ES2274650T3 - Tinta acuosa para impresion de con chorro de tinta. - Google Patents
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Abstract
Una tinta acuosa para impresoras de chorro de tinta, que comprende una dispersión acuosa de partículas de un polímero de vinilo que contiene un pigmento, po- límero de vinilo preparado copolimerizando una mezcla de monómeros que comprende (a) un monómero que contiene un grupo formador de sal, (b) un macrómero de estireno que tiene en un extremo un grupo funcional polimerizable y (c) un monómero copoli- merizable con el monómero que contiene un grupo formador de sal y con el macrómero de estireno, en el que el monómero (c) es un monómero estirénico.
Description
Tinta acuosa para impresión con chorro de
tinta.
La presente invención se refiere a una tinta
acuosa para impresoras de chorro de tinta.
El sistema de impresión de chorro de tinta es un
sistema que comprende chorrear directamente gotitas de tinta desde
boquillas muy finas y depositar las gotitas de tinta sobre un medio
de registro para dar caracteres e imágenes. Este sistema tiene las
ventajas de que no sólo el dispositivo usado muestra un nivel bajo
de perturbación y tiene excelente funcionalidad sino que también se
facilita la coloración y se puede usar papel normal como medio de
registro. Por lo tanto, en los últimos años se ha usado mucho este
sistema.
En una tinta usada en impresoras de chorro de
tinta se usan colorantes y alcoholes polihidroxilados solubles en
agua para evitar que la tinta obstruya las boquillas. Sin embargo,
esta tinta tiene poca resistencia al agua y poca solidez a la luz.
Especialmente, cuando la tinta se usa como tinta en un sistema de
inyección térmica, surgen defectos tales como que el colorante se
oxida debido al calor de la superficie del calentador y que la
tinta se quema fácilmente en la superficie del calentador con lo que
se disminuye la capacidad de descarga.
Para eliminar estos defectos se ha propuesto una
tinta que comprende una dispersión acuosa de un polímero de vinilo
que tiene una estructura especificada en la que se incorpora un
colorante hidrófobo (Patentes Japonesas sometidas a información
pública números Hei 9-241565 y Hei
9-286939). Sin embargo, esta tinta tiene los
defectos de que la solidez a la luz y la densidad de impresión son
insuficientes porque se usa un colorante.
En los documentos EP 0781 819 y EP 0879 858 se
describen tintas para impresoras de chorro de tinta que contienen
un pigmento y copolímeros obtenidos a partir de una mezcla de
monómeros que comprende un monómero que contiene un grupo formador
de sal y un macrómero de silicona.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar una tinta acuosa para impresoras de chorro de tinta que
tenga excelente solidez a la luz, imparta densidad alta de
impresión, no produzca distorsiones en el medio de registro y sea
excelente en resistencia al agua, resistencia al frotamiento y
solidez a la luz.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona:
(1) una tinta acuosa para impresoras de chorro
de tinta que comprende una dispersión acuosa de partículas de un
polímero de vinilo que contiene un pigmento, polímero de vinilo
preparado copolimerizando una mezcla de monómeros que comprende (a)
un monómero que contiene un grupo formador de sal, (b) un macrómero
de estireno que tiene en un extremo un grupo funcional
polimerizable y (c) un monómero copolimerizable con el monómero que
contiene un grupo formador de sal y con el macrómero, en el que el
monómero (c) es un monómero estirénico, y
(2) un proceso para preparar una tinta acuosa
para impresoras de chorro de tinta que comprende una dispersión
acuosa de partículas de un polímero de vinilo que contiene un
pigmento, proceso que comprende disolver en un disolvente orgánico
un polímero de vinilo preparado copolimerizando una mezcla de
monómeros que comprende (a) un monómero que contiene un grupo
formador de sal, (b) el macrómero antes mencionado y (c) el monómero
antes mencionado copolimerizable con el monómero que contiene un
grupo formador de sal y con el macrómero, añadir un pigmento a la
solución resultante, preamasar la mezcla y después añadir a la
mezcla amasada un agente neutralizante y agua para preparar una
dispersión agua en aceite, y destilar del producto amasado
resultante el disolvente orgánico.
La mezcla de monómeros comprende (a) un monómero
que contiene un grupo formador de sal [denominado en lo sucesivo
"componente (a)"], (b) el macrómero [denominado en lo sucesivo
"componente (b)"] y (c) el monómero copolimerizable con el
componente (a) y con el componente (b) [denominado en lo sucesivo
"componente (c)"].
El componente (a) incluye monómeros catiónicos y
monómeros aniónicos. Ejemplos de estos monómeros se relacionan en
la Patente Japonesa sometida a información pública número Hei
9-286939, página 5, columna 7, línea 24 a columna
8, línea 29.
Ejemplos representativos de monómeros catiónicos
incluyen monómeros que contienen aminas terciarias insaturadas,
monómeros que contienen sales amónicas insaturadas, etc. Entre estos
monómeros se prefieren (met)acrilato de
N,N-dimetilamino-etilo,
N-(N',N'-dimetilaminopropil)(met)acrilamida y
vinilpirrolidona.
Ejemplos representativos de monómeros aniónicos
incluyen monómeros de ácidos carboxílicos insaturados, monómeros de
ácidos sulfónicos insaturados, monómeros de ácidos fosfóricos
insaturados, etc. Entre estos monómero, se prefieren monómeros de
ácidos carboxílicos insaturados, como ácido acrílico y ácido
metacrílico.
La mezcla de monómeros puede comprender además
macrómeros de silicona representados por la fórmula (II) que tienen
un peso molecular medio numérico de 500 a 100.000, preferiblemente
de 1.000 a 10.000:
(II)X(Y)_{q}Si(R^{4})_{3-r}(Z)_{r}
\newpage
en la que X es un grupo insaturado
polimerizable, Y es un grupo divalente de unión, cada uno de R^{4}
es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo
inferior, arilo o alcoxi, Z es un resto monovalente de un polímero
de siloxano que tiene un peso molecular medio numérico no menor que
500, q es 0 ó 1 y r es un número entero de 1 a
3,
Los macrómeros de estireno (b) tienen en un
extremo un grupo funcional polimerizable. Tienen un peso molecular
medio numérico de 500 a 10.000, preferiblemente de 1.000 a
10.000.
