JP2003535202A - 改良された表面特性および改良された構造均質性を有する熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、200μｍを超える粒子を１ｍ^２当たり400個未満含有するホモ-およびコ-ポリマー、前記ホモ-およびコ-ポリマーを含有する熱可塑性成形用組成物、および成形品の製造のための前記ホモ-およびコ-ポリマーおよび成形用組成物の使用に関する。本発明は、更に、前記成形品およびホモ-およびコ-ポリマーの製造方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ホモ-および／またはコ-ポリマーおよび改良された表面および構造
均質性を有する成形用組成物、並びにそれらの使用およびそれらの製造方法に関
する。

【０００２】 熱可塑性成形用組成物、特に１種以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ-お
よび／またはコ-ポリマー、ポリカーボネートおよびポリエステルを含有するも
のは、多数の文献から公知である。これは、特にＡＢＳポリマーの使用に当たる
。以下の公報は、その単なる例として挙げられる。独国特許出願公開第Ａ-19616
968号明細書、国際公開第97/40092号パンフレット、欧州特許出願公開第Ａ-7288
11号明細書、同第Ａ-315868号明細書（＝米国特許第Ａ-4937285号明細書）、同
第Ａ-0174493号明細書（米国特許第Ａ-4983658号明細書）、米国特許第Ａ-50306
75号明細書、特開昭59-202240号明細書、欧州特許出願公開第Ａ-0363608号明細
書（＝米国特許第Ａ-5204394号明細書）、欧州特許出願公開第Ａ-0767204号明細
書、欧州特許出願公開第Ａ-0611798号明細書、国際公開第96/27600号パンフレッ
トおよび欧州特許出願公開第Ａ-0754531号明細書。

【０００３】 ポリマーは、常に粒径分布を有する。特性を改良するために、特定の高分子量
の内容物を取り除くことは不可欠である。特に、これは、完成部品中に望ましく
ない表面欠陥や異質部分を生じさせて、機械的な応力下で部品の破壊を導く。

【０００４】 ポリマー溶融物中の異質部分の除去は、不満足な結果のみをもたらす。溶融物
の濾過は、必ず高圧下で行われる。より大きな異質部分は、シーブを通して変形
した形に押し込まれることがある。異質部分はそのまま残る（例えば、独国特許
出願公開第Ａ-4227137号明細書、米国特許第Ａ-5498334号明細書、同第Ａ-54075
86号明細書および旧ソ連国発明者証発明Ａ-1723588号明細書）。

【０００５】 より良好な可能性は、既に精製されたポリマーラテックスの場合である。

【０００６】 ポリマーラテックスを濾過して異質物質または粗い内容物を除去することは、
先行技術から公知である。例えば、ホウベン・ヴェイル(Houben Weyl)著第ＸＩ
Ｖ/１巻、マクロモレキュラー・シュトッフェ(Makromolekulare Stoffe)１、348
〜356頁（ゲオルグ・ティエメ・フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年）
並びに独国特許出願公開第Ａ-4126483号明細書および米国特許第Ａ-4747959号明
細書には、ゴムラテックスの濾過が開示されている。この先行技術からは、表面
特性や構造の不均質性との関係が分からない。

【０００７】 大きな産業規模では、しばしば粘着性で、時折弾力性を有するが、特にせん断
安定性を有しないラテックス粒子の場合、フィルターの耐用期間が短いために、
前記濾過は不満足にしか達成されない。すなわち、例えば、ラテックスの精製用
の２５０μｍメッシュ幅のバッグフィルターの耐用期間はほんの数分から数時間
である。そのため、濾過領域の寸法は、それ以上流れが生じない程度まで縮まる
。

【０００８】 濾過障害は、孔の封鎖や、フィルター上に形成された濾塊(filter cake)によ
るものである。

【０００９】 ポリマーラテックスの篩い分け(sieving)は公知である。篩い分け中は、最小
の圧力差を使用して、より大きな粒子の再形成の危険を最小限にする。その内部
でラテックスが稼動中の平坦なシーブ上を走行して孔のクリーニングを行う機械
が、篩い分けに用いられる。クリーニングのために振動を生じさせる環状シーブ
が使用されることもある。曲面シーブも提供される。

【００１０】 前記シーブは全て、多数の不利益を有している。これらは、頻繁に封鎖が生じ
てセルフクリーニングが機能しないため、非常に人手が係る(personne-intensiv
e)。そのため、篩い分けを停止しなければならず、また種々の手順でシーブをク
リーニングしなければならない。

【００１１】 前記以外の深刻な不利益は、前記シーブが閉じた構造物中に設置できず、その
結果、発生する残存モノマーガスによって深刻な環境汚染が生じることである。
ハウジング内のエンクロージャーの場合でも、頻繁なクリーニング手順のために
、未だ環境汚染が予想される。

【００１２】 従って、本発明の目的は、改良された構造および表面均質性と、特に破壊特性
、熱安定性およびノッチ付き衝撃強度に関して改良された特性を有するホモ-お
よび／またはコ-ポリマーを提供することである。

【００１３】 更に、本発明の目的は、前記不利益を有しないホモ-および／またはコ-ポリマ
ーの有利な製造方法を提供することである。

【００１４】 直径が２００μｍを超える粒子を表面積１平方メートル当たり４００個未満含
有する１種以上のエチレン性不飽和モノマー（「ビニルモノマー」）のホモ-お
よび／またはコ-ポリマーが本発明の前記特性を示すことが分かった。

【００１５】 直径が２００μｍを超える粒子の表面積１平方メートル当たりの個数の決定は
、ドイツ国ヴィッテン(Witten)のオーシーエス・ゲゼルシャフトミットベシュレ
ンクテルハフツング(OCS GmbH)製ＦＳ-３フィルム品質試験装置で行われる（本
発明の成形用組成物の調製および試験を参照）。

【００１６】 従って、本発明は、直径が２００μｍを超える粒子を表面積１平方メートル当
たり４００個未満含有する１種以上のエチレン性不飽和ビニルモノマーのホモ-
および／またはコ-ポリマーを提供する。

【００１７】 好ましいホモ-および／またはコ-ポリマーは、直径が２００μｍを超える粒子
を表面積１平方メートル当たり２００個未満含有し、特に好ましくは直径が１０
０〜２００μｍの粒子を表面積１平方メートル当たり５００個未満含有し、特に
直径が５０〜１００μｍの粒子を表面積１平方メートル当たり２,５００個未満
することを特徴とする。

【００１８】 前記エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーおよびコポリマーを本発明で使
用する。種々のホモポリマーおよび／またはコポリマーの混合物も適している。

【００１９】 特に、以下のものが考えられる。 −ゴムを含まないビニルポリマー（Ａ．１）、 −ゴムを含有するビニルポリマー、例えば、ビニルモノマーのゴムへのグラフト
ポリマー（Ａ．２）、 −ゴムを含まないビニルポリマー（Ａ．１）とゴムを含有するビニルポリマー（
Ａ．２）との混合物。

【００２０】 エチレン性不飽和モノマーは、モノ-またはポリ-不飽和オレフィン（例えば、
好ましくはエチレン、プロピレン、クロロプレン、1,3-ブタジエンおよびイソプ
レン）、酢酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン、核置換スチレン、ビニル
シアニド（例えば、好ましくはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、
無水マレイン酸、Ｎ-置換マレイミド、およびＣ_１〜Ｃ_８アルキルアクリレート
およびメタクリレート（例えば、好ましくはメチルアクリレートおよびメチルメ
タクリレート）から成る群より好ましく選択される。

【００２１】 特に好ましいビニルポリマーＡ．１は、一方がスチレン、α-メチルスチレン
、核置換スチレンまたはこれらの混合物（Ａ．１．１）、そして他方がアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、(メタ)アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル
、無水マレイン酸、Ｎ-置換マレイミドまたはこれらの混合物（Ａ．１．２）の(
コ)ポリマーである。

【００２２】 (コ)ポリマーは、好ましくは、Ａ．１．１を５０〜９８重量％およびＡ．１．
２を５０〜２重量％含有していてよい。

【００２３】 最も好ましい(コ)ポリマーＡ．１は、スチレン、アクリロニトリルおよび任意
にメチルメタクリレートから成るもの、α-メチルスチレン、アクリロニトリル
および任意にメチルメタクリレートから成るもの、およびスチレン、α-メチル
スチレン、アクリロニトリルおよび任意にメチルメタクリレートから成るもので
ある。

