剤、香料、色素、吸油性担体、粘土鉱物等をその他の成分として配合することができる。
本発明の粉末漂白性組成物においては、本発明の効果および貯蔵時の保存安定性の点から、バインダ化合物を用いて、前記(B)成分と前記(C)成分とを含む造粒物又は成型物を予め調製し、当該造粒物又は成型物を配合することもできる。
バインダ化合物としては、ポリエチレングリコール、炭素数12〜20の飽和脂肪酸、重量平均分子量1000〜1000000のポリアクリル酸又はその塩、重量平均分子量1000〜1000000のアクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩、炭素数12〜20のポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。
ポリエチレングリコールとしては、平均分子量500〜25000のものが好ましく、平均分子量2600〜9300のものがより好ましく、平均分子量7300〜9300のものがさらに好ましい。
また、炭素数12〜20の飽和脂肪酸としては、炭素数14〜20の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数14〜18の飽和脂肪酸がより好ましい。
また、炭素数12〜20のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキサイドの付加モル数が10〜50の炭素数12〜30のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
なお、本発明において、ポリエチレングリコールの平均分子量は、化粧品原料基準(第2版注解)に記載の平均分子量を示す。また、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値を示す。
本発明の粉末漂白性組成物中のバインダ化合物の割合は、漂白剤組成物であれば、当該組成物中に0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜5質量%がより好ましい。漂白洗浄剤組成物であれば、組成物中に0.01〜3質量%が好ましく、0.05〜2質量%がより好ましい。それぞれの組成物の場合において、バインダ化合物の割合が下限値以上であると、造粒又は成型を容易に行うことができ、造粒又は成型した効果が得られやすくなる。バインダ化合物の割合が上限値以下であると、洗浄力又は漂白力、(A)成分の安定性、又は衣類に対するダメージを抑制できる。また、他の成分との配合バランスをとることができる。
本発明の粉末漂白性組成物においては、漂白活性化剤を併用することもできる。漂白活性化剤を併用すると、グラム陰性菌、グラム陽性菌の両方の菌に対する殺菌・除菌効果が向上して、幅広い菌への対応が可能となり、本発明の効果がさらに高くなる。
なお、従来から漂白活性化剤による黄色ブドウ球菌などのグラム陽性菌に対する殺菌・除菌効果は知られているが、過酸化物の存在下において、漂白活性化剤と、銅化合物のような遷移金属塩とを併用すると、その効果が低下する問題があった。
漂白活性化剤のなかで好適なものとしては、下記一般式(IV)で表される化合物が挙げられる。
R21において、炭素数は7〜18であり、炭素数8〜11が好ましい。
Zは−H、−COOM又は−SO3Mである。
ただし、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はアンモニウムを表す。具体的には、水素原子;ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属原子;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;アンモニウムなどが挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、Mとしては、アルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
なかでも、殺菌・除菌効果の点から、特に炭素数C9〜C12の有機過酸を発生するデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく、衣類の退色へ与える影響が少ないことから、4−デカノイルオキシ安息香酸、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の漂白活性化剤の割合は、漂白剤組成物であれば、当該組成物中に0.2〜6質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。漂白洗浄剤組成物であれば、組成物中に0.1〜3質量%が好ましく、0.2〜1質量%がより好ましい。それぞれの組成物の場合において、漂白活性化剤の割合が下限値以上であると、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果がより向上する場合がある。また、殺菌・除菌効果が向上する。漂白活性化剤の割合が上限値以下であると、漂白活性化剤を含有する効果が充分に得られる。また、衣類に対するダメージを抑制できる。また、他の成分との配合バランスをとることができる。
造粒物又は成型物中における漂白活性化剤の割合は、30〜95質量%が好ましく、50〜90質量%がより好ましい。漂白活性化剤の割合が前記範囲であれば、造粒等した効果が充分に得られる。
かかるバインダ化合物としては、前記で説明したものと同じである。
造粒物又は成型物中のバインダ化合物の割合は、0.5〜30質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましく、5〜20質量%がさらに好ましい。
造粒物又は成型物中のこれら界面活性剤の割合は、50質量%以下が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、5〜30質量%が特に好ましい。
オレフィンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数14〜18であるα−オレフィンスルホン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数10〜14である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数10〜18のものが好ましく、また、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜18のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、また、ナトリウム塩が好ましい。ここで、オキシエチレン基の平均重合度(以下、平均重合度をPOEで示す)は1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム(POE=2〜5)、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム(POE=2〜5)が好ましい。
漂白活性化剤の造粒物又は成型物の調製において、バインダ化合物は、予め融解しておいたものを配合することが好ましい。バインダ化合物を融解するための温度としては40〜100℃が好ましく、50〜100℃がより好ましく、50〜90℃がさらに好ましい。
かかる調製に用いられる漂白活性化剤、バインダ化合物、界面活性剤等の原料は、均一になるまで撹拌混合された後、通常の造粒機により成形される。造粒法としては、押し出し造粒が好ましく挙げられる。また、その他の造粒法としては、ブリケット機による錠剤形状にする造粒法も好ましく挙げられる。
漂白活性化剤の造粒物又は成型物の平均粒子径としては、500〜5000μmが好ましく、500〜3000μmがより好ましい。
そこで、本発明においては、このような加水分解を防ぐために、漂白活性化剤を、バインダ化合物や界面活性剤に加えて、フィルム形成性重合体、ゼオライト等を用いて造粒又は成型し、漂白活性化剤の造粒物又は成型物(漂白活性化剤粒子)を調製することも好ましい。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤(F)以外を除く、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを平均3〜30モル、好ましくは4〜20モル、さらに好ましくは5〜17モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられ、第1級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
