ES2237826T3 - Procedimiento de produccion de mezclas de resinas pegajosas y polifenileteres. - Google Patents

Procedimiento de produccion de mezclas de resinas pegajosas y polifenileteres.

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ES2237826T3 ES98309890T ES98309890T ES2237826T3 ES 2237826 T3 ES2237826 T3 ES 2237826T3 ES 98309890 T ES98309890 T ES 98309890T ES 98309890 T ES98309890 T ES 98309890T ES 2237826 T3 ES2237826 T3 ES 2237826T3
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Abstract

EN LA PRESENTE INVENCION SE PRESENTA UN PROCEDIMIENTO MEJORADO PARA LA PRODUCCION DE MEZCLAS DE RESINAS ADHERENTES Y RESINAS DE ETERES DE POLIFENILENO DE POCO PESO MOLECULAR. ESTA INVENCION CONSISTE EN COMBINAR LAS SOLUCIONES DE RESINAS O REDISOLVER UNA DE LAS RESINAS UNA VEZ SEPARADA, EN LA OTRA SOLUCION DE RESINAS Y EXTRAER LA MEZCLA DE RESINAS POR DESVOLATILIZACION, PRECIPITACION, EVAPORACION, SECADO POR PULVERIZACION Y/O SEPARACION DEL SOLVENTE ORGANICO.

Description

Procedimiento de producción de mezclas de resinas pegajosas y polifenilenéteres.
La invención se refiere en general a procedimientos para producir mezclas de resinas pegajosas y resinas de polifenilenéter, preferiblemente resinas de polifenilenéter de bajo peso molecular, que proporcionan ventajas en la reducción de las temperaturas de procesamiento y el número de etapas de procesamiento durante la producción de formulaciones elastoméricas termoplásticas que implican ambos componentes como aditivos.
Las resinas de polifenilenéter (PPE) son polímeros de termoplásticos de ingeniería de alto rendimiento que tienen pesos moleculares relativamente altos y poseen altas viscosidades y puntos de reblandecimiento en estado fundido, es decir Tg iguales a 150-210ºC y viscosidad mayor de aproximadamente 40 x 10^{3} Pa.s a 200ºC. Es conocido en la técnica que las propiedades de las resinas de polifenilenéter pueden alterarse materialmente mezclándolas con otras resinas. La resina de polifenileno de bajo peso molecular es muy preferida frente a la resina de mayor peso molecular comercialmente disponible en ciertas aplicaciones, puesto que se ha sabido que los adhesivos que contienen la resina de menor peso molecular tienen temperaturas de servicio más altas.
Una serie de patentes de composición están relacionadas con mezclas de elastómeros termoplásticos, PPE y agentes de pegajosidad, con o sin componentes adicionales en la mezcla. Por ejemplo, en la patente de Hanson, patente de EE.UU. nº 4.104.323, se prepara una composición adhesiva mezclando en estado fundido una resina de PPE, un copolímero de bloques de estireno-dieno y una resina pegajosa sin el uso de un disolvente y a una temperatura que no da como resultado daño al copolímero de bloques. Esta patente muestra el mezclado en estado fundido de PPE con la resina pegajosa antes de combinar con el copolímero de bloques de estireno-dieno. Además, se muestra que no se prefieren cantidades muy altas de PPE debido a limitaciones en el mezclado.
Akiyama, patente de EE.UU. nº 4.772.657, da a conocer que composiciones de copolímero de bloques hidrogenado con polietileno de alta densidad de peso molecular muy alto, cuando se combinan con una resina de polifenilenéter y aceite, proporcionan composiciones de tipo caucho superiores en la resistencia a aceites y el valor de compresión a 100ºC.
Vermeire, patente de EE.UU. nº 5.278.220, da a conocer una composición polimérica que contenía un copolímero de bloques, un polímero termoplástico de ingeniería y un plastificante de poli(alquileno) de un tipo particular. Estas composiciones exhibían propiedades físicas mejoradas, incluyendo retención durante el envejecimiento de la resistencia a la tracción, estabilidad del color y baja volatilidad tras exposición a calor y/o luz.
