ES2255864B1 - Proceso de microemulsion de antioxidantes polares en aceites comestibles. - Google Patents

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Abstract

La base de esta invención consiste en la formación de microemulsiones a partir de una fracción rica en antioxidantes polares en un medio oleoso, concretamente en aceites comestibles. Estas microemulsiones se caracterizan por su estabilidad y homogeneidad lo que las hace idóneas para incorporarlas en distintos alimentos o productos farmacéuticos. Lo más novedoso de esta invención es que la concentración micelar crítica (CMC) se alcanza mediante eliminación por vacio del exceso de disolvente polar, que es la matriz de los antioxidantes, quedando en la microemulsión parte de este disolvente actuando como co-surfactante.

Description

Proceso de microemulsión de antioxidantes polares en aceites comestibles.
El objeto de la presente invención, tal y como se expresa en el enunciado de esta memoria descriptiva consiste en un proceso de “Microemulsión de antioxidantes polares en aceites comestibles”.
Hoy en día, existe un gran interés debido a las propiedades que ejercen sobre la salud los polifenoles y otros antioxidantes polares como la vitamina C. Este tipo de productos están presentes en varios alimentos de forma natural. Sin embargo, su solubilidad es limitada, restringiendo su aplicación en productos como aceites comestibles o margarinas donde los antioxidantes polares no son solubles.
En ocasiones, es posible distribuir los antioxidantes polares en un medio no polar como los aceites comestibles mediante dispersión. Normalmente en la industria se llevan a cabo micronizaciones de los extractos enriquecidos en compuestos polifenólicos y se dispersan en un medio oleoso. Sin embargo, estas dispersiones son inestables y acaban produciendo la decantación de los coloides dispersos. Para llegar a un producto estable de antioxidantes polares en aceites comestibles se pueden utilizar microemulsiones que es el objeto de la invención. La principal diferencia entre una emulsión y una microemulsión radica en su apariencia. Las emulsiones obtenidas por dispersión presentan un elevado grado de turbidez, mientras que las microemulsiones son prácticamente transparentes. Esto es debido al tamaño de las gotas en las emulsiones. Las que contienen gotas de un tamaño igual o mayor que la longitud de onda de la luz la reflejan causando turbidez. Sin embargo, el tamaño de las gotas de una microemulsión es menor que la longitud de onda de la luz por lo que su interacción con ésta se limita al choque directo. La luz atraviesa la microemulsión con muy poca reflexión, por lo que se ve prácticamente transparente. Las microemulsiones son termodinámicamente estables, con pocas excepciones en las que sean inestables. La energía superficial libre de una microemulsión tiene dos componentes: streching (contribución positiva) y bending (contribución negativa). Una compensa a la otra y la energía superficial libre total es muy pequeña, alrededor de 10^{-3} mN/m. Además, las microemulsiones se forman de manera espontánea o necesitan poco tiempo de agitación para que se mezclen sus componentes. Desde que el primer sistema de microemulsión fue descrito por Schulman y Hoar (Schulman, J. H.; Hoar, T. P. Transparent water in oil dispersions: oleophatic hydromicelle. Nature 152 (1943), 102-103), se han publicado un gran número de artículos sobre el tema. Sin embargo, la mayoría de los sistemas descritos no son adecuados para usos farmacéuticos o alimentarios. Las microemulsiones se definen generalmente como mezclas isotrópicas y termodinámicamente estables de al menos tres componentes: la matriz, el disolvente (que se encuentra encapsulado en la micela) y el surfactante, normalmente en combinación con un co-surfactante que suele ser un alcohol de cadena corta o una lipoproteína (Aboofazeli, R.; Lawrence, M.J. Investigations into the formation and characterization of phospholipids microemulsions. II. Pseudo-ternary phase diagrams of systems containing water-lecitin-isopropyl myristate and alcohol: influence of purity of lecithin. Int. J. Pharm., 106 (1994) 51-61). Las microemulsiones son sistemas isotrópicos donde el surfactante y el co-surfactante se localizan en la superficie de separación de los dos líquidos inmiscibles para estabilizar su mutua dispersión (Bourrel, M.; Schechter, R. S. Microemulsions and related systems. Formulations Solvency and physical properties. Surfactant Science Series 30, Marcel Dekker, New York (1988), 27).
