ES2269888T3 - Composiciones termoplasticas que proporcionan una superficie mate. - Google Patents

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Abstract

Una composición termoplástica para moldeo que comprende I) Un componente resinoso que comprende (a) un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, que se caracteriza en que no contiene fase injertada, (b) un caucho de poli(vinil aromático-co-nitrilo) injertado con (met)acrilato de (co)polialquilo, y (c) Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), y II) Un agente reductor del brillo que es el producto de la reacción entre: (d) Un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y (e) Un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula, con la condición que el total de grupos de anhídrido maleico por molécula y de grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4.

Description

Composiciones termoplásticas que proporcionan una superficie mate.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición termoplástica que contiene un injerto de acrilato caucho y de manera más particular a unas composiciones adecuadas para la fabricación de artículos moldeados que tengan una superficie no brillante.
Resumen de la invención
Se describe una composición termoplástica de bajo brillo adecuada para la fabricación de artículos que tengan brillo bajo, y un procedimiento para su fabricación. La composición contiene un componente resinoso que incluye (a) un caucho de (co)polialquil (met)acrilato caracterizado porque no contiene fase injertada, (b) un caucho de poli(vinil aromático-co-nitrilo)-injertado en (co)polialquil (met)acrilato, y (c) un poli(vinil aromático-co-nitrilo), y un agente reductor de brillo, que es el producto de reacción entre (d) un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y (e) un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula, con la condición que el total de grupos de anhídrido maleico por molécula y de los grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4. La incorporación del agente reductor de brillo en la composición inventiva puede ser por mezclado de los productos de reacción o, de manera alternativa, mezclando los reactivos (d) y (e) en el componente resinoso fundido en condiciones de procesado diseñadas para conseguir la formación in situ del agente reductor de brillo inventivo.
Antecedentes de la invención
Los productos preparados a partir de composiciones termoplásticas de moldeo son a menudo brillantes, lo que para algunas aplicaciones no es una propiedad deseable. Existe una necesidad considerable de composiciones de bajo brillo, especialmente en aplicaciones tales como carcasas de ordenador, teclados, dispositivos y partes de automóviles.
Los interpolímeros de acrilonitrilo-estireno-acrilato (denominados a partir de ahora en el presente documento como "Resinas ASA") son bien conocidos en la técnica, y tienen muchas características favorables tales como una buena resistencia y una remarcable resistencia al envejecimiento. Los intentos de reducir el elevado brillo de estas resinas han encontrado las desventajas que se describen a continuación.
Se ha llevado a cabo la eliminación del brillo mediante repujado superficial, pero esto necesita una etapa separada y añade costes. Más aún, la abrasión posterior puede eliminar la capa mate repujada y hacer que reaparezca el brillo. Se ha demostrado que la adición de un relleno finamente dividido, tal como sílice, silicato o aluminato u otro mineral inerte similar reduce el brillo de las composiciones termoplásticas de moldeo pero esto se acompaña a menudo por una reducción indeseable en el valor de al menos algunas propiedades físicas y/o mecánicas del artículo moldeado, de manera muy notable en la resistencia al impacto. Además de los efectos adversos sobre la resistencia al impacto, a menudo hay una disminución correspondiente en la temperatura de deformación térmica, disminución en la resistencia en la línea
de soldadura por puntos, envejecimiento deficiente y pobre estabilidad, así como sobre otras propiedades importantes.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.460.742 describe una composición de resina termoplástica que contiene una resina termoplástica, tal como una resina acrílica, y un componente que contiene el producto de la polimerización entrecruzada de un metacrilato de alquilo C_{1-4} y un copolímero de vinilo aromático y acrilato de alquilo C_{1-13}.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4_{.}894_{.}416 describe una mezcla termoplástica de bajo brillo con buenas propiedades físicas que contiene un núcleo - carcasa de resina ASA (interpolímero acrilato-estireno-acrilonitrilo) mezclada con un polímero de (met)acrilato de glicidilo.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.580.924 describe composiciones termoplásticos de brillo reducido que abarcan la composición de un copolímero estireno-acrilonitrilo (SAN) en presencia de un reactivo electrófilo y un ácido para formar un gel, y a continuación componer los geles resultantes con policarbonato, SAN y polímero de injerto ABS para formar una composición PC/ABS/SAN que tiene brillo reducido.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.990.239 describe una mezcla termoplástica de bajo brillo que contiene una resina ASA mezclada con un caucho de acrilato de poli alquilo que no contiene fase injertada.
