ES2238650T3 - Hoja adhesiva sensible a la presion. - Google Patents

Abstract

Hoja adhesiva sensible a la presión que comprende: una capa adhesiva formada a partir de una composición de resina que comprende un polímero de éster de ácido acrílico, un éster de ácido carboxílico con 16 átomos de carbono o más, compatible con dicho polímero de éster de ácido acrílico y que, a temperatura ordinaria, es un líquido o una pasta, y un componente reticulante, y una película que soporta dicha capa adhesiva, que comprende una resina de poliéter-uretano obtenida haciendo reaccionar un componente poliol con un componente poliisocianato, en la que el componente poliol contiene por lo menos un tipo de poliéter-poliol que presenta un esqueleto de polioxialquileno cuya unidad de repetición está representada por la fórmula (1) siguiente: (en la que R representa H o un grupo alquilo).

Description

Hoja adhesiva sensible a la presión.

La presente invención se refiere a una hoja adhesiva sensible a la presión; por ejemplo, se refiere a una hoja adhesiva sensible a la presión para uso médico y material sanitario.

Se requiere que una cinta adhesiva sensible a la presión para uso médico y material sanitario pueda inhibir la invasión por parte de agua, bacterias, virus y similares. del exterior, presentando además una flexibilidad que le permita seguir una superficie curvada y el movimiento de la piel. Por ello, generalmente se utiliza como soporte para una cinta adhesiva sensible a la presión de este tipo una película de elastómero de capa fina con un módulo de elasticidad bajo, parecido a la piel. También se requiere una permeabilidad a la humedad excelente para una cinta adhesiva sensible a la presión para uso médico y material sanitario, por ejemplo material de vendaje o similar, para que tenga lugar la evaporación de la humedad por perspiración desde la piel al exterior. En caso de que la permeabilidad a la humedad sea baja, la humedad generada desde la piel queda retenida entre la piel y una capa adhesiva, de modo que la hoja adhesiva sensible a la presión tiende a perder su capacidad de fijación por culpa de la reducción de la fuerza adhesiva de su capa adhesiva, y tienden a aparecer desórdenes en la piel causados por la inducción de un fenómeno de maceración en la misma debido al agua retenida en la superficie de la piel. Por ello, se han utilizado como soporte para materiales de vendaje y similares, polímeros en bloque con un esqueleto de poliéter como unidad hidrofílica, o soportes similares.

Como adhesivo que debe utilizarse en la capa adhesiva, generalmente se utiliza un adhesivo que comprende un polímero de éster de ácido (met)acrílico con una adhesividad y una permeabilidad a la humedad excelentes y una baja estimulación química de la piel. Sin embargo, debido a que el adhesivo que comprende un polímero de éster de ácido (met)acrílico presenta un elevado poder adhesivo, a veces éste causa dolor al retirar de la piel una cinta adhesiva sensible a la presión, y daña la capa de queratina y la epidermis de la piel. Particularmente, cuando se aplican repetidamente cintas adhesivas sensibles a la presión sobre la misma zona, en algunos casos se producen daños en la piel acompañados de sangrado, causando así un grave problema.

Con el objeto de reducir dicha estimulación física de la piel, se ha propuesto un adhesivo en el que se permite a un polímero de éster de ácido (met)acrílico contener una gran cantidad de un componente líquido compatible con dicho polímero y que se ha convertido en gel mediante un tratamiento de reticulación. Por ejemplo, en las patentes JP-A-6-23029 o JP-A-6-319793 se da a conocer un adhesivo de este tipo, que puede suavizar y dispersar el esfuerzo realizado sobre la superficie de la piel en el momento de retirar el adhesivo, manteniendo la elevada adhesividad del polímero de éster de ácido (met)acrílico. Por consiguiente, como los estímulos físicos sobre la piel son reducidos y no se produce levantamiento de la queratina o similar, este adhesivo se aplica a preparaciones de cinta del tipo de absorción transdermal y a cintas quirúrgicas para tratamientos médicos.

Sin embargo, cuando se forma una cinta adhesiva sensible a la presión por laminación del adhesivo dado a conocer anteriormente sobre la película de elastómero convencional, que comprende un polímero en bloque de poliéter, el componente líquido del adhesivo se transfiere hacia el interior de la película de elastómero causando hinchazón y deformación de la película. Por consiguiente, se deteriora extremadamente la adecuación de procedimiento de la película, por ejemplo su capacidad de estampado. A este respecto, algunas películas de elastómero distintas al polímero en bloque de poliéter pueden mantener la deformación por hinchazón a un nivel bajo, pero presentan una permeabilidad a la humedad reducida y no resultan adecuadas para cintas adhesivas sensibles a la presión para uso médico que se apliquen con frecuencia sobre la piel y similares.

La patente EP-A-1184039 se refiere a una composición adhesiva para su aplicación sobre la piel, que comprende un copolímero acrílico obtenido a partir de una mezcla de monómeros, que comprende un monómero de alquiléster de ácido (met)acrílico, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi, y un éster de ácido carboxílico, que es un líquido o una pasta a temperatura ambiente.

La patente EP-A-624635 da a conocer un adhesivo médico sensible a la presión que comprende un polímero acrílico y un componente líquido o pastoso compatible con el polímero acrílico. El componente líquido o pastoso comprende por lo menos un éster de un ácido monobásico o un ácido polibásico y un alcohol comercial, y un éster de un ácido graso insaturado o un ácido ramificado y un alcohol tetravalente o de valencia menor. Del 50 al 80% en peso del polímero acrílico se insolubiliza por reticulación.

