PL192643B1

PL192643B1 - Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania

Info

Publication number: PL192643B1
Application number: PL353239A
Authority: PL
Inventors: Daniel Pierre Marie Berthod; Christophe Michel Bruno Joyeux; Johannes Hendrikus Langeveld
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1999-06-10
Filing date: 2000-05-26
Publication date: 2006-11-30
Also published as: MY122294A; HUP0202084A2; DE60027891T2; ZA200110009B; ATE325859T1; AU5089100A; CA2376221A1; EP1185603B1; PL353239A1; GB9913546D0; ES2260017T3; CN1230505C; WO2000077140A1; DE60027891D1; CA2376221C; AU768802B2; EP1185603A1; AR029754A1; HUP0202084A3; BR0011474A

Abstract

1. Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania, wolna od wype lniaczy fosforanowych, maj aca g esto sc obj eto sciow a w zakresie od 550 do 950 g/l, zawieraj aca co najmniej dwa ró zne gra- nulowane sk ladniki, a ka zdy z nich zawiera organiczny srodek powierzchniowo czynny i zeolitowy wype lniacz, znamienna tym, ze zawiera (i) od 30 do 70% wagowych pierwszego granulowanego sk ladnika, którym jest suszony nieroz- py lowo granulowany sk ladnik zawieraj acy od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego srodka powierzch- niowo czynnego, od 5 do 20% wagowych etoksylowanego niejonowego srodka powierzchniowo czynnego, od 30 do 45% wagowych zeolitu MAP, ewentualnie do 10% wagowych warstwowego krzemianu sodu, od 15 do 30% wagowych w eglanu sodowego oraz ewentualnie siarczanu sodowego, i ewentualnie sk ladniki mniejszo sciowe uzupe lniaj ace sk lad do 100% wagowych pierwszego granulowanego sk ladnika, przy czym zeolit sk lada si e ca lkowicie z zeolitu MAP, a pierwszy granulowany sk ladnik ma g e- stosc obj eto sciow a nie przekraczaj ac a 700 g/l, (ii) od 5 do 40% wagowych drugiego granulowanego sk ladnika, który jest suszony rozpy lowo i ma g esto sc obj eto sciow a mniejsz a ni z 500 g/l, (iii) ewentualnie domieszane inne detergentowe sk ladniki uzupe lniaj ace sk lad kompozycji do 100% wagowych. PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Wynalazek dotyczy rozdrobnionej detergentowej kompozycji do prania zawierającej granulowany detergentowy składnik zawierający wypełniacz - zeolit MAP. Bardziej dokładnie wynalazek dotyczy kompozycji z zeolitowym wypełniaczem, kompozycji o gęstościach objętościowych w zakresie od 600 do 900 g/l.

Tło wynalazku

Rozdrobnione detergentowe kompozycje do prania o zmniejszonej lub zerowej zawartości fosforanów, zawierające zeolitowy wypełniacz są dobrze znane i szeroko dostępne. Pierwotnym detergentowym zeolitem był zeolit A, dostępny w postaci zawiesiny, granulatu lub proszków, i był stosowany przez wiele lat w proszkach do prania o niskiej lub zerowej zawartości fosforanów. Ostatnio stał się dostępny także zeolit MAP (zeolit P o maksymalnej zawartości glinu) opisany i zastrzeżony w publikacji patentowej EP-384070B (Unilever).

Detergentowe proszki zazwyczaj składają się w przeważającej ilości z jednorodnego granulowanego składnika, zazwyczaj określanego jako bazowy proszek, zawierającego co najmniej organiczny środek powierzchniowo czynny i nieorganiczny wypełniacz, i na ogół zawierają inne nadające stabilność składniki. Tradycyjnie bazowy proszek wytwarza się przez suszenie rozpyłowe w podwyższonej temperaturze zawiesiny, do otrzymania porowatych, kruchych granulek o małej gęstości objętościowej, na przykład 300 do 400 g/l. Składniki wrażliwe na temperaturę i/lub mniej odporne składniki, takie jak wybielacze, enzymy, środki przeciwpienne i pewne niejonowe środki powierzchniowo czynne są potem domieszane (dodozowywane) do bazowego proszku. Dodozowywanie na ogół powoduje zwiększenie gęstości objętościowej, ale wartości powyżej około 550 g/l występują rzadko.

W ostatnich latach stały się bardziej popularne proszki „kompaktowe lub „skoncentrowane o większej gęstości objętościowej niż otrzymywane tylko przez suszenie rozpyłowe i dodozowywanie. W takich proszkach bazowy proszek może być wytwarzany przez zagęszczanie suszonego rozpyłowo proszku, albo przez całkowicie niewieżową obróbkę (mechaniczne mieszanie). Skoncentrowane bazowe proszki zazwyczaj mają gęstość objętościową co najmniej 700 g/l. Dodozowywanie dodatkowych składników, jak w tradycyjnych proszkach, może zwiększać gęstość objętościową do 800 g/l lub powyżej.

Skoncentrowane (niewieżowe) proszki mają różne korzyści, na przykład: ich wytwarzanie pochłania mniej energii i powoduje mniejsze zanieczyszczenie środowiska niż suszenie rozpyłowe; jest większa swoboda we wprowadzaniu składników ponieważ wrażliwość na temperaturę jest mniej krytycznym parametrem; można wytwarzać proszki o mniejszej zawartości wody, a więc poprawia się trwałość wrażliwych na wilgoć składników, takich jak nadwęglan sodowy. Z drugiej strony suszone rozpyłowo proszki mają na ogół lepsze właściwości proszku; do bębnowych pralek otwieranych z przodu mogą być dozowane przez dozującą szufladę, podczas gdy niewieżowe proszki na ogół wymagają urządzenia dozującego a rozpraszają i rozpuszczają się w cieczy piorącej szybciej i całkowicie. Są one także atrakcyjne pod względem zapewniania lojalności konsumentów, na przykład, dlatego, że są oni obeznani z dozowaną ilością i sposobem dozowania.

Chociaż skoncentrowane proszki stały się popularne i oferują wiele korzyści to suszone rozpyłowo proszki zachowały znaczne grono użytkowników. Zatem istnieje potrzeba dostarczenia proszków, które łączyłyby korzyści obu typów proszków bez ich ujemnych cech. Wytwórcy chcieliby także móc oferować produkty w zakresie od konwencjonalnych do skoncentrowanych. Z punktu widzenia wytwórcy, ze względów produkcyjnych korzystne jest, aby można to było zrobić z użyciem jednego typowego proszku bazowego, albo co najmniej tak małej jak to możliwe liczby odmian proszku bazowego.