Descripción detallada de la invención
La composición termoplástica inventiva comprende:
I) Un componente resinoso que incluye:
(a)
Un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, de forma preferible un caucho de (met)acrilato de polibutilo, que de manera opcional puede estar entrecruzado,
(b)
Un caucho injertado, que de manera opcional puede estar entrecruzado, que contiene un sustrato de (met)acrilato de (co)polialquilo, de forma preferible (met)acrilato de polibutilo, y una fase injertada en la anterior (fase injertada en el presente documento), en la que el sustrato puede ser homopolimérico o copolimérico, y en el que la fase injertada contiene poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible estireno-acrilonitrilo (SAN), y
(c)
Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible estireno- acrilonitrilo (SAN) que tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000, de forma preferible entre 80.000 y 150.000 g/mol, y
II) Un agente reductor del brillo que es el producto de la reacción entre:
(d)
Un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y
(e)
Un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula.
En una forma de realización preferida, la composición inventiva se caracteriza de manera adicional en que el contenido del caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo es de 10 a 40, de forma preferible de 15 a 35%, relativo al peso del componente resinoso. En otra forma de realización preferida, los componentes (a) y (b) están relacionados de forma que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) está comprendida entre 0,1 y 0,8, de forma preferible entre 0,15 y 0,7. En otra forma de realización preferida adicional, el tamaño de partícula del caucho de acrilato (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros, de forma preferible entre 0,03 y 1 micrómetros.
El caucho no injertado, (a) del componente resinoso, es un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo, que puede estar entrecruzado de manera opcional, es el producto polimerizado de (co)monómeros, conocidos, entre los que se incluyen acrilato de alquilo C_{1}-C_{18} y metacrilato de alquilo C_{1}-C_{6}, de forma preferible, acrilato de alquilo C_{2}-C_{8} y metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4} con o sin comonómeros adicionales. Se prefieren más poli(acrilato de n-butilo), poli(acrilato de etilo) y poli(hexilacrilato de 2-etilo). De manera opcional, el caucho puede contener pequeñas cantidades entre un 1 y un 20% en peso relativo al peso del monómero de (met)acrilato de monómeros adicionales tales como estireno, (met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato, ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno, vinil tolueno u otros comonómeros etilénicamente insaturados que se pueden copolimerizar con el monómero de (met)acrilato.
El entrecruzamiento como característica adicional del caucho, útil en el presente contexto, surge de la insolubilidad sustancial del caucho en solventes tales como tetrahidrofurano, metil etil cetona, ciclohexanona o acetona. El grado de entrecruzamiento que se comunica al caucho es aquel que resulta de la incorporación al anterior en entre 0,1 y 2,0 partes en peso (pep) de agente entrecruzante por cien partes en peso de caucho (ppcc); de forma preferible el agente de entrecruzamiento está presente en una cantidad comprendida entre 0,4 y 1,4 ppcc. El entrecruzamiento del copolímero sustrato se pude alcanzar durante la polimerización del caucho incluyendo en la reacción un agente de entrecruzamiento, por ejemplo, un monómero di- o poli-funcional etilénicamente insaturado. Entre los agentes de entrecruzamiento, se debe hacer mención de divinil benceno, triacrilato de trimetilol propano, metacrilato de alilo, fumerato de dialilo, maleato de dialilo, dimetacrilato de 1,3-butileno, dimetacrilato de dietilen glicol, dimetacrilato de etilen glicol, trimetacrilato de trimetilol propano, metileno bisacrilamida, diacrilato de dietilen glicol, diacrilato de etilen glicol, divinil éter, ftalato de dialilo, divinil sulfona, divinil sorbitol, dimetacrilato de trietilén glicol, diacrilato de trimetilén glicol, diacrilato de butilen glicol, diacrilato de octilen glicol, triacrilato de trimetilolpropano, éster tetraacrilato de pentaeritritol, etilideno norborneno, vinil norborneno, fosfonato de dialilo, cianurato de trialilo e isocianurato de trialilo. El agente de entrecruzamiento preferido es maleato de dialilo (DAM).
