ES2247307T3 - Colorantes azoicos. - Google Patents
Colorantes azoicos.Info
- Publication number
- ES2247307T3 ES2247307T3 ES02713161T ES02713161T ES2247307T3 ES 2247307 T3 ES2247307 T3 ES 2247307T3 ES 02713161 T ES02713161 T ES 02713161T ES 02713161 T ES02713161 T ES 02713161T ES 2247307 T3 ES2247307 T3 ES 2247307T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- stamping
- mixtures
- dye
- baselineskip
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/26—Amino phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
- C09B29/0823—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by CN
- C09B29/0825—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by CN having N(-alkenylene-CN/-alkynylene-CN)(-aliphatic residue-CN)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/02—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotised o-amino-hydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/40—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms
- C09B43/42—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms by substituting radicals containing hetero atoms for —CN radicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/922—Polyester fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Coloring (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
Abstract
Colorantes de acuerdo con la fórmula (I), en donde R1 significa -CH3; -C2H5; alilo; bencilo; propargilo; -C2H4CN; C2H4OCO-alquilo C1-2; alquileno C1-3- COO-C2H4-N-ftalimida o - C2H4-COO-R5, R2 significa H, -CH3, -CH2CH3, -C2H4OCO-alquilo C1- 2 o -C2H4-COO-R5, en donde R5 significa alquilo C1-4; alcoxietilo C1-2; alilo; bencilo; propargilo; fenoxietilo o tetrahidrofurfuril-2, así como también mezclas de los mismos.
Description
Colorantes azóicos.
La presente invención se relaciona con nuevos
colorantes dispersos, con su preparación, y con el uso de los mismos
para colorear y estampar materiales hidrófobos sintéticos o
regenerados y/o mezclas que contienen materiales hidrófobos
sintéticos o regenerados.
La patente GB 2058115 A describe materiales
colorantes dispersos o-hidroxiazo útiles para la
coloración de materiales textiles sintéticos.
La presente invención se relaciona con nuevos
colorantes de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{1} significa -CH_{3}; -C_{2}H_{5};
alilo; bencilo; propargilo; -C_{2}H_{4}CN;
C_{2}H_{4}OCO-alquilo C_{1-2};
alquileno
C_{1-3}-COO-C_{2}H_{4}-N-ftalimida
o -C_{2}H_{4}-COO-R^{5},
R^{2} significa H, -CH_{3},
-CH_{2}CH_{3}, -C_{2}H_{4}OCO-alquilo
C_{1-2} o
-C_{2}H_{4}-COO-R^{5},
en donde
- R^{5} significa alquilo C_{1-4}; alcoxietilo C_{1-2}; alilo; bencilo; propargilo; fenoxietilo o tetrahidrofurfuril-2, así como también mezclas de los mismos.
Los nuevos compuestos anteriormente mencionados
así como sus mezclas, son colorantes dispersos muy útiles.
La producción de estos colorantes se efectúa por
medio del acoplamiento de una amina diazotizada de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con una amina de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde todos los sustituyentes
tienen el mismo significado como se definió
antes.
La diazotización y el acoplamiento se efectúan
por medio de procedimientos generalmente conocidos.
La diazotización se lleva a cabo, por ejemplo
utilizando nitrito de sodio en medio acuoso ácido. La diazotización
puede también llevarse a cabo utilizando otros agentes de
diazotización, por ejemplo ácido nitrosulfúrico. Puede estar
presente un ácido adicional en el medio de reacción durante al
diazotización, por ejemplo ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido
acético, ácido propiónico, ácido clorhídrico o mezclas de estos
ácidos, por ejemplo, mezclas de ácido fosfórico y ácido acético. La
diazotización se realiza convenientemente dentro del rango de
temperatura desde -10 hasta 10ºC, preferiblemente desde 0ºC hasta
5ºC.
El acoplamiento del compuesto diazotizado de
fórmula (II) con el componente de acoplamiento de fórmula (III) se
lleva a cabo en una forma conocida, por ejemplo en ácido, en medio
acuoso o acuoso-orgánico, preferiblemente dentro del
rango se temperatura desde 0ºC hasta 50ºC, más preferiblemente
desde 20ºC hasta 40ºC. Los ácidos utilizados son, por ejemplo ácido
clorhídrico, ácido acético, ácido sulfúrico o ácido fosfórico. Por
ejemplo, la diazotización y el acoplamiento pueden llevarse a cabo
en el mismo medio de reacción.
Se emplean nitritos de metal alcalino, tales
como, por ejemplo, nitrito de sodio, en forma sólida o como una
solución acuosa, o en ácido nitrosulfúrico como los agentes de
nitrosación
La preparación del ión diazonio, típicamente a
través de la reacción con exceso de ácido nitroso o similar, tal
como ácido nitrosil sulfúrico a baja temperatura para formar el ión
electrofílico Aril-N_{2}^{+} es descrita en la
literatura, por ejemplo Advanced Organic Chemistry, Fieser &
Fieser, páginas 736-740 o Organische Chemie, K.
Peter C. Volhardt, páginas 1154-1157, 1.Auflage
1988.
Los compuestos de fórmulas (II) y (III) son
conocidos o pueden producirse fácilmente en forma familiar para la
persona entrenada en la materia.
Los nuevos colorantes de fórmula (I) así como las
mezclas de los mismos, pueden ser utilizadas para colorear y
estampar materiales semisintéticos y, preferiblemente, materiales
sintéticos de fibras hidrófobas, especialmente materiales textiles.
Los materiales textiles que consisten de tejidos mezclados y que
contienen tales materiales sintéticos de fibras hidrófobas, también
pueden ser coloreadas o estampadas por medio de los colorantes de
esta invención.
