ES2258776T3 - Agentes insecticidas. - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A MEZCLAS INSECTICIDAS DE INSECTICIDAS CLORNICOTINILO DE FORMULA (I), EN LA QUE R SUP,1} ES ALQUILO C SUB,1}-C SUB,5}, R SUB,2} ES HIDROGENO O ALQUILO C SUB,1}-C SUB,5} O R SUP,1} Y R SUP,2} SON JUNTOS -CH SUB,2}CH SUB,2}-; -CH SUB,2}-CH SUB,2}-CH SUB,2} NH, UN GRUPO NCH SUB,3} O AZUFRE, Y ES NITROGENO O UN GRUPO CH Y Z ES CIANO O NITRO, CON UNO O VARIOS DE LOS AGENTES SINERGICOS CITADOS EN LA MEMORIA DESCRIPTIVA.

Description

Agentes insecticidas.

La presente invención se refiere a mezclas insecticidas sinérgicas a base de insecticidas de cloronicotinilo y el insecticida amidotiofosfato de O,S-dimetilo (Methamidophos, nombre comercial , entre otros, Tamaron®).

Los insecticidas de cloronicotinilo son conocidos, por ejemplo, por las publicaciones EP-OS 192 060 y EP 0 235 725.

Se conocen mezclas de determinados insecticidas de cloronicotinilo con el insecticida organofosforoado Acephat por los documentos JP 63 126 810 A, JP 04 112 805 A y JP 03 007 206

La presente invención se refiere a mezclas de insecticidas de cloronicotinilo de la fórmula (I)

1

en la que

R^{1}

significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono,

R^{2}

significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono

o

R^{1} y R^{2} significan, conjuntamente, -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o

--- CH_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- CH_{2} ---

X

significa un grupo NH-, un grupo NH_{3}- o significa azufre,

Y

significa nitrógeno o un grupo CH- y

Z

significa ciano o nitro,

con el insecticida, de acción sinérgica, Methamidophos

Según la invención son preferentes mezclas de los sinérgicos anteriormente indicados con insecticidas de cloronicotinilo de las fórmulas estructurales siguientes:

2

3

4

5

6

Según la invención son especialmente preferentes las mezclas de los sinérgicos anteriormente indicados con insecticidas de cloronicotinilo de las fórmulas

7

Las mezclas de productos activos según la invención de insecticidas de cloronicotinilo con los sinérgicos anteriormente indicados pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, productos naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, microencapsulados en productos polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, además en formulaciones con dispositivos fumigantes, tales como cartuchos, botes, serpentinas y similares fumigantes, así como formulaciones para nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV).

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezcla de los productos activos con agentes extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se utilice agua como extendedor, podrán utilizarse, por ejemplo, también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados o los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, los cloroetilenos o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como el butanol o el glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua; por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se entenderán aquellos líquidos, que sean gaseosos a temperatura y a presión normales, por ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como los hidrocarburos halogenados, así como el butano, el propano, el nitrógeno y el dióxido de carbono; como materiales de soporte sólidos entran en consideración: por ejemplo las harinas minerales naturales, tales como los caolines, las arcillas, el talco, la creta, el cuarzo, la attapulgita, la montmorillonita o la tierra de diatomeas y las harinas minerales sintéticas, tales como el ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y los silicatos; como materiales de soporte sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como los granulados de material orgánico, tales como los serrines, las cáscaras de nuez de coco, las panochas de maíz y los tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos, tal como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de
cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.

Los compuestos activos son adecuados, con una buena compatibilidad para con las plantas y una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nemátodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas perte-
necen:

Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare y Porcellio scaber;

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus;

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spec.;

Del orden de los simfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata;

Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina;

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus;

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica; Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia;

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.;

Del orden de los anópluros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.;

Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp. y Damalinea spp.;

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci;

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., y Psylla spp.;

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypomomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hafmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana;

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp. Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica;

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.;

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Tipula paludosa.

Del orden de los sifonapteros, por ejemplo Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa; Panonychus spp., Tetranychus spp..