La patente US-A-153040 se refiere a un vendaje para heridas que comprende una película en la que por lo menos un extremo de la película es una parte de extremo separada por medio de perforaciones del resto de la película; un adhesivo sensible a la presión que recubre por lo menos una parte de una de las superficies de la película; y un revestimiento adherido a la parte del borde con una dureza tensil suficiente para provocar la separación a lo largo de las perforaciones de la parte del borde del resto de la película antes de que dicho revestimiento se separe de la parte de extremo; este revestimiento se adhiere amovible al resto de la película.

El objetivo de la presente invención consiste en proporcionar una hoja adhesiva sensible a la presión que presente una fuerza adhesiva moderada, que pueda controlar los estímulos físicos sobre el producto adherente en el momento de retirarlo y que además presente una buena adecuación de procedimiento que haga que el soporte no muestre deformaciones por hinchazón a causa de la transferencia de un componente líquido desde la capa adhesiva.

Este objetivo se consigue con una hoja adhesiva sensible a la presión que comprende (i) una capa adhesiva formada a partir de una composición de resina que contiene un polímero de éster de ácido acrílico, un éster de ácido carboxílico con 16 átomos de carbono o más, compatible con el polímero de éster de ácido acrílico anterior y que, a temperatura ordinaria, es un líquido o una pasta, y un componente reticulante, y (ii) una película que soporta dicha capa adhesiva, que comprende una resina de poliéter-uretano obtenida haciendo reaccionar un componente poliol con un componente poliisocianato, en la que el componente poliol contiene, como mínimo, un tipo de poliéter-poliol con un esqueleto de polioxialquileno cuya unidad de repetición viene representada por la fórmula (1) siguiente:

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(en la que R representa H o un grupo alquilo).

Según la invención, la capacidad de absorción de componente líquido de un soporte puede reducirse significativamente y puede producirse una hoja adhesiva sensible a la presión con una adecuación de procedimiento excelente y sin mostrar ninguna deformación por hinchazón preparando dicha hoja adhesiva sensible a la presión mediante la combinación de un soporte que comprende una composición de resina de los componentes especificados con un adhesivo de una composición especificada.

La hoja adhesiva sensible a la presión de la invención presenta una permeabilidad a la humedad excelente. Así, en caso de usarse, por ejemplo, para el cuerpo humano y similares como cintas de uso médico o cintas para uso como material sanitario, no causa falta de ventilación y no causa una sensación desagradable durante su aplicación. Además, debido a que la hoja adhesiva sensible a la presión de la invención presenta un módulo de elasticidad bajo, equivalente a la piel, y además presenta una flexibilidad que le permite seguir una superficie curva y el movimiento de la piel, no se produce ningún levantamiento de la misma ni fenómeno similar aunque se realice un movimiento de curvatura después de aplicarse como emplasto a un dedo o similar. En este contexto, cuando en la invención se utiliza el término "película" se refiere a la idea general que incluye una hoja, y el término "hoja" incluye una película.

En esta especificación, el término "peso molecular" se refiere al peso molecular promedio en peso.

La hoja adhesiva sensible a la presión de la invención presenta una capa adhesiva sobre el soporte. El soporte es una película que comprende una resina de poliéter-uretano, y el componente poliol que constituye la resina de poliéter-uretano contiene por lo menos un tipo de poliéter-poliol con un esqueleto de polioxialquileno cuya unidad de repetición viene representada por la fórmula (1) siguiente (a la cual se referirá en adelante como "poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno"). La resina de poliéter-uretano se obtiene haciendo reaccionar este componente poliol con un componente poliisocianato.

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(En la fórmula, R representa H o un grupo alquilo)

El poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno se obtiene por polimerización de por lo menos uno de los óxidos de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, etc.) representado por la fórmula (1) anteriormente mencionada. Adecuadamente, se utiliza un poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno con un peso molecular entre 500 y 3.000. En la fórmula (1), el grupo alquilo representado por R presenta preferentemente 1 ó 2 átomos de carbono.

Por lo que se refiere al componente poliol que constituye una resina poliéter-uretano, se puede copolimerizar un poliol con un esqueleto de polioxialquileno, aunque con una estructura distinta a la del esqueleto de polioxialquileno cuya unidad de repetición está representada por la fórmula (1), con un poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno. Como ejemplo del otro esqueleto de polioxialquileno, puede citarse un esqueleto de polioxitetrametileno, y puede utilizarse un producto copolimerizado a partir del mismo. En caso de que el componente poliol sea un copolímero, puede tratarse de un copolímero aleatorio o de un copolímero en bloque.

Según la invención, puede utilizarse como componente poliol el poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno mezclándolo parcialmente con otro poliol, por ejemplo el polioxitetrametilenglicol o el butanodiol, el heptanodiol, el hexanodiol, el ciclohexanodimetanol, etc.

La resina de poliéter-uretano formada utilizando el componente poliol que contiene un poliéter-poliol con esqueleto de polioxialquileno presenta una absorción baja para un adhesivo obtenido a partir de un éster de ácido carboxílico especificado que se describirá más adelante. Aunque la razón de este fenómeno no está completamente clara, se considera que se debe a la reducción de la afinidad de la resina de poliéter-uretano con un éster de ácido carboxílico con una elevada hidrofobia, por ejemplo un éster de ácido carboxílico con 16 átomos de carbono o más, cuando está presente una estructura de poliéter de alta polaridad en la resina de poliéter-uretano.

