ES2258770T3 - Composicion de resina y su producto moldeado. - Google Patents

Composicion de resina y su producto moldeado.

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ES2258770T3 ES96111045T ES96111045T ES2258770T3 ES 2258770 T3 ES2258770 T3 ES 2258770T3 ES 96111045 T ES96111045 T ES 96111045T ES 96111045 T ES96111045 T ES 96111045T ES 2258770 T3 ES2258770 T3 ES 2258770T3
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Tatsuhiro Nagamatsu
Hiroki Nakata
Takanori Kume
Tadashi Sakurai
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Abstract

SE SUMINISTRAN UNA COMPOSICION DE RESINA MEJORADA EN LA UTILIZACION DE UN COMPUESTO ACTIVO MEDIANTE EL CONTROL DEL SANGRADO DEL COMPUESTO ACTIVO BAJO EN SU VAPORIZABILIDAD Y UN PRODUCTO MOLDEADO CONTENIDO A PARTIR DE LA COMPOSICION DE RESINA. LA COMPOSICION DE RESINA COMPRENDE 100 PARTES POR PESO DE UNA RESINA, 0.01-200 PARTES POR PESO DE UN COMPUESTO ACTIVO Y 0.1-100 PARTES POR PESO DE UN PLASTIFICADOR VAPORIZABLE QUE TIENE UNA PRESION DE VAPOR DE 0.001 MMHG O MAYOR A 20 (GRADOS) C, Y LA PRESION DEL VAPOR (P1) DEL PLASTIFICADOR VAPORIZABLE A 20 (GRADOS) C Y LA PRESION DEL VAPOR (P2) DEL COMPUESTO ACTIVO A 20 (GRADOS) C SATISFACE LA FORMULA: P1/P2 (MAYOR O IGUAL) 2.

Description

Composición de resina y su producto moldeado.
La presente invención se refiere a una composición de una resina que proporciona un producto moldeado en el que se ha regulado la velocidad para ser liberado del producto moldeado de un compuesto activo que tiene una baja capacidad de evaporación y se ha mejorado la utilización del compuesto activo contenido en la misma y, además, se refiere al producto moldeado obtenido a partir de la composición de resina. Más particularmente, se refiere a una composición de una resina que proporciona un producto moldeado que retiene establemente en el mismo el compuesto activo en estado sellado y libera una cantidad adecuada del compuesto activo en estado abierto y, así, se mejora la utilización del compuesto activo y del producto moldeado obtenido a partir de la composición de la resina.
Hasta ahora, las composiciones de resinas que contienen un compuesto activo en la resina, y los productos moldeados fabricados a partir de las composiciones se han conocido y usado en una variedad de campos porque pueden obtenerse de una manera relativamente barata productos moldeados de varias formas. Según estas técnicas conocidas, el compuesto activo se libera lentamente del producto moldeado por vaporización o rezumando a la superficie del producto moldeado, es decir, el denominado sangrado, y el compuesto activo exhibe su efecto.
El documento DE-A-3300579 se refiere, por ejemplo, a un collar antiparásitos que comprende, junto con el ingrediente activo, un ácido graso esencial insaturado de C_{18} a C_{22} y, opcionalmente, plastificantes con el fin de ajustar la velocidad de liberación de ambos ingredientes activos.
El documento EP-A-0539295, correspondiente al JP-A-05194102, describe productos moldeados parasiticidas que comprenden, junto con un ingrediente activo, una matriz de un polímero, un agente plastificante de baja volatilidad y fosfato de trifenilo como vehículo del ingrediente activo.
En el caso de que el compuesto activo sea de baja capacidad de evaporación el compuesto activo apenas se libera por vaporización, sino que principalmente se libera por sangrado. El sangrado se produce cuando el compuesto está retenido en el producto moldeado en una cantidad mayor que la cantidad que se disuelve en el punto de saturación (cantidad de supersaturación) en el producto moldeado y es un fenómeno por el que la porción de supersaturación (= cantidad añadida del compuesto activo - cantidad disuelta del compuesto en el producto moldeado en el punto de saturación) migra a la superficie del producto moldeado con el transcurso del tiempo hasta que la porción de supersaturación alcanza la superficie. Por lo tanto, en el caso de un producto moldeado obtenido a partir de una composición de una resina que contiene un compuesto activo en una cantidad que exceda la cantidad disuelta en el punto de saturación, el compuesto activo sangra hacia la superficie del producto moldeado con el transcurso del tiempo, pero, puesto que la cantidad de compuesto activo disuelta en la resina en el punto de saturación es fija, generalmente es difícil regular la velocidad de sangrado o el momento del inicio del sangrado del compuesto activo desde el producto moldeado. Además, puesto que el compuesto activo puede retenerse relativamente establemente en la resina en una cantidad es menor que la cantidad disuelta en el punto de saturación, no se libera sustancialmente ningún compuesto activo del producto moldeado después que haya sangrado la porción de supersaturación.
Por otra parte, en el caso de un producto moldeado obtenido de una composición de una resina que contenga un compuesto activo en una cantidad mayor que la disuelta en el punto de saturación, el compuesto activo de la porción de supersaturación también se libera con el tiempo durante el almacenamiento y la conservación del producto moldeado, lo cual provoca el sangrado hacia la superficie del producto moldeado o el ensuciamiento de la superficie de otros materiales con los que el producto moldeado entra en contacto durante el almacenamiento o la conservación. No se prefiere esto. Además, si el compuesto activo de la porción de supersaturación se libera durante el almacenamiento o la conservación, el compuesto activo se pega a materiales diferentes de los objetivo (por ejemplo, envases de los productos moldeados, manos de la persona que se provee de los productos moldeados al comienzo del uso) antes de que el compuesto activo desarrolle su efecto intrínseco, y, como resultado, el período durante el que el producto moldeado libera el compuesto activo se hace más corto que el deseado o el compuesto activo no se libera más del producto moldeado en el momento deseado. Por tanto, existe la posibilidad de provocar la reducción de la utilización del compuesto activo.