【００２４】 ホモ-およびコ-ポリマーは、遊離基重合法、特にエマルション、懸濁、溶液ま
たは塊重合法により調製され得る。(コ)ポリマーＡ．１の分子量

【数１】 （重量平均、光散乱または沈降法によって求められるもの）は、１５,０００〜
２００,０００である。

【００２５】 特に好ましい(コ)ポリマーＡ．１は、スチレンと無水マレイン酸からランダム
に構成されたコポリマーであり、これは、例えば、対応モノマーから、不完全な
転化率での連続塊または溶液重合によって調製され得る。この組成は、広範に変
化できる。これは、好ましくは、無水マレイン酸単位を５〜２５重量％含有する
。

【００２６】 スチレンの代わりに、前記ポリマーは、核置換スチレン（例えば、ｐ-メチル
スチレン、ビニルトルエン、2,4-ジメチルスチレン）や他の置換スチレン（例え
ば、α-メチルスチレン）を含有していてもよい。

【００２７】 ゴム含有ビニルポリマーＡ．２は、例えば、ゴム-弾性を有するグラフト(コ)
ポリマーを包含する。これは、以下のモノマーのうち少なくとも２種から実質上
得られる。クロロプレン、1,3-ブタジエン、イソプレン、スチレン、α-メチル
スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよびＣ_１〜
Ｃ_８-アルキルアクリレートおよびメタクリレート。このようなポリマーは、例
えば、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden de Organisch
ne Chemie)」（ホウベン-ヴェイル(Houben-Weyl)）、第14/1巻、ゲオルグ・ティ
エメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年、393〜406頁およびシー・ビ
ー・バックノール(C. B. Bucknall)著、「タフンド・プラスチックス(Toughened
Plastics)」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ(Appl. Science Publish
ers)、ロンドン1977年に記載されている。一般には、ポリマーＡ．２は、部分架
橋されており、一般にはゲル含量が２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上
である。

【００２８】 好ましいゴム様のビニルポリマーＡ．２は、 Ａ．２．１ 以下の成分： Ａ．２．１．１ スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで 核置換されたスチレン、(メタ)アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキルエステルま
た はこれら化合物の混合物５０〜９５重量部と Ａ．２．１．１ アクリロニトリル、メタクリロニトリル、(メタ)アクリル Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキルエステル、無水マレイン酸、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルまた
は フェニルでＮ-置換されたマレイミドまたはこれら化合物の混合物５〜５０ 重量部 の混合物５〜９５重量部、３０〜８０重量部の、 Ａ．２．２ ガラス転移温度−１０℃未満のゴムポリマー５〜９５重量部、好ま
しくは２０〜７０重量部への グラフトポリマーである。

【００２９】 好ましいグラフトポリマーＡ．２は、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／
スチレンコポリマー、およびスチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／
またはアルキルアクリレートもしくはメタクリレートとグラフト化したアクリレ
ートゴム、すなわち、独国特許出願公開第Ａ-164173号明細書（＝米国特許第Ａ-
3564077号明細書）に記載されているタイプのコポリマー、およびポリブタジエ
ン、ブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンとグラフト化したポリイソブテン
またはポリイソプレンであって、例えば、独国特許出願公開第Ａ-2348377号明細
書（＝米国特許第Ａ-3919353号明細書）に記載されているものなどである。

【００３０】 特に好ましいポリマーＡ．２は、例えば、独国特許出願公開第Ａ-2035390号明
細書（＝米国特許第Ａ-3644574号明細書）および同第Ａ-2248242号明細書（＝独
国特許出願公開第Ａ-1409275号明細書）に記載されているようなＡＢＳポリマー
である。

【００３１】 本発明では、ゴム含量が少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重
量％のグラフトゴムが特に好ましい。

【００３２】 特に好ましいグラフトポリマーＡ．２は、 α. グラフトポリマーＡ．２に対し１０〜７０重量％、１５〜５０重量％、特
に２０〜４０重量％の（グラフト化物質Ａ．２．１としての）アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステルの、または１０〜７０重量％、１５〜５０重量
％、特に２０〜４０重量％の混合物であって、この混合物に対して１０〜５０重
量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリル、アクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルと、混合物に対して５０〜９０重量％、好ましくは６
５〜８０重量％のスチレンまたは核置換スチレンまたはこれらの混合物との混合
物の、 β. グラフトポリマーＡ．２に対して３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８
５重量％、特に６０〜８０重量％の（グラフトベースＡ．２．２としての）ブタ
ジエン基をβ成分に対して少なくとも５０重量％含有するブタジエンポリマーへ
の グラフト重合によって得られる。

【００３３】 一般に、グラフトベースβのゲル含量は、（トルエン中で測定すると）少なく
とも２０重量％であり、グラフト化度Ｇは、０．１５〜０．９５である。グラフ
ト化度Ｇは、０．１５〜０．５５であってもよい。

【００３４】 アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルαは、アクリル酸もしくはメ
タクリル酸と、炭素数１〜８の１価アルコールとのエステルである。メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ-ブチルアク
リレート、ｔ-ブチルアクリレートおよびｔ-ブチルメタクリレートが特に好まし
い。

【００３５】 ブタジエン基に加えて、ブタジエンポリマーβは、例えば、スチレン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_４-アルキルエステル
（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートま
たはエチルメタクリレート）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテルな
どの他のエチレン性不飽和モノマーの基をβ成分に対して５０重量％まで含有し
ていてよい。ポリブタジエンが好ましい。

【００３６】 公知のように、グラフト化モノマーは、グラフト重合においてグラフトベース
に完全に重合されない。しかし、本発明では、グラフトポリマーＡ．２は、グラ
フトベースの存在下でのグラフトモノマーの重合によって得られる生成物を包含
する。

【００３７】 最も好ましいポリマーＡ．２は、 τ． グラフトベースＡ．２．２としての、ガラス転移温度が−２０℃以下のア
クリレートゴムをＡ．２成分に対して２０〜９０重量％と、 δ． グラフト化モノマーＡ．２．１としての、少なくとも１種の重合性エチレ
ン性不飽和モノマーをＡ．２成分に対して１０〜８０重量％ のグラフトポリマーである。

【００３８】 ポリマーＡ．２のアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエス
テルの、任意にτ成分に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モ
ノマーとのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルには、Ｃ_１〜Ｃ_１２ -アルキルエステル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_８-アルキルエステル（例えば、メ
チル、エチル、ブチル、ｎ-オクチルおよび2-エチル-ヘキシルエステル）、ハロ
ゲノアルキルエステル、好ましくはハロゲノ-Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキルエステル（例
えば、クロロエチルアクリレート）およびこれらモノマーの混合物が包含される
。

【００３９】 架橋するために、重合性の二重結合を１個以上有するモノマーを共重合しても
よい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と
、炭素数３〜１２の不飽和の1価アルコールまたはＯＨ基を２〜４個含有しかつ
炭素数が２〜２０の不飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコー
ルジメタクリレートおよびアリルメタクリレート）、ポリ不飽和複素環式化合物
（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（
例えば、ジ-およびトリ-ビニルベンゼン）並びにトリアリルホスフェートおよび
ジアリルフタレートである。

【００４０】 好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３
個有する複素環式化合物である。

【００４１】 特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘ
キサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。

【００４２】 架橋性モノマーの量は、好ましくはグラフトベース成分τに対して０．０２〜
５重量％、特に０．０５〜２重量％である。

【００４３】 エチレン性不飽和基を少なくとも３個有する環状の架橋性モノマーの場合、そ
の量を、グラフトベース成分τの１重量％未満に制限することが有利である。

【００４４】 グラフトベースの調製に任意に用いられる好ましい「他の」重合性エチレン性
不飽和モノマーは、アクリル酸エステルに加えて、例えば、アクリロニトリル、
スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６-アルキルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースτとし
て好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルショ
ンポリマーである。

【００４５】 Ａ．２．２に係る更に好適なグラフトベースは、グラフト化活性部位を有する
シリコーンゴムであり、例えば、独国特許出願公開第Ａ-3704657号明細書、同第
Ａ-3704655号明細書、同第Ａ-3631540号明細書および同第Ａ-3631539号明細書で
ある。