El caucho no injertado de acrilato de polialquilo tiene un tamaño de partícula promedio en peso de entre 0,02 y 10 micrómetros, de forma preferible entre 0,03 y 1 micrómetros.
El caucho injertado, (b) del componente resinoso, contiene un sustrato entrecruzado de manera opcional de ((met)acrilato de (co)polialquilo, y una fase injertada en la anterior (fase injertada en el presente documento). El sustrato puede ser homopolimérico o copolimérico, y la fase injertada puede comprender poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible estireno-acrilonitrilo (SAN).
El sustrato es idéntico en todo respecto del componente (a) de de la resina ASA descrita más arriba y está, al igual que (a), entrecruzado de manera opcional. La fase injertada, que está entrecruzada de manera opcional, comprende poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN). La fase injertada contiene de forma preferible de un 20 a un 40 por ciento de un copolímero de nitrilo (tal como acrilonitrilo, denominado en el presente documento como "AN") y de un 80 a un 60 por ciento de un comonómero vinil aromático (tal como estireno, denominado en el presente documento como "S"). Las cantidades relativas preferidas son de un 25 a un 35 por ciento del primero y de un 65 a un 75 por ciento del último, los porcentajes están relacionados con el peso de la fase injertada. De manera opcional, la fase injertada puede incluir pequeñas cantidades, inferiores al 20 por ciento en peso relativo al peso de esta fase de al menos un miembro seleccionado del grupo de monómeros adicionales, tales como clorobenceno sustituido, estireno (t-butil estireno, a-metil estireno), compuestos etilénicamente insaturados (metacrilato de metilo, acrilato de alquilo, cloruro de anhídrido maleico vinilideno, maleimida N-sustituido) etileno, propileno e
isobutileno.
El peso molecular de la fase injertada puede estar controlado de manera opcional por el uso de agentes convencionales de transferencia de cadena. Entre los agentes de transferencia de cadena adecuados se incluyen tert-dodecil mercaptano, n-docecil mercaptano, terpenos, terpinolenos e hidrocarburos clorados.
La fase injertada puede estar entrecruzada de manera opcional. Se consigue el entrecruzamiento por medios similares a los descritos más arriba en relación con el sustrato. La cantidad de agente de entrecruzamiento que se puede incorporar a la fase injertada está comprendida entre 0,05 y 0,5, de forma preferible entre 0,1 y 0,3 ppcc de fase injertada.
La composición de la fase injertada es copolímero SAN que contiene un 28 por ciento de AN y un 72 por ciento de estireno. Se puede conseguir el entrecruzamiento mediante la introducción de de DAM.
La relación ponderal entre la fase injertada y el sustrato en el componente (b) está comprendida en el intervalo de 25 a 150 pep de fase injertada por 100 pep de sustrato.
El copolímero de caucho injertado tiene tamaño de partícula promedio en peso comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros, de forma preferible entre 0,03 y 1 micrómetros.
El copolímero de caucho injertado de la presente invención se prepara por cualquiera de los procedimientos bien conocidos de aquellas personas expertas en la técnica. De forma preferible, se prepara mediante polimerización de monómeros de estireno y acrilonitrilo en presencia del caucho, mediante procedimientos de emulsión, suspensión a granel o polimerización en masa.