Así, el objeto de la presente invención es superar los anteriores inconvenientes de la técnica anterior. Este objeto se ha logrado mediante el sorprendente hallazgo de que una composición de resina que comprende una resina que contiene un compuesto activo y un agente plastificante vaporizable da un producto moldeado en el que puede regularse el momento del inicio del sangrado y la velocidad de sangrado del compuesto activo de baja capacidad de evaporación.
La presente invención proporciona una composición de resina que comprende 100 partes en peso de una resina, 0,01-200 partes en peso de un compuesto activo, 0,1-100 partes en peso de un agente plastificante vaporizable que tiene una presión de vapor de 0,133 Pa (0,001 mm de Hg) o mayor a 20°C, presión de vapor (P1) del agente plastificante vaporizable a 20°C y presión de vapor (P2) del compuesto activo a 20°C que satisfacen la fórmula P1/P2 \geq 2, y 0,1-100 partes en peso de un agente acelerador del sangrado seleccionado del grupo que consiste en ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, un ácido carboxílico aromático, un ácido dicarboxílico, un ácido tricarboxílico, un compuesto de silicona y compuestos tensioactivos basados en flúor. Proporciona además un producto moldeado obtenido de la composición de resina.
La presente invención se refiere a una composición de resina que da un producto moldeado, caracterizada porque puede regularse el tiempo de inicio del sangrado de un compuesto activo o la velocidad de sangrado del compuesto activo.
La Fig. 1 y la Fig. 2 muestran el cambio de la cantidad del ingrediente que sangra con el transcurso del tiempo en el Ejemplo 12.
En la presente invención, el agente plastificante vaporizable tiene el efecto de retener establemente al compuesto activo en la composición de resina, y, como resultado, la cantidad de compuesto activo disuelta en el punto de saturación en la composición de resina aumenta más que en la resina. Por otra parte, en estado abierto, el agente plastificante vaporizable se vaporiza del producto moldeado resultante, y la cantidad de compuesto activo disuelta en el punto de saturación en el producto moldeado disminuye con la disminución del contenido de agente plastificante vaporizable en el producto moldeado.
Esto es, en la presente invención, la cantidad de compuesto activo disuelta en el punto de saturación en la composición de resina aumenta por la acción del agente plastificante vaporizable, y, en estado sellado, se inhibe el sangrado del compuesto activo del producto moldeado obtenido a partir de la composición de resina. Por otra parte, e estado abierto, la cantidad de compuesto activo disuelta en el punto de saturación en el producto moldeado disminuye con la vaporización del agente plastificante vaporizable y, como resultado, puede darse el comportamiento de liberación peculiar de que el compuesto activo en estado supersaturado sangre del producto moldeado. En la presente memoria, el estado sellado es un estado tal que puede alcanzarse un ambiente en el que se inhiba la vaporización del agente plastificante vaporizable del producto moldeado, y, por ejemplo, tal estado puede alcanzarse sellando el producto moldeado con un material barrera a los gases.
El documento GB-A-1.336.495 describe el uso de agentes diluyentes volátiles como agentes plastificantes además de los agentes plastificantes de baja volatilidad en dispositivos para emitir vapores de ingredientes activos al aire.
El agente plastificante vaporizable usado en la presente invención es un compuesto orgánico que tiene una presión de vapor de al menos 0,133 Pa (0,001 mm de Hg) a 20°C. Desde el punto de vista de acelerar más el sangrado del compuesto activo del producto moldeado, es más preferido un compuesto orgánico que tenga una presión de vapor de 1,33 Pa (0,01 mm de Hg) o mayor y es mucho más preferido un compuesto orgánico que tenga una presión de vapor de 13,3 Pa (0,1 mm de Hg) o mayor. El límite superior de la presión de vapor del agente plastificante vaporizable no es crítico, pero, desde el punto de vista de la procesabilidad, en general se prefiere que el punto de ebullición del agente plastificante sea mayor que la temperatura de moldeo de la masa fundida de la composición de resina. Desde este punto de vista, el límite superior de la presión de vapor del agente plastificante vaporizable es usualmente 13332 Pa (100 mm de Hg) y, desde el punto de vista de la procesabilidad, se prefiere 1333 Pa (10 mm de Hg) o menor, y es especialmente preferida 133 Pa (1 mm de Hg) o menor. Además, como se mencionó anteriormente, desde el punto de vista del efecto de retener más establemente el compuesto activo en la composición de resina, es más preferido que el agente plastificante tenga una buena compatibilidad con la resina y el compuesto activo.
La compatibilidad también puede expresarse con un término tal como la capacidad de disolución o la miscibilidad y es un factor importante que determina la solubilidad (saturación). El grado de compatibilidad o solubilidad (saturación) puede presumirse a partir del parámetro de solubilidad o de la constante dieléctrica, pero pueden mencionarse los siguientes métodos de medida, los cuales son, en general, conocidos. La solubilidad en poli(cloruro de vinilo) puede determinarse mediante el ensayo de sangrado repetido usando una lámina de ensayo que comprende la resina, el agente plastificante vaporizable y el compuesto activo en el estado en el que el agente plastificante vaporizable no se vaporiza (bibliografía de referencia "Polyvinyl Chloride - The Basis and the Application", páginas 356-357 (1998), editado por Kinki Kagaku Kyokai, Vinyl Bukai, y publicado por Nikkan Kogyo Shinbunsha). La solubilidad en resinas poliolefínicas y en otras resinas también puede determinarse por un método similar.
El agente plastificante vaporizable puede seleccionarse a partir de ésteres que sean líquidos a temperatura ambiente (23°C) (de aquí en adelante algunas veces meramente denominado "líquido"), alcoholes líquidos, cetonas líquidas, perfumes, aceites esenciales de plantas y animales, y compuestos semejantes. Como ejemplos de los ésteres líquidos, puede hacerse particularmente mención de los ésteres ftálicos, ésteres de ácidos dibásicos de cadena lineal, ésteres fosfóricos, y compuestos semejantes. Ejemplos de agentes plastificantes vaporizables usados en la presente invención son el adipato de dimetilo, glutarato de dimetilo, succinato de dimetilo, ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo, fosfato de trietilo, fosfato de tibutilo, maleato de dimetilo, succinato de dimetilo y semejantes.