Las microemulsiones poseen las siguientes características distintivas: un área interfacial relativamente grande, una tensión interfacial extremadamente baja y una gran capacidad de solubilidad comparado con otros sistemas coloidales (EI-Nokaly,M.; Cornell, D., Eds., ACS Symposium Series No. 448, American Chemical Society, Washington DC, (1991), p. 63-79).
Las microemulsiones están formadas por agregados coloidales de moléculas antipáticas (surfactante), formándose una vez que esta alcanza una concentración bien definida conocida como la Concentración Micelar Crítica (CMC). La cantidad de agregados moleculares en una micela (número de agregación) oscila de 50 a 100.
El intervalo de concentraciones que separan el límite por debajo del cual no se detectan micelas y el límite por encima del cual todas las moléculas de surfactante adicional forman micelas es relativamente pequeño. Muchas de las propiedades de las soluciones surfactantes, al representarlas gráficamente frente a la concentración, parecen cambiar en diferentes proporciones, por encima y por debajo de este rango.
El índice HLB (Hydrophilic and Lipophilic Balance) tiene una escala arbitraria de 0 a 40 que representa el balance hidrofílico/lipofílico de un surfactante. Los productos con un bajo HLB son más solubles en aceite, mientras que un elevado HLB presentan una buena solubilidad en agua. El valor de HLB de un sistema de agua en aceite emulsionado oscila entre 3-6, de un humectante entre 7-9, de aceite en agua emulsionada entre 8-15, de un detergente 12-15, de un solubilizador 15-18, etc.
La lista de surfactantes que se pueden utilizar para obtener microemulsiones en esta patente, está descrita, pero no limitada a éstos, en la tabla 1.
TABLA 1 Clasificación química de emulsionantes alimenticios y estatus legal (US FDA 21 CFR*)
Surfactantes y co-surfactantes HLB Valores ADI **
mg/Kg cuerpo t/día
Mono, diglicéridos y lecitina 3-4 No limitado
Ésteres de ácido láctico de monoglicéridos 3-4 No limitado
Ésteres de ácido cítrico de monoglicéridos 3-4 No limitado
Ésteres de glicol propileno de ácidos grasos 3-4 25
Ésteres poliglicéridos de ácidos grasos 1-12 10
Ésteres de sorbitano 2-9 - -
* Administración federal de droga 21 Código de regulación federal
** ADI= Ingestión diaria aceptable (en humanos)
La lecitina se obtiene para fines comerciales de las semillas de las que se obtiene el aceite (en particular de la semilla de soja) y de la yema de huevo. En la molécula de lecitina, el ácido fosfórico está unido a un grupo hidróxi primario de glicerina y a un grupo clorado. La lecitina de soja, que contiene sólo un 33% de lecitina, contiene más de un 15% de inistofosfátidos y aproximadamente un 25% de kefalino con otros enlaces. La lecitina se utiliza, por ejemplo, durante el proceso de producción de margarina para disminuir la tensión superficial y obtener una buena distribución de la fase acuosa. (Baltes 1995).
El etanol puro trabaja como co-surfactante para preparar microemulsiones, en especial, cuando se utiliza lecitina o ácido mono oleico como surfactante. Además, ayuda a solubilizar la lecitina en aceites comestibles. Normalmente, los alcoholes no son adecuados para usos alimentarios, pero la utilización de una pequeña cantidad de etanol (aproximadamente 5%) en productos de este tipo es aceptable (Osborne, D. W.; Pesheck, C. V.; chipman, R.J. Dioctyl sodium sulfosuccinate-sorbitan monolaurate microemulsions. In: " Microemulsions and emulsions in food", El-Nokaly, M.; Cornell, D., Eds., ACS Symposium Series No. 448, American Chemical Society, Washington DC, (1991), p. 63-79).
La base de esta patente consiste en una microemulsión polar (agua, alcohol o mezcla de ambos) en una matriz no polar (aceite comestible) que es estable, transparente, homogénea y en la cual los antioxidantes polares son solubles o parcialmente solubles en la fracción polar.
Se pueden utilizar varios aceites comestibles como matriz para estabilizar las microemulsiones, preferiblemente los que sean ricos en ácidos grasos poliinsaturados como el ácido oleico, el ácido linoleico o el ácido esteárico; por ejemplo, el aceite de oliva, de girasol y otros.