Una parte de los monómeros vinil aromático y nitrilo insaturado polimerizan en presencia del sustrato de caucho usado para preparar el copolímero de caucho injertado de la presente invención que no se injertará en el sustrato de caucho, sino que estará presente en forma de polímero no injertado, tal como poliestireno-acrilonitrilo (SAN). La cantidad de este polímero no injertado SAN depende de la relación ponderal de los monómeros al caucho, la naturaleza del caucho y de las condiciones de polimerización. Esta porción no injertada, de forma preferible SAN, tiene un peso molecular promedio en número comprendido entre 20.000 y 100.000, de forma preferible entre 25.000 y
75.000 g/mol.
El componente (c) es un poli(vinil aromático-co-nitrilo), no entrecruzado no injertado, de forma preferible estireno-acrilonitrilo. Este componente se caracteriza en que contiene entre un 20 y un 40 por ciento de unidades estructurales derivadas de un comonómero de nitrilo, de forma preferible acrilonitrilo y entre un 80 y un 60 por ciento del comonómero de vinilo aromático, de forma preferible estireno; las cantidades preferidas son de un 25 a un 35 por ciento del comonómero de nitrilo y de un 65 a un 75 por ciento del comonómero vinilo aromático, los porcentajes están relacionados con el peso del poli(vinil aromático-co-nitrilo). De manera opcional, esta fase puede incluir pequeñas cantidades, inferiores al 20 por ciento en peso relativo al peso de esta fase de monómeros adicionales tales como estireno sustituido (t-butil estireno, clorobenceno, alfa-metil estireno) o compuestos etilénicamente insaturados tales como metacrilato de metilo, acrilato de alquilo, cloruro de vinilideno, etileno, propileno, isobutileno, anhídrido maleico, maleimida N-sustituida o mezclas de cualquiera de los anteriores. La composición preferida del componente (c) no entrecruzado contiene un 32 por ciento de AN y un 68 por ciento de estireno. El copolímero se caracteriza también porque tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000, de forma preferible entre 70.000 y 160.000 g/mol.
De forma preferible, el componente resinoso de la composición inventiva, la combinación de (a), (b) y (c) está presente en la composición en cantidad de al menos un 80% y menos de un 99%, de forma preferible de un 82 a un 98%, de forma más preferible de un 85 a un 95% y el agente reductor del brillo está presente en cantidad mayor de un 1% y de hasta un 20%, de forma preferible de un 2 a un 18%, de forma más preferible de un 5 a un 15%, los porcentajes están relacionados con el peso de la composición (peso total del componente resinoso y agente reductor del brillo).
Se ha encontrado que dicha composición proporciona una reducción sustancial en el brillo a la vez que retiene propiedades físicas deseadas tales como resistencia al impacto, resistencia a la tracción, así como buenas propiedades térmicas.
El agente reductor del brillo de la presente invención es el producto de reacción de:
d)
un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula con
(e)
un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula (funcionalidad promedio de la amina mayor de 1,8 por molécula).
El agente reductor del brillo se puede incorporar en la composición en forma de producto de reacción preformado de (d) y (e) o introducido en el fundido de ASA en forma de reactivo individual en la forma pre-reactiva. En este último caso, el producto de reacción se forma en las condiciones térmicas durante el transcurso de la mezcla en fundido, tal como en el transcurso de la extrusión para formar la composición inventiva en bajo brillo.
El compuesto de anhídrido maleico adecuado en el contexto de la invención es un compuesto (de manera opcional un compuesto oligomérico) que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos unos 4000 g/mol, que contiene al menos 2 grupos funcionales de anhídrido maleico por molécula e incluye en su estructura molecular elementos derivados de (i) al menos un monómero de vinilo que no contiene funcionalidad de anhídrido maleico y (ii) al menos un grupo funcional de anhídrido maleico.
El peso molecular preferido (peso molecular promedio en peso) del compuesto preferido de anhídrido maleico está comprendido entre 50.000 y 200.000, de forma más preferible entre 80.000 y 150.000 g/mol. El compuesto contiene al menos 2 grupos funcionales de anhídrido maleico por molécula, de forma preferible entre 2 y 400, de forma más preferible entre 5 y 300 grupos funcionales de anhídrido maleico.
