JP2001512767A - 難燃性ポリカーボネート−abs成形組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート−abs成形組成物Info
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Abstract
Description
れそして優れた水準の機械的性質、特に相当改良された極限引張強さ(ulti
mate tensile strength)及び降伏応力並びに格段の引張
弾性率を示すポリカーボネート−ABS成形組成物に関する。
、芳香族ポリカーボネート及びスチレンを含有するコポリマー又はグラフトコポ
リマー及び難燃性添加剤としてオリゴマーホスフェートを含有して成るポリマー
混合物を記載している。これらの混合物の機械的性質の水準は或る使用の目的に
はしばしば十分である。
、規定された量比において芳香族ポリカーボネート、スチレンを含有するコポリ
マー、及び特定のグラフトベースとのグラフトポリマーを含有して成る成形組成
物を記載している。これらの成形組成物は非常に良好なノッチ付き衝撃強さを有
しておりそして随時リン化合物により難燃性とすることができる。それらの機械
的性質の水準は強い弾性荷重(intensified elastic lo
ading)にさらされる成形品の製造には必ずしも満足なものではない。
さ及び優れた引張弾性率を有する難燃性ポリカーボネート−ABS成形組成物を
提供することである。
e size)のグラフトベースを含んで成るグラフトポリマーを含有するPC
/ABS成形組成物を加工して特に強い弾性荷重の下でも非常に良好な水準の機
械的性質を有する成形品を形成することができることが今回見いだされた。
、好ましくは60〜98.5重量部と、 B.2 <0℃、好ましくは<−20℃のガラス転移温度と0.20〜0.3 5μm、好ましくは0.25〜0.30μmの平均粒径(d50値)を有する1種
以上のグラフトベース95〜5重量%、好ましくは20〜70重量%に対する、 B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%、好ましくは30〜80重 量%の B.グラフトポリマー0.5〜60重量部、好ましくは1〜40重量部、特に
2〜25重量部と、 C.熱可塑性ビニル(コ)ポリマー0〜45重量部、好ましくは0〜30重量
部、最も好ましくは2〜25重量部と、 D.一般式(I)
ていてもよいC1ーC8アルキル、各々随時アルキル、好ましくはC1ーC4アルキ
ル及び/又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素により置換されていてもよいC 5 −C6シクロアルキル、C6−C20アリール又はC7−C20アラルキルを表し、 nは互いに独立に0又は1を表し、 Nは0〜30を表し、そして Xは6〜30個のC原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、 の少なくとも1種のモノリン化合物(monophosphorus comp
ound)及び少なくとも1種のオリゴリン化合物(oligophospho
rus compound)0.5〜20重量部、好ましくは1〜18重量部、
最も好ましくは2〜15重量部と、 E. フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜1重
量部、最も好ましくは0.1〜0.5重量部、 を含有し、A+B+C+D+Eの全重量部の和は100である、難燃性熱可塑性
成形組成物に関する。
は1:1〜1:3である成形組成物である。
合物の全量に対して、式(I)の少なくとも1種のモノリン化合物10〜90重量 %、好ましくは12〜40重量%と式(I)の少なくとも1種のオリゴリン化合物 10〜90重量%、好ましくは60〜88重量%の混合物として存在し、その際
該混合物は0.3〜20、好ましくは0.5〜10、最も好ましくは0.5〜6
の平均Nを有する。
ポリエステルカーボネートは、文献から知られているか又は文献から知られてい
る方法により製造することができる(例えば、芳香族ポリカーボネートの製造に
ついては、Shnell,“Chemistry and Physics o
f Polycarbonates”,Interscience Publi
shers,1964,及びドイツ公告公報第1495626号、ドイツ公開公
報第2232877号、ドイツ公開公報第2703376号、ドイツ公開公報第
2714544号、ドイツ公開公報第3000610号及びドイツ公開公報第3
832396号参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例え
ばドイツ公開公報第3077934号参照)。
ノール類を使用して、随時三官能性分岐剤又は3より高い官能性を有する分岐剤
、例えばトリフェノール類又はテトラフェノール類を使用して、界面法(pha
se boundary method)により、ジフェノール類と炭酸ハライ
ド類、好ましくはホスゲン及び/又は芳香族ジカルボン酸ジハライド類、好まし
くはベンゼンジカルボン酸ジハライド類との反応により行われる。
ためのジフェノール類は好ましくは式(II)
アルキリデン、−O−、−SO−、−CO−、−S−、−SO2−又はC6−C12 アリーレンを表し、該アリーレンには随時ヘテロ原子を含有していてもよい他の
芳香族環が縮合していてもよく、又は 式(III)又は式(IV)