Desde el punto de vista de una retención más estable del compuesto activo en la composición de resina y desde el punto de vista del efecto de que el agente plastificante pueda ser retenido más establemente en la composición de resina, la cantidad de agente plastificante vaporizable es 0,1-100 partes en peso, más preferiblemente 1-50 partes en peso, más preferiblemente 5-30 partes en peso por 100 partes en peso de la resina.
El compuesto activo usado en la presente invención es un compuesto orgánico que tiene actividad para reprimir a los insectos y acción insecticida, acción acaricida, acción repelente, acción bactericida y fungicida, acción antimoho, acción herbicida, acción reguladora del crecimiento de las plantas, terapia dérmica, acción antiherrumbre, acción lubricante, capacidad antiadherente, actividad superficial, acción antiestática y acciones semejantes. El compuesto puede usarse solo o en combinación con dos o más. La presión de vapor del compuesto activo usado en la presente invención no está limitada en tanto y cuanto satisfaga la relación con la presión de vapor del agente plastificante vaporizable mencionado posteriormente en la presente memoria, pero, desde el punto de vista de la prevención de la desaparición del compuesto activo debido a la vaporización en la etapa de procesado (masa fundida) de la composición de resina, la presión de vapor a 20°C es preferiblemente menor que 1,33 Pa (0,01 mm de Hg), más preferiblemente menor que 0,133 Pa (0,001 mm de Hg), y los compuestos orgánicos de baja capacidad de evaporación que tienen una presión de vapor menor que 0,0133 Pa (0,001 mm de Hg) son los más preferidos.
Cuando como compuesto activo se usa un compuesto activo insecticida o con capacidad para reprimir insectos, ejemplos del compuesto activo insecticida o con capacidad para reprimir insectos son varios compuestos activos insecticidas, compuestos activos que regulan el crecimiento de los insectos, y compuestos semejantes.
Pueden usarse en combinación aquellos compuestos (sinérgicos) que tienen la acción de aumentar el efecto de los compuestos mitigantes de los insectos.
Como estos compuestos activos insecticidas, al menos puede usarse un compuesto seleccionado de los insecticidas normalmente usados tales como los compuestos piretroides, compuestos de fenilpirazol, compuestos orgánicos fosforados, compuestos tipo carbamatos, compuestos tipo hormonas juveniles, y compuestos semejantes. Ejemplos específicos de compuestos piretroides son la permetrina, aletrina, d-aletrina, dd-aletrina, praletrina, cifenotrina, fenotrina, d-fenotrina, d-resmetrina, empentrina, fenvalerato, fenpropatrina, cihalotrina, ciflutrina, etofenprox, tralometrina, esbiotrina, transflutrina, teraletrina y compuestos semejantes. Ejemplos específicos de compuestos orgánicos fosforados son fenitrotion, naled, fention, cianofos, clorpirifos, diazinon, calclofos, salition y los compuestos semejantes. Ejemplos específicos de compuestos tipo carbamatos son metoxadiazon, propoxur, carbaril, fenobcarb y los compuestos semejantes. Ejemplos específicos de los compuestos que regulan el crecimiento de los insectos son metopreno, hidropreno, diflubenzuron, ciromazina, fenoxicarb, lufenuron y los compuestos semejantes. Ejemplos específicos de los compuestos de acción sinérgica son piperonilbutóxido, sainepirin, octaclorodipropil éter, y los compuestos
semejantes.
Como ejemplos de compuestos activos acaricidas puede hacerse mención de acaricidas tales como los compuestos derivados de la anilida del ácido trifluorometanosulfónico, los compuestos piretroides y los compuestos semejantes.
Los compuestos activos con acción repelente son compuestos que tienen el efecto de repeler a los insectos y los organismos semejantes, y ejemplos son agentes repelentes tales como N,N-dietil-m-triamida, carano-3,4-diol, y los compuestos semejantes.
Como compuestos activos bactericidas y fungicidas y antimoho puede hacerse mención de agentes bactericidas, fungicidas y agentes antimoho, por ejemplo compuestos de isotiazolina tales como N-fenil-bencisotiazolona-3, compuestos de piridilpirimidina tales como 4,6-dimetil-2-(6-fenilpiridin-2-il)pirimidina, ácido oxónico y vinizeno.
Como compuestos activos con acción herbicida reguladora del crecimiento de las plantas, de terapia dérmica, antiherrumbre, lubricante, antiadherente, tensioactiva, acción antiestática, puede hacerse mención de herbicidas comercialmente disponibles, agentes reguladores del crecimiento de las plantas, agentes antiherrumbre, lubricantes, agentes antiadherentes, agentes tensioactivos, agentes antiestáticos y los agentes semejantes.
La combinación del agente plastificante vaporizable y del compuesto activo usado en la presente invención satisface la fórmula: P1/P2 \geq 2 (en la que P1 denota la presión de vapor del agente plastificante vaporizable a 20°C y P2 denota la presión de vapor del compuesto activo a 20°C). En el caso de que P1/P2 < 2, puesto que la diferencia entre la presión de vapor del agente plastificante vaporizable y la del compuesto activo es pequeña, el efecto del comportamiento de liberación peculiar del compuesto activo del producto moldeado, es decir, el sangrado anteriormente mencionado del compuesto activo en el estado abierto, es pequeño. Para un incremento adicional del efecto de comportamiento de liberación peculiar, la relación de P1 y P2 es más preferiblemente P1/P2 \geq 5, y más preferiblemente P1/P2 \geq 10. El límite superior de P1/P2 no es crítico, pero usualmente es 10^{10}.