Los materiales textiles semisintéticos apropiados
son principalmente celulosa-acetato 2^{1}/_{2},
poliamidas de triacetato de celulosa y poliésteres de alto peso
molecular, así como mezclas de los mismos con celulosa.
Los materiales textiles sintéticos hidrófobos
consisten principalmente de poliéster aromático lineal, por ejemplo
de aquellos que consisten de ácido tereftálico y glicoles, en
particular etilén glicol o condensado de ácido tereftálico y
1,4-bis (hidroximetil)ciclohexano; de
policarbonatos, por ejemplo aquellos que consisten de
\alpha,\alpha-dimetil-4,4'-dihidroxidifenilmetano
y fosgeno, y de fibras con base en cloruro de polivinilo y
poliamida.
Los materiales hidrófobos sintéticos pueden estar
en la forma de estructuras tejidas o de láminas, y pueden ser
procesadas, por ejemplo, hasta textiles hilados o tejidos, de punto
o rizados. Los nuevos colorantes también son apropiados para
colorear material sintético hidrófobo en la forma de
microfibras.
Es conveniente convertir los nuevos colorantes de
acuerdo con la fórmula (I) antes de utilizarlos dentro de una
formulación colorante. Esto se hace moliendo el colorante hasta un
tamaño promedio de partícula de 0,1 hasta 10 micras. La molienda
puede realizarse en presencia de dispersantes. Típicamente, el
colorante húmedo se muele con un dispersante, y después de eso se
lo seca al vacío o por medio de secado por pulverización. Las
pastas para estampación y los baños colorantes pueden prepararse
añadiendo agua a la formulación así obtenida.
Los nuevos colorantes de acuerdo con la fórmula
(I) se aplican a los materiales textiles por medio de métodos
conocidos de coloración o de estampación, por ejemplo, aquellos
descritos en la solicitud francesa de patente No. 1.445.371.
Típicamente, los materiales de fibra poliestérica se colorean a
partir de una dispersión acuosa por medio de un proceso de
agotamiento en presencia de dispersantes usuales aniónicos o no
iónicos, y en presencia o en ausencia de agentes de hinchamiento
usuales (transportadores) en el rango de temperatura desde 65ºC
hasta 140ºC.
La celulosa-acetato
2^{1}/_{2} se colorea preferiblemente a una temperatura desde
65ºC hasta 85ºC y el triacetato de celulosa a temperaturas hasta de
115ºC.
Los colorantes nuevos son apropiados para teñir
por medio del proceso termosol, para el proceso de agotamiento, el
proceso continuo y para estampado como para los procesos modernos
de formación de imágenes, por ejemplo estampado por transferencia
térmica, estampado con inyección de tinta, estampado por medio de
inyección de tinta por fusión en caliente o por medio de procesos
convencionales de estampado.
El proceso termosol, el proceso de agotamiento y
el proceso continuo son procesos de coloración bien conocidos y se
describen por ejemplo en M. Peter y H.K. Rouette: "Grundlagen der
Textilveredelung; Handbuch der Technologie, Verfahren und
Maschinen", 13^{ava} edición revisada, 1989, Deutscher
Fachverlag GMBH, Frankfurt am Main, Alemania, ISBN
3-87 150-277-4; en
donde las siguientes páginas son de particular interés: páginas
460-461, 482-495,
556-566 y 574-587.
En el proceso de estampado con inyección de
tinta, las gotitas individuales de la tinta se rocían desde una
boquilla sobre un sustrato en forma controlada. El método continuo
de inyección de tinta y el método de demanda de gota se emplean
predominantemente para este propósito. En el caso del método
continuo de inyección de tinta, las gotas se producen en forma
continua y que no se necesiten para el estampado, se desvían hacia
un recipiente de recolección y se reciclan. En contraste, en el
caso del método discontinuo de demanda de gota, se generan las
gotitas y se las estampa como se desee, esto es, las gotitas se
generan solamente cuando son necesarias para la estampación. Las
gotitas pueden generarse por ejemplo por medio de un cabezal
piezoeléctrico de inyección de tinta o por medio de energía térmica
(inyección por burbuja).
En la impresora de inyección de tinta por fusión
en caliente, las tintas sólidas de fusión en caliente se cargan en
una impresora capaz de fundir la tinta en el cabezal de inyección
de tinta de la impresora, eyectando la tinta líquida la cual se
resolidifica rápidamente después de impactar un sustrato. Las
impresoras convencionales de inyección de tinta por fusión en
caliente operan con un cabezal de estampación y una temperatura de
inyección de tinta de alrededor de 120 hasta alrededor de 150ºC. A
esas temperaturas, la tinta sólida se funde hasta un líquido de
baja viscosidad, generalmente alrededor de 8 hasta 25 cP cuando se
la mide a temperatura de inyección.
Los procesos convencionales de estampado son bien
conocidos y difieren en la forma en que la tinta par estampado o la
pasta para estampado se transfieren al sustrato: Por ejemplo, las
tintas o las pastas pueden ser aplicadas por medio del tipo en
relieve (por ejemplo, impresión tipográfica, flexografía), de una
superficie plana (litografía), de una superficie ahuecada
(intaglio) o a través de una plantilla (mediante pantalla de
estampación). Diferentes métodos de aplicación y diferentes
sustratos requieren diferentes propiedades de la tinta.
La coloración se lleva a cabo a partir de un
licor acuoso por medio del proceso de agotamiento, y la proporción
de licor puede ser escogida en un amplio rango, por ejemplo desde
1:4 hasta 1:100, preferiblemente desde 1:6 hasta 1:50.