1つのX1原子上のアルキルを同時に表すものとする、 のジフェノール類である。
フェノール類、ビス(ヒドロキシフェニル)−C1ーC5−アルカン類、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−C5−C6−シクロアルカン類、ビス−(ヒドロキシフェ
ニル)−エーテル類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホキシド類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホン
類及びα,α′−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベンゼン類及
び臭素化及び/又は塩素化された核を有するそれらの誘導体である。
ェノールA、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、
1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、1,1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、及び4,4−ジヒドロキシジフェニル−
スルホン及びそれらのジ−及びテトラ臭素化又は塩素化誘導体、例えば、2,2
−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(
3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン又は2,2−ビス−(
3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパンである。
が特に好ましい。
きる。
ることができる。
ェノール、p−クロロフェノール、p−tert.−ブチルフェノール、又は2
,4,6−トリブロモフェノール、及び長鎖アルキルフェノール類、例えば、ド
イツ公開公報第2842005号に従う4−(1,3−テトラメチル−ブチル)
−フェノール又はアルキル置換基において全部で8〜20個のC原子を含むモノ
アルキルフェノール類又はジアルキルフェノール類、例えば、3,5−ジ−te
rt.−ブチルフェノール、p−イソ−オクチルフェノール、p−tert.−
オクチルフェノール、p−ドデシルフェノール、2−(3,5−ジメチルヘプチ
ル)−フェノール、及び4−(3,5−ジメチルヘプチル)−フェノール、を包
含する。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、各場合に使用されるジフェノー
ル類のモル和に対して0.5モル%〜10モル%である。
くは20,000〜80,000の平均重量平均分子量(mean weigh
t average molecular weight)(超遠心により又は
散乱光測定により測定されたMw)を有する。
対して、三官能性化合物又は3より高い官能性の化合物、例えば、3個以上のフ
ェノール基を含む化合物0.05〜2.0モル%の導入により既知の方法で分岐
させることができる。
従う成分A)に従うコポリカーボネートの製造のためには、ヒドロキシ−アリー
ルオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサン類1〜25重量%、好ましくは
2.5〜25重量%(使用されるべきジフェノール類の全量に対して)を使用す
ることもできる。これらは文献から知られているか(例えば米国特許第3419
634号参照)又は文献から知られた方法により製造することができる。例えば
、ポリジオルガノシロキサン類を含有するコポリカーボネートの製造はドイツ公
開公報第3334782号に記載されている。
ビスフェノールAと、ジフェノール類のモル和に対して、好ましいものとして又
は特に好ましいものとして挙げられている他のジフェノール類、特に2,2−ビ
ス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン15モル%以下と
のコポリカーボネートである。
ジハライド類は、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4′
−ジカルボン酸及びナフタレン−2,6−ジカルボン酸の二酸ジクロリドである
。
の混合物は特に好ましい。
二官能性酸誘導体として共に使用される。
ための適当な連鎖停止剤は、そのクロロカルボン酸エステル及び随時C1−C22 アルキル基又はハロゲン原子により置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸
の酸クロリドを包含しそして脂肪族C2ーC22モノカルボン酸クロリドも包含す る。
に対して及びモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロ
リド類のモルに対して各場合に0.1〜10モル%である。
)ヒドロキシカルボン酸を含有することもできる。
させることができる(この点についてもドイツ公開公報第2940024号及び
ドイツ公開公報第3007934号参照)。
リド、シアヌール酸トリクロリド、3,3′−4,4′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸テトラクロリド、1,4,5,8−ナフタレン−テトラカルボン酸テ
トナクロリド又はピロメリト酸テトラクロリドを、(使用したジカルボン酸ジク