Jak opisano i zastrzeżono w publikacjach patentowych EP-521726A i EP-544492B (Unilever) zeolit MAP ma lepszą zdolność pochłaniania ruchliwych organicznych składników takich, jak hydrofobowe etoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne, co powoduje że jest on znacznie bardziej odpowiedni niż zeolit A do formułowania skoncentrowanych, o wysokiej skuteczności działania, niewieżowych proszków bazowych, pozwalając na wprowadzanie większych ilości środka powierzchniowo czynnego bez utraty takich właściwości proszku jak sypkość. Inną korzystną cechą stosowania zeolitu MAP, jak opisano i zastrzeżono w EP-522726B (Unilever), jest to że, przeciwnie niż zeolit A, nie destabilizuje wybielającego nadwęglanu sodowego i pozwala na przygotowywanie skoncentrowanych proszków zawierających nadwęglan. Zatem zeolit MAP jest idealnie odpowiedni do stosowania w niewieżowych proszkach bazowych wysokiej jakości.

PL 192 643 B1

Jednak zeolit MAP nie jest idealny do wytwarzania suszonych rozpyłowo proszków, ponieważ daje pyliste proszki zawierające dużą ilość drobnych cząstek (miału). Dostępny jest tylko jako wysuszony proszek, zatem jego stosowanie w procesach bazujących na zawiesinie jest nieekonomiczne i ze stratą energii. Zatem uż ycie zeolitu MAP do wytwarzania proszków o mniejszej gę stoś ci obję tościowej drogą suszenia rozpyłowego nie jest korzystne.

Obecnie twórcy wynalazku stwierdzili że można wytwarzać niewieżowy bazowy proszek zeolitu MAP o mniejszej gęstości objętościowej, który można zastosować do wytwarzania detergentowych proszków o mniejszej końcowej gęstości objętościowej. Jeżeli jest to pożądane, gęstość objętościową można dalej obniżać przez wprowadzanie do kompozycji mniejszej ilości suszonych rozpyłowo składników. Otrzymywane produkty mają dobre właściwości proszku, a trwałość nadwęglanu sodowego nie jest zmniejszana.

Stan techniki

Zeolit MAP jako nowy detergentowy wypełniacz aktywny jest ujawniony w publikacji EP-385070B (Unilever). Duża zdolność pochłaniania cieczy zeolitu MAP i jego stosowanie do wytwarzania detergentowych proszków do prania o dużej skuteczności zostały ujawnione w publikacjach EP-521635A i EP-544492A (Unilever). Korzystny wpływ zeolitu MAP na trwałość nadwęglanu sodowego jest ujawniona w EP-522726B (Unilever).

Publikacja WO 98/54288A (Unilever) ujawnia rozdrobnioną detergentową kompozycję do prania o gęstości objętościowej co najmniej 550 g/l, zawierającą niewieżowy bazowy proszek i suszony rozpyłowo aglomerat środków pomocniczych (adjunkt), przy czym niewieżowy bazowy proszek stanowi 35 do 85% wagowych całej kompozycji. Niewieżowy bazowy proszek może zawierać zeolit MAP. Suszony rozpyłowo adjunkt korzystnie zawiera półtorawęglan sodowy o zmodyfikowanym wzroście kryształów.

Publikacja WO 96/34084A (Procter&Gamble/Dinniwell) ujawnia dozowany w małej dawce detergentowy proszek o dużej gęstości, zawierający około 40 do 80% wagowych suszonych rozpyłowo detergentowych granulek, około 20 do 60% wagowych gęstych detergentowych aglomeratów i około 1 do 20% wagowych dodozowywanych składników. Korzystnie stosunek wagowy suszonych rozpyłowo granulek do aglomeratów wynosi 1:1 do 3:1.

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania, wolna od wypełniaczy fosforanowych, mająca gęstość objętościową w zakresie od 550 do 950 g/l, zawierająca co najmniej dwa różne granulowane składniki, a każdy z nich zawiera organiczny środek powierzchniowo czynny i zeolitowy wypełniacz, charakteryzująca się tym, że zawiera (i) od 30 do 70% wagowych pierwszego granulowanego składnika, którym jest suszony nierozpyłowo granulowany składnik zawierający od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 5 do 20% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od 30 do 45% wagowych zeolitu MAP, ewentualnie do 10% wagowych warstwowego krzemianu sodu, od 15 do 30% wagowych węglanu sodowego oraz ewentualnie siarczanu sodowego, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych pierwszego granulowanego składnika, przy czym zeolit składa się całkowicie z zeolitu MAP, a pierwszy granulowany składnik ma gęstość objętościową nie przekraczającą 700 g/l, (ii) od 5 do 40% wagowych drugiego granulowanego składnika, który jest suszony rozpyłowo i ma gęstość objętościową mniejszą niż 500 g/l, (iii) ewentualnie domieszane inne detergentowe składniki uzupełniające skład kompozycji do 100% wagowych.

Korzystnie kompozycja zawiera:

(i) od 35 do 55% wagowych pierwszego granulowanego składnika, (ii) od 7 do 25% wagowych drugiego granulowanego składnika, (iii) ewentualnie domieszane inne składniki detergentowe uzupełniające skład do 100% wagowych.

W innym wykonaniu w kompozycji według wynalazku pierwszy granulowany składnik ma gęstość objętościową w zakresie od 600 do 700 g/l, a korzystnie od 600 do 650 g/l.

PL 192 643 B1

Także korzystnie pierwszy granulowany składnik ponadto zawiera jeden lub więcej składnik mniejszościowy wybrany spośród kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, polikarboksylanowego polimeru, cytrynianu sodu, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

W innym wykonaniu kompozycji według wynalazku drugi detergentowy składnik ma gęstość objętościową od 200 do 450 g/l.

W innym korzystnym wykonaniu kompozycji drugi granulowany składnik jest suszonym rozpyłowo detergentowym proszkiem bazowym zawierającym organiczny środek powierzchniowo czynny i zeolit A.

Korzystnie pierwszy i drugi granulowany składnik występują w stosunku wagowym w zakresie od 1,5:1 do 5:1.

Także korzystnie stosunek wagowy zeolitu MAP do zeolitu A wynosi co najmniej 1:1.

Korzystnie drugi granulowany składnik ma gęstość objętościową w zakresie od 275 do 425 g/l.

W innym korzystnym wykonaniu kompozycji drugi granulowany skł adnik zawiera: od 10 do 30% wagowych organicznego środka powierzchniowo czynnego, od 20 do 50% wagowych zeolitu A, od 10 do 45% wagowych innych soli, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych, wszystkie % są liczone na wagę drugiego granulowanego składnika.

Szczególnie korzystnie drugi granulowany składnik zawiera:

od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 1 do 10% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od 25 do 45% wagowych zeolitu A, od 1 do 10% wagowych cytrynianu sodowego, ewentualnie do 10% wagowych polimeru akrylowego lub akrylowo/maleinowego, od 0,5 do 10% wagowych krzemianu sodowego, od 15 do 40% wagowych innych soli, i ewentualnie składniki mniejszoś ciowe uzupełniają ce skład do 100% wagowych.