El tiempo de coloración es de 20 a 90 minutos,
preferiblemente de 30 a 60 minutos.
Los licores de coloración pueden comprender
adicionalmente otros aditivos, por ejemplo auxiliares de
coloración, dispersantes, agentes de humectación y
antiespumantes.
El licor puede contener también ácidos minerales,
tales como ácido sulfúrico o ácido fosfórico, o convenientemente
también ácidos orgánicos, por ejemplo ácido fórmico o ácido acético
y/o sales, tales como acetato de amonio, sulfato de amonio o sulfato
de sodio. Los ácidos sirven principalmente para ajustar el pH de
los licores colorantes que se encuentran preferiblemente en el
rango de 4 a 5.
Los colorantes dispersos están presentes
usualmente en los licores colorantes en forma de una dispersión
fina. Los dispersantes adecuados para la preparación de esta
dispersión son, por ejemplo, dispersantes aniónicos, tales como
condensados aromáticos de ácido de ácido sulfónico/formaldehído,
condensados de aceite sulfonado de cresol/formaldehído, sulfonatos
de lignina o copolímeros de derivados de ácido acrílico,
preferiblemente condensados aromáticos de ácido
sulfónico/formaldehído o lignina sulfonada, o dispersantes no
iónicos basadas en óxidos de polialquileno que pueden obtenerse,
por ejemplo, por medio de una reacción de poliadición de óxido de
etileno o de óxido de propileno. Otros dispersantes apropiados se
enlistan en las patentes estadounidenses 4.895.981 o en la
5.910.624.
5.910.624.
Las tintas o pastas apropiadas comprenden a) al
menos un colorante de la fórmula (I) o mezclas de los compuestos de
la fórmula (I), b) agua o un medio que incluya una mezcla de agua y
un solvente orgánico, un solvente orgánico anhidro o un sólido que
tenga un punto de fusión bajo, y c) opcionalmente más aditivos.
Las tintas o las pastas incluyen preferiblemente
una cantidad total de colorantes de la fórmula (I) anterior que
están en el rango desde 1 hasta 35% en peso, especialmente en el
rango desde 2 hasta 35% en peso, preferiblemente en el rango desde 2
hasta 30% en peso, más preferiblemente en el rango desde 2,5 hasta
20% en peso, con base en el peso total de la tinta o de la
pasta.
Las tintas incluyen 99-65% en
peso, especialmente 98-65% en peso, preferiblemente
98-70% en peso, más preferiblemente
97,5-80% en peso de uno de los medios anteriormente
mencionados en b), que incluyen agua o una mezcla de agua y un
solvente orgánico, un solvente orgánico anhidro o uno sólido que
tenga un punto de fusión bajo.
Cuando dicho medio b) es una mezcla que incluye
agua y un solvente orgánico o un solvente orgánico anhidro, entonces
el colorante de fórmulas (I) o las mezclas del mismo, se encuentran
preferiblemente completamente disueltos en este medio.
Preferiblemente, los colorantes de las fórmulas
(I) o las mezclas de los mismos, tienen una solubilidad no menor al
2,5% en peso en este medio b) entre 0 a 20ºC.
Cuando se utiliza la composición de la tinta de
la invención para estampar sustratos parecidos al papel o sustratos
hidrófobos hechos de polímeros de acetato, poliéster, poliamida,
poliacrilonitrilo, cloruro de polivinilo o poliuretano y mezclas de
los mismos, se utilizan las tintas preferiblemente junto con las
siguientes composiciones.
Cuando el medio es una mezcla de agua y un
solvente orgánico, la proporción en peso de agua con respecto al
solvente orgánico se encuentra preferiblemente en el rango de 99:1
a 1:99, más preferiblemente en el rango de 99:1 a 50:50,
particularmente preferible en el rango de 95:5 a 80:20.
Es preferible que el solvente orgánico que se
incluya en la mezcla con agua, que sea un solvente soluble en agua
o una mezcla de varios solventes solubles en agua. Los solventes
orgánicos solubles en agua preferidos son alcoholes
C_{1-6}, preferiblemente metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
sec-butanol, tert-butanol,
n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol; las
amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida, o
dimetilacetamida; cetonas y cetoalcoholes, preferiblemente acetona,
metil etil cetona, ciclohexanona y
4-hidroxi-4-metil-2-pentanona;
éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y
dioxano; dioles, preferiblemente dioles que posean de 2 a 12 átomos
de carbono, por ejemplo 1,5-pentanediol, etilén
glicol, propilén glicol, butilén glicol, pentilén glicol, hexilén
glicol, tiodiglicol y oligo y polialquilén glicoles, preferiblemente
dietilén glicol, trietilén glicol, polietilén glicol y polipropilén
glicol; trioles, preferiblemente glicerol y
1,2,6-hexanotriol; mono alquil éteres
C_{1-4} de dioles, preferiblemente mono alquil
éteres C_{1-4} de dioles que posean de 2 a 12
átomos de carbono, particularmente preferiblemente
2-metoxietanol,
2-(2-metoxietoxi)etanol,
2-(2-etoxietoxi)etanol,
2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol,
2-[2-(2-etoxietoxi)etoxi]etanol y
etilén glicol monoalquil éter; amidas cíclicas, preferiblemente
2-pirrolidona,
N-metil-2-pirrolidona,
N-etil-2-pirrolidona,
caprolactama y
1,3-dimetil-imidazolidona; ésteres
cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente
sulfóxido de dimetilo y sulfolano.