Como componente poliisocianato que constituye la resina de poliéter-uretano anteriormente mencionada puede utilizarse un material conocido convencionalmente. Como ejemplo se pueden citar los diisocianatos aromáticos, alifáticos y alicíclicos y los dímeros, trímeros, etc. de estos diisocianatos. Algunos ejemplos de diisocianatos aromáticos, alifáticos y alicíclicos incluyen el diisocianato de tolueno, el diisocianato de difenilmetano, el diisocianato de hexametileno, el diisocianato de xilileno, el diisocianato de xilileno hidrogenado, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de difenilmetano hidrogenado, el diisocianato de 1,5-naftileno, el diisocianato de 1,3-fenileno, el diisocianato de 1,4-fenileno, el butano-1,4-diisocianato, el diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno, el diisocianato de 2,4,4-trimetilhexametileno, el ciclohexano-1,4-diisocianato, el diciclohexilmetano-4,4-diisocianato, el 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, el diisocianato de metilciclohexano, el diisocianato de m-tetrametilxilileno, etc. También pueden utilizarse sus dímeros y trímeros, y el poliisocianato de polifenilmetano. Como trímeros pueden citarse como ejemplo los tipo isocianurato, tipo burette, tipo alofanato, etc., y pueden utilizarse opcionalmente. Estos poliisocianatos pueden utilizarse solos o en una mezcla de dos o más de ellos.

Según la invención, puede utilizarse además un agente prolongador de la cadena. Como agente prolongador de la cadena puede utilizarse un material conocido convencionalmente, y ejemplos de éste incluyen el etilenglicol, el propilenglicol, el butanodiol y dioles similares, y también la etilendiamina, la toluendiamina, la isoforondiamina y diaminas similares.

Según la invención, pueden añadirse generalmente, según requiera el caso, aditivos de uso general en películas, como por ejemplo un absorbedor de radiación ultravioleta, un antioxidante, una sustancia de relleno, un pigmento, un agente colorante, un retardante de llama, un agente antiestático, etc. Estos aditivos se utilizan en las cantidades generalmente utilizadas según su tipo.

La resina de poliéter-uretano puede polimerizarse, por ejemplo, utilizando un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento con prepolímero. Además, incluso en caso de polimerización en masa, en la que no se emplea solvente con el objetivo de reducir la viscosidad, la polimerización se puede llevar a cabo en una solución.

La polimerización en masa se describe a modo ilustrativo a continuación. Se introduce un poliol en un recipiente de reacción, provocando su uretanización por adición de un poliisocianato con agitación y manteniendo la temperatura entre 50 y 80ºC. Después de proseguir la reacción añadiendo un agente prolongador de la cadena, puede obtenerse una resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado transfiriendo el producto de reacción a una cubeta y completando la reacción manteniéndola entre 100 y 150ºC durante 4 horas o más.

Se forma una película que comprende una resina de poliéter-poliuretano pulverizando y obteniendo comprimidos de la resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado, para fundirla a continuación y extruirla en forma de película utilizando una prensa de extrusión con molde en T o una prensa de extrusión con molde de inflación. En este contexto, la película extruída en un molde de película generalmente está terminada. Alternativamente, se forma una película que comprende una resina de poliéter-poliuretano mediante un procedimiento en calandria en el que una resina de poliéter-uretano se convierte en una película laminándola y extendiéndola entre dos rodillos calientes, y la película se termina según requiera el caso. También se puede formar una película que comprende una resina de poliéter-uretano disolviendo el comprimido de resina en N,N-dimetilformamida (DMF) o un solvente similar, y recubriendo con esta solución, por ejemplo, una película de poliéster o un recubrimiento de protección similar utilizando un aplicador de barra o similar, secándolo para eliminar el solvente.

En el caso de una hoja adhesiva sensible a la presión según la presente invención para uso médico o como material sanitario, es preferible que el grosor de la película que comprende una resina de poliéter-uretano esté dentro del intervalo de 10 a 150 \mum. Si el grosor de la película es menor de 10 \mum, resulta difícil de manejar al aplicarse a o al retirarse de la piel, de modo que la capacidad de trabajar con ella se reduce a un nivel prácticamente imposible. Por otro lado, si el grosor de la película es superior a 150 \mum no puede obtenerse una permeabilidad a la humedad suficiente, de modo que la película resulta inadecuada para una hoja adhesiva sensible a la presión basada en la presuposición de que debe aplicarse sobre la piel. Si la hoja adhesiva sensible a la presión se utiliza en vendajes, resulta particularmente preferible que el grosor de la película esté dentro de un intervalo de 20 a 60 \mum.

En este contexto, el soporte puede formarse como estructura multicapa, y por ejemplo puede configurarse como un laminado de películas de poliéter-uretano.

La hoja adhesiva sensible a la presión según la presente invención presenta una capa adhesiva en el soporte, y presenta ilustrativamente una capa adhesiva sobre una película que comprende la resina de poliéter-uretano anteriormente mencionada. La capa adhesiva se obtiene mezclando un polímero de éster de ácido acrílico, un éster de ácido carboxílico compatible con dicho polímero de éster de ácido acrílico anterior y un agente reticulante, y aplicando a la mezcla un tratamiento de reticulación. El éster de ácido carboxílico presenta 16 átomos de carbono o más, y es un líquido o una pasta a temperatura ordinaria (a 23ºC).