Entre los monómeros mencionados de vinilo adecuados que están libres de la funcionalidad de anhídrido maleico pueden estar fabricados a partir de etileno, propileno, estireno, acrilonitrilo, éster del ácido (met)acrílico, y acetato de vinilo.
Los compuestos preferidos de anhídrido maleico son copolímeros de estireno - metacrilato de metilo - anhídrido maleico y estireno - anhídrido maleico.
Los compuestos de amina adecuados contienen unidades estructurales de poliolefina o poliéter, y al menos dos grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula. La estructura preferida contiene al menos una de las unidades estructurales de polietileno, polipropileno y poliéter, y las más preferidas contienen unidades estructurales de óxido de polipropileno. El peso molecular promedio en numero del compuesto de amina adecuado está comprendido de manera general entre 300 y 18.000, de forma preferible entre 400 y 15.000, de forma más preferible entre 700 y 10.000, y el compuesto contiene al menos 2 (funcionalidad promedio de la amina mayor de un 1,8), de forma preferible de 2 a 5, de forma más preferible de 3 a 4 grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula. El compuesto de amina más preferido es óxido de polipropileno que tiene un peso molecular comprendido entre 4000 y 6000 y que contiene 3 grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula.
De manera importante, el número total de grupos de anhídrido maleico del compuesto de anhídrido maleico y de grupos funcionales de amina primaria terminal del compuesto de amina es mayor de 4.
La preparación del agente reductor del brillo por reacción de (d) con (e) es convencional, y se puede llevar a cabo con los procedimientos y medios que son bien conocidos de las personas expertas en la técnica.
El agente reductor del brillo se puede incorporar también a la composición inventiva en forma de los componentes prereactivos (d) y (e). En esta forma de realización de la invención, el compuesto de anhídrido maleico y los compuestos de amina se mezclan conjuntamente con la resina ASA en cantidades suficientes para dar como resultado, en las condiciones termoplásticos de procesado, la formación del producto de reacción.
Una cantidad efectiva del agente reductor del brillo está comprendida de manera general en el intervalo de un 1 y hasta un 20%, de forma preferible de un 2 a un 18%, de forma más preferible de un 5 a un 15% en relación al peso de la composición (el peso total del componente resinoso y del agente reductor del brillo). Cantidades inferiores dan lugar a una reducción del brillo inadecuada, mayores cantidades son excesivamente costosas y pueden afectar de manera adversa a las propiedades físicas de los artículos mezclados o moldeados fabricados a partir de la
anterior.
Se puede modificar la composición inventiva mediante la adición de aditivos por su función conocida en la técnica. Entre dichos aditivos se incluyen rellenos (tales como arcilla o talco), agentes de refuerzo (tales como fibras de vidrio), modificadores de impacto, otras resinas, plastificantes, promotores de flujo y otros coadyuvantes de procesados, estabilizantes, colorantes, agentes liberadores del molde, retardantes de llama, agentes de filtro ultravioleta, y similares.
Se puede llevar a cabo la preparación de la composición inventiva mezclando el componente resinoso con el producto de reacción pre-preparado o, de manera alternativa, con los reactivos pre-reaccionados que reaccionan en el transcurso del procesado termoplástico de la composición para formar el agente reductor del brillo. El mezclado, en cualquiera de las formas de realización de la invención, se puede llevar a cabo por medios convencionales y siguiendo procedimientos bien conocidos de las personas expertas en la técnica. Se pueden llevar a cabo el mezclado o el amasado en máquinas tales como un mezclador Banbury o en una extrusora, o de forma alternativa por mezclado con un solvente. La secuencia de adición no es crítica, pero los componentes deben mezclarse completamente durante el tiempo y condiciones de temperatura que lleven hasta la finalización de la reacción.
La invención se entenderá mejor en referencia a los siguientes ejemplos, que se presentan a efectos de ilustración y no para limitación, y que definen la mejor forma que se contempla para llevar a cabo la invención.