En una composición preferida, el medio de acuerdo
con b) incluye agua y al menos 2 o más, más preferiblemente 2 a 8,
solventes orgánicos solubles en agua.
Los solventes solubles en agua particularmente
preferidos son las amidas cíclicas, particularmente
2-pirrolidona, N-metilpirrolidona y
N-etilpirrolidona; dioles, preferiblemente
1,5-pentanodiol, etilén glicol, tiodiglicol,
dietilén glicol y trietilén glicol; y mono alquil éteres
C_{1-4} y dialquil éteres
C_{1-4} de dioles, más preferiblemente mono alquil
éteres C_{1-4} de dioles que posean de 2 a 12
átomos de carbono, particularmente preferible
2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol.
Un medio preferido de acuerdo con b) incluye:
- (i)
- 75 a 95 partes en peso de agua y
- (ii)
- 25 a 5 partes de uno o más de los siguientes solventes: dietilén glicol, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactama y 1,5-pentanodiol,
en donde las partes son en peso y
todas las partes de (i) y de (ii) se añaden hasta
100.
Ejemplos de más composiciones útiles de tinta que
incluyen agua y uno o más solventes orgánicos se encuentran en las
especificaciones de las patentes estadounidenses Nos. 4.963.189,
4.703.113, 4.626.284 y en EP 425150A.
Cuando el medio de acuerdo con b) incluye un
solvente orgánico anhidro (esto es, menos del 1% en peso de agua),
este solvente tendrá un punto de ebullición de 30 a 200ºC, más
preferiblemente de 40-150ºC, particularmente
preferible 50-125ºC.
El solvente orgánico puede ser insoluble en agua,
soluble en agua o mezclas de tales solventes. Los solventes
orgánicos solubles en agua preferidos, son todos los solventes
orgánicos solubles en agua anteriormente descritos y mezclas de los
mismos.
Los solventes insolubles en agua preferidos
incluyen entre otros, hidrocarburos alifáticos; ésteres,
preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados,
preferiblemente CH_{2}Cl_{2}; y éteres, preferiblemente éter
dietílico; y mezclas de los mismos.
Cuando el medio líquido de acuerdo con b) incluye
un solvente orgánico insoluble en agua, es preferible añadir un
solvente polar para incrementar la solubilidad del colorante en el
medio líquido.
Ejemplos de tales solventes polares son los
alcoholes C_{1-4}, preferiblemente etanol o
propanol; cetonas, preferiblemente metil etil cetona.
El solvente orgánico anhidro puede consistir de
un único solvente o una mezcla de 2 o más solventes diferentes.
Cuando es una mezcla de solventes diferentes, se
prefiere una mezcla que incluya de 2 a 5 solventes anhidros
diferentes. Esto hace posible proveer un medio de acuerdo con b)
que permite buen control de las propiedades de secado y de la
estabilidad de la composición de la tinta en almacenamiento.
Las composiciones de tinta que incluyen un
solvente orgánico anhidro o mezclas del mismo, son de particular
interés cuando se requieren tiempos de secado rápido y
especialmente cuando son utilizadas para impresiones sobre sustratos
hidrófobos y no absorbentes, tales como plástico, metal y
vidrio.
\newpage
Los medios preferidos de bajo punto de fusión
tienen un punto de fusión de 60 a 140ºC. Los sólidos de bajo punto
de fusión incluyen ácidos grasos o alcoholes de cadena larga,
preferiblemente aquellos que tienen una cadena carbonada
C_{18-24}, y sulfonamidas. Los vehículos
convencionales para tinta con bajo punto de fusión incluyen
generalmente diferentes proporciones de ceras, resinas,
plastificantes, agentes de pegado, modificadores de viscosidad y
antioxidantes.
Las composiciones de tinta y las pastas para
estampación de la invención pueden incluir además como auxiliares,
componentes adicionales que son normalmente utilizados en tintas
para inyección o pastas para estampación, por ejemplo
amortiguadores, mejoradores de viscosidad, mejoradores de tensión
superficial, aceleradores de fijación, biozidas, inhibidores de
corrosión, agentes de nivelación, agentes de secado, humectantes,
aditivos para penetración de tinta, estabilizadores de luz,
absorbentes de UV, abrillantadores ópticos, reductores de
coagulación, tensoactivos iónicos o no iónicos y sales
conductoras.
Estos auxiliares se añaden preferiblemente en una
cantidad de 0-5% del peso de las tintas. Para las
pastas de estampación hasta en un 70% en peso, especialmente hasta
un 60% en peso, preferiblemente hasta 55% en peso, con base en el
peso total de la pasta de estampación.
Para prevenir las precipitaciones en las
composiciones de tinta de la invención, los colorantes utilizados
tienen que purificarse. Esto puede hacerse por medio de métodos de
purificación comúnmente conocidos.
Cuando se utilizan las composiciones de la
invención para la estampación de materiales de fibra textil, se da
preferencia a la utilización de las siguientes composiciones.
Cuando se estampan materiales de fibra textil,
los aditivos útiles, además de los solventes que incluyen agua, son
los espesantes sintéticos, espesantes naturales o espesantes
naturales modificados que pueden incluir éteres de celulosa no
iónicos solubles en agua, alginatos o éter de goma garrofin. Todos,
los éteres de celulosa no iónicos solubles en agua, los alginatos y
el éter de goma garrofin, son utilizados como espesantes para
ajustar la tinta a una cierta viscosidad.