El polímero de éster de ácido acrílico es una sustancia que presenta un éster de ácido (met)acrílico como componente principal y, según requiera el caso, copolimerizado con un monómero copolimerizable. Como ejemplos de ésteres de ácido (met)acrílico, pueden mencionarse aquellos en los que el número de átomos de carbono del grupo alquilo es 2 o superior, y preferentemente el número de átomos de carbono es 2 o superior y 18 o menor. Por ejemplo, pueden citarse el éster etílico, el éster propílico, el éster butílico, el éster pentílico, el éster hexílico, el éster octílico, el éster nonílico, el éster decílico, el éster dodecílico, etc. del ácido (met)acrílico. Según la invención, se utilizan uno o dos o más de estos ésteres de ácido (met)acrílico. Además, la cadena de éster alquílico de dichos ésteres puede ser una cadena lineal o una cadena ramificada.

Algunos ejemplos de monómero copolimerizable con el éster de ácido (met)acrílico incluyen monómeros que contienen un grupo carboxílico, como el ácido (met)acrílico, el ácido itacónico, el ácido maleico, etc.; monómeros que contienen un grupo hidroxilo, como el (met)acrilato de 2-hidroxietilo, el (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, etc.; y monómeros que contienen un grupo alcoxi, como el (met)acrilato de metoxietilo, el (met)acrilato de etoxietilo, el (met)acrilato de butoxietilo, el metoxi(met)acrilato de polietilenglicol, el etoxi(met)acrilato de dietilenglicol, etc., el estireno o derivados del estireno, el acetato de vinilo, la N-vinil-2-pirrolidona, etc. Según el caso, pueden utilizarse uno o dos o más de estos monómeros en la copolimerización con el éster de ácido (met)acrílico.

Es preferible que el polímero de éster de ácido acrílico presente una temperatura de transición vítrea de 260ºK o menor. Fijando la temperatura de transición vítrea del polímero de éster de ácido acrílico en 260ºK o menos, resulta posible una expresión suficiente de la adhesividad a la piel, de modo que el mismo resulta preferible como capa adhesiva para una hoja adhesiva sensible a la presión para uso médico o como material sanitario.

Resulta preferible que el peso molecular del polímero de éster de ácido acrílico se controle para que sea de 1.000.000 o menor, preferentemente entre aproximadamente 500.000 y aproximadamente 900.000. Si el peso molecular es demasiado elevado, la adhesividad a la piel puede resultar insuficiente debido a una cohesividad demasiado fuerte dentro de la capa adhesiva.

El polímero de éster de ácido acrílico se puede obtener mediante procedimientos de polimerización conocidos, como la polimerización en solución, la polimerización en emulsión, la polimerización en suspensión, etc. También se puede obtener realizando una polimerización radical utilizando un compuesto de sistema peróxido, un compuesto de sistema azóico o un iniciador similar de polimerización radical.

El éster de ácido carboxílico que debe mezclarse con el polímero de éster de ácido acrílico debe presentar una buena compatibilidad con el polímero de éster de ácido acrílico. Además, el éster de ácido carboxílico que se utiliza en la presente invención presenta un estado líquido o de pasta a temperatura ordinaria, excluyéndose los estados sólidos (cera y similares). Esto se debe a que las propiedades adhesivas disminuyen en caso de formar la capa adhesiva mezclando un ácido carboxílico en estado sólido.

Según la presente invención, puede obtenerse una capa adhesiva en forma de gel mezclando un polímero de éster de ácido acrílico con un éster de ácido carboxílico y un agente reticulante, formando una sustancia reticulada en, por lo menos, una porción de la misma. La capa adhesiva obtenida de este modo puede reducir el módulo de elasticidad en la zona de deformación infinitesimal, exhibiendo buenas propiedades adhesivas sobre la piel mejorando la adhesividad (humectabilidad) de la superficie de la capa adhesiva sobre la superficie irregular de la piel. Además, debido a que puede aligerar y dispersar el esfuerzo aplicado a la piel al retirarse la hoja adhesiva sensible a la presión, muestra unos efectos tales que raramente se añaden estímulos físicos a la superficie de la piel en el momento de retirar la hoja adhesiva, raramente se produce una eliminación o similar de la queratina de la superficie de la piel, y los daños producidos sobre la piel resultan asimismo extremamente reducidos.

Algunos ejemplos de ésteres de ácido carboxílico de utilización preferente en la invención incluyen ésteres que utilizan alcoholes monovalentes, como el miristato de etilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el isoestearato de isopropilo, el laurato de hexilo, el lactato de cetilo, el lactato de miristilo, el ftalato de dietilo, el ftalato de dioctilo, el miristato de octildodecilo, el oleato de octildodecilo, el dimetiloctanoato de hexildecilo, el 2-etilhexanoato de cetilo, el 2-etilhexanoato de isocetilo, el 2-etilhexanoato de estearilo, el succinato de dioctilo, etc., y ésteres que utilizan alcoholes polivalentes (divalentes o más), como el dicaprilato de propilenglicol, el dicaprato de propilenglicol, el diisoestearato de propilenglicol, el monocaprilato de glicerilo, el tricaprilato de glicerilo, el tri-2-etilhexanoato de glicerilo, el tricaprato de glicerilo, el trilaurato de glicerilo, el triisoestearato de glicerilo, el trioleato de glicerilo, el tri-2-etilhexanoato de trimetilolpropano, etc.

Resulta necesario que el número de átomos de carbono del éster de ácido carboxílico a utilizar aquí sea 16 o superior a 16. Esto significa que, en caso de que el número de átomos de carbono del éster de ácido carboxílico sea 15 o menor a 15, la adecuación de procedimiento se reduce debido a la deformación por hinchazón de la película, causada por la absorción de una gran cantidad del componente líquido por parte de la misma. A este respecto, cuando una capa adhesiva, formada por la mezcla de un éster de ácido carboxílico con 16 átomos de carbono o más, se lamina sobre una película de resina de uretano, formada como soporte utilizando un poliol con una unidad repetitiva representada por la fórmula (1) anteriormente mencionada, la película prácticamente no absorbe componente líquido, de modo que se reduce al mínimo la deformación de la película.