Korzystnie drugi granulowany składnik ponadto zawiera jeden lub więcej składnik mniejszościowy wybrany spośród kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

Także korzystnie kompozycja według wynalazku ponadto zawiera jeden lub więcej inny zmieszany składnik detergentowy wybrany z granulatu środka powierzchniowo czynnego, składników wybielających, środków przeciwpiennych, fluorescerów, środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu, środków uwalniających brud, środków hamujących przenoszenie barwnika, środków kondycjonujących tkaniny, enzymów, środków zapachowych, nieorganicznych soli i ich kombinacji.

W innym korzystnym wykonaniu korzystnie kompozycja według wynalazku ponadto zawiera nadwęglan sodowy.

Granulowany detergentowy składnik (i) na bazie zeolitu MAP

Składnik (i) jest suszonym nierozpyłowo granulowanym detergentowym składnikiem na bazie zeolitu MAP o gęstości objętościowej mniejszej niż wcześniej wytwarzane suszone nierozpyłowo detergentowe składniki na bazie zeolitu MAP.

Zeolit MAP został opisany w publikacji EP-384070B (Unilever). Jest to zeolit P mający stosunek krzemu do glinu (molowy) nie przekraczający 1,33:1, korzystnie nie przekraczający 1,06:1 a najkorzystniej około 1:1.

Granulowany detergentowy składnik (i) ma gęstość objętościową nie przekraczającą 700 g/l, korzystnie w zakresie 600 do 700 g/l, korzystniej od 600 do 650 g/l.

Granulowany składnik zawiera:

od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 5 do 20% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od 30 do 45% wagowych zeolitu MAP, ewentualnie od 0 do 10% wagowych warstwowego krzemianu sodowego, od 15 do 30% wagowych węglanu sodowego oraz ewentualnie siarczanu sodowego, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych.

PL 192 643 B1

Granulowany detergentowy składnik może ponadto zawierać składniki mniejszościowe wybrane spośród kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, polimeru polikarboksylanowego, cytrynianu sodu, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

Granulowany składnik jest suszonym nierozpyłowo detergentowym proszkiem bazowym na bazie zeolitu MAP. Dostarcza wszystkich korzyści związanych ze stosowaniem zeolitu MAP, na przykład dużej zdolności pochłaniania cieczy i zdolności do formułowania w postacie o małej zawartości wody, ale przy mniejszej gęstości objętościowej niż wcześniej była możliwa do osiągnięcia niewieżową obróbką.

Wytwarzanie granulowanego składnika (i)

Wytwarzanie granulowanego składnika o gęstości objętościowej nie przekraczającej 700 g/l, a korzystnie nie przekraczającej 650 g/l jest możliwe sposobem obejmującym następujące etapy:

(i) mieszania i aglomerowania ciekłego lepiszcza ze stałym materiałem wyjściowym w szybkoobrotowym mieszalniku;

(ii) mieszania materiału z etapu (i) w średnio- lub wolnoobrotowym mieszalniku;

(iii) wprowadzania materiału z etapu (ii) i ciekłego lepiszcza do granulatora z gazową fluidyzacją i dalszego aglomerowania, oraz (iv) ewentualnie suszenia i/lub chłodzenia.

Odpowiednie szybkoobrotowe mieszalniki są dowolnymi z różnych handlowo dostępnych mieszalników, tak jak na przykład dostępne z firmy Lodige, Schugi i Drais. Korzystne aparaty obejmują Lodige™ CB Recycler i Drais™ K-TTP.

Odpowiednim przykładem średnio- lub wolnoobrotowego mieszalnika jest mieszalnik Lodige™ KM, określany także jako Lodige Ploughshare. Te aparaty mają zamocowane na wale różne lemieszowego kształtu noże. Ewentualnie można stosować jeden lub więcej, szybkoobrotowy nóż dla zapobiegania tworzeniu materiałów gruboziarnistych lub grudkowatych. Innym urządzeniem odpowiednim do stosowania w tym etapie jest, na przykład Drais™ K-T.

Proces w mieszalnikach może być prowadzony metodą zbiornikową lub w sposób ciągły, ale korzystnie w sposób ciągły.

W trzecim etapie sposobu wykorzystuje się granulator z fluidyzacją gazową. W tego rodzaju aparatach gaz (zazwyczaj powietrze) przedmuchuje się przez masę rozdrobnionego ciała stałego, w którym lub na które, natryskuje się ciekły składnik. Granulator z gazową fluidyzacją czasami nazywa się granulatorem lub mieszalnikiem ze „złożem fluidalnym. Nie jest to dokładne określenie, ponieważ takie mieszalniki mogą pracować przy tak dużych szybkościach gazu, że nie tworzy się klasyczne „bąbelkujące złoże fluidalne.

Etapy granulowania z fluidyzacją gazową i aglomerowania korzystnie prowadzi się zasadniczo tak jak opisano w publikacjach WO 98/580464A i WO 98/58047A (Unilever).

W końcowym etapie granule można suszyć i/lub chłodzić, jeżeli to potrzebne. Ten etap można prowadzić w dowolny znany sposób, na przykład w aparacie ze złożem fluidalnym (suszenie i chłodzenie), albo w mieszalniku bełkotkowym (chłodzenie). Suszenie i/lub chłodzenie można prowadzić w tym samym aparacie ze złożem fluidalnym który był stosowany w etapie końcowej aglomeracji, przez zwykłą zmianę warunków prowadzenia procesu, co jest dobrze znane fachowcom. Na przykład, fluidyzowanie można kontynuować przez pewien okres czasu po zakończeniu dodawania ciekłego lepiszcza, a temperaturę na wejściu można obniżyć.

Cały proces korzystnie prowadzi się w sposób ciągły

Detergentowe kompozycje

Jak wcześniej podano detergentowe kompozycje do prania tradycyjnie zawierają jako główny składnik „bazowy proszek, zarówno suszony rozpyłowo jak i wytwarzany metodą niewieżową, składający się ze strukturowanych cząstek zawierających środek powierzchniowo czynny i wypełniacz. Inne składniki nieodpowiednie do obróbki wytwarzającej bazowy proszek są kolejno dodawane i mieszane lub „dodozowywane.

Zgodnie z tym, przedmiotem wynalazku jest rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania, wolna od wypełniaczy fosforanowych, zawierająca co najmniej dwa różne granulowane składniki zawierające organiczny środek powierzchniowo czynny i zeolitowy wypełniacz, zawierająca:

(i) pierwszy granulowany składnik, którym jest suszony nierozpyłowo granulowany składnik na bazie zeolitu MAP, jak wcześniej określony, (ii) drugi granulowany składnik, który jest suszony rozpyłowo i ma gęstość objętościową poniżej 500 g/l.

PL 192 643 B1

Drugi granulowany składnik korzystnie ma gęstość objętościową od 200 do 450 g/l.

Pierwszy i drugi granulowany składnik korzystnie występują w stosunku wagowym co najmniej 1:1, bardziej korzystnie w zakresie od 1,5:1 do 10:1.

Detergentowa kompozycja według wynalazku zawiera:

(i) od 30 do 70% wagowych, korzystnie od 35 do 55% wagowych pierwszego granulowanego składnika, (ii) od 5 do 40% wagowych, korzystnie od 7 do 25% wagowych drugiego granulowanego składnika, (iii) ewentualnie inne domieszane detergentowe składniki uzupełniające skład do 100% wagowych.