Para formar microemulsiones sólo se pueden utilizar los aceites comestibles que contengan triglicéridos con menos del 30% de ácidos grasos saturados. Se pueden encontrar ejemplos de estos aceites en la tabla 2.
TABLA 2 Lista de algunos de los aceites comestibles con menos del 30% de ácidos grasos saturados en su composición
aceites comestibles Obtenido por cristalización fraccional (% molar)
S (% molar) GS_{3} GS_{2}U GSU_{2} GU_{3}
Aceite de almendra 6 - - 17 83
Aceite de azafrán 6 - - 18 82
Aceite de oliva 15 - - 45 55
Aceite de girasol 15 - - Sin datos Sin datos
gray seed oil 17 - - 51 49
TABLA 2 (continuación)
aceites comestibles Obtenido por cristalización fraccional (% molar)
S (% molar) GS_{3} GS_{2}U GSU_{2} GU_{3}
Aceite de cacahuete 19 - 1 56 43
Aceite de arenque 23 - 4 61 35
Aceite de semillas de algodón 28 - 13 59 28
G = Triglicérido
S = ácido graso saturado
U = ácido graso insaturado
Los disolventes polares que se pueden utilizar en esta invención incluyen aquellos que han sido aprobados para el uso en la industria alimentaría en los códigos alimentarios americanos y europeos. Por ejemplo agua y etanol.
En la presente invención se pueden utilizar varios tipos de antioxidantes para preparar estas microemulsiones, preferentemente polifenoles y vitamina C. En el caso de los polifenoles debido a su solubilidad, se utilizan preferentemente aquellos que tienen un peso molecular menor de 7000 Daltons. Los polifenoles más utilizados en la invención se encuentran en la tabla 3, sin embargo se pueden utilizar polifenoles de otras fuentes para elaborar estas microemulsiones. Además, existen varias fuentes para obtener ácido ascórbico (vitamina C) como los cítricos, la uva y otros.
TABLA 3 Lista de algunos antioxidantes polares
Clase Nombre fuente natural
Chalcona Buteina Micelanea
Okanina
Flavona Chrysin Piel de fruta
Apigenina Perejil, Apio
Rutina Trigo, guindilla
Vino tinto, piel de tomate
Flavanona Naringina Cítricos, pomelo
Naringenina Cítricos
Taxifolina Cítricos
Eriodictyol Limón
Hesperidina Naranja
Isosakuratenina Cítricos
Flavonol Kaemferol Puerro, Brocoli, Endivia
Pomelo, Té negro
Quercitina Cebolla, Lechuga, Brocoli
Tomate, Té, Bayas
Manzana, Aceite de oliva
Flavononol Engeletina Piel de uva blanca
Astilbina Piel de uva blanca
Genistina Semilla de soja
Taxifolina Fruta
TABLA 3 (continuación)
Clase Nombre fuente natural
Isoflavona Genisteina Semilla de soja
Daidzina Semilla de soja
Daidzeina Semilla de soja
Flavanol (+) - catechina Té, cacao no fermentado
(+) - gallocatechina
(-) - epicatechina
(-) - epigallocatechina
(-) - epicatechina gallate
Anthocianidina Epigenidina Fruta almacenada
Cyanidina Cereza, Fresa, Frambuesa
Delphinium Frutos negros
Pelargonidina Frutos negros
Secoroides y derivados Oleuropeina Oliva y aceite de oliva
Hidroxitirosol
Tirosol
Vervascósido
Diterpenes fenólicos Ácido carnósico Romero
Carnosol
Lignanos y ligninas Sylimarina Silybum marianum
Estilbeno Resveratrol Uva, Vino
Descripción de la invención
El proceso de obtención de microemulsiones comienza con una concentración de antioxidantes solubles en disolventes polares autorizados para el consumo humano (por ejemplo etanol y agua o una mezcla de ambos). Los antioxidantes más utilizados son los polifenoles que aparecen en la tabla 3, la vitamina C o una mezcla de estos compuestos.
En la presente invención, se prefieren los extractos naturales de antioxidantes polares o concentrados de estos, enriquecidos en principio activo.