(2)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
(3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式(IV)で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
R9CO(OA)n’OR10 (IV)。
[式中、R9COは、炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪酸残基を示し;OAは、炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレンオキサイド(たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等)の付加単位(オキシアルキレン基)を示し;n’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に3〜30、好ましくは5〜20の数である。R10は炭素数1〜3の置換基を有していてもよい低級(炭素数1〜4の)アルキル基を示す。]
(4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(8)グリセリン脂肪酸エステル。
(9)脂肪酸アルカノールアミド。
(10)ポリオキシエチレンアルキルアミン。
(11)アルキルグリコシド。
(12)アルキルアミンオキサイド。
これらのノニオン界面活性剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、上記の「HLB」とは、Griffinの方法により求められた値である(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照)。
また、上記の「融点」とは、JIS K8001「試薬試験法通則」に記載されている凝固点測定法によって測定された値である。
(1)ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
(2)モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
(3)トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
上記長鎖アルキルは炭素数12〜26のアルキル基が好ましく、炭素数14〜18のアルキル基がより好ましい。
短鎖アルキルは炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキル基(メチル基、エチル基)がより好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の界面活性剤の割合は、漂白剤組成物であれば、前記(F)成分との合計の割合で当該組成物中に0.1〜15質量%が好ましく、0.2〜10質量%がより好ましい。前記範囲であると、原料の中で疎水性成分(香料等)の溶解性が向上する。また、衣類等の被洗物への浸透性も向上する。
漂白洗浄剤組成物であれば、前記(F)成分との合計の割合で組成物中に10〜50質量%が好ましく、15〜40質量%がより好ましく、15〜35質量%がさらに好ましい。前記範囲であると、充分な洗浄力が得られる。
洗浄性ビルダーとしては、無機の洗浄性ビルダー(無機ビルダー)又は有機の洗浄性ビルダー(有機ビルダー)が挙げられる。
無機ビルダーの中では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムが好ましい。
有機ビルダーの中では、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体が好ましく、重量平均分子量が1000〜80000のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩が好ましい。
上記の中でも、洗浄性ビルダーとしては、洗浄力や、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体塩等の有機ビルダーとゼオライト等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物中の洗浄性ビルダーの割合は、30〜90質量%が好ましく、50〜80質量%がより好ましい。
粉末漂白性組成物が漂白洗浄剤組成物である場合、有機ビルダーの割合としては、組成物中に0.5〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましく、2〜5質量%がさらに好ましい。
蛍光増白剤としては、蛍光染料として、4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)−ビフェニル塩、4,4’−ビス−(4−クロロ−3−スルホスチリル)−ビフェニル塩、2−(スチリルフェニル)ナフトチアゾール誘導体、4,4’−ビス(トリアゾール−2−イル)スチルベン誘導体、ビス−(トリアジニルアミノスチルベン)ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
具体的な商品名としては、ホワイテックスSA、ホワイテックスSKC(住友化学(株)製);チノパールAMS−GX、チノパールDBS−X、チノパールCBS−X(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製);Lemonite CBUS−3B(Khyati Chemicals)(いずれも商品名)等が好適に挙げられる。
上記の中でも、チノパールCBS−X、チノパールAMS−GXがより好ましい。
蛍光増白剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白性組成物中の蛍光増白剤の割合は、0.001〜1質量%が好ましい。
ポリマーとしては、粉末漂白性組成物を高密度化する効果が得られるバインダ化合物、疎水性微粒子に対する再汚染防止効果が得られる平均分子量が200〜200000のポリエチレングリコール;重量平均分子量1000〜100000のアクリル酸ポリマー、マレイン酸ポリマー又はアクリル酸とマレイン酸とのコポリマー;ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸単位と、エチレングリコール単位および/もしくはプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマー等も挙げられる。
また、色移り防止効果が得られるポリビニルピロリドン等も挙げられる。
上記のなかでも、平均分子量1500〜7000のポリエチレングリコールが好ましい。
ポリマーは、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白性組成物中のポリマーの割合は、0.05〜5質量%が好ましい。
前記(D)成分および前記(E)成分を除く酵素(特に、本来的に酵素作用を洗浄処理中になすものをいう)としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類が挙げられる。
なかでも、エステラーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ又はペクチナーゼ等が好ましい。
エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類又はホスホターゼ類等が挙げられる。
セルラーゼとしては、市販品のセルザイム(ノボザイムズ社製)、特開昭63−264699号公報の請求項4に記載のセルラーゼ(アルカリセルラーゼ、CMCアーゼ)等が挙げられる。
アミラーゼとしては、市販品のターマミル、デュラミル(ノボザイムズ社製)等が挙げられる。
酵素は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地(粒子)にドライブレンドした状態で使用することもできる。
酵素安定剤としては、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等が挙げられ、具体的には、4ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましく挙げられる。
酵素安定剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白性組成物中の酵素安定剤の割合は、組成物中に0.05〜2質量%が好ましい。
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を用いることができる。
