JP2011246723A - 難燃性ポリカーボネート−abs成形組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】A.熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート40〜99重量部、B.2<0℃のガラス転移温度と0.20〜0.35μmの平均粒径(d50値)を有する1種以上のグラフトベース95〜5重量%に対する、B.11種以上のビニルモノマー5〜95重量%の、B.グラフトポリマー0.5〜60重量部、C.熱可塑性ビニルコポリマー0〜45重量部、D.リン化合物の混合物0.5〜20重量部、及び、E.フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。
【選択図】なし
Description
A.芳香族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート40〜99重量部、好ましくは60〜98.5重量部と、
B.2 <0℃、好ましくは<−20℃のガラス転移温度と0.20〜0.35μm、好ましくは0.25〜0.30μmの平均粒径(d50値)を有する1種以上のグラフトベース95〜5重量%、好ましくは20〜70重量%に対する、
B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%、好ましくは30〜80重量%の
B.グラフトポリマー0.5〜60重量部、好ましくは1〜40重量部、特に2〜25重量部と、
C.熱可塑性ビニル(コ)ポリマー0〜45重量部、好ましくは0〜30重量部、最も好ましくは2〜25重量部と、
D.一般式(I)
R1、R2、R3及びR4は、互いに独立に、各々、各場合に随時ハロゲン化されていてもよいC1ーC8アルキル、各々随時アルキル、好ましくはC1ーC4アルキル及び/又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素により置換されていてもよいC5−C6シクロアルキル、C6−C20アリール又はC7−C20アラルキルを表し、
nは互いに独立に0又は1を表し、
Nは0〜30を表し、そして
Xは6〜30個のC原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも1種のモノリン化合物(monophosphorus compound)及び少なくとも1種のオリゴリン化合物(oligophosphorus compound)0.5〜20重量部、好ましくは1〜18重量部、最も好ましくは2〜15重量部と、
E. フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜1重量部、最も好ましくは0.1〜0.5重量部、
を含有し、A+B+C+D+Eの全重量部の和は100である、難燃性熱可塑性成形組成物に関する。
本発明に従って適当な成分Aに従う芳香族ポリカーボネート及び/又は芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から知られているか又は文献から知られている方法により製造することができる(例えば、芳香族ポリカーボネートの製造については、Shnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Interscience Publishers,1964,及びドイツ公告公報第1495626号、ドイツ公開公報第2232877号、ドイツ公開公報第2703376号、ドイツ公開公報第2714544号、ドイツ公開公報第3000610号及びドイツ公開公報第3832396号参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばドイツ公開公報第3077934号参照)。
method)により、ジフェノール類と炭酸ハライド類、好ましくはホスゲン及び/又は芳香族ジカルボン酸ジハライド類、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド類との反応により行われる。
Aは、単結合、C1ーC5アルキレン、C2ーC5アルキリデン、C5−C6シクロアルキリデン、−O−、−SO−、−CO−、−S−、−SO2−又はC6−C12アリーレンを表し、該アリーレンには随時ヘテロ原子を含有していてもよい他の芳香族環が縮合していてもよく、又は
式(III)又は式(IV)
Bは各場合に水素、C1−C12アルキル、好ましくはメチル、又はハロゲン、好ましくは塩素及び/又は臭素を表し、
xは各場合に互いに独立に0、1又は2であり、
pは1又は2であり、そして
R5及びR6は、互いに独立でありそして各X1について個々に選択可能であり、水素又はC1ーC6アルキル、好ましくは水素、メチル又はエチルを表し、
X1は炭素を表し、そして
mは4〜7、好ましくは4又は5の整数を表し、但しR5及びR6は少なくとも1つのX1原子上のアルキルを同時に表すものとする、
のジフェノール類である。
,000〜80,000の平均重量平均分子量(mean weight average molecular weight)(超遠心により又は散乱光測定により測定されたMw)を有する。