Los concentrados enriquecidos en antioxidantes son 100% naturales. El proceso parte de una materia prima que proviene de fuentes vegetales por lo que no es siempre posible obtener un alto nivel de concentración en la extracción. De preferencia, los procesos de obtención de los concentrados se consiguen mediante solubilización, filtración y/o centrifugación, además de procesos de concentración parcial. Otras tecnologías adecuadas para concentrar antioxidantes en disolventes polares serían la ultrafiltración, la nanofiltración y la ósmosis inversa. También se pueden utilizar sistemas especiales como separaciones sólido-líquido, líquido-líquido y destilación molecular.
Con este tipo de tecnologías, las variaciones en la concentración del compuesto activo final dependen de varios factores como la variedad de la materia prima, el grado de madurez y las condiciones de solubilización entre otros.
La concentración inicial para que se formen micelas debería ser lo bastante elevada como para garantizar una concentración adecuada de principios activos en el producto final. Es muy importante mantener esta concentración para evitar la precipitación. Por ejemplo, una concentración de flavonoides en el disolvente (p/V) debería ser mayor del 0.5%, preferiblemente mayor del 5%, por ejemplo, superior al 15%, donde preferiblemente el disolvente sería agua, etanol o una mezcla de ambos.
La presente mención utiliza como disolventes polares aquellos aceptados por los códigos alimentarios americanos y europeos.
Como los concentrados utilizados en esta invención son extractos naturales, en la solución no hay sólo antioxidantes. Existen otros compuestos que pueden estar presentes en el extracto de forma soluble, insoluble o parcialmente soluble. Las impurezas pueden incluir macromoléculas como clorofilas, proteínas, aceites esenciales, almidón, fibras y otras moléculas orgánicas e inorgánicas insolubles en la fracción polar. El límite máximo de estas impurezas es de 80% (p/V) aunque es recomendable que sea menor de 30% (p/V), por ejemplo menor del 10% (p/V). Opcionalmente, los concentrados pueden purificarse de forma opcional para obtener tan sólo los compuestos antioxidantes solubles sin tener ningún otro tipo de componente disperso.
El proceso de eliminación de impurezas se puede realizar utilizando varios métodos como: adsorción con agentes filtrantes inertes: tierras diatomea, carbón activo y zeolitas. También pueden utilizarse sistemas de separación por membranas como ultrafiltración, nanofiltración y osmosis inversa para purificar la solución. El método utilizado depende de la naturaleza del extracto. Uno de los métodos, o la combinación de varios de los arriba descritos pueden utilizarse para preparar el extracto.
Durante la purificación se puede perder cierta fracción de componentes activos. Del mismo modo, el método de purificación elegido debería minimizar la perdida de antioxidantes. Sería adecuado no perder más del 20% (p/p) y preferiblemente menos del 10% (p/p), por ejemplo menos del 3% (p/p) del principio activo con respecto al antioxidante inicial.
En otra parte de la invención el concentrado de antioxidantes se mezcla con aceite comestible. La proporción de "concentrado/aceite comestible" depende de la naturaleza del extracto. Normalmente, esta proporción debe ser menor de 1/1 siendo preferible 1/2 o incluso mejor 1/4. A estas concentraciones, no se alcanza la concentración micelar crítica porque la concentración del disolvente polar es excesiva. El método para eliminar el exceso de disolvente para alcanzar la concentración micelar Crítica será explicado más adelante.
En esta invención de preferencia se utiliza aceite comestible para formar la microemulsión. Además, estos aceites deben tener un porcentaje de ácidos grasos saturados en los triglicéridos menor del 30%, preferiblemente menor del 20%, por ejemplo 15%. Muestras de estos tipos de aceites serían el de oliva, girasol o el de semilla de algodón (ver tabla 2).
Ciertos parámetros como la temperatura, deben ser controlados durante la mezcla. Las temperaturas apropiadas se encuentran entre 0ºC y 65ºC, siendo preferibles aquellos por debajo de 40ºC.
Otro parámetro que se puede controlar dependiendo de la naturaleza del extracto es la composición o tipo de gas utilizado. Normalmente, la utilización de aire es suficiente para mezclar el extracto y el aceite comestible pero se pueden utilizar otros gases para proteger los principios activos del oxígeno, por ejemplo gases inertes como el nitrógeno o el dióxido de carbono.