ロリド類に対して)0.01〜1.0モル%の量で分岐剤として使用することが
でき、又は三官能性又は多官能性フェノール類、例えば、フロログルシノール、
4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン
−2、4,4−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘ
プタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、1,1,
1−トリ−(4−ヒドロキシ−フェニル)−エタン、トリ−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス[4,4−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−シクロヘキシル]−プロパン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル
−イソプロピル)−フェノール、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)−メタン
、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチル−ベンジル)−4−メチル−フェ
ノール、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、テトラ−(4−[4−ヒドロキシフェニル−イソプロピル]−
フェノキシ)−メタン又は1,4−ビス[4,4′−ジヒドロキシトリフェニル
)−メチル]ベンゼンを、使用したジフェノール類に対して0.01〜1.0モ
ル%の量で分岐剤として使用することができる。フェノール系分岐剤はジフェノ
ール類と共に反応器に入れることができる。酸クロリド分岐剤は酸クロリドと共
に導入することができる。
は任意に変えることができる。カーボネート基の含有率は、エステル基とカーボ
ネート基の和に対して好ましくは100モル%以下、特に80モル%以下、最も
好ましくは50モル%以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル
及びカーボネートフラクションの両方共ブロックの形態で存在することができ又
は縮合ポリマー中ににランダムに分布させることができる。
レン中のポリエステルカーボネート0.5gの溶液に関して測定して)。
で又は互いに混合物として使用することができる。
、好ましくは70〜20重量%に対する、 B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%、好ましくは30〜80重 量%の、 1種以上のグラフトコポリマーを含んで成る。
スチレンのような)及び/又は(メタ)アクリル酸のC1ーC4アルキルエステル
(例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのような)50〜99
重量部と、 B1.2 シアン化ビニル類(例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル のような不飽和ニトリル)及び/又は(メタ)アクリル酸のC1ーC4アルキルエ
ステル(例えばメチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート及びt−ブチル
アクリレートのような)及び/又は不飽和カルボン酸の誘導体(無水物及びイミ
ドのような)(例えば無水マレイン酸及びN−フェニルマレインイミド)1〜5
0重量部、 の混合物である。
チルメタクリレートの少なくとも1種から選ばれる。好ましいB.1.2は、モノ
マーアクリロニトリル、無水マレイン酸及びメチルメタクリレートの少なくとも
1種から選ばれる。
てはアクリロニトリルである。
スとするゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロ
プレンゴム及びエチレン/酢酸ビニルゴムをを包含する。
リマーもしくはその混合物と他の共重合可能なモノマー(例えば、B.1.1及 びB.1.2に従う)との混合物であり、但し、成分B.2のガラス転移温度は0
℃より低いものとする。
、(=米国特許第3644574号)又はドイツ公開公報第2248242号(
=英国特許第1409275号)又はUlmann,Enzyklopaedi
e der Technischen Chemie,Volume 19(1
980),pages280 et seq.に記載のABSポリマーの如きA
BSポリマー(乳化、バルク及び懸濁ABS)を包含する。グラフトベースB. 2のゲル含有率は、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%(
トルエン中で測定して)であり、そしてグラフトベースB.2の平均粒径は0. 20〜0.35μm、好ましくは0.25〜0.30μmである。
合又はバルク重合、好ましくは乳化重合により製造される。
酸を含んで成る開始剤系によるレドックス開始により製造されるABSポリマー
は特に適当なグラフトゴムである。
2に対して、40重量%以下の他の重合可能なエチレン系不飽和モノマーを伴う
アクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸
エステルは、C1−C8アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、n