Según la invención, se disuelve por lo menos uno de los ésteres de ácido carboxílico mencionados anteriormente en el polímero de éster de ácido acrílico. Aunque las cantidades de formulación no están particularmente limitadas, es preferible, por ejemplo, que los ésteres de ácido carboxílico presenten un contenido dentro del intervalo de 30 a 100 partes en masa por cada 100 partes en masa del polímero de éster de ácido acrílico (es decir, de 30 a 100 partes en peso por cada 100 partes en peso del polímero de éster de ácido acrílico).

Según la invención, resulta necesario que se forme una sustancia reticulada en una porción del polímero de éster de ácido acrílico en la que se disuelve el éster de ácido carboxílico anteriormente mencionado. Se lleva a cabo un tratamiento de reticulación con el objetivo de formar la sustancia reticulada, por ejemplo, puede llevarse a cabo un tratamiento químico de reticulación utilizando un peróxido orgánico, un compuesto isocianato, una sal metálica orgánica, un quelato metálico, un compuesto epoxi, etc., o puede llevarse a cabo un tratamiento físico de reticulación utilizando radiación ionizante.

El tratamiento de reticulación se realiza de tal modo que la proporción de fracción de gel (proporción de fracción solvente-parte insoluble) llegue a ser entre 30 y 80% en peso, preferentemente entre 35 y 70% en peso. Una proporción de fracción de gel menor del 30% en peso provocaría un poder de cohesión insuficiente en la capa adhesiva, lo que comportaría un ensuciamiento de la piel con adhesivo residual al extraerse la hoja de la piel. Por otro lado, una proporción de fracción de gel superior al 80% en peso provocaría una reducción de la adhesividad sobre la piel, lo que conllevaría un levantamiento parcial de la hoja en su parte final o que se desenganche o caiga durante la aplicación de la misma sobre la piel.

Según el caso, la composición de resina (adhesiva) que forma la capa adhesiva se puede mezclar con diversos aditivos, como plastificantes (por ejemplo, glicerol, polietilenglicol, etc.), resinas acuosas o absorbedoras de agua (por ejemplo, ácido poliacrílico, polivinilpirrolidona, etc.), agentes de pegajosidad (por ejemplo, agentes de pegajosidad basados en la colofonia, el terpeno o el petróleo), y diversos agentes suavizantes, sustancias de relleno, pigmentos, etc. Particularmente, en caso de utilizarse una sustancia con un enlace insaturado como éster de ácido carboxílico, existe la posibilidad de no alcanzar las características deseadas debido a la generación de modificaciones en las propiedades físicas causadas por un deterioro por oxidación con el oxígeno presente en el aire, de modo que resulta preferente formular un antioxidante convencionalmente conocido en la composición de resina (adhesiva).

Es preferible fijar el grosor de la capa adhesiva dentro del intervalo entre 10 y 80 \mum. Si el grosor de la capa adhesiva es menor de 10 \mum, en algunos casos no se alcanzan unas propiedades adhesivas suficientes, y si excede de 80 \mum, en algunos casos no puede alcanzarse la permeabilidad a la humedad al nivel requerido para la fijación sobre la piel de una hoja adhesiva sensible a la presión.

Como se ha descrito anteriormente, se puede obtener una hoja adhesiva sensible a la presión con una permeabilidad a la humedad elevada seleccionando el material del soporte y del adhesivo tal como se especifica en la hoja adhesiva sensible a la presión según la invención. Al aplicar una hoja adhesiva sensible a la presión sobre la piel humana, resulta necesario que la permeabilidad a la humedad durante su almacenamiento a 40ºC durante 24 horas en una atmósfera con un 30% de HR sea 600 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR o superior, aunque varía ligeramente en función de las diferencias individuales y de la región en la que deba aplicarse. Cuando se aplica sobre la piel una hoja adhesiva sensible a la presión con una permeabilidad a la humedad menor que ésta durante 1 semana o más, se provoca una falta continua de ventilación, lo que causa una estimulación de la piel. Por consiguiente, es preferible que la permeabilidad a la humedad de la hoja adhesiva sensible a la presión para su uso aplicada sobre la piel se fije dentro del intervalo entre 800 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR y 2.400 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR.

En este caso, la permeabilidad a la humedad de una película es la cantidad de vapor de agua que se permeabiliza por 1 m^{2} de película en una condición predeterminada, lo que es un valor convertido por 1 m^{2} de la cantidad de agua que desaparece cuando se introduce una cantidad predeterminada de agua en un recipiente con un diámetro de apertura predeterminado y se cubre la apertura del recipiente con una película que, a continuación, se mantiene en las condiciones de temperatura de 40ºC y una humedad relativa del 30% RH durante 24 horas. Puede decirse que la falta de ventilación de la película es reducida cuando la permeabilidad a la humedad de la misma es elevada.

Según la invención, las cintas y hojas para uso médico, como los emplastos, pueden formarse utilizando esta hoja adhesiva sensible a la presión. Por ejemplo, se puede formar un emplasto cortando la hoja adhesiva sensible a la presión a la medida adecuada, o se puede disponer en cintas u hojas para uso médico, por ejemplo como material de recubrimiento para cubrir zonas heridas, como protector tras una operación quirúrgica, como material para recubrir la parte a insertar de un catéter, como gasa, etc., o bien pueden formarse productos para uso médico, como cintas de fijación, cintas de mantenimiento de herramientas y similares, combinando la hoja adhesiva sensible a la presión con otros materiales de base, etc.