Los gases inertes también protegen de la oxidación a los aceites comestibles.
La mezcla del extracto y de los aceites se puede llevar a cabo en un tanque o en otro recipiente industrial adecuado, preferiblemente de acero inoxidable para prevenir la oxidación.
La mezcla debe agitarse de forma continua para homogeneizar las fracciones, añadiendo simultáneamente el surfactante y el co-surfactante. La microemulisón puede contener entre 0.01 y 15% (p/V) de surfactante y co-surfactan-
te.
Los surfactantes utilizados en este invento son aquellos permitidos en la industria alimentaria y que son capaces de formar una microemulsión en las composiciones indicadas en el mismo.
Los más utilizados son: lipoproteinas monoglicéridos, diglicéridos y lecitina, ésteres de ácidos grasos de monoglicérido, ésteres de sacarosa de ácidos grasos, ésteres de sorbitano o más combinaciones de ellos (tabla 1).
Como co-surfactante es preferible utilizar una molécula anfifílica, no tóxica, como un alcohol (ejemplo etanol), un ácido (ejemplo ácido acético), un ester (ejemplo butil lactato) o mezclas de ellos.
El co-surfactante o cosolvente tienen la función de ampliar el rango de concentración del componente parar formar microemulsiones estables. Además el co-surfactante se puede utilizar como modificador de sabor o de olor, como colorante, conservante u otro tipo de aditivo funcional.
También se pueden añadir sales a la microemulsión para disminuir la Concentración Micelar Crítica y para dispersar las microemulsiones de los antioxidantes. En la presente invención debería utilizarse únicamente cloruro de sodio a ser posible. La concentración adecuada puede oscilar entre 0.02 y 0.4 mol/L, siendo más adecuada entre 0.1 y 0.3 mol/L, por ejemplo 0.2 mol/L.
La microemulsión comprende una o más sales. La presencia del co-surfactante es útil para incorporar gran cantidad de sal, por ejemplo 0.2 M en fase acuosa o incluso mayor.
Según la invención, las cantidades de concentrado de antioxidante, aceite comestible, y surfactante no se añaden necesariamente en la proporción adecuada para alcanzar la Concentración Micelar Crítica.
Normalmente el disolvente polar se encuentra en exceso para asegurar la total solubilidad de los antioxidantes. Más adelante, se elimina el exceso por secado hasta alcanzar la Concentración Micelar Crítica.
Para que la invención se lleve a cabo mejor, la mezcla de disolvente (con principios activos solubles) aceites comestibles, surfactantes, co-surfactantes y sales opcionales es sometida a evaporación a vacío hasta alcanzar la Concentración Micelar Crítica.
Ejemplos de realización
Ejemplo 1
Microemulsión de extracto de romero
Se añade 1000 L de metanol a 100 Kg de hoja de romero seca y finamente molturada que contiene un 7.3% de ácido carnósico. La extracción sólido-líquido consta de 3 etapas: R_{1} (1/4) p/V, R_{2} (1/3) p/V y R_{3} (1/3) p/V, el tiempo de extracción es de 3 horas a temperatura ambiente. Se obtienen 900 L de extracto por filtración a vacío de la biomasa. Esta se concentra a continuación, por evaporación a vacío, a 50 mmHg y 45°C obteniéndose aproximadamente 30 L de extracto concentrado. A la solución concentrada en ácido carnósico se le añaden 30 L de agua a temperatura ambiente. La solución se decanta y se filtra para eliminar el agua y el metanol. El producto final insoluble presenta un contenido en metanol inferior a 10 ppm.
El producto insoluble, 17 Kg extracto verde contiene un 18 % p/p de ácido carnósico. Este precipitado es disuelto a temperatura ambiente manteniéndolo en agitación con 30 L de etanol, posteriormente a la solución se le añade 0.7 Kg de carbón activo manteniendo las condiciones de temperatura y agitación durante 1 h. La solución decolorada resultante se filtra a vacío separando el carbón activo y la fracción clorofílica del extracto. El extracto final presenta un color marrón cremoso. A esta solución se le añade 30 L de aceite de girasol y 0.3 Kg de lecitina y se concentra por evaporación, a 100 mmHg y 40ºC. El disolvente residual se elimina por evaporación a vacío hasta obtener 32 Kg de una microemulsión viscosa color marrón crema.
