ES2254383T3 - Recuperacion de metales del grupo del platino de comoposiciones organicas de metales del grupo del platino con reaccionante de agua supercritica. - Google Patents

Recuperacion de metales del grupo del platino de comoposiciones organicas de metales del grupo del platino con reaccionante de agua supercritica.

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Abstract

Un procedimiento para el refinado de composiciones orgánicas de metales del grupo del platino, que comprende tratar tal composición en un fluido de reacción que comprende agua supercrítica y una fuente de oxígeno, permitir que al menos los componentes orgánicos de la composición se oxiden y recuperar un óxido de metal precioso a partir de los productos de reacción; en donde el oxígeno está en exceso y se encuentra oxígeno libre en el efluente.

Description

Recuperación de metales del grupo del platino de composiciones orgánicas de metales del grupo del platino con reaccionante de agua supercrítica.
Esta invención trata de mejoras en el refinado de metales del grupo del platino, más especialmente el refinado de composiciones orgánicas de metales del grupo del platino.
Existen muchas composiciones orgánicas de metales del grupo del platino que requieren refinado. Estas incluyen todo tipo de catalizador agotado, variando desde catalizadores heterogéneos tales como un metal del grupo del platino sobre un soporte de carbono, por ejemplo Pd al 4-5% sobre carbono, hasta catalizadores homogéneos (líquidos) tales como los basados en complejos de rodio-fosfina, corrientes secundarias de refinerías y químicas, corrientes residuales que contienen metales preciosos y compuestos y complejos orgánicos organometálicos residuales y muchos otros sólidos y líquidos. Los índices de metales del grupo del platino contenidos en tales composiciones hacen importante recuperar los metales del grupo del platino. Tradicionalmente, los residuos que contienen metales del grupo del platino y catalizadores agotados se han sometido a incineración. Sin embargo, todos estos procedimientos de incineración pierden cantidades significativas de metales del grupo del platino, principalmente como polvos finos pero también posiblemente como vapores, y las cenizas todavía contienen cantidades muy considerables de carbono/material carbonoso, que es difícil de retirar. Los procedimientos de incineración tradicionales también tienden a generar cantidades bastante más grandes de contaminantes, que pueden incluir NO_{x} y dioxinas y pueden generar corrientes de agua residual que son difíciles de tratar.
Se conoce el uso de agua supercrítica para tratar diversos materiales incluyendo materiales orgánicos (véase US 4.338.199), residuos plásticos (véase JP 11138126) y resinas de intercambio catiónico y aniónico de las que pueden retirarse substancias tóxicas (véase JP 10279726). Por otra parte, US 5.252.224 describe el uso de oxidación con agua supercrítica para retirar materiales inorgánicos (incluyendo oro y plata) de aguas residuales y otros lodos industriales. Sin embargo, no se cree que haya existido ninguna propuesta para refinar materiales orgánicos que contienen metales del grupo del platino, para permitir la recuperación de los metales del grupo del platino como sus óxidos, mediante oxidación con agua supercrítica. Se conoce una propuesta académica para tratar fenol como un material residual mediante oxidación con agua supercrítica en presencia de catalizador de MnO_{2}. Esta propuesta no sugería la presencia o el uso de un catalizador de metal del grupo del platino y el alto coste de tales materiales sería disuasorio. Se ha descubierto ahora que puede llevarse a cabo un procedimiento de acuerdo con la presente invención de una manera que sea segura, medioambientalmente benigna, energéticamente eficaz y dé productos de metales del grupo del platino en forma adecuada para el procesamiento adicional.
Las composiciones orgánicas de metales del grupo del platino, usadas según se usa este término aquí, usadas como un material de alimentación para el procedimiento de la presente invención pueden ser cualquier complejo, compuesto o mezcla física de metales del grupo del platino (tal terminología pretende incluir metales del grupo del platino de por sí o compuestos o complejos de metales del grupo del platino soportados sobre un soporte "orgánico" tal como carbono activo, aunque el carbono como tal no es, estrictamente hablando, orgánico). Las composiciones incluyen mezclas de metales o compuestos o complejos del grupo del platino con materiales orgánicos que de otro modo se considerarían residuos. Esto es, los residuos orgánicos pueden mezclarse con una proporción de metal del grupo del platino o composición de metal del grupo del platino y tratarse de acuerdo con la presente invención, oxidando de ese modo el residuo orgánico y recuperando el metal del grupo del platino para el refinado adicional u otro tratamiento o para el reciclado en el tratamiento de más compuesto orgánico residual.