Los éteres de celulosa no iónicos solubles en
agua útiles, incluyen por ejemplo metil, etil, hidroxietil,
metilhidroxietil, hidroxipropil o hidroxipropilmetilcelulosa. Se da
preferencia a la metilcelulosa o en particular a la
hidroxietilcelulosa. Los éteres de celulosa son normalmente
utilizados en la tinta en una cantidad de 0,01 a 2% en peso,
especialmente 0,01 a 1% en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5% en
peso, con base en el peso total de la tinta.
Los alginatos útiles incluyen en particular,
alginatos de metal alcalino, preferiblemente alginato de sodio.
Estos son normalmente utilizados en la tinta en una cantidad de
0,01 a 2% en peso, especialmente 0,01 a 1% en peso, preferiblemente
0,01 a 0,5% en peso, con base en el peso total de la tinta.
Las pastas para estampación incluyen hasta un 70%
en peso de los agentes espesantes, preferiblemente hasta un 55% en
peso de agentes espesantes. En las pastas para estampación, los
agentes espesantes son utilizados en una cantidad de 3 a 70% en
peso, especialmente 5 a 60% en peso, preferiblemente 7 a 55% en
peso, con base en el peso total de la pasta para estampación.
En el proceso de estampación por inyección de
tinta, se da preferencia a las composiciones de tinta que tienen una
viscosidad de 1 a 40 mPa.s, especialmente 5 a 40 mPa.s,
preferiblemente 10 a 40 mPa.s. Se prefieren particularmente las
composiciones de tinta que tienen una viscosidad de 10 a 35
mPa.s.
Se da preferencia a las composiciones de tinta
que tienen una tensión superficial de 15-73 mN/m,
especialmente 20-65 mN/m, particularmente
preferiblemente 30-50 mN/m.
Se da preferencia a las composiciones de tinta
que tienen una conductividad de 0,1-100 mS/cm,
especialmente 0,5-70 mS/cm, particularmente
preferiblemente 1,0-60 mS/cm.
Las tintas pueden incluir además sustancias
amortiguadoras, por ejemplo acetato, fosfato, bórax, borato o
citrato. Ejemplos son el acetato de sodio, fosfato ácido de
disodio, borato de sodio, tetraborato de sodio y citrato de
sodio.
Las coloraciones o estampados así obtenidos,
tienen buena solidez general; particularmente perceptible es la
solidez de la migración térmica, fijación térmica, y solidez en el
plisado, así como la excelente solidez en húmedo.
En los siguientes ejemplos, las partes y los
porcentajes son en peso. Las temperaturas se dan en grados
Celsius.
Se disuelven 15,4 partes de
2-amino-5-nitrofenol
en 13,7 partes de solución fría de hidróxido de sodio al 30%. Se
añaden 36,5 partes de HCl al 30% y después durante un período de 1
hora, se añaden 6,9 partes de nitrito de sodio como una solución
acuosa (40%) a una temperatura de 0-5ºC. La solución
se agita durante 2 horas a 0-5ºC y se añade 0,1
parte de ácido amonosulfónico para destruir el exceso de nitrito de
sodio.
Acoplamiento: Se añade en forma continua
una solución de 32,9 partes de
1-N,N-di-(2'-acetoxietil)-amino-3-acetilaminobenceno
en 100 partes de ácido acético glacial, a la solución de sal de
diazonio, seguido por una adición de 300 partes de agua. Después se
incrementa la temperatura de la solución hasta 30ºC y se ajusta el
valor de pH en 2, por medio de la adición de acetato de sodio. Se
agita la solución durante 24 horas a 30ºC.
Se filtra el colorante precipitado, se lo lava
con agua y se lo seca al vacío a 60ºC. El colorante aislado de
fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
tiene un \lambda_{max} de 519
nm (en DMF) y colorea al poliéster en matices rojos con buena
solidez.
La diazotización se hace en forma análoga que en
el Ejemplo 1.
Acoplamiento: Se añade en forma continua
una solución de 33,6 partes de una mezcla de
1-[N,N-di-(2'-acetoxietil)-amino]-3-acetilaminobenceno
y
1-[(N-acetoxietil-N-propioniloxietil)-amino]-3-acetilaminobenceno
en 100 partes de ácido acético glacial, a la solución de sal de
diazonio, seguido por una adición de 300 partes de agua. Después se
incrementa la temperatura de la solución hasta 30ºC y se ajusta el
valor de pH en 2, por medio de la adición de acetato de sodio. Se
agita la solución durante 24 horas a 30ºC.
Se filtra el colorante precipitado, se lo lava
con agua y se lo seca al vacío a 60ºC.
El colorante aislado es la mezcla de los
compuestos de fórmula (VIa) y (VIb)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con un \lambda_{max} de 519 nm
(en DMF), que colorea al poliéster en matices rojos con buena
solidez.
La Tabla 1 debajo, muestra más colorantes de
fórmula (Ia), que se producen en forma análoga a los procedimientos
dados en el ejemplo anterior.
Todos los colorantes coloren al material de fibra
poliestérica en matices rojos con muy buena solidez.
Aplicación del ejemplo
A
17,5 partes del colorante de acuerdo con el
ejemplo 1, en la forma de la torta húmeda a presión se muelen en
húmedo por medio de un método conocido con 32,5 partes de un agente
de dispersión comercial con base en sulfonatos de lignina, y se
pulverizan. Se añaden 1,2 partes de esta preparación colorante a
2000 partes de agua desmineralizada a 70ºC, que contiene 40 partes
de sulfato de amonio; el valor de pH del baño colorante se fija en
5 con ácido fórmico al 85%. Se colocan 100 partes del textil de
fibra poliestérica lavada en este baño colorante, se cierra el
recipiente, se calienta a 130ºC durante 20 minutos, y la coloración
continúa durante 60 minutos más a esta temperatura. Después de
enfriar, se remueve el textil de fibra poliéster del baño de
coloración, enjuagado, enjabonado y limpiado por medio de reducción
con hidrosulfito de sodio en la forma usual. Después de fijación
térmica (180ºC, 30 segundos), se obtiene una coloración rojo
brillante con muy buena solidez general, especialmente solidez a la
luz y a la sublimación, en particular excelente solidez en húmedo.