La relación de la cantidad del agente plastificante vaporizable y la del compuesto activo se determina opcionalmente dependiendo de las características de sangrado deseadas y del fin de uso. Por ejemplo, con el fin de realizar el ajuste del momento en el que comienza el sangrado del compuesto activo, la cantidad puede determinarse de la siguiente manera. Esto es, con el fin de que el sangrado del compuesto activo comience justo después del comienzo de su uso, la relación de la cantidad de agente plastificante vaporizable a la del compuesto activo puede ajustarse en un valor bajo para que la concentración del compuesto activo en la composición de resina llegue a ser supersaturada sólo cuando el agente plastificante vaporizable se vaporice ligeramente. Además, con el fin de que el sangrado del compuesto activo comience después de que haya transcurrido cierto período de tiempo desde el comienzo del uso, la relación de la cantidad de agente plastificante vaporizable a la del compuesto activo puede ajustarse en un valor alto para que la concentración del compuesto activo en la composición de resina no llegue a ser supersaturada a menos que se vaporice una cierta cantidad del agente plastificante vaporizable. La solubilidad de saturación del compuesto activo en la resina puede obtenerse por el mismo método que para obtener la solubilidad de saturación del agente plastificante vaporizable anteriormente mencionado. La disminución (cantidad de vaporización) del agente plastificante vaporizable provocada por la vaporización puede obtenerse, por ejemplo, midiendo previamente el cambio con el tiempo de la cantidad residual del agente plastificante vaporizable en el producto moldeado.
El ajuste del momento en el que comienza el sangrado del compuesto activo también puede realizarse cambiando la presión de vapor del agente plastificante vaporizable además del método anteriormente mencionado de cambiar la relación de la cantidad del agente plastificante vaporizable y la del compuesto activo. Esto es, para un inicio temprano del sangrado del compuesto activo puede usarse un agente plastificante vaporizable de mayor presión de vapor, y para un inicio tardío, puede usarse un agente plastificante vaporizable de menor presión de vapor. Por otra parte, el momento en el que comienza el sangrado del compuesto activo también puede ajustarse mediante la cantidad de agente acelerador del sangrado que será referido posteriormente en la presente memoria. El ajuste de la velocidad de sangrado también puede alcanzarse por estos métodos.
Cuando se aplica la suposición pseudoestacionaria de Higuchi et al. (bibliografía de referencia: Higuchi et al., "J. Pharm. Sci." Vol. 50, 874 (1961)), la velocidad de sangrado del compuesto activo es, en la presente invención, proporcional a la superficie específica del producto moldeado, la raíz cuadrada del coeficiente de difusión del compuesto activo y la porción supersaturada del compuesto activo. A la vista de esta información, cuando se ha de regular la velocidad de sangrado del compuesto activo, por ejemplo, cuando se ha de aumentar la velocidad de sangrado, puede aumentarse la porción supersaturada del compuesto activo. Además, también es posible aumentar la velocidad de sangrado usando un agente plastificante vaporizable de alta velocidad de vaporización, por ejemplo, un agente plastificante vaporizable que tenga una alta presión de vapor.
Como las resinas usadas en la presente invención, pueden usarse las que sean adecuadas para los compuestos activos usados y adecuadas para usar. Ejemplos específicos son poliolefinas tales como polietileno, polipropileno, y copolímeros de etileno y derivados de ácidos carboxílicos orgánicos que tengan un enlace etilénicamente insaturado tal como un copolímero de etileno-acetato de vinilo y un copolímero de etileno-metacrilato de metilo, resinas termoplásticas tales como poli(cloruro de vinilo), poli(alcohol vinílico), policarbonatos, poliésteres, poliestireno y poli(metacrilato de metilo), resinas termoconformables tales como poliuretanos y resinas epoxi, cauchos sintéticos tales como SBR y EPDM, y resinas semejantes.
Entre estas resinas, desde el punto de vista del aumento de la velocidad de sangrado, las más preferidas son las que tienen una alta movilidad de las cadenas moleculares de baja temperatura de transición vítrea, y no provocan ninguna reacción química con el compuesto activo. Especialmente, las resinas termoplásticas son superiores en conformabilidad y eficiencia económica y, además, puede regularse la solubilidad y la difusibilidad del compuesto activo en un amplio intervalo mediante la apropiada selección de las resinas termoplásticos y de los aditivos. Así, son más preferidas como materiales para la regulación del sangrado del compuesto activo. Además, se prefiere seleccionar el material termoplástico capaz de ser moldeado a una temperatura menor que la temperatura de descomposición o que el punto de ebullición del compuesto activo y del agente plastificante vaporizable, con el fin de inhibir la pérdida del compuesto activo o del agente plastificante vaporizable provocada por la descomposición, la vaporización al ambiente y la disolución del compuesto activo o del agente plastificante vaporizable en el agua de refrigeración cuando se moldea la composición de resina de la presente invención.
La composición de resina de la presente invención contiene además un agente acelerador del sangrado y, opcionalmente, un agente plastificante diferente del agente plastificante vaporizable anteriormente mencionado (algunas veces meramente denominado como "agente plastificante"), un agente estabilizante, una carga, un agente colorante, y los agentes semejantes, en consideración a sus compatibilidades. Entre ellos, el agente acelerador del sangrado y el agente plastificante pueden usarse adecuadamente para obtener más efectivamente la actividad mejorando las propiedades de sangrado del compuesto activo o mejorando el efecto de extensión del compuesto activo sangrado. El agente acelerador del sangrado puede usarse para mejorar la capacidad de sangrado del compuesto activo, y puede usarse adecuadamente para aumentar la difusibilidad del compuesto activo en el caso de que la difusibilidad del compuesto activo en la composición de resina sea baja.
Como agentes aceleradores del sangrado, los agentes preferidos son los que tienen mayor difusibilidad en la composición de resina, menor solubilidad en la composición de resina y mayor solubilidad en el agente plastificante vaporizable. Especialmente, como agentes aceleradores del sangrado se prefieren los ácidos carboxílicos, y ejemplos típicos de los mismos son el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido palmítico y el ácido esteárico, ácidos carboxílicos aromáticos tales como el ácido benzoico, ácidos dicarboxílicos tales como el ácido tartárico, ácido fumárico y ácido málico, y ácidos tricarboxílicos tales como el ácido cítrico. Otros ejemplos son los compuestos de silicona tales como polidimetilsiloxano y polimetilfenilsiloxano, agentes tensioactivos basados en flúor y ésteres fosfóricos tales como fosfato de trifenilo, descritos en el documento JP-A 5-194102.
La cantidad del agente acelerador del sangrado puede ajustarse opcionalmente dependiendo del momento en el que comienza el sangrado del compuesto activo, y varía entre 0,1-100 partes en peso, preferiblemente 1-50 partes en peso, más preferiblemente 5-20 partes en peso por 100 partes en peso de la resina.