El peso molecular medio numérico del componente
(b) se determina por cromatografía de exclusión molecular usando,
como disolvente, cloroformo que contiene 1 mmol/l de
dodecildimetilamina y, como sustancia patrón, poliestireno.
El macrómero de silicona se puede añadir
favorablemente desde el punto de vista de evitar que se obstruya la
cabeza de la impresora de chorro de tinta.
En los macrómeros de silicona representados por
la fórmula (II), X incluye grupos monovalentes de hidrocarburos
insaturados que tienen 2 a 6 átomos de carbono, como los grupos
CH_{2}=CH- y CH_{2}=C(CH_{3})-; Y incluye grupos
divalentes de unión, como los grupos -COO-, -COOC_{a}H_{2a} (en
el que a es un número entero de 1 a 5) y fenileno, siendo
preferible el grupo -COOC_{3}H_{6}-; R^{4} incluye un átomo de
hidrógeno, grupos alquilo inferior que tienen 1 a 5 átomos de
carbono, como metilo y etilo, grupos arilo que tienen 6 a 20 átomos
de carbono, como fenilo, y grupos alcoxi que tienen 1 a 20 átomos de
carbono, como metoxi, siendo preferible el grupo metilo; Z es
preferiblemente un resto monovalente de un polímero de
dimetilsiloxano que tiene un peso molecular medio numérico de 500 a
5.000, q es 0 ó 1, preferiblemente 1, y r es un número entero de 1
a 3, preferiblemente 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos representativos de macrómeros de
silicona incluyen:
macrómeros de silicona representados por la
fórmula (II-1):
(II-1)CH_{2}=CR^{5}-COOC_{3}H_{6}-[Si(R^{6})_{2}-O]_{b}-Si(R^{6})_{3}
en la que R^{5} es un átomo de
hidrógeno o un grupo metilo, cada uno de R^{6} es
independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo
inferior que tiene 1 a 5 átomos de carbono y b es un número de 5 a
60;
macrómeros de silicona representados por la
fórmula (II-2):
(II-2)CH_{2}=CR^{5}-COO-[Si(R^{6})_{2}-O]_{b}-Si(R^{6})_{3}
en la que R^{5}, R^{6} y b son
como han definido
anteriormente;
macrómeros de silicona representados por la
fórmula (II-3):
(II-3)CH_{2}=CR^{5}-Ph-[Si(R^{6})_{2}-O]_{b}-Si(R^{6})_{3}
en la que Ph es un grupo fenileno y
R^{5}, R^{6} y b son como han definido anteriormente; y
macrómeros de silicona representados por la fórmula
(II-4):
(II-4)CH_{2}=CR^{5}-COOC_{3}H_{6}-Si(OE)_{3}
en la que R^{5} es como se ha
definido anteriormente y E es un grupo
-[Si(R^{5})_{2}-O]_{c}-Si(R^{5})_{3},
en el que R^{5} es como se ha definido anteriormente y c es un
número de 5 a
65.
Entre estos macrómeros, se prefieren los
macrómeros de silicona representados por la fórmula
(II-1) y especialmente los macrómeros de silicona
representados por la fórmula (II-1a):
(II-1a)CH_{2}=C(CH_{3})-COOC_{3}H_{6}-[Si(CH_{3})_{2}-O]_{d}-CH_{3}
en la que d es un número de 8 a 40.
Un ejemplo de estos incluye FM-0711® (fabricado por
Chisso
Corporation).
Los macrómeros de estireno se usan desde el
punto de vista de contener suficientemente el pigmento en el
polímero de vinilo.
\newpage
Los macrómeros de estireno incluyen
homopolímeros de estireno que tienen en un extremo un grupo
funcional polimerizable o copolímeros de estireno y otros
monómeros. Entre estos macrómeros, se prefieren los que tienen como
grupo funcional polimerizable en un extremo un grupo acriloiloxi o
un grupo metacriloiloxi. Es deseable que el contenido de estireno
en el copolímero sea no menor que 60% en peso, preferiblemente no
menor que 70% en peso, desde el punto de vista de contener
suficientemente el pigmento en el polímero de vinilo. Los otros
monómeros antes citados incluyen acrilonitrilo, etc.
El componente (c) son monómeros estirénicos,
como estireno, viniltolueno, 2-metilestireno,
cloroestireno, etc., cada uno de los cuales se puede usar solo o
como mezcla de por lo menos dos clases.
El componente (c) representa el monómero
estirénico desde el punto de vista de mejorar la densidad de
impresión y la solidez a luz muy intensa. Como monómeros
estirénicos se prefieren estireno y
2-metilestireno, que se pueden usar solos o
combinados. En este caso, es deseable que el contenido de monómeros
estirénicos en el componente (c) sea 10 a 100% en peso,
preferiblemente 40 a 100% en peso, desde el punto de vista de
mejorar la densidad de impresión y la solidez a luz muy
intensa.
Además, la mezcla de monómeros puede contener
por lo menos un miembro seleccionado del grupo formado por (d) un
monómero que contiene grupos hidroxilo [denominado en lo sucesivo
"componente (d)"] y (e) un monómero representado por la
fórmula (I):
(I)CH_{2}=C(R^{1})COO(R^{2}O)_{p}R^{3}
en la que R^{1} es un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo inferior, R^{2} es un grupo divalente
de un hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede
tener un heteroátomo, R^{3} un grupo monovalente de un
hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
heteroátomo y p es un número de 1 a 60 [monómero denominado en lo
sucesivo "componente
(e)"].
El componente (d) incluye (met)acrilato
de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de
3-hidroxipropilo, (met)acrilato de
polietilenglicol (n = 2 a 30), (met)acrilato de
poli[etilenglicol (n = 1 a 15)\bulletpropilenglicol
(n = 1 a 15)], etc. Entre estos, se prefiere el
(met)acrilato de 2-hidroxietilo.
El componente (e) exhibe los excelentes efectos
de mejorar la estabilidad de descarga de la tinta acuosa de la
presente invención y evitar la formación de arrugas incluso aunque
se realice impresión continua.