Drugi granulowany składnik jest drugim bazowym proszkiem zawierającym zeolit, ale różni się od pierwszego granulowanego składnika tym, że jest suszony rozpyłowo i zawiera zeolit A a nie zeolit MAP.

Inne dodawane przez mieszanie (dodozowywane) składniki mogą, na przykład być wybrane z granulatów środka powierzchniowo czynnego, składników bielących, środków przeciwpiennych, fluorescerów, środków zapobiegających ponownemu odsadzaniu brudu, środków uwalniających brud, środków zapobiegających przenoszeniu barwnika, środków kondycjonujących tkaniny, enzymów, środków zapachowych, nieorganicznych soli i ich kombinacji.

Dodawane przez mieszanie składniki mogą zawierać nadwęglan sodowy. Nieoczekiwanie, w pierwszym korzystnym wykonaniu wynalazku, trwałość przechowywania nadwęglanu sodowego nie wydaje się być pogorszona przez obecność zeolitu A w bazowym proszku.

Korzystnie większa ilość organicznych środków powierzchniowo czynnych, które mają występować w końcowej kompozycji ma być wprowadzana w pierwszym granulowanym składniku. Duża zdolność pochłaniania cieczy przez zeolit MAP umożliwia duże obciążanie ruchliwymi organicznymi środkami powierzchniowo czynnymi bez szkodliwego wpływu na właściwości proszku. Środki powierzchniowo czynne, które są wrażliwe na temperaturę i/lub wilgoć, na przykład niejonowe środki powierzchniowo czynne, siarczany pierwszorzędowych alkoholi, glukamid, powinny być wprowadzane do pierwszego granulowanego składnika.

Na ogół, jakiekolwiek składniki odpowiednie do wprowadzania w bazowym proszku (jako przeciwieństwo dodozowywania) wrażliwe na temperaturę lub wilgoć, albo na oba te czynniki, powinny być zawarte w pierwszym granulowanym składniku.

Dowolne uzupełniające nieorganiczne wypełniacze o dużej zdolności pochłaniania cieczy powinny być wprowadzane w pierwszym granulowanym składniku. Przykładem uzupełniającego nieorganicznego wypełniacza o dużej zdolności pochłaniania cieczy jest warstwowy krzemian sodowy, na przykład SKS-6 z firmy Clariant. Dowolne uzupełniające wypełniacze nie wykazujące dużej zdolności pochłaniania cieczy korzystniej wprowadza się do drugiego granulowanego składnika.

Węglan sodowy wprowadza się w pierwszym granulowanym składniku. Sole o mniejszym wymiarze cząstek, na przykład lekki pył sodowy, powinny być wprowadzane przez granulowanie w pierwszym granulowanym składniku, tak że uzyskuje się końcowy produkt o małej zawartości „miału. Jeżeli jest to pożądane siarczan sodowy można wprowadzać w pierwszym granulowanym składniku.

Produkty według wynalazku mają doskonałe właściwości proszku. Sypkość jest dobra a ilość drobnych cząstek poniżej 180 mikrometrów jest mała: zazwyczaj poniżej 15% wagowych. Dozowanie do automatycznych pralek z szuflady od przodu maszyny jest doskonałe, i daje nieznaczną pozostałość.

Uważa się, że obecność łatwo rozpuszczalnego i szybko ulegającego rozpuszczeniu suszonego rozpyłowo składnika (drugiego granulowanego składnika) może pomagać w dyspergowaniu i rozpuszczaniu kompozycji w cieczy piorącej.

Bez chęci wiązania się jakąkolwiek teorią uważamy, że może występować kolejne rozpuszczanie suszonego rozpyłowo składnika (drugiego granulowanego składnika) i wytwarzanej sposobem niewieżowym bazy (pierwszego granulowanego składnika). Dlatego dla szybkiego uwalniana do cieczy piorącej przed uwolnieniem masy środków powierzchniowo czynnych dostarczanych z wytwarzanej niewieżowo bazy, korzystnym jest jeżeli rozpuszczalny wypełniacz, taki jak cytrynian sodowy lub polimer akrylowo/maleinowy, występuje w suszonym rozpyłowo drugim granulowanym składnik.

Drugi granulowany (suszony rozpyłowo) składnik

Jak wcześniej podano, drugi granulowany składnik jest suszonym rozpyłowo proszkiem bazowym zawierającym zeolit A.

PL 192 643 B1

Suszony rozpyłowo bazowy proszek na bazie zeolitu A

Drugi granulowany składnik jest suszonym rozpyłowo proszkiem na bazie zeolitu A i ma gęstość objętościową poniżej 500 g/l, korzystnie od 200 do 450 g/l, zazwyczaj od 275 do 425 g/l. Może korzystnie zawierać:

od 10 do 30% wagowych organicznego środka powierzchniowo czynnego, od 20 do 50% wagowych zeolitu A, od 10 do 45% wagowych innych soli i polimerów, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych, wszystkie procenty są liczone na drugi granulowany składnik.

Szybkość rozpuszczania drugiego granulowanego składnika będzie większa niż pierwszego granulowanego składnika (granulat na bazie zeolitu MAP wytwarzany niewieżowo). Jest korzystne, aby jakiekolwiek współwypełniacze wprowadzane były do drugiego granulowanego składnika, a tylko mniejsza ilość wszystkich środków powierzchniowo czynnych kompozycji była w drugim granulowanym składniku. W cieczy piorącej suszony rozpyłowo drugi granulowany składnik ulega szybko rozpuszczeniu do mniejszego stężenia jonów wapnia, przed uwolnieniem głównej części środka powierzchniowo czynnego z wolniej rozpuszczającego się pierwszego granulowanego składnika.

Drugi granulowany składnik korzystnie zawiera cytrynian sodu w ilości od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych.

Alternatywnie lub dodatkowo, drugi granulowany składnik może zawierać polimer polikarboksylanowy, korzystnie polimer akrylowy, a bardziej korzystnie kopolimer akrylowo/maleinowy, taki jak Sokalan™ CP5 z firmy BASF, w ilości od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 3 do 8% wagowych.

Drugi granulowany składnik może ponadto zawierać krzemian sodowy, na ogół wprowadzany w postaci roztworu. Krzemian sodowy może, na przykład występować w ilości od 0,5 do 10% wagowych, korzystnie od 1 do 5% wagowych.

Bardziej korzystnie drugi granulowany składnik zawiera:

od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 1 do 10% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od 25 do 45% wagowych zeolitu A, od 1 do 10% wagowych cytrynianu sodowego, ewentualnie do 10% wagowych polimeru akrylowego lub akrylowo/maleinowego, od 0,5 do 10% wagowych krzemianu sodowego, od 15 do 40% wagowych innych soli, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych.