消泡剤としては、従来知られている、例えばシリコーン/シリカ系のものを用いることができる。具体的には、たとえば以下に示す方法により製造された消泡剤造粒物が挙げられる(特開平3−186307号公報の4頁左下欄に記載の方法)。
[消泡剤造粒物]
まず、日澱化学株式会社製のマルトデキストリン(商品名、酵素変性デキストリン)100gに、消泡成分としてダウコーニング社製のシリコーン(コンパウンド型、商品名:PSアンチフォーム)20gを添加して混合し、均質混合物を得る。
次に、得られた均質混合物50質量%と、ポリエチレングリコール(PEG−6000、融点58℃)25質量%と、中性無水芒硝25質量%とを70〜80℃で混合した後、不二パウダル株式会社製の押出し造粒機(型式:EXKS−1)により造粒し、造粒物を得る。
香料としては、特開2002−146399号公報、特開2003−89800号公報に記載の香料組成物などを用いることができる。
なお、香料組成物とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物をいう。
本発明の粉末漂白性組成物中の香料組成物の割合は、組成物中に0.001〜20質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物の製造において、香料の配合方法としては、たとえば、後述の界面活性剤含有粒子の調製時、界面活性剤含有粒子に対して、混合機内で香料成分を噴霧あるいは滴下する方法;粉末漂白性組成物の製造の最後に、混合機内で香料成分を噴霧あるいは滴下する方法が好ましく、混合機内で香料成分を噴霧する方法がより好ましい。
本発明の粉末漂白性組成物においては、当該組成物の外観を良好にするために、各種色素を用いることができる。
色素としては、染料や顔料が挙げられ、なかでも保存安定性の点から顔料が好ましく、酸化物等の耐酸化性を有するものが特に好ましい。具体例としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
また、これら色素は、前記(B)成分と前記(C)成分と一緒に造粒することが好ましく、かかる場合、ポリエチレングリコール(PEG)等のバインダ化合物に色素を溶解又は分散したものを用いることが特に好ましい。
吸油性担体としては、JIS−K5101試験方法で表される吸油量が好ましくは80mL/100g以上、より好ましくは150〜600mL/100gの吸油性をもつ物質が好適に用いられる。このような吸油性担体としては、例えば特開平5−125400号公報に記載の成分、特開平5−209200号公報に記載の成分(いずれも、水銀圧入法での細孔容積が100〜600cm3/100g、BET法での比表面積が20〜700m2/g、およびJIS K 5101での吸油量が100ml/100g以上の多孔性吸油担体)が挙げられる。
吸油性担体は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
吸油性担体の配合割合は、後述の界面活性剤含有粒子(好ましくは、ノニオン界面活性剤を主界面活性剤とする界面活性剤含有粒子)中に0.1〜25質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜15質量%がさらに好ましい。
粘土鉱物としては、特にスメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型3層構造又はトリオクタヘドラル型3層構造をとるものが好ましい。
かかる粘土鉱物は、吸油量が80mL/100g未満のものが好ましく、30〜70mL/100gのものがより好ましく;嵩密度が0.1g/mL以上のものが好ましく、0.2〜1.5g/mLのものがより好ましい。
具体例としては、特開平9−87691号公報記載の成分、すなわち、モンモリロナイト(吸油量:50ml/100g、嵩密度:0.3g/cc)、ノントロナイト(吸油量:40ml/100g、嵩密度:0.5g/cc)、バイデライト(吸油量:62ml/100g、嵩密度:0.55g/cc)、パイロフィライト等のジオクタヘドラル型3層構造をとる粘土鉱物;サポナイト(吸油量:73ml/100g、嵩密度:0.15g/cc)、ヘクトライト(吸油量:72ml/100g、嵩密度:0.7g/cc)、スチーブンサイト(吸油量:30ml/100g、嵩密度:1.2g/cc)、タルク等のトリオクタヘドラル型3層構造をとる粘土鉱物が挙げられる。
粘土鉱物の配合割合は、後述の界面活性剤含有粒子(好ましくは、ノニオン界面活性剤を主界面活性剤とする界面活性剤含有粒子)中に0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1〜10質量%がさらに好ましい。
具体的には、上記で説明した原料を混合のみするドライブレンド法;造粒処理を施す乾式造粒法、乾燥/造粒法(たとえば撹拌造粒法、破砕造粒法など)、湿式造粒/乾燥法(たとえばペースト造粒/乾燥法、湿潤造粒/乾燥法など);噴霧乾燥法等が挙げられる。
上記の中でも、本発明の粉末漂白性組成物の製造方法としては、本発明の効果が良好であり、また、製造された粉末漂白性組成物の変色が抑制されること等から、(B)成分と(C)成分とを予め混合して調製した混合物(銅錯体)を用いて配合する方法(i)、又はバインダ化合物を用いて、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物とを予め混合し造粒処理を施して調製した造粒物を用いて配合する方法(ii)、もしくは(C)成分とバインダ化合物とを予め混合し造粒処理を施して調製した造粒物を用いて配合する方法(iii)、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物とにより調製した成型物を用いて配合する方法(iv)などを好適に用いることができる。
また、その他の成分として漂白活性化剤を用いる場合、上記の漂白活性化剤の造粒物又は成型物(漂白活性化剤粒子)を用いて配合することもできる。
方法(i)は、(B)成分と(C)成分とを予め混合して調製した混合物(銅錯体)を用いて配合する方法である。以下に、方法(i)の一例を示す。
まず、溶媒中に、銅化合物(C)と配位子となるキレート剤(B)とを加えて溶解し、さらに必要に応じてアルカリ剤を添加し、好ましくは室温〜100℃、より好ましくは25℃程度の室温下で撹拌して、これらを反応させる(反応工程)。撹拌時間は、好ましくは1分間以上、より好ましくは1分間〜5時間、さらに好ましくは10分間程度である。
反応工程の終了後、ただちに反応液から溶媒を減圧留去して、反応工程で生成した固体状錯体と副生塩とを混合物の形態で回収する(回収工程)。
銅錯体の平均粒子径としては5〜200μmの範囲内であることが好ましく、かつ、粒子径1〜100μmの銅錯体粒子が全体の10質量%以上であることがより好ましい。
ここでの平均粒子径および粒度分布は、レーザー光散乱法(例えば、粒度分布測定装置:LDSA−3400A(17ch)、東日コンピューターアプリケーションズ(株)製を使用)によって測定した値であり、平均粒子径は体積基準のメジアン径である。
また、こうして得られた銅錯体は、さらに(B)成分および/又は(C)成分を加えるなどして、銅錯体における銅原子の量や配位子の量を適宜調整することができる。
アルカリ剤としては、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等を用いることができる。
方法(ii)は、バインダ化合物を用いて、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物とを予め混合し造粒処理を施して調製した造粒物を用いて配合する方法である。
方法(ii)としては、特に制限されるものではなく、たとえば、
バインダ化合物と(B)成分と(C)成分と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等とを、それぞれ直接に、混練機又は押出機に投入して混合し、直径1mm程度のヌードル状に押し出したり、ドラムフレーカーで成形した後、粉砕機で粉砕したりする方法;
たとえば方法(i)などにより(B)成分と(C)成分とを予め混合して調製した銅錯体と、バインダ化合物と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等とを、混練機又は押出機に投入して混合し、直径1mm程度のヌードル状に押し出したり、ドラムフレーカーで成形した後、粉砕機で粉砕したりする方法;
溶融したバインダ化合物に、(B)成分と(C)成分と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等とを溶解、分散させ、ミキサー中で冷却、固化させて塊状物を調製した後、粉砕造粒して造粒物を作製する方法などが挙げられる。