Chu, sol. pat. int. WO 97/11.997, del 3 de abril de 1997, da a conocer el uso de una premezcla de polifenilenéter y una resina compatible con el bloque B de un copolímero de bloques A-B-A como medio de suministro de más polifenilenéter a formulaciones adhesivas constituidas por estos materiales.
Las referencias anteriores muestran una serie de composiciones poliméricas utilizadas para una serie de fines. Un problema importante con las composiciones de las referencias anteriores es que la técnica de procesamiento convencional no es tan eficaz y es más cara que en la presente invención, debido al uso aumentado de energía gastada para preparar la composición polimérica. La técnica de procesamiento convencional consiste en aislar cada resina de un disolvente mediante desvolatilización, evaporación, precipitación y/o arrastre con vapor antes de combinar ambas resinas conjuntamente. Para obtener una mezcla de estas dos resinas, es necesaria la ayuda de calor a altas temperaturas. Las temperaturas implicadas en el mezclado en estado fundido de los componentes conducen también a la degradación y reticulación de las resinas. Por tanto, sería una ventaja procesar estas composiciones a una velocidad más eficaz y con menos energía en un modo que se protegiera la integridad de las composiciones poliméricas resultan-
tes.
Se ha descubierto un nuevo procedimiento mejorado que permite el mezclado de resinas pegajosas y PPE, preferiblemente PPE de bajo peso molecular, a una temperatura de procesamiento reducida, y con etapas de procesamiento reducidas durante la producción de formulaciones elastoméricas de termoplásticos que implican ambos componentes como aditivos.
Sumario de la presente invención
La presente invención proporciona un procedimiento mejorado para producir mezclas de resinas pegajosas con resinas de polifenilenéter sin la etapa de producción convencional de aislamiento de cada componente de un disolvente. Las resinas de polifenilenéter son preferiblemente resinas de polifenilenéter de bajo peso molecular. Este procedimiento comprende en primer lugar combinar una resina, pura o no, preferiblemente en una solución compuesta principalmente por la resina y un disolvente apropiado, con una solución compuesta principalmente por la otra resina y, opcionalmente, un disolvente apropiado. Si se utilizan dos soluciones, es preferible pero no necesario utilizar el mismo disolvente en ambas soluciones. Generalmente, el disolvente es un disolvente aromático. Las dos resinas, una vez combinadas, se mezclan después para obtener una buena dispersión. Si se utiliza una resina pura, deben proporcionarse un tiempo y temperatura adecuados para disolver la resina en la solución. La solución resultante que comprende principalmente las dos resinas y uno o más disolventes se alimenta después a un equipo de retirada de disolvente en el que el(los) disolvente(s) se retira(n) mediante desvolatilización, evaporación y/o arrastre con vapor. La mezcla resultante se enfría para formar un sólido y puede utilizarse adicionalmente en formulaciones elastoméricas termoplásticas y conformarse en la forma deseada.
Es una ventaja de la presente invención que se reduce o elimina la necesidad de procesamiento en estado fundido de los dos componentes, reduciendo así los costes de fabricación, la complejidad y el historial térmico de los componentes. Adicionalmente, puede utilizarse un intervalo más amplio de relación de PPE a resina pegajosa del que es posible con mezclado con estado fundido.
Es otra ventaja de la presente invención que aislar las resinas de la solución simultáneamente asegura la homogeneidad de la mezcla de resina.
Además, es otra ventaja de la presente invención que este procedimiento minimiza el potencial de reacción de degradación de los componentes al reducir las temperaturas de procesamiento y la cantidad de tiempo de procesamiento a temperaturas elevadas.
Estos y otros objetos y ventajas de la presente invención resultarán sin duda obvios para los expertos en la técnica después de haber leído la siguiente descripción de las realizaciones preferidas.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
El esquema de procedimiento contemplado en la presente memoria comprende mezclar la resina de polifenilenéter con una resina de terpeno, con cada resina pura, o preferiblemente, en solución con uno o más disolventes. Los disolventes son generalmente disolventes aromáticos tales como, por ejemplo, tolueno.