A continuación se describe en detalle la presente invención mediante ejemplos. En este contexto, el término "par-te(s)" utilizado en los siguientes ejemplos significa parte(s) en masa.

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Ejemplo de invención 1

Como polioles, se introdujeron en un recipiente de reacción equipado con un condensador, un dispositivo de calentamiento, un termómetro y un dispositivo de agitación 200 g (0,2 moles) de politetrametilenglicol (PTMG) con un peso molecular de 1.000, y 65 g (0,03 moles) de polietilenglicol (PEG) con un peso molecular de 2.000, mezclándose a continuación. Durante la agitación a una temperatura de 70ºC se añadieron 190 g (0,76 moles) de diisocianato de metilendifenilo (MDI) calentado a 50ºC como poliisocianato, siguiendo una agitación durante 5 minutos. Como agente prolongador de la cadena se añadieron 45 g (0,50 moles) de 1,4-butanodiol (BD) calentado a 50ºC, siguiendo una agitación durante 5 minutos para llevar a cabo la reacción. A continuación se transfirió el producto de reacción a una cubeta y se introdujo en un secador de aire caliente para efectuar el envejecimiento a 140ºC durante 5 horas, obteniéndose una resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado. La resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado resultante se pulverizó y disolvió en N,N-dimetilformamida (DMF) para preparar una solución al 30% de concentración. Con esta solución se recubrió una película de poliéster tratada como soporte de película (38 \mum de grosor) hasta un grosor después de secado de 30 \mum utilizando un aplicador de barra, y se secó a 160ºC durante 5 minutos para obtener una película de poliéter-uretano como soporte.

Se obtuvo un polímero de éster de ácido acrílico por copolimerización de acrilato de isononilo (NA), acrilato de metoxietilo (MEA) y ácido acrílico (AA). En este caso, la relación de formulación del polímero de éster de ácido acrílico fue NA:MEA:AA = 65 g: 30 g:5 g. Se preparó una solución para la capa adhesiva mezclando 100 g del polímero de éster de ácido acrílico resultante con 60 g de miristato de isopropilo (IPM) como componente de éster de ácido carboxílico y 0,25 g de un compuesto de isocianato trifuncional como componente de agente reticulante en tolueno. Con esta solución para la capa adhesiva se recubrió la superficie tratada con silicona de un papel laminado de polietileno tratado con silicona (soporte de película) hasta un grosor después de secado de 30 \mum, secándose a continuación para obtener una capa adhesiva.

La capa adhesiva resultante se pegó sobre la superficie de la película de poliuretano preparada, y a continuación se almacenó durante 3 días en una atmósfera de 60ºC para completar la reacción de reticulación de la capa adhesiva, preparándose así una hoja adhesiva sensible a la presión para material de vendaje. En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el miristato de isopropilo es 16.

Ejemplo de invención 2

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, excepto que se cambió la cantidad de componente éster de ácido carboxílico del ejemplo de invención 1 por 80 g de tricaprilato de glicerilo (GTC). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el tricaprilato de glicerilo es 27.

Ejemplo de invención 3

Como polioles, se introdujeron en un recipiente de reacción equipado con un condensador, un dispositivo de calentamiento, un termómetro y un dispositivo de agitación 250 g (0,13 moles) de un copolímero de polioxipropileno-polioxietileno (PPPEG) (peso molecular 2.000, relación en peso de polioxietileno 75%), y 20 g (0,01 moles) de politetrametilenglicol (PTMG) con un peso molecular de 2.000, mezclándose a continuación. Durante la agitación a una temperatura de 70ºC se añadieron 180 g (0,72 moles) de diisocianato de metilendifenilo (MDI) calentado a 50ºC como poliisocianato, siguiendo una agitación durante 5 minutos. Como agente prolongador de la cadena se añadieron 50 g (0,56 moles) de 1,4-butanodiol (BD) calentado a 50ºC, siguiendo una agitación durante 5 minutos para llevar a cabo la reacción. A continuación se transfirió el producto de reacción a una cubeta y se introdujo en un secador de aire caliente para realizar el envejecimiento a 140ºC durante 5 horas, obteniéndose una resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado.

Se obtuvo una película de poliéter-uretano del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que se utilizó la resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado resultante. A continuación se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para su uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que se utilizó la película de poliuretano resultante.

Ejemplo de invención 4

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 3, con la excepción de que se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico del ejemplo de invención 3 por 50 g de dicaprilato de propilenglicol (PGDC). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el dicaprilato de propilenglicol es 19.

Ejemplo de invención 5

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como película de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 3, con la excepción de que se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico del ejemplo de invención 3 por 100 g de tri-2-etilhexanoato de glicerilo (GTEH). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el tri-2-etilhexanoato de glicerilo es 19.

Ejemplo comparativo 1

Como poliol, se introdujeron en un recipiente de reacción equipado con un condensador, un dispositivo de calentamiento, un termómetro y un dispositivo de agitación 290 g (0,15 moles) de politetrametilenglicol (PTMG) con un peso molecular de 2.000. Durante la agitación a una temperatura de 70ºC se añadieron 165 g (0,66 moles) de diisocianato de metilendifenilo (MDI) calentado a 50ºC como poliisocianato, siguiendo una agitación durante 5 minutos. Como agente prolongador de la cadena se añadieron 45 g (0,50 moles) de 1,4-butanodiol (BD) calentado a 50ºC, siguiendo una agitación durante 5 minutos para llevar a cabo la reacción. A continuación se transfirió el producto de reacción a una cubeta y se introdujo en un secador de aire caliente para efectuar el envejecimiento a 140ºC durante 5 horas, obteniéndose una resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado.