En la fórmula (I), R^{1} es un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo inferior. El grupo alquilo inferior
incluye un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
R^{2} es un grupo divalente de un hidrocarburo
que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un heteroátomo.
El heteroátomo incluye, por ejemplo, un átomo de nitrógeno,
oxígeno, halógeno o azufre.
Ejemplos representativos de R^{2} incluyen un
anillo aromático que tiene 6 a 30 átomos de carbono y que puede
tener un sustituyente, un anillo heterocíclico que tiene 3 a 30
átomos de carbono y que puede tener un sustituyente y un grupo
alquileno que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
sustituyente, pudiendo ser estos anillos o grupos una combinación
de por lo menos dos clases. El sustituyente incluye un anillo
aromático que tiene 6 a 29 átomos de carbono, un anillo
heterocíclico que tiene 3 a 29 átomos de carbono, un grupo alquilo
que tiene 1 a 29 átomos de carbono, un átomo de un halógeno, un
grupo amino, etc.
Ejemplos adecuados de R^{2} incluyen un grupo
fenileno que puede tener un sustituyente que tiene 1 a 24 átomos de
carbono, un grupo alquileno alifático que tiene a 1 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente 1 a 20 átomos de carbono, un grupo
alquileno que tiene 7 a 30 átomos de carbono y que tiene un anillo
aromático y un grupo alquileno que tiene 4 a 30 átomos de carbono y
que tiene un anillo heterocíclico.
Además, ejemplos preferibles de grupo R^{2}O
incluyen los grupos óxido de etileno, óxido de
(iso)propileno, óxido de tetrametileno, óxido de
heptametileno y óxido de hexametileno y un grupo óxido de alquileno
que tiene 2 a 7 átomos de carbono compuesto de combinaciones de por
lo menos uno de estos óxidos de alquileno y el grupo óxido de
fenileno.
R^{3} es un grupo monovalente de un
hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
heteroátomo. El heteroátomo incluye, por ejemplo, un átomo de
nitrógeno, oxígeno o azufre.
Ejemplos representativos de R^{3} incluyen un
anillo aromático que tiene 6 a 30 átomos de carbono y que puede
tener un sustituyente, un anillo heterocíclico que tiene 3 a 30
átomos de carbono y que puede tener un sustituyente o un grupo
alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
sustituyente. El sustituyente incluye un anillo aromático que tiene
6 a 29 átomos de carbono, un anillo heterocíclico que tiene 4 a 29
átomos de carbono, un átomo de un halógeno, un grupo amino, etc.
\newpage
Ejemplos adecuados de R^{3} incluyen el grupo
fenilo, un grupo alquilo alifático que tiene a 1 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquilo
que tiene 7 a 30 átomos de carbono y que tiene un anillo aromático
y un grupo alquilo que tiene 4 a 30 átomos de carbono y que tiene un
anillo heterocíclico.
Ejemplos más preferibles de R^{3} incluyen
grupos alquilo que tienen 1 a 6 átomos de carbono, como los grupos
metilo, etilo, (iso)propilo, (iso)butilo,
(iso)pentilo e (iso)hexilo, el grupo fenilo, etc.
El subíndice p es un número de 1 a 60 y
preferiblemente de 1 a 30.
Ejemplos concretos de componente (e) incluyen
(met)acrilato de metoxipolietilenglicol (1 a 30) [este número
indica el valor de p en la fórmula (I)], (met)acrilato de
metoxipolitetrametilenglicol (1 a 30), (met)acrilato de
etoxipolietilenglicol (1 a 30), (met)acrilato de
(iso)propoxipolietilenglicol (1 a 30), (met)acrilato
de butoxipolietilenglicol (1 a 30), (met)acrilato de
metoxi-polipropilenglicol (1 a 30),
(met)acrilato de metoxipoli(etilenglicol
propilenglicol) (1 a 30, en el que el resto etilenglicol es 1 a
29), etc. Cada uno de estos se puede usar uso o como mezcla de por
lo menos dos clases. Entre estos, se prefiere el
(met)acrilato de metoxipolietilenglicol (1 a 30). En la
presente memoria, el término "(met)acrilato" significa
acrilato o metacrilato. Además, el término
"(iso)propoxi" significa n-propoxi o
isopropoxi.
Es deseable que el contenido de componente (a)
en el polímero de vinilo sea 1 a 50% en peso, preferiblemente 2 a
40% en peso, desde el punto de vista de estabilidad de la dispersión
resultante.
Es deseable que el contenido de componente (b)
en el polímero de vinilo sea 1 a 25% en peso, preferiblemente 5 a
20% en peso, desde el punto de vista de evitar el quemado en la
superficie del calentador de la impresora de chorro de tinta y
mejorar la estabilidad.
Es deseable que el contenido de componente (c)
en el polímero de vinilo sea 5 a 93% en peso, preferiblemente 10 a
80% en peso, desde el punto de vista de evitar el quemado en la
superficie del calentador de la impresora de chorro de tinta y
mejorar la estabilidad. Cuando se usa el componente (c) que contiene
un monómero estirénico, es preferible que el contenido de
componente (c) en el polímero de vinilo sea 10 a 60% en peso.
Es deseable que el contenido de componente (d)
en el polímero de vinilo sea 5 a 40% en peso, preferiblemente 7 a
20% en peso, desde el punto de vista de estabilidad de descarga y
densidad de impresión. Además, es deseable que el contenido total
de componente (a) y componente (d) sea 6 a 60% en peso,
preferiblemente 10 a 50% en peso, desde el punto de vista de
estabilidad en agua y resistencia al agua.
Es deseable que el contenido de componente (e)
en el polímero de vinilo sea 5 a 50% en peso, preferiblemente 10 a
40% en peso, desde el punto de vista de estabilidad de descarga y
estabilidad de la dispersión.
Además, es preferible que el contenido total de
componente (a) y componente (e) sea 6 a 75% en peso, desde el punto
de vista de estabilidad de la dispersión en agua y estabilidad de
descarga.