−オクチル及び2−エチルヘキシルエステル;ハロゲノアルキルエステル、好ま
しくは、ハロゲノ−C1−C8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリ
レート及びこれらのモノマーの混合物を包含する。
えることができる。架橋性モノマーの好ましい例は、3〜8個のC原子を含む不
飽和モノカルボン酸と3〜12個のC原子を含む不飽和一価アルコール又は2〜
4個のOH基を含みそして2〜20個のC原子を含む飽和ポリオールとのエステ
ル、例えばエチレングリコールジメタクリレート又はアリルメタクリレート;多
重不飽和複素環式化合物、例えばトリビニルシアヌレート及びトリアリルシアヌ
レート;多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン類及びトリビニルベン
ゼン類;及びトリアリルホスフェート及びジアリルフタレートである。
クリレート、ジアリルフタレート、及び少なくも3個のエチレン系不飽和基を含
む複素環式化合物である。
アリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン及び
トリアリルベンゼン類である。架橋されたモノマーの量はグラフトベースB.2 に対して0.02〜5、特に0.05〜2重量%である。
をグラフトベースB.2の1重量%未満に制限するのが有利である。
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニル−
C1ーC6−アルキルエーテル類、メチルメタクリレート及びブタジエンを包含す
る。グラフトベースB.2として好ましいアクリレートゴムは少なくとも60重 量%のゲル含有率を有するエマルションポリマーである。
04655号、ドイツ公開公報第3631540号及びドイツ公開公報第363
1539号に記載のシリコーンゴムである。 グラフトベースB.2のゲル含有 率は適当な溶媒中で25℃で決定される。(M.Hoffmann,H.Kro
emer,R.Kuhn,Polymeranalytik I and II, Georg Tieme−Verlag,Stuttgart 1977)。
である。それは超遠心測定によって決定することができる(W Scholta
n,H.Lange,Kolloide,Z.and Z.Polymer 2
50(1972),782−1796)。
トベースに必ずしも完全にはグラフト化されないので、グラフトポリマーBは、
グラフトベースの存在下にグラフトモノマーの(共)重合により得られるこれら
の生成物及びそして加工中に共に生じるこれらの生成物も包含するものと理解さ
れるべきでもある。
和ニトリル)、(メタ)アクリル酸(C1−C8)−アルキルエステル、不飽和カ
ルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体(無水物及びイミドのような)より成
る群より選ばれる少なくとも1種のモノマーのポリマーである。特に適当な(コ
)ポリマーは、 C.1 スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロス チレンのような、芳香族ビニル化合物及び/又は置換された核を含んで成る芳香
族ビニル化合物、及び/又は例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレ
ートのようなメタクリル酸(C1ーC4)−アルキルエステル50〜99重量部、
好ましくは60〜80重量部と、 C.2 アクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル類 (不飽和ニトリル)及び/又は(メタ)アクリル酸(C1−C8)エステル(例え
ば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート又はt−ブチルアクリレー
トのような)及び/又は不飽和カルボン酸(例えば、マレイン酸)及び/又は不
飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物及びイミド)(例えば無水マレイン酸及
びN−フェニル−マレインイミド)1〜50重量部、好ましくは20〜40重量
部、 の(コ)ポリマーである。
、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合により製造することができる。成分Cに従
う(コ)ポリマーは、好ましくは15,000〜200,000の分子量Mw( 光散乱又は沈降により決定された重量平均)を有する。
大量のモノマーB1が少量のゴムB.2にグラフトされるとき、副生物として製 造される。本発明に従って場合により使用することもできるCの量はBのグラフ
ト重合のこれらの副生物を包含しない。
するべきである。
的の所望の水準の機械的性質を得るためには、2:1〜1:4、好ましくは1:
1〜1:2とするべきである。
R3及びR4は、好ましくは互いに独立に、C1ーC4アルキル、フェニル、ナフチ
ル、又はフェニル−C1ーC4−アルキルを表す。芳香族基R1、R2、R3及びR4 は、それ自体ハロゲン及び/又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素及び/又は
C1ーC4−アルキルで置換されていてもよい。最も好ましいアリール基は、クレ
ジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル又はブチルフェニル並びに対応