また、撹拌造粒機、容器回転型造粒機又は流動床造粒機等を用いて、(B)成分、(C)成分、界面活性剤、無機化合物等を混合した後、バインダ化合物を配合して造粒する方法も挙げられる。
また、(C)成分とバインダ化合物とを含む造粒物を予め調製した後、当該造粒物を、(B)成分又は(B)成分とその他の成分との混合物により被覆する方法も挙げられる。
上記のなかでも、調製の簡便さと製造コスト等の点で有利なことから、バインダ化合物と(B)成分と(C)成分とを直接混合して造粒物を調製する方法が特に好ましい。
上記の造粒方法によれば、衣類の損傷や退色の抑制、貯蔵時における過酸化物(A)の分解抑制がより向上する。この効果が得られる理由は定かではないが、(B)成分と(C)成分とがより近くに存在することにより奏する効果であると推測される。
造粒物を調製する場合、調製の簡便さと製造コストが有利であることに加えて、衣類の損傷や退色の抑制、貯蔵時における過酸化物(A)の分解抑制等が良好であることから、バインダ化合物としてポリエチレングリコール6000(平均分子量7300〜9300)と(B)成分と(C)成分との組み合わせが特に好ましい。
さらに、粉末漂白性組成物の製造性を向上させるために、造粒物中に硫酸ナトリウムや炭酸ナトリウム等の無機化合物や、クエン酸ナトリウム等の有機酸塩を添加してもよい。
ここでいう平均粒子径は、上記の、篩いを用いて粒度分布を求めてその粒度分布から算出する方法によって確認することができる。
方法(iii)は、バインダ化合物を用いて、(C)成分とバインダ化合物とを予め混合し造粒処理を施して調製した造粒物を用いて配合する方法である。
方法(iii)としては、特に制限されるものではなく、たとえば、上記方法(ii)において、(B)成分を用いない以外は上記方法(ii)と同様にして行う方法が挙げられる。
方法(iii)により調製される造粒物中の(C)成分の割合は、0.05〜5質量%とすることが好ましく、過酸化物(A)の安定性又は衣類に対するダメージ抑制効果が良好であることから、0.1〜3質量%とすることがより好ましい。
方法(iii)により調製される造粒物中のバインダ化合物の割合は、1〜99.95質量%とすることが好ましく、過酸化物(A)の安定性又は衣類に対するダメージ抑制効果が良好であることから、1〜99.9質量%とすることがより好ましい。
方法(iii)により調製される造粒物の使用量は、漂白洗浄剤組成物であれば、当該組成物中、0.5〜3質量%とすることが好ましく、1〜3質量%とすることがより好ましい。下限値以上であると、良好な洗浄力又は漂白力が得られ、殺菌・除菌効果が向上する。上限値以下であると、充分な殺菌・除菌効果が得られる。また、衣類などのダメージを抑制できる。また、他の成分との配合バランスをとることができる。
方法(iv)は、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物とにより調製した成型物を用いて配合する方法である。
かかる成型物の調製方法は、たとえば、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等とを、それぞれ直接に、混合機や混練機等に投入して混合、混練した後、押出成型機を用いて、多孔ダイスやスクリーンを通して押し出し、切断して、ペレット状の成型物を調製する方法;
(B)成分と(C)成分とを予め混合して調製した銅錯体とバインダ化合物と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等とを、それぞれ直接に、混合機や混練機等に投入して混合、混練した後、押出成型機を用いて、多孔ダイスやスクリーンを通して押し出し、切断して、ペレット状の成型物を調製する方法などが挙げられる。
また、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物と、必要に応じて界面活性剤、無機化合物等を混合した後、打錠機やブリケッティング機により圧縮成形し、必要に応じて、さらに粉砕機で粉砕して大きさを調整して成型物を調製する方法も挙げられる。
この他、粉末漂白性組成物がタブレット形状の場合には、(B)成分と(C)成分とバインダ化合物と、必要に応じて界面活性剤や無機化合物等との混合物を予め調製し、該混合物と、残りの原料成分とを打錠機(臼)に供給して、圧縮成形することにより成型物を調製することもできる。
かかる調製に用いられる(B)成分と(C)成分とバインダ化合物等の原料は、均一になるまで撹拌混合された後、通常の造粒機により成形される。造粒法としては、押し出し造粒が好ましく挙げられる。また、その他の造粒法としては、ブリケット機による錠剤形状にする造粒法も好ましく挙げられる。
(B)成分と(C)成分とバインダ化合物との造粒物又は成型物の平均粒子径としては、100〜1200μmが好ましく、300〜1000μmがより好ましい。
ここでいう平均粒子径は、上記と同様の方法、すなわち、篩いを用いて粒度分布を求めてその粒度分布から算出する方法によって確認することができる。
かかる造粒物又は成型物の調製において、界面活性剤や無機化合物等を用いる場合、たとえばバインダ化合物の使用量を適宜調整して、界面活性剤や無機化合物等の使用量を設定すればよい。
当該造粒物又は成型物中の(B)成分の割合は、1〜50質量%が好ましく、25〜45質量%がより好ましい。(B)成分の割合が前記範囲であると、保存安定性が良好であり、また、衣類に対する損傷や退色がより抑制される。
当該造粒物又は成型物中の(C)成分の割合は、0.5〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。(C)成分の割合が前記範囲であると、保存安定性が良好であり、また、衣類に対する損傷や退色がより抑制される。
当該造粒物又は成型物中のバインダ化合物の割合は、20〜98.5質量%が好ましく、30〜74質量%がより好ましい。バインダ化合物の割合が前記範囲であると、保存安定性が良好であり、製造性や形状の保持、溶解性がいずれも良好となる。
当該造粒物又は成型物中の銅錯体の割合は、2〜60質量%が好ましく、2〜40質量%がより好ましく、
当該造粒物又は成型物中のバインダ化合物の割合は、30〜98質量%が好ましく、30〜80質量%がより好ましい。
方法(iii)により調製される造粒物の使用量は、漂白洗浄剤組成物であれば、当該組成物中、0.1〜3質量%とすることが好ましく、0.3〜2質量%とすることがより好ましい。下限値以上であると、良好な洗浄力又は漂白力が得られ、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果が向上する。上限値以下であると、充分な抗菌効果、殺菌・除菌効果が得られ、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果がより向上する。また、衣類などのダメージを抑制できる。また、他の成分との配合バランスをとることができる。
造粒物又は成型物中の当該界面活性剤の割合としては、0〜50質量%が好ましく、3〜40質量%がより好ましく、5〜30質量%がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、いずれも、上記の漂白活性化剤を含む造粒物又は成型物(漂白活性化剤粒子)の調製方法におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩についての説明と同じものが挙げられる。
造粒物又は成型物中の当該ラジカルトラップの割合としては、1質量%以上10質量%未満が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。
また、押し出し造粒法により造粒物又は成型物を調製する場合、粘度調整を行い製造性を向上するために、クエン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の有機又は無機化合物を用いることもできる。また、粉砕助剤としてA型ゼオライト等のアルミノ珪酸塩を用いることもできる。これら有機もしくは無機化合物又はアルミノ珪酸塩の割合は、造粒物又は成型物中に3〜50質量%が好ましく、5〜40質量%がより好ましい。
かかる造粒物又は成型物の調製において、ラジカルトラップ剤、有機もしくは無機化合物又はアルミノ珪酸塩等を用いる場合、たとえばバインダ化合物の使用量を適宜調整して、ラジカルトラップ剤、有機もしくは無機化合物又はアルミノ珪酸塩の使用量を設定すればよい。
(F)成分は、安定性や製造性の点で有利なことから、(A)成分および(C)成分を含まない界面活性剤含有粒子として配合されることが好ましく、上記の(B)成分および(C)成分を含む造粒物又は成型物とは別粒子として配合されることがより好ましい。