En el caso de usar, como la resina en la composición de resina de la presente invención, resinas tales como poli(cloruro de vinilo), poliésteres y poli(alcohol vinílico), pueden añadirse a la composición de resina los agentes plastificantes ordinariamente para impartir flexibilidad y procesabilidad. Además, cuando se usan resinas tales como poli(cloruro de vinilo), las cuales tienen una alta capacidad de disolución del compuesto activo, se prefiere especialmente usar agentes plastificantes que tengan una presión de vapor menor que 0,0133 Pa (0,0001 mm de Hg) y una baja compatibilidad con la resina. Usando tal agente plastificante que tiene una baja compatibilidad con la resina, puede esperarse que se proporcione el efecto de disminuir la solubilidad en el punto de saturación del compuesto activo en la composición de resina y además aumentar la capacidad de sangrado del compuesto activo. Como tales agentes plastificantes puede hacerse mención de, por ejemplo, adipato de diisononilo, adipato de diisodecilo, azelato de di-2-etilhexilo, sebacato de 2-etilhexilo, aceite de soja epoxidado, poliésteres alifáticos, etc., los cuales son conocidos como agentes plastificantes de baja compatibilidad con las resinas de poli(cloruro de
vinilo).
Usualmente, la cantidad de estos agentes plastificantes es de 0,1-200 partes en peso, preferiblemente 5-100 partes en peso, más preferiblemente 20-60 partes en peso por 100 partes en peso de la resina.
El método de adición a la resina del compuesto activo, el agente plastificante vaporizable y los compuestos semejantes no está limitado. Por ejemplo, pueden mezclarse usando máquinas de mezclado, tales como una mezcladora, supermezcladora y extrusora Banbury, para obtener una composición de resina en forma de polvo o pelets.
Además, el compuesto activo y el agente plastificante vaporizable pueden añadirse al producto moldeado moldeando previamente un producto moldeado que no contenga ni el compuesto activo ni el agente plastificante vaporizable mediante el método mencionado posteriormente en la presente memoria y sumergiendo el producto moldeado resultante en un líquido que comprenda el compuesto activo y el agente plastificante vaporizable o revistiéndolo con el líquido para absorber el compuesto activo y el agente plastificante vaporizable en el producto moldeado.
La forma y el método de moldeo del producto moldeado de la presente invención no están limitadas en tanto y cuanto se obtenga a partir de la composición de resina anteriormente mencionada. La composición se procesa para dar diversas formas tales como una varilla, placa, malla, círculo, esfera, triángulo, semiesfera etc., dependiendo de las condiciones de uso, objetos y usos, por ejemplo, como collares para animales, etiquetas de orejas, medallas etc., o redes, fibras, tejidos no tejidos, láminas, películas, etc. En la presente memoria, las etiquetas de orejas son artículos para reprimir a los insectos que se sujetan en las orejas de los animales domésticos, las cuales reprimen las plagas de insectos que volando entran en contacto con los animales, manteniendo de este modo a los animales en un estado saludable. El método de moldeo incluye métodos conocidos tales como, por ejemplo, el moldeo por inyección, el moldeo por extrusión, el moldeo en polvo y el moldeo por prensado. Por otra parte, la composición de resina puede procesarse mediante varios métodos conocidos empleados para resinas termoplásticas, tales como el moldeo por extrusión en múltiples capas, el moldeo por inyección con múltiples colores, el hilado de materiales compuestos y el moldeo de materiales estratificados por extrusión, dependiendo de los fines tales como la mejora de las propiedades mecánicas durante el uso, el aumento de la concentración del compuesto activo en la parte superficial del producto moldeado y la mejora de la procesabilidad. En el caso del moldeo por extrusión en múltiples capas y del moldeo por inyección con múltiples colores, la composición de resina de la presente invención puede aplicarse a cualquiera de las capas.
El uso y el método de uso del producto moldeado de la presente invención son ilimitados y puede usarse especial y adecuadamente en el uso y en un ambiente en el que el compuesto activo de baja capacidad de evaporación es relativamente difícil de liberar. Por ejemplo, dependiendo de la actividad del compuesto activo o del fin de uso del producto moldeado, el producto moldeado puede usarse para obtener actividad insecticida y represora de los insectos, actividad fungicida y acaricida, actividad antimoho, actividad herbicida, actividad reguladora del crecimiento de las plantas, actividad terapéutica dérmica, actividad antiherrumbre, actividad lubricante, actividad antiadherente, actividad superficial, actividad antiestática, y las actividades semejantes. Por ejemplo, puede usarse en películas antipegado que contienen un agente tensioactivo, películas antiestáticas que contienen un agente antiestático, equipamientos para animales para reprimir a los insectos que contienen un ingrediente activo que reprime a los insectos (tales como collares para animales que reprimen a los insectos, etiquetas de orejas para animales que reprimen a los insectos, etc.) o las actividades semejantes.
Especialmente, puesto que el producto moldeado de la presente invención puede ajustarse apropiadamente respecto al momento en el que el ingrediente activo que reprime a los insectos sangra del mismo y la utilización del ingrediente activo que reprime a los insectos es alta, puede obtenerse un mayor efecto represor de los insectos sujetando a los animales los collares que reprimen de los insectos, las etiquetas de las orejas que reprimen de los insectos, las medallas que reprimen a los insectos, y los dispositivos semejantes, los cuales se obtienen moldeando la composición de resina de la presente invención.
La presente invención puede aplicarse más adecuadamente a compuestos activos de baja capacidad de evaporación. Además, según la presente invención, el peculiar comportamiento de liberación puede realizarse porque en estados sellados el compuesto activo es establemente retenido en la composición de resina, y durante el uso en estados abiertos, el compuesto activo sangra con la vaporización del agente plastificante vaporizable, y, así, la utilización del compuesto activo puede mejorarse y puede obtenerse establemente una excelente actividad durante un largo período de tiempo. Por otra parte, puede ajustarse el momento en el que comienza el sangrado del compuesto
activo.