する臭素化及び塩素化されたそれらの誘導体である。
ロキノンのようなジフェノール類又はそれらの塩素化又は臭素化誘導体由来のも
のである。
10、特に0.5〜6の平均値を表す。
10〜90重量%、最も好ましくは12〜40重量%を含んで成る混合物又は1
0〜90重量%、好ましくは60〜88重量%の量のオリゴマーリン化合物の混
合物を含んで成る混合物が使用される。
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレ
ジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−2−エチル
−クレジルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロ
ゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホ
スホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェ
ニルホスフィンオキシド及び/又はトリクレジルホスフィンオキシドである。
363608号、ヨーロッパ特許公開公報第640655号参照)或いは既知の
方法によって類似した方式で製造することができる(例えば、Ulmanns,
Enzyklopaedie der Technischen Chemie
,Volume 8,page 301 et seq.1979;Hoube
n−Weyl,Methoden der organischen Chem
ie,Volume12/1 page 43;Beilstein Volu
me 6.page 177)。
に100℃以上のガラス転移温度を有する。それらは好ましくは、65〜76重
量%、特に70〜76重量%のフッ素含有率及び0.05〜1000μm、好ま
しくは0.08〜20μmの平均粒径d50を有する。一般に、フッ素化ポリオレ
フィンE)は、1.2〜2.3g/cm3の密度を有する。好ましいフッ素化ポ リオレフィンE)は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、及
びテトラフルオロエチレン(ヘキサフルオロプロピレン)コポリマー及びエチレ
ン/テトラフルオロエチレンコポリマーである。これらのフッ素化ポリオレフィ
ンは知られている(“Vinyl and Related Polymers
” by Schildknecht,John Wiley & Sons,
Inc.,New York,1962,pages 484−494;“Fl
uoropolymers”by Wall,Weley−Interscie
nce,John Wiley & Sons,Inc.,New York,
Volume 13,1970,pages 623−654;“Modern
Plastics Encyclopedia”,1970−1971,Vo
lume 47,No.10A,October 1970.McGraw−H
ill,Inc.,New York,pages 134 and 774;
“Modern Plastics Encyclopedia”,1975−
1976,October 1975,Volume 52,No.10A,M
cGraw−Hill,Inc.,New York,pages 27,28
and 472;及び米国特許第3671487号、第3723373号及び
第3838092号参照)。
触媒、例えばナトリウムペルオキシジサルフェート、カリウムペルオキシジサル
フェート又はアンモニウムペルオキシジサルフェートを使用する水性媒体中での
テトラフルオロエチレンの重合により製造することができる(更なる詳細につい
ては、例えば、米国特許第2393967号参照)。それらが使用される形態に
依存して、これらの材料の密度は、1.2〜2.3g/cm3であることができ 、そしてそれらの平均粒径は0.5〜1000μmであることができる。
は0.08〜10μmの平均粒径及び1.2〜1.9g/cm3の密度を有する テトラフルオロエチレンポリマーである。それらは好ましくはテトラフルオロエ
チレンポリマーE)のエマルションとグラフトポリマーB)のエマルションとの
凝固した混合物(coagulated mixture)の形態で使用される
。
度を有するテトラフルオロエチレンポリマーは、粉末形態で使用することができ
る適当なフッ素化ポリオレフィンE)である。
エマルション(ラテックス)をテトラエチレンポリマーE)の微細に分散したエ
マルションと先ず最初に混合する。適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマ
ルションは、通常30〜70重量%、特に50〜60重量%、好ましくは30〜
35重量%の固体含有率を有する。 成分B)の説明における量的データは、グ
ラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンとの凝固した混合物についてのグラフ
トポリマーの割合を含むことができる。
ンポリマーEの平衡比(equilibrium ratio)は95:5〜6
0:40である。次いで、エマルション混合物を既知の方法で、例えば、噴霧乾
燥、凍結乾燥、又は好ましくは20〜150℃、特に50〜100℃における、
無機又は有機の塩、酸又は塩基、又は水と混和性の有機溶媒、例えばアルコール
又はケトンを加えることによる凝固により凝固させる。必要ならば、それは50
〜200℃、好ましくは70〜100℃で乾燥することができる。
製品であり、そしてデュポン・カンパニーによりテフロン30Nとして販売され
ている。
剤、帯電防止剤及び安定剤及び着色剤及び顔料の少なくとも1種を含有すること
ができる。
下、特に0.5〜10重量部の量の極めて微細に分割された無機粉末を含有する
こともできる。
炭素、窒素、水素及びケイ素から成る群より選ばれた少なくとも1種の元素と組
み合わせた、元素の周期律表の主族1〜5又は亜族1〜8、好ましくは主族2〜
5及び亜族4〜8、最も好ましくは主族3〜5及び亜族4〜8からの1種以上の
金属から成る。
硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、硼酸塩、ケイ酸塩、リン
酸塩、水素化物、亜リン酸塩又はホスホン酸塩を包含する。
iO2、酸化鉄、Na2SO4、BaSO4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸
塩、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及び一次元、二次元及
び三次元ケイ酸塩を包含する。混合物及びドープされた化合物を使用することも
できる。更に、これらのナノスケール(nano−scale)粒子の表面は、
ポリマーとのその相容性を改良するために、有機分子で変性する(modifi
ed)ことができる。疎水性又は親水性の表面をこのようにして生成させること
ができる。
mである。
ameter”)という表現は、W.Scholtan et al.,Kol
loid−Z.und Z.Polymere 250(1972),page
s 782 to 796により記載された超遠心機による測定により決定され
た平均粒径d50を常に表す。
とができる。粉末は分散液、ゾル又は懸濁液からの沈殿により得ることができる
。
された無機粉末の直接の混練(kneading)又は押出により、合成熱可塑
性材料中に配合することができる。好ましい方法は、例えば、成分A中に難燃性
添加剤、他の添加剤、モノマー及び溶媒を含んで成るマスターバッチの製造又は
極めて微細に分割された無機材料の分散液、懸濁液、ペースト又はゾルと共にグ
ラフトゴムの分散液からの共沈(co−precipitation)である。
相乗効果を有していてもよい更なる難燃剤を含有することができる。更なる難燃
剤の例は、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テト
ラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば、臭化アンモニウム、窒
素化合物、例えば、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物
化合物、例えば水酸化Mg又はAl、無機化合物、例えば、酸化アンチモン、メ
タホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート(hydroxoantimon
ate)、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデ
ン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム及び
酸化錫並びにシロキサン化合物を包含する。
、内部滑剤、離型剤、及び核剤並びに帯電防止剤を含有する本発明に従う成形組
成物は、既知の方式でそれぞれの構成成分を混合することにより及び内部混練機
(internal kneaders)、押出機及び二軸エンドレススクリュ
ー装置(twin−shaft endless screw devices
)のような慣用の加工装置で200〜300℃の温度で溶融物においてそれぞれ
の構成成分を配合及び押し出すことにより製造され、その際成分E)は好ましく
は前記した凝固した混合物の形態で使用される。
温度で、引き続いて又は同時に行うことができる。
性により、本発明に従う熱可塑性成形組成物はいかなる種類の成形品の製造にも
適当であり、特に増加した耐破壊性(fracture−resistance
)を要求される成形品の製造に適当である。
。成形品は、特に射出成形により製造することができる。製造することができる
成形品の例は、いかなる種類のハウジング部品も包含し、例えば、ジュースプレ
ス(juice presses)、コーヒー機械(coffee machi
nes)又はミキサーのような家庭用品又は事務機械のためのハウジング部品、
建築分野のおおい板(covering panels)及び自動車分野の部品
を包含する。これらの成形品は電気工学の分野で使用することもできる。何故な
らば、それらは非常に良好な電気的性質を有するからである。
による成形品の製造である。
くは上記した種類の成形品の製造のための本発明に従う成形組成物の使用に関し
、そして本発明に従う成形組成物からの成形品にも関する。
ーボネート。
ルとのコポリマー45重量部のグラフトポリマー。
ng viscosity)0.55dl/g(20℃でジメチルホルムアミド
中で測定して)を有するスチレン/アクリロニトリルコポリマー。
kzoにより供給されたフィロールフレックス(Fyrolflex) RDP
]及びトリフェニルホスフエート(TTP)の混合物。
従うSANグラフトポリマーエマルションの凝固した混合物としてのテトラフル
オロエチレンポリマー。混合物におけるグラフトポリマーB対テトラフルオロエ
チレンポリマーEの重量比は90重量%対10重量%であった。テトラフルオロ
