ES2248339T3 - Masas de moldeo termoplasticas con propiedades superficiales mejoradas asi como con homegeneidad estructural mejorada. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la fabricación de homopolímeros y/o de copolímeros de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados mediante polimerización en emulsión y/o en suspensión, que contienen menos de 400 partículas con un diámetro mayor que 200 m por m2 de superficie, llevándose a cabo la determinación de las partículas con un diámetro mayor que 200 m por m2 de superficie con un dispositivo de ensayo de calidad para hojas FS-3 de la firma OCS GmbH, Witten, Alemania, caracterizado porque la corriente polímera acuosa, a ser purificada, se hace pasar a través de un tamiz de tambor que gira lentamente o en forma de cadencia con una anchura media de malla 200 m y las partes groseras remanentes se transportan fuera del punto de filtración por medio del movimiento de rotación del tambor y se eliminan en la parte superior del tambor por medio de una pulverización, bajo presión, con ayuda de medios de enjuagado adecuados y con rasquetas separadoras adecuadas.

Description

Masas de moldeo termoplásticas con propiedades superficiales mejoradas así como con homogeneidad estructural mejorada.

La presente invención se refiere de homopolímeros y/o a copolímeros y a masas de moldeo termoplásticas con propiedades superficiales y estructurales mejoradas, así como a su empleo y a un procedimiento para su obtención.

Las masas de moldeo termoplásticas, especialmente aquellas que contienen homopolímeros y/o copolímeros de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados, policarbonatos así como poliésteres, son conocidas por una pluralidad de publicaciones. Esto es válido especialmente para el empleo de polímeros de ABS. Se hará referencia, tan solo, de manera ejemplificativa a los documentos siguientes: DE-A-19 616 968, WO 97/40 092, EP-A-728 811, EP-A-315 868 (=US-A-4 937 285), EP-A 0 174 493 (US-P 4 983 658), US-P 5 030 675, JA 59 202 240, EP-A 0 363 608 (=US-P 204 394), EP-A 0 767 204, EP-A 0 611 798, WO 96/27 600, EP-A 0 754 531.

Los polímeros presentan siempre una distribución del tamaño de las partículas. Para mejorar las propiedades es esencial eliminar determinadas partes de elevado peso molecular. Éstas generan concretamente efectos superficiales indeseados en la pieza acabada y heterogeneidades, que conducen a la rotura de las piezas bajo solicitación mecánica.

La separación de las heterogeneidades en la fusión de los polímeros conduce únicamente a resultados insatisfactorios. La filtración en fusión se lleva a cabo obligatoriamente bajo elevada presión. En este caso pueden hacerse pasar a presión heterogeneidades elevadas por deformación a través del tamiz. La heterogeneidad se mantiene. (Por ejemplo DE-A-4 227 137, US-A-5 498 334, US-A-5 407 586 y SU-A-1 723 588).

Una posibilidad mejor consiste en la purificación de los látices polímeros.

Se conoce, por el estado de la técnica, la filtración de látices polímeros para la eliminación de impurezas o de partes gruesas. De este modo se describe, por ejemplo, en la publicación Houben Weyl XIV/1, Makromolekulare Stoffe 1, páginas 348 hasta 356 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961) así como en las publicaciones DE-A-4 126 483 y US-A-4 747 959 la filtración de látices de caucho. Por el estado de la técnica no se conocen relaciones entre las propiedades superficiales y la homogeneidad estructural.

La filtración anteriormente citada se consigue a escala industrial, únicamente de manera insuficiente, en el caso de partículas de los látices frecuentemente pegajosas, algo elásticas y no especialmente estables a la cizalla, puesto que los tiempos de vida de los filtros son únicamente cortos. De este modo, por ejemplo, el tiempo de vida de un filtro de bolsa con una anchura de malla de 250 \mum, para la purificación de un látex, es únicamente de algunos minutos hasta pocas horas. A continuación se reduce la superficie filtrante de tal manera que ya no se produce un paso a través de la misma.

La filtración queda impedida por la obstrucción de los agujeros y debido a una torta de filtración que se forma sobre el filtro.

Se conoce una tamización de los látices polímeros. Durante la tamización se emplean diferencias mínimas de presión y se minimiza el peligro de la nueva formación de partículas groseras. Para la tamización se emplean máquinas, en las que los látices fluyen sobre tamices planos, que se encuentran en movimiento para provocar una limpieza de los agujeros. Igualmente pueden emplearse tamices circulares, que se someten a una vibración para su limpieza. También se han propuesto tamices en forma de arco.

Todos estos tamices tienen una serie de inconvenientes: éstos requieren un elevado número de operarios, puesto que frecuentemente se presentan obstrucciones y no funciona la autolimpieza. La tamización tiene que detenerse entonces y el tamiz tiene que limpiarse con ayuda de diversos procedimientos.

Otro inconveniente grave consiste en que los tamices, anteriormente descritos, no pueden montarse en una realización cerrada de manera que se produce una fuerte combinación del medio ambiente debido a los monómeros residuales desprendidos en forma gaseosa. Del mismo modo, cuando se prevea una carcasa, debe contarse siempre con una molestia ambiental debido al procedimiento de limpieza, frecuente.

La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición, por lo tanto, homopolímeros y/o copolímeros, que se caractericen por una homogeneidad estructural y superficial mejorada, por propiedades mejoradas, especialmente en lo que se refiere al comportamiento a la rotura, a la estabilidad térmica y a la resiliencia con entalla.

La tarea de la presente invención consiste, además, en un procedimiento ventajoso para la fabricación de homopolímeros y/o de copolímeros, que no presente los inconvenientes anteriormente citados.

Se ha encontrado que presentan las propiedades según la invención los homopolímeros y/o los copolímeros de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados ("monómeros vinílicos"), que contengan menos de 400 partículas o bien de particulillas por m^{2} de superficie con un diámetro mayor que 200 \mum.

La determinación de las partículas con un diámetro mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie se lleva a cabo con un dispositivo de ensayo de calidad para hojas FS-3 de la firma OCS GmbH, Witten, Alemania. (Véase la fabricación y el ensayo de las masas de moldeo según la invención).

Así pues, el objeto de la presente invención está constituido por homopolímeros o por copolímeros de uno o varios monómeros vinílicos, etilénicamente insaturados, caracterizados porque presentan menos de 400 partículas con un diámetro mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie.

Son preferentes aquellos homopolímeros y/o copolímeros que se caracterizan porque contienen menos de 200 partículas por m^{2} con un diámetro > 200 \mum, de forma especialmente preferente porque contienen menos de 500 partículas por m^{2} de superficie con un diámetro de 100 hasta 200 \mum, y especialmente porque contienen menos de 2.500 partículas por m^{2} con un diámetro desde 50 hasta 100 \mum.

Según la invención se emplearán los homopolímeros o los copolímeros anteriormente citados de monómeros etilénicamente insaturados. También son adecuadas mezclas de los diversos homopolímeros y/o copolímeros.

Especialmente entran en consideración:

-

polímeros vinílicos exentos de caucho (A.1),

-

polímeros vinílicos que contienen caucho, por ejemplo polímeros de injerto de monómeros vinílicos sobre un caucho (A.2),

-

mezclas formadas por polímeros vinílicos exentos de caucho (A.1) y por polímeros vinílicos que contienen caucho (A.2).

Los monómeros etilénicamente insaturados se eligen, preferentemente, del grupo de las olefinas mono o poliinsaturadas (tales como, por ejemplo, y preferentemente, el etileno, el propileno, el cloropreno, el butadieno-1,3, el isopreno), el acetato de vinilo, el estireno, el \alpha-metilestireno, los estirenos substituidos en el núcleo, los cianuros de vinilo (tales como, por ejemplo, y preferentemente, el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo), el anhídrido del ácido maleico, las maleinimidas N-substituidas, los acrilatos y los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono (tales como, por ejemplo, y preferentemente, el acrilato de metilo y el metacrilato de metilo).