Los PPE son resinas que tienen una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,50 dl/g, preferiblemente menor de aproximadamente 0,30 dl/g, cuando se mide en solución de cloroformo a 30ºC. En una realización especialmente preferida, los PPE son resinas de bajo peso molecular que tienen una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,25 dl/g cuando se mide en solución de cloroformo a 30ºC. En otra realización especialmente preferida, los PPE de bajo peso molecular son resinas de bajo peso molecular que tienen una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,20 dl/g cuando se mide en solución de cloroformo a 30ºC.
Los PPE comprenden preferiblemente la fórmula:
1
en la que por cada unidad estructural, cada Q^{1} es independientemente halógeno, alquilo inferior primario o secundario (por ejemplo, alquilo que contiene hasta 7 átomos de carbono), fenilo, haloalquilo, aminoalquilo, hidrocarbonoxi o halohidrocarbonoxi, en el que al menos dos átomos de carbono separan los átomos de halógeno y oxígeno; y cada Q^{2} es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo inferior primario o secundario, fenilo, haloalquilo, hidrocarbonoxi o halohidrocarbonoxi como se define para Q^{1}. Preferiblemente, cada Q^{1} es alquilo o fenilo, especialmente alquilo C_{1-4}, y cada Q^{2} es hidrógeno.
Están incluidos tanto homopolímeros como copolímeros de PPE. Los homopolímeros preferidos son aquellos que contienen unidades de 2,6-dimetil-1,4-fenilenéter. Los copolímeros adecuados incluyen copolímeros aleatorios que contienen, por ejemplo, dichas unidades en combinación con unidades de 2,3,6-trimetil-1,4-fenilenéter. Se incluyen también restos que contienen PPE preparados injertando monómeros o polímeros vinílicos tales como poliestirenos, así como PPE acoplados en los que los agentes de acoplamiento tales como policarbonatos de bajo peso molecular, quinonas, heterociclos y formales experimentan reacción de manera conocida con los grupos hidroxi de las dos cadenas de PPE para producir un polímero de mayor peso molecular.
Resultará evidente para los expertos en la técnica a partir de lo anterior que los PPE contemplados para uso en la presente invención incluyen todos los conocidos actualmente, independientemente de variaciones de las unidades estructurales o de rasgos químicos subordinados.
En general, los PPE de esta invención pueden preparase mediante los siguientes procedimientos descritos con detalle en las patentes de EE.UU. nº 3.306.874 y 3.257.375. Los PPE son productos de autocondensación de fenoles monocíclicos monohidroxílicos producidos típicamente haciendo reaccionar los fenoles en presencia de un agente complejante o metal complejo, por ejemplo catalizador de cobre. Habitualmente, el peso molecular se controlará mediante el tiempo de reacción, proporcionando tiempos más largos un número medio mayor de unidades estructurales repetidas. Para PPE de menor peso molecular, a cierto punto diana antes de obtener una viscosidad intrínseca de 0,35 dl/g, se termina la reacción. Obviamente, para PPE de mayor peso molecular, la reacción se continúa hasta alcanzar el peso molecular mayor deseado. La terminación puede realizarse mediante medios convencionales tales como detener el flujo de oxígeno a la mezcla de reacción o mediante el uso de agentes terminadores de cadena. Igualmente, en el caso de sistemas de reacción que hacen uso de catalizadores metálicos complejos, la reacción de polimerización puede terminarse mediante la adición de un ácido, por ejemplo, ácido clorhídrico o sulfúrico, o similares, o una base, por ejemplo hidróxido de sodio de cal, hidróxido de potasio y similares, o el producto se separa del catalizador mediante filtración, precipitación u otro medio adecuado.