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Ejemplos
Se prepararon composiciones que demuestran la invención, y se determinaron sus propiedades. Se definen como sigue los términos usados en la siguiente descripción:
Temperatura de fusión:
- la medida directa, (usando un IR-metro) de la temperatura superficial de la hoja extru- {}\hskip0,1cm dida tras su salida de la matriz.
Presión de extrusión:
- medida de la presión en línea cerca de la salida del lingote extrudido;
MFI:
- índice de flujo fundido, en g/10 min, determinada de acuerdo con la norma ASTM {}\hskip0,1cm D1238, bajo carga de 10 kg a 230ºC.;
Viscosidad:
- se usó un reómetro capilar Kayeness para evaluar la viscosidad a 100 1/s, 220ºC. de {}\hskip0,1cm acuerdo con la norma ASTM D3835;
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Se midió el brillo (a 85º) a temperatura ambiente de acuerdo con el procedimiento que se describe en la norma ASTM D523 usando un medidor de brillo Gardner sobre la hoja extrudida, las medidas se realizaron en orientaciones tanto perpendicular como paralela a la dirección de flujo.
Al llevar a cabo los siguientes ejemplos, las composiciones contenían además de los componentes indicados los siguientes aditivos convenciones, de los que se cree que no son críticos para la invención: antioxidantes, absorbentes de luz UV, un plastificante, un coadyuvante de flujo, un lubricante y un pigmento.
La preparación de las composiciones que se describen más adelante siguió procedimientos convencionales. Se incorpora en el presente documento por referencia la Patente de los Estados Unidos 5.990.239, que describe la preparación de composiciones de bajo brillo que contienen la resina ASA mezclada con un caucho de poli-alquilacrilato que no contiene fase injertada.
La siguiente notación que aparece en las tablas se describe como sigue:
A-1:
caucho de poli(butil acrilato-acrilonitrilo) entrecruzado injertado con SAN; el caucho tiene una distribución de tamaño de partícula monomodal, con un tamaño medio de partícula de 0,15 micrómetros. La relación ponderal del caucho respecto del SAN injertado fue 100:60. La relación ponderal del estireno a acrilonitrilo fue de aproximadamente 70/30. A-1 contiene aproximadamente un 12% de SAN (el contenido en acrilonitrilo del SAN fue del 23% y su peso molecular (promedio en número) fue de 47.000 gm/mol). El nivel de caucho del A-1 fue de aproximadamente un 55%.
A-2:
es una mezcla de dos variedades de un caucho de acrilato de butilo injertado con SAN que tiene una distribución de tamaño de partícula bimodal de 0,4 y 0,15 micrómetros. Se cree que la estructura núcleo/carcasa de los cauchos (núcleo de estireno y carcasa de poli(butil acrilato) entrecruzado) es irrelevante respecto de los hallazgos presentes. La relación ponderal del caucho al SAN injertado fue de aproximadamente 100:80. La relación ponderal del estireno a acrilonitrilo fue de aproximadamente 70/30. El contenido en caucho fue de aproximadamente un 55% en peso.
A-3:
una mezcla de caucho de acrilato injertado con SAN (la relación ponderal del caucho al SAN injertado fue de aproximadamente 100:60), 44%; caucho de acrilato no injertado, 27,5%; y SAN, 28,5% (23% AN, peso molecular promedio en peso de 47.000 g/mol). El tamaño de partícula del caucho fue de 0,15 micrómetros con un nivel de caucho del 55% (el caucho tanto en la porción injertada (a) como en la porción no injertada (b) fue acrilato de butilo con un 6% en peso de acrilonitrilo).
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Se muestra en la Tabla 1 siguiente la disposición de las composiciones de A- 1, A-2 y A-3
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TABLA 1
1 
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Las composiciones de ejemplo presentadas más abajo contienen cada una de ellas un 45,5% del componente indicado como "A" (de la Tabla 1) y un 54,5% de SAN, los porcentajes están relacionados con el peso total de la composición de ejemplo. El peso molecular promedio en peso y el contenido en acrilonitrilo del SAN fueron 120.000 g/mol y 32%, respectivamente. El contenido en caucho de cada una de las composiciones mostrada en la Tabla 2 fue del 25% en peso.
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TABLA 2
2 
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Los componentes del agente reductor del brillo usados en las composiciones de ejemplo están presentes en las cantidades indicadas, expresadas en forma de partes en peso por cien partes de componente resinoso (ppcc).
El compuesto de anhídrido maleico fue un copolímero de estireno / metacrilato de metilo / anhídrido maleico (la relación ponderal de los componentes entre sí es de 68/7/25), y tiene un peso molecular promedio en número de
60.000 g/mol, y aproximadamente 150 grupos funcionales de anhídrido maleico por molécula.
El compuesto de amina es una poli(óxido de propileno) triamina primaria que tiene un peso molecular de
5000 g/mol.
La composición de las composiciones y la extrusión de los especímenes de ensayo se llevó a cabo siguiendo los procedimientos que se resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Composición
3
Extrusión
4
La dimensión de la tira extrudida es 8,5 cm de anchura y 1,27 mm de espesor. Todos los especimenes se acondicionaron a 23ºC. y 50% de humedad relativa durante al menos 48 horas antes del ensayo físico.
TABLA 3 
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5 
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Los resultados que se muestran en la Tabla 3 muestran claramente que el agente reductor del brillo es efectivo para reducir el brillo de acuerdo con la invención, el Ejemplo 5 en el que el componente resinoso contiene bien el componente (a) en solitario (ejemplos comparativos 1 y 3) y el ejemplo comparativo 4, en el que el componente resinoso no contiene nada de componente (b) mostró una reducción en el brillo, aunque modesta.
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Ejemplo 2
En un conjunto adicional de ejemplos, se prepararon composiciones como las que se describe a continuación, y se determinaron sus propiedades.
\newpage
TABLA 4 
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7 
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados apuntan a la eficacia del agente reductor del brillo en el contexto del componente resinoso denominado R-3 y hacia su ineficiencia relativa en R-2.

Claims (20)

1. Una composición termoplástica para moldeo que comprende
I) Un componente resinoso que comprende
(a)
un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, que se caracteriza en que no contiene fase injertada,
(b)
un caucho de poli(vinil aromático-co-nitrilo) injertado con (met)acrilato de (co)polialquilo, y
(c)
Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), y
II) Un agente reductor del brillo que es el producto de la reacción entre:
(d) Un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y
(e) Un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula, con la condición que el total de grupos de anhídrido maleico por molécula y de grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4.
2. La composición de la Reivindicación 1 en la que el caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo está presente en la composición en una cantidad de un 10 a un 40% relativa al peso de la composición.
3. La composición de la Reivindicación 2 en la que el caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo está presente en la composición en cantidad de un 15 a un 35%.
4. La composición de la Reivindicación 1 en la que las cantidades de (a) y (b) están relacionadas en peso de forma que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) es de 0,1 a 0,8.
5. La composición de la Reivindicación 1 en la que las cantidades de (a) y (b) están relacionadas en peso de forma que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) es de 0,15 a 0,7.
6. La composición de la Reivindicación 1 en la que el tamaño de partícula del caucho de (met)acrilato de
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros.
7. La composición de la Reivindicación 1 en la que el tamaño de partícula del caucho de (met)acrilato de
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,03 y 1 micrómetros.
8. La composición de la Reivindicación 1 en la que (a) está entrecruzado.
9. La composición de la Reivindicación 1 en la que (a) contiene acrilato de alquilo C_{1}-C_{18} (co)polimerizado.
10. La composición de la Reivindicación 1 en la que (a) contiene metacrilato de alquilo C_{1}-C_{6} (co)polimerizado.
11. La composición de la Reivindicación 1 en la que (a) es un miembro seleccionado del grupo constituido por poli(acrilato de n-butilo), poli(acrilato de etilo) y poli(hexilacrilato de 2-etilo).
12. La composición de la Reivindicación 9 en la que (a) contiene de manera adicional entre un 1 y un 20% en peso relativo al peso de (a) de al menos una unidad (co)polimerizada derivada del grupo constituido por estireno, (met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato, ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno y vinil tolueno.
13. La composición de la Reivindicación 10 en la que (a) contiene de manera adicional entre un 1 y un 20% en peso relativo al peso de (a) de al menos una unidad (co)polimerizada derivada del grupo constituido por estireno, (met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato, ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno y vinil tolueno.
14. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 1 en la que se entrecruza un caucho de
(met)acrilato de (co)polialquilo injertado con poli(vinilo aromático-co-nitrilo).
15. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 14 en la que un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo injertado con poli(vinilo aromático-co-nitrilo) contiene un sustrato de (met)acrilato de polialqui-
lo.
16. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 15 en la que el sustrato es copolimérico.
17. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 15 en la que el sustrato es homopolimérico.
18. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 14 en la que el poli(vinilo aromático-co-nitrilo) es un copolímero de estireno-acrilonitrilo.
19. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 1 en la que (c) es estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000 gm/mol.
20. La composición termoplástica para moldeo de la Reivindicación 1 en la que el componente resinoso (I) está presente en una cantidad de 80 a menos de un 99 por ciento relativa al peso de la composición.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7557158B2 (en) * 2004-09-15 2009-07-07 Rohm And Haas Company Gloss reducing polymer composition
US7812441B2 (en) 2004-10-21 2010-10-12 Siliconix Technology C.V. Schottky diode with improved surge capability
US7394158B2 (en) 2004-10-21 2008-07-01 Siliconix Technology C.V. Solderable top metal for SiC device
JP4699031B2 (ja) * 2005-01-13 2011-06-08 日東電工株式会社 粘着製品および粘着製品用基材
US7834376B2 (en) 2005-03-04 2010-11-16 Siliconix Technology C. V. Power semiconductor switch
US9419092B2 (en) 2005-03-04 2016-08-16 Vishay-Siliconix Termination for SiC trench devices
US8368165B2 (en) 2005-10-20 2013-02-05 Siliconix Technology C. V. Silicon carbide Schottky diode
EP2047514A4 (en) 2006-07-31 2010-12-01 Vishay Siliconix MOLYBDENUM BARRIER METAL FOR SIC SCHOTTKY DIODE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
US8222351B2 (en) * 2007-02-12 2012-07-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss polycarbonate compositions
US8222350B2 (en) * 2007-02-12 2012-07-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss polycarbonate compositions
KR100998875B1 (ko) * 2008-10-29 2010-12-08 제일모직주식회사 저광 특성이 우수한 내후성 열가소성 수지 및 그 제조 방법
KR101531613B1 (ko) * 2011-11-24 2015-06-25 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN106810809B (zh) * 2016-12-26 2019-03-29 上海锦湖日丽塑料有限公司 超低光泽、超耐低温asa树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5688460A (en) * 1979-11-26 1981-07-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd Matte thermoplastic resin composition
US4894416A (en) * 1988-12-27 1990-01-16 General Electric Company Low gloss thermoplastic blends
TW222660B (es) * 1992-02-25 1994-04-21 Gen Electric
DE4221293A1 (de) * 1992-06-29 1994-01-05 Basf Ag Formmasse mit matter Oberfläche
US5990239A (en) * 1997-04-16 1999-11-23 Bayer Corporation Weatherable ASA composition
DE69809129T2 (de) 1997-06-12 2003-07-17 Gen Electric Thermoplastische Harzzusammensetzung mit geringem Glanz
CA2244138A1 (en) 1997-12-29 1999-06-29 Klaus Muehlbach Styrene copolymer compositions having reduced surface gloss and composite articles incorporating same
US6395828B1 (en) * 2001-09-26 2002-05-28 Bayer Corporation Low gloss ASA resin

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