Inne sole mogą obejmować siarczan sodowy, który może być wprowadzany w pierwszym lub drugim granulowanym składniku, albo w obu, i/lub może być dodozowywany. W kompozycjach, w których ilość siarczanu sodowego nie przekracza pewnego poziomu, korzystnie siarczan sodowy występuje w drugim granulowanym składniku.

Drugi granulowany składnik może zawierać ewentualnie mniejszościowe składniki odpowiednie do wprowadzania w suszonym rozpyłowo proszku bazowym. Mogą być, wybrane na przykład z kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

Gdy drugi granulowany składnik jest proszkiem bazowym na bazie zeolitu A to pierwszy i drugi granulowany składnik korzystnie występują w stosunku wagowym w zakresie od 1,5:1 do 5:1.

Stosunek wagowy zeolitu MAP do zeolitu A w końcowym produkcie korzystnie wynosi co najmniej 1:1.

Wytwarzanie drugiego granulowanego składnika

Drugi granulowany składnik może być wytwarzany tradycyjnie przez przygotowanie zawiesiny i suszenie rozpyłowe, dobrze znane fachowcom od wytwarzania detergentowych proszków.

Detergentowe składniki

Jak wcześniej wskazano, detergentowe kompozycje według wynalazku zawierają związki detergentowe aktywne i detergentowe wypełniacze, i mogą ewentualnie zawierać składniki bielące oraz inne aktywne składniki, dla zwiększenia działania i właściwości.

Detergentowo aktywne związki (środki powierzchniowo czynne) mogą być wybrane spośród mydlanych i niemydlanych anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojniaczojonowych detergentowo aktywnych związków, oraz ich mieszanin. Dostępnych jest wiele odpowied8

PL 192 643 B1 nich związków detergentowo aktywnych, które są szeroko opisane w literaturze, np., w publikacji Surface-Active Agents and Detergents, tom I i II, Schwartza, Perry'ego i Bercha. Korzystnymi detergentowo aktywnymi związkami, które mogą być zastosowane są mydła i syntetyczne niemydlane anionowe i niejonowe związki. Całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego korzystnie mieści się w zakresie od 5 do 40% wagowych.

Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom. Ich przykłady obejmują alkilobenzenosulfoniany, szczególnie liniowe alkilobenzenosulfoniany o łańcuchu alkilowym długości C8-C15; pierwszorzędowe i drugorzędowe alkilosiarczany, szczególnie C8-C15 pierwszorzędowe alkilosiarczany; alkiloeterosiarczany; olefinosulfoniany; alkiloksylenosulfoniany; dialkilosulfobursztyniany; i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Sole sodowe są na ogół korzystne.

Niejonowe środki powierzchniowo czynne, które można zastosować, obejmują etoksylaty pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi, szczególnie alifatyczne alkohole C8-C20 etoksylowane przeciętnie od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a szczególnie pierwszorzędowe i drugorzędowe alifatyczne C10-C15 alkohole etoksylowane przeciętnie od 1 do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Nieetoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilopolyglikozydy, monoetery glicerolu i polihydroksyamidy (glukamid).

Kationowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być zastosowane obejmują czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym R1R2R3R4N⁺ X^-, w którym grupy R są długimi lub krótkimi łańcuchami węglowodorowymi, zazwyczaj alkilowymi, hydroksyalkilowymi lub etoksylowanymi grupami alkilowymi, a X oznacza kation nadający rozpuszczalność (na przykład związki w których R1 oznacza C8-C22 grupę alkilową, korzystnie C8-C10 lub C12-C14 grupę alkilową, R2 oznacza grupę metylową, a R3 i R4 które mogą być takie same lub róż ne, są grupami metylowymi lub hydroksyetylowymi); i kationowe estry (na przykład estry choliny).

Detergentowe kompozycje nadające się do stosowania w większości automatycznych pralek do prania tkanin, na ogół zawierają anionowy niemydlany środek powierzchniowo czynny, lub niejonowy środek powierzchniowo czynny, albo ich kombinacje w dowolnym stosunku, ewentualnie razem z kationowymi, amfoterycznymi lub obojniaczojonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, ewentualnie razem z mydłem.

Detergentowe kompozycje według wynalazku również zawierają jeden lub więcej detergentowy wypełniacz. Całkowita ilość detergentowego wypełniacza w kompozycjach korzystnie mieści się w zakresie od 5 do 80% wagowych, korzystniej od 10 do 60% wagowych.

Zeolitowe wypełniacze aktywne mogą korzystnie występować w całkowitej ilości od 5 do 60% wagowych, korzystniej od 10 do 50% wagowych. Ilości od 10 do 45% wagowych są szczególnie odpowiednie dla rozdrobnionych (do pralek automatycznych) detergentowych kompozycji do prania.

Zeolity można uzupełniać innymi nieorganicznymi wypełniaczami, na przykład amorficznymi glinokrzemianami lub warstwowymi krzemianami, tak jak SKS-6 z firmy Clariant. Węglan sodowy, już wymieniany jako składnik ewentualny, również może działać po części jako wypełniacz. Ale korzystnie fosforanowe wypełniacze nie występują.

Zeolity można uzupełniać organicznymi wypełniaczami, na przykład polimerami polikarboksylanowymi, takimi jak poliakrylany i kopolimery akrylowo/maleinowe; monomerycznymi poli-karboksylanami, takimi jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany glicerolu, karboksymetylooksybursztyniany, karboksymetylooksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminodioctany, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe; oraz sulfonowanymi solami kwasów tłuszczowych.

Ta lista wypełniaczy nie jest pomyślana jako wyczerpująca.

Szczególnie korzystnymi organicznymi wypełniaczami są cytryniany, korzystnie stosowane w iloś ciach od 5 do 30% wagowych, korzystniej od 10 do 25% wagowych, i polimery akrylowe, bardziej dokładnie kopolimery akrylowo/maleinowe, korzystnie stosowane w ilościach od 0,5 do 15% wagowych, korzystniej od 1 do 10% wagowych. Wypełniacze, zarówno nieorganiczne jak i organiczne, korzystnie występują w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza soli sodowych.

Detergentowe kompozycje według wynalazku mogą także zawierać układy wybielacza. Korzystnie obejmują one nadtlenowy związek bielący, na przykład nieorganiczną nadsól lub organiczny nadkwas, zdolne do uwalniania wodorotlenku wodoru w wodnych roztworach.

Korzystne nieorganiczne nadsole to monowodzian i tetrawodzian peroksoboranu sodowego oraz nadwęglan sodowy, ten ostatni jest szczególnie korzystny. Nadwęglan sodowy może mieć powłokę chroniącą przed destabilizacją przez wilgoć. Nadtlenowy związek bielący może korzystnie występować w ilości od 5 do 35% wagowych, korzystniej od 10 do 25% wagowych.