Como alternativa, el PPE del peso molecular deseado puede obtenerse produciendo polímero de mayor peso molecular y reduciendo después el peso molecular mediante química de redistribución con un fenol apropiado.
El término "terpeno" como se utiliza en la presente memoria significa una mezcla de hidrocarburos de fórmulas generales C_{10}H_{16} o C_{15}H_{24}, encontrados habitualmente en asociación con turpentina o extracto cítrico o derivados de los mismos.
Los agentes de pegajosidad adecuados para uso en la composición de la invención incluyen cualquier agente de pegajosidad que sea compatible con la composición y que confiera un beneficio de acción adhesiva sustancial a la composición cuando la composición se aplica en forma de un adhesivo fundido en caliente a un sustrato, por ejemplo, de aluminio, nailon, vidrio, acero galvanizado, polipropileno, poli(cloruro de vinilo) o poliacrilonitrilo-butadieno-estireno. Como se utiliza en la presente memoria, por el término agente de pegajosidad se quieren indicar resinas tales como, por ejemplo, rosina y sus derivados, resinas de terpeno, resinas de hidrocarburo aromático y resinas de hidrocarburo alifático.
Estos agentes de pegajosidad tienen típicamente un punto de reblandecimiento de anillo y bola de aproximadamente 25-180ºC. Estos agentes de pegajosidad y los procedimientos para prepararlos son bien conocidos en la técnica.
Por compatible se quiere indicar que una mezcla fundida consistente sustancialmente sólo en el agente de pegajosidad y el copolímero no está sujeta a separación de fases y no exhibe un aumento o reducción significativos de la viscosidad en reposo.
El término "pegajosidad" como se utiliza en la presente memoria significa la propiedad de un adhesivo de adherirse a una superficie con una ligera presión, de tal modo que se requiere una fuerza apreciable para efectuar una separación limpia (véase Dahlquist, "Adhesion Fundamentals and Practice, Chem. and Ind.", capítulo 5, 1966, pág. 143-151). Los agentes de pegajosidad son compuestos o composiciones que cuando se añaden a los adhesivos potencian las propiedades de pegajosidad.
En una realización, las composiciones adhesivas de la invención se preparan mezclando una base de resina polimérica elastomérica con los ésteres basados en terpeno pegajosos. Al preparar composiciones adhesivas de la presente invención, las cantidades de agente de pegajosidad empleadas son una cantidad eficaz para proporcionar pegajosidad. Esta cantidad, respecto a la base adhesiva, variará con el material base.
La resina de terpeno que se mezcla con resina de PPE puede ser un éster basado en terpeno, un éter de terpeno o mezclas de los anteriores.
Los ésteres basados en terpeno utilizados como agentes de pegajosidad en la composición de la invención pueden prepararse formando en primer lugar el aducto de Diels-Alder de un terpeno diénico o triénico con ácido acrílico, ácido metacrílico u otro ácido alfa-beta insaturado, y haciendo reaccionar después este aducto con un alcohol polihidroxílico. Pueden prepararse mediante la reacción de Diels-Alder de un terpeno diénico o triénico y un éster de acrilato-poliol preformado. La reacción que ocurre en el último caso puede ilustrarse mediante las fórmulas esquemáticas:
2
en las que (II) es alfa-terpineno, (III) es diacrilato de butanodiol y (IV) es el diaducto de éster, y en las que la línea ondulada representa la unión a las posiciones 5 (y 5') ó 6 (y 6') del resto de biciclo[2.2.2]octeno. La reacción procede mediante la reacción de Diels-Alder con proporciones estequiométricas del terpeno y el éster de acrilato-poliol. La reacción de Diels-Alder es una síntesis bien conocida, cuyos detalles se dan en Ber. 62, 2081-2087 (1929).