Ejemplo 2
Microemulsión del extracto de Oliva
Se añade 1000 L de etanol:agua 70:30 (v/v) a 100 Kg de polvo de oliva desgrasado, secado y molturado finamente. Las olivas tienen la siguiente composición: 52% de celulosa, 10% de proteínas, 5% de cenizas y 1,1% de polifenoles. La extracción sólido-líquido consta de dos etapas: R_{1} 1/5 (p/V) y R_{2} 1/5 (p/V).
El proceso de extracción tarda 3 horas a presión atmosférica y 65ºC. Se obtienen 870 L de extracto por filtración y ultrafiltración. La solución rica en polifenoles se concentra a vacío a 100 mmHg y 40ºC obteniéndose 55 L de concentrado. La solución presenta una concentración de 252 g/L de sólidos totales de los cuales, 6% son polifenoles en el extracto.
Se añade a la solución 55 L de aceite de oliva y 1.3 Kg de monoglicéridos y diglicéridos y se evapora a 100 mmHg y 40ºC. El disolvente residual es parcialmente eliminado en el secado a vacío hasta obtener 80 kg de microemulsión. La concentración en polifenoles es del 1% y el rendimiento total del proceso del 80%.
Ejemplo 3
Microemulsión del extracto de cacao
Se añade 1500 L de agua a 100 Kg de polvo de cacao no fermentado, desgrasado, seco y finamente molturado con un contenido del 10% polifenoles. La extracción sólido-líquido consta de 2 etapas: R_{1} 1/8 (p/V) y R_{2} 1/7 (p/V).
El proceso de extracción se realiza durante 3 horas a presión atmosférica y a 30ºC. Se obtienen 1300 L de extracto por centrifugación de la biomasa y después se concentra por evaporación a vacío a 100 mmHg y 55ºC, obteniéndose 60 L de extracto concentrado aproximadamente. La concentración de la solución es de 300 g/L de sólidos totales los cuales son 26% de polifenoles.
Se añade 66 L de aceite de algodón y 1 Kg de Lecitina a la solución y se evapora el concentrado, a 30 mmHg y 60ºC. El disolvente residual es eliminado parcialmente por una bomba de vacío hasta obtener 73 Kg de microemulsión. La concentración de polifenoles es del 6,4% y el rendimiento total del proceso de 73%.
Establecido el concepto expresado, se redacta a continuación la nota de reivindicaciones, sintetizando así las novedades que se desean reivindicar.

Claims (39)

1. Proceso de obtención de microemulsiones de antioxidantes polares en aceites comestibles caracterizado porque la Concentración Micelar Crítica (CMC) se alcanza eliminando el exceso de disolvente polar por secado a
vacío.
2. Proceso según la reivindicación anterior, caracterizado porque los antioxidantes polares más convenientes son polifenoles y/o vitamina C o mezcla de estos.
3. Un proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los antioxidantes mencionados provienen de fuentes vegetales.
4. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque los antioxidantes polares se obtienen por solubilización natural, filtración y/o centrifugación y etapas de concentración parcial, incluyendo otras operaciones por etapas como extracción sólido-líquido, líquido-líquido y destilación molecular.
5. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los concentrados antioxidantes polares se someten a una etapa de clarificación para eliminar parte de las impurezas mediante la absorción con ayudantes de filtración, como el carbón activo, tierras de diatomeas y zeolitas para purificar la solución.
6. Proceso según reivindicación cuarta caracterizado porque los antioxidantes polares se concentran aún más utilizando tecnologías de separación por membrana como por ejemplo: microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y osmosis inversa.
7. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la concentración de antioxidantes en disolventes polares es mayor del 0.5%
8. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la concentración de antioxidantes en disolventes polares es preferiblemente mayor del 5% (p/V).
9. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la concentración de antioxidantes en disolventes polares es del 15%.
10. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque los antioxidantes polares son solubles en disolventes autorizados por el Codex Alimentarius.
11. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque los concentrados de antioxidantes polares mencionados no son una solución pura ya que contienen otras impurezas como clorofilas, proteínas, aceites esenciales, azucares, fibras y otras moléculas solubles e insolubles en la fracción polar.
12. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque el límite máximo de impurezas debería ser del 60% (p/p).
13. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque el límite máximo de impurezas debería ser preferiblemente menor del 30% (p/p).
14. Proceso, según reivindicaciones anteriores caracterizado porque el límite máximo de impurezas es del 10% (p/p).
15. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en caso de perder ciertas fracciones del principio activo con respecto al antioxidante inicial, debería perderse menos del 60%.
16. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en caso de perder ciertas fracciones del principio activo con respecto al antioxidante inicial, debería perderse preferiblemente menos del 40%.
17. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en caso de perder ciertas fracciones del principio activo con respecto al antioxidante inicial, debería perderse un 10%.
18. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción "concentrado de antioxidantes/aceite comestible" es menor que 1/1.
19. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción "concentrado de antioxidantes/aceite comestible" es menor que 1/2.
20. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción "concentrado de antioxidantes/aceite comestible" es 1/4.
21. Proceso, según reivindicaciones anteriores, en el que los aceites comestibles deben tener un porcentaje de ácidos grasos saturados en el triglicérido de menos del 30%. Ejemplos de este tipo de aceites son: oliva, girasol o el de semilla de algodón.
22. Proceso, según reivindicaciones anteriores, en el que los aceites comestibles deben tener un porcentaje de ácidos grasos saturados en el triglicérido de menos del 15%.
23. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la temperatura de mezcla se encuentra entre 0ºC y 65ºC.
24. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la temperatura de mezcla se encuentra preferiblemente por debajo de 40ºC.
25. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la temperatura de mezcla es 25°C.
26. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comporta un surfactante y/o co-surfactante cuya concentración en la mezcla para generar la microemulsión debe estar entre 0.01 y 15%.
27. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los surfactantes empleados son de utilización general en la industria alimentaría y estos son capaces de formar una microemulsión en las composiciones que indica la invención, siendo los más recomendables: lipoproteínas, monoglicéridos y diglicéridos, ésteres de propilenglicol de ácidos grasos, ésteres de glicérido de ácidos grasos, ésteres de sorbitano, lecitina o combinaciones de ellos.
28. Proceso, según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el co-surfactante es preferiblemente no tóxico, como por ejemplo moléculas anfifilicas como un alcohol (etanol), un ácido (ácido acético), un ester butilado o mezclas de ambos.
29. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se añade a la mezcla una sal, concretamente cloruro sódico en concentraciones entre 0.02 y 0.4 mol/L.
30. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la concentración de cloruro sódico es de 0.2 mol/L.
31. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de disolvente polar es mayor que la concentración necesaria para alcanzar la Concentración Micelar Crítica.
32. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el exceso de disolvente polar es eliminado por evaporación a vacío hasta que se alcanza la Concentración Micelar Crítica para formar la microemulsión siendo la temperatura del proceso menor de 70ºC.
33. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el exceso de disolvente polar es eliminado por evaporación a vacío hasta que se alcanza la Concentración Micelar Crítica para formar la microemulsión siendo la temperatura del proceso preferiblemente menor de 60ºC.
34. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el exceso de disolvente polar es eliminado por evaporación a vacío hasta que se alcanza la Concentración Micelar Crítica para formar la microemulsión siendo la temperatura del proceso 40ºC.
35. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el exceso de disolvente polar es eliminado por evaporación a vacío hasta que se alcanza la Concentración Micelar Crítica para formar la microemulsión siendo la presión de trabajo menor de 300 mbar.
36. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el exceso de disolvente polar es eliminado por evaporación a vacío hasta que se alcanza la Concentración Micelar Crítica para formar la microemulsión siendo la presión de trabajo de 100 mbar.
37. Proceso según reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante el proceso de mezcla y evaporación a vacío, la masa es agitada para formar y dispersar las micelas.
38. Aplicación de la microemulsión caracterizada por ser obtenida siguiendo el proceso explicado en las reivindicaciones anteriores, que puede ser utilizada como agente protector de la oxidación para distintos tipos de aceites y grasas comestibles.
39. Aplicación de la microemulsión según reivindicaciones anteriores caracterizada porque se puede utilizar como portador de otros componentes que modifican positivamente el perfil de los productos finales.
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