Como se mencionó anteriormente, la presente invención logra la liberación controlada del compuesto activo del producto moldeado debido al sangrado. El último objeto de la liberación controlada es aumentar más el efecto del compuesto activo liberando el compuesto activo en el momento deseado, en el lugar deseado y en la cantidad deseada. Para lograr la liberación controlada se han propuesto muchos métodos, pero, según la presente invención, la liberación controlada puede lograrse usando un producto moldeado obtenido de una composición de resina en la que el compuesto activo y el agente plastificante vaporizable están uniformemente dispersados y la presente invención puede proporcionar un método de liberación controlada simple y económicamente superior.
Los siguientes Ejemplos no limitantes explicarán la presente invención con más detalle.
Ejemplo 1
Los materiales de partida se introdujeron en una supermezcladora a aproximadamente 30°C, se calentaron gradualmente a 130°C y se enfriaron a aproximadamente 80°C para obtener una composición de resina en polvo que tenía la formulación mostrada en la Tabla 1. A continuación, la composición se amasó durante 5 minutos usando un rodillo laminador calentado a 160°C para obtener una lámina. La lámina resultante se peletizó mediante un peletizador de láminas. Los pelets resultantes se moldearon por prensado a una temperatura de moldeo de 180°C para obtener una lámina de 8 cm de longitud, 5,2 cm de anchura y 3 mm de espesor (que tenía una superficie específica de aproximadamente 91 cm^{2}). Esta lámina se suspendió durante 3 días en un horno del tipo de circulación programado a 35°C en estado abierto y, a continuación, el ingrediente que sangró hacia la superficie se limpió frotando con un papel (Kimwipe, fabricado por Jujo Kimbury Co., Ltd.) y se pesó exactamente con una balanza para obtener la cantidad sangrada del ingrediente en el estado abierto.
Simultáneamente, la lámina se sometió a envejecimiento a 35°C durante 3 días en un estado tal como el sellado con una hoja fina de aluminio y seguidamente el ingrediente que migró por sangrado a la superficie y el ingrediente que se adhirió a la hoja fina de aluminio se limpiaron frotando con un papel de la misma manera que anteriormente y se pesaron exactamente para medir la cantidad de sangrado en el estado sellado. Además, con el fin de conocer el aspecto durante el almacenamiento a altas temperaturas, se observó visualmente el aspecto de la lámina después de almacenarla en estado sellado a 50°C durante 3 días.
Los resultados de estos ensayos se muestran en la Tabla 3. Se vio gran cantidad de sangrado en comparación con el resultado del Ejemplo Comparativo 1 en estado abierto, mientras que en estado sellado sólo se vio una ligera cantidad de sangrado y el aspecto de la lámina almacenada en estado sellado fue bueno.
Ejemplo 2
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se midió la cantidad de sangrado después de llevar a cabo el envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado, excepto que la formulación fue la mostrada en la Tabla 1. Además, se observó visualmente el aspecto de la lámina almacenada a 50°C durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 3. En estado abierto, se vio sangrado en una mayor cantidad en comparación con los resultados de los Ejemplos Comparativos 2 y 3, mientras que, en estado sellado, sólo se vio sangrado en una ligera cantidad y el aspecto de la lámina almacenada en el estado sellado fue bueno.
Ejemplos Comparativos 1-3
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se midió la cantidad de sangrado después de llevar a cabo el envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado, excepto que las formulaciones fueron las mostradas en la Tabla 1. Además, se observó visualmente el aspecto de la lámina almacenada a 50°C durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 3. En estado abierto, se vio sangrado y en estado sellado también se vio sangrado en casi la misma cantidad, y el aspecto de la lámina almacenada en el estado sellado fue malo y una gran cantidad del ingrediente se adhirió a la hoja fina de aluminio usada como material envolvente.
Ejemplo Comparativo 4
De la misma manera que en el Ejemplo Comparativo 3 se midió la cantidad de sangrado después de llevar a cabo el envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado, excepto que en lugar de DIDA se usó DOA el cual es un agente plastificante de mayor compatibilidad que DIDA. Además, se observó visualmente el aspecto de la lámina almacenada a 50°C durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 3. No se vio sustancialmente nada de sangrado tanto en estado abierto como en estado sellado.
Ejemplos 3-8
Usando una supermezcladora, se obtuvo una composición de resina en polvo que tenía la formulación que se muestra en la Tabla 2. A continuación, el polvo se moldeó por inyección a una temperatura de moldeo de 180°C para obtener un producto moldeado en forma de un collar para animales de 35 cm de longitud, 1 cm de anchura y 3 mm de espesor (que tenía un superficie específica de aproximadamente 91 cm^{2}). De la misma manera que en el Ejemplo 1, el producto moldeado resultante se sometió a envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado y se midió la cantidad de sangrado. Además, se observó visualmente el aspecto del producto moldeado almacenado a 50°C durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 3. En estado abierto, se vio sangrado en una mayor cantidad mientras que, en estado sellado, sólo se vio sangrado en una ligera cantidad y el aspecto del producto moldeado almacenado en el estado sellado fue bueno.
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Ejemplo Comparativo 5
De la misma manera que en el Ejemplo 3 se midió la cantidad de sangrado después de llevar a cabo el envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado, excepto que la formulación fue la mostrada en la Tabla 2. Además, se observó visualmente el aspecto de la lámina almacenada a 50ºC durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 3. Se vio sangrado en estado abierto, pero también se reconoció sangrado en estado sellado en casi la mima cantidad, y el aspecto de la lámina almacenada en el estado sellado fue malo.
Ejemplo 9
El producto moldeado usado en el Ejemplo 6 se sometió a envejecimiento a 23°C y a 35°C durante 28 días, durante los cuales se midió la cantidad de sangrado cada 7 días. Los resultados se muestran en la Tabla 4. Cuando el ingrediente sangrado se limpió repetidamente frotando con un papel se vio sangrado en una gran cantidad en comparación con el Ejemplo Comparativo 5 en estado abierto y sólo se vio una ligera cantidad de sangrado en el estado sellado. La composición del ingrediente que migró por sangrado después de envejecer 14 días en el estado abierto se analizó por cromatografía de gases para encontrar SUM 32%, DIDA 56% y ácido isoesteárico 12% a 23°C y SUM 30%, DIDA 58% y ácido isoesteárico 12% a 35°C.