PL 192 643 B1

Nadtlenowy związek bielący można stosować w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia) dla poprawy działania wybielającego w niskich temperaturach prania. Prekursor bielenia dogodnie występuje w ilości od 1 do 8% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych. Korzystne prekursory bielenia to prekursory kwasów nadtlenokarboksylowych, bardziej dokładnie prekursory kwasu nadoctowego i prekursory kwasu nadbenzoesowego; oraz prekursory kwasu nadwęglowego. Szczególnie korzystnym prekursorem bielenia odpowiednim do stosowania w wynalazku jest N,N,N',N'-tetraacetyloetylenodiamina (TAED).

W kompozycjach może także występować stabilizator bielenia (sekwestrant metali ciężkich). Odpowiednie stabilizatory bielenia obejmują czterooctan etylenodiaminy (EDTA), pentaoctan dietylenotriaminy (DTPA), dibursztynian etylenodiaminy (EDDS) i polifosfoniany, takie jak Dequests™, tetrametylenofosfonian dietylenodiaminy (EDTMP) i pentametylenofosforan dietylenodiaminy (DETPMP).

Kompozycje według wynalazku mogą zawierać węglan metalu alkalicznego, korzystnie sodu, dla zwiększenia zdolności piorącej i łatwości przetwarzania. Węglan sodu może korzystnie występować w ilościach w zakresie od 1 do 60% wagowych, korzystniej od 2 do 40% wagowych.

Jak wcześniej podano krzemian sodowy także może występować w kompozycjach według wynalazku. Ilość krzemianu sodu może korzystnie wynosić w zakresie od 0,1 do 5% wagowych. Krzemian sodowy jak wcześniej podano korzystnie wprowadza się w drugim granulowanym składniku.

Sypkość proszku można poprawiać przez wprowadzania małej ilości strukturanta proszku. Przykłady strukturantów proszku, niektóre z nich mogą pełnić inną rolę w kompozycjach jak wcześniej podano, obejmują, na przykład kwasy tłuszczowe (lub mydła kwasów tłuszczowych), cukry, polimery akrylanowe lub akrylowo/maleinowe, krzemian sodowy i kwasy dikarboksylowe (na przykład Sokalan™ DCS z firmy BASF). Korzystnym strukturantem jest mydło kwasu tłuszczowego, korzystnie w ilości od 1 do 5% wagowych.

Inne materiały, które mogą występować w detergentowych kompozycjach według wynalazku obejmują środki zapobiegające ponownemu osadzaniu brudu, takie jak polimery celulozowe, środki uwalniające brud, środki zapobiegające przenoszeniu barwnika, fluorescery, nieorganiczne sole, takie jak siarczan sodu, enzymy (proteazy, lipazy, amylazy, celulazy), barwniki, barwne cząstki, środki zapachowe i związki kondycjonujące tkaniny. Ta lista nie jest pomyślana jako wyczerpująca.

P r z y k ł a d y

Wynalazek jest bliżej zilustrowany następującymi, nieograniczającymi przykładami, w których wszystkie części i procenty są wagowe, jeżeli nie podano inaczej.

Pomiar dynamicznej szybkości przepływu (DFR)

W urządzeniu stosuje się cylindryczną szklaną rurkę o wewnętrznej średnicy 35 mm i długości 600 mm. Rurkę bezpiecznie mocuje się w takim położeniu, że jej podłużna oś jest pionowa. Niższy koniec rurki jest zakończony gładkim stożkiem z poli(chlorku winylu) o kącie wewnętrznym 15° i otworze wylotowym o średnicy 22,5 mm. Pierwszy czujnik wiązki znajduje się 150 mm ponad wylotem, a drugi czujnik wiązki znajduje się 250 mm powyżej pierwszego czujnika.

Dla określenia dynamicznej sypkości próbki proszku, zwężkę wylotową zamyka się na pewien czas, na przykład przykrywając ją płytką, i proszek wsypuje się przez lejek od góry cylindra, aż poziom proszku jest około 10 cm powyżej górnego czujnika; przekładka pomiędzy lejkiem i rurką gwarantuje, że napełnienie jest równomierne. Następnie wylot otwiera się i mierzy elektronicznie czas t (s) opadania proszku od górnego czujnika do dolnego czujnika. Pomiar normalnie powtarza się dwa lub trzy razy, i oblicza wartość średnią. Jeśli V oznacza objętość (ml) rurki pomiędzy górnym a dolnym czujnikiem, to dynamiczną sypkość DFR (ml/s) przedstawia równanie:

DFR = V/t [ml/s]

Uśrednianie i obliczanie prowadzi się elektronicznie i otrzymuje się bezpośredni odczyt wartości

DFR.

Pomiar pozostałości z dozowania

Dla celów wynalazku mierzono dozowalność do automatycznych pralek standardową procedurą wykorzystując przedział prania zasadniczego w szufladzie dozującej pralki Philips™ AWB 126/7. Takie rozplanowanie szuflady stanowi szczególnie ostre wymagania dla testu dozowania zwłaszcza gdy jest on prowadzony w warunkach prania w niskiej temperaturze, przy niskim ciśnieniu wody i małej szybkości przepływu wody.

Ogólnie szuflada ma kształt zbliżony do sześcianu i składa się z głównego przedziału plus małego frontowego przedziału, oraz oddzielonego przedziału na środek kondycjonujący tkaniny, który nie ma znaczenia w tym teście. Podczas testu 100 g dawki proszku umieszcza się w postaci hałdy na

PL 192 643 B1 początkowym końcu głównego przedziału szuflady, i poddaje kontrolowanemu napełnianiu wodą w iloś ci 5 litrów o temperaturze 10°C przy ciś nieniu wejś ciowym 50 kPa, wody pł yną cej przez 1 minutę. Woda wchodzi przez otwory o średnicy 2 mm znajdujące się w płycie ponad szufladą; część wody wchodzi do frontowego przedziału a przez to nie dosięga proszku. Proszek i woda zasadniczo opuszczają szufladę przez jej tylny koniec, który jest otwarty.

Po 1 minucie zatrzymuje się przepływ wody a pozostały proszek zbiera się i suszy w temperaturze 90°C do stałej wagi. Waga suchego proszku odzyskanego z szuflady, w gramach, przedstawia w % wagowych proszek, który nie został wprowadzony do pralki (pozostałość). Każdy wynik jest średnią z dwóch pomiarów.

Skróty

Dla określenia składników stosowanych w przykładach używano następujących skrótowych oznaczeń:

LAS

Niejonowy 7EO

Ca EDTMP

TAED

SCMC

Kopolimer AA/MA Proteza

Liniowy alkilobenzenosulfonian

C(12-15) alkohol etoksylowany średnio 7 molami tlenku etylenu na mol

Sól wapniowa tetrametylenofosfonianu etylenodiaminy Tetraacetyloetylenodiamina Karboksymetyloceluloza sodowa Kopolimer akrylowo/maleinowy Savinase 12.0 TXT granulat

P r z y k ł a d y 1 do 4, przykłady porównawcze A i B

Składnik (i)

Przygotowano granulowane detergentowe proszki bazowe (składnik (i)), o składach podanych w tabeli 1, w następujących etapach:

(i) mieszania i granulowania stałych materiałów wyjściowych składających się z zeolitu MAP, lekkiego pyłu sodowego, karboksymetylocelulozy sodowej (SCMC) i cytrynianu sodowego z „ciekłym lepiszczem (kwasowy LAS, niejonowy środek powierzchniowo czynny, kwas tłuszczowy/mydło - patrz poniżej) w urządzeniu Lodige Recycler (CB 30), mieszalnik szybkoobrotowy;

(ii) przenoszenia materiału z recyklera do urządzenia Lodige Ploughshare (KM 300), mieszalnik średnioobrotowy;

(iii) przenoszenia materiału z urządzenia Ploughshare do złoża fluidalnego aparatu Vometec™, granulatora z gazową fluidyzacją, dodawania dalszej porcji „ciekłego lepiszcza i aglomerowania; oraz (iv) na koniec suszenia/chłodzenia produktu w złożu fluidalnym.