【００４６】 グラフトベースＡ．２．２のゲル含量は、２５℃においてジメチルホルムアミ
ド中で求められる（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Krome
r)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)Ｉ
ウントII、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。

【００４７】 グラフトポリマーＡ．２は、公知の方法、例えば、塊(bulk)法、懸濁(suspens
ion)法、エマルション(emulsion)法、または塊-懸濁法(bulk-suspension proces
ses)によって調製され得る。

【００４８】 驚くことに、形成されるポリマーの粗い内容物の篩い分けが、エマルションお
よび／または懸濁重合の場合に説明した不利益を伴わずに、好適な形状のドラム
シーブを用いて達成されることが分かった。

【００４９】 従って、本発明は、前述のように、エマルションおよび／または懸濁重合を用
いて、２００μｍを超える粒子を表面積１ｍ２当たり４００個未満含有するホモ
-および／またはコ-ポリマーを製造するための有利な方法であって、ポリマーの
精製のために平均メッシュ幅２００μｍ以下のドラムシーブを使用する方法を提
供する。

【００５０】 精製しようとする水性ポリマーストリームを、好適なシーブ織物上に伸ばされ
てかつゆっくりと回転するかまたは周期的に循環しているドラム上に通過させる
。内部と外部のレベルの差は、濾過のための駆動用の勾配として都合の良い静水
圧(hydrostatic pressure)差を生じさせる。（シーブのメッシュ幅で決められた
）残存する粗い内容物は、濾過部から、ドラムの回転運動によって搬出されて、
ドラム上部において、噴霧そして更には好適なリンス用媒体による圧力と好適な
スクレーパーを用いて除去される。

【００５１】 シーブ孔の封鎖は観察されない。

【００５２】 ドラムシーブは、通常、玉砂利(gravel)の洗浄および分級、あるいは浄化プラ
ントまたはリサイクルプラントにおける特定の篩い分け操作に使用される。

【００５３】 寸法２００μｍの粒子を表面積１ｍ^２当たり４００個未満含有するホモ-およ
び／またはコ-ポリマーは、本発明の方法により得られる。２００μｍを超える
粒子を表面積１ｍ^２当たり２００個未満含有する生成物が特に好ましい。

【００５４】 ポリマーストリームの篩い分けは、半連続的または完全に連続的に行われる。

【００５５】 ホモ-および／またはコ-ポリマーは、以降に説明する形態のドラムシーブ上で
の篩い分けを用いた本発明により得られる。

【００５６】 平均メッシュ幅２００μｍ以下のドラムシーブ（図１中符号(10)）上での篩い
分けが本発明では好ましい。メッシュ幅１５０μｍ以下が特に好ましい。１００
μｍ以下のメッシュ幅が最も好ましい。

【００５７】 全ての公知の材料がシーブに使用できる。これは、例えば、あらゆる種類の金
属または織物を包含する。ドラムシーブは公知である。要求されているメッシュ
幅を有する全ての公知のドラムシーブがドラムシーブとして使用できる。本発明
の方法を用いて製造される本発明のホモ-および／またはコ-ポリマーは、その機
械特性の顕著な向上を特徴とする。特に、その表面、熱安定性およびノッチ付き
衝撃強度が予見できない程度まで向上する。

【００５８】 本発明の方法を図１および２に示す。本発明の方法は、以下のように進行する
。

【００５９】 濾過しようとするポリマーストリームをシーブドラムの内部に通過させる。ド
ラム内部(2)とドラム外部(3)の間での充填レベルの小さな差によって静水圧差が
生じる。この静水圧が、ポリマーストリームをフィルター媒体へ通過させる。ポ
リマーストリーム内に含まれている固形物はシーブ表面(4)上に残り、そこから
ドラムから排出される。

【００６０】 ポリマーの損傷またはシーブ表面上での凝集による封鎖を防止するために、充
填高さの差が大きくなり過ぎないようにする。充填レベルの差の限界は、シーブ
織物を通過する差異の特定ポリマーに関する最大許容せん断力で表される。充填
高さの差は、プロセスコントロール測定装置によって記録される。充填高さの差
が約１０ｃｍのプリセット値を超える場合は、ドラムを駆動装置を用いて１〜６
０ｒｐｍ^−１で回転させる。回転運動中、シーブ表面上に堆積した固形物は、ド
ラム内部に配置された機械的な排出補助器具（図２中、符号(5)）に落下し、そ
こから、コンシステンシーの作用として流出するか、あるいは前記機械的補助器
具を用いて放出されて処理される。

【００６１】 好適な成形金属シート(6)は、ドラム内部に配置されて、固形物の搬出を助け
る。

【００６２】 充填レベルの差の設定値がこの回転運動によって達成されない場合、シーブを
、ドラム上に配置された一連のウォータージェット（図２中、符号(7)）を用い
てクリーニングする。

【００６３】 フィルターの粗い側と精製側との静水圧の差は、仕様侵害の漏れ(specificati
on-infringing leakages)を生じさせることがある。そこで、外周全体の周りを
密閉するドラムシールを２個(8)提供する。このドラムシールの間には、漏れが
流れるコントロールスペース(9)があるため、精製されたエマルションは不純に
ならない（汚染されない）。

【００６４】 前記篩い分けを用いて製造される本発明のホモ-および／またはコ-ポリマーは
、その機械特性の顕著な向上を特徴とする。特に、破断時の伸び、表面特性、構
造均質性およびそのためのノッチ付き衝撃強度が予見できない程度まで向上する
。

【００６５】 本発明によれば、前記ホモ-およびコ-ポリマーは、他の熱可塑性材料で部分的
に置換されてもよい。他の熱可塑性材料は、好ましくは、ポリカーボネート、ポ
リエステル-カーボネート、ポリエステルおよび本発明の前記成分Ａ．１に係る
通常使用される(コ)ポリマーから成る群のうち少なくとも１種の熱可塑性材料か
ら選択されるが、これらは粗い内容物を含まない。

【００６６】 本発明のホモ-および／またはコ-ポリマーおよびそれらと他の熱可塑性材料と
の混合物は、難燃剤、滴り落ち防止剤、非常に細かく粉砕された無機化合物、フ
ィラーおよび強化物質、並びに汎用の添加物から成る群のうち少なくとも１種か
ら選択される添加物を更に含有していてよい。

【００６７】 ゴムを含まないビニルポリマー（Ａ．１）とゴムを含有するビニルポリマー（
Ａ．２）との混合物は、好ましくは、 ａ）Ａ．１を０．５〜９０重量部、好ましくは１０〜８０重量部、特に２０〜７
０重量部、および ｂ）Ａ．２を（Ａ．１とＡ．２をベースとして）１０〜９９．５重量部、好まし
くは２０〜９０重量部、特に８０〜３０重量部 を含有する。ここで、少なくとも１成分Ａ．１またはＡ．２は、ポリマーＡ．１
またはＡ．２ｇ直径２００μｍを超える粒子を表面積１ｍ^２当たり粒子を４００
個未満含有するか、または前記の好ましい定義を示すことを特徴とする。

【００６８】 本発明の混合物は、Ａ．１）またはＡ．２）、あるいはＡ．１）とＡ．２）の
混合物、および他の熱可塑性材料および任意に別の添加物を含むものでもある。
他の熱可塑性材料は、好ましくは、ポリカーボネート、ポリエステル-カーボネ
ート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドまたはこれらの混合物から成
る群より選択される。

【００６９】 前記組成物は、少なくとも１成分Ａ．１またはＡ．２が、直径２００μｍを超
える粒子を表面積１ｍ^２当たり粒子を４００個未満含有するか、または前記の好
ましい定義を表すのであれば、好ましくは、 ｃ）ポリカーボネート、ポリエステル-カーボネート、ポリアルキレンテレフタ
レートまたはこれらの混合物、あるいはポリアミド１０〜９０重量部、特に２０
〜８５重量部、最も好ましくは３５〜８０重量部と、 ｄ）Ａ．１またはＡ．２あるいはこれらの混合物９０〜１０重量部、好ましくは
８０〜１５重量部、特に６０〜２０重量部 を含有する。ここで、全ての成分の重量部の合計は１００である。