(F)成分としては、上記で例示した(F)成分を、特に制限なく、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
また、(F)成分と(F)成分以外の界面活性剤との質量比率[(F)成分/(F)成分以外]としては、100/0〜50/50が好ましく、100/0〜55/45がより好ましく、95/5〜70/30がさらに好ましい。
洗浄性ビルダーのうち、無機ビルダーとしては、溶解性向上の効果を併せ持つものとして、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等のナトリウム塩;炭酸カリウム、硫酸カリウム等のカリウム塩;塩化カリウム、塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩化物が挙げられる。なかでも、溶解性向上効果とコストのバランスから、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウムが好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その含有割合は、溶解性が向上することから、界面活性剤含有粒子中に1〜15質量%が好ましく、2〜12質量%がより好ましく、5〜10質量%がさらに好ましい。
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有割合は、溶解性が向上することから、界面活性剤含有粒子中に1〜10質量%が好ましく、2〜8質量%がより好ましく、3〜7質量%がさらに好ましい。
(1)中和塩型のアニオン界面活性剤を造粒する方法
(2)アニオン界面活性剤の酸前駆体をドライ中和して造粒する方法
中和塩型のアニオン界面活性剤を造粒する方法としては、たとえば以下に示す造粒方法が挙げられる。
(1−1)洗剤成分の原料粉末およびバインダ化合物(界面活性剤、水、液体高分子成分等)を捏和・混練した後、押し出して造粒する押し出し造粒法、
(1−2)捏和・混練した後、得られた固形洗剤を破砕して造粒する捏和・破砕造粒法、(1−3)原料粉末にバインダ化合物を添加し、撹拌羽根で撹拌して造粒する撹拌造粒法、
(1−4)原料粉末を転動させつつバインダ化合物を噴霧して造粒する転動造粒法、
(1−5)原料粉末を流動化させつつ、液体バインダを噴霧し造粒する流動層造粒法
等が挙げられる。
アニオン界面活性剤の酸前駆体をドライ中和して造粒する方法においては、アニオン界面活性剤の酸前駆体とアルカリ性無機粉体とを接触・混合させつつ中和し、造粒する必要がある。造粒方法としては、基本的には前記(1)で用いられる造粒方法と同様の造粒方法が好適に利用される。
アニオン界面活性剤の酸前駆体としては、上記の(F)成分の酸前駆体であればいずれの酸前駆体も好適に利用可能である。
また、中和剤としては、アルカリ性粉体が好ましく、当該アルカリ性粉体としては、特に限定されるものではなく、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属燐酸塩等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム・カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム等が挙げられる。
アルカリ金属燐酸塩としては、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、アルカリ金属炭酸塩が好ましく、その中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム・カリウムが特に好ましい。
中和剤は、1種単独で、又は2種以上を用いることができる。
また、当該界面活性剤含有粒子の平均粒子径は、200〜1500μmが好ましく、300〜1000μmがより好ましい。平均粒子径が200μm以上であると、粉塵の発生をより抑制でき、一方、1500μm以下であると、溶解性がより向上する。
さらに、当該界面活性剤含有粒子の流動性は、安息角として60°以下が好ましく、50°以下が特に好ましい。安息角が60°以下であれば、当該粒子の取扱性がより向上する。なお、安息角は、容器に満たした粒子が流出するときに形成されるすべり面と、水平面とのなす角を測定する、いわゆる排出法による安息角測定法により測定することができる。
「ノニオン界面活性剤を主界面活性剤として含有する界面活性剤含有粒子」とは、ノニオン界面活性剤を必須成分とし、当該粒子中に配合されている界面活性剤成分の中でノニオン界面活性剤の含有割合が最も多い粒子を意味する。よって、ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤である(F)成分、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が含まれていてもよい。
ノニオン界面活性剤としては、上記のノニオン界面活性剤の説明において例示したものと同様のものが利用可能である。ノニオン界面活性剤の好適なものとしては、融点が40℃以下で、かつ、HLBが9〜16のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が挙げられる。
また、ノニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤以外の界面活性剤との質量比率[ノニオン界面活性剤/ノニオン界面活性剤以外]としては、100/0〜50/50が好ましく、100/0〜60/40がより好ましく、95/5〜70/30がさらに好ましい。
洗浄性ビルダーとしては、上記の(F)成分を主界面活性剤として含有する界面活性剤含有粒子に配合可能な洗浄ビルダーと同様のものが利用可能である。好適な洗浄ビルダー、洗浄ビルダーの好適な含有割合についても同様である。
また、ノニオン界面活性剤を主界面活性剤として含有する界面活性剤含有粒子には、ノニオン界面活性剤を担持するための吸油性担体や、造粒助剤としての粘土鉱物等を配合することも好ましい。吸油性担体、粘土鉱物としては、上記で例示したものと同様のものが利用可能である。
ノニオン界面活性剤を主界面活性剤として含有する界面活性剤含有粒子の調製方法としては、(F)成分を主界面活性剤として含有する界面活性剤含有粒子の調製方法についての説明における造粒方法と同様の造粒方法を用いた調製方法が挙げられる。
以上説明した製造方法により製造された粉末漂白性組成物において、嵩密度は、通常0.3g/mL以上が好ましく、0.4〜1.2g/mLがより好ましく、0.5〜1.0g/mLがより好ましい。
また、当該粉末漂白性組成物粒子の平均粒子径は、200〜1500μmが好ましく、300〜1000μmがより好ましい。平均粒子径が200μm以上であると、粉塵の発生をより抑制でき、一方、1500μm以下であると、溶解性がより向上する。
漂白洗浄剤組成物であれば、洗濯機に0.02〜0.2質量%の溶液になるように投入して被洗物を洗濯したり、0.02〜2質量%溶液に被洗物を浸け置く等の方法が好適である。特に、洗濯機に投入して5〜20分間洗濯を行う方法に好適に使用することができる。
本発明の粉末漂白性組成は、その被洗物又は使用方法が特に制限されるものではなく、例えば衣類、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品、木材パルプ等の紙製品、食器やガラス、洗濯槽等の硬表面等の被洗物に、通常の漂白剤組成物又は漂白洗浄剤組成物の使用方法と同様に使用することによって、前記被洗物に付いた菌などの微生物やしみ、有機物汚れ、カレー等の食べこぼし汚れ、黄ばみ物質、ステイン、カビ等を漂白、洗浄することができる。
本発明者らは、上記のように、タオル等の洗濯物を乾燥させた後、数日間使用している間に、当該タオル等から悪臭を感じる、という不満を消費者が強く抱いているという「新たな課題」を見出した。そして、本発明者らの検討によると、洗濯処理後、室内で「乾燥させている間」に洗濯物から発生する臭いだけではなく、乾燥した後、「使用している間」に発生する臭いまでも防臭するためには、(1)洗濯によって、臭い発生の原因物質である汚れや菌を、充分に分解・除去する洗浄力又は漂白力、および(2)使用により洗濯物が濡れた状態となっても菌が増えにくい抗菌力、の両方を組成物が兼ね備えていることが必要であることが分かった。
本発明の粉末漂白性組成物は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物(A)と、配位座が5以下のキレート剤(B)と、銅化合物(C)と、プロテアーゼ(D)とを含有する。