ト酸テトラクロリドを、(使用したジカルボン酸ジクロリド類に対して)0.01〜1.0モル%の量で分岐剤として使用することができ、又は三官能性又は多官能性フェノール類、例えば、フロログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,4−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシ−フェニル)−エタン、トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス[4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル−イソプロピル)−フェノール、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)−メタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチル−ベンジル)−4−メチル−フェノール、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−プロパン、テトラ−(4−[4−ヒドロキシフェニル−イソプロピル]−フェノキシ)−メタン又は1,4−ビス[4,4′−ジヒドロキシトリフェニル)−メチル]ベンゼンを、使用したジフェノール類に対して0.01〜1.0モル%の量で分岐剤として使用することができる。フェノール系分岐剤はジフェノール類と共に反応器に入れることができる。酸クロリド分岐剤は酸クロリドと共に導入することができる。
成分Bは、
B.2 <0℃、好ましくは<−20℃のガラス転移温度と0.20〜0.35μmの平均粒径(d50値)を有する1種以上のグラフトベース95〜5重量%、好ましくは70〜20重量%に対する、
B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%、好ましくは30〜80重量%の、
1種以上のグラフトコポリマーを含んで成る。
B1.1 芳香族ビニル化合物及び/又は核が置換された芳香族ビニル化合物(例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン又はp−クロロスチレンのような)及び/又は(メタ)アクリル酸のC1ーC4アルキルエステル(例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのような)50〜99重量部と、
B1.2 シアン化ビニル類(例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル)及び/又は(メタ)アクリル酸のC1ーC4アルキルエステル(例えばメチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート及びt−ブチルアクリレートのような)及び/又は不飽和カルボン酸の誘導体(無水物及びイミドのような)(例えば無水マレイン酸及びN−フェニルマレインイミド)1〜50重量部、
の混合物である。
seq.に記載のABSポリマーの如きABSポリマー(乳化、バルク及び懸濁ABS)を包含する。グラフトベースB.2のゲル含有率は、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%(トルエン中で測定して)であり、そしてグラフトベースB.2の平均粒径は0.20〜0.35μm、好ましくは0.25〜0.30μmである。
である。
成分Cは1種以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーを含んで成る。
C.1 スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレンのような、芳香族ビニル化合物及び/又は置換された核を含んで成る芳香族ビニル化合物、及び/又は例えばメチルメタクリレート又はエチルメタクリレートのようなメタクリル酸(C1ーC4)−アルキルエステル50〜99重量部、好ましくは60〜80重量部と、
C.2 アクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル類(不飽和ニトリル)及び/又は(メタ)アクリル酸(C1−C8)エステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート又はt−ブチルアクリレートのような)及び/又は不飽和カルボン酸(例えば、マレイン酸)及び/又は不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物及びイミド)(例えば無水マレイン酸及びN−フェニル−マレインイミド)1〜50重量部、好ましくは20〜40重量部、
の(コ)ポリマーである。
成分Dは、式(I)の少なくとも1種のモノリン化合物及び少なくとも2種のオリゴマーリン化合物の混合物である。
フッ素化ポリオレフィンE)は高い分子量でありそして−30℃以上の、一般に100℃以上のガラス転移温度を有する。それらは好ましくは、65〜76重量%、特に70〜76重量%のフッ素含有率及び0.05〜1000μm、好ましくは0.08〜20μmの平均粒径d50を有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンE)は、1.2〜2.3g/cm3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンE)は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、及びテトラフルオロエチレン(ヘキサフルオロプロピレン)コポリマー及びエチレン/テトラフルオロエチレンコポリマーである。これらのフッ素化ポリオレフィンは知られている(“Vinyl and Related Polymers” by Schildknecht,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1962,pages 484−494;“Fluoropolymers”by Wall,Weley−Interscience,John