Los colorantes de los ejemplos 2 a 9 pueden ser utilizados en forma
análoga, y se obtienen coloraciones con muy buena solidez
general.
La coloración de fibras poliéster puede llevarse
a cabo en forma análoga a los ejemplos 2 - 9.
Aplicación ejemplo
B
Se disuelven 2,5 partes del colorante obtenido en
el Ejemplo 1 con agitación a 25ºC en una mezcla de 20 partes de
dietilén glicol y 77,5 partes de agua para obtener una tinta para
estampación adecuada para estampación por inyección de tinta.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 9 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 9 pueden utilizarse también
en forma análoga a la descrita en la Aplicación del Ejemplo B.
\newpage
Aplicación ejemplo
C
Una pasta para estampación de acuerdo con la
invención consiste de
| 500 g | de un espesante (éter de goma garrofin, por ejemplo Indalca ^{TM}), |
| 10 g | de un acelerante de fijación (por ejemplo Printogen HDN ^{TM}), |
| 10 g | de un agente de nivelación (por ejemplo, Sandogen CN ^{TM}), |
| 10 g | de un sistema amortiguador y dispersante para coloración (por ejemplo, Sandacid PB ^{TM}; 1:2) y |
| 10 g | de un colorante del ejemplo 1 |
y añadir agua hasta 100
g.
(Indalca fue adquirido a Cesalpinia S.p.A.,
Italia; Sandogen, Printogen y Sandacid son marcas registradas de
Clariant AG, Muttenz/Suiza).
Esta pasta de estampación se utiliza para
estampar sustratos parecidos al papel, materiales de fibras textiles
y películas plásticas y transparencias plásticas.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 9 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 9 pueden utilizarse también
en una forma análoga a aquella descrita en la Aplicación del
Ejemplo C.
Aplicación ejemplo
D
Un textil Interlock de poliéster fue estampado
con una máquina convencional de estampación utilizando la pasta de
estampación de la Aplicación ejemplo C. El textil estampado
resultante se seca durante 3 minutos a 110ºC y luego se lo trata
con vapor caliente durante 7 minutos a 175ºC. Se enjuagó el textil
con agua fría corriente durante 5 minutos, y luego se lo lavó con
agua desmineralizada durante 5 minutos. El textil así tratado fue
limpiado en forma reductiva en un baño que contenía 4 g/l de
Na_{2}CO_{3}, 2 g/l de sal hidrosulfito de sodio (85%) y 1 g/l
de Lyogen DFT ^{TM} (Marca registrada de Clariant AG, Muttenz,
Suiza). Un lavado adicional durante 15 minutos con agua corriente
fue seguido por un paso final de secado. Esto deja un textil
poliestérico con un estampado rojo brillante con muy buena solidez
general, especialmente solidez a la luz y a la sublimación, en
particular excelente solidez en húmedo.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 9 o las
mezclas de los colorantes de los Ejemplos 1 a 9 pueden utilizarse
también en forma análoga a aquella descrita en la Aplicación
Ejemplo D.
Aplicación ejemplo
E
La composición de estampación por inyección de
tinta se prepara preferiblemente calentando el medio a 40ºC, y
añadiendo luego un colorante del ejemplo 1. la mezcla se agita
hasta que los colorantes se disuelven. La composición se enfría
luego por debajo de la temperatura ambiente y se añaden los
ingredientes adicionales.
Las fracciones de los componentes individuales de
las composiciones de la tinta son
| 6 partes | del colorante del ejemplo 1, |
| 20 partes | de glicerol y |
| 74 partes | de agua. |
Se utiliza esta composición de tinta para
estampar sustratos parecidos al papel, materiales de fibra textil y
películas plásticas y trasparencias plásticas.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 9 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 9, pueden utilizarse también
en forma análoga a aquella descrita en la Aplicación Ejemplo E.
Aplicación ejemplo
F
Un textil Interlock de poliéster fue estampado
con inyección de tinta utilizando la tinta de estampación de la
Aplicación ejemplo E. El textil estampado fue tratado en forma
análoga al tratamiento de pos estampación de la Aplicación ejemplo
D. Esto deja un textil poliestérico con un estampado rojo brillante
con muy buena solidez general, especialmente solidez a la luz y a
la sublimación, en particular excelente solidez en húmedo.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 9 o las
mezclas de colorantes de los Ejemplos 1 a 9, pueden utilizarse
también en forma análoga a aquella descrita en la Aplicación
Ejemplo F.
Claims (7)
1. Colorantes de acuerdo con la fórmula (I), en
donde
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- R^{1}
- significa -CH_{3}; -C_{2}H_{5}; alilo; bencilo; propargilo; -C_{2}H_{4}CN; C_{2}H_{4}OCO-alquilo C_{1-2}; alquileno C_{1-3}-COO-C_{2}H_{4}-N-ftalimida o -C_{2}H_{4}-COO-R^{5},
- R^{2}
- significa H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -C_{2}H_{4}OCO-alquilo C_{1-2} o -C_{2}H_{4}-COO-R^{5},
- en donde
- R^{5}
- significa alquilo C_{1-4}; alcoxietilo C_{1-2}; alilo; bencilo; propargilo; fenoxietilo o tetrahidrofurfuril-2, así como también mezclas de los mismos.