【００７０】 好適なポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネートは、文献
から公知であるか、あるいは文献から公知の方法で製造されてよい（芳香族ポリ
カーボネートの調製については、例えば、シュネル著、「ケミストリー・アンド
・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、インターサイエンス・パブリッシ
ャーズ、1964年および独国特許出願公開第Ａ-1495626号明細書、同第ＯＳ-22328
77号明細書、同第Ａ-2703376号明細書、同第Ａ-2714544号明細書、同第Ａ-30006
10号明細書および同第Ａ-3832396号明細書参照；芳香族ポリエステル-カーボネ
ートの調製については、例えば、独国特許出願公開第Ａ-3077934号明細書参照）
。

【００７１】 好適なポリアルキレンテレフタレートおよびポリカーボネートは、例えば、独
国特許出願公開第Ａ-4436776号明細書（＝米国特許第Ａ-5658974号明細書）に記
載されている。

【００７２】 芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましく
はホスゲンとの反応、および／またはジフェノールと芳香族ジカルボン酸ジハラ
イド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとの反応により、相境界法に
よって、任意に連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）を使用し、そして任意に
３官能以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を
使用して調製される。

【００７３】 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル-カーボネートの
調製のためのジフェノールは、好ましくは、式(I)で表されるものである。

【化１】 （式中、Ａは、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５-アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５-アルキリデン、Ｃ_５ 〜Ｃ_６-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、Ｃ_６
〜Ｃ_１２-アリーレン（これらは任意にヘテロ原子を含有する芳香環と誘導して
いてよい）、または式(II)または(III)：

【化２】

【化３】 で表される基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２-アルキル、好ましくはメチ
ル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、ｘはそれぞれ
、互いに独立して、０、１または２であり、およびｐは、１または０であり、そ
してＲ^１およびＲ^２は、各Ｘ^１に関して別々に選択され、互いに独立して水素ま
たはＣ_１〜Ｃ_６-アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、Ｘ^１
は炭素であり、およびｍは、少なくとも１個の原子Ｘ^１についてＲ^１およびＲ^２ が同時にアルキルであれば、４〜７までの整数、好ましくは４または５である。
）

【００７４】 好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１〜Ｃ_５-アルカン、ビス-(ヒドロキ
シフェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテ
ル、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケト
ン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニ
ル)-ジイソプロピル-ベンゼン、およびこれらの核臭素化および／または核塩素
化誘導体である。

【００７５】 特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノー
ルＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、およびそれらのジ-およびテトラ-臭素化または塩素
化誘導体であり、例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、または2,2-ビ
ス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンが挙げられる。

【００７６】 2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ま
しい。

【００７７】 ジフェノールは、単独でまたは所望の混合物として用いることができる。

【００７８】 ジフェノールは、文献から公知であるか、または文献から公知の方法で生成さ
れる。

【００７９】 前記熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤は、例えば、
フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、または2,4,6-
トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール、例えば、独国特許出願
公開第ＯＳ-2842005号明細書に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェノール
、またはアルキル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールも
しくはジアルキルフェノール、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-イ
ソ-オクチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール
並びに2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-
フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、使用される特定のジ
フェノールの合計モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である。

【００８０】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量（

【数２】 、例えば、超遠心分離または光散乱法によって求められるもの）は、１０,００
０〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,０００である。

【００８１】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、特に好ましくは３官能以
上の化合物（例えば、フェノール性基を３個以上含有するもの）を、用いられる
ジフェノールの合計モル数に対して０．０５〜２．０モル％混入することにより
、枝分かれされてよい。

【００８２】 ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両者が適している。本発明
のコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシ-アリーロキシ末端基 を有するポリジオルガノシロキサンを（用いられるジフェノールの合計量に対し
て）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％使用してもよい。これは、
公知であるか（例えば、米国特許第3419634号明細書）、または文献から公知の
方法で調製され得る。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネート
の調製は、例えば、独国特許出願公開第Ａ-3334782号明細書に記載されている。

【００８３】 ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネート
は、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル数に対して１５モル％までの
（好ましいまたは特に好ましいものとして前述の）他のジフェノール、特に2,2-
ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンとのコポリカーボネート
である。

【００８４】 芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライ
ドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカ
ルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。

【００８５】 イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸ジクロライドの比１：２０〜２０：１
の混合物が特に好ましい。

【００８６】 炭酸ハライド、好ましくはホスゲンは、更に２官能の酸誘導体としてポリエス
テル-カーボネートの調製において同時使用される。

【００８７】 芳香族ポリエステル-カーボネートの調製において使用可能な連鎖停止剤は、
前記モノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボ
ン酸の酸クロライド（これらは任意にＣ_１〜Ｃ_２２-アルキル基またはハロゲン
原子で置換されていてよい）、および脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２-モノカルボン酸クロ
ライドである。

【００８８】 連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル数に
対して、そしてモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジ
クロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。

【００８９】 芳香族ポリエステル-カーボネートは、混入された芳香族ヒドロキシカルボン
酸を含有していてよい。

【００９０】 芳香族ポリエステル-カーボネートは、直鎖であっても、公知の方法で枝分か
れされていてもよい（この場合、独国特許出願公開第Ａ-2940024号明細書および
同第Ａ-3007934号明細書を参照）。

【００９１】 使用できる枝分かれ剤は、例えば、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに
対して）０．０１〜１．０モル％の量の３官能以上のカルボン酸クロライド、例
えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3',4,4'-
ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレンテト
ラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライド、あるい
は使用されるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の３官能以上のフェ
ノール、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキ
シフェニル)-ヘプテン、2,4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-
ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒド
ロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-
ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキシ-フェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス(
4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-メタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチル-ベンジル)-4-メチルフェノー
ル、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テト
ラ-(4-[4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル]-フェノキシ)-メタンまたは1,4-ビ
ス[4,4'-ジヒドロキシトリ-フェニル)-メチル]-ベンゼンである。フェノール系
枝分かれ剤は、最初に、ジフェノールと共に反応容器に導入でき、また酸クロラ
イド系枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入できる。

【００９２】 熱可塑性芳香族ポリエステル-カーボネート中のカーボネート構造単位の含量
は所望により変化してよい。カーボネート基の含量は、エステル基およびカーボ
ネート基の合計に対して、１００モル％まで、好ましくは８０モル％まで、特に
好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステル-カーボネートのエステ
ル含量とカーボネート含量はいずれも、重縮合物中に、ブロックの形態またはラ
ンダムな分布で含まれていてよい。

【００９３】 芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル-カーボネートの相対溶液粘度（
η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４までの範囲、好ましくは１．２２〜１．３まで
である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中、ポリカーボネートまたはポリエステル
-カーボネート０．５ｇの溶液において２５℃で測定されるもの）。

【００９４】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル-カーボネートは、単独
でまたは互いの所望の混合物で使用されてよい。

【００９５】 ポリカーボネートは、ポリエステルによって部分的に置換されてもよい。

【００９６】 好ましいポリエステルは、ポリアルキレンテレフタレートである。これは、芳
香族ジカルボン酸（またはその反応性誘導体、例えば、ジメチルエステルもしく
は無水物）と、脂肪族、脂環式またはアリールアリファティックジオールとの反
応生成物、および前記反応生成物の混合物である。

【００９７】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性
誘導体）と、炭素数２〜１０の脂肪族および脂環式ジオールから公知の方法で調
製されてよい（クンシュトストッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第VI
II巻、695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン1973年）。

【００９８】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基をジカルボン酸成
分に対して８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％、およびエチレ
ングリコール基および／またはブタン-1,4-ジオール基をジオール成分に対して
８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％含有する。これは、テレフ
タル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸または炭素数４〜
１２の脂肪族ジカルボン酸の基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸またはコハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸の基を０〜２０モル％
含有する。エチレングリコール基および／またはブタン-1,4-ジオール基に加え
て、これは、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜１２の脂環
式ジオール、例えば、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロ
ヘキサン-1,4-ジメタノール、3-メチルペンタン-1,3-ジオールおよび-1,6-ジオ
ール、2-エチルへキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、
ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパン、
2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(3-β-ヒドロ
キシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェ
ニル)プロパンの基を０〜２０モル％含有する（独国特許出願公開第Ａ-2407647
号明細書、同第2407776号明細書および同第2715932号明細書）。

【００９９】 ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の３価もしくは４価のアルコー
ルまたは３塩基もしくは４塩基性カルボン酸を混入することによって、例えば、
独国特許出願公開第Ａ-1900270号明細書および米国特許第Ａ-3692744号明細書に
記載されているように枝分かれされてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメ
シン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび-プロパン、およびペン
タエリスリトールである。枝分かれ剤は、酸成分に対して１モル％未満を使用す
ることが望ましい。