Los polímeros vinílicos, especialmente preferentes A.1 son (co)polímeros constituidas, por un lado, por estireno, por \alpha-metilestireno, por estireno substituido en el núcleo o por mezclas (A.1.1) y, por otro lado, por acrilonitrilo, por metacrilonitrilo, por (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por el anhídrido del ácido maleico, por la maleinimida N-substituida o por mezclas (A.1.2).

Los (co)polímeros pueden contener, preferentemente, desde un 50 hasta un 98% en peso de A.1.1 y desde un 50 hasta un 2% en peso de A.1.2.

Los (co)polímeros muy especialmente preferentes A.1 son aquellos que están constituidos a partir de estireno, de acrilonitrilo y, en caso dado, de metacrilato de metilo, constituidos a partir de \alpha-metilestireno, de acrilonitrilo y, en caso dado, de metacrilato de metilo así como constituidos a partir de estireno, de \alpha-metilestireno, de acrilonitrilo y, en caso dado, de metacrilato del metilo.

Los homopolímeros y los copolímeros pueden obtenerse mediante polimerización por medio de radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros A.1 tienen, preferentemente, pesos moleculares \upbar{M}_{w} (promedio en peso, determinado mediante difracción de la luz o por sedimentación) desde 15.000 hasta 200.000.

Otros (co)polímeros A.1, especialmente preferentes, son copolímeros constituidos de manera estadística a partir de estireno y anhídrido del ácido maleico, que pueden obtenerse, por ejemplo, por medio de una polimerización en masa o en solución en continuo con conversiones incompletas, a partir de los monómeros correspondientes. Su composición puede variar dentro de amplios límites. Preferentemente contienen desde un 5 hasta un 25% en peso de unidades de anhídrido del ácido maleico.

En lugar del estireno, estos polímeros pueden contener también estirenos substituidos en el núcleo, tales como el p-metilestireno, el viniltolueno, el 2,4-metilestireno y otros estirenos substituidos, tal como el \alpha-metilestireno.

Los polímeros vinílicos A.2, que contienen caucho, comprenden, por ejemplo los (co)polímeros de injerto con propiedades caucho-elásticas, que se obtienen, fundamentalmente, a partir de al menos dos de los monómeros siguientes: cloropreno, butadieno-1,3, isopreno, estireno, \alpha-metilestireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo, acrilatos y metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. Tales polímeros se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), tomo 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 393-406 y en C.B. Bucknall, "Thoughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977. En general los polímeros A.2 están parcialmente reticulados y tienen, en general, contenidos en gel por encima del 20% en peso, preferentemente por encima del 40% en peso.

Los polímeros vinílicos A.2 tipo caucho, preferentes, son polímeros de injerto constituidos por:

A.2.1

desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80 partes en peso de una mezcla constituida por

A.2.1.1

desde 50 hasta 95 partes en peso de estireno, de \alpha-metilestireno, de estirenos substituidos en el núcleo por halógeno o por metilo, de (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o de las mezclas de estos compuestos y

A.2.1.2

desde 5 hasta 50 partes en peso de acrilonitrilo, de metacrilonitrilo, de (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de anhídrido del ácido maleico, de maleinimidas N-substituidas por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien por fenilo o de las mezclas de estos compuestos sobre

A.2.2

desde 5 hasta 95, preferentemente desde 20 hasta 70 partes en peso de polímero de caucho con una temperatura de transición vítrea por debajo de -10ºC.

Los polímeros de injerto preferentes A.2 son por ejemplo, polibutadienos, copolímeros de butadieno/estireno y cauchos de acrilato injertados con estireno y/o con acrilonitrilo y/o con acrilatos de alquilo o con metacrilatos de alquilo, es decir copolímeros del tipo descrito en la publicación DE-A 1 694 173 (= US-A-3 564 077); polibutadienos, copolímeros de butadieno/estireno o copolímeros de butadieno/acrilonitrilo, poliisobutenos o poliisoprenos injertados con acrilatos o con metacrilatos de alquilo, con acetato de vinilo, con acrilonitrilo, con estireno y/o con alquilestirenos, como los que se han descrito por ejemplo en la publicación DE-A 2 348 377 (= US-PS 3 919 353).

Los polímeros A.2, especialmente preferentes, son polímeros de ABS, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación DE-A 2 035 390 (= US-A-3 644 574) y en la publicación DE-A 2 248 242 (= GB-A 1 409 275).

Según la invención son especialmente preferentes los cauchos de injerto con contenidos en caucho de al menos el 50% en peso, preferentemente de al menos el 55% en peso.

Los polímeros de injerto A.2, especialmente preferentes, pueden obtenerse mediante polimerización por injerto de

\alpha.

desde un 10 hasta un 70, preferentemente desde un 15 hasta un 50, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso, referido al polímero de injerto A.2, de ésteres del ácido acrílico o de ésteres del ácido metacrílico o desde un 10 hasta un 70, preferentemente desde un 15 hasta un 50, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso de una mezcla constituida por un 10 hasta un 50, preferentemente por un 20 hasta un 35% en peso, referido a la mezcla, de acrilonitrilo, de ésteres del ácido acrílico o de ésteres del ácido metacrílico y desde un 50 hasta un 90, preferentemente desde un 65 hasta un 80% en peso, referido a la mezcla, de estireno o de estireno substituidos en el núcleo o de una mezcla de los mismos (como base para el injerto A.2.1) sobre

\beta.

desde un 30 hasta un 90, preferentemente desde un 50 hasta un 85, especialmente desde un 60 hasta un 80% en peso, referido al polímero de injerto A.2, de un polímero de butadieno con, al menos, un 50% en peso, referido a \beta, de restos de butadieno (a modo de base para el injerto A.2.2).

En general, la proporción en gel de la base para el injerto \beta asciende al menos a un 20% en peso (medido en tolueno), el grado de injerto G es de 0,15 hasta 0,95. El grado de injerto puede ser, también, desde 0,15 hasta 0,55.

Los ésteres del ácido acrílico o bien los ésteres del ácido metacrílico \alpha son ésteres del ácido acrílico o del ácido metacrílico y de alcoholes monovalentes con 1 hasta 8 átomos de carbono. Son especialmente preferentes el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo y el metacrilato de t-butilo.

El polímero de butadieno \beta puede contener, además de los restos de butadieno, hasta un 50% en peso, referido a \beta, de restos de otros monómeros etilénicamente insaturados tales como el estireno, el acrilonitrilo, los acrilatos o los metacrilatos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (tales como el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo), los ésteres de vinilo y/o los éteres de vinilo. Es preferente el polibutadieno.

En la polimerización por injerto, como se sabe, no se polimerizan completamente los monómeros de injerto sobre la base para el injerto; según la invención los polímeros de injerto A.2 abarcan, sin embargo, productos que se obtienen mediante polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base para el injerto.

Otros polímeros A.2, especialmente preferentes, son polímeros de injerto constituidos por

\tau.

desde un 20 hasta un 90% en peso, referido a A.2, de caucho de acrilato con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -20ºC, como base para el injerto A.2.2 y

\delta.

desde un 10 hasta un 80% en peso, referido a A.2, de al menos un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable, como monómero de injerto A.2.1.

Los cauchos de acrilato de los polímeros A.2 son, preferentemente, polímeros constituidos por acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40% en peso referido a \tau, de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables, preferentes, pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente los ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y 2-etil-hexilo; los ésteres de halógenoalquilo, preferentemente los ésteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal como el acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 hasta 8 átomos de carbono y de alcoholes monovalentes, insaturados, con 3 hasta 12 átomos de carbono o de polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo el dimetacrilato de etilenglicol, el metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como, por ejemplo, el cianurato de trivinilo y el cianurato de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como los divinilbencenos y los trivinilbencenos; así como también fosfato de trialilo y fosfato de dialilo.

Los monómeros reticulantes, preferentes, son el metacrilato de alilo, el dimetacrilato de etilenglicol, el ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten, al menos, 3 grupos etilénicamente insaturados.

Los monómeros reticulantes, especialmente preferentes, son los monómeros cíclicos constituidos por el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, el cianurato de trivinilo, la triacriloilhexahidro-s-triazina, el trialilbenceno.

La cantidad de los monómeros reticulantes se encuentra comprendida, preferentemente, desde un 0,02 hasta un 5, especialmente desde un 0,05 hasta un 2% en peso, referido a la base para el injerto \tau.

En el caso de los monómeros reticulantes, cíclicos, con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso limitar la cantidad por debajo de un 1% en peso de la base para el injerto \tau.

Los "otros" monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados, preferentes, que pueden servir, además de los ésteres del ácido acrílico, en caso dado para la obtención de la base para el injerto son, por ejemplo, el acrilonitrilo, el estireno, el \alpha-metilestireno, la acrilamida, los vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, el metacrilato de metilo, el butadieno. Los cauchos de acrilato preferentes, como base para el injerto \tau, son polímeros en emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60% en peso.

Otras bases para el injerto adecuadas según A.2.2 son los cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han descrito en las publicaciones DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 y DE-A 36 31 539.

El contenido en gel de la base para el injerto A.2.2 se determina a 25ºC en dimetilformamida (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart 1977).

Los polímeros de injerto A.2 pueden prepararse según procedimientos conocidos tales como los procedimientos en masa, en suspensión, en emulsión o en masa-suspensión.

Sorprendentemente se ha encontrado que se consigue una separación por tamización de las piezas groseras del polímero formado con una forma adecuada de tamices de tambor, sin los inconvenientes descritos en el caso de la polimerización en emulsión y/o en suspensión.

El objeto de la invención es, por lo tanto, como ya se ha indicado, un procedimiento ventajoso para la fabricación de homopolímeros y/o de copolímeros mediante la polimerización en emulsión y/o en suspensión, que contienen menos de 400 partículas con un tamaño mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie, caracterizado porque se emplea un tamiz en forma de tambor con una anchura media de malla \leq 200 \mum para la purificación del polímero.

La corriente polímera, acuosa, a ser purificada se hace pasar en este caso a través de un tambor cubierto con un tejido tamizador adecuado, que gira lentamente o que gira en cadencia. Una diferencia de nivel entre el lado interno y el lado externo genera una diferencia de presión hidrostática, que sirve como gradiente motor para la filtración. Las partes groseras, retenidas (determinadas por la anchura de malla del tamiz) son transportadas fuera del punto de filtración mediante el movimiento de rotación del tambor y se eliminan en la parte superior del tambor por medio de una pulverización, también bajo presión, con medios de enjuagado adecuados y rasquetas separadoras adecuadas.

No se ha observado una obstrucción de los agujeros del tamiz.

Los tamices de tambor se utilizan usualmente para el lavado y la clasificación de granalla o para tamizaciones especiales en instalaciones depuradoras o en instalaciones de reciclaje.

Mediante el procedimiento según la invención se obtienen homopolímeros y/o copolímeros que contienen menos de 400 partículas mayores que 200 \mum por m^{2} de superficie. Son especialmente preferentes aquellos productos con menos de 200 partículas > 200 \mum por m^{2} de superficie.

La tamización de la corriente polímera puede llevarse a cabo de manera semicontinua o de manera continua.

Según la invención, se obtienen los homopolímeros y/o los copolímeros mediante tamización a través de un tamiz de tambor en la forma descrita más adelante.

Según la invención, se lleva a cabo la tamización a través de tamices de tambor ((10, figura 1) con una anchura media de malla \leq 200 \mum. Son especialmente preferentes anchuras de malla \leq 150 \mum. Son absolutamente preferentes anchuras de malla \leq 100 \mum.

Para los tamices entran en consideración todos los materiales conocidos. A éstos pertenecen, por ejemplo, metales o tejidos de cualquier tipo. Los tamices de tambor son conocidos. Como tamices de tambor pueden emplearse todos los tamices de tambor conocidos, que presenten las anchuras de malla necesarias. Los homopolímeros y/o copolímeros según la invención, fabricados por medio del procedimiento según la invención, se caracterizan por una mejora significativa de sus propiedades mecánicas. Especialmente se mejoran en una cuantía imprevisible las superficies, la estabilidad al calor y la resiliencia con entalla.

El procedimiento según la invención se ha representado en las figuras 1 y 2 y se desarrolla de la manera siguiente:

la corriente polímera, a ser filtrada, se conduce hasta el interior del tambor tamizador. Debido a una pequeña diferencia de nivel entre el recinto situado en el interior del tambor (2) y el recinto situado en el exterior del tambor (3) se genera una diferencia de presión hidrostática, que provoca un paso de la corriente polímera a través del medio filtrante. Los productos sólidos, contenidos en la corriente polímera quedan retenidos sobre la superficie tamizadora (4) y pueden descargarse del tambor desde dicho punto.

Con el fin de evitar un deterioro del polímero o una obstrucción debido a la coagulación de la superficie filtrante, no debe ser demasiado elevada la diferencia de nivel. El valor límite para la diferencia de nivel está dado por las fuerzas de cizalla máximas admisibles por el polímero correspondiente durante su paso a través del tejido tamizador. La diferencia de nivel se determina por medio de la instalación de medida para la conducción industrial del procedimiento. Si la diferencia de nivel desciende por debajo de un valor predeterminado de aproximadamente 10 cm, el tambor se hará girar a 1-60 revoluciones/minuto por medio de un accionamiento. Los productos sólidos, depositados sobre la superficie del tamiz caen durante el movimiento de rotación en un dispositivo auxiliar de descarga mecánico dispuesto en el interior del tambor (figura 2, (5)), desde el que pueden afluir, en función de la consistencia o pueden ser descargados y eliminados por medio de este dispositivo auxiliar de descarga mecánico.

En el interior del tambor se han dispuesto chapas (6), conformadas de manera adecuada, que favorecen el arrastre de los productos sólidos.

Cuando no se consiga el valor teórico de la diferencia de nivel por medio de este movimiento de rotación, se limpiará el tamiz por medio de una serie de toberas de agua (figura 2 (7)), dispuesta por encima del tambor.

La diferencia de presión hidrostática entre el lado en bruto y el lado limpio del filtro puede conducir a flujos de fuga que dañan la calidad. Por lo tanto se ha dotado con dos juntas de estanqueidad (8) la empaquetadura del tambor, que forma un cierre hermético, sobre toda la periferia, entre las cuales se encuentra una cavidad de control (9), hasta la que fluye la corriente de fuga, para no impurificar (contaminar) la emulsión purificada.

Los homopolímeros y/o los copolímeros según la invención, fabricados por medio de la tamización descrita, se caracterizan por una mejora significativa de sus propiedades mecánicas. Especialmente se mejoran en una cuantía no previsible la dilatación a la rotura, las propiedades superficiales, la homogeneidad estructural y, por este motivo, la resiliencia con entalla.

Según la invención, pueden reemplazarse los homopolímeros o bien los copolímeros descritos en parte por otros termoplastos. Los otros termoplastos se eligen, preferentemente, entre al menos un termoplasto del grupo de los policarbonatos, de los poliéstercarbonatos, de los poliésteres y de los (co)polímeros usuales según el componente A.1 anteriormente descrito, sin embargo sin la parte grosera de las partículas, según la invención.

Además, los homopolímeros y/o copolímeros según la invención y sus mezclas con otros termoplastos pueden contener otros aditivos elegidos entre al menos uno de los grupos formados por los agentes protectores contra la llama, los agentes antigoteo, los compuestos inorgánicos muy finamente divididos y los productos de carga y de refuerzo así como los aditivos usuales (véase más adelante).

Las mezclas formadas por polímeros vinílicos exentos de caucho (A.1) y por polímeros vinílicos que contienen caucho (A.2) contienen, preferentemente

a)

desde 0,5 hasta 90 partes en peso, preferentemente desde 10 hasta 80 partes en peso, especialmente desde 20 hasta 70 partes en peso de A.1 y

b)

desde 10 hasta 99,5 partes en peso, preferentemente desde 20 hasta 90 partes en peso, especialmente desde 80 hasta 30 partes en peso de A.2 (referido a A.1 y a A.2),

caracterizándose al menos un componente A.1 o A.2 porque los polímeros A.1 o A.2 contienen menos de 400 partículas por m^{2} con un diámetro mayor que 200 \mum, o bien porque tienen las definiciones preferentes anteriormente indicadas.

Además corresponden a la invención también aquellas mezclas que contengan los A.1) o bien A.2) o bien una mezcla formada por A.1) y A.2) así como otros termoplastos y, en caso dado, otros aditivos. Otros termoplastos se eligen preferentemente entre el grupo formado por los policarbonatos, los poliéstercarbonatos, los tereftalatos de polialquileno, las poliamidas o mezclas de los mismos.

Las composiciones contienen, preferentemente

c)

desde 10 hasta 90 partes en peso, especialmente desde 20 hasta 85 partes en peso, de forma muy especialmente preferente desde 35 hasta 80 partes en peso de policarbonato, de poliéstercarbonato, de tereftalato de polialquileno o de mezclas de los mismos o poliamida,

d)

desde 90 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 80 hasta 15 partes en peso, especialmente desde 60 hasta 20 partes en peso de A.1 o A.2 o mezclas de los mismos,

dando 100 la suma de las partes en peso de todos los componentes, con la condición de que al menos un componente A.1 o A.2 contengan menos de 400 partículas por m^{2} de superficie con un diámetro mayor que 200 \mum o bien que presenten las definiciones preferentes anteriormente indicadas.

Los policarbonatos y/o los poliéstercarbonatos, adecuados, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según los procedimientos descritos en la literatura (para la obtención de los policarbonatos aromáticos véase por ejemplo la publicación de Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 así como las publicaciones DE-A 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la publicación DE-A 3 077 934).

Los tereftalatos de polialquilenglicol y los policarbonatos, adecuados, están descritos, por ejemplo, en la publicación DE-A 4 436 776 (=US-A 5 658 974).

La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente con fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo, aromáticos, preferentemente con dihalogenuros de bencenodicarbonilo, según el procedimiento de la superficie límite entre fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de agentes de ramificación trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.

Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente aquellos de la fórmula (I)

1

en la que

A

significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan, en caso dado, heteroátomos,

\quad

o un resto de la fórmula (II) o (III)

2

3

B

significa, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo,

x

significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 o 2,

p

significa 1 o 0, y

R^{1} y R^{2}, que pueden elegirse individualmente para cada X^{1}, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo,

X^{1}

significa carbono y

m

significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que, al menos, R^{1} y R^{2} signifique, simultáneamente, alquilo en un átomo X^{1}.

Los difenoles preferentes son la hidroquinona, la resorcina, los dihidroxidifenoles, los bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, los bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6 átomos de carbono, los bis-(hidroxifenil)-éteres, los bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, las bis-(hidroxifenil)-cetonas, las bis-(hidroxifenil)-sulfonas y los \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en núcleo y/o clorados en el núcleo.

Los difenoles especialmente preferentes son el 4,4'-dihidroxidifenilo, el bisfenol-A, el 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, el 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, el 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, la 4,4'-dihidroxidifenil-sulfona así como sus derivados dibromados y tetrabromados o clorados tales como, por ejemplo, el 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, el 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o el 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A).

Los difenoles pueden emplearse individualmente o como mezclas de cualquier tipo.

Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura.

Los interruptores de cadenas, adecuados para la obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, son por ejemplo el fenol, el p-clorofenol, el p-terc.-butilfenol o el 2,2,6-tribromofenol, así como también los alquilfenoles de cadena larga, tal como el 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según la DE-OS 2 842 005 o los monoalquilfenoles o bien los dialquilfenoles con, en total, desde 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como el 3,5-di-terc.-butilfenol, el p-iso-octilfenol, el p-terc.-octilfenol, el p-dodecilfenol y el 2-(3,5-di-metilheptil)-fenol y el 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad a ser empleada de los interruptores de cadena se encuentra comprendida, en general, entre un 0,5% en moles y un 10% en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (\upbar{M}_{w}, medidos por ejemplo mediante ultracentrifugación o por medida de la difracción de la luz) desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000 hasta 80.000.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, pueden estar ramificados de manera conocida y, concretamente, de manera preferente mediante la incorporación de un 0,05 hasta un 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres y con mas de tres grupos fenólicos.

Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como los copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos, según la invención, pueden emplearse, también, desde un 1 hasta un 25% en peso, preferentemente desde un 2,5 hasta un 25% en peso (referido a la cantidad total de difenoles empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos extremos hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por ejemplo la publicación US-A 3 419 634) o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos, que contienen polidiórganosiloxano, se describe por ejemplo en la publicación DE-A 3 334 782.

Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de los citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente, especialmente de 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentes para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos, son los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico.

Son especialmente preferentes las mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.

Además, para la obtención de los poliéstercarbonatos se empleará, de manera concomitante, un halogenuro de carbonilo, preferentemente el fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional.

Como interruptores de cadenas, para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos, entran en consideración, además de los monofenoles ya citados, también sus ésteres con el ácido clorocarbónico así como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílicos, aromáticos, que, en caso dado, pueden estar substituidos por grupos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos monocarboxílicos, alifáticos, con 2 a 22 átomos de carbono.

La cantidad de los interruptores de cadenas se encuentra comprendida, respectivamente, desde un 0,1 hasta un 10% en moles, referido en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadena de cloruros de ácidos monocarboxílicos, a los moles de los dicloruros de dicarbonilo.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser lineales o pueden estar ramificados de manera conocida (véanse a este respecto también las publicaciones DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934).

Como agentes de ramificación pueden emplearse, por ejemplo, los cloruros de carbonilo trifuncionales con una funcionalidad mayor que 3, tales como el tricloruro del ácido trimésico, el tricloruro del ácido cianúrico, el tetracloruro del ácido 3,3'-, 4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, el tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o el tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de un 0,01 hasta un 1,0% en moles (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como la floroglucina, el 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno, el 2,4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, el 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, el 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, el tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, el 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano, el 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, el tetra-(4-hidroxi-fenil)-metano, el 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, el 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, el tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, el 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,0% en moles, referido a los difenoles empleados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden presentarse con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo.

En los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, la proporción en unidades estructurales de carbonato puede variar de manera arbitraria. Preferentemente, la proporción en grupos carbonato supone hasta un 100% en moles, especialmente hasta un 80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción en ésteres como la proporción en carbonatos de los poliéstercarbonatos aromáticos pueden presentarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o de manera estadística.

La viscosidad en solución relativa (\eta_{rel}) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos aromáticos se encuentra en el intervalo desde 1,18 hasta 1,4, preferentemente desde 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o bien de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25ºC).

Los carbonatos y los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos pueden emplearse solos o en cualquier mezcla entre sí.

Los policarbonatos pueden reemplazarse también en parte por poliésteres.

Los poliésteres preferentes son tereftalatos de polialquileno. Estos son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos (o de sus derivados reactivos, por ejemplo los ésteres de dimetilo o los anhídridos) y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de tales productos de reacción.

Los tereftalatos de polialquileno, preferentes, pueden prepararse a partir de ácidos tereftálicos (o de sus derivados reactivos) y de dioles alifáticos y cicloalifáticos con 2 hasta 10 átomos de carbono según métodos conocidos (Kunststoff-Handbuch), tomo VIII, página 695 y siguientes, Carl Hanser Verlag, München 1973).

Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen desde 80 hasta 100, preferentemente desde 90 hasta 100% en moles, referido a los componentes de ácidos dicarboxílicos, de restos del ácido tereftálico y desde un 80 hasta un 100, preferentemente de un 90 hasta un 100% en moles, referido a los componentes diólicos, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol-1,4. Además de los restos del ácido tereftálico está contenido desde un 0 hasta un 20% en moles de restos de los ácidos dicarboxílicos aromáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como los restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azelaico o del ácido ciclohexanodiacético. Además de los restos de etilenglicol y/o de butanodiol-1,4, está contenido desde un 0 hasta un 20% en moles otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo restos de pentanodiol-1,5, de hexanodiol-1,6, de ciclohexanodimetanol-1,4, de 3-metilpentanodiol-1,3 y -1,6, de 2-etilhexanodiol-1,3, de 2,2-dietilpropanodiol-1,3, de hexanodiol-2,5, de 1,4-di-(\beta-hidroxietoxifenil)-propano, dec 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, de 2,2-bis-(3-\beta-hidroxietoxifenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-A 2 407 647, 2 407 776, 2 715 932).

Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trivalentes o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tribásicos o tetrabásicos, tales como los que se han descrito en las publicaciones DE-A 1 900 270 y US-A 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificación preferentes son el ácido trimesínico, el ácido trimelítico, el trimetiloletano y el trimetilolpropano y la pentaeritrita. Es recomendable no emplear más de un 1% en moles del agente de ramificación, referido a los componentes ácidos.

Son especialmente preferentes los tereftalatos de polialquileno que hayan sido preparados únicamente a partir del ácido tereftálico (o de sus derivados reactivos, por ejemplo de sus ésteres de dialquilo) y de etanodiol y/o de butanodiol-1,4, así como sus mezclas.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes son, también, copoliésteres, que se preparan a partir de, al menos, dos de los dioles anteriormente citados; los copoliésteres especialmente preferentes son los poli(etilenglicol/butanodiol-1,4)-tereftalatos. En los copoliésteres pueden presentarse los diversos restos diólicos en forma de bloques o distribuidos de manera estadística.

Los tereftalatos de polialquileno tienen, en general, una viscosidad intrínseca desde 0,4 hasta 1,4 dl/g, preferentemente desde 0,5 hasta 1,3 dl/g, especialmente desde 0,6 hasta 1,2 dl/g, medida, respectivamente, en fenol-o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25ºC.

Las poliamidas adecuadas son las homopoliamidas, las copoliamidas y las mezclas de estas poliamidas, conocidas. Estas pueden ser poliamidas parcialmente cristalinas y/o amorfas. Como poliamidas parcialmente cristalinas son adecuadas la poliamida-6, la poliamida-6,6, las mezclas y los copolímeros correspondientes constituidos por estos componentes. Además, entran en consideración las poliamidas parcialmente cristalinas, cuyos componentes ácidos estén constituidos total o parcialmente por el ácido tereftálico y/o por el ácido isoftálico y/o por el ácido subérico y/o por el ácido sebácico y/o por el ácido azelaico y/o por el ácido adípico y/o por el ácido ciclohexanodicarboxílico, cuyos componentes de diamina están constituidas, total o parcialmente, por m- y/o p-xililen-diamina y/o por hexametilendiamina y/o por 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o por 2,2,4-trimetilhexametildiamina y/o por isoforonadiamina y cuya composición es conocida en principio.

Además, deben citarse poliamidas que se preparan, total o parcialmente, a partir de lactamas con 7 a 12 átomos de carbono en el anillo, en caso dado con el empleo concomitante de uno o varios de los componentes de partida anteriormente citados.

Las poliamidas parcialmente cristalinas, especialmente preferentes, son la poliamida-6 y la poliamida-6,6 y sus mezclas. Como poliamidas amorfas pueden emplearse productos conocidos. Estas se obtienen mediante policondensación de diaminas tales como la etilendiamina, la hexametilendiamina, la decametilendiamina, la 2,2,4- y/o la 2,4,4-tri-metilhexametilendiamina, la m- y/o la p-xililen-diamina, el bis-(4-aminociclohexil)-metano, el bis-(4-aminociclohexil)-propano, el 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-ciclohexil-metano, la 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, el 2,5- y/o el 2,6-bis-(aminometil)-norbornano y/o el 1,4-diaminometilciclohexano con ácidos dicarboxílicos tales como el ácido oxálico, el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido decanodicarboxílico, el ácido heptadecanodicarboxílico, el ácido 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetiladípico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico.

También son adecuados copolímeros que se obtienen mediante policondensación de varios monómeros, además copolímeros, que se preparan mediante adición de ácidos aminocarboxílicos tales como el ácido \varepsilon-aminocaprónico, el ácido \omega-aminoundecanoico o el ácido \omega-aminoláurico o sus lactamas.

Las poliamidas amorfas, especialmente adecuadas, son las poliamidas preparadas a partir de ácido isoftálico, de la hexametilendiamina y de otras diaminas tales como el 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, la isoforonadiamina, la 2,2,4- y/o la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, el 2,5- y/o el 2,6-bis-(aminometil)-norborneno; o a partir del ácido iso-ftálico, del 4,4'-diamino-diciclohexilmetano y de la \varepsilon-caprolactama; o a partir del ácido isoftálico, del 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano y de la laurinlactama; o a partir del ácido tereftálico y de la mezcla de isómeros constituida por la 2,2,4- y/o por la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina.

En lugar del 4,4'-diaminodiciclohexilmetano puro pueden emplearse también mezclas de los diaminodiciclohexilmetanos con isomería de posición, que están constituidas por

un 70 hasta un 99% en moles	del isómero 4,4'-diamino
un 1 hasta un 30%en moles	del isómero 2,4'-diamino
un 0 hasta un 2% en moles	del isómero 2,2'-diamino,

en caso dado diaminas condensadas en mayor grado, correspondientes, que se obtienen mediante hidrogenación del diaminodifenilmetano de calidad industrial. El ácido isoftálico puede reemplazarse hasta en un 30% por ácido tereftálico.

Las poliamidas presentan, preferentemente, una viscosidad relativa (medida en una solución al 1% en peso en m-cresol a 25ºC) desde 0,2 hasta 5,0, de forma especialmente preferente desde 2,5 hasta 4,0.

Además, las masas de moldeo termoplásticas según la invención pueden contener agentes protectores contra la llama. En este caso son adecuados tanto los compuestos halogenados como también los compuestos exentos de halógeno. Los agentes protectores contra la llama se añaden, en general, en una cantidad desde 0,1 hasta 35, preferentemente desde 0,5 hasta 30 partes en peso, referido a la suma de los componentes A-D.

Los compuestos halogenados, adecuados, son compuestos orgánicos del cloro y/o del bromo, que sean estables durante la fabricación y la transformación de las masas de moldeo según la invención, de manera que no se liberen gases corrosivos y que no se perjudique por este motivo su actividad.

Los compuestos que contienen halógeno son, por ejemplo

1.

los difenilos clorados y bromados, tales como el octaclorodifenilo, el decaclorodifenilo, el octabromodifenilo, el decabromodifenilo.

2.

los difeniléteres clorados y bromados tales como el octaclorodifeniléter y el decaclorodifeniléter y el octabromodifeniléter y decabromodifeniléter.

3.

el anhídrido del ácido ftálico clorado y bromado y sus derivados, tales como las ftalimidas y las bisftalimidas, por ejemplo el anhídrido del ácido tetracloroftálico y del ácido tetrabromoftálico, la tetracloroftalimida y la tetrabromoftalimida, la N,N'-etilen-bis-tetracloroftalimida y la N,N'-etilen-bis-tetrabromoftalimida, la N-metiltetracloroftalimida y la N-metiltetrabromoftalimida.

4.

los bisfenoles clorados y bromados, tales como el 2,2-bis-(3,5-di-cloro-4-hidroxifenil)-propano y 2,2-bis-(3,5-di-bromo-4-hidroxifenil)-propano.

5.

el oligocarbonato de 2,2-bis-(3,5-di-cloro-4-hidroxifenil)-propano y el oligocarbonato de 2,2-bis-(3,5-di-bromo-4-hidroxifenil)-propano con un grado medio de policondensación de 2 hasta 20.

Los compuestos del bromo serán preferentes frente a los compuestos del cloro y los compuestos exentos de halógeno serán preferentes frente a aquellos.

Como agentes protectores contra la llama, preferentes, son adecuados todos los compuestos del fósforo usualmente empleados para esta finalidad, especialmente los óxidos de fosfina y derivados de ácidos del fósforo y sales de ácidos y derivados ácidos del fósforo.

Serán preferentes derivados (por ejemplo los ésteres) de ácidos del fósforo y sus sales, estando incluidos los ácidos del fósforo, el ácido fosfórico, los ácidos fosfónicos, los ácidos fosfínicos, el ácido fosforoso, también respectivamente en forma deshidratada, estando abarcada, también, las sales, preferentemente, las sales alcalinas, las sales alcalinotérreas y las sales de amonio de estos ácidos así como también sus derivados (por ejemplo los ácidos parcialmente esterificados).

Como compuestos de fósforo son adecuados, por ejemplo, los compuestos metálicos de monoésteres del ácido fosfórico de la fórmula (IVa) y (IVb),

4

5

o los compuestos metálicos de diésteres del ácido fosfórico según la fórmula (V)

6

donde

R^{3} y R^{4}, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, en caso dado halogenado, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, o, en el caso de la fórmula (V), R^{3} y R^{4} forman conjuntamente una cadena alquilo,

Me

significa un metal, elegido entre los grupos primero y tercero principales y VIII, IB y IIb de los grupos secundarios del Sistema Periódico de los Elementos,

y

n

está determinado por la valencia del ión metálico.

Preferentemente, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 15 átomos de carbono, especialmente con 1 a 10 átomos de carbono, en caso dado halogenado (preferentemente por cloro y/o por bromo), ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, naftilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (tal como bencilo) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, (preferentemente por cloro y/o por bromo) y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, especialmente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente por metilo, por etilo, por n-, iso-propilo.

Como metales Me son preferentes los metales de los grupos segundo y tercero principales y del grupo II secundario.

De forma especialmente preferente Me significa Mg, Ca, Ba, Boro, Al o Zn.

Para la obtención de los compuestos metálicos, según la invención, de los ésteres del ácido fosfórico son adecuados los procedimientos conocidos por la literatura tales como, por ejemplo, los procedimientos de transesterificación a partir de triésteres del ácido fosfórico o el procedimiento de halogenuro de acilo, a partir de cloruro de fosforilo (EP-A-0 801 116; J. Org. Chem. 1978, Vol. 43, nº 1, páginas 24-31).

Además, son adecuados como agentes protectores contra la llama los compuestos del fósforo de la fórmula (VI),

(VI),R^{5} --- (O)_{n} ---

\melm{\delm{\para}{\delm{(O) _{l} }{\delm{\para}{R ^{7} }}}}{P}{\uelm{\dpara}{O}}

--- (O)_{n} --- R^{6}

en la que

R^{5}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en caso dado halogenado o significan cicloalquilo con 5 o 6 átomos de carbono en caso dado halogenado y/o alquilado o significa un arilo con 6 a 30 átomos de carbono en caso dado halogenado y/o alquilado y/o aralquilado, y

"n" y "l", independientemente entre sí, significan 0 o 1.

Estos compuestos del fósforo son conocidos en general (véase por ejemplo la publicación Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, tomo 18, páginas 301 y siguientes, 1979). Los compuestos aralquilados del fósforo están descritos, por ejemplo, en la publicación DE-OS 38 24 356.

Los restos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en caso dado halogenados, según (VI) pueden estar monohalogenados o polihalogenados, y pueden ser lineales o de cadena ramificada. Ejemplos de restos alquilo son el cloroetilo, el 2-cloropropilo, el 2,3-dibromo-propilo, el butilo, el metilo o el octilo.

Los cicloalquilos con 5 o 6 átomos de carbono, en caso dado halogenados y/o alquilados según (VI), son cicloalquilos con 5 o 6 átomos de carbono en caso dado monohalogenados o polihalogenados y/o alquilados, es decir, por ejemplo, el ciclopentilo, el ciclohexilo, el 3,3,5-trimetilciclohexilo y el ciclohexilo completamente clorado.

Los restos arilo con 6 a 30 átomos de carbono, en caso dado halogenados y/o alquilados y/o aralquilados, según (VI), están, en caso dado, monohalogenados o polihalogenados y/o alquilados y/o aralquilados y son, en caso dado, mononucleares o polinucleares, por ejemplo el clorofenilo, el bromofenilo, el pentaclorofenilo, el pentabromofenilo, el fenilo, el cresilo, el isopropilfenilo, el fenilo substituido por bencilo y el naftilo.

Preferentemente R^{5}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo, butilo, octilo, fenilo, cresilo, cumilo o naftilo. De forma especialmente preferente R^{5}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo, butilo, fenilo substituido, en caso dado, por metilo y/o por etilo.

Los compuestos del fósforo, empleables según la invención, según la fórmula (VI) son, por ejemplo, el fosfato de tributilo, el fosfato de tris-(2-cloroetilo), el fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo, el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato de difeniloctilo, el fosfato de difenil-2-etilcresilo, el fosfato de tri-(isopropilfenilo), el fosfato de tris-(p-bencilfenilo), el óxido de trifenilfosfina, el metanofosfonato de dimetilo, el metanofosfonato de difenilo y el fenilfosfonato de dietilo.

Los agentes protectores contra la llama, adecuados, son también fosfatos dímeros y oligómeros, tales como los que se han descrito por ejemplo en la publicación EP-A-0 363 608.

Las masas de moldeo, según la invención, pueden contener, como agentes protectores contra la llama, compuestos del fósforo según la fórmula (VII),

7

En la fórmula, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11}, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono respectivamente halogenados en caso dado.

Preferentemente, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} pueden estar substituidos, por su parte, por grupos halógeno y/o por grupos alquilo, preferentemente por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos alquilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenol así como los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos.

En la fórmula (VII),

X

significa un resto aromático, mononuclear o polinuclear, con 6 a 30 átomos de carbono. Este se deriva, preferentemente, de difenoles de la fórmula (I). Son especialmente preferentes el difenilfenol, el bisfenol A, la resorcina y la hidroquinona o sus derivados clorados o bromados.

\quad

En la fórmula (VII),

n

pueden significar, independientemente entre sí, 0 o 1, preferentemente n es igual a 1.

N

significa valores desde 0 hasta 30, preferentemente significa un valor medio desde 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 0,5 hasta 10, especialmente desde 0,5 hasta 6.

También pueden emplearse mezclas constituidas por un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente por un 12 hasta un 40% en peso, al menos de un compuesto monofosforado de la fórmula (VI) y por, al menos, un compuesto oligómero del fósforo o bien de una mezcla de compuestos oligómeros del fósforo como se han descrito en la publicación EP-A-363 608 así como los compuestos del fósforo según la fórmula (VII), en cantidades desde un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 60 hasta un 88% en peso, referido a la cantidad total de compuestos del fósforo.

Los compuestos monofosforados de la fórmula (VI) son, especialmente, el fosfato de tributilo, el fosfato de tris-(2-cloroetilo), el fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo, el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato de difeniloctilo, el fosfato de difenil-2-etilcresilo, el fosfato de tri-(isopropilfenilo), los arilfosfatos substituidos por halógeno, el metilfosfonato de dimetilo, el metilfosfonato de difenilo, el fenilfosfonato de dietilo, el óxido de trifenilfosfina o el óxido de tricresilfosfina.

Las mezclas constituidas por compuestos monómeros y oligómeros del fósforo de la fórmula (VII) presentan, en promedio, valores N desde 0,3 hasta 20, preferentemente de 0,5 hasta 10, especialmente de 0,5 hasta 6.

Los compuestos del fósforo, citados, son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones EP-A-363 608, EP-A-640 655) o pueden prepararse de manera análoga a la de los métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, tomo 18, páginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177).

A los compuestos del fósforo, empleables según la invención, pertenecen también los fosfacenos lineales según la fórmula (VIII) y los fosfacenos cíclicos según la fórmula (IX)

8

9

donde

R

son, respectivamente, iguales o diferentes, y significan amino, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente en caso dado, preferentemente halogenados con flúor, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente fenilo o naftilo, ariloxi con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, por bromo,

k

significa 0 o un número desde 1 hasta 15, preferentemente significa un número desde 1 hasta 10,

De manera ejemplificativa pueden citarse:

el propoxifosfaceno, el fenoxifosfaceno, el metilfenoxifosfaceno, el aminofosfaceno y los flúoralquilfosfacenos.

Es preferente el fenoxifosfaceno.

Los fosfacenos pueden emplearse solos o en forma de mezcla. El resto R puede ser siempre igual o 2 o varios restos en las fórmulas (VIII) y (IX) pueden ser diferentes.

Los fosfacenos y su obtención se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones EP-A-728 811, DE-A-1 961 668 y WO 97/40 092.

Además, las masas de moldeo según la invención pueden contener, preferentemente, desde 0,05 hasta 5, de forma especialmente preferente desde 0,1 hasta 1, especialmente desde 0,1 hasta 0,5 partes en peso, referido al conjunto de la masa, de poliolefinas fluoradas Las poliolefinas fluoradas adecuadas son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vítrea por encima de -30ºC, por regla general por encima de 100ºC. Sus contenidos en flúor se encuentran comprendidos, preferentemente, de un 65 hasta un 76, especialmente de un 70 hasta un 76% en peso. Sus diámetros medios de las partículas d_{50} se encuentra comprendido desde 0,05 hasta 1.000, preferentemente desde 0,08 hasta 20 \mum. En general las poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3 g/cm^{3}.

Las poliolefinas fluoradas, preferentes, son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno / hexaflúorpropileno y de etileno / tetraflúoretileno.

Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484 hasta 494; "Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623 hasta 654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970 hasta 1971, tomo 47, Nr. 10 A, octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975 hasta 1976, octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A. Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).

Estas pueden prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador que forme radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a presiones desde 7 hasta 71 kg/cm^{2} y a temperaturas desde 0 hasta 200ºC, preferentemente a temperaturas desde 20 hasta 100ºC. (Para mayores detalles véase la patente norteamericana US-A 2 393 967). Según la forma de aplicación, la densidad de estos materiales puede encontrarse entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, el tamaño medio de las partículas entre 0,05 y 1.000 \mum.

Las poliolefinas fluoradas, preferentes, son polímeros de tetraflúoretileno. Estas tienen un diámetro medio de las partículas desde 0,05 hasta 20 \mum, preferentemente de 0,08 hasta 10 \mum, y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cm^{3} y se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno E con emulsiones de un polímero de injerto C.

Las poliolefinas fluoradas, adecuadas, empleadas en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas desde 100 hasta 1.000 \mum y densidades desde 2,0 g/ cm^{3} hasta 2,3 g/cm^{3}.

Las masas de moldeo termoplásticas, según la invención, pueden contener, además, compuestos inorgánicos finamente divididos. Preferentemente las masas de moldeo según la invención contienen desde 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 10 partes en peso referido a la cantidad total. Estos pueden estar constituidos, preferentemente, por compuestos de uno o varios de los metales de los grupos principales primero hasta quinto o de los grupos secundarios primero hasta octavo del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos principales segunda hasta quinto o de los grupos secundarios cuarto hasta octavo, de forma especialmente preferente de los grupos principales tercero hasta quinto o de los grupos secundarios cuarto hasta octavo con al menos un elemento elegido del grupo formado por oxígeno, azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y silicio.

Los compuestos preferentes son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.

Los compuestos inorgánicos finamente divididos, preferentes, son, por ejemplo, TiN, TiO_{2}, SnO_{2}, WC, ZnO, Al_{2}O_{3}, AlO(OH), ZrO_{2}, Sb_{2}O_{3}, SiO_{2}, óxidos de hierro, Na_{2}SO_{4}, Si, BaSO_{4}, óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mono, di, tridimensionales, pudiéndose emplear, igualmente, mezclas y compuestos dotados. Además, estas partículas de escala nanométrica pueden estar modificadas superficialmente con moléculas orgánicas, para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden formarse superficies hidrófobas o hidrófilas.

El tamaño medio de las partículas es menor o igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm, especialmente es de 1 a 100 nm.

El tamaño de las partículas y el diámetro de las partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación según W. Scholtan et al. Kolloid-Z, y Z.Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796.

Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de suspensiones. Mediante precipitación pueden obtenerse polvos a partir de las dispersiones, de los soles o de las suspensiones.

Los polvos pueden incorporarse en los materiales sintéticos termoplásticos según los procedimientos usuales, por ejemplo mediante amasado directo o extrusión de los componentes de la masa de moldeo y de los polvos sintéticos finamente divididos. Los procedimientos preferentes están representados por la obtención de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, la coprecipitación de dispersiones de los componentes anteriormente descritos de las masas de moldeo termoplásticas según la invención con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos finamente divididos.

Las masas de moldeo, según la invención, pueden contener, además, aditivos usuales, tales como lubrificantes y agentes para el desmoldeo, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, productos de carga y de refuerzo, así como colorantes y pigmentos.

Las masas de moldeo, cargadas o bien reforzadas, pueden contener hasta un 60, preferentemente desde un 10 hasta un 40% en peso, referido a las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas, de productos de carga y/o de refuerzo. Los productos de refuerzo preferentes son las fibras de vidrio. Las cargas referentes, que pueden actuar también como reforzantes, son las bolas de vidrio, la mica, los silicatos, el cuarzo, el talco, el dióxido de titanio, la wollastonita.

De manera conocida, las masas de moldeo, según la invención, pueden prepararse por mezcla de los componentes correspondientes y por amasado en fusión o por extrusión en fusión, a temperaturas desde 200ºC hasta 350ºC, en aparatos usuales tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol. Los componentes pueden mezclarse de manera sucesiva o simultánea. En casos especiales puede ser favorable preparar premezclas a partir de los aditivos de bajo peso molecular y de los silicatos de magnesio-aluminio.

Debido a sus muy buenas propiedades mecánicas, las masas de moldeo termoplásticas, según la invención, son adecuadas para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente aquellos con elevadas exigencias en lo que se refiere a la resistencia a la rotura.

Las masas de moldeo de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados, que pueden ser fabricados, son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugos, máquinas para café, mezcladoras, para máquinas de oficina, tales como monitores, impresoras, copiadoras o placas de cobertura para el sector de la construcción civil o piezas para el sector del automóvil. Además, pueden emplearse en el sector de la electrotecnia puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas.

Además, las masas de moldeo según la invención pueden emplearse, por ejemplo, para la fabricación de los cuerpos moldeados o de las piezas moldeadas siguientes:

piezas para la construcción interior de vehículos ferroviarios, tapacubos, carcasas de aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños, carcasas para dispositivos para la distribución y la transmisión de informaciones, carcasas y prendas de vestir para finalidades medicinales, dispositivos para masaje y carcasa para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos planos para pared, carcasas para dispositivos de seguridad, parachoques traseros, recipientes de transporte térmicamente aislados, dispositivo para el mantenimiento y el cuidado de pequeños animales, piezas moldeadas para equipamientos sanitarios y para baño, rejillas de cobertura para orificios de ventilación, piezas moldeadas para casetas de jardín y para aparatos, carcasas para aparatos de jardinería.

Otra forma de transformación consiste en la fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de placas o de láminas, fabricadas de antemano.

A continuación se describe con mayor detalle la invención por medio de los ejemplos:

Ejemplos

Componente A

A1 (comparativo - sin tamización en tambor)

Polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,3 \mum), preparado mediante polimerización por emulsión.

Sin tamización de tambor se precipita el látex polímero de manera usual (térmicamente o bien con sales o bien con ácidos) y el producto precipitado se separa y se seca.

Según la fabricación descrita más adelante de las masas de moldeo se ensaya la calidad de A1 (la receta está descrita en la tabla 1).

La superficie presenta 1.000 partículas > 200 \mum por m^{2}.

A2 (comparativo - sin tamización en tambor)

Polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en la relación de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,35 \mum), preparado mediante polimerización en emulsión.

Sin la tamización en tambor se precipita el látex de polímero de manera usual (térmicamente o bien con sales o bien con ácidos) y el producto precipitado se separa y se seca.

Según la fabricación de las masas de moldeo, descrita más adelante, se ensaya la calidad de A2 (la receta está descrita en la tabla 1).

La superficie presenta 900 partículas > 200 \mum por m^{2}.

A3 (según la invención)

Polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero formado por estireno y por acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,3 \mum), preparado mediante polimerización en emulsión.

El látex se hace pasar a través de un tamiz de tambor. El caudal es de 9.000 kg/h. La superficie del tambor tamizador es de 4 m^{2}, la anchura de malla del tamiz es de 50 \mum.

El látex de polímero, tamizado, se precipita de manera usual (térmicamente con ácidos o con sales), el producto precipitado se separa y se seca.

\newpage

Según la fabricación de las masas de moldeo, descrita más adelante, se ensaya la calidad de A3 (la receta está descrita en la tabla 1).

La superficie presenta 100 partículas > 200 \mum por m^{2}.

A4 (según la invención)

Polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero formado por estireno y por acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,35 \mum), preparado mediante polimerización en emulsión.

El látex se hace pasar como A3 a través de un tamiz de tambor. El caudal es de 15.000 kg/h, la superficie del tambor es de 4 m^{2}, la anchura de malla del tamiz es de 100 \mum.

El látex de polímero, tamizado, se precipita de manera usual (térmicamente con ácidos o con sales), el producto precipitado se separa y se seca.

Según la fabricación de las masas de moldeo, descrita más adelante, se ensaya la calidad de A4 (la receta está descrita en la tabla 1).

La superficie presenta 150 partículas > 200 \mum por m^{2}.

Componente B

Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,252, medida en CH_{2}Cl_{2} como disolvente, a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.

Componente C

Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción en peso entre estireno/acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20ºC).

Obtención y ensayo de las masas de moldeo según la invención

La mezcla de los componentes A-C se lleva a cabo en un amasador interno de 3 litros.

Las masas de moldeo se transformaron en una extrusora, se extruyeron para dar cintas con una anchura de 50 hasta 70 mm y con un espesor de 200 \mum y se ensayaron con un dispositivo de ensayo de calidad para hojas FS-3 de la firma OCS GmbH, Witten, Alemania con respecto a la homogeneidad superficial. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección tipo Arburg 270 E a 260ºC.

La determinación de la resiliencia con entalla A_{k} se llevó a cabo según el método ISO 1801 A en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, a temperatura ambiente.

La dilatación a la rotura se determina en el ámbito de la determinación del módulo de tracción E, según el método ISO 527 en barretas en forma de halterio F3.

TABLA 1

Composiciones y propiedades de las masas de moldeo de ABS
Ejemplo	1	2 (comparativo)	3	4 (comparativo)
Componentes partes en peso
A1	-	40	-	-
A2	-	-	-	40
A3	40	-	-	-
A4	-	-	40	-
C	60	60	60	60

TABLA 1 (continuación)

Ejemplo	1	2 (comparativo)	3	4 (comparativo)
Propiedades
A_{k} (ISO 180/1 A) kJ/m^{2}	19,0	14,6	21,1	19,5
DR (ISO 527)%	17,4	8,6	9,6	6,7
Partículas/m^{2}	100	1000	150	900

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 2

Composiciones y propiedades de las masas de moldeo de ABS
Ejemplo	5 (comparativo)	6	7 (comparativo)	8
Componentes partes en peso
A1	24,0	-	-	-
A2	-	-	24,0	-
A3	-	24,0	-	-
A4	-	-	-	24,0
B	43,0	43,0	43,0	43,0
C	33,0	33,0	33,0	33,0
Propiedades
A_{k} (ISO 180/1 A) kJ/m^{2}	81,1	90,0	72,1	92,8
DR (ISO 527) %	35,5	80,2	15,8	79,5
Partículas/m^{2}	1000	100	900	150

Claims (11)

1. Procedimiento para la fabricación de homopolímeros y/o de copolímeros de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados mediante polimerización en emulsión y/o en suspensión, que contienen menos de 400 partículas con un diámetro mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie, llevándose a cabo la determinación de las partículas con un diámetro mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie con un dispositivo de ensayo de calidad para hojas FS-3 de la firma OCS GmbH, Witten, Alemania, caracterizado porque la corriente polímera acuosa, a ser purificada, se hace pasar a través de un tamiz de tambor que gira lentamente o en forma de cadencia con una anchura media de malla \leq 200 \mum y las partes groseras remanentes se transportan fuera del punto de filtración por medio del movimiento de rotación del tambor y se eliminan en la parte superior del tambor por medio de una pulverización, bajo presión, con ayuda de medios de enjuagado adecuados y con rasquetas separadoras adecuadas.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el tamiz de tambor tiene una anchura media de malla \leq 150 \mum.

3. Homopolímeros y/o copolímeros de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados, caracterizados porque se fabrican según el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1.

4. Homopolímeros y/o copolímeros según la reivindicación 3, caracterizados porque contienen menos de 200 partículas con un diámetro mayor que 200 \mum por m^{2} de superficie.

5. Masas de moldeo termoplásticas, caracterizadas porque contienen homopolímeros y/o copolímeros según la reivindicación 3.

6. Masas de moldeo termoplásticas según la reivindicación 5, caracterizadas porque contienen polímeros de injerto de polímeros vinílicos formadores de resina sobre un caucho.

7. Masas de moldeo termoplásticas según una de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizadas porque contienen policarbonatos, poliéstercarbonatos, poliésteres termoplásticos o mezclas de los mismos o poliamida.

8. Masas de moldeo termoplásticas según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizadas porque contienen agentes protectores contra la llama.

9. Masas de moldeo termoplásticas según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizadas porque contienen un compuesto inorgánico.

10. Masas de moldeo termoplásticas según una de las reivindicaciones 5 a 9, caracterizadas porque contienen poliolefinas.

11. Empleo de los homopolímeros y/o de los copolímeros según la reivindicación 3 para la fabricación de masas de moldeo o de cuerpos moldeados.