La presente invención proporciona un procedimiento para el refinado de composiciones orgánicas de metales del grupo del platino, que comprende tratar tal composición en un fluido de reacción que comprende agua supercrítica y una fuente de oxígeno, permitir que los componentes orgánicos de la composición se oxiden y recuperar un producto de óxido de metal del grupo del platino a partir de los productos de reacción; en donde el oxígeno está en exceso y se encuentra oxígeno libre en el efluente.
El metal del grupo del platino puede ser uno o más de platino, paladio y rodio.
El suministro de oxígeno se realiza convenientemente a la entrada de un reactor tubular alargado, al mismo tiempo que se suministra agua al reactor, aunque el oxígeno puede suministrarse alternativamente o adicionalmente aguas abajo de la entrada del reactor, y oxígeno complementario puede suministrarse en uno o más puntos a lo largo de la longitud del reactor. Por ejemplo, oxígeno complementario puede alimentarse al reactor aguas abajo de un punto de inyección de material de alimentación orgáni-
co.
El orden de añadir los componentes al fluido de reacción no es especialmente importante. El procedimiento de la invención puede ponerse en práctica premezclando la composición orgánica de metal del grupo del platino y agua, calentando la mezcla resultante hasta temperatura supercrítica, o cerca de esa temperatura, y añadiendo oxidante (el calor de reacción es suficiente para elevar la temperatura hasta o más que la temperatura crítica). El oxidante también puede premezclarse con uno o más de los componentes de la mezcla de reacción.
Aunque se prefiere poner en práctica un procedimiento continuo, puede ponerse en práctica como un procedimiento discontinuo.
La cantidad de oxígeno usada está en exceso, de modo que la oxidación completa del material de alimentación se alcanza bajo las condiciones de reacción, y se ajusta adecuadamente mediante retroalimentación desde los sensores a la salida del reactor que muestra oxígeno libre y la presencia de algo de monóxido de carbono. Deseablemente, la cantidad es tal que todo el carbono se oxida hasta dióxido de carbono. El oxígeno se suministra adecuadamente desde un depósito de oxígeno líquido. Es posible usar una mezcla de oxígeno con uno o más gases inertes, pero en la actualidad esto preferiblemente no se usa.
Aunque actualmente se prefiere usar oxígeno como el oxidante, pueden considerarse otras fuentes de oxígeno, incluyendo aire, peróxido de hidrógeno y ácido nítrico.
En general, el agua forma deseablemente 90% en peso o más, por ejemplo 95% en peso o más, de toda la mezcla de reacción.
El punto supercrítico del agua es 374ºC y 221 bares. Cualquier reactor supercrítico puede diseñarse para soportar temperaturas y presiones muy por encima del punto supercrítico. Aunque el coste material de una planta para llevar a cabo el procedimiento, incluyendo bombas y válvulas de alta presión especiales, es inicialmente alto, el hecho de que el procedimiento sea simple y rápido, combinado con bajos costes de funcionamiento y bajas pérdidas de material, hace al procedimiento económico.
El procedimiento se lleva a cabo adecuadamente a una temperatura en el intervalo de 400 a 600ºC, preferiblemente de 500 a 580ºC y adecuadamente a una presión de aproximadamente 230 bares a aproximadamente 300 bares, preferiblemente a una presión de 250 bares a 300 bares. Por supuesto, existe una caída de presión a través de la longitud del reactor, dependiendo del diseño individual del reactor. La temperatura de partida puede estar, según ya se ha mencionado, por debajo de 374ºC.
La oxidación de compuestos orgánicos de acuerdo con la invención es exotérmica; un aumento de temperatura de unos 150ºC se ha observado en el reactor 2 segundos después de la inyección del material de alimentación, ya que el propio reactor funciona de modo adiabático. El reactor es preferiblemente un reactor tubular alargado y deseablemente está aislado. El reactor puede estar adecuadamente en la forma de un reactor tubular arrollado. Usando intercambiadores/economizadores térmicos convencionales para manejar el calor en las diversas corrientes de entrada y/o salida, normalmente es posible hacer que todo el procedimiento funcione de modo autotérmico, es decir, sin la adición de combustible complementario. En efecto, una parte del calor generado en el procedimiento puede usarse para producir, por ejemplo, vapor de agua de alta presión que puede usarse en cualquier parte de una instalación de fabricación.