【０１００】 テレフタル酸（またはその反応性誘導体、例えば、そのジアルキルエステル）
と、エタンジオールおよび／またはブタン-1,4-ジオールおよびこれらの混合物
からのみ調製されるポリアルキレンテレフタレートが特に好ましい。

【０１０１】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、少なくとも２種の前記ジオールか
ら調製されるコポリエステルである。特に好ましいコポリエステルは、ポリ-(エ
チレングリコール／ブタン-1,4-ジオール)-テレフタレートである。別のジオー
ル基がコポリエステル中に、ブロック形態でまたはランダムな分布で含まれてい
てもよい。

【０１０２】 ポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、０．４〜１．４ｄＬ／
ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄＬ／ｇ、特に０．６〜１．２ｄＬ／ｇである。
この固有粘度はいずれも、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（重量部比１：１
）中、２５℃で測定される。

【０１０３】 好適なポリアミドは、公知のホモポリアミド、コポリアミドおよびこれらポリ
アミドの混合物である。これは、部分結晶性および／または非晶性のポリアミド
であってよい。好適な部分結晶性ポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド6,6
およびこれらの混合物および前記成分の対応するコポリマーである。酸成分がテ
レフタル酸および／またはイソフタル酸および／またはスベリン酸および／また
はセバシン酸および／またはアゼライン酸および／またはアジピン酸および／ま
たはシクロヘキサンジカルボン酸から完全にまたは部分的に構成され、そしてジ
アミン成分がｍ-および／またはｏ-キシレン-ジアミンおよび／またはヘキサメ
チレンジアミンおよび／または2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび
／または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／またはイソホロンジ
アミンから完全にまたは部分的に構成され、かつ前記成分が一般に公知である部
分結晶性ポリアミドも使用できる。

【０１０４】 環中に炭素原子を７〜１２個有するラクタムから完全にまたは部分的に、任意
に１種以上の前記出発成分を同時使用して調製されるポリアミドも挙げられる。

【０１０５】 特に好ましい部分結晶性ポリアミドは、ポリアミド６およびポリアミド6,6お
よびこれらの混合物である。非晶性ポリアミドとしては、公知の生成物を使用し
てよい。これらは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、2,2,4-および／または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ
-および／またはｐ-キシレン-ジアミン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)-メタ
ン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)-プロパン、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノ-
ジシクロヘキシル-メタン、3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルア
ミン、2,5-および／または2,6-ビス-(アミノメチル)-ノルボルナンおよび／また
は1,4-ジアミノメチルシクロヘキサンなどのジアミンと、蓚酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、2,2,4-および／
または2,4,4-トリメチルアジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸などのジ
カルボン酸との重縮合により得られる。

【０１０６】 数種のモノマーの重縮合により得られるコポリマー、更にはε-アミノカプロ
ン酸、ω-アミノウンデカン酸またはω-アミノラウリン酸またはこれらのラクタ
ムなどのアミノカルボン酸の添加によって調製されるコポリマーも適している。

【０１０７】 特に好適な非晶質ポリアミドは、イソフアル酸と、ヘキサメチレンジアミンと
、4,4-ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、2,2,4-および／
または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび2,5-および／または2,6-
ビス-(アミノメチル)-ノルボルネンなどの別のジアミンとから、またはイソフタ
ル酸と、4,4'-ジアミノ-ジシクロヘキシルメタンと、ε-カプロラクタムとから
、またはイソフタル酸と、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノ-ジシクロヘキシルメタ
ンと、ラウリルラクタムとから、あるいはテレフタル酸と2,2,4-および2,4,4-ト
リメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物とから調製されるポリアミドで
ある。

【０１０８】 純粋な4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン部の異性体混合物を使用することも可能である。これは、 4,4'-ジアミノ異性体７０〜９９モル％、 2,4'-ジアミノ異性体１〜３０モル％、 2,2'-ジアミノ異性体０〜２モル％、 および任意に対応してより高度に縮合したジアミンから構成され、工業用クラス
のジアミノジフェニルメタンの水素化によって生成される。イソフタル酸の３０
％までをテレフタル酸で置き換えてもよい。

【０１０９】 ポリアミドの相対粘度（ｍ-クレゾール中、１重量％溶液において２５℃で測
定されるもの）は、好ましくは２．０〜５．０である。

【０１１０】 本発明の熱可塑性成形用組成物は、難燃剤を更に含有していてよい。ここでは
、ハロゲン含有およびハロゲンを含有しない化合物の両者が適している。難燃剤
は、一般に、成分Ａ〜Ｄの合計に対して０．１〜３５重量部、好ましくは０．５
〜３０重量部の量で添加される。

【０１１１】 好適なハロゲン化合物は、本発明の成形用組成物の調製および加工中に安定で
あることから、腐食性ガスが放出されず、その結果として活性が損なわれない有
機塩素および／または臭素化合物である。

【０１１２】 ハロゲン含有化合物は、例えば、以下のものである。 １．塩素化および臭素化ジフェニル、例えば、オクタクロロジフェニル、デカク
ロロジフェニル、オクタブロモジフェニルおよびデカブロモジフェニル。 ２．塩素化および臭素化ジフェニルエーテル、例えば、オクタ-およびデカ-クロ
ロジフェニルエーテルおよびオクタ-およびデカ-ブロモジフェニルエーテル。 ３．フタルイミドおよびビスフタルイミドなどの塩素化および臭素化フタル酸無
水物およびその誘導体、例えば、テトラクロロ-およびテトラブロモ-フタル酸無
水物、テトラクロロ-およびテトラブロモ-フタルイミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス
-テトラクロロ-およびＮ,Ｎ'-エチレン-ビス-テトラブロモ-フタルイミドおよび
Ｎ-メチルテトラクロロ-およびＮ-メチルテトラブロモ-フタルイミド。 ４．塩素化および臭素化ビスフェノール、例えば、2,2-ビス-(3,5-ジ-クロロ-4-
ヒドロキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(3,5-ジ-ブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル)-プロパン。 ５．平均重縮合度２〜２０の2,2-ビス-(3,5-ジ-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-
プロパンオリゴカーボネートおよび2,2-ビス-(3,5-ジ-ブロモ-4-ヒドロキシフェ
ニル)-プロパンオリゴカーボネート。

【０１１３】 臭素化合物は塩素化合物よりも好ましく、そしてハロゲンを含まない化合物が
それよりも好ましい。

【０１１４】 好ましくは、好適な難燃剤は、この目的のために通常使用されている全てのリ
ン化合物、特にリン酸化物、およびリンの酸の誘導体、リンの酸および酸誘導体
の塩である。

【０１１５】 リンの酸の誘導体（例えば、エステル）およびその塩が好ましい。ここで、リ
ンの酸は、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜リン酸、およびそれらの脱水
形態が包含され、塩は、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属であり、そ
してこれらの酸のアンモニウム塩およびその誘導体（例えば、部分エステル化さ
れた酸）も包含される。

【０１１６】 好適なリン化合物は、例えば、式(IVa)および(IVb)で表されるリン酸のモノエ
ステルの金属化合物、または式(V)で表されるリン酸のジエステルの金属化合物
である。

【化４】

【化５】 （式中、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_２４ -アルキルまたはＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０-アリールまた
はＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキルを表すか（これらはそれぞれ、ハロゲンおよび／ま
たはＣ_１〜Ｃ_１０-アルキルで任意に置換されていてよい）、または式(V)の場合
はＲ^３とＲ^４が合わせてアルキル鎖を形成し、Ｍｅは、周期表の主分類１族およ
び３族そして副分類VIII族、IB族およびIIB族から選択される金属を表し、およ
びｎは、金属イオンの価数で決定される。）

【０１１７】 Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、好ましくは、任意にハロゲン化された（
好ましくは塩素および／または臭素化された）Ｃ_１〜Ｃ_１５-アルキル、特にＣ
_１〜Ｃ_１０-アルキル、またはシクロペニｔル、シクロヘキシル、フェニル、ナ
フチルまたはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル（例えば、ベンジル）を表し、これ
らはそれぞれ、ハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）、および／また
はＣ_１〜Ｃ_６-、特にＣ_１〜Ｃ_４-アルキル、特にメチル、エチルまたはｎ-もし
くはイソ-プロピルで任意に置換されていてよい。