Se obtuvo una película de poliéter-uretano del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, excepto que se utilizó la resina de poliéter-uretano de peso molecular elevado resultante. A continuación se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para su uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que se utilizó la película de poliuretano resultante.

Ejemplo comparativo 2

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como vendaje del mismo modo que en el ejemplo comparativo 1, con la excepción de que se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva del ejemplo comparativo 1 por 100 g de tricaprilato de glicerilo (GTC). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el dicaprilato de propilenglicol es 19.

Ejemplo comparativo 3

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que en el ejemplo de invención 1 se utilizó una película (30 \mum de grosor) formada a partir de una resina de poliamida ("PEBAX 3533" mfd. de Atochem) como soporte en lugar de la película de poliéter-uretano, y se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva por 60 g de tricaprilato de glicerilo (GTC). En este caso, se determinó, sobre la base de los resultados de análisis de resonancia magnética nuclear de ^{1}H y ^{13}C, que la composición de la resina de poliamida "PEBAX 3533" es un polímero de poliéter-amida que resulta de la reacción de \varepsilon-caprolactona (CL), ácido adípico (AD) y politetrametilenglicol (PTMG).

Ejemplo comparativo 4

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que en el ejemplo de invención 1 se utilizó una película (30 \mum de grosor) formada a partir de una resina de poliéster ("FLECMER" mfd. de la Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) como soporte en lugar de la película de poliéter-uretano, y se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva por 60 g de tri-2-etilhexanoato de glicerilo (GTEH). En este caso, se determinó, sobre la base de los resultados de análisis de resonancia magnética nuclear de ^{1}H y ^{13}C, que la composición de la resina de poliéster "FLECMER" es un polímero de poliéter-éster que resulta de la reacción de tereftalato de butileno (BT), politetrametilenglicol (PTMG) y butanodiol (BD).

Ejemplo comparativo 5

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que en el ejemplo de invención 1 se utilizó una película (30 \mum de grosor) formada a partir de una resina de poliuretano ("Elastollan C85A11" mfd. de BASF Polyurethane Elastomer) como soporte en lugar de la película de poliéter-uretano, y se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva por 80 g de tricaprilato de glicerilo (GTC). En este caso, se determinó, sobre la base de los resultados de análisis de resonancia magnética nuclear de ^{1}H y ^{13}C, que la composición de la resina de poliéster "Elastollan C85A11" es un polímero de poliéster-uretano que resulta de la reacción de diisocianato de metilendifenilo (MDI), ácido adípico (AD), butanodiol (BD) y hexanodiol (HD).

Ejemplo comparativo 6

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva del ejemplo de invención 1 por 80 g de caprilato de butilo (BC). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el caprilato de butilo es 12.

Ejemplo comparativo 7

Se preparó una hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje del mismo modo que en el ejemplo de invención 1, con la excepción de que se cambió la cantidad y tipo de componente éster de ácido carboxílico para la preparación de la capa adhesiva del ejemplo de invención 1 por 80 g de caproato de butilo (BCp). En este caso, el número de átomos de carbono que constituyen el caproato de butilo es 10.

Ensayos de evaluación

Se realizaron ensayos de evaluación del índice de absorción y el índice de deformación de películas en las películas como soportes obtenidas en los ejemplos de invención 1 a 5 y en los ejemplos comparativos 1 a 7, y se realizaron los ensayos de evaluación de adecuación de procedimiento y permeabilidad a la humedad mostrados a continuación en las hojas adhesivas sensibles a la presión. Los resultados se muestran en la tabla 1.

(1) Evaluación de las propiedades de absorción del éster de ácido carboxílico en la película de soporte

Cada película de soporte se cortó en un cuadrado de 50 mm x 50 mm, y se midieron su peso y la longitud de un lado del cuadrado. Esta película de muestra se sumergió en una solución del éster de ácido carboxílico a medir, y se mantuvo a una temperatura de 50ºC durante 3 días. A continuación, se extrajo la película de muestra de la solución de éster de ácido carboxílico, se sujetó entre papel secante y se presionó para extraer el exceso de solución de éster de ácido carboxílico en su superficie, y a continuación se midió el peso de la película de muestra. También se midió la longitud de uno de los lados del cuadrado de la película de muestra. Se calcularon el índice de absorción de componente líquido de la película de soporte y el índice de deformación de la película de soporte según las siguientes ecuaciones:

Índice de absorción (%) = [{(peso de la película después de la absorción) - (peso de la película antes de la absorción)} / (peso del soporte antes de la absorción)] x 100

Índice de deformación (%) = [{(longitud del lado de la película después de la absorción) - (longitud del lado de la película antes de la absorción)} / (longitud del lado del soporte antes de la absorción)] x 100

(2) Evaluación de la adecuación de procedimiento

Utilizando cada hoja adhesiva sensible a la presión para uso como material de vendaje tras la finalización de la reacción de reticulación por aplicación de calor, se observó a simple vista su lado estrechamente unido al soporte de película y se evaluó el levantamiento de la capa adhesiva sobre la base de los siguientes criterios. Además, cada laminado de la hoja adhesiva sensible a la presión y del soporte de película se estampó utilizando una cuchilla Thomson, el laminado tratado por estampación se observó a simple vista y se evaluó su adecuación para el procedimiento sobre la base de los siguientes criterios.