En general, la reacción se lleva a cabo durante aproximadamente 1 a 36 horas a una temperatura de aproximadamente 40 a 250ºC, preferiblemente de 100ºC a 170ºC. Pero las condiciones de temperatura pueden variarse de modo que se obtengan agentes de pegajosidad con características deseables particulares. Por ejemplo, calentar a baja temperatura, por ejemplo aproximadamente a 80ºC, durante 24 horas, conserva los grupos acrilato, que son útiles como grupos "reticulables" con resinas adhesivas de base elastomérica de bloques particulares. La reacción de Diels-Alder procede bien a presiones subatmosféricas, superatmosféricas o atmosféricas ambientales.
Tras la terminación de la reacción descrita anteriormente, los ésteres basados en terpeno deseados pueden separarse de la mezcla de reacción mediante técnicas convencionales tales como, por ejemplo, mediante extracción en disolvente, lavado y arrastre con vapor del disolvente. Generalmente, la mezcla de reacción bruta contiene proporciones sustanciales de reactivos en exceso y coproductos. Según una realización preferida de la invención, los reactivos en exceso y co- o subproductos pueden dejarse permanecer en la mezcla con los ésteres basados en terpeno deseados, para uso como agentes de pegajosidad como se describe a continuación en la presente memoria. No se requieren los ésteres basados en terpeno relativamente puros de la invención para uso como agentes de pegajosidad.
Las resinas de terpeno empleadas típicamente tendrán un punto de reblandecimiento de anillo y bola de aproximadamente 10-150ºC, y preferiblemente de aproximadamente 70-120ºC. Dichas resinas se preparan generalmente mediante la polimerización de hidrocarburos terpénicos en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; siendo ejemplos de resinas comercialmente disponibles de este tipo las resinas Nirez comercializadas por Reichhold Chemical Corp., las resinas Piccolyte S-10, S-25, S-70, S-85, S-100, S-115, S-125 y S-135 comercializadas por Hercules Chemical Corp., y la serie Zonatac de resinas comercializadas por Arizona Chemical Co.
Los éter de terpenoes son también útiles para la presente invención y son compuestos bien conocidos. Los éter de terpenoes son, en general, el producto de reacción obtenido mediante la reacción de un compuesto de terpeno con un alcohol mono- o polihidroxílico. Son representativos de dichos éter de terpenoes aquellos de fórmula general (V):
(V)(HO)_{n-m}(R-O-T)_{n}
en la que T representa un radical terpeno, R representa el residuo de un alcohol o poliol después de la retirada de uno o más grupos hidroxilo y m y n son enteros de 1 a 8 y n es mayor o igual a m.
Ventajosamente, el éter de terpeno de fórmula (V) proporcionado anteriormente tendrá un índice de yodo menor de 20, y un peso molecular mayor de aproximadamente 270 hasta aproximadamente 1000; preferiblemente mayor de 400 y lo más preferiblemente mayor de 500. Los más preferidos son los éter de terpenoes estables oxidativa y térmicamente descritos a continuación en la presente memoria.
Los éter de terpenoes de fórmula (V) son, como se indica anteriormente, el producto de reacción de un alcohol mono- o polihidroxílico con un terpeno.