【０１１８】 好ましい金属Ｍｅは、主分類２族および３族並びに副分類II族の金属である。

【０１１９】 Ｍｅは、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ホウ素、ＡｌまたはＺｎを表す
。

【０１２０】 本発明のリン酸エステル金属化合物の調製において、例えば、リン酸のトリエ
ステルから出発するエステル交換法、またはホスホリルクロライドから出発する
酸ハライド法などの文献から公知の方法が適している（欧州特許出願公開第Ａ-0
801116号明細書およびジャーナウ・オブ・ジ・オーガニック・ケミストリー1978
年、第43巻、第１号、24〜31頁）。

【０１２１】 更に好適な難燃剤は、式(VI)で表されるリン化合物である。

【化６】 （式中、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ_１ 〜Ｃ_８-アルキル、または任意にハロゲン化および／またはアルキル化された
Ｃ_５またはＣ_６-シクロアルキル、または任意にハロゲン化および／またはアル
キル化されたＣ_６またはＣ_３０-アリールであり、および「ｎ」および「ｌ」は
、互いに独立して、０または１である。）

【０１２２】 このリン化合物は、一般に公知である（例えば、ウルマン(Ulmann)著、エンツ
ィクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der technischen
Chemie)、第18巻、301頁以降、1979年）。アラルキル化リン化合物は、例えば、
独国特許出願公開第ＯＳ-3824356号明細書に記載されている。

【０１２３】 式(VI)で表される任意にハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８-アルキルは、モノ-また
はポリ-ハロゲン化されており、そして直鎖であっても、枝分かれされていても
よい。アルキル基の例は、クロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-ジブロモプロ
ピル、ブチル、メチルまたはオクチルである。

【０１２４】 式(VI)で表される任意にハロゲン化および／またはアルキル化されたＣ_５また
はＣ_６-シクロアルキルは、任意にモノ-ないしポリ-ハロゲン化および／または
アルキル化されたＣ_５またはＣ_６-シクロアルキルであって、すなわちシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルおよび完全塩素化シ
クロヘキシルが挙げられる。

【０１２５】 式(VI)で表される任意にハロゲン化および／またはアルキル化されたＣ_６また
はＣ_３０-アリール基は、任意に単核または多核の、モノ-またはポリ-ハロゲン
化および／またはアルキル化および／またはアラルキル化されており、例えば、
クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニ
ル、フェニル、クレジル、イソプロピルフェニル、ベンジル置換されたフェニル
およびナフチルが挙げられる。

【０１２６】 好ましくは、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、互いに独立して、メチル、エチル、ブ
チル、オクチル、フェニル、クレジル、クミルまたはナフチルを表す。Ｒ^５、Ｒ^６ およびＲ^７は、特に好ましくは、互いに独立して、メチル、エチル、ブチル、
または任意にメチルおよび／またはエチルで置換されたフェニルを表す。

【０１２７】 本発明で使用される式(VI)で表されるリン化合物は、例えば、トリブチルホス
フェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロ
ピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニ
ル2-エチルクレジルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート
、トリス-(ｐ-ベンジルフェニル)ホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサ
イド、メタンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホスホン酸ジフェニルエステ
ルおよびフェニルホスホン酸ジエチルエステルである。

【０１２８】 例えば、欧州特許出願公開第Ａ-0363608号明細書に記載されているような２量
体およびオリゴマー性ホスフェートも適した難燃剤である。

【０１２９】 本発明の成形用組成物は、難燃剤として、式(VII)で表されるリン化合物を含
有していてよい。

【化７】

【０１３０】 前記式中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１はそれぞれ、互いに独立して、任
意にハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８-アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６ 〜Ｃ_１０-アリールまたはＣ_７〜Ｃ₁₂-アラルキルを表す。

【０１３１】 Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、好ましくは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４ -アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニルＣ_１〜Ｃ_４-アルキルを表す。
あるいは、芳香族基Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、ハロゲン基および／ま
たはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１〜Ｃ_４-アルキルで
置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレ
ニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびこれらの対応する臭素化
および塩素化誘導体である。

【０１３２】 式(VII)中、Ｘは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表す。これ
は、好ましくは、式(I)のジフェノールから誘導される。ジフェノール、ビスフ
ェノールＡ、レゾルシノールまたはヒドロキノン、またはこれらの塩素化もしく
は臭素化誘導体が特に好ましい。 式(VII)中、ｎは、互いに独立して、０または１であってよく、ｎは好ましく
は１である。 Ｎは、０〜３０までの値を表し、好ましくは０．３〜２０までの平均値、特に
好ましくは０．５〜１０までの平均値、特に０．５〜６までの平均値を表す。

【０１３３】 式(VI)で表される少なくとも１種のモノリン化合物および少なくとも１種のオ
リゴマー性リン化合物または欧州特許出願公開第Ａ-363608に記載のオリゴマー
性リン化合物の混合物（リン化合物の総量に対して）１０〜９０重量％、好まし
くは１２〜４０重量％と、（リン化合物の総量に対して）１０〜９０重量％、好
ましくは６０〜８８重量％の量の式(VII)で表されるリン化合物との混合物を使
用してもよい。

【０１３４】 式(VI)で表されるモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリ少
なくとも-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニル
クレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル2-エチル
クレジルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン-
置換されたアリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチル
ホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフ
ェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドである。

【０１３５】 式(VII)で表されるモノマー性およびオリゴマー性リン化合物の混合物の平均
Ｎ値０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６である。

【０１３６】 前記リン化合物は、公知であるか（例えば、欧州特許出願公開第Ａ-363608号
明細書、同第Ａ-640655号明細書）、または公知の方法で類似の形態に調製され
てよい（例えば、ウルマン著、エンツィクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘ
ミー、第18巻、301頁以降、1979年；ホウベン-ヴェイル、メトーデン・デル・オ
ルガニッシェン・ヘミー、第12/1巻、43頁；およびバイルシュタイン(Beilstein
)第6巻、177頁）。

【０１３７】 本発明で使用されるリン化合物は、式(VIII)で表される直鎖ホスファゼンと式
(IX)で表される環状ホスファゼンを包含する。

【化８】 （式中、Ｒはそれぞれ、同一または異なって、アミノ（任意にハロゲン化、好ま
しくはフッ素でハロゲン化されていてよい）、Ｃ_１〜Ｃ_６-アルキルまたはＣ_１
〜Ｃ_８-アルコキシ、またはＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０-アリー
ル、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６〜Ｃ_２０-アリーロキシ、好まし
くはフェノキシまたはナフチロキシ、またはＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキル、好まし
くはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル（任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４-
アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されていて
よい）を表し、ｋは、０または１〜１５までの数、好ましくは１かＲ１０までの
数を表す。）

【０１３８】 以下の化合物が例示される。プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼ
ン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキ
ルホスファゼン。 フェノキシホスファゼンが好ましい。

【０１３９】 ホスファゼンは、単独でまたは混合物として使用される。基Ｒは、常に同じで
あってもよく、あるいは式(VIII)および(IX)中の２個以上の基が異なっていても
よい。

【０１４０】 ホスファゼンおよびその調製は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ-728811号明
細書、独国特許出願公開第Ａ-1961668号明細書および国際公開第97/40092号パン
フレットに記載されている。

【０１４１】 本発明の成形用組成物は、組成物総量に対して、好ましくは０．０５〜５重量
部、特に好ましくは０．１〜１重量部、特に０．１〜０．５重量部のフッ素化ポ
リオレフィンを更に含有していてよい。好適なフッ素化ポリオレフィンは、高分
子量で、しかもガラス転移温度が−３０℃を超え、大概は１００℃を超えるもの
である。このフッ素含量は、好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量
％である。この平均粒径ｄ_５０は、一般に０．０５〜１,０００μｍ、好ましく
は０．０８〜２０μｍである。フッ素化ポリオレフィンＥの密度は一般に、１．
２〜２．３ｇ／ｃｍ^３である。

【０１４２】 好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ
化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、およ
びエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。