El producto del procedimiento de la invención es óxido de metal del grupo del platino finamente dividido en una suspensión o solución acuosa supercrítica (antes de la liberación de presión) que también contiene los otros subproductos de la reacción de oxidación, dependiendo de la composición química real de la composición orgánica del material de alimentación. Así, si el componente orgánico es carbono o está basado en hidrocarburo, sin heteroátomos, los productos son agua y dióxido de carbono, lo que crea una solución de ácido carbónico después de la liberación de presión. Si hay átomos de fósforo, azufre o nitrógeno presentes en el material de alimentación, el producto contiene ácido fosfórico, ácido sulfúrico o nitrógeno, respectivamente. Es extremadamente significativo que bajo las condiciones de reacción no exista generación de NO_{x}, lo que es una gran ventaja sobre el procesamiento de tipo pirólisis convencional. Si se desea, puede añadirse agua de extinción al producto de reacción y, en ese punto o subsiguientemente, puede ser deseable neutralizar el ácido formado mediante la adición de un álcali tal como hidróxido sódico. Generalmente, sin embargo, se prefiere no hacerlo debido a la posibilidad de formar sales insolubles, que pueden provocar bloqueos en el estado supercrítico, o la contaminación del producto de óxido de metal del grupo del platino que puede complicar el procesamiento adicional del mismo.
El componente de metal del grupo del platino de la composición de material de alimentación puede ser el único metal presente, u otros metales pueden estar presentes como componentes, por ejemplo como promotores de un catalizador, o como contaminantes, por ejemplo contaminantes captados durante el uso. En el último caso, el producto del procedimiento de la invención incluirá los estados de oxidación más altos de tales metales. El óxido de metal del grupo del platino puede separarse de tales óxidos metálicos contaminantes mediante procesamiento convencional que no forma parte de esta invención.
La invención se describirá adicionalmente con referencia al esquema adjunto que dibuja una modalidad de una planta para llevar a cabo la invención. En referencia al dibujo, un reactor tubular alargado, por ejemplo de varios cientos de metros de longitud y en forma de un arrollamiento, está indicado generalmente por 1. Se alimentan al reactor dos corrientes o una corriente, 2, combinada, de agua y oxígeno, bombeada a una presión por encima de la presión crítica, por ejemplo a aproximadamente 260 bares. La cantidad de oxígeno se ajusta preferiblemente mediante una retroalimentación desde un sensor de oxígeno (no mostrado) a la salida del reactor, por ejemplo, para alcanzar 10% en volumen o más de O_{2} en el gas de salida en una planta piloto. Una planta a escala completa puede hacerse funcionar adecuadamente con un exceso inferior de O_{2}. El agua se alimenta a una velocidad para asegurar que exista una alta velocidad a través del reactor para asegurar que no exista sedimentación de sólidos. El material de alimentación orgánico de metal del grupo del platino se alimenta, en el diseño de planta piloto particular, aproximadamente a 3 ¼ del camino a lo largo del reactor tubular, punto en el que el agua es claramente supercrítica. El propio material de alimentación se añade a una velocidad adecuada para dar un aumento de temperatura adiabático. El material de alimentación puede ser una composición orgánica líquida de metal del grupo del platino, en cuyo caso se bombea directamente al reactor, o puede ser sólida, en cuyo caso se suspende en agua antes de bombearse al reactor. El producto del reactor puede diluirse y/o neutralizarse con una corriente de agua de extinción mostrada por 3, aunque esto es opcional, antes de pasar a través de un equipo de liberación de presión adecuado, 4, (mostrado como una válvula) antes de pasar a un depósito, 5, de separación de gas/líquido. Los gases en exceso, por ejemplo O_{2}, N_{2}, CO_{2}, etc., se extraen a través de un conducto 6 y una suspensión de óxido de metal del grupo del platino se recoge a través de un segundo conducto, 7, en la base del depósito de separación. El óxido de metal del grupo del platino tiende a estar en forma muy finamente dividida si el material de alimentación es líquido, y en partículas correspondientes a la forma del metal del material de alimentación si es sólido, por ejemplo si es un catalizador de Pd sobre carbono. Los sólidos pueden separarse a continuación y someterse a tal tratamiento adicional o refinado según sea necesario o
deseable.
Para economizar con la utilización de agua, se prefiere reciclar el agua. De forma similar, un buen diseño de ingeniería proporciona intercambio térmico entre corrientes.
Debe entenderse que el dibujo y la descripción específica anterior se refieren a un modo de operación de "inyección directa". El experto entenderá que la invención puede ponerse en práctica de un número de modos que difieren en el detalle. Por ejemplo, y especialmente para materiales de alimentación sólidos tales como Pd/C o Pt/C, el material de alimentación puede suspenderse deseablemente en agua, alimentarse a través de un intercambiador de calor al reactor y a continuación el oxígeno se inyecta para llevar a cabo las reacciones de oxidación.
La invención se describirá ahora por medio de ejemplos de trabajo.
Ejemplo 1
Se suspendieron 80 kg de catalizador de Pt sobre carbono agotado con 720 kg de agua, se hicieron pasar a través de una bomba trituradora para reducir el tamaño de partícula y se alimentaron a un reactor oxidador de agua supercrítica a una velocidad de 250 kg/h. El catalizador reciente era Pt al 5% en peso sobre carbono, pero el catalizador agotado se ensayó con Pt al 1,6% en peso sobre carbono. Se alimentó oxígeno al reactor a una velocidad ajustada para 15% de O_{2} en el gas de salida. La suspensión de salida se filtró para dar un óxido de Pt negro fino y un filtrado amarillo claro transparente. El filtrado contenía menos de 0,5 ppm de Pt.
Ejemplo 2
El procedimiento del Ejemplo 1 se usó para tratar un catalizador de Pd al 5% en peso/carbono no utilizado impurificado con tolueno. El filtrado contenía menos de 0,01 ppm de Pd. Típicamente, un catalizador agotado contiene Pd al 0,8% en peso sobre carbono y también puede tratarse de acuerdo con la invención.
Ejemplo 3
El procedimiento del Ejemplo 1 se adaptó para alimentar una corriente de catalizador orgánico líquido de rodio-fosfina, que contenía 0,973% en peso de Rh, directamente al reactor. El licor obtenido como producto era una suspensión de partículas negras muy finas en una solución incolora.
En todos los Ejemplos anteriores, la recuperación de metal precioso y la destrucción de compuesto orgánico estaban muy por encima de 95% en peso. Puede esperarse que el procedimiento dé incluso mejores resultados con la optimización.

Claims (8)

1. Un procedimiento para el refinado de composiciones orgánicas de metales del grupo del platino, que comprende tratar tal composición en un fluido de reacción que comprende agua supercrítica y una fuente de oxígeno, permitir que al menos los componentes orgánicos de la composición se oxiden y recuperar un óxido de metal precioso a partir de los productos de reacción; en donde el oxígeno está en exceso y se encuentra oxígeno libre en el efluente.
2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la fuente de oxígeno es oxígeno.
3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el oxígeno se suministra a partir de oxígeno líquido.
4. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, llevado a cabo a una temperatura de 400 a 600ºC.
5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el metal del grupo del platino es uno o más de platino, paladio y rodio.
6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, llevado a cabo en un reactor alargado continuo.
7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la composición orgánica de metal del grupo del platino se mezcla con agua y se alimenta al reactor, y se añade subsiguientemente oxígeno.
8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la mezcla se alimenta a una temperatura por debajo de la temperatura crítica del agua al reactor y la exoterma de la oxidación proporciona temperaturas supercríticas.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0126346D0 (en) 2001-11-02 2002-01-02 Johnson Matthey Plc Improvements in materials handling and sampling
DE102004041997A1 (de) 2004-08-31 2006-03-09 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zum Recycling von Brennstoffzellenkomponenten
CN1308470C (zh) * 2005-03-15 2007-04-04 深圳市伟雄机械设备有限公司 贵金属的无毒低成本提炼方法
KR100662146B1 (ko) * 2005-09-07 2006-12-27 한화석유화학 주식회사 테레프탈산 제조공정에서 발생되는 폐기물의 처리방법
IL173547A0 (en) * 2006-02-06 2006-07-05 Pyernik Rutman Supercritical oxidation process for the treatment of corrosive materials
GB0604285D0 (en) * 2006-03-03 2006-04-12 Johnson Matthey Plc Catalyst reprocessing
US7682514B2 (en) * 2007-05-16 2010-03-23 Parsons Corporation Supercritical water oxidation apparatus and process
JP5540548B2 (ja) * 2009-04-03 2014-07-02 トヨタ自動車株式会社 燃料電池からの触媒金属の回収方法
CN101519725B (zh) * 2009-04-09 2010-10-13 昆明贵金属研究所 湿-火联合法从汽车催化剂中提取贵金属的方法
CN101608263A (zh) * 2009-07-13 2009-12-23 中国科学院生态环境研究中心 废弃印刷线路板富集贵金属同时合成Cu2O/TiO2纳米光催化剂的工艺
CN102794292B (zh) * 2012-08-27 2015-04-29 温州宏泽科技发展股份有限公司 一种固体废物的预处理方法
CN104060094B (zh) * 2014-06-10 2016-05-11 福建工程学院 一种从废弃手机回收金和铜的方法
FR3030317B1 (fr) * 2014-12-23 2017-02-10 Brgm Procede de recyclage de dechets d'equipements electriques et electroniques
CN105256147A (zh) * 2015-11-30 2016-01-20 中国科学院生态环境研究中心 超临界流体回收废弃线路板中钯的工艺
US10167202B2 (en) 2016-02-23 2019-01-01 King Abdullah University Of Science And Technology Enhanced metal recovery through oxidation in liquid and/or supercritical carbon dioxide
DE102017211311A1 (de) * 2017-07-04 2019-01-10 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Prozesssteuerung mit Farbsensor
CN110257636B (zh) * 2019-07-11 2021-05-18 廊坊新奥龙河环保科技有限公司 超临界氧化回收催化剂中贵金属的方法
CN111112295B (zh) * 2019-12-27 2021-11-30 新地环保技术有限公司 含贵金属的废催化剂的预处理方法及系统
CN113332927B (zh) * 2021-05-25 2022-04-01 杭州灰弘环保科技有限公司 一种新型垃圾焚烧飞灰制浆水洗及碳中和耦合系统及方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4543190A (en) * 1980-05-08 1985-09-24 Modar, Inc. Processing methods for the oxidation of organics in supercritical water
US4338199A (en) * 1980-05-08 1982-07-06 Modar, Inc. Processing methods for the oxidation of organics in supercritical water
JPS6475591A (en) * 1987-09-17 1989-03-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Production of clean and high-energy gas
US5252224A (en) * 1991-06-28 1993-10-12 Modell Development Corporation Supercritical water oxidation process of organics with inorganics
US5461648A (en) * 1994-10-27 1995-10-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Supercritical water oxidation reactor with a corrosion-resistant lining
US5560823A (en) * 1994-12-21 1996-10-01 Abitibi-Price, Inc. Reversible flow supercritical reactor and method for operating same
JP3366820B2 (ja) * 1997-02-19 2003-01-14 株式会社日立製作所 酸化処理方法とその装置及び反応容器
JPH10305288A (ja) * 1997-03-07 1998-11-17 Japan Organo Co Ltd 超臨界水反応装置
JP3462969B2 (ja) * 1997-04-09 2003-11-05 オルガノ株式会社 廃棄イオン交換樹脂の減容化方法
JP3329243B2 (ja) * 1997-11-07 2002-09-30 株式会社日立製作所 廃棄物の超臨界水処理装置および処理方法
US6150580A (en) * 1997-11-13 2000-11-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for destroying hazardous organics and other combustible materials in a subcritical/supercritical reactor
JPH11236627A (ja) * 1998-02-20 1999-08-31 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 煤からの重金属成分の回収方法及び装置
JPH11302442A (ja) * 1998-04-23 1999-11-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd 熱硬化性樹脂の分解処理方法
JP3660808B2 (ja) * 1998-09-01 2005-06-15 オルガノ株式会社 超臨界水を用いた廃光ファイバーケーブルの処理方法およびその装置
US6485696B1 (en) * 1998-10-30 2002-11-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Recovery/removal of metallic elements from waste water using ozone
US6238632B1 (en) * 1999-12-09 2001-05-29 Ashland, Inc. Process and composition for removing precious metals from activated carbon
JP2001235718A (ja) * 2000-02-23 2001-08-31 Mitsuo Kamiwano 液晶パネルのリサイクル処理方法およびリサイクル処理システム
US7473406B2 (en) * 2003-05-30 2009-01-06 Council Of Scientific And Industrial Research Process for recovery of palladium from spent catalyst

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