A los nemátodos parasitantes de las plantas pertenecen Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

Las mezclas de productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio, así como en las formas de aplicación obtenidas de estas formulaciones en mezcla con otros compuestos activos, tales como insecticidas, cebos, medios de esterilización, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se encuentran por ejemplo, los ésteres del ácido fosfórico, los carbamatos, los ésteres de los ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas y las substancias producidas por microorganismos y otros.

El contenido en compuesto activo en las formas de aplicación, obtenidas a partir de las formulaciones que se adquieren en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración del compuesto activo en las formas de aplicación puede variar desde 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.

La aplicación se lleva a cabo de forma usual adaptada a una de las formas de aplicación.

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En los ejemplos siguientes se emplea como producto activo insecticida del grupo de los insecticidas de cloronicotinilo de la fórmula siguiente:

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Ejemplo A

Ensayo con Plutella (resistencia BLT)

Disolvente:

7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:

1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de repollo (Brassica oleracea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis, BTL resistente), en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las orugas fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.

Se agregó, respectivamente, un 0,02% del sinérgico a la correspondiente concentración de ensayo del Imidacloprid. En este ensayo mostraron, por ejemplo, un efecto sinérgico las mezclas siguientes:

TABLA A (Insectos dañinos para las plantas) Ensayo con Plutella (resistente)

Productos activos	Concentración del producto activo en %	Grado de destrucción en % al cabo de 7 días
Imidacloprid	0,004	0
Methamidophos	0,004	0
Imidacloprid	0,004	100
+ Methamidophos	+ 0,004

Ejemplo B

Ensayo con Spodoptera

Disolvente:

7 Partes en peso de dimetilformamida

Emulsionante:

1 Parte en peso de alquilarilpoliglioléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda), en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100% significa que todas las orugas fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.

Se agregó, respectivamente, un 0,02% del sinérgico a la correspondiente concentración de ensayo del Imidacloprid. En este ensayo mostraron, por ejemplo, un efecto sinérgico las mezclas siguientes:

TABLA B (Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda

Productos activos	Concentración del producto activo en %	Grado de destrucción en % al cabo de 7 días
Imidacloprid	0,004	50
	0,0008	0
Methamidophos	0,004	0
Imidacloprid	0,004	100
+ Methamidophos	+ 0,004

Ejemplo C

Ensayo con Myzus

Disolvente:

3 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:

1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas con el pulgón del albaricoque (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación de producto activo con la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los pulgones; 0% significa que no se destruyó ningún pulgón.

TABLA C (Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Myzus

Productos activos	Concentración del producto activo en %	Grado de destrucción en % al cabo de 6 días
Imidacloprid	0,00016	10
Methamidophos	0,004	0
Imidacloprid	0,00016	80
+ Methamidophos	+ 0,004

Claims (6)

1. Mezclas insecticidas sinérgicas de insecticidas de cloronicotinilo de la fórmula (I)

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en la que

R^{1}

significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono,

R^{2}

significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono

o

R^{1} y R^{2} significan, conjuntamente, -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o

--- CH_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- CH_{2} ---

X

significa un grupo NH-, un grupo NH_{3}- o significa azufre,

Y

significa nitrógeno o un grupo CH- y

Z

significa ciano o nitro,

con amidotiofosfato de O,S-dimetilo (Methamidophos).

2. Mezclas insecticidas sinérgicas, de insecticidas de cloronicotinilo de las fórmulas estructurales siguientes:

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11

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con amidotiofosfato de O,S-dimetilo.

3. Mezclas insecticidas sinérgicas, de insecticidas de cloronicotinilo de las fórmulas

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con amidotiofosfato de O,S-dimetilo.

4. Procedimiento para la obtención de mezclas de insecticidas según las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizado porque se mezclan los productos activos con agentes extendedores en caso dado con empleo de agentes tensioactivos.

5. Mezclas insecticidas según las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizadas porque contienen entre 0,1 y 95 por ciento en peso de mezcla de productos activos.

6. Empleo de las mezclas insecticidas según las reivindicaciones 1, 2 o 3, para la lucha contra los insectos, arácnidos y nemátodos.