(B)成分は、例えば洗濯処理時または漂白処理時において、(C)成分と金属錯体(銅錯体)を形成し、(A)成分から発生する過酸化水素をより活性化すると考えられる。これによって、本発明の粉末漂白性組成物は、従来に比べて良好な洗浄力又は漂白力が得られ、また、洗濯処理後または漂白処理後、前記金属錯体が被洗物に吸着して抗菌効果および殺菌・除菌効果を発揮すると考えられる。さらに、(D)成分を含有することにより、(A)成分と(B)成分と(C)成分だけでは落としきれなかった汚れ等も除去でき、洗浄力がより高まる。これらの作用効果によって、本発明の粉末漂白性組成物は、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭するという固有の効果を発揮すると推測される。
また、本発明の粉末漂白性組成物は、少ない使用量で高い殺菌・除菌効果が得られる。
また、本発明の粉末漂白性組成物は、特に比較的低温条件下においても高い洗浄力又は漂白力が得られるため、使用条件や使用場所を選ばずに使用することができる。
また、本発明の粉末漂白性組成物によれば、洗濯処理後、室内で「乾燥させている間」に洗濯物から発生する臭いを防臭できる。
また、本発明の粉末漂白性組成物は、漂白剤組成物又は漂白洗浄剤組成物として好適に用いることができる。なお、漂白剤組成物と漂白洗浄剤組成物との相違は、漂白力、殺菌・除菌効果を重視したものが漂白剤組成物であり、漂白剤組成物より漂白力は劣るものの洗浄力が高いものが漂白洗浄剤組成物である。組成上の違いとしては、漂白成分(過酸化物、漂白活性化触媒、漂白活性化剤等)の含有割合は漂白剤組成物の方が多く、界面活性剤の含有割合は漂白洗浄剤組成物の方が多いことが挙げられる。
(実施例1〜12、比較例1〜6/実施例21〜38、比較例21〜29)
表3〜6に示す組成に従って、各成分と、予め調製した界面活性剤含有粒子と、漂白活性化剤粒子と、表面処理無機粒子とを用いて、下記に示す製造方法により、各例の粉末漂白性組成物を製造した。
なお、実施例1〜12および比較例1〜6は漂白剤組成物を想定したものであり、実施例21〜38および比較例21〜29は漂白洗浄剤組成物を想定したものである。
また、表1〜6中の配合量の単位は質量%であり、界面活性剤、A型ゼオライト、ポリマーAは純分換算量を示し、その他はあり姿での量を示す。
以下に、表中に示した成分について説明する。
過炭酸塩−1:ケイ酸とホウ酸ナトリウムによりコーティングした被覆過炭酸ナトリウム(三菱ガス化学(株)製、商品名:SPC−D、有効酸素量13.2質量%、平均粒径760μm)。
過炭酸塩−2:Zhejiang JINKE CHEMICALS社製、商品名:SPCC、有効酸素量13.8質量%、平均粒径870μm。
過炭酸塩−3:三菱ガス化学(株)製、商品名:SPC−Z、有効酸素量:10.9質量%、(非危険物化のために、過炭酸ナトリウム/炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム=77/3/20の割合(質量比)でブレンドされたもの)。
HIDS:3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸4ナトリウム、日本触媒(株)製;配位座5。
IDS:2,2’−イミノジコハク酸4ナトリウム、ランクセス製;配位座5。
MGDA:メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム、BASF社製;配位座4。
ジピコリン酸:2,6−ピリジンジカルボン酸、MERCK社製;配位座3。
EDTA−Na:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ヘキスト社製;配位座6。
CuSO4:硫酸銅(II)5水和物、関東化学(株)製。
後述の[キレート剤/金属化合物/バインダ化合物の造粒物の調製方法]により調製した、造粒物−1〜造粒物−5を用いた。
MnCl2:塩化マンガン・4水和物、関東化学(株)製;試薬。
CoCl2:無水塩化コバルト、米山薬品工業(株)製;試薬。
サビナーゼ:商品名「サビナーゼ12T」、ノボザイムズ社製。
エバラーゼ:商品名「エバラーゼ8T」、ノボザイムズ社製。
ライペックス:商品名「ライペックス100T」、ノボザイムズ社製。
リポラーゼ:商品名「リポラーゼ100T」、ノボザイムズ社製。
後述の[(F)成分を主界面活性剤として含有した界面活性剤含有粒子の調製方法]により調製した、界面活性剤含有粒子を用いた。
MES:炭素数16の炭化水素基を有する化合物と、炭素数18の炭化水素基を有する化合物との混合割合が質量比で80:20の脂肪酸メチルエステルスルフォネートのナトリウム塩[ライオン(株)製;AI=70質量%、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等]。
LAS−Na:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸[ライオン(株)製、ライポンLH−200(LAS−H 純分96質量%)]を、界面活性剤組成物の調製時に48質量%水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物。表1中の配合量は、LAS−Naとしての値(質量%)を示す。
LAS−K:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸[ライオン(株)製、ライポンLH−200(LAS−H 純分96質量%)]を、界面活性剤組成物の調製時に48質量%水酸化カリウム水溶液で中和した化合物。表1中の配合量は、LAS−Kとしての値(質量%)を示す。
石鹸:炭素数(C)12〜18の脂肪酸ナトリウム[ライオン(株)製、純分:67質量%、タイター:40〜45℃;脂肪酸組成:C12 0.7質量%、C14 11.4質量%、C16 29.2質量%、C18F0(ステアリン酸)0.7質量%、C18F1(オレイン酸)56.8質量%、C18F2(リノール酸)1.2質量%;分子量:289]。
漂白活性化剤(OBS)粒子:後述の[漂白活性化剤粒子の調製方法]により調製した、漂白活性化剤(OBS)粒子を用いた。
漂白活性化剤(OBC)粒子:後述の[漂白活性化剤粒子の調製方法]により調製した、漂白活性化剤(OBC)粒子を用いた。
OBC:4−デカノイルオキシ安息香酸(漂白活性化剤)、三井化学(株)製。
ノニオン界面活性剤:ECOROL26(商品名、ECOGREEN社製;炭素数12〜16のアルキル基を有するアルコール)の酸化エチレン平均15モル付加体(純分90質量%)。
・洗浄性ビルダー
A型ゼオライト:商品名「シルトンB」、水澤化学(株)製;粉末状。
炭酸ナトリウム:重質炭酸ナトリウム、商品名「ソーダ灰」、旭硝子(株)製。
炭酸カリウム:旭硝子(株)製。
蛍光増白剤:チノパールCBS−X/チノパールAMS=3/1(質量比)(商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)。
ポリマーA:アクリル酸/マレイン酸共重合体のナトリウム塩、商品名「ソカランCP7」、BASF社製。
硫酸ナトリウム:商品名「中性無水芒硝」、四国化成工業(株)製。
キレート剤[(B)成分、(B’)成分]、金属化合物[(C)成分、(C’)成分]、およびバインダ化合物を用いて、以下に示す製造方法により、キレート/金属/バインダ造粒物である造粒物−1〜造粒物−5を製造した。当該造粒物の組成を表1に示す。
表1に示す割合となるように、キレート剤と金属化合物とバインダ化合物との合計500gを予め粉体混合したものを、連続ニーダー(製品名:KRS−S1型、株式会社クリモト鉄工所製)に投入し、65℃にて混練した後、直径1mmの多孔性スクリーンを通して押し出すことにより、ヌードル状の固形物を得た。
この固形物を、粉砕機(製品名:NEW SPEED MILL、岡田精工(株)製)を用いて破砕することにより、造粒物−1、2、4、5をそれぞれ得た。
得られた造粒物−1、2、4、5は、いずれも篩分けを行い、粒子径300〜700μmのものを用いた。
MGDA−Cu錯体の調製:
イオン交換水300ml中に、(C)成分であるCuSO4(硫酸銅(II)5水和物)1.0gと、(B)成分であるMGDA(メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム)19gとを添加し、室温で10分間撹拌した。その後、150℃に保持された油浴上で水を減圧留去し、乾燥した固体を回収することにより、メチルグリシンジ酢酸−銅錯体とメチルグリシンジ酢酸との混合物(MGDA−Cu錯体)を得た。
造粒物−3の調製:
上記造粒物−1、2、4、5の調製方法において、キレート剤と金属化合物の代わりに、MGDA−Cu錯体を用いて、表1に示す割合となるように、MGDA−Cu錯体とバインダ化合物との合計500gを予め粉体混合した以外は、上記造粒物−1、2、4、5の調製方法と同様にして造粒物−3を得た。