Criterios de evaluación

O \cdot\cdot\cdot Caso en el que no se observó levantamiento de la hoja adhesiva sensible a la presión desde el soporte de película, y se obtuvo por estampación una hoja adhesiva sensible a la presión con las mismas dimensiones que la cuchilla de estampación

X \cdot\cdot\cdot Caso en el que se observó un levantamiento parcial de la hoja adhesiva sensible a la presión desde el soporte de película, y se obtuvo por estampación una hoja adhesiva sensible a la presión con dimensiones diferentes de la cuchilla de estampación debido a la diferencia parcial formada en la cara cortante por la estampación.

(3) Evaluación de la permeabilidad a la humedad

Se introdujo una porción de 20 ml de agua purificada en un recipiente de vidrio con un diámetro de apertura de 40 mm, se cubrió la apertura del recipiente de vidrio con una muestra y se cerró herméticamente envolviendo la periferia exterior de la apertura con una cinta adhesiva sensible a la presión. Tras medir el peso de este recipiente de vidrio, éste se guardó en unas condiciones de temperatura de 40ºC y una humedad relativa del 30% HR durante 24 horas. Tras pesar de nuevo el recipiente de vidrio, se calculó la cantidad de vapor de agua permeabilizada a partir de la diferencia en peso antes y después del periodo de espera. A partir de este valor, se calculó la humedad permeabilizada (permeabilidad a la humedad) por 1 m^{2} de la muestra.

3

Como resulta evidente a partir de la tabla 1, se constató que las películas de poliéter-uretano de los ejemplos de invención 1 a 5 de la invención presentan un índice de absorción bajo en las películas, y que el índice de deformación de las películas es también reducido. Además, se constató que las hojas adhesivas sensibles a la presión de los ejemplos de invención 1 a 5 presentan una buena adecuación de procedimiento, presentan una elevada permeabilidad a la humedad y no provocan falta de ventilación ni problemas similares incluso tras un periodo prolongado de adherencia. También se constató que estas hojas adhesivas sensibles a la presión son excelentes en su transparencia y también excelentes en su capacidad de adaptación a los movimientos de la piel.

Se constató que las películas de los ejemplos comparativos 1 a 4 y 6 y 7 presentan un elevado índice de absorción de componente líquido, y un elevado índice de deformación de las películas. Se constató que las hojas adhesivas sensibles a la presión que presentan estas películas como soportes presentan una mala adecuación de procedimiento. A pesar de que la película del ejemplo comparativo 5 mostró un índice de absorción de componente líquido bajo, una deformación de película reducida y una excelente adecuación de procedimiento, la hoja adhesiva sensible a la presión que presentaba esta película como soporte presentó una permeabilidad a la humedad baja, de modo que no se pudo aplicar a hojas adhesivas sensibles a la presión para adherirse a la piel y similares.

Según la invención, es posible proporcionar una hoja adhesiva sensible a la presión con una transparencia excelente que pueda inhibir la invasión por parte de agua, bacterias, virus y similares del exterior, y que además presente una permeabilidad a la humedad elevada, pueda evaporar la humedad debida a la perspiración desde la piel hacia el exterior sin provocar una reducción de la fuerza adhesiva de la capa adhesiva. Además, puede proporcionar una hoja adhesiva sensible a la presión con una fuerza adhesiva moderada, la cual puede controlar la estimulación física del adherente en el momento de retirar la hoja y no daña la piel. Según la invención, es posible proporcionar una hoja adhesiva sensible a la presión con una adecuación de procedimiento tan buena que el soporte no genera ninguna deformación por hinchazón debida a la transferencia de un componente líquido desde la capa adhesiva.

Claims (10)

1. Hoja adhesiva sensible a la presión que comprende:

una capa adhesiva formada a partir de una composición de resina que comprende un polímero de éster de ácido acrílico, un éster de ácido carboxílico con 16 átomos de carbono o más, compatible con dicho polímero de éster de ácido acrílico y que, a temperatura ordinaria, es un líquido o una pasta, y un componente reticulante, y

una película que soporta dicha capa adhesiva, que comprende una resina de poliéter-uretano obtenida haciendo reaccionar un componente poliol con un componente poliisocianato, en la que el componente poliol contiene por lo menos un tipo de poliéter-poliol que presenta un esqueleto de polioxialquileno cuya unidad de repetición está representada por la fórmula (1) siguiente:

4

(en la que R representa H o un grupo alquilo).

2. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que el poliéter-poliol presenta un peso molecular promedio en peso de entre 500 y 3.000.

3. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que R, en la fórmula (1), es un grupo alquilo con un número de carbonos de 1 a 2.

4. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que el polímero de éster de ácido acrílico presenta una temperatura de transición vítrea de 260ºK o menor.

5. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que el éster de ácido carboxílico representa entre 30 y 100 partes en masa por cada 100 partes en masa del polímero de éster de ácido acrílico.

6. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que la película presenta un grosor de 10 \mum a 150 \mum.

7. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, en la que la capa sensible presenta un grosor de 10 \mum a 80 \mum.

8. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1, que presenta una permeabilidad a la humedad de 600 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR o superior cuando está almacenada a 40ºC durante 24 horas en una atmósfera con un 30% de HR.

9. Hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 8, en la que la permeabilidad a la humedad es de entre 800 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR y 2.400 g/m^{2} \cdot 24 h \cdot 40ºC \cdot 30 HR.

10. Hoja adhesiva sensible a la presión para uso médico o sanitario, que comprende la hoja adhesiva sensible a la presión según la reivindicación 1.