Warunki stosowane w etapach (i) do (iii) były następujące:

(i) Lodige Recycler (CB 30) czas przebywania około 15 sekund szybkość obrotów wału 1000 obr/min prędkość maksymalna 15,7 m/s liczba Frouda 168 (ii) Lodige Ploughshare (KM 300) czas przebywania około 3 minut szybkość obrotów wału 100 obr/min wzmacniacz wyłączony prędkość maksymalna 2,62 m/s liczba Frouda 2,8

Ciekłe lepiszcze nie dodawano (iii) złoże fluidalne (aparat zbiornikowy Vomoter, rozmiar zbiornika 10 kg) czołowa prędkość powietrza temperatura gazu fluidyzacyjnego temperatura gazu atomizującego ciśnienie powietrza atomizującego wysokość dyszy (powyżej dozującej płyty) dawka natryskiwanego lepiszcza

1,0 m/s

75°C gorący

3,5 x 10⁵Pa cm

800 g/min

PL 192 643 B1 „Ciekłe lepiszcze stosowane w etapach (i) i (iii) było strukturowaną mieszanką zawierającą anionowy środek powierzchniowo czynny, niejonowy środek powierzchniowo czynny i mydło, składniki proszku bazowego. Mieszankę przygotowywano przez zmieszanie 38,44 części wagowych kwasowego prekursora LAS i 5,20 części wagowych kwasu tłuszczowego w obecności 41,60 części wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego w mieszającej pętli i zneutralizowano 14,75 częściami roztworu wodorotlenku sodowego. Temperaturę mieszanki w pętli kontrolowano za pomocą wymiennika ciepła. Środkiem neutralizującym był roztwór wodorotlenku sodowego.

Otrzymana mieszanka miała następujący skład:

Na-LAS 39,9

Niejonowy środek powierzchniowo czynny (7EO) 41,6

Mydło 5,6

Woda 12,9

Ilości ciekłego lepiszcza dodawanego w recyklerze i w gazowym fluidyzatorze zmieniały się, jak podano w tabeli 1.

Gęstość objętościową i wartości DFR dla obu świeżo przygotowanego i starzonego produktu podano w tabeli 1, oraz ilość miału i gruboziarnistego materiału w produkcie.

Wyniki podane w tabeli 1 wyraźnie pokazują ogólne zwiększenie gęstości objętościowej produktu, ponieważ stosunek lepiszcza dodanego w etapie (i) do dodanego w etapie (ii) zmniejszył się. Kompozycje według przykładów 1 do 4 mają gęstość objętościową, po starzeniu, poniżej 700 g/l.

T a b e l a 1

	A	B	1	2	3	4
Bazowy proszek
Na-LAS	11,35	11,66	12,08	12,23	12,77	13,30
Niejonowy 7EO	11,72	12,04	12,47	12,63	13,19	13,73
Mydło	1,58	1,62	1,68	1,70	1,78	1,85
Zeolit A24 (zeolit MAP)	37,47	37,07	36,53	36,32	35,63	34,95
Lekki pył sodowy	25,90	25,63	25,25	25,12	24,64	24,17
SCMC	0,84	0,83	0,82	0,81	0,80	0,78
Cytrynian	3,45	3,41	3,36	3,35	3,28	3,22
Woda, sole	7,69	7,74	7,81	7,84	7,91	8,00
Całość	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00
Warunki obróbki
Lepiszcze w recyklerze (% wag).	80	78	74	68	55	40
Lepiszcze w złożu fluidalnym (%)	20	22	26	32	45	60
Właściwości na świeżo
bd (g/l)	740	703	712	639	612	571
DFR (ml/s)	108	115	122	123	125	115
Właściwości po starzeniu
BD (g/l)	739	719	658	655	615	579
DFR (ml/s)	115	110	122	130	120	112
Średni wymiar cząstek (gm)	626	546	496	519	524	557
Miał (<180 gm) (%)	8,3	8,6	9,1	6,7	4,2	4,2
Gruboziarnisty (>1400 gm) (%)	2,6	1,5	1	0,9	1	1,8

PL 192 643 B1

P r z y k ł a d 5, przykład porównawczy C

Rozdrobnione detergentowe kompozycje

Przygotowano trzy proszki bazowe.

Bazowy proszek wytwarzany metodą niewieżową B1 - przygotowano sposobem jak opisany w przykładach 1 do 4.

Bazowy proszek wytwarzany metodą niewieżową B2 o większej gęstości objętościowej niż B1 przygotowano przez niewieżowe granulowanie, jak opisano, na przykład w publikacjach EP-340013A, EP-367339A, EP-390251A i EP-420317A (Unilever): stałe i ciekłe składniki granulowano w sposób ciągły w wysokoobrotowym mieszalniku (Lodige CB30 Recycler).

Suszony rozpyłowo bazowy proszek S1 przygotowano w konwencjonalnym procesie przez wytworzenie zawiesiny i suszenie rozpyłowe.

Składy kompozycji i właściwości proszków dla bazowych proszków przedstawiono poniżej w tabeli 2.

T a b e l a 2

	B2	B1	S1
LAS (jako kwas)	11,70	11,84	-
LAS	-	-	12,18
Niejonowy 7EO	14,50	12,81	3,52
Mydło/kwas tłuszczowy	1,90	1,73	4,00
Zeolit A (100%)	-	-	32,00
Zeolit MAP (100%)	36,50	36,10	-
Kopolimer akrylowo/maleinowy	-	-	6,00
Cytrynian sodowy dwuwodny	3,00	3,33	4,00
Krzemian sodowy (100%)	-	-	1,20
Lekki węglan sodowy	24,50	24,96	-
Karboksymetyloceluloza sodowa (68,5%)	0,90	0,81	0,80
Siarczan sodowy	-	-	25,20
Woda i sole	7,00	8,42	11,10
Całość	100,00	100,00	100,00
Gęstość objętościowa (g/l)	735-755	600-650	310-395
DFR (ml/s)	ok. 130	ok. 125	60-90
Średni wymiar cząstek (μιτι)	ok. 625	550-650	345-460
Miał <180 mikrometrów	6,3-8,9	5-10	14-22
Gruboziarnisty >1,4 mm	1,1-3,8	<2	1,5
Dozowanie w 10°C	0-2	0	0

Całkowicie uformowane kompozycje detergentowe przygotowano przez zmieszanie proszków bazowych wytworzonych metodą niewieżową B1 i B2 z proszkiem bazowym suszonym rozpyłowo S1, i dodozowywanie dalszych składników, w proporcjach podanych w poniższej tabeli 3.