2. Proceso para la producción de un colorante de
fórmula (I), de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque una amina diazotizada de fórmula
(II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde todos los sustituyentes
tienen el significado dado en la reivindicación
1,
se acopla con una amina de fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde todos los sustituyentes
tienen el significado dado en la reivindicación
1.
3. El uso de un colorante disperso de fórmula (I)
o mezclas del mismo, de acuerdo a la reivindicación 1 para la
coloración o estampación de fibras o hilos o materiales producidos
con los mismos, que contiene, materiales orgánicos hidrófobos semi,
o completamente sintéticos.
4. El uso de un colorante disperso de fórmula (I)
o mezclas del mismo, de acuerdo a la reivindicación 1 para el
proceso de estampación por inyección de tinta o del proceso d
inyección de tinta por fusión al calor.
5. Una composición que contiene un colorante de
fórmula (I) o mezclas del mismo de acuerdo con la reivindicación
1.
6. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 5 en donde la composición es una pasta de
estampación o una tinta de estampación o una tinta de estampación
por inyección de tinta o una tinta de estampación por inyección de
tinta fundida al calor.
7. Fibras o hilos o materiales producidos de
esto, que contienen materiales orgánicos hidrófobos semi, o
completamente sintéticos, que han sido coloreados o estampados con
un colorante de fórmula (I) o mezclas del mismo, como se reivindica
en la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0108318.7A GB0108318D0 (en) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | Organic compounds |
| GB0108318 | 2001-04-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2247307T3 true ES2247307T3 (es) | 2006-03-01 |
Family
ID=9912148
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04014451T Expired - Lifetime ES2295732T3 (es) | 2001-04-03 | 2002-04-02 | Compuesto azo. |
| ES02713161T Expired - Lifetime ES2247307T3 (es) | 2001-04-03 | 2002-04-02 | Colorantes azoicos. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04014451T Expired - Lifetime ES2295732T3 (es) | 2001-04-03 | 2002-04-02 | Compuesto azo. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7101983B2 (es) |
| EP (2) | EP1377641B1 (es) |
| JP (2) | JP4339596B2 (es) |
| KR (1) | KR100816240B1 (es) |
| CN (2) | CN100352863C (es) |
| AT (2) | ATE304035T1 (es) |
| DE (2) | DE60224225T2 (es) |
| ES (2) | ES2295732T3 (es) |
| GB (1) | GB0108318D0 (es) |
| PT (1) | PT1466947E (es) |
| WO (1) | WO2002081572A1 (es) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0108318D0 (en) * | 2001-04-03 | 2001-05-23 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
| DE60312384T2 (de) * | 2002-12-20 | 2007-06-28 | Clariant Finance (Bvi) Ltd., Road Town | Farbstoffmischungen zum färben oder drucken von fasermaterialien die celluloseacetat enthalten |
| JP2005264021A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| TW200628556A (en) * | 2004-12-10 | 2006-08-16 | Clariant Int Ltd | Azo compounds |
| CN1317449C (zh) * | 2005-06-07 | 2007-05-23 | 浙江闰土股份有限公司 | 一种用于染色和印花的拔白阳离子黑色染料 |
| GB0622473D0 (en) * | 2006-11-10 | 2006-12-20 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Disperse azo dyestuffs |
| KR100910170B1 (ko) * | 2007-11-01 | 2009-07-30 | 경북대학교 산학협력단 | 폴리프로필렌 섬유용 염료 |
| KR101300673B1 (ko) * | 2011-04-07 | 2013-08-28 | (주) 인우 코퍼레이션 | Ｎ-벤질-ｎ-에틸아닐린을 함유하는 비수용성 유체 식별제 및 이의 제조방법 |
| JPWO2013047386A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2015-03-26 | 富士フイルム株式会社 | 捺染用水性着色組成物、捺染方法、及び布帛 |
| CN102702788A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-03 | 江苏之江化工有限公司 | 一种分散偶氮染料混合物 |
| EP2995653A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-16 | DyStar Colours Distribution GmbH | High wet-fast disperse dyes and mixtures thereof |
| CN104559287B (zh) * | 2014-12-29 | 2017-02-22 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种分散染料化合物及其制备与应用 |
| CN106566282B (zh) * | 2016-10-12 | 2019-03-08 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种高牢度分散蓝染料组合物和染料制品 |
| CN106977975B (zh) * | 2017-04-24 | 2019-09-24 | 苏州科法曼化学有限公司 | 偶氮分散染料化合物及其合成方法和染色应用 |
| CN107043551B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-12-13 | 蓬莱嘉信染料化工股份有限公司 | 橙至红色分散染料化合物、染料组合物及其制备方法和应用 |
| KR102132370B1 (ko) * | 2018-03-13 | 2020-08-05 | 주식회사 지씨에스 | 피부관리장치, 피부관리장치의 구동방법 및 컴퓨터 판독가능 기록매체 |
| EP3715424A1 (en) | 2019-03-27 | 2020-09-30 | DyStar Colours Distribution GmbH | High wet fast disperse dye mixtures of n-[4-(5-thiocyanato-2,4-dinitro-phenylazo)-phenyl]-amine derivatives and n-[4-(4-nitro-phenylazo)-phenyl]-amine derivatives |
| EP3715423B1 (en) | 2019-03-27 | 2022-05-11 | DyStar Colours Distribution GmbH | High wet fast disperse dye mixtures of n-[4-(5-fluoro-2,4-dinitro-phenylazo)-phenyl]-amine derivatives and n-[4-(4-nitro-phenylazo)-phenyl]-amine derivatives |
| WO2021107253A1 (ko) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | (주)라쉬반코리아 | 승화전사용 천연섬유 전처리제 |