Wiley & Sons,Inc.,New York,Volume 13,1970,pages 623−654;“Modern Plastics Encyclopedia”,1970−1971,Volume 47,No.10A,Octob
er 1970.McGraw−Hill,Inc.,New York,pages 134 and 774;“Modern Plastics Encyclopedia”,1975−1976,October 1975,Volume 52,No.10A,McGraw−Hill,Inc.,New York,pages 27,28
and 472;及び米国特許第3671487号、第3723373号及び第3838092号参照)。
eaders)、押出機及び二軸エンドレススクリュー装置(twin−shaft endless screw devices)のような慣用の加工装置で200〜300℃の温度で溶融物においてそれぞれの構成成分を配合及び押し出すことにより製造され、その際成分E)は好ましくは前記した凝固した混合物の形態で使用される。
25℃で、0.5g/100mlの濃度で溶媒としてCH2Cl2中で測定して1.252の相対溶液粘度を有するビスフェノールAをベースとする線状ポリカーボネート。
乳化重合により製造された粒状の架橋したポリブタジエンゴム(平均粒径d500.28μm)55重量部への、72:28の割合のスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー45重量部のグラフトポリマー。
72:28のスチレン/アクリロニトリルの重量比と極限粘度(limiting viscosity)0.55dl/g(20℃でジメチルホルムアミド中で測定して)を有するスチレン/アクリロニトリルコポリマー。
3:1の重量比のm−フェニレン−ビス(ジ−フェニル−ホスフェート)[Akzoにより供給されたフィロールフレックス(Fyrolflex) RDP]及びトリフェニルホスフエート(TTP)の混合物。
比較としてのトリフェニルホスフエート(TTP)。
水中の前記成分B及び水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルションに従うSANグラフトポリマーエマルションの凝固した混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物におけるグラフトポリマーB対テトラフルオロエチレンポリマーEの重量比は90重量%対10重量%であった。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは60重量%の固体含有率を有しておりそしてその平均粒径は0.05〜0.5μmであった。SANグラフトポリマーエマルションは34%の固体含有率及びd50=0.28μmの平均ラテックス粒径を有していた。
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション(デュポンにより供給されたテフロン30N)をSANグラフトポリマーBのエマルションと混合し、そしてポリマー固体に対して1.8重量%のフェノール系酸化防止剤により安定化させた。混合物を、MgSO4(Epsom salts)の水性溶液及び酢酸によりpH4〜5で85〜95℃で凝固させ、ろ過しそして、実質的に電解質がなくなるまで洗浄し、次いで遠心分離により水の大部分を除去し、次いで100℃で乾燥して粉末を形成した。次いでこの粉末を上記した加工装置において他の成分と配合することができる。
成分を3リットルの内部混練機中で混合した。成形品をアルブルグタイプ270E(Arburg Type 270 E)射出成形機で260℃で製造した。
Claims (4)
- A.熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート40〜99重量部と、
B.2 <0℃のガラス転移温度と0.20〜0.35μmの平均粒径(d50値)を有する1種以上のグラフトベース95〜5重量%に対する、
B.1 1種以上のビニルモノマー5〜95重量%の
B.グラフトポリマー0.5〜60重量部と、
C.熱可塑性ビニルコポリマー0〜45重量部と、
D.一般式(I)
R1、R2、R3及びR4は、互いに独立に、各々、随時ハロゲン化されていてもよいC1−C8アルキル、各々随時アルキル及び/又はハロゲンにより置換されていてもよいC5−C6シクロアルキル、C6−C20アリール又はC7−C20アラルキルを表し、
nは互いに独立に0又は1を表し、
Nは0〜30を表し、そして
Xは6〜30個のC原子を含む単核又は多核芳香族基を表す、
の少なくとも1種のモノリン化合物及び少なくとも1種のオリゴリン化合物の混合物0.5〜20重量部と、
E.フッ素化ポリオレフィン0.05〜5重量部、
を含有する熱可塑性難燃性成形組成物。 - 式(I)のNが0.3〜20の平均値を有する請求項1記載の成形組成物。
- TiN、TiO2、SnO2、WC、ZnO、Al2O3、AlO(OH)、ZrO2、Sb2O3、SiO2、酸化鉄、Na2SO4、BaSO4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛及びケイ酸塩から成る群より選ばれた少なくとも1種の極めて微細に分割された無機化合物、ただし該極めて微細に分割された無機化合物の平均粒径は200nm以下である、を含有する請求項1又は2記載の成形組成物。
- 請求項1〜3のいずれか1つ記載の成形組成物から製造された成形品。
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