Ejemplo Comparativo 6
El producto moldeado usado en el Ejemplo Comparativo 5 se sometió a envejecimiento a 23°C y a 35°C durante 28 días, durante los cuales se midió la cantidad de sangrado cada 7 días. Los resultados se muestran en la Tabla 5. Cuando el ingrediente sangrado se limpió repetidamente frotando con un papel se vio sangrado en el estado abierto pero también se vio sangrado en el estado sellado en casi la misma cantidad. El aspecto de la lámina almacenada en el estado sellado fue malo y una gran cantidad del ingrediente se adhirió a la hoja fina de aluminio usada como material envolvente. Cuando el ingrediente se limpió repetidamente frotando con un papel, la cantidad de sangrado tendió a disminuir. La composición del ingrediente que migró por sangrado después de envejecer 14 días en el estado abierto se analizó por cromatografía de gases para encontrar SUM 31% y DIDA 69% a 23°C y SUM 36% y DIDA 64% a 35°C.
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1
2
3
4
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Ejemplo 10
Se midió la cantidad de sangrado (mg/91 cm^{2}) cada 3 días a 35°C de la misma manera que en el Ejemplo 7, excepto que la cantidad de ácido isoesteárico fue 8 partes. Los resultados se muestran en la Tabla 6.
Ejemplo 11
Se repitió el Ejemplo 10, excepto que la cantidad de ácido isoesteárico fue 4 partes. Los resultados se muestran en la Tabla 6.
TABLA 6 Cambio de la cantidad de sangrado a 35°C (mg/91 cm^{2}).
Número de limpieza Días transcurridos Estado abierto Estado sellado
por frotamiento
Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo
10 11 10 11
1 3 101 3 1,5 1,4
2 6 124 65 0,8 0,3
3 9 88 71 1,1 0,6
En el Ejemplo 10, el sangrado se vio ya después de un período de tiempo de 3 días en el estado abierto mientras que en el Ejemplo 11 no se vio nada de sangrado después de 3 días y el sangrado se vio después de 6 días. Como puede verse por la comparación del Ejemplo 10 y del Ejemplo 11, pudo realizarse la liberación controlada reduciendo la cantidad del agente acelerador del sangrado.
Ejemplo 12
Se obtuvo un producto moldeado de la presente invención de la misma manera que en el Ejemplo 7, excepto que la cantidad de ácido isoesteárico fue 6 partes.
Este producto moldeado mostró un efecto excelente como collar para animales.
Además, este producto moldeado se suspendió en una cámara termostática del tipo de circulación mantenida a 35°C y ambos lados de la probeta se limpiaron frotando con un papel (Kimwipe fabricado por Jujo Kimbury Co., Ltd.) cada aproximadamente 1 semana. A continuación, el papel se sometió a extracción con metanol, y el extracto se diluyó y se sometió a análisis cuantitativo del ingrediente activo mediante un cromatógrafo de líquidos para medir la cantidad de sangrado en el momento de la limpieza repetida por frotamiento. En la Fig. 1 y en la Fig. 2 se muestran el cambio con el tiempo de la cantidad de Sumithlin y Sumilav que migraron por sangrado a la superficie del collar. La cantidad de sangrado se calculó dividiendo la cantidad determinada mediante el cromatógrafo de líquidos entre la superficie
específica (91 cm^{2}) y los días que transcurrieron desde la limpieza precedente por frotamiento (en principio 7 días).
Puesto que se vio sangrado del ingrediente activo continuamente durante aproximadamente 4 meses, se considera que el producto moldeado es efectivo durante más de 4 meses en artículos para reprimir insectos, tales como collares, etiquetas de orejas y medallas para animales.
Los principales materiales usados en los Ejemplos y en los Ejemplos Comparativos son los siguientes:
Resinas
Resina A: Poli(cloruro de vinilo) [Sumilit (grado medio de polimerización: 1300; producto obtenido por polimerización en emulsión) fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
Resina B: Poli(cloruro de vinilo) ["Sumilit" (grado medio de polimerización: 1100; producto obtenido por polimerización en emulsión) fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
Compuesto activo
Permetrina: ["Exmine" (EXM) que tiene una presión de vapor de 5,5 x 10^{-7} mm de Hg a 20°C y fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
d-Fenotrina: ["Sumithrin" (SUM) que tiene una presión de vapor de 1,2 x 10^{-6} mm de Hg a 20°C y fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
Piriproxifeno: ["Sumilav" (SLV) que tiene una presión de vapor de 2,2 x 10^{-6} mm de Hg a 20°C y fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
Agente plastificante vaporizable
Éster de metilo mixto del ácido succínico, ácido glutámico y ácido adípico (abreviado como DBAM; que tiene una presión de vapor de 0,1 mm de Hg a 20°C y fabricado por Sanken Kako Co., Ltd.).
Fosfato de trietilo ("TEP" que tiene una presión de vapor de 0,3 mm de Hg a 20ºC y fabricado por Kurogane Kasei Co., Ltd.).
Agente plastificante
Adipato de diisodecilo (abreviado como DIDA; que tiene una presión de vapor de 1 x 10^{-7} mm de Hg a 20°C y fabricado por Sanken Kako Co., Ltd.).
Adipato de di-2-etilhexilo (abreviado como DODA; que tiene una presión de vapor de 7 x 10^{-7} mm de Hg a 20°C y fabricado por Sanken Kako Co., Ltd.).
Agente estabilizante
O-130P: aceite de soja epoxidado fabricado por Asahi Denka Kogyo K.K. y usado también como un agente plastificante secundario.
LPZ-793L: agente estabilizante líquido basado en bario-cinc fabricado por Sakai Kagaku Co., Ltd.
Ejemplo 13
Usando una supermezcladora, se obtuvo una composición de resina en polvo que tenía la formulación que se muestra en la Tabla 7. A continuación, el polvo se moldeó por inyección a una temperatura de moldeo de 150°C para obtener un producto moldeado en forma de un collar para animales de 35 cm de longitud, 1 cm de anchura y 3 mm de espesor (que tenía una superficie específica de aproximadamente 91 cm^{2}). De la misma manera que en el Ejemplo 1, el producto moldeado se sometió a envejecimiento a 35°C durante 3 días en estado abierto y en estado sellado y se midió la cantidad de sangrado. Además, se observó visualmente el aspecto del producto moldeado almacenado a 50°C durante 3 días en el estado sellado. Los resultados se muestran en la Tabla 8. En estado abierto, se vio sangrado en una gran cantidad mientras que, en estado sellado, sólo se vio sangrado en una ligera cantidad y el aspecto de la lámina almacenada en el estado sellado fue bueno.