| CN113234331B (zh) * | 2021-04-06 | 2022-10-25 | 杭州福莱蒽特股份有限公司 | 一种蓝色分散染料 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1445371A (fr) | 1964-08-28 | 1966-07-08 | Sandoz Sa | Colorants de dispersion de la série mono-azoïque, leurs procédés de fabrication et leurs applications |
| JPS449758B1 (es) * | 1966-08-17 | 1969-05-07 | ||
| JPS4817858B1 (es) * | 1970-12-26 | 1973-06-01 | ||
| GB2058115B (en) * | 1979-08-16 | 1983-03-16 | Ici Ltd | Disperse azo dyestuffs |
| US4626284A (en) | 1983-10-08 | 1986-12-02 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Recording liquid |
| GB8421551D0 (en) | 1984-08-24 | 1984-09-26 | Ici Plc | Water-soluble dye |
| EP0280654B1 (de) | 1987-02-27 | 1992-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Verbesserung der fotochemischen Stabilität von Färbungen auf Polyesterfasermaterialien |
| PL148432B2 (en) * | 1987-12-03 | 1989-10-31 | Agent for dyeing polyester fibre to black colour | |
| US4963189A (en) | 1989-08-24 | 1990-10-16 | Hewlett-Packard Company | Waterfast ink formulations with a novel series of anionic dyes containing two or more carboxyl groups |
| US5062892A (en) | 1989-10-27 | 1991-11-05 | Hewlett-Packard Company | Ink additives for improved ink-jet performance |
| US5186865A (en) * | 1989-12-26 | 1993-02-16 | Allied-Signal Inc. | Electro-optical materials and light modulator devices containing same |
| US5061404A (en) * | 1989-12-26 | 1991-10-29 | Allied-Signal Inc. | Electro-optical materials and light modulator devices containing same |
| GB9219418D0 (en) * | 1992-09-14 | 1992-10-28 | Ici Plc | Disperse dyes |
| JPH06329930A (ja) * | 1993-05-06 | 1994-11-29 | Ciba Geigy Ag | アゾ染料 |
| DE4419622A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Cassella Ag | Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE19636380A1 (de) | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Dispersionsfarbstoffmischungen |
| GB0108318D0 (en) * | 2001-04-03 | 2001-05-23 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
-
2001
- 2001-04-03 GB GBGB0108318.7A patent/GB0108318D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-04-02 CN CNB2005101135806A patent/CN100352863C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-02 ES ES04014451T patent/ES2295732T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 DE DE60224225T patent/DE60224225T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 AT AT02713161T patent/ATE304035T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-02 PT PT04014451T patent/PT1466947E/pt unknown
- 2002-04-02 ES ES02713161T patent/ES2247307T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 WO PCT/IB2002/001118 patent/WO2002081572A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-02 KR KR1020037011815A patent/KR100816240B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-02 EP EP02713161A patent/EP1377641B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 EP EP04014451A patent/EP1466947B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 CN CNB028078675A patent/CN1244640C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-02 JP JP2002579944A patent/JP4339596B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-02 DE DE60206030T patent/DE60206030T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 US US10/473,783 patent/US7101983B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-02 AT AT04014451T patent/ATE381596T1/de not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-07-21 US US11/490,902 patent/US7301013B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-02-12 JP JP2009030519A patent/JP5133916B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1466947B1 (en) | 2007-12-19 |
| EP1466947A1 (en) | 2004-10-13 |
| ES2295732T3 (es) | 2008-04-16 |
| ATE381596T1 (de) | 2008-01-15 |
| CN1244640C (zh) | 2006-03-08 |
| JP2009197228A (ja) | 2009-09-03 |
| WO2002081572A1 (en) | 2002-10-17 |
| JP5133916B2 (ja) | 2013-01-30 |
| KR20030093229A (ko) | 2003-12-06 |
| US20060258854A1 (en) | 2006-11-16 |
| DE60206030T2 (de) | 2006-07-13 |
| KR100816240B1 (ko) | 2008-03-21 |
| CN100352863C (zh) | 2007-12-05 |
| CN1500124A (zh) | 2004-05-26 |
| US7301013B2 (en) | 2007-11-27 |
| US7101983B2 (en) | 2006-09-05 |
| ATE304035T1 (de) | 2005-09-15 |
| DE60224225D1 (de) | 2008-01-31 |
| GB0108318D0 (en) | 2001-05-23 |
| EP1377641A1 (en) | 2004-01-07 |
| PT1466947E (pt) | 2008-02-08 |
| US20040143108A1 (en) | 2004-07-22 |
| EP1377641B1 (en) | 2005-09-07 |
| CN1754919A (zh) | 2006-04-05 |
| JP4339596B2 (ja) | 2009-10-07 |
| DE60206030D1 (de) | 2005-10-13 |
| DE60224225T2 (de) | 2008-05-08 |
| JP2004534110A (ja) | 2004-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2247307T3 (es) | Colorantes azoicos. | |
| US8226758B2 (en) | Disperse dyes mixtures | |
| ES2347341T3 (es) | Azocompuestos. | |
| ES2268408T3 (es) | Compuestos azoicos. | |
| ES2318171T3 (es) | Tintes de monoazo. | |
| KR100590458B1 (ko) | 분산 염료 혼합물 | |
| ZA200501978B (en) | Azo compounds | |
| ES2429266T3 (es) | Colorantes dispersos, su preparación y uso | |
| US7097699B2 (en) | Composition for printing recording materials |