Los compuestos de terpeno reaccionados con un alcohol para obtener los éter de terpenoes de fórmula (V) dados anteriormente pueden ser compuestos de terpeno monocíclicos insaturados tales como, por ejemplo, dipenteno, alfa-terpineno, beta-terpineno, silvestreno, gamma-terpineno, alfa-felandreno, beta-felandreno, terpinoleno, limoneno, psilimoneno, isolimoneno, 1-menteno, cis-2-menteno, trans-2-menteno, 3-menteno, 4,8-mentano o mezclas de los mismos; o pueden ser un terpeno cíclico complejo insaturado, por ejemplo alfa-pineno, beta-pineno, canfeno, careno, tricicleno, cadineno, cariofileno y bornileno; o pueden ser un terpeno lineal insaturado, por ejemplo aloocimeno, citroneleno, pseudocitroneleno, ocimeno y mirceno. Estos compuestos de terpeno no necesitan estar en forma de compuestos puros, sino que pueden reaccionar en forma bruta. Por tanto, en lugar de los diversos compuestos de terpeno puros, pueden utilizarse mezclas naturales brutas de compuestos de terpeno como, por ejemplo, turpentina, aceite de pino, etc., o mezclas de terpenos con petróleo u otros hidrocarburos saturados. Pueden utilizarse también diversas fracciones de estas mezclas sin la necesidad de aislar los compuestos en su estado puro. El reactivo alcohol empleado para preparar los éter de terpenoes de fórmula (V) dados anteriormente puede ser monohidroxílico o polihidroxílico. Son alcoholes polihidroxílicos representativos, por ejemplo, etilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, un poliglicol como dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, dibutilenglicol, trimetilenglicol, isobutilenetilenglicol, trimetilenglicol; los monoetil-, monopropil- o monobutiléteres de glicerol, diciclopentadienildimetanol, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, trimetilolpropano, trimetiloletano, etc., glicerol, monoacetato de glicerol, manitol, sorbitol, xilosa, etc., o mezclas de los mismos. Son alcoholes monohidroxílicos, por ejemplo, alcohol abietílico, pimarol, alcohol abietílico hidrogenado, hidropimarol, alcohol piroabietílico hidrogenado, alcohol piroabietílico, etc., o mezclas de los mismos.
En la práctica de la presente invención, si se utilizan dos soluciones, es preferible pero no necesario utilizar el mismo disolvente en ambas soluciones. Las dos resinas, una vez combinadas, se mezclan después para obtener una buena dispersión. Si se utiliza resina pura, deben proporcionarse un tiempo y temperatura adecuados para disolver la resina en la solución. La solución resultante comprendida principalmente por las dos resinas y uno o más disolventes aromáticos se alimenta después al equipo de retirada de disolvente, en el que se retira el disolvente o disolventes mediante desvolatilización, evaporación, secado por pulverización y/o arrastre con vapor. La mezcla de resina de polifenilenéter pegajosa se enfría para formar un sólido y se procesa adicionalmente con el elastómero deseado utilizando procedimientos de procesamiento estándar conocidos en la técnica.
Las formulaciones de elastómero termoplástico de la presente invención contienen resinas elastoméricas, generalmente copolímeros de bloques. Los copolímeros de bloque que forman el polímero base para las composiciones adhesivas y sellantes de la presente invención son elastómeros termoplásticos que son generalmente copolímeros de bloques de poliestireno y un elastómero, habitualmente polibutadieno, poli(etilenbutileno), poli(etilenpropileno) o polibutadieno hidrogenado. Los copolímeros de bloques pueden ser dibloque o tribloque, o una mezcla de diversas estructuras y tamaños de bloque. Los copolímeros de bloque pueden ser de arquitectura de bloques, cónica o radial, así como mezclas de arquitecturas.
Algunos de los aspectos de la presente invención se ilustran mediante el siguiente ejemplo.
Ejemplo 1
Se prepararon mezclas de resina de polifenilenéter pegajosa utilizando polifenilenéter 0,15 I.V. (resina PPO® 612, lote 9401-951-2) y Zonatac® 105, resina de terpeno estirenada con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 105ºC, de Arizona Chemical. En estos ejemplos, se disolvieron PPE o Zonatac® 105 en tolueno para producir soluciones de 30 a 50% (en peso) de resina a 65ºC. Se mezclaron después las soluciones de PPE y resina de terpeno en cantidades iguales para evaluar la compatibilidad. En todos los casos, las soluciones que contenían ambas resinas eran transparentes y homogéneas. Cada solución que contenía ambas resinas tenía una viscosidad entre las de las soluciones de resina individual de las que se preparó.
Se coló una película de una relación en peso 1:1 de PPE:resina pegajosa a partir de una solución que contenía 20% de PPE 0,15 I.V., 20% de resina de terpeno y 60% de tolueno, retirando el disolvente a vacío. La película era transparente y de color claro. En contraposición, una relación en peso 1:1 de PPE y la misma resina pegajosa preparada mediante mezclado en estado fundido era de color oscuro. El color de la composición de PPE/resina pