ES2260017T3 - Composicion detergente granular que contiene zeolita map. - Google Patents

Composicion detergente granular que contiene zeolita map.

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ES2260017T3
ES2260017T3 ES00935343T ES00935343T ES2260017T3 ES 2260017 T3 ES2260017 T3 ES 2260017T3 ES 00935343 T ES00935343 T ES 00935343T ES 00935343 T ES00935343 T ES 00935343T ES 2260017 T3 ES2260017 T3 ES 2260017T3
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granular component
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ES00935343T
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Daniel Pierre Marie Berthod
Christophe Michel Bruno Joyeux
Johannes Hendrikus Langeveld
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Unilever NV
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Unilever NV
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Una composición detergente de lavado sin fosfatos particulada con una densidad de volumen en el intervalo de desde 550 hasta 950 g/l, que comprende al menos dos componentes granulares diferentes que contienen cada uno un tensioactivo orgánico y un aditivo de zeolita, caracterizada porque comprende: (i) del 30 al 70% en peso de un primer componente granular que es un componente granular no secado por pulverización que comprende del 10 al 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato, del 5 al 20% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado, del 30 al 45% en peso de zeolita MAP, opcionalmente del 0 al 10% en peso de silicato sódico estratificado, del 15 al 30% en peso de carbonato sódico más sulfato sódico opcional, y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso, consistiendo la zeolita completamente en zeolita MAP, y teniendo el primer componente granular una densidad de volumen que no supere los 700 g/l, (ii) del 5 al 40% en peso de un segundo componente granular, que está secado por pulverización y tiene una densidad de volumen de menos de 500 g/l, (iii) opcionalmente otros ingredientes detergentes incorporados hasta el 100% en peso.

Description

Composición detergente granular que contiene zeolita MAP.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un componente detergente granular que contiene un aditivo de zeolita MAP, en composiciones detergentes de lavado particuladas. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones aditivadas con zeolita con densidades de volumen en el intervalo de desde 600 hasta 900 g/l.
Antecedentes
Las composiciones detergentes de lavado particuladas con un contenido nulo o reducido en fosfatos que contienen un aditivo de zeolita son ahora muy conocidas y están ampliamente disponibles. La zeolita detergente original era zeolita A, disponible en forma de suspensión, de gránulos y en polvo, que ha sido usada en polvos de lavado con poco o ningún fosfato durante muchos años. Más recientemente también se ha hecho disponible la zeolita MAP (zeolita P con máximo aluminio), según se describe y se reivindica en el documento EP384070B (Unilever).
Los polvos detergentes están formados normalmente por un componente granular homogéneo principal, denominado normalmente polvo de base, que contiene al menos un tensioactivo orgánico y un aditivo inorgánico, y que generalmente contienen otros ingredientes robustos. Tradicionalmente, el polvo de base ha sido preparado mediante un secado por pulverización de una suspensión a elevada temperatura para dar gránulos porosos crujientes con una baja densidad de volumen, por ejemplo, de 300 a 400 g/l. Los ingredientes termosensibles y/o menos robustos tales como blanqueadores, enzimas, antiespumantes y ciertos tensioactivos no iónicos son incorporados entonces (postdosificados) al polvo de base. La postdosificación provoca generalmente un aumento en la densidad de volumen, pero los valores mayores de aproximadamente 550 g/l son raros.
En los últimos años se han hecho populares los polvos "compactos" o "concentrados" con una densidad de volumen mayor que la obtenible sólo mediante secado por pulverización y postdosificación. En dichos polvos, el polvo de base puede prepararse densificando un polvo secado por pulverización, o mediante un procesado completo fuera de torre (mezcla mecánica). Los polvos de base concentrados tienen típicamente una densidad de volumen de al menos 700 g/l. La postdosificación de los ingredientes adicionales, como en los polvos tradicionales, puede llevar la densidad de volumen hasta 800 g/l o mayor.
Los polvos concentrados (fuera de torre) tienen diversas ventajas, por ejemplo: su producción consume menos energía y produce menos contaminación que el secado por pulverización; hay más libertad para incorporar un amplio intervalo de ingredientes porque la sensibilidad al calor es menos crítica; los polvos pueden ser producidos con un contenido en humedad inferior, por lo que la estabilidad de los ingredientes sensibles a la humedad tales como el percarbonato sódico es mejor. Los polvos secados por pulverización, por otro lado, tienden a tener mejores propiedades de polvos; pueden ser dosificados en lavadoras de carga frontal con tambor a través del cajón dispensador, mientras que los polvos de fuera de torre generalmente requieren un dispositivo dispensador, y se dispersan y disuelven en los líquidos para lavar más rápida y completamente. También atraen una considerable lealtad del consumidor, por ejemplo, debido a que la cantidad y el procedimiento de dosificación son conocidos.
Consecuentemente, mientras que los polvos concentrados se han hecho más populares y ofrecen muchas ventajas, los polvos secados por pulverización han conservado un considerable seguimiento por parte del consumidor. Hay, por lo tanto, una necesidad de polvos que combinen las ventajas de ambos tipos de polvos sin sus inconvenientes. El fabricante también deseará ser capaz de ofrecer una selección de productos que varíe desde el convencional al concentrado. Desde el punto de vista del fabricante, es operativamente ventajoso si esto puede realizarse usando un único polvo de base común, o al menos un número de variantes de polvos de base tan pequeño como sea posible.
Según se describe y se reivindica en los documentos EP521726A y EP544492B (Unilever), la zeolita MAP tiene una mejor capacidad portadora de ingredientes orgánicos móviles tales como tensioactivos no iónicos hidrófobos etoxilados, que la hace significativamente más adecuada que la zeolita A para formular polvos de base de fuera de torre concentrados de alto rendimiento, permitiendo unas cargas de tensioactivo mayores sin una pérdida de las propiedades del polvo, tales como la fluidez. Otra ventaja de la zeolita MAP, según se describe y se reivindica en el documento EP522726B (Unilever), es que, al contrario que la zeolita A, no desestabiliza al blanqueador percarbonato sódico, y permite la formulación de polvos concentrados que contienen percarbonato. La zeolita MAP es, por lo tanto, idealmente adecuada para su uso en polvos de base de fuera de torre de alta calidad.
Sin embargo, la zeolita MAP no es ideal para preparar polvos secados por pulverización, que tienden a dar polvos pulverulentos que contienen altos niveles de partículas finas. También está disponible sólo como un polvo seco, de forma que su uso en procesos basados en suspensión es poco económico y derrocha energía. El uso de zeolita MAP para preparar polvos con una densidad de volumen inferior mediante la vía de secado por pulverización no es, por lo tanto, preferido.
Los presentes inventores han descubierto ahora que puede producirse un polvo de base de zeolita MAP de fuera de torre con una densidad de volumen inferior, que puede usarse para formular polvos detergentes con una densidad de volumen final inferior. Si se desea, la densidad de volumen puede disminuirse adicionalmente incluyendo también en las formulaciones menos cantidad de un componente secado por pulverización. Los productos resultantes tienen buenas propiedades de polvos, y la estabilidad del percarbonato sódico no se ve comprometida.
Técnica anterior
La zeolita MAP, como un nuevo aditivo de detergencia, se describe en el documento EP385070B (Unilever). La elevada capacidad portadora de líquidos de la zeolita MAP y su uso en la preparación de polvos detergentes de lavado de alto rendimiento se describen en los documentos EP521635A y EP544492A (Unilever). El efecto beneficioso de la zeolita MAP sobre la estabilidad del percarbonato sódico se describe en el documento EP522726B (Uni-
lever).
El documento WO9854288A (Unilever) describe una composición detergente de lavado particulada con una densidad de volumen de al menos 550 g/l, que comprende un polvo de base de fuera de torre y un adjunto secado por pulverización, en el que el polvo de base de fuera de torre constituye del 35 al 85% en peso de la composición total. El polvo de base de fuera de torre puede contener zeolita MAP. El adjunto secado por pulverización comprende preferiblemente sesquicarbonato sódico modificado por crecimiento cristalino.
El documento WO9634084A (Procter & Gamble/Dinniwell) describe un polvo detergente altamente denso de baja dosificación que comprende aproximadamente del 40 al 80% en peso de gránulos de detergente secados por pulverización, aproximadamente del 20 al 60% en peso, de aglomerados detergente densos, y aproximadamente del 1 al 20% en peso de ingredientes postdosificados. Preferiblemente, la relación ponderal entre los gránulos secados por pulverización y los aglomerados es de 1:1 a 3:1.
Definición de la invención
La presente invención describe una composición de lavado particulada según la reivindicación 1.
Descripción detallada de la intención El componente detergente basado en zeolita MAP granular (i)
(i) es un componente detergente granular basado en zeolita MAP no secado por pulverización con una densidad de volumen inferior que los componentes detergentes no secados por pulverización basados en zeolita MAP preparados previamente.
La zeolita MAP se ha descrito en el documento EP384070B (Unilever). Es zeolita P con una proporción (molar) entre el silicio y el aluminio que no supera 1,33:1, preferiblemente que no supera 1,06:1, y muy preferiblemente de aproximadamente 1:1.
El componente detergente granular (i) tiene una densidad de volumen que no supera los 700 g/l, preferiblemente en el intervalo de desde 600 hasta 700 g/l, y más preferiblemente en el intervalo de desde 600 hasta 650 g/l.
El componente granular comprende:
del 10 al 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
del 5 al 20% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado,
del 30 al 45% en peso de zeolita MAP,
opcionalmente del 0 al 10% en peso de silicato sódico estratificado,
del 15 al 30% en peso de carbonato sódico más sulfato sódico opcional,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso.
El componente detergente granular puede comprender adicionalmente ingredientes minoritarios elegidos entre un ácido graso, un jabón de ácido graso, un polímero de policarboxilato, citrato sódico, agentes de fluorescencia y agentes antirredeposición.
El componente granular es un polvo de base detergente basado en zeolita MAP de fuera de torre. Proporciona todas las ventajas asociadas con la zeolita MAP, por ejemplo, la elevada capacidad portadora de líquido y la habilidad de formularse con un bajo contenido en humedad, pero con una densidad de volumen inferior a la que era obtenible previamente mediante un procesado fuera de torre.
Preparación del componente granular (i)
La preparación del componente granular hasta una densidad de volumen que no supere los 700 g/l y preferiblemente que no supere los 650 g/l se ha hecho posible mediante un proceso que comprende las siguientes etapas:
(i) mezclar y aglomerar un ligante líquido con un material de partida sólido en un mezclador de alta velocidad;
(ii) mezclar el material de la etapa (i) en un mezclador de moderada o baja velocidad;
(iii) introducir el material de la etapa (ii) y un ligante líquido en un granulador de fluidificación gaseoso y aglomerar adicionalmente, y
(iv) opcionalmente, secar y/o enfriar.
Los mezcladores de alta velocidad adecuados son cualesquiera de una variedad de mezcladores disponibles comercialmente tales como, por ejemplo, los disponibles en Lödige, Schugi y Drais. Las máquinas particularmente preferidas incluyen la máquina recirculadora Lödige (marca comercial) CB y la Drais (marca comercial) K-TTP.
Un ejemplo adecuado de un mezclador de moderada o baja velocidad es un mezclador Lödige (marca comercial) KM, también denominado ancla de arado Lödige. Este aparato tiene montadas sobre su eje diversas herramientas con forma de arado. Opcionalmente pueden usarse uno o más cortadores de alta velocidad para evitar la formación de material demasiado grande o grumoso. Otra máquina adecuada para esta etapa es, por ejemplo, la Drais (marca comercial) K-T.
En los mezcladores, el proceso puede llevarse a cabo por lotes o de forma continua, pero preferiblemente es continuo.
La tercera etapa del proceso utiliza un granulador de fluidificación gaseoso. En este tipo de aparatos, un gas (habitualmente aire) es impulsado a través del cuerpo de sólidos particulados en los que o sobre los que es pulverizado un componente líquido. Un granulador de fluidificación gaseoso se denomina a menudo granulador o mezclador de "lecho fluidificado". Esto no es estrictamente preciso, dado que dichos mezcladores pueden funcionar con una tasa de flujo de gas tan alta que no se forma el clásico lecho fluido "burbujeante".
La etapa del proceso de granulación y aglomeración por fluidificación gaseosa se lleva a cabo preferiblemente sustancialmente según se describe en los documentos WO9858046A y WO9858047A (Unilever).
En una etapa final, los gránulos pueden secarse y/o enfriarse, si fuera necesario. Esta etapa puede llevarse a cabo de cualquier forma conocida, por ejemplo, en un aparato de lecho fluido (secado y enfriamiento) o en un elevador de aire (enfriamiento). El secado y/o el enfriamiento pueden llevarse a cabo en el mismo aparato de lecho fluido usado para la etapa de aglomeración final simplemente cambiando las condiciones del proceso empleadas, como bien sabrá la persona experta en la materia. Por ejemplo, la fluidificación puede continuarse durante un período después de que la adición del ligante líquido se haya completado y la temperatura del aire de entrada puede
reducirse.
El proceso entero se lleva a cabo preferiblemente de forma continua.
Composiciones detergentes
Según se describió previamente, las composiciones detergentes de lavado han contenido tradicionalmente como componente principal un "polvo de base", bien secado por pulverización o bien de fuera de torre, constituido por partículas estructuradas que contienen tensioactivo y aditivo. Otros ingredientes no adecuados para ser procesados en el polvo de base son incorporados posteriormente o "postdosificados".
Consecuentemente, la presente invención es una composición detergente de lavado sin fosfatos particulada que contiene, al menos, dos componentes granulares diferentes que contienen un tensioactivo orgánico y un aditivo de zeolita, que comprende:
(i) un primer componente granular que es un componente granular no secado por pulverización basado en zeolita MAP, según se definió previamente,
(ii) un segundo componente granular que está secado por pulverización y tiene una densidad de volumen de menos de 500 g/l.
El segundo componente granular tiene preferiblemente una densidad de volumen desde 200 hasta 450 g/l.
El primer y el segundo componente granular están presentes preferiblemente en una relación ponderal de al menos 1:1, más preferiblemente en el intervalo de desde 1,5:1 hasta 10:1.
La composición detergente de la invención comprende:
(i) del 30 al 70% en peso, preferiblemente del 35 al 55% en peso, del primer componente granular,
(ii) del 5 al 40% en peso, preferiblemente del 7 al 25% en peso, del segundo componente granular,
(iii) opcionalmente otros ingredientes detergentes incorporados hasta el 100% en peso.
El segundo componente granular es un segundo polvo de base que contiene zeolita, pero que difiere del primer componente granular en que está secado por pulverización y contiene zeolita A en lugar de zeolita MAP.
Los otros ingredientes incorporados (postdosificados) pueden elegirse, por ejemplo, entre gránulos tensioactivos, ingredientes blanqueadores, antiespumantes, agentes de fluorescencia, agentes antirredeposición, agentes de liberación de la suciedad, agentes inhibidores de la transferencia de pigmentos, agentes acondicionadores de telas, enzimas, perfumes, sales inorgánicas y combinaciones de los mismos.
Los ingredientes detergentes incorporados pueden incluir percarbonato sódico. Sorprendentemente, en la primera forma de realización preferida de la invención, la estabilidad durante el almacenamiento del percarbonato sódico no parece estar comprometida por la presencia del polvo de base de zeolita A.
Es preferible que la proporción principal de tensioactivos orgánicos que se va a incluir en la composición final sea incorporada en el primer componente granular. La elevada capacidad portadora de líquido de la zeolita MAP permite altas cargas de tensioactivos orgánicos móviles sin un detrimento en las propiedades del polvo. Cualquier tensioactivo que sea sensible al calor y/o la humedad, por ejemplo, tensioactivos no iónicos, sulfatos de alcoholes primarios, glucamida, deberían ser incorporados en el primer componente granular.
En general, cualquier ingrediente adecuado para su adición al polvo de base (por oposición a la postdosificación) que sea sensible al calor o a la humedad, o a ambos, debería ser incluido en el primer componente granular.
Cualquier aditivo inorgánico complementario de elevada capacidad portadora de líquido debería ser incorporado en el primer componente granular. Un ejemplo de un aditivo inorgánico complementario con una elevada capacidad portadora de líquido es el silicato sódico estratificado, por ejemplo, SKS-6^{-} de Clariant. Cualquier aditivo complementario que no muestre una elevada capacidad portadora de líquido se incorpora más preferiblemente en el segundo componente granular.
El carbonato sódico es incorporado en el primer componente granular. Las sales de pequeño tamaño de partícula, por ejemplo, ceniza de sosa ligera, deberían ser incorporadas mediante granulación en el primer componente granular, de forma que se consiga un producto final con un bajo contenido en "finos". El sulfato sódico puede incorporarse, si se desea, en el primer componente granular.
Los productos de la invención tienen excelentes propiedades de polvo. Las propiedades de flujo son buenas, y la proporción de partículas finas por debajo de 180 micrómetros es baja: típicamente por debajo del 15% en peso. La dispensación en una lavadora automática de carga frontal es excelente, dando unos residuos insignificantes.
También se cree que la presencia del componente altamente soluble y de disolución rápida secado por pulverización (segundo componente granular) puede ayudar a la dispersión y la disolución al lavar.
Sin querer ceñirnos a ninguna teoría, se cree que puede producirse la disolución secuencial del componente secado por pulverización (el segundo componente granular) y del de base de fuera de torre (el primer componente granular). Es por lo tanto ventajoso que haya presente un aditivo soluble tal como citrato sódico o un polímero acrílico/maleico en el segundo componente granular secado por pulverización, para su rápida liberación en el líquido para lavar antes de que el volumen de los tensioactivos sean aportados desde la base de fuera de torre.
El segundo componente granular (secado por pulverización)
Según se indicó previamente, el segundo componente granular es un polvo de base secado por pulverización que contiene zeolita A.
El polvo de base basado en zeolita A secado por pulverización
El segundo componente granular es un polvo de base de zeolita A secado por pulverización, y tiene una densidad de volumen por debajo de 500 g/l, preferiblemente desde 200 hasta 450 g/l, típicamente desde 275 hasta 425 g/l. Adecuadamente puede comprender:
del 10 al 30% en peso de tensioactivo orgánico,
del 20 al 50% en peso de zeolita A,
del 10 al 45% en peso de otras sales y un polímero,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso, basándose todos los porcentajes en el segundo componente granular.
La tasa de disolución del segundo componente granular será mayor que la del primer componente granular (el gránulo basado en zeolita MAP de fuera de torre). Es ventajoso que cualquier coaditivo soluble sea incorporado en el segundo componente granular, y sólo para una minoría del tensioactivo total de la formulación, ser incorporada en el segundo componente granular. En el líquido para lavar, el segundo componente granular secado por pulverización se disolverá rápidamente para rebajar la concentración de iones calcio antes de que la mayor parte del tensioactivo presente sea liberada desde el primer componente granular, de disolución más lenta.
El segundo componente granular comprende preferiblemente citrato sódico, en una cantidad de desde el 1 hasta el 10% en peso, preferiblemente del 2 al 5% en peso.
Alternativa o adicionalmente, el segundo componente granular puede comprender un polímero de policarboxilato, preferiblemente un polímero acrílico, y más preferiblemente un copolímero acrílico/maleico tal como Sokalan (marca comercial) CP5 de BASF, en una cantidad de desde el 1 hasta el 10% en peso, preferiblemente del 3 al 8% en
peso.
El segundo componente granular puede comprender adicionalmente silicato sódico, generalmente añadido en forma de disolución. El silicato sódico puede estar presente, por ejemplo, en una cantidad de desde el 0,5 hasta el 10% en peso, preferiblemente del 1 al 5% en peso.
Más preferiblemente, el segundo componente granular comprende:
del 10 al 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
del 1 al 10% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado,
del 25 al 45% en peso de zeolita A,
del 1 al 10% en peso de citrato sódico,
del 1 al 10% en peso de polímero acrílico o acrílico/maleico,
del 0,5 al 10% en peso de silicato sódico,
del 15 al 40% en peso de otras sales,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso.
Las otras sales pueden incluir sulfato sódico, que puede ser añadido en el primer o en el segundo componente granular, o en ambos, y/o puede ser postdosificado. En las formulaciones en las que la cantidad de sulfato sódico no debe superar un cierto nivel, es preferible que cualquier sulfato sódico presente se añada en el segundo componente granular.
El segundo componente granular puede contener ingredientes minoritarios opcionales adecuados para su adición a un polvo de base secado por pulverización. Éstos pueden elegirse, por ejemplo, entre un ácido graso, un jabón de ácido graso, agentes de fluorescencia y agentes antirredeposición.
Cuando el segundo componente granular es un polvo de base basado en zeolita A, el primer y el segundo componente granular están presentes preferiblemente en una relación ponderal en el intervalo de desde 1,5:1 hasta 5:1.
La relación ponderal entre la zeolita MAP y la zeolita A en el producto final es preferiblemente de al menos 1:1.
Preparación del segundo componente granular
El segundo componente granular puede prepararse elaborando una suspensión tradicional y mediante procedimientos de secado por pulverización, bien conocidos por el formulador experto de polvo detergente.
Ingredientes del detergente
Según se indicó previamente, las composiciones detergentes de la invención contienen compuestos activos detergentes y aditivos de detergencia, y pueden contener opcionalmente componentes blanqueadores y otros ingredientes activos para mejorar el rendimiento y las propiedades.
Los compuestos activos detergentes (tensioactivos) pueden elegirse entre compuestos activos detergentes jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y bipolares, y mezclas de los mismos. Hay disponibles muchos compuestos activos detergentes adecuados y están completamente descritos en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Los compuestos activos detergentes preferidos que pueden usarse son compuestos jabonosos y no jabonosos sintéticos aniónicos y no iónicos. La cantidad total de tensioactivo presente está adecuadamente en el intervalo de desde el 5 hasta el 40% en peso.
Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos por los expertos en la materia. Algunos ejemplos incluyen sulfonatos de alquilbenceno, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales con una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}; sulfatos de alquilo primarios y secundarios, particularmente sulfatos de alquilo primarios C_{8}-C_{15}; sulfatos de alquiléter; sulfonatos de olefina; sulfonatos de alquilxileno; sulfosuccinatos de dialquilo; y éstersulfonatos de ácido graso. Generalmente se prefieren las sales sódicas.
Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).
Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}
N^{+} X^{-} en la que los grupos R son cadenas de hidrocarbilo largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un catión solubilizante (por ejemplo, los compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
Las composiciones detergentes adecuadas para su uso la mayoría de las lavadoras de telas automáticas contienen generalmente tensioactivo no jabonoso aniónico, o tensioactivo no iónico, o combinaciones de ambos en cualquier relación, opcionalmente junto con tensioactivos catiónicos, anfóteros o bipolares, opcionalmente junto con jabón.
Las composiciones detergentes de la invención también contienen uno o más aditivos de detergencia. La cantidad total de aditivo de detergencia en las composiciones variará adecuadamente desde el 5 hasta el 80% en peso, preferiblemente del 10 al 60% en peso.
Los aditivos de zeolita pueden estar presentes adecuadamente en una cantidad total de desde el 5 hasta el 60% en peso, preferiblemente del 10 al 50% en peso. Las cantidades de desde el 10 al 45% en peso son especialmente adecuadas para composiciones detergentes de lavado (a máquina) particuladas.
Las zeolitas pueden estar complementadas con otros aditivos inorgánicos, por ejemplo, aluminosilicatos amorfos o silicatos estratificados tales como SKS-6 de Clariant. El carbonato sódico, ya mencionado como posible ingrediente, también puede actuar en parte como aditivo. Sin embargo, los aditivos de fosfato están preferiblemente ausentes.
Las zeolitas pueden estar complementadas con aditivos orgánicos, por ejemplo, polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, oxisuccinatos de carboximetilo, oximalonatos de carboximetilo, dipicolinatos, diacetatos de hidroxietilimino, y malonatos y succinatos de alquilo y alquenilo; y sales de ácidos grasos sulfonatados.
Estas listas de aditivos no pretenden ser exhaustivas.
Los aditivos orgánicos especialmente preferidos son los citratos, adecuadamente usados en cantidades de desde el 5 al 30% en peso, preferiblemente del 10 al 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílicos/maleicos, adecuadamente usados en cantidades de desde el 0,5 al 15% en peso, preferiblemente del 1 al 10% en peso. Los aditivos, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de una sal de un metal alcalino, especialmente de sal sódica.
Las composiciones detergentes según la invención también pueden contener adecuadamente un sistema blanqueador. Preferiblemente, éste incluirá un compuesto blanqueador peroxi, por ejemplo, una persal inorgánica o un peroxiácido orgánico, capaz de producir peróxido de hidrógeno en disolución acuosa.
Las persales inorgánicas preferidas son perborato sódico monohidratado y tetrahidratado, y percarbonato sódico, siendo este último especialmente preferido. El percarbonato sódico puede tener una cubierta protectora frente a la desestabilización por la humedad. El compuesto blanqueador peroxi está presente adecuadamente en una cantidad de desde el 5 hasta el 35% en peso, preferiblemente del 10 al 25% en peso.
El compuesto blanqueador peroxi puede usarse junto con un activador del blanqueado (precursor del blanqueado) para mejorar la acción blanqueadora al lavar a bajas temperaturas. El precursor del blanqueado está presente adecuadamente en una cantidad de desde el 1 hasta el 8% en peso, preferiblemente del 2 a 5% en peso. Los precursores del blanqueado preferidos son precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores del ácido peracético y precursores del ácido peroxibenzoico; y precursores del ácido peroxicarbónico. Un precursor del blanqueado especialmente preferido adecuado para su uso en la presente invención es N,N,N',N'-tetracetiletilendiamina (TAED).
También puede haber presente un estabilizante del blanqueado (secuestrante de metales pesados). Los estabilizantes del blanqueado adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), pentaacetato de dietilentriamina (DTPA), disuccinato de etilendiamina (EDDS), y los polifosfonatos tales como los Dequests (marca comercial), tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP) y pentametilenfosfato de dietilentriamina (DETPMP).
Las composiciones de la invención pueden contener un metal alcalino, preferiblemente carbonato sódico, con objeto de aumentar la detergencia y facilitar el procesado. El carbonato sódico puede estar presente adecuadamente en cantidades que varían del 1 al 60% en peso, preferiblemente del 2 al 40% en peso.
Según se indicó previamente, también puede haber presente silicato sódico. La cantidad de silicato sódico puede variar adecuadamente desde el 0,1 hasta el 5% en peso. El silicato sódico, según se indicó previamente, se introduce preferiblemente a través del segundo componente granular.
La fluidez del polvo puede mejorarse mediante la adición de una pequeña cantidad de un estructurante del polvo. Algunos ejemplos de estructurantes del polvo, algunos de los cuales pueden formar parte de la formulación, según se indicó previamente, incluyen, por ejemplo, ácidos grasos (o jabones de ácidos grasos), azúcares, polímeros de acrilato o de acrilato/maleato, silicato sódico y ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, Sokalan (marca comercial) DCS de BASF). Un estructurante del polvo preferido es un jabón de ácido graso, adecuadamente presente en un cantidad de desde el 1 hasta el 5% en peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes de la invención incluyen agentes antirredeposición tales como polímeros celulósicos; agentes de liberación de la suciedad; agentes antitransferentes de pigmentos; agentes de fluorescencia; sales inorgánicas tales como sulfato sódico; enzimas (proteasas, lipasas, amilasas, celulasas); pigmentos; motas coloreadas; perfumes; y compuestos acondicionadores de telas. Esta lista no pretende ser exhaustiva.
Ejemplos
La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes Ejemplos no limitantes, en los que las partes y porcentajes son en peso salvo que se indique de otro modo.
Medida de la tasa de flujo dinámico (TFD)
El aparato usado consiste en un tubo cilíndrico de vidrio con un diámetro interno de 35 mm y una longitud de 600 mm. El tubo está firmemente fijado en una posición tal que su eje longitudinal es vertical. Su extremo inferior termina en un cono pulido de cloruro de polivinilo con un ángulo interno de 15º y un orificio inferior de salida con un diámetro de 22,5 mm. Un primer sensor de haz está ubicado 150 mm por encima de la salida, y un segundo sensor de haz está ubicado 250 mm por encima del primer sensor.
Para determinar la tasa de flujo dinámico de una muestra de polvo, el orificio de salida se cierra temporalmente, por ejemplo, cubriéndolo con un trozo de cartulina, y el polvo se vierte a través de un embudo en la parte superior del cilindro hasta que el nivel de polvo sea de aproximadamente 10 cm más alto que el sensor superior; un separador entre el embudo y el tubo asegura que el llenado sea uniforme. Entonces se abre la salida, y el tiempo t (segundos) que tarda el nivel de polvo en caer desde el sensor superior hasta el sensor inferior se mide electrónicamente. La medida se repite normalmente dos o tres veces y se toma un valor medio. Si V es el volumen (ml) del tubo entre el sensor superior y el inferior, la tasa de flujo dinámico TFD (ml/s) viene dada por la siguiente ecuación:
TFD = \frac{V}{t} ml/s
El promedio y los cálculos se llevan a cabo electrónicamente y se obtiene una lectura directa del valor de la TFD.
Medida de los residuos del dispensador
Para el propósito de la presente invención se evalúa la dispensación en una lavadora automática mediante un modo de actuación estándar, usando un equipo de prueba basado en el compartimento para lavar principal del cajón dispensador de la lavadora Philips (marca comercial) AWB 126/7. Este diseño de cajón proporciona una prueba especialmente rigurosa de las características de dispensación, especialmente cuando se usa en unas condiciones de baja temperatura, baja presión de agua y baja tasa de flujo de agua.
El cajón tiene generalmente forma de cubo y consiste en un compartimento principal más un pequeño compartimento frontal, y un compartimento separado para el acondicionador de telas que no forma parte de la prueba. En la prueba se coloca una dosis de 100 g de polvo en un montón en el extremo frontal del compartimento principal del cajón y se somete a un relleno controlado con 5 litros de agua a 10ºC y una presión de entrada de 50 kPa, que fluye durante un período de 1 minuto. El agua entra a través de unos orificios de 2 mm diámetro en una placa por encima del cajón: algo de agua entra en el compartimento frontal y, por lo tanto, no alcanza el polvo. El polvo y el agua abandonan en principio el cajón por su extremo posterior, que está abierto.
Después de 1 minuto cesa el flujo de agua, entonces el polvo remanente es recogido y secado a 90ºC hasta peso constante. El peso en seco del polvo recuperado del cajón dispensador, en gramos, representa el porcentaje en peso del polvo no dispensado en la máquina (el residuo). Cada resultado es la media de dos medidas por duplicado.
Abreviaturas
Se usan las siguientes abreviaturas para los ingredientes usados en los Ejemplos:
LAS
Sulfonato de alquilbenceno lineal
7EO no iónico
Alcohol C_{12-15} etoxilado con una media de 7 moles de óxido de etileno por mol
Ca EDTMP
Sal de calcio de tetrametilenfosfonato de etilendiamina
TAED
Tetraacetiletilendiamina
CMCS
Carboximetilcelulosa sódica
Copolímero AA/MA
Copolímero acrílico/maleico
Proteasa
Gránulos de Savinasa 12,0 TXT
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Ejemplos 1 a 4, ejemplos comparativos a y b
Componente (i)
Se prepararon polvos de base del detergente granular (componente i) de las formulaciones detalladas en la Tabla 1, mediante:
(i) mezclado y granulado de los materiales de partida sólidos constituidos por zeolita MAP, ceniza de sosa ligera, Carboximetilcelulosa sódica (CMCS) y citrato sódico con un "ligante líquido" (ácido LAS, tensioactivo no iónico, ácido graso/jabón – véase a continuación) en un mezclador de alta velocidad Recirculadora Lödige (CB 30);
(ii) transferencia del material desde la recirculadora hasta un mezclador de velocidad moderada Ancla de arado Lödige (KM 300);
(iii) transferencia del material desde el Ancla de arado hasta un lecho fluido Vometec (marca comercial) que funciona como un granulador de fluidificación gaseoso, adición del "ligante líquido" adicional, y aglomeración; y
(iv) finalmente secado/enfriamiento del producto en el lecho fluido.
Las condiciones de las etapas (i) a (iii) fueron como sigue:
(i) Recirculadora Lödige (CB 30)
Tiempo de residencia: aproximadamente 15 segundos
Velocidad de rotación del eje: 1000 rpm
Velocidad de la punta: 15,7 m/s
Número de Froude: 168
(ii) Ancla de arado Lödige (KM 300)
Tiempo de residencia: aproximadamente 3 minutos
Velocidad de rotación del eje: 100 rpm
Seccionadores: desconectados
Velocidad de la punta: 2,62 m/s
Número de Froude: 2,8
Ligante líquido: ninguno añadido
(iii) Lecho fluido (aparato para lotes Vomotec, tamaño del lote 10 kg):
Velocidad del aire superficial: 1,0 m/s
Temperatura del gas de fluidificación: 75ºC
Temperatura del gas de atomización: caliente
Presión del aire de atomización: 3,5 bar
Altura de la boquilla (por encima de la placa de distribución); 47 cm
Tasa de pulverización del ligante: 800 g/min
El "ligante líquido" usado en las etapas (i) y (iii) era una mezcla estructurada que comprendía los componentes de tensioactivo aniónico, tensioactivo no iónico y jabón del polvo de base. La mezcla se preparó mezclando 38,44 partes en peso de un precursor del ácido LAS y 5,20 partes en peso del ácido graso en presencia de 41,60 partes en peso del tensioactivo no iónico etoxilado en un bucle de mezcla y neutralizando con 14,75 partes de una disolución de hidróxido sódico. La temperatura de mezcla en el bucle era controlada mediante un intercambiador de calor. El agente neutralizante era una disolución de hidróxido sódico. La mezcla resultante tenía la siguiente composición:
Na-LAS 39,9
Tensioactivo no iónico (7EO) 41,6
Jabón 5,6
Agua 12,9
Las proporciones entre el ligante líquido añadido en la recirculadora y en el granulador de fluidificación gaseoso se modificaron según se detalla en la Tabla 1.
La densidad de volumen y los valores de la TFD para el producto fresco y para el producto aclimatado se dan en la Tabla 1, ya que son los niveles de material fino y grueso en el producto.
Los resultados de la Tabla 1 demuestran claramente una disminución general en la densidad de volumen del producto según disminuye la relación entre el ligante añadido en la etapa (i) y la del añadido en la etapa (ii). Los Ejemplos 1 a 4 tenían unas densidades de volumen, tras la aclimatación, inferiores a 700 g/l.
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TABLA 1
A B 1 2 3 4
Polvo de base
Na-LAS 11,35 11,66 12,08 12,23 12,77 13,30
7EO no iónico 11,72 12,04 12,47 12,63 13,19 13,73
Jabón 1,58 1,62 1,68 1,70 1,78 1,85
Zeolita A24 37,47 37,07 36,53 36,32 35,63 34,95
Ceniza de sosa ligera 25,90 25,63 25,25 25,12 24,64 24,17
CMCS 0,84 0,83 0,82 0,81 0,80 0,78
Citrato 3,45 3,41 3,36 3,35 3,28 3,22
Humedad, sales 7,69 7,74 7,81 7,84 7,91 8,00
Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Condiciones de procesado
Ligante en la recirculadora (% en peso) 80 78 74 68 55 40
Ligante en el lecho fluido (%) 20 22 26 32 45 60
TABLA 1 (continuación)
A B 1 2 3 4
Propiedades en fresco
DV (g/l) 740 703 712 639 612 571
TFD (ml/s) 108 115 122 123 125 115
Propiedades aclimatado
DV (g/l) 739 719 658 655 615 579
TFD (ml/s) 115 110 122 130 120 112
Tamaño medio de partícula 626 546 496 519 524 557
Finos (<180) (%) 8,3 8,6 9,1 6,7 4,2 4,2
Gruesos (>1400) (%) 2,6 1,5 1 0,9 1 1,8
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Ejemplo 5 y ejemplo comparativo c
Composiciones detergentes particuladas
Se prepararon tres polvos de base como sigue:
Polvo de base de fuera de torre B1, se preparó mediante un proceso según se describe en los Ejemplos 1 a 4.
Polvo de base de fuera de torre B2, con una densidad de volumen mayor que B1, se preparó mediante una granulación fuera de torre según se describe, por ejemplo, en los documentos EP340013A, EP367339A, EP390251A y EP420317A (Unilever): los ingredientes sólidos y líquidos se granularon continuamente en un mezclador de alta velocidad (Recirculadora Lödige CB30).
Polvo de base de secado por pulverización S1, se preparó mediante la elaboración de una suspensión y un proceso de secado por pulverización convencionales.
Las formulaciones y las propiedades de polvo de los polvos de base eran según se muestra en la Tabla 2, a continuación.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
B2 B1 S1
LAS (como ácido) 11,70 11,84
LAS 12,18
7EO no iónico 14,50 12,81 3,52
Jabón/ácido graso 1,90 1,73 4,00
Zeolita A (100%) 32,00
Zeolita MAP (100%) 36,50 36,10
Copolímero acrílico/maleico 6,00
Citrato sódico 2aq 3,00 3,33 4,00
Silicato sódico (100%) 1,20
Carbonato sódico ligero 24,50 24,96
Carboximetilcelulosa sódica (68,5%) 0,90 0,81 0,80
Sulfato sódico 25,20
Humedad y sales 7,00 8,42 11,10
Total 100,00 100,00 100,00
Densidad de volumen (g/l) 735-755 600-650 310-395
TFD aprox. 130 aprox. 125 60-90
Tamaño medio de partícula aprox. 625 550-650 345-460
Finos <180 micrómetros 6,3-8,9 5-10 14-22
Demasiado grande >1,4 mm 1,1-3,8 <2 1,5
Dispensación a 10ºC 0-2 0 0
Las composiciones detergentes completamente formuladas se prepararon mezclando los polvos de base de fuera de torre B1 y B2 con el polvo de base secado por pulverización S1 y postdosificando los ingredientes adicionales, en las proporciones dadas en la Tabla 3.
TABLA 3 Formulaciones diseñadas
C 5
B2 39
B1 45
S1 22 16
E1
Ingredientes postdosificados 39 39
Las formulaciones completas se dan en la Tabla 4, a continuación. Los subtotales representan el total de ingredientes desde el (los) polvo(s) de base y, si lo hubiera presente, el sesquicarbonato adjunto.
La Tabla 5 da las propiedades del polvo de las formulaciones.
Estos resultados muestran cómo pueden obtenerse productos finales con densidades de volumen y propiedades del polvo similares usando una mayor proporción de polvo de base de fuera de torre, cuando el polvo de base de fuera de torre es un gránulo con una densidad de volumen inferior de acuerdo con la presente invención.
TABLA 4 Formulaciones completas
C 5
LAS (como ácido) 4,56 1,95
LAS 2,68 5,33
7EO no iónico 6,43 6,33
Jabón/ácido graso 1,62 1,42
Zeolita A (100%) 7,04 5,12
Zeolita MAP (100%) 14,24 16,25
Copolímero de AA/MA 1,32 0,96
Citrato sódico 2aq 2,05 2,14
Silicato sódico (100%) 0,26 0,19
Carbonato sódico ligero 9,56 11,23
CMCS (68,5%) 0,53 0,49
Sulfato sódico 5,54 4,03
Humedad y sales 5,17 5,57
Subtotal 61,00 61,00
Percarbonato sódico 10,50 10,50
TAED (83%) 1,30 1,30
Gránulo antiespumante 1,15 1,15
Fluorescedor adjunto 15% 0,80 0,80
Ca EDTMP 34% 0,60 0,60
Carbonato Na (denso) 11,00 11,36
Bicarbonato Na 7,98 7,65
Gránulos de carbonato/silicato 4,50 4,50
Proteasa 0,18 0,18
Copolímero de AA/MA (gran) 0,68 0,65
Perfume 0,31 0,31
Total 100,00 100,00
TABLA 5 Propiedades del polvo
C 5
Densidad de volumen (g/l) 700-750 700-720
TFD (ml/s) >90 >90
Tamaño medio de partícula 550-600 550-600
Finos (<180 micrómetros) (% en peso) 10-15 10-15
Demasiado grande (>1,4 mm) (% en peso) aprox. 1,5 aprox. 2
Dispensación a 10ºC (% en peso) 0-5 0-5

Claims (14)

1. Una composición detergente de lavado sin fosfatos particulada con una densidad de volumen en el intervalo de desde 550 hasta 950 g/l, que comprende al menos dos componentes granulares diferentes que contienen cada uno un tensioactivo orgánico y un aditivo de zeolita, caracterizada porque comprende:
(i) del 30 al 70% en peso de un primer componente granular que es un componente granular no secado por pulverización que comprende del 10 al 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
del 5 al 20% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado,
del 30 al 45% en peso de zeolita MAP,
opcionalmente del 0 al 10% en peso de silicato sódico estratificado,
del 15 al 30% en peso de carbonato sódico más sulfato sódico opcional,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso,
consistiendo la zeolita completamente en zeolita MAP, y teniendo el primer componente granular una densidad de volumen que no supere los 700 g/l,
(ii) del 5 al 40% en peso de un segundo componente granular, que está secado por pulverización y tiene una densidad de volumen de menos de 500 g/l,
(iii) opcionalmente otros ingredientes detergentes incorporados hasta el 100% en peso.
2. Una composición detergente según se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque comprende:
(i) del 35 al 55% en peso del primer componente granular,
(ii) del 7 al 25% en peso del segundo componente granular,
(iii) opcionalmente otros ingredientes detergentes incorporados hasta el 100% en peso.
3. Una composición detergente según la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en la que el primer componente granular tiene una densidad de volumen en el intervalo de desde 600 hasta 700 g/l, preferiblemente desde 600 hasta 650 g/l.
4. Una composición detergente según se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el primer componente granular comprende adicionalmente uno o más ingredientes minoritarios elegidos entre un ácido graso, un jabón de ácido graso, un polímero de policarboxilato, citrato sódico, agentes de fluorescencia y agentes antirredeposición.
5. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, en la que el segundo componente granular tiene una densidad de volumen de desde 200 hasta 450 g/l.
6. Una composición detergente según se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el segundo componente granular es un polvo de base detergente secado por pulverización que contiene un tensioactivo orgánico y zeolita A.
7. Una composición detergente según se reivindica en la reivindicación 6, caracterizada porque el primer y el segundo componente granular están presentes en una relación ponderal de desde 1,5:1 hasta 5:1.
8. Una composición detergente según se reivindica en la reivindicación 6 o la reivindicación 7, caracterizada porque la relación ponderal entre la zeolita MAP y la zeolita A es de al menos 1:1.
9. Una composición detergente según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada porque el segundo componente granular tiene una densidad de volumen en el intervalo de desde 275 hasta 425 g/l.
10. Una composición detergente según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada porque el segundo componente granular comprende:
del 10 al 30% en peso de tensioactivo orgánico,
del 20 al 50% en peso de zeolita A,
del 10 al 45% en peso de otras sales,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso, estando basados todos los porcentajes en el segundo componente granular.
11. Una composición detergente según se reivindica en la reivindicación 10, caracterizada porque el segundo componente granular comprende:
del 10 al 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
del 1 al 10% en peso tensioactivo no iónico etoxilado,
del 25 al 45% en peso de zeolita A,
del 1 al 10% en peso de citrato sódico,
del 0 al 10% en peso de polímero acrílico o acrílico/maleico,
del 0,5 al 10% en peso de silicato sódico,
del 15 al 40% en peso de otras sales,
y opcionalmente ingredientes minoritarios hasta el 100% en peso.
12. Una composición detergente según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizada porque el segundo componente granular comprende adicionalmente uno o más ingredientes minoritarios elegidos entre ácidos grasos, jabones de ácido graso, agentes de fluorescencia y agentes antirredeposición.
13. Una composición detergente según se reivindica en cualquier reivindicación precedente, que comprende adicionalmente uno o más de otros ingredientes detergentes incorporados elegidos entre gránulos tensioactivos, ingredientes blanqueadores, antiespumantes, agentes de fluorescencia, agentes antirredeposición, agentes de liberación de la suciedad, agentes inhibidores de la transferencia de pigmentos, agentes acondicionadores de telas, enzimas, perfumes, sales inorgánicas y combinaciones de los mismos.
14. Una composición detergente según se reivindica en cualquier reivindicación precedente, que comprende adicionalmente percarbonato sódico.
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