T a b e l a 3 (skł ad zgrubny)

	C	5
B2	39	-
B1	-	45
S1	22	16
Składniki dodozowywane	39	39

PL 192 643 B1

Pełne składy kompozycji przedstawiono w tabeli 4. Suma częściowa przedstawia sumę składników proszku bazowego. Tabela 5 przedstawia właściwości proszku dla tych czterech kompozycji.

Wyniki pokazują jak można otrzymać produkty końcowe o podobnych gęstościach objętościowych i właściwościach proszku stosując większą proporcję bazowego proszku wytwarzanego metodą niewieżową, gdy bazowy proszek wytwarzany metodą niewieżową jest granulatem o mniejszej gęstości objętościowej zgodnie z wynalazkiem.

T a b e l a 4 (Pełne kompozycje)

	C	5
LAS (jako kwas)	4,65	1,59
LAS	2,68	5,33
Niejonowy 7EO	6,43	6,33
Mydło/kwas tłuszczowy	1,62	1,42
Zeolit A (100%)	7,04	5,12
Zeolit MAP (100%)	14,24	16,25
Kopolimer AA/MA	1,32	0,96
Cytrynian sodowy dwuwodny	2,05	2,14
Krzemian sodowy (100%)	0,26	0,19
Lekki węglan sodowy	9,56	11,23
SCMC (68,5%)	0,53	0,49
Siarczan sodowy	5,54	4,03
Woda i sole	5,17	5,57
Suma częściowa	61,00	61,00
Nadwęglan sodowy	10,50	10,50
TAED (83%)	1,30	1,30
Granule przeciwpienne	1,15	1,15
Adjunkt fluorescera 15%	0,80	0,80
EDTMP wapnia 34%	0,60	0,60
Węglan sodowy (zwarty)	11,00	11,36
Kwaśny węglan sodowy	7,98	7,65
Granule węglan/krzemian	4,50	4,50
Proteaza	0,18	0,18
Kopolimer AA/MA (granulat)	0,68	0,65
Środek zapachowy	0,31	0,31
Całość	100,00	100,00

T a b e l a 5 (właściwości proszku)

	C	5
Gęstość objętościowa (g/l)	700-750	700-720
DFR (ml/s)	>90	>90
Średni wymiar cząstek (μιτι)	550-600	550-600
Miał (<180 mikrometrów) (% wagowych)	10-15	10-15
Gruboziarnisty (>1,4 mm) (% wagowych)	ok. 1,5	ok. 2
Dozowanie w 10°C (% wagowych)	0-5	0-5

PL 192 643 B1

Claims

1. Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania, wolna od wypełniaczy fosforanowych, mająca gęstość objętościową w zakresie od 550 do 950 g/l, zawierająca co najmniej dwa różne granulowane składniki, a każdy z nich zawiera organiczny środek powierzchniowo czynny i zeolitowy wypełniacz, znamienna tym, że zawiera (i) od 30 do 70% wagowych pierwszego granulowanego składnika, którym jest suszony nierozpyłowo granulowany składnik zawierający od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 5 do 20% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od 30 do 45% wagowych zeolitu MAP, ewentualnie do 10% wagowych warstwowego krzemianu sodu, od 15 do 30% wagowych węglanu sodowego oraz ewentualnie siarczanu sodowego, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych pierwszego granulowanego składnika, przy czym zeolit składa się całkowicie z zeolitu MAP, a pierwszy granulowany składnik ma gęstość objętościową nie przekraczającą 700 g/l, (ii) od 5 do 40% wagowych drugiego granulowanego składnika, który jest suszony rozpyłowo i ma gęstość objętościową mniejszą niż 500 g/l, (iii) ewentualnie domieszane inne detergentowe składniki uzupełniające skład kompozycji do 100% wagowych.

2. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera:

3. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że pierwszy granulowany składnik ma gęstość objętościową w zakresie od 600 do 700 g/l, a korzystnie od 600 do 650 g/l.

4. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że pierwszy granulowany składnik ponadto zawiera jeden lub więcej składnik mniejszościowy wybrany spośród kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, polikarboksylanowego polimeru, cytrynianu sodu, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

5. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że drugi detergentowy składnik ma gęstość objętościową od 200 do 450 g/l.

6. Detergentowa kompozycja według zaostrz 1 albo 2, znamienna tym, że drugi granulowany składnik jest suszonym rozpyłowo detergentowym proszkiem bazowym zawierającym organiczny środek powierzchniowo czynny i zeolit A.

7. Detergentowa kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że pierwszy i drugi granulowany składnik występują w stosunku wagowym w zakresie od 1,5:1 do 5:1.

8. Detergentowa kompozycja według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że stosunek wagowy zeolitu MAP do zeolitu A wynosi co najmniej 1:1.

9. Detergentowa kompozycja według zaostrz .6 albo 7, znamienna tym, że drugi granulowany składnik ma gęstość objętościową w zakresie od 275 do 425 g/l.

10. Detergentowa kompozycja według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że drugi granulowany składnik zawiera:

od 10 do 30% wagowych organicznego środka powierzchniowo czynnego, od 20 do 50% wagowych zeolitu A, od 10 do 45% wagowych innych soli, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych, wszystkie % są liczone na wagę drugiego granulowanego składnika.

11. Detergentowa kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że drugi granulowany składnik zawiera:

od 10 do 25% wagowych anionowego sulfonianowego lub siarczanowego środka powierzchniowo czynnego, od 1 do 10% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego,

PL 192 643 B1 od 25 do 45% wagowych zeolitu A, od 1 do 10% wagowych cytrynianu sodowego, ewentualnie do 10% wagowych polimeru akrylowego lub akrylowo/maleinowego, od 0,5 do 10% wagowych krzemianu sodowego, od 15 do 40% wagowych innych soli, i ewentualnie składniki mniejszościowe uzupełniające skład do 100% wagowych.

12. Detergentowa kompozycja według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że drugi granulowany składnik ponadto zawiera jeden lub więcej składnik mniejszościowy wybrany spośród kwasu tłuszczowego, mydła kwasu tłuszczowego, fluorescerów i środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu.

13. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ponadto zawiera jeden lub więcej inny zmieszany składnik detergentowy wybrany z granulatu środka powierzchniowo czynnego, składników wybielających, środków przeciwpiennych, fluorescerów, środków zapobiegających ponownemu osadzaniu brudu, środków uwalniających brud, środków hamujących przenoszenie barwnika, środków kondycjonujących tkaniny, enzymów, środków zapachowych, nieorganicznych soli i ich kombinacji.

14. Detergentowa kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ponadto zawiera nadwęglan sodowy.