Además, es deseable que el contenido total de
componente (a), componente (d) y componente (e) sea 6 a 60% en
peso, preferiblemente 7 a 50% en peso, desde el punto de vista de
estabilidad de la dispersión en agua y estabilidad de descarga.
El polímero de vinilo se prepara copolimerizando
la mezcla de monómeros mediante un método de polimerización
conocido, como polimerización en masa, polimerización en solución,
polimerización en suspensión o polimerización en emulsión. Entre
estos métodos de polimerización, se prefiere el método de
polimerización en solución.
El disolvente usado en el método de
polimerización en solución es preferiblemente un disolvente orgánico
polar y también se puede usar un disolvente orgánico miscible con
agua mezclándolo con agua. El disolvente orgánico incluye, por
ejemplo, alcoholes alifáticos que tienen 1 a 3 átomos de carbono
(como metanol, etanol y propanol), cetonas (como acetona y metil
etil cetona), ésteres (como acetato de etilo), etc. Entre estos
disolventes, se prefieren el metanol, etanol, acetona, metil etil
cetona o una mezcla líquida de estos disolventes con agua.
Durante la polimerización, se puede usar un
iniciador de la polimerización del tipo de radicales libres. Como
iniciador de la polimerización, se prefieren azocompuestos, como
2,2'-azobis(isobutironitrilo),
2,2'-azobis(2,4-dimetilvalero-nitrilo),
2,2'-azobisbutirato de dimetilo,
2,2'-azobis(2-metilvaleronitrilo)
y
1,1'-azobis(1-ciclohexanocarbonitrilo).
Además, también se pueden usar peróxidos orgánicos, como
peroxioctoato de t-butilo, peróxido de
di-t-butilo y óxido de
dibenzoílo.
Es preferible que la cantidad de iniciador de la
polimerización sea 0,001 a 5% en moles, especialmente 0,01 a 2% en
moles, de la mezcla de monómeros.
Durante la polimerización, se puede añadir
también un agente de transferencia de cadenas. Ejemplos concretos
de agentes de transferencia de cadenas incluyen mercaptanos (como
octilmercaptano, n-dodecilmercaptano,
t-dodecil-mercaptano,
n-tetradecilmercaptano y mercaptoetanol),
xantogenodisulfuros (como xantogenodisulfuro de dimetilo y
xantogenodisulfuro de diisopropilo), disulfuros de tiuranos (como
disulfuro de tetrametiltiurano y disulfuro de tetrabutiltiurano),
hidrocarburos halogenados (como tetracloruro de carbono y bromuro de
etileno), hidrocarburos (como pentafeniletano), compuestos
hidrocarbonados cíclicos insaturados (como acroleína, metacroleína,
alcohol alílico, tioglicolato de 2-etilhexilo,
terpinoleno, \alpha-terpineno,
\gamma-terpineno, diterpeno, dímero de
\alpha-metilestireno,
9,10-dihidroantraceno,
1,4-dihidronaftaleno, indeno y
1,4-ciclohexadieno), compuestos heterocíclicos
insaturados (como 2,5-dihidrofurano), etc. Estos
compuestos se pueden usar solos o como combinación de por lo menos
dos clases.
Aunque las condiciones para la polimerización de
la mezcla de monómeros son diferentes, dependiendo de las clases de
iniciadores de la polimerización, monómeros y disolventes usados, la
temperatura de polimerización es usualmente 30 a 100°C,
preferiblemente 50 a 80°C, y el tiempo de polimerización es 1 a 20
horas. Además, es preferible que la atmósfera de la polimerización
sea una atmósfera de un gas inerte, como gas nitrógeno.
Después de haberse completado la reacción de
polimerización, el copolímero se puede aislar de la solución de
reacción mediante un método conocido, como reprecipitación y
destilación del disolvente. Además, el copolímero resultante puede
ser purificado por eliminación de monómeros que no han reaccionado,
repetición de la reprecipitación, separación por membrana,
cromatografía, extracción, etc.
El peso molecular medio ponderal del polímero de
vinilo (determinado de acuerdo con el método descrito en los
Ejemplos de Preparación 1 a 11 dados más adelante) es
preferiblemente 3.000 a 200.000, más preferiblemente 5.000 a
100.000, desde el punto de vista de descarga apropiada, evitar el
quemado en la cabeza de la impresora, duración de la tinta después
de la impresión y estabilidad de la dispersión.
El pigmento puede ser un pigmento inorgánico o
un pigmento orgánico. Además, si la ocasión lo exige, junto con el
pigmento se puede usar un diluyente.
El pigmento inorgánico incluyen negro de
carbono, óxidos de metales, sulfuros de metales, cloruros de
metales, etc. Entre estos, especialmente para la tinta acuosa
negra, se prefiere el negro de carbono. El negro de carbono incluye
negro de horno, negro de lámpara térmica, negro de acetileno, negro
de canal, etc.
El pigmento orgánico incluye azopigmentos,
diazopigmentos, pigmentos de ftalocianinas, pigmentos de
quinacridonas, pigmentos de isoindolinonas, pigmentos de
dioxazinas, pigmentos de perilenos, pigmentos de perinonas,
pigmentos de tioíndigos, pigmentos de antraquinonas, pigmentos de
quinoftalonas, etc.
El diluente incluye sílice, carbonato cálcico,
talco, etc.
Es deseable que la cantidad de pigmento sea 20 a
400 partes en peso, preferiblemente 50 a 300 partes en peso, basado
en 100 partes en peso de los ingredientes sólidos del polímero de
vinilo, desde el punto de vista de densidad de impresión y
facilitación para contener el pigmento en el polímero de vinilo.
La dispersión acuosa de las partículas del
polímero de vinilo que contiene el pigmento se puede obtener, por
ejemplo, disolviendo el polímero de vinilo en un disolvente
orgánico, añadiendo el pigmento a la solución resultante,
preamasando la mezcla y después añadiendo un agente neutralizante y
agua y amasando la mezcla resultante para preparar una dispersión
del tipo de aceite en agua, y destilando de la mezcla amasada el
disolvente orgánico.
El disolvente orgánico es preferiblemente un
alcohol, una cetona o un éter, más preferiblemente un disolvente
orgánico hidrófilo.
El alcohol usado como disolvente incluye
metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, butanol
terciario, isobutanol, diacetona-alcohol, etc. La
cetona usada como disolvente incluye acetona, metil etil cetona,
dietil cetona, metil isobutil cetona, etc. El éter usado como
disolvente incluye dibutil éter, tetrahidrofurano, dioxano, etc.
Entre estos disolventes, se prefieren el isopropanol, acetona y
metil etil cetona.
Además, el disolvente orgánico antes citado se
puede usar junto con un disolvente orgánico hidrófilo de punto de
ebullición alto. El disolvente orgánico hidrófilo de punto de
ebullición alto incluye fenoxietanol, monometil éter de
etilenglicol, monometil éter de dietilenglicol, monoetil éter de
dietilenglicol, dietil éter de dietilenglicol, etc.
Como agente neutralizante se puede usar un ácido
o una base, dependiendo de las clases de los grupos formadores de
sal. El ácido incluye ácidos inorgánicos (como ácido clorhídrico y
ácido sulfúrico) y ácidos orgánicos (como ácido acético, ácido
propiónico, ácido láctico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido
glucónico y ácido glicérico). La base incluye aminas terciarias
(como trimetilamina y trietilamina), amoníaco, hidróxido sódico,
hidróxido potásico, etc.
El grado de neutralización no está limitado a un
valor especificado. Es preferible que la dispersión acuosa
resultante sea usualmente neutra, por ejemplo, con un pH de 4,5 a
9.
El diámetro de las partículas del polímero de
vinilo que contiene el pigmento es preferiblemente 0,01 a 0,50
\mum, más preferiblemente 0,02 a 0,20 \mum, desde el punto de
vista de evitar la obstrucción de las boquillas y estabilidad de la
dispersión.
\newpage
Es deseable ajustar el contenido de la
dispersión acuosa del polímero de vinilo en la tinta acuosa de modo
que el contenido de las partículas del polímero de vinilo en la
tinta acuosa sea usualmente 1 a 30% en peso, preferiblemente 2 a
15% en peso, desde el punto de vista de densidad de impresión y
estabilidad de descarga.
A la tinta acuosa de la presente invención para
impresoras de chorro de tinta se pueden añadir aditivos, como
agentes humectantes, agentes dispersantes, agentes antiespumantes,
agentes preventivos contra mohos y agentes quelantes.
Como agentes humectantes, se pueden usar
alcoholes polihidroxilados y éteres de los mismos (como
etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
polietilenglicoles, glicerol, dietil éter de dietilenglicol y
mono-n-butil éter de
dietilenglicerol), acetatos y compuestos nitrogenados (como
N-metil-2-pirrolidona
y 1,3-dimetil-imidazolidinona). El
contenido de agente humectante en la tinta acuosa es preferiblemente
0,1 a 50% en peso, más preferiblemente 0,1 a 30% en peso.
Además, como agente dispersante, se pueden usar
agentes dispersantes aniónicos, no iónicos, catiónicos y
anfóteros.
También, como agente antiespumante, se prefiere
especialmente usar el compuesto representado por la fórmula
(III):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de R^{7},
R^{8}, R^{9} y R^{10} es independientemente un grupo alquilo
que tiene 1 a 10 átomos de carbono o un grupo fenilo que puede
tener un sustituyente, cada uno de R^{11} y R^{12} es
independientemente un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomos de
carbono, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo
hidroxilo, un grupo amino, un grupo carboxilo o un grupo epoxi y
cada uno de x e y es independientemente un número de 0 a 1.000,
preferiblemente de 10 a 100, desde el punto de vista de evitar la
generación de espuma durante la preparación de la tinta acuosa y
ajustar la tensión superficial de la tinta
acuosa.
El contenido de agente antiespumante en la tinta
acuosa es preferiblemente 0,001 a 2,0% en peso, más preferiblemente
0,005 a 0,5% en peso.
Ejemplos de Preparación 1 a
3
Se cargó un reactor con 20 partes en peso de
metil etil cetona y los monómeros y el agente de transferencia de
cadenas relacionados en la Tabla 1 en la columna de "monómeros
cargados inicialmente" y se realizó suficientemente la
sustitución de gas nitrógeno.
Por otro lado, se cargó un embudo dosificador
con los monómeros y el agente de transferencia de cadenas
relacionados en la Tabla 1 en la columna de "monómeros añadidos
desde el embudo dosificador", 60 partes en peso de metil etil
cetona y 1,2 partes en peso de
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo)
y se realizó suficientemente la sustitución de gas nitrógeno.
La solución mezclada en el interior del reactor
se calentó a 65ºC agitando bajo una atmósfera de nitrógeno y la
solución mezclada en el interior del embudo dosificador se añadió
lentamente gota a gota al reactor en un período de 3 horas. Después
de 2 horas contadas a partir de la terminación de la adición desde
el embudo dosificador, se añadió una solución preparada añadiendo
0,1 partes en peso de
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo)
a 5 partes en peso de metil etil cetona. La mezcla se envejeció
65ºC durante 2 horas y después a 70ºC durante 2 horas dando una
solución del copolímero.
Una parte de la solución del copolímero
resultante se aisló secándola a 105ºC durante 2 horas a presión
reducida para eliminar completamente el disolvente. El peso
molecular medio ponderal se determinó por cromatografía de
exclusión molecular usando, como sustancia patrón, poliestireno y,
como disolvente, cloroformo que contenía 1 mmol/l de
dodecildimetilamina. Como resultado, cada uno de los copolímeros
resultantes tenía un peso molecular medio ponderal de
aproximadamente 10.000.
Cinco partes en peso del copolímero obtenido
secando la solución del copolímero resultante a presión reducida se
disolvieron en 25 partes en peso del disolvente orgánico relacionado
en la Tabla 1 y a la solución obtenida se añadieron 2 partes en
peso del agente neutralizante (solución acuosa del 30%) relacionado
en la Tabla 1 para neutralizar una parte del copolímero. Después se
añadieron 30 partes en peso de agua desionizada y 5 partes en peso
de un pigmento y se amasó la mezcla en un molino de perlas.
Del producto amasado resultante se eliminó
completamente el disolvente orgánico a 60°C y presión reducida y se
eliminó también una parte del agua dando una dispersión acuosa de
partículas de un polímero de vinilo que contenía el pigmento, cuya
concentración de ingredientes sólidos era 20% en peso.
Ejemplo de Preparación
4
Se obtuvo una solución del copolímero de la
misma manera que en el Ejemplo de Preparación 1 usando los monómeros
y el agente de transferencia de cadenas relacionados en la Tabla 1.
El peso molecular medio ponderal del copolímero resultante se
obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo de Preparación 1. Como
resultado, se encontró que el peso molecular medio ponderal era
aproximadamente 10.000.
Veinticinco partes en peso del disolvente
orgánico relacionado en la Tabla 1 y 5 partes en peso de un
colorante o pigmento se añadieron a 5 partes en peso del copolímero
obtenido secando a presión reducida la solución del copolímero
resultante, que se disolvió completamente. Se añadieron dos partes
en peso del agente neutralizante (solución acuosa del 30%) para
neutralizar una parte del grupo formador de sal del copolímero. Se
añadieron también 300 partes en peso de agua desionizada y se agitó
la mezcla. Después, la mezcla se emulsionó durante 30 minutos
usando un microfluidizador (fabricado por Microfluidics
International Corporation).
De la emulsión resultante se eliminó
completamente el disolvente orgánico a 60°C y presión reducida y
también se eliminó agua para concentrar la mezcla dando una
dispersión acuosa de partículas de un polímero de vinilo que
contenía el pigmento, cuya concentración de ingredientes sólidos era
20% en peso.
Los nombres relacionados en las Tablas 1 y 3
tienen los siguientes significados:
- Macrómero de silicona:
- compuesto representado por la fórmula (II-1a) fabricado por Chisso Corporation bajo el nombre comercial FM-0711; peso molecular medio ponderal 1.000.
- Pigmento rojo 122:
- pigmento fabricado por Toyo Ink Manufacturing Co. Ltd. bajo el nombre comercial Magenta R LIONOGEN.
- Pigmento amarillo 17:
- pigmento fabricado por Dainichiseika Color & Chemicals MFG Co. Ltd. bajo el nombre comercial ECY-215.
- Negro de carbono:
- pigmento fabricado por Degussa bajo el nombre comercial Printex 90.
- Rojo Spilon:
- pigmento fabricado por Hodogata Chemical Co. Ltd. bajo el nombre comercial Rojo Spilon C-BR.
- Macrómero A de estireno:
- macrómero de estireno-acrilonitrilo fabricado por Toagosei Co. Ltd. bajo el nombre comercial AN-6; contenido de estireno 75% en peso; peso molecular medio numérico 6.000; grupo funcional polimerizable: grupo metacroiloxi.
- Macrómero B de estireno:
- macrómero de estireno fabricado por Toagosei Co. Ltd. bajo el nombre comercial AS-6; peso molecular medio numérico 6.000; grupo funcional polimerizable: grupo metacroiloxi.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos 1 a
3
(Comparativos)
Se mezclaron 40 partes en peso de la dispersión
acuosa de las partículas del polímero de vinilo que contenía un
pigmento obtenida en los Ejemplos de Preparación 1 a 3, 5 partes en
peso de glicerol, 10 partes en peso de urea, 1 parte en peso de
aducto de acetileno-óxido de polietilenglicol (fabricado por Kawaken
Fine Chemicals Co. Ltd. bajo el nombre comercial Acetylenol EH) y
44 partes en peso de agua desionizada y la mezcla resultante se
filtró con un jeringa sin aguja (fabricada por Terumo Corporation)
que tenía un volumen de 25 ml y a la que se había acoplado un
filtro de 0,5 \mum (membrana de acetilcelulosa; diámetro exterior
2,5 cm; fabricada por Fuji Photo Film Co. Ltd.) con lo que
eliminaron granos gruesos, dando tintas acuosas de los Ejemplos 1 a
3 correspondientes a los Ejemplos de Preparación 1 a 3,
respectivamente.
Ejemplo Comparativo
A
Se obtuvo una tinta acuosa por la siguiente
formulación:
Ejemplo Comparativo
B
Se obtuvo una tinta acuosa de la misma manera
que en el Ejemplo Comparativo A, excepto que se usaron 4 partes en
peso de negro de carbono en lugar del rojo ácido C.I. 52 y se
dispersó usando una sal sódica del producto de condensación de un
ácido sulfónico aromático y formalina (fabricada por Kao Corporation
bajo el nombre comercial Demole C).
Ejemplo Comparativo
C
Se obtuvo una tinta acuosa de la misma manera
que en el Ejemplo 1, excepto que se usaron 40 partes en peso de una
dispersión acuosa de las partículas del polímero de vinilo que
contenía un colorante obtenidas en el Ejemplo de Preparación 4 en
lugar de la dispersión acuosa de las partículas del polímero de
vinilo que contenía un pigmento obtenidas en el Ejemplo de
Preparación 1.
Se evaluaron las propiedades físicas de las
tintas acuosas obtenidas en los Ejemplos 1 a 3 y en los Ejemplos
Comparativos A a C por los siguientes métodos. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se realizó la impresión de imágenes sólidas en
papel de copias disponible comercialmente, usando una impresora de
chorro de burbujas disponible comercialmente y fabricada por Hewlett
Packard (modelo número Desk Jet 720C). La imagen impresa se dejó en
reposo a 25°C durante 1 hora y después se determinó la densidad de
impresión usando un densitómetro Macbeth (fabricado por Macbeth
Process Measurements Co.; número de referencia RD914) y se evaluó
por el siguiente criterio de evaluación:
- O:
- Densidad de impresión no menor que 1,1
- \Delta:
- Densidad de impresión no menor que 1,0 y menor que 1,1
- X:
- Densidad de impresión menor que 1,0.
\newpage
El objeto impreso sólido en el que se había
determinado la densidad de impresión se irradió con 10.000 unidades
de radiación con un medidor Xenon Fade (nombre comercial; fabricado
por Atlas). Después, se determinó con el densitómetro Macbeth RD914
la densidad de impresión de la misma porción impresa determinada
antes de la irradiación. La relación residual de la densidad de
impresión después de la irradiación (D_{1}) a la densidad de
impresión antes de la irradiación (D_{o}) se calculó por la
siguiente ecuación:
Relación \
residual = (D_{1} / D_{o}) \ x \
100
Se evaluó la solidez a la luz de acuerdo con el
siguiente criterio de evaluación:
- O:
- Relación residual no menor que 95%
- \Delta:
- Relación residual no menor que 80% y menor que 95%
- X:
- Relación residual menor que 80%
Usando la impresora antes mencionada se realizó
la impresión de imágenes sólidas en un papel de copias disponible
comercialmente y se determinó la densidad de impresión de una
porción impresa especificada de la muestra que se había secado a
25ºC durante 1 hora. Después, el papel impreso se sumergió
verticalmente durante 10 segundos en agua en reposo y se sacó
verticalmente del agua en este estado. El papel se secó al aire a
25ºC durante 24 horas y se determinó de nuevo la densidad de
impresión de la misma porción impresa cuya densidad de impresión se
había determinado antes de sumergirla en agua. La relación residual
de la densidad de impresión después de la inmersión (D_{1}) a la
densidad de impresión después de la inmersión (D_{o}) se calculó
por la siguiente ecuación:
Relación \
residual = (D_{1} / D_{o}) \ x \
100
Se evaluó la resistencia al agua de acuerdo con
el siguiente criterio de evaluación:
- \Box:
- Relación residual no menor que 95%
- O:
- Relación residual no menor que 90% y menor que 95%
- \Delta:
- Relación residual no menor que 70% y menor que 90%
- X:
- Relación residual menor que 70%
Usando la impresora antes mencionada se realizó
la impresión de imágenes sólidas en un papel de copias disponible
comercialmente y se frotó fuertemente con un dedo la superficie
impresa. El grado de desaparición de la imagen impresa por
frotamiento se evaluó por el siguiente criterio de evaluación:
- O:
- La imagen impresa no desapareció sustancialmente por frotamiento y su periferia no se manchó
- \Delta:
- Algo de la imagen impresa desapareció por frotamiento y su periferia se manchó ligeramente; el dedo también se manchó ligeramente
- X:
- La imagen impresa desapareció considerablemente por frotamiento y su periferia se manchó considerablemente; el dedo también se manchó considerablemente
Usando la impresora antes mencionada se realizó
la impresión de textos en un papel de copias disponible
comercialmente y, después de dejar en reposo a 25ºC durante 6
horas, se observó a simple vista el grado de manchas de la muestra
impresa cuando se siguió con un marcador fluorescente acuoso
disponible comercialmente. La evaluación se hizo de acuerdo con el
siguiente criterio de evaluación:
- \Box:
- No se observaron manchas, como manchas frotadas, incluso cuando se siguió con el marcador fluorescente
- \circ:
- Se generaron algunas manchas frotadas cuando se siguió con el marcador fluorescente, pero a un nivel sin problemas prácticos
- X:
- Se observó generación de manchas frotadas cuando se siguió con el marcador fluorescente
Nota: en la Tabla, la evaluación "X"
significa tinta no utilizable
Por los resultados mostrados en la Tabla 2 es
evidente que todas las tintas acuosas obtenidas en cada Ejemplo son
excelentes en solidez a la luz y dan una densidad alta de impresión
y además son excelentes en resistencia al agua, resistencia al
frotamiento y solidez a luz muy intensa.
Ejemplos de Preparación 5 a
11
Se cargó un reactor con 20 partes en peso del
disolvente orgánico indicado en la Tabla 3 y los monómeros y el
agente de transferencia de cadenas relacionados en la Tabla 3 en la
columna de "monómeros cargados inicialmente" y se realizó
suficientemente la sustitución de gas nitrógeno.
Por otro lado, se cargó un embudo dosificador
con los monómeros y el agente de transferencia relacionados en la
Tabla 3 en la columna de "monómeros añadidos desde el embudo
dosificador", 60 partes en peso de metil etil cetona y 1,2
partes en peso de
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo)
y se realizó suficientemente la sustitución de gas nitrógeno.
La solución mezclada en el interior del reactor
se calentó a 65ºC agitando bajo una atmósfera de nitrógeno y la
solución mezclada en el interior del embudo dosificador se añadió
lentamente gota a gota al reactor en un período de 3 horas. Después
de 2 horas contadas desde la terminación de la adición desde el
embudo dosificador, se añadió una solución preparada añadiendo 0,3
partes en peso de
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo)
a 5 partes en peso de metil etil cetona. La mezcla se envejeció a
65ºC durante 2 horas y después a 70ºC durante 2 horas dando una
solución del copolímero.
Una parte de la solución del copolímero
resultante se aisló secándola a 105ºC durante 2 horas a presión
reducida para eliminar completamente el disolvente. Se determinó el
peso molecular medio ponderal por cromatografía de exclusión
molecular usando, como sustancia patrón, poliestireno y, como
disolvente, cloroformo que contenía 1 mmol/l de
dodecildimetilamina. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Cinco partes en peso del copolímero obtenido
secando a presión reducida la solución del copolímero resultante se
disolvieron en 25 partes en peso del disolvente orgánico relacionado
en la tabla 3 y, para neutralizar una parte del copolímero, se
añadió una cantidad dada del agente neutralizante (solución acuosa
del 30%) relacionado en la Tabla 3. Se añadieron después 5 partes
en peso de un pigmento y se amasó la mezcla con un molino de
perlas.
Al producto amasado resultante se añadieron 30
partes en peso de agua desionizada y se agitó la mezcla. Después,
se eliminó del producto amasado resultante el disolvente orgánico a
60ºC y presión reducida y una parte del agua con lo que se obtuvo
una dispersión acuosa de partículas de un polímero de vinilo que
contenía el pigmento, cuya concentración de ingredientes sólidos
fue 20% en peso.
Ejemplos 4 a
10
Se mezclaron 40 partes en peso de la dispersión
acuosa de las partículas del polímero de vinilo que contenía un
pigmento obtenida en los Ejemplos de Preparación 5 a 11, 5 partes en
peso de glicerol, 10 partes en peso de urea, 1 parte en peso de
aducto de acetileno-óxido de polietilenglicol (fabricado por Kawaken
Fine Chemicals Co. Ltd. bajo el nombre comercial Acetylenol EH) y
44 partes en peso de agua desionizada y la mezcla resultante se
filtró con una jeringa sin aguja (fabricada por Terumo Corporation)
que tenía un volumen de 25 ml y a la que se había acoplado un
filtro de 0,5 \mum (membrana de acetilcelulosa, diámetro exterior
2,5 cm, fabricada por Fuji Photo Film Co. Ltd.) con lo que se
eliminaron granos gruesos dando las tintas acuosas de los Ejemplos
4 a 10 correspondientes a los Ejemplos de Preparación 5 a 11,
respectivamente.
En las tintas obtenidas en los Ejemplos 4 a 10
se evaluaron la densidad de impresión, solidez a la luz, resistencia
al agua, resistencia al frotamiento y solidez a luz muy intensa, de
la misma manera que en los Ejemplos 1 a 3.
Además, en las tintas acuosas obtenidas en los
Ejemplos 4 a 10 y en las tintas acuosas obtenidas en los Ejemplos
Comparativos 1 a 3 se evaluaron distorsiones del medio de registro
de acuerdo con el siguiente método. Los resultados se muestran en
la Tabla 4.
Se observó a simple vista el grado de distorsión
cuando se imprime una línea usando la impresora antes mencionada y
se evaluó la distorsión con el siguiente criterio de evaluación:
- \Box:
- Sin distorsión
- O:
- Casi sin distorsión
- \Delta:
- Algo de distorsión
- X:
- Mucha distorsión
Nota: En la Tabla, la evaluación "X"
significa tinta no utilizable
\newpage
Por los resultados mostrados en la Tabla 4 es
evidente que todas las tintas acuosas obtenidas en cada ejemplo son
excelentes en solidez a la luz y dan una densidad alta de impresión,
sin distorsiones de los objetos impresos, y son excelentes en
resistencia al agua, resistencia al frotamiento y solidez a luz muy
intensa.
La tinta acuosa de la presente invención para
impresoras de chorro de tinta es excelente en solidez a la luz, da
una densidad alta de impresión, sin distorsión de los objetos
impresos, y también es excelente en resistencia al agua,
resistencia al frotamiento y solidez a luz muy intensa.
Claims (8)
1. Una tinta acuosa para impresoras de chorro de
tinta, que comprende una dispersión acuosa de partículas de un
polímero de vinilo que contiene un pigmento, polímero de vinilo
preparado copolimerizando una mezcla de monómeros que comprende (a)
un monómero que contiene un grupo formador de sal, (b) un macrómero
de estireno que tiene en un extremo un grupo funcional
polimerizable y (c) un monómero copolimerizable con el monómero que
contiene un grupo formador de sal y con el macrómero de estireno, en
el que el monómero (c) es un monómero estirénico.
2. La tinta acuosa de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que en el polímero de vinilo el contenido
del monómero (a) que contiene un grupo formador de sal es 1 a 50% en
peso, el contenido del macrómero de estireno (b) es 1 a 25% en peso
y el contenido del comonómero copolimerizable (c) es 10 a 80% en
peso.
3. La tinta acuosa de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en la que la mezcla de monómeros comprende
por lo menos un miembro seleccionado del grupo formado por (d)
monómeros que contienen grupos hidroxilo y (e) monómeros
representados por la fórmula (I)
(I)CH_{2}=C(R^{1})COO(R^{2}O)_{p}R^{3}
en la que R^{1} es un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo inferior, R^{2} es un grupo divalente
de un hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede
tener un heteroátomo, R^{3} es un grupo monovalente de un
hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
heteroátomo y p es un número de 1 a
60.
4. La tinta acuosa de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 2, en la que la mezcla de monómeros
comprende además macrómeros de silicona representados por la fórmula
(II)
(II)X(Y)_{q}Si(R^{4})_{3-r}(Z)_{r}
en la que X es un grupo insaturado
polimerizable, Y es un grupo divalente de unión y cada uno de
R^{4} es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo inferior, arilo o alcoxi, Z es un resto monovalente de un
polímero de siloxano que tiene un peso molecular medio numérico no
menor que 500, q es 0 ó 1 y r es un número de 1 a
3.
5. La tinta acuosa de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, en la que el monómero copolimerizable
(c) comprende por lo menos uno de estireno o
2-metilestireno.
6. La tinta acuosa de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, en la que el peso molecular medio
ponderal del polímero de vinilo es 3.000 a 200.000.
7. Un proceso para preparar una tinta acuosa
para impresoras de chorro de tinta, que comprende una dispersión
acuosa de partículas de un polímero de vinilo que contiene un
pigmento, proceso que comprende disolver en un disolvente orgánico
un polímero de vinilo preparado copolimerizando una mezcla de
monómeros que comprende (a) un monómero que contiene un grupo
formador de sal, (b) un macrómero de estireno que tiene en un
extremo un grupo funcional polimerizable y (c) un monómero
polimerizable con el monómero que contiene un grupo formador de sal
y con el macrómero de estireno, en el que el monómero (c) es un
monómero estirénico, añadir un pigmento a la solución resultante,
preamasar la mezcla y después añadir un agente neutralizante y agua
y amasar la mezcla para dar una dispersión aceite en agua y
destilar del producto amasado resultante el disolvente orgánico.
8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7
para preparar una tinta acuosa, en el que la mezcla de monómeros
comprende además por lo menos un miembro seleccionado del grupo
formado por (d) monómeros que contienen grupos hidroxilo y (e)
monómeros representados por la fórmula (I)
(I)CH_{2}=C(R^{1})COO(R^{2}O)_{p}R^{3}
en la que R^{1} es un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo inferior, R^{2} es un grupo divalente
de un hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede
tener un heteroátomo, R^{3} es un grupo monovalente de un
hidrocarburo que tiene 1 a 30 átomos de carbono y que puede tener un
heteroátomo y p es un número de 1 a
60.
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