TABLA 7
Ejemplo 13
Resina Resina C 90
(partes en peso) Resina B 10
Compuesto activo BAK 28,2
(partes en peso) SLV 4,5
Agente plastificante vaporizable TEP 20
(partes en peso)
Agente acelerador del sangrado Ácido 18
(partes en peso) isoesteárico
Agente estabilizante NF90 0,5
(partes en peso) NF915 0,5
NX-803A 0,2
909 1,0
Compuesto auxiliar de procesado Lub 0,3
(partes en peso)
TABLA 8
Cantidad de sangrado Relación (cantidad de sangrado Aspecto después de almacenar
después de 3 días a 35°C en estado abierto/cantidad de a 50°C durante 3 días en
(mg/91 cm^{2}) sangrado en estado sellado) estado sellado
Estado Estado
abierto sellado
Ejemplo 13 44,2 0,5 88 Bueno
Resina
Resina C: Poli(cloruro de vinilo) [Sumilit (grado medio de polimerización: 800; producto obtenido por polimerización en suspensión) fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.].
Compuesto activo
Fenocarb: [Osbac (BAK) que tiene una presión de vapor de 3,6 x 10^{-4} mm de Hg a 20°C, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.; un compuesto tipo carbamato].
Agente estabilizante
Sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo): (NF 90 fabricado por Nissan Ferro Co., Ltd.).
Fosfito de 4,4'-isopropilidenodienolalquilo de (C_{12}-C_{15}): (NF 915 fabricado por Nissan Ferro Co., Ltd.).
Mezcla de sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) y propionato de n-octadecil-\beta-(4'-hidroxi-3',5'-t-butilfenilo): (NX-803A fabricado por Nissan Ferro Co., Ltd.).
Bisfenol A diglicidil éter: (909 fabricado por Nissan Ferro Co., Ltd.).
Compuesto auxiliar de procesado
Polietileno de bajo peso molecular: (Lub, fabricado por Nissan Ferro Co., Ltd.).

Claims (22)

1. Una composición de resina, que comprende 100 partes en peso de una resina, 0,01-200 partes en peso de un compuesto activo, 0,1-100 partes en peso de un agente plastificante vaporizable y 0,1-100 partes en peso de un agente acelerador del sangrado seleccionado del grupo que consiste en ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, un ácido carboxílico aromático, un ácido dicarboxílico, un ácido tricarboxílico, un compuesto de silicona y agentes tensioactivos basados en flúor, y en el que el agente plastificante tiene una presión de vapor de 0,133 Pa (0,001 mm de Hg) o mayor a 20°C, presión de vapor (P1) del agente plastificante vaporizable a 20°C y presión de vapor (P2) del compuesto activo a 20°C que satisfacen la fórmula P1/P2 \geq 2.
2. La composición de resina según la reivindicación 1, en la que el ácido carboxílico aromático es ácido benzoico.
3. La composición de resina según la reivindicación 1 ó 2, en la que el ácido dicarboxílico se selecciona de ácido tartárico, ácido fumárico o ácido málico.
4. La composición de resina según la reivindicación 1 ó 2, en la que el ácido tricarboxílico es ácido cítrico.
5. La composición de resina según la reivindicación 1 ó 2, en la que el compuesto de silicona es polidimetilsiloxano o polimetilfenilsiloxano.
6. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el agente plastificante vaporizable es un éster que es líquido a temperatura ambiente (23°C).
7. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el compuesto activo tiene una presión de vapor menor que 0,01 mm de Hg a 20°C.
8. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto activo es al menos un agente seleccionado de insecticidas, acaricidas, agentes repelentes, bactericidas, fungicidas, agentes antimoho, herbicidas, agentes reguladores del crecimiento de las plantas, agentes terapéuticos dérmicos, agentes antiherrumbre, agentes lubricantes, agentes antiadherentes, agentes tensioactivos y agentes antiestáticos.
9. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto activo es al menos un agente seleccionado de insecticidas, acaricidas, agentes repelentes, bactericidas, fungicidas y agentes antimoho.
10. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto activo es al menos un compuesto activo seleccionado del grupo que consiste en compuestos piretroides, compuestos orgánicos fosforados, compuestos tipo carbamatos y compuestos tipo hormonas juveniles.
11. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto activo es un compuesto piretroide y/o un compuesto tipo hormona juvenil.
12. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto activo es un compuesto tipo carbamato y/o un compuesto tipo hormona juvenil.
13. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que la resina es una resina de poli(cloruro de vinilo).
14. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que adicionalmente contiene 0,1-200 partes en peso de un agente plastificante que tiene una presión de vapor menor que 0,0001 mm de Hg a 20°C.
15. Una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que la presión de vapor (P1) del agente plastificante vaporizable a 20°C y la presión de vapor (P2) del compuesto activo a 20°C satisfacen la fórmula P1/P2 \geq 5.
16. Un producto moldeado, que comprende la composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1-15.
17. Un collar para animales, que se puede obtener moldeando la composición de resina según la reivindicación 9.
18. Una etiqueta de orejas para animales, que se puede obtener moldeando la composición de resina según la reivindicación 9.
19. Una medalla para animales, que se puede obtener moldeando la composición de resina según la reivindicación 9.
\newpage
20. Uso de un producto moldeado, que puede obtenerse moldeando la composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, para regular el sangrado de un compuesto activo.
21. Uso del producto moldeado según la reivindicación 16, para reprimir las plagas de insectos en la superficie de cuerpos de animales.
22. Uso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, un ácido carboxílico aromático, un ácido dicarboxílico, un ácido tricarboxílico, un compuesto de silicona y agentes tensioactivos basados en flúor, como un agente acelerador del sangrado para mejorar la capacidad de sangrado de un compuesto activo desde un producto moldeado obtenido a partir de una composición de resina.
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