ES2277627T3 - Preparacion de quinazolinonas fungicidas e intermediarios utiles. - Google Patents
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Abstract
Un proceso para la preparación de a quinazolinona de Fórmula I donde R1 es alquilo C1-C10; alquenilo C3-C10; cicloalquilo C3-C10; halocicloalquilo C3-C10; cicloalquilalquilo C4-C10 ; halocicloalquilalquilo C4-C10 ; o alquinilo C3-C10; R2 es alquilo C1-C10; alquenilo C3-C10; cicloalquilo C3-C10; halocicloalquilo C3-C10; cicloalquilalquilo C4-C10 ; halocicloalquilalquilo C4-C10 ; cicloalquilo C4-C10; halocicloalquilo C4-C10; o alquinilo C3-C10; y R3 y R4 son cada uno de forma independiente hidrógeno o halógeno; de los compuestos que contienen el motivo IIg que se caracteriza por emplear una secuencia de proceso que comprende el tratamiento de un ácido o éster antranílico de Fórmula 1b donde R6 es hidrógeno o un alquilo C1-C6 con un compuesto de Fórmula III donde A es Cl o S(alquilo C1-C6) opcionalmente en presencia de un ácido o una base, y un disolvente inerte a una temperatura de desde 0 a 100ºC, y a una presión de desde 1 a 5 atmósferas.
Description
Preparación de quinazolinonas fungicidas e
intermediarios útiles.
Esta invención trata de compuestos y procesos
para la preparación de quinazolinonas con actividad fungicida.
WO 94/26722 revela de forma general la
conversión de ácidos antranílicos a
2-tioquinazolindionas mediante la utilización
isotiocianatos (ver también: U.S. Pat. No. 3,755,582). WO 94/26722
revela que la reacción se lleva a cabo de forma preferente en
presencia de una base como trietilamina.
WO 94/26722 también revela la conversión de
2-tioquinazolindionas a
2-cloro-4(3H)-quinzolinonas
utilizando cloruro de sulfurilo (ver también: U.S. Pat. No.
3,867,384). No se hace mención a la utilización de fosgeno para
llevar a cabo esta transformación.
WO 94/26722 y U.S. Pat. No. 3,755,582 revelan de
forma general
2-alquiltio-quinazolinonas.
WO 94/26722 revela de forma general la
condensación de ésteres de ácido antranílico con tiofosgeno para
formar ésteres de isocianato. Se revelan procedimientos similares
en J. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407.
La preparación de
2,4-(1H,3H)-quinazolindionas a partir de ácido
antranílico y ésteres más isocianatos se cita en J. Heterocycl.
Chem., (1982), 19, 269.
EP-A-712849
revela un proceso para la preparación de
quinazolin-2,4-dionas.
Esta invención proporciona procesos ventajosos
para la preparación de quinazolinonas de Fórmula I
donde:
R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{10}; alquenilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; o alquinilo
C_{3}-C_{10};
R^{2} es alquilo
C_{1}-C_{10}; alquenilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; cicloalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{4}-C_{10}; o alquinilo
C_{3}-C_{10}; y R^{3} y R^{4} son cada uno
de forma independiente hidrógeno o halógeno; a partir de compuestos
que contienen el motivo Iig
Las quinazolinonas de Fórmula I son útiles como
fungicidas y/o intermedios para la preparación de fungicidas. Los
procesos para la preparación de quinazolinonas de Fórmula I que se
proporcionan aquí se caracterizan por la utilización de una
secuencia de proceso (D) tal como se describe a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Proceso
D
Se proporciona un proceso para la preparación de
compuestos de Fórmula I que comprende el tratamiento de un ácido
antranílico o éster de Fórmula 1b
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{6} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{6} con un compuesto de Fórmula
III
donde A es Cl o S(alquilo
C_{1}-C_{6}) opcionalmente en presencia de un
ácido o una base, y un disolvente inerte a una temperatura desde
alrededor de 0 hasta 100ºC, y una presión de desde alrededor de 1 a
5 atmósferas (1.013 x 10^{5} a 5.065 x 10^{5}
Pa).
\vskip1.000000\baselineskip
Esta invención proporciona además un compuesto
de Fórmula IIIa
donde R^{1} y R^{2} son alquilo
C_{3}.
Los compuestos preparados mediante el método de
esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los
diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereoisómeros e
isómeros geométricos. Cualquier persona con experiencia en el campo
de la técnica apreciará que uno de los estereoisómeros puede ser más
deseable, y sabrá como separar dichos estereoisómeros. Así pues, la
presente invención comprende la preparación de mezclas,
estereoisómeros individuales, y mezclas ópticamente activas de
compuestos de Fórmula I.
En las recitaciones anteriores, el término
"alquilo", utilizado solo o en palabras compuestas como
"alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilos de cadena
lineal o ramificada, como metilo, etilo, n-propilo,
i-propilo, o los distintos isómeros de butilo,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, o decilo. El término
"1-2 alquilo" indica que una o dos de las
posiciones disponibles para ese sustituyente pueden ser alquilo, y
que se seleccionan de forma independiente. El término
"alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada como
vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo, y
los distintos isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. El término
"alquenilo" también incluye polienos como
1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo.
El término "alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o
ramificada como como etinilo, 1-propinilo,
2-propinilo y los distintos isómeros de butinilo,
pentinilo y hexinilo. El término "alquinilo" también incluye
motivos compuestos de enlaces triples múltiples como el
2,5-hexadiinilo. El término "cicloalquilo"
incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y
ciclohexilo.
Algunos ejemplos de "cicloalquilalquilo"
incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo, y otros motivos
cicloalquílicos unidos a grupos alquilo de cadena lineal o
ramificada.
El término "halógeno" incluye flúor, cloro,
bromo o yodo.
El número total de átomos de carbono en un grupo
sustituyente se indica mediante el sufijo
"C_{i}-C_{j}" donde i y j son números del
1 al 10. Por ejemplo, alquilo C_{1}-C_{3}
designa desde metilo hasta propilo; y alquilo C_{4} designa los
diversos isómeros de un grupo alquilo que contiene un total de
cuatro átomos de carbono.
Cuando un grupo contiene un sustituyente que
puede ser hidrógeno, por ejemplo R^{3} o R^{4}, entonces, cuando
este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que ello
equivale a que dicho grupo sea no sustituído.
Los procesos de la presente invención y los
métodos para la preparación de compuestos de Fórmula I y Formula
IIIa (ver Esquema 16) se describen a continuación. Cualquier persona
con experiencia en el campo de la técnica reconocerá cuando el
orden de adición de los reactivos es importante en los procesos de
esta invención.
Cabe destacar los procesos en los cuales R^{1}
es alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo
C_{3}-C_{10}, cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}, halocicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}, o alquinilo
C_{3}-C_{10}; y R^{2} es alquilo
C_{1}-C_{10}, alquenilo
C_{3}-C_{10}, cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10} o alquinilo
C_{3}-C_{10}. Los procesos preferidos incluyen
los procesos para preparar compuestos de Fórmula I en los cuales
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{3}, R^{2} es
alquilo C_{1}-C_{3}, R^{3} es Br o I, y
R^{4} es H, Br o I.
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Proceso D - empezando a partir de
compuestos de Fórmula
1b
Los compuestos de Fórmula I pueden ser
preparados mediante la secuencia que empieza con la reacción de los
isotiocianatos de Fórmula 5 con alcoholes de Fórmula 9 para producir
los intermedios de reacción de Fórmula 10.
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Esquema
13
\vskip1.000000\baselineskip
Los isotiocianatos de Fórmula 5 son
suficientemente conocidos en el campo de la técnica y se pueden
preparar a partir de las correspondientes aminas mediante
tratamiento con tiofosgeno (ver p.ej., J. Heterocycl. Chem., (1990)
27, 407). La conversión de isotiocianatos de Fórmula 5 a productos
de Fórmula 10 también ha sido citada en el campo de la técnica (J.
Econ. Entomol., (1985)78, 599). La reacción requiere el
calentamiento prolongado de cantidades equimolares de un
isotiocianato y un alcohol en un disolvente inerte a temperaturas
elevadas en un contenedor equipado con una bomba de presión. Una
alternativa preferible para la preparación de compuestos de Fórmula
10 a partir de isotiocianatos 5 consiste en hacer reaccionar los
isotiocianatos en alcoholes puros de Fórmula 9 a temperaturas que
van desde alrededor de 50 hasta 200ºC durante aproximadamente de 0.5
a 24 h. Después de concentrar bajo presión reducida, el producto
bruto 10 se puede purificar mediante destilación a presión reducida
y/o cromatografía en gel de sílice; sin embargo, el producto bruto
de Fórmula 10 puede ser utilizado sin llevar a cabo ninguna
purificación adicional. Los productos de Fórmula 10 son
suficientemente conocidos en el campo de la técnica y cualquier
persona con experiencia se dará cuenta de que estos compuestos
también se pueden preparar mediante otros procedimientos
suficientemente establecidos (ver JP 5,139,901=CA, 119:154014v;
Yakhak Hoe Chi, (1982),26, 91=CA, 97:162320; DE 2353976=CA,
83:78658; Chem. Zvesti, (1969) 23, 736=CA, 73:98568).
Se puede conseguir la conversión de los
compuestos de Fórmula 10 a intermedios de Fórmula 11 haciendo
reaccionar los compuestos de Fórmula 10 (o sus aniones) con
diversos agentes alquilantes en disolventes apropiados a
temperatura ambiente (Esquema 14). Por ejemplo, generalmente se
utilizan los agentes alquilantes
(R^{5})_{3}O^{+}BF_{4}^{-} en disolventes de tipo
halocarbonado o hidrocarbonado, (R^{5})_{2}SO_{4} en
disolventes de tipo halocarbonado, éter o hidrocarbonado, y
R^{5}- -Y (donde Y es I, Br, Cl) en disolventes de tipo
alcohol, éter, halocarbonado, hidrocarbonado, amida, o sulfóxido.
Algunos ejemplos de bases que pueden utilizarse opcionalmente para
generar los compuestos aniónicos de Fórmula 10 incluyen NaH,
NaOR^{2}, y K_{2}CO_{3}.
Esquema
14
La reacción se puede llevar acabo durante
aproximadamente desde 0.5 a 24 h a temperaturas desde temperatura
ambiente hasta 100ºC La mezcla se puede someter entonces a
extracción acuosa y concentración bajo presión reducida para dar el
producto bruto de Fórmula 11 que puede ser apropiado para
transformaciones adicionales. Sin embargo, se puede conseguir un
grado de purificación adicional mediante destilación a presión
reducida y/o cromatografía de gel de sílice.
La reacción de los intermedios de Fórmula 11 con
compuestos de Fórmula 1b da los compuestos objetivo Fórmu-
la I.
la I.
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
15
La reacción se lleva a cabo opcionalmente en
presencia de una base (por ejemplo Et_{3}N) en un disolvente de
tipo alcohol, éter, o hidrocarbonado a temperaturas aproximadamente
desde 25 a 200ºC durante alrededor de 0.5 a 48 h. La purificación
de los productos finales de Fórmula I se puede conseguir mediante
cromatografía de gel de sílice y/o recristalización.
Una alternativa preferible para la preparación
de compuestos de Fórmula I a partir de los isotiocianatos de
Fórmula 5 comprende la preparación en un único recipiente de
reacción y la utilización de compuestos de Fórmula 11. La
preparación en un único recipiente de reacción de compuestos
similares a los compuestos de Fórmula 11 a partir de isotiocianatos
como 5 y agentes alquilantes R^{5}-Y ha sido
documentada en el campo de la técnica (J. Am. Chem. Soc., (1983)
105, 6985 y Ann. Chem., (1980) 11, 1751). Así pués, la reacción de
los isotiocianatos 5 en alcoholes puros de Fórmula 9 genera los
intermedios de Fórmula 10 después de calentar a temperaturas entre
alrededor de 50 a 200ºC durante alrededor de 0.5 a 24 h. La mezcla
resultante se trata directamente con una base (por ejemplo
-M^{+}-OR^{2}, K_{2}CO_{3}, NaH) seguido de
un agente de alquilación R^{5}-Y a temperatura
ambiente para dar los compuestos de Fórmula 11 después de dejar
reaccionar durante alrededor de 0.5 a 24 h a entre 23 y 100ºC.
Finalmente, la adición de los compuestos ácido o éster 1b,
opcionalmente en presencia del catalizador mencionado
anteriormente, proporciona el compuesto objetivo de Fórmula I
después de purificación adicional, análisis y purificación.
Se describe un método alternativo para la
preparación de un compuesto de Fórmula I en los Esquemas 16 y 17.
Se ilustra un compuesto preferido específico de Fórmula I, la
6-yodo-3-n-propil-2-n-propiloxi-4(3H)-quinazolinona.
La puesta en contacto de dicloruro de
propilcarbonimidoílo, (H. Ulrich, The Chemistry of Imidoil Halides,
Capítulo 2, Plenum Press, New York, 1968) en un disolvente apropiado
como cloruro de metileno con una base como hidróxido de potasio y
propanol da el propilcloroformimidato de propilo IIIb, que a
continuación se pone en contacto con ácido
5-yodoantranílico, una base como hidróxido de
potasio y una cantidad catalítica de yoduro de
tetra-n-butilamonio para dar una
6-yodo-3-n-propil-2-n-propiloxi-4(3H)-quinazolinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
16
Esquema
17
Se puede preparar el análogo isopropílico del
compuesto IIIb utilizando los materiales iniciales análogos
dicloruro de isopropilcarbonimidoílo y alcohol isopropílico.
Paso
A
A 10 g (0.099 g) de isotiocianato de propilo se
añadieron 50 mL de n-propanol. La mezcla de reacción
se calentó a reflujo durante 3 h y se dejó enfriar hasta
temperatura ambiente. Se tomó una alícuota y se concentró bajo
presión reducida para dar el compuesto del título. ^{1} H RMN (300
MHz, CDCl_{3}): \delta 0.94-1.02 (m,6H);
1.49-1.83 (m, 4H); 3.22 (q), 3.51 (q, 2H total);
4.37 (t), 4.45 (t, 2H total), 6.25 (br s), 6.78 (br s, 1H total).
La mezcla de reacción restante se concentró bajo presión reducida
como se ha mostrado anteriormente para dar 13.5 g de aceite que se
utilizó sin ninguna otra purificación.
Paso
B
A una solución de 5 g (0.031 moles) de
propilcarbamotioato de O-propilo en 155 mL de
tetrahidrofurano se añadieron 1.37 g (0.034 moles) de NaH 60% a
0-5ºC. Después de dejar que la mezcla se calentara
hasta temperatura ambiente, se añadieron 2.49 mL (0.040 moles) de
yodometano y la reacción se agitó durante 2 h. La reacción se
repartió entre dos volúmenes de 200 mL de dietil éter y acuoso
bicarbonato de sodio saturado. La fase orgánica se separó, se lavó
con agua y salmuera, se secó sobre sulfato de sodio anhidro, y se
concentró bajo presión reducida para dar 5.9 g del compuesto del
título, con el cual se continuó la reacción sin ninguna purificación
adicional. ^{1} H RMN (400 MHz, CDCl_{3}): \delta
0.91-0.99 (m, 6H); 1.56-1.62 (m,
2H); 1.68-1.75 (m, 2H); 2.38 (s, 3H); 3.14 (t, 2H);
4.09 (t, 2H).
Paso
C
A una solución de 0.38 g (1.44 mmoles) de ácido
2-amino-5-yodobenzoico
y 0.14 g (1.38 mmol) de trietilamina en 7.15 mL de
n-propanol se le añadieron 0.25 g (1.143 mmol) de
S-metil O-propil
propilcarbonimidotioato. La mezcla de reacción se agitó a
temperatura ambiente durante 18 h, se calentó a 60ºC durante 24 h, y
a continuación se calentó a reflujo durante 6 h. La reacción se
concentró entonces bajo presión reducida para dar alrededor de 0.6
g de producto bruto que se purificó mediante cromatografía flash en
sílice (93:7 hexanos:acetato de etilo) para dar 0.21 g del
compuesto del título. ^{1} H RMN (400 MHz, CDCl_{3}): \delta
0.96 (t, 3H); 1.06 (t, 3H); 1.64-1.79 (m, 2H);
1.81-1.92 (m, 2H); 4.05 (t, 2H); 4.43 (t, 2H), 7.19
(d, 1H); 7.85 (dd, 1H); 8.49 (d, 1H). Además, se obtuvieron 0.11 g
de 5-yodoantranilato de propilo de la cromatografía
de flash. ^{1} H RMN (400 MHz, CDCl_{3}): \delta 1.02 (t,
3H); 1.76-1.86 (m, 2H); 4.23 (t, 2H); 5.8 (br s,
2H); 6.45 (d, 1H); 7.45 (dd, 1H); 8.13 (d, 1H).
Paso
A
A una solución agitada de dicloruro de
propilcarbonimidoílo (1.2 g, 8.57 mmol) en diclorometano (3 mL) se
enfrió a -5-0ºC, se le añadió gota a gota propóxido
de potasio (preparado a partir de hidróxido de potasio y propanol y
eliminando el agua mediante azeótropo) en propanol, manteniendo la
temperatura de reacción a alrededor de 0ºC. La transformación de la
absorción C=N a 1650 cm^{-1} para el dicloruro de
propilcarbonimidoílo en 1697 cm^{-1} para el
propilcloroformimidato de propilo se monitorizó mediante IR. Cuando
se hubo completado la reacción, la mezcla de reacción se vertió en
agua (10 mL) y se extrajo con éter de dietilo (3 veces con 10 mL).
Los extractos de éter de dietilo se combinaron, se secaron (MgSO4),
y se concentraron bajo presión reducida para dar
propilcloroformimidato de propilo (1.35 g, 96%, aceite; p.eb.
61-62ºC (1.3 x 10^{3} Pa). IR (CCl_{4}):
2966.8, 1697.4, 1186.4 cm^{-1}.
Paso
B
A una mezcla de ácido 5-yodo
antranílico (1 g, 3.8 mmol), hidróxido de potasio (0.8 g, 14.3 mmol)
y una cantidad catalítica de cloruro de
tetra-n-butilamonio agitada
vigorosamente en agua (8 mL) a 20ºC, se añadió
propilcloroformimidato de propilo (1.37 g, 8.38 mmoles) en hexano
(4 mL). La reacción se agitó vigorosamente y la temperatura de
reacción se mantuvo entre 20-25ºC mediante la
utilización de un baño de agua externo. La reacción se monitorizó
mediante cromatografía de capa fina. Después de 15 min de agitación,
se añadió hexano (10 mL). La capa acuosa se separó y se extrajo con
hexano (10 mL). Las capas combinadas de hexano se lavaron con HCl (5
mL), NaHCO_{3} acuoso saturado (5 mL), y agua (5 mL); se secó
sobre sulfato de magnesio; se filtró por succión; y se concentró
bajo presión reducida hasta conseguir un aceite que se purificó en
una columna de gel de sílice (eluído con acetato de
etilo/hexano=1/9) para dar el producto (1.2 g, 85%).
Recristalización desde 1-propanol/agua dió un
sólido cristalino de color blanco (p.f. 51.5ºC). ^{1} H RMN (en
CDCl_{3}) \delta: 0.97 (t, 3H), 1.06 (t, 3H), 1.66 (m, 2H),
1.85 (m, 2H), 4.06 (t, 2H), 4.43 (t, 2H), 7.18 (d, 1H), 7.84 (dd,
1H), 8.48 (d, 1H).
Utilizando los procedimientos mostrados en los
Esquemas 13-17 y en los Ejemplos
1-2, se pueden preparar los compuestos de las Tablas
I, Ia, Ib, Ic, Id.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- 3-propil-2-(propiloxi)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 2-etoxi-6-yodo-3-propil-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 6-yodo-2-metoxi-3-propil-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 3-etil-6-yodo-2-(propiloxi)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 6-yodo-3-metil-2-(propiloxi)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 6-yodo-2-(2-propeniloxi)-3-(propil)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 6-yodo-3-(2-propenil)-2-(propiloxi)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 3-etil-1,2-dihidro-6-yodo-2-tioxo-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 2-cloro-3-etil-6-yodo-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 2-cloro-6-yodo-3-metil-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 3-etil-6-yodo-2,4-(1H,3H)-quinazolindiona
- \quad
- 6-yodo-3-metil-2,4-(1H,3H)-quinazolindiona
- \quad
- 2-(etiltio)-6-yodo-3-propil-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 3-etil-6-yodo-2-(metiltio)-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 6,8-diyodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona
- \quad
- 3-(ciclopropilmetil)-6-yodo-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona
Claims (4)
1. Un proceso para la preparación de a
quinazolinona de Fórmula I
donde
R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{10}; alquenilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; o alquinilo
C_{3}-C_{10};
R^{2} es alquilo
C_{1}-C_{10}; alquenilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{3}-C_{10}; cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilalquilo
C_{4}-C_{10}; cicloalquilo
C_{4}-C_{10}; halocicloalquilo
C_{4}-C_{10}; o alquinilo
C_{3}-C_{10}; y R^{3} y R^{4} son cada uno
de forma independiente hidrógeno o halógeno; de los compuestos que
contienen el motivo IIg
\vskip1.000000\baselineskip
que se caracteriza por
emplear una secuencia de proceso que comprende el tratamiento de un
ácido o éster antranílico de Fórmula
1b
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{6} es hidrógeno o un
alquilo C_{1}-C_{6} con un compuesto de Fórmula
III
donde A es Cl o S(alquilo
C_{1}-C_{6}) opcionalmente en presencia de un
ácido o una base, y un disolvente inerte a una temperatura de desde
0 a 100ºC, y a una presión de desde 1 a 5
atmósferas.
2. El proceso de la Reivindicación 1 en el cual
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{3}, R^{2} es
alquilo C_{1}-C_{3}, R^{3} es Br o I, y
R^{4} es H, Br o I.
3. El proceso de la Reivindicación 2 donde el
ácido
2-amino-5-yodobenzoico
se trata con S-metil,
O-propil-propilcarbonimidotioato.
4. Un compuesto de Fórmula IIIa
donde R_{1} y R_{2} son un
alquilo
C_{3}.
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