得られた造粒物−3は篩分けを行い、粒子径300〜700μmのものを用いた。
表2に示す組成に従って、以下の手順により、界面活性剤を含有する粒子(界面活性剤含有粒子)を調製した。
まず、撹拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これに、MESとノニオン界面活性剤とを除いた、残りの界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いて、ポリマーA(アクリル酸/マレイン酸共重合体のナトリウム塩)を添加し、さらに10分間撹拌した後、粉末状のA型ゼオライトの一部(7.0質量%相当量(対各粒子群、以下同じ。)の捏和時添加用のA型ゼオライト、3.2質量%相当量の粉砕助剤用のA型ゼオライト、および2.0質量%相当量の表面被覆用のA型ゼオライトを除く)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウムを添加した。そして、さらに20分間撹拌して水分38質量%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径290μm、嵩密度0.32g/mL、水分5質量%の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、MESの水性スラリー(水分濃度25質量%)に、ノニオン界面活性剤の一部(MESに対して25質量%)を添加し、水分を11質量%になるまで薄膜式乾燥機により減圧濃縮して、MESとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
最後に、水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で2.0質量%相当量のA型ゼオライトを加え、1.0質量%相当量のノニオン界面活性剤と香料とを噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して、界面活性剤含有粒子(平均粒子径550μm、嵩密度0.86g/mL)を得た。
まず、漂白活性化剤として4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを合成した。
原料としてp−フェノールスルホン酸ナトリウム(関東化学(株)製、試薬)と、N,N−ジメチルホルムアミド(関東化学(株)製、試薬)と、ラウリン酸クロライド(東京化成工業(株)製、試薬)と、アセトン(関東化学(株)製、試薬)とを用い、以下の方法により合成を行った。
予め脱水処理したp−フェノールスルホン酸ナトリウム100g(0.51mol)をN,N−ジメチルホルムアミド300g中に分散させ、マグネチックスターラーで撹拌しながら、ラウリン酸クロライド111g(0.51mol)を50℃で30分かけて滴下した。滴下終了後、3時間反応を行い、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去し、アセトンにより洗浄後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶させて4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを得た。収率は90%であった。
この押し出し品(冷風により20℃に冷却)を、ホソカワミクロン社製のフィッツミルDKA−3型(製品名)に導入し、また、助剤としてA型ゼオライト粉末5質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒子径が約700μmの漂白活性化剤(OBS)粒子を得た。
漂白活性化剤として4−デカノイルオキシ安息香酸(三井化学(株)製)70質量部と、PEG[商品名:ポリエチレングリコール♯6000M、ライオン(株)製]20質量部と、炭素数14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品[商品名:リポランPJ−400、ライオン(株)製]5質量部との割合になるように、ホソカワミクロン社製のエクストルード・オーミックスEM−6型(製品名)に供給し、混練押し出し(混練温度60℃)することにより、径が0.8mmφのヌードル状の押し出し品を得た。
この押し出し品(冷風により20℃に冷却)を、ホソカワミクロン社製のフィッツミルDKA−3型(製品名)に導入し、また、助剤としてA型ゼオライト粉末5質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径が約700μmの漂白活性化剤(OBC)粒子を得た。
炭酸ナトリウム85質量%、MA/AA剤3質量%、ラウリン酸7質量%、および残部として水からなる表面処理無機粒子を、以下に示す工程を経ることにより調製した。
MA/AA剤は、アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩(製品名:アクアリックTL−400、日本触媒(株)製、純分40質量%水溶液)を用い、ラウリン酸は日本油脂(株)製、製品名:NAA−122(融点43℃)を用いた。
炭酸ナトリウムを、鋤刃状ショベルを具備したショベル−壁面間クリアランスが5mmのプローシェアーミキサー(大平洋機工(株)製)に投入(充填率30容積%)し、主軸150rpmで撹拌を開始した(チョッパー回転数:1015rpm、ブレード先端速度(周速):6.9m/s)。撹拌開始後10秒後に、MA/AA剤を、噴霧角115度の加圧ノズル(フラットノズル)から180秒間噴霧添加し、造粒・被覆操作を行って粒子を製造した。
さらに、この第1工程で調製された粒子全量における水分量が10質量%を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、粒子全体の水分量を10質量%以下に調整した。
引き続き、上記プローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を、噴霧角60度の加圧ノズル(フルコーンノズル)から180秒間噴霧添加し(被覆操作)、引き続き30秒間撹拌を続けて粒子を得た。
次いで、第2工程で得られた粒子を、流動層(Glatt−POWREX、型番:FD−WRT−20、(株)パウレックス製)に充填し、充填後15℃の風(空気)を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、20℃まで冷却された粒子を得た。流動層内風速は、流動化状態を確認しながら0.2〜10.0m/sの範囲で調整した。
得られた粒子を、目開き2000μmの篩を用いて分級し、目開き2000μmの篩を通過する粒子群を表面処理無機粒子として得た。
各例の粉末漂白性組成物は、表3〜6に示す配合組成に従って、各成分と、上記の調製方法により予め調製された各造粒物とを混合することによって製造した。
具体的には、各成分と、上記の調製方法により予め調製された各造粒物とを、水平円筒型転動混合機(ドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)を用いて、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件下、1分間転動させて各例の粉末漂白性組成物を得た。
漂白力の試験は実施例1〜12および比較例1〜6に対して、洗浄力の試験は実施例21〜38および比較例21〜29に対してそれぞれ行った。結果を表3〜6に示す。
(カレー汚染布の調製)
5分間熱湯で温めたレトルトカレー(商品名:ボンカレーゴールド中辛、大塚食品(株)製;内容量200g/1パック)5パック分を、ガーゼを用いてろ過し、固形物を取り除いた液に、25cm×30cmの平織り木綿布(#100)5枚を浸し、30分間温めながら、平織り木綿布にカレーを均一に付着させた。その後、かかる平織り木綿布を取り出し、洗液に色が付かなくなるまで水道水ですすぎ、脱水し、自然乾燥した。自然乾燥後の平織り木綿布を、大きさ5cm×5cmの試験片とし、試験に供した。
各例の粉末漂白性組成物0.5質量%濃度(25℃の脱イオン水および塩化カルシウムを用いて3°DH硬水に調製)の試験溶液200mLを調製し、これに、上記で得られた試験片5枚を1時間浸け置きした。その後、Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)を使用し、これに、市販衣料用洗剤(商品名:トップ、ライオン(株)製)を667ppmとなるように調製した洗剤水溶液と、試験片5枚と綿メリヤス布(B.V.D肌シャツ 品番G013TSLL 富士紡ホールディングス(株)製のものを5×5cmに裁断したもの)とを入れて、浴比を20倍に調節した。
次に、Terg−O−Tometerを、温度15℃下で、水道水を用いて、水量900mLにて、120rpmで動かして10分間洗浄処理を行った後、2槽式洗濯機(製品名:CW−C30A1−H 三菱電機(株)製)で3分間流水すすぎを行い、1分間脱水した後、試験片をアイロンにて乾燥させ、色差計を用いて反射率を測定し、下記数式に従って漂白力(%)を算出した。
漂白力(%)=(漂白処理後のZ値−漂白処理前のZ値)/(原布のZ値−漂白処理前のZ値)×100
Z値は、日本電色工業(株)製の色彩計SE−2000を用いて測定される反射率である。数式中、「原布」とは、カレー汚れを付ける前の平織り木綿布をいう。
漂白力の評価は、各例ごとに試験布5枚の平均値で行った。なお、評価基準を以下のように設定した。
漂白力の評価基準
◎:漂白力が60%以上。
○:漂白力が45%以上60%未満。
△:漂白力が45%未満。
(前処理)
Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)を使用し、これに、湿式人工汚垢布(財団法人洗濯科学協会製;洗浄前の汚染布)15枚と綿メリヤス布(B.V.D肌シャツ 品番G013TSLL 富士紡ホールディングス(株)製のものを5×5cmに裁断したもの)と、市販衣料用洗剤(商品名:トップ、ライオン(株)製)を濃度667ppmに調整した洗剤水溶液とを入れて、浴比を20倍に調節した。
次に、Terg−O−Tometerを、温度15℃下で、水道水を用いて、水量900mLにて、120rpmで動かして10分間洗浄処理を行った後、2槽式洗濯機(製品名:CW−C30A1−H 三菱電機(株)製)で3分間流水すすぎを行い、続けて1分間脱水し乾燥した汚染布を、1枚ずつろ紙上に並べた。次いで、かかる汚染布を18時間室温にて風乾し、試験に供した。
かかる汚染布を、濃度を667ppmに調整した各例の粉末漂白性組成物水溶液を用いて、再び上記と同様の操作を行って洗浄処理を施した。洗浄処理後の汚染布をアイロンにて乾燥し、色差計を用いて反射率を測定し、下記数式で表されるクベルカムンク式により洗浄率(%)を求めた。
数式:洗浄率(%)=(前処理前の汚染布のK/S−洗浄後の汚染布のK/S)/(前処理前の汚染布のK/S−原布のK/S)×100
ここで、K/S=(1−R)2/2R、ただし、Rは、日本電色工業(株)製の色彩計(製品名:SE−2000)を用いて測定される反射率である。数式中、「原布」とは、前記湿式人工汚垢布(財団法人洗濯科学協会製;洗浄前の汚染布)の汚れを付ける前の白布(当該湿式人工汚垢布の購入時に一緒に送られてくる白布)をいう。
洗浄力の評価は、各例ごとに汚染布15枚の平均値で行った。なお、評価基準を以下のように設定した。
洗浄力の評価基準
◎:洗浄力が85%以上。
○:洗浄力が75%以上85%未満。
△:洗浄力が75%未満。
タオルを「使用している間」に発生する臭いを防臭する効果を確認するために、下記方法による防臭効果試験を行った。
(防臭試験布の調製)
試料として、新品の綿タオル(80cm×30cm、(株)東進社製の220匁ボーダーソフトFT;下記に示す評価基準にて臭気が1〜3点のタオル)を、中央で折り畳んだ後の当該綿タオルの大きさが40cm×30cmになるようにタオル掛けに掛けて家庭で1ヶ月間使用と洗濯とを繰り返し、最後に洗濯をせずに使用したままの当該綿タオルを、図1に示すa〜hのように、汚れた部分が均一に8等分になるように切断したもの(約20cm×15cm、約9g)を防臭試験布とした。
Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)を用いて、これに、8等分した防臭試験布のうちの1枚と、各例の粉末漂白性組成物とノニオン界面活性剤と炭酸ナトリウムとを水道水に溶解してなる水溶液900mL(温度15℃)とを入れた。当該水溶液中の濃度は、それぞれ、粉末漂白性組成物300ppm、ノニオン界面活性剤200ppm、炭酸ナトリウム150ppmに調整した。
次に、温度15℃下で、Terg−O−Tometerを120rpmで動かして10分間洗浄処理を行った後、1分間の脱水、3分間のすすぎ、1分間の脱水、3分間のすすぎを続けて行い、防臭試験布を18時間室温にて風乾した。
なお、8等分した防臭試験布のうち、図1に示したように、片側4等分(a〜d、e〜h)のうちの1枚は、比較例1の粉末漂白性組成物により洗浄処理を行い、評価の比較対照(基準)の防臭試験布とした。
Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)を用いて、これに、8等分した防臭試験布のうちの1枚と、各例の粉末漂白性組成物を水道水に溶解してなる水溶液900mL(温度15℃)とを入れた。当該水溶液中の粉末漂白性組成物の濃度は、667ppmに調整した。
次に、温度15℃下で、Terg−O−Tometerを120rpmで動かして10分間洗浄処理を行った後、1分間の脱水、3分間のすすぎ、1分間の脱水、3分間のすすぎを続けて行い、防臭試験布を18時間室温にて風乾した。
なお、8等分した防臭試験布のうち、図1に示したように、片側4等分(a〜d、e〜h)のうちの1枚は、比較例21の粉末漂白性組成物により洗浄処理を行い、評価の比較対照(基準)の防臭試験布とした。
上記の洗浄方法により洗浄、乾燥した防臭試験布を、裁断前の通り(大きさ約80cm×30cm)に、切断した部分で縫い合わせて防臭効果の評価用試験布とした。
これら評価用試験布を、中央で折り畳んだ後の大きさが40cm×30cmになるように、手洗い場に設置したタオル掛けに掛け、縫い合わされたタオルの各部分が互いに均一に使用されるように注意しながら3日間使用を続けた。
使用の後、評価用試験布を再び縫い合わせた部分で8等分に裁断し、5名のパネラーにより各試験布の臭い評価を官能評価で行った。試験布の臭いの評価は、下記の絶対評価の基準に従って点数化し、5名の平均点(小数点以下2桁目を四捨五入)で判定した。
絶対評価基準
5点:強烈な臭い。
4点:強い臭い。
3点:楽に感知できる臭い。
2点:何の臭いか分かる程度の弱い臭い。
1点:かすかに感じられる臭い。
0点:臭わない。
以上の判定を基にして、実施例1〜12と比較例1〜6においては、実施例1〜12および比較例2〜6の粉末漂白性組成物を用いて処理した各試験布の臭いと、比較例1の粉末漂白性組成物を用いて処理した試験布の臭いとの一対比較をそれぞれ行い、また、実施例21〜38と比較例21〜29においては、実施例21〜38および比較例22〜29の粉末漂白性組成物を用いて処理した試験布の臭いと、比較例21の粉末漂白性組成物を用いて処理した試験布の臭いとの比較をそれぞれ行い、下記の評価の基準に従って防臭効果を評価した。その結果を表3〜6に示す。
評価基準
◎:比較例1又は比較例21より良好で、差が1点以上であった。
○:比較例1又は比較例21より良好で、差が0.5点より大きく1点未満であった。
△:比較例1又は比較例21より良好で、差が0.1点より大きく0.5点以下であった。
×:比較例1又は比較例21と同等又は不良であり、差が0.1点以下であった。
なお、かかる防臭効果の評価において、比較例1および比較例21の粉末漂白性組成物を評価基準としているため、表4、6中では比較例1および比較例21の防臭効果の評価結果を「−」と表記した。
また、本発明に係る実施例21〜38の粉末漂白性組成物(漂白洗浄剤組成物)は、いずれも洗浄力が良好であり、比較例21〜29に比べて、被洗物を使用している間に発生する臭いを防臭する効果に優れていることが確認できた。
Claims (5)
- 水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物(A)と、
下記の一般式(I)で表される化合物、一般式(II)で表される化合物および一般式(III)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種のキレート剤(B)と、
銅化合物(C)と、
プロテアーゼ(D)と
を含有することを特徴とする粉末漂白性組成物。
- 前記(B)成分と前記(C)成分との混合割合[(C):(B)]が、質量比で、1:1〜1:15であり、かつ、前記(B)成分の含有割合が0.001〜2質量%である請求項1記載の粉末漂白性組成物。
- リパーゼ(E)をさらに含有する請求項1又は請求項2記載の粉末漂白性組成物。
- アニオン界面活性剤(F)をさらに含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の粉末漂白性組成物。
- 前記アニオン界面活性剤(F)の割合が10〜30質量%である請求項4記載の粉末漂白性組成物。
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