エチレンポリマーエマルションは60重量%の固体含有率を有しておりそしてそ
の平均粒径は0.05〜0.5μmであった。SANグラフトポリマーエマルシ
ョンは34%の固体含有率及びd50=0.28μmの平均ラテックス粒径を有し
ていた。
テフロン30N)をSANグラフトポリマーBのエマルションと混合し、そして
ポリマー固体に対して1.8重量%のフェノール系酸化防止剤により安定化させ
た。混合物を、MgSO4(Epsom salts)の水性溶液及び酢酸によ りpH4〜5で85〜95℃で凝固させ、ろ過しそして、実質的に電解質がなく
なるまで洗浄し、次いで遠心分離により水の大部分を除去し、次いで100℃で
乾燥して粉末を形成した。次いでこの粉末を上記した加工装置において他の成分
と配合することができる。
0E(Arburg Type 270 E)射出成形機で260℃で製造した
。
on resistance)を寸法80×10×4mm3の試験片でDIN5 3460(ISO306)に従って決定した。
た。
Claims (14)
- 【請求項1】 A.熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネー
ト40〜99重量部と、 B.2 <0℃のガラス転移温度と0.20〜0.35μmの平均粒径(d50 値)を有する1種以上のグラフトベース95〜5重量%に対する、 B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%の B.グラフトポリマー0.5〜60重量部と、 C.熱可塑性ビニルコポリマー0〜45重量部と、 D.一般式(I) 【化1】 式中、 R1、R2、R3及びR4は、互いに独立に、各々、随時ハロゲン化されていても
よいC1ーC8アルキル、各々随時アルキル及び/又はハロゲンにより置換されて
いてもよいC5−C6シクロアルキル、C6−C20アリール又はC7−C20アラルキ
ルを表し、 nは互いに独立に0又は1を表し、 Nは0〜30を表し、そして Xは6〜30個のC原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、 の少なくとも1種のモノリン化合物及び少なくとも1種のオリゴリン化合物の混
合物0.5〜20重量部と、 Eはフッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、 を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。 - 【請求項2】 成分B40重量部と、成分C0〜30重量部を含有する請求
項1の成形組成物。 - 【請求項3】 成分Bの平均粒径d50が0.25〜0.30μmである請求
項1又は2のいずれか1つの成形組成物。 - 【請求項4】 成分B:Cの重量比が2:1〜1:4である前記請求項のい
ずれか1つの成形組成物。 - 【請求項5】 式(I)の少なくとも1種のモノホスフェート化合物10〜9 0重量%と式(I)の少なくとも1種のオリゴリン化合物90〜10重量%(各場 合にリン化合物の全量に対して)を含有する前記請求項のいずれか1つの成形組
成物。 - 【請求項6】 式(I)のNが0.3〜0.2の平均値を有する前記請求項の いずれか1つの成形組成物。
- 【請求項7】 式(I)のモノリン化合物として、トリブチルホスフェート、 トリス−(2−クロロエチル)ホスフェート、トリス−(2,3−ジブロモプロ
ピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニ
ル−2−エチル−クレジルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル)ホス
フェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエス
テル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエス
テル、トリフェニルホスフィンオキシド及び/又はトリクレジルホスフィンオキ
シドを含有する前記請求項のいずれか1つの成形組成物。 - 【請求項8】 全成形組成物に対して、成分Dとは異なる少なくとも1種の
難燃剤35重量%以下を含有する前記請求項のいずれか1つの成形組成物。 - 【請求項9】 成分D1〜18重量部を含有する前記請求項のいずれか1つ
の成形組成物。 - 【請求項10】 グラフトベースB.2が、ジエンゴム、アクリレートゴム 、シリコーンゴム又はエチレン−プロピレンジエンゴムである前記請求項のいず
れか1つの成形組成物。 - 【請求項11】 元素の周期律表の主族1〜5又は亜族1〜8からの元素を
、酸素、硫黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素及びケイ素から成る群より選ば
れた少なくとも1種の元素と組み合わせて含有して成る極めて微細に分割された
化合物を含有する前記請求項のいずれか1つの成形組成物。 - 【請求項12】 安定剤、顔料、離型剤、流れ促進剤及び/又は帯電防止剤
より成る群より選ばれた少なくとも1種の添加剤を含有する前記請求項のいずれ
か1つの成形組成物。 - 【請求項13】 成形品の製造のための前記請求項のいずれか1つの成形組
成物の使用。 - 【請求項14】 前記請求項のいずれか1つの成形組成物から製造された成
形品。
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