【０１４３】 フッ素化ポリオレフィンは、公知である（シルトクネヒト(Schiltknecht)著、
「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ(Vinyl and Related Polymers)」
、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、
1962年、484〜494頁；ウォール著、「フルオロポリマーズ(Fluoropolymers)」、
ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第
13巻、1970年、623〜654頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディ
ア(Modern Plastics Encyclopedia)、1970〜1971年、第47巻、第10A号、1970年1
0月、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、134頁および774頁
；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア、1975〜1976年、1975年
10月、第52巻、第10A号、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク
、27、28頁および472頁、および米国特許第Ａ-3671487号明細書、同第Ａ-372337
3号明細書および同第Ａ-3838092号明細書参照）。

【０１４４】 これは、公知の方法、例えば、遊離基を形成する触媒（例えば、ナトリウムペ
ルオキシジスルフェート、カリウムペルオキシジスルフェートまたはアンモニウ
ムペルオキシジスルフェート）を用いた、７〜７１ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下および
０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃での水性媒体中でのテトラフル
オロエチレンの重合により調製され得る（更なる詳細については、例えば、米国
特許第Ａ-2393967号明細書参照）。この材料は、使用形態に依存して、密度が１
．２〜２．３ｇ／ｃｍ^３であり、平均粒径が０．０５〜１,０００μｍであって
よい。

【０１４５】 好ましいフッ素化ポリオレフィンは、テトラフルオロエチレンポリマーである
。これは、平均粒径０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０ミクロンお
よび密度１．２〜１．９ｇ／ｃｍ^３を有し、好ましくは、テトラフルオロエチレ
ンポリマーＥのエマルションとグラフトポリマーＣのエマルションとの凝集混合
物の形態で用いられる。

【０１４６】 粉末の形態で使用され得る好適なフッ素化ポリオレフィンは、平均粒径１００
〜１,０００μｍおよび密度２．０ｇ／ｃｍ^３〜２．３ｇ／ｃｍ^３のテトラフル
オロエチレンポリマーである。

【０１４７】 本発明の熱可塑性成形用組成物は、非常に細かく粉砕した無機化合物を更に含
有していてよい。本発明の成形用組成物は、総量に対して、好ましくは０．１〜
５０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部を含有する。これは、好ましくは周
期表の主分類２〜５族または副分類４〜８族、特に好ましくは主分類３〜５族ま
たは副分類４〜８族の１種以上の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒
素、水素および珪素から成る群より選択される少なくとも１個の元素との化合物
から構成される。

【０１４８】 好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水和酸化物、硫酸塩、亜硫酸
塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、珪酸塩、
リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。

【０１４９】 好ましい細かく粉砕された無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２ 、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２ 、酸化鉄、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ｓｉ、ＢａＳＯ_４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛お
よび珪酸塩（例えば、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、並びに１次元-、
２次元-および３次元珪酸塩）である。混合物およびドープされた化合物も使用
してよい。ナノスケール粒子は、有機分子で更に表面変性されていてよく、その
結果ポリマーとのより高い相溶性が達成される。疎水性または親水性表面がこの
方法で製造され得る。

【０１５０】 平均粒径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に１〜１００ｎ
ｍである。

【０１５１】 粒子寸法および粒子直径は、常に平均粒径ｄ_５０で表され、超遠心分離測定に
より、ダブリュー・ショルタン(W. Scoltan)ら著コロイド・ツァイシュリフト・
ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Kolloid, Z. und Z. Polymer
e)250(1972年)、782〜796頁の方法により求められる。

【０１５２】 無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁駅の形態であってよ
い。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降により生成されてよい。

【０１５３】 粉末は、常套の方法により、例えば、成形用組成物の成分と非常に細かく粉砕
された無機粉末との直接混練または押出成形によって、熱可塑性材料中に混入さ
れてよい。好ましい方法は、例えば、難燃性添加物、その他の添加物、モノマー
または溶媒中でのマスターバッチの調製、あるいは本発明の熱可塑性成形用組成
物の前記成分の分散体と、非常に細かく粉砕された無機材料の分散体、懸濁液、
ペーストまたはゾルとの共沈である。

【０１５４】 本発明の成形用組成物は、通常使用される添加物、例えば、潤滑剤および離型
剤、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、充填剤および強化物質並びに染料および
含量を更に含有していてよい。

【０１５５】 フィラーまたは強化物質含量を有する成形用組成物は、フィラーおよび／また
は強化物質を、フィラーまたは強化物質含量を含む成形用組成物をベースとして
６０重量％まで、好ましくは１０〜４０重量％含有されていてよい。好ましい強
化物質は、ガラス繊維である。好ましいフィラーは、強化効果を示し得るもので
あって、ガラスビーズ、マイカ、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよび珪
灰石である。

【０１５６】 本発明の成形用組成物は、成分を公知の方法混合し、この混合物を高温で、好
ましくは２００〜３５０℃で、内部ニーダー、押出機または２軸スクリューなど
の汎用の装置において溶融コンパウンド化または溶融押出しに付することによっ
て調製され得る。成分は、連続してまたは同時に混合されてよい。特定の場合に
は、低分子添加物とマグネシウムアルミニウムシリケートからプリミックスを調
製するのが好ましいことがある。

【０１５７】 その非常に良好な機械特性により、本発明の熱可塑性成形用組成物は、あらゆ
る成形品、特に高い破壊抵抗要件を有するものの製造に適している。

【０１５８】 本発明の成形用組成物は、あらゆる成形品の製造に使用できる。特に、成形品
は、射出成形によって製造され得る。製造され得る成形品の例は、例えば、ジュ
ーサー(juice presses)、コーヒーメーカーおよびミキサーなどの家庭内用途の
ため、またはモニター、プリンターまたはコピー機などの事務用機器のためのあ
らゆるタイプのハウジング部品、あるいは建設分野における被覆シートや自動車
分野のための部品である。これらは、非常に良好な電気特性を有することから、
電気工学分野でも使用できる。

【０１５９】 本発明の成形品は、例えば、以降の成形品の製造のために更に使用され得る。
列車の内装部品、ハブキャップ、小さな変圧器を含む電気装置用のハウジング、
データ変換および伝達用装置のためのハウジング、医療用途のためのハウジング
およびライニング、通信装置およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの
乗物、平坦な壁部材、安全装置用のハウジング、リアスポイラー、断熱輸送容器
、小動物の飼育または世話のための装置、サニタリー用および浴室備品用の成形
品、排気口のための被覆格子、庭および備品小屋用の成形品、および園芸備品用
のハウジング。

【０１６０】 別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱形成による成
形品の製造である。

【０１６１】 以降の実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。

【０１６２】実施例 成分Ａ Ａ１（比較-ドラム篩い分け無し） スチレンとアクリロニトリルの比73：27のコポリマー40重量部の、粒状の架橋
ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝0.3μｍ）60重量部への、エマルション
重合により調製されたグラフトポリマー。 ドラム篩い分けを使用せずに、ポリマーラテックスを常套の方法で（熱を用い
るかまたは塩もしくは酸を用いて）沈降させて、沈降した材料を分別して乾燥さ
せる。 Ａ１の品質は、以降に記載の成形用組成物のための配合物により評価する（配
合は、表１に記載している）。その表面は、200μｍを超える粒子を１ｍ^２当た
り1,000個有していた。

【０１６３】 Ａ２（比較-ドラム篩い分け無し） スチレンとアクリロニトリルの比73：27のコポリマー40重量部の、粒状の架橋
ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝0.35μｍ）60重量部への、エマルション
重合により調製されたグラフトポリマー。 ドラム篩い分けを使用せずに、ポリマーラテックスを常套の方法で（熱を用い
るかまたは塩もしくは酸を用いて）沈降させて、沈降した材料を分別して乾燥さ
せる。 Ａ２の品質は、以降に記載の成形用組成物のための配合物により評価する（配
合は、表１に記載している）。その表面は、200μｍを超える粒子を１ｍ^２当た
り900個有していた。

【０１６４】 Ａ３（本発明） スチレンとアクリロニトリルの比73：27のコポリマー40重量部の、粒状の架橋
ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝0.3μｍ）60重量部への、エマルション
重合により調製されたグラフトポリマー。 このラテックスをドラムシーブ上に通過させる。スループットは、毎時9,000
ｋｇである。シーブドラムの表面積は４ｍ^２であり、そしてシーブのメッシュ幅
は50μｍである。 篩い分けたポリマーラテックスを、常套の方法で（熱もしくは酸を用いるかま
たは塩を用いて）沈降させて、沈降した材料を分別して乾燥させる。 Ａ３の品質は、以降に記載の成形用組成物のための配合物により評価する（配
合は、表１に記載している）。その表面は、200μｍを超える粒子を１ｍ^２当た
り100個有していた。

【０１６５】 Ａ４（本発明） スチレンとアクリロニトリルの比73：27のコポリマー40重量部の、粒状の架橋
ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝0.35μｍ）60重量部への、エマルション
重合により調製されたグラフトポリマー。 このラテックスをＡ３と同様にドラムシーブ上に通過させる。スループットは
、毎時15,000ｋｇであり、ドラムの表面積は４ｍ^２、およびシーブのメッシュ幅
は100μｍである。 篩い分けたポリマーラテックスを、常套の方法で（熱もしくは酸を用いるかま
たは塩を用いて）沈降させて、沈降した材料を分別して乾燥させる。 Ａ４の品質は、以降に記載の成形用組成物のための配合物により評価する（配
合は、表１に記載している）。その表面は、200μｍを超える粒子を１ｍ^２当た
り150個有していた。

【０１６６】成分Ｂ 溶媒としてのＣＨ_２Ｃｌ_２中、25℃において0.5ｇ／100ｍＬの濃度で測定され
た相対溶液粘度が1.252の直鎖ポリカーボネート。

【０１６７】成分Ｃ スチレン／アクリロニトリル比72：28および限界粘度（ジメチルホルムアミド
中20℃で測定）0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。

【０１６８】本発明の成形用組成物の調製および試験 前記成分Ａ〜Ｃを３リットルの内部ニーダーで混合する。 得られる成形用組成物を、押出機で加工し、幅50〜70ｍｍおよび厚さ200μｍ
のテープに押出して、ドイツ国のオーシーエス・ゲゼルシャフトミットベシュレ
ンクテルハフツング製ＦＳ-３フィルム品質試験装置で表面均質性を試験した。
成形品は、Arburug270Ｅ型射出成形機において260℃で製造する。

【０１６９】 ノッチ付き衝撃強度Ａ_ｋは、ＩＳＯ180／１Ａの方法に準拠して、寸法80×10
×４ｍｍのバーにおいて室温で求める。

【０１７０】 破断時の伸びＤＲは、ＩＳＯ527の方法に準拠して、Ｆ３ダンベル型バーにお
ける延伸時の弾性率の測定により求める。

【０１７１】表 １： ＡＢＳ成形用組成物の組成および特性

【表１】

【表２】

【０１７２】表 １： ポリカーボネートＡＢＳ成形用組成物の組成および特性

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】 改良された構造および表面の均質性と改良された特性を有するホ
モ-および／またはコ-ポリマーを製造するための本発明の方法の一態様を表す図
面である。

【図２】 改良された構造および表面の均質性と改良された特性を有するホ
モ-および／またはコ-ポリマーを製造するための本発明の方法の一態様を表す図
面である。

【符号の説明】

１…ポリマーストリーム、２…ドラム内部、３…ドラム外部、４…シーブ表面、
５…排出補助器具、６…成形金属シート、７…ウォータージェット、８…ドラム
シール、９…コントロールスペース、１０…ドラムシーブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ドロティ・ローゼ ドイツ連邦共和国デー−41539ドルマゲン、 イム・ダウベンタル３番 (72)発明者 ハンス−ベルンハルト・ハウアートマン ドイツ連邦共和国デー−41539ドルマゲン、 コルンブルーメンヴェーク１番 (72)発明者 ハインリッヒ・アルベルツ ドイツ連邦共和国デー−51519オーデンタ ール、シュルシュトラーセ１アー番 (72)発明者 ディーター・ヴィットマン ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル クーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA14 AA22 AA22X AA23 AA28 AA33 AA34 AA34X AA36 AA43 AA50 AA77 AA88 AE07 AE17 AF21 AF23 AF27 AH03 AH05 AH07 AH12 AH16 BA01 BB05 BC01 BC04 BC07 BC14 4J002 AA01W AC09W BB00W BB02W BB11W BC02W BC08W BC09W BF00W BG04W BG05W BG09W BH02W BL00W BL01W BN03X BN13X BN14X BN15X CF00Y CG00Y CG034 CG04Y CL00Y CQ014 DA117 DB007 DE097 DE107 DE117 DE127 DE137 DE147 DF017 DG037 DJ007 DJ017 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EJ056 EL146 EU026 EW006 EW046 EW066 EW116 EW126 EW136 FA047 FD017 FD134 FD136 GB00 GC00 GL00 GN00 GQ00 4J026 AA11 AA14 AA37 AA68 AA69 BA05 BA20 BA27 BA31 GA09 4J100 DA36 GC01 GC07 GC10 GC37

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 直径２００μｍを超える粒子を表面積１ｍ^２当たり４００個
   未満含有する、１種以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ-および／またはコ-
   ポリマー。
2. 【請求項２】 直径２００μｍを超える粒子を表面積１ｍ^２当たり２００個
   未満含有する請求項１記載のホモ-および／またはコ-ポリマー。
3. 【請求項３】 直径１００〜２００μｍの粒子を表面積１ｍ^２当たり５００
   個未満含有する請求項１記載のホモ-および／またはコ-ポリマー。
4. 【請求項４】 直径１００〜２００μｍの粒子を表面積１ｍ^２当たり２５０
   個以上含有する請求項１記載のホモ-および／またはコ-ポリマー。
5. 【請求項５】 直径５０〜１００μｍの粒子を表面積１ｍ^２当たり５,００
   ０個未満含有する請求項１記載のホモ-および／またはコ-ポリマー。
6. 【請求項６】 直径５０〜１００μｍの粒子を表面積１ｍ^２当たり２,５０
   ０個未満含有する請求項１記載のホモ-および／またはコ-ポリマー。
7. 【請求項７】 モノ-またはポリ-不飽和オレフィン、酢酸ビニル、スチレン
   、α-メチルスチレン、核置換スチレン、ビニルシアニド、無水マレイン酸、Ｎ-
   置換マレイミド、クロロプレンおよびＣ_１〜Ｃ_８アルキルアクリレートおよびメ
   タクリレートから成る群のうち少なくとも１種から選択される１種以上のエチレ
   ン性不飽和モノマーの請求項１〜６のいずれかに記載のホモ-および／またはコ-
   ポリマー。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のホモ-および／またはコ-ポ
   リマーを含有する熱可塑性成形用組成物。
9. 【請求項９】 樹脂形成用ビニルポリマーのゴムへのグラフトポリマーを含
   有する請求項８記載の熱可塑性成形用組成物。
10. 【請求項１０】 熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル-カーボネート
    、ポリエステル、またはこれらの混合物、またはポリアミドを含有する請求項８
    または９記載の熱可塑性成形用組成物。
11. 【請求項１１】 難燃剤を含有する請求項８〜１０のいずれかに記載の熱可
    塑性成形用組成物。
12. 【請求項１２】 無機化合物を含有する請求項８〜１１のいずれかに記載の
    熱可塑性成形用組成物。
13. 【請求項１３】 ポリオレフィンを含有する請求項８〜１２のいずれかに記
    載の熱可塑性成形用組成物。
14. 【請求項１４】 熱可塑性成形用組成物または成形品の調製のための請求項
    １〜７のいずれかに記載のホモ-および／またはコ-ポリマーの使用。
15. 【請求項１５】 成形品の製造のための請求項８〜１３のいずれかに記載の
    熱可塑性成形用組成物の使用。
16. 【請求項１６】 請求項１〜７のいずれかに記載のホモ-および／またはコ-
    ポリマーまたは請求項８〜１３のいずれかに記載の成形用組成物から得られる成
    形品。
17. 【請求項１７】 ポリマーの精製プロセスを行うために、平均メッシュ幅２
    ００μｍ以下のドラムシーブを用いる請求項１〜８のいずれかに記載のホモ-お
    よび／またはコ-ポリマーの製造方法。
18. 【請求項１８】 ドラムシーブの平均メッシュ幅が１５０μｍ以下である請
    求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 エマルションで被覆されていないドラム表面に噴霧する請
    求項１７および１８のいずれかに記載の方法。
20. 【請求項２０】 外周全体を密閉する２個のドラムシールの間にコントロー
    ルスペースが供給されている請求項１７および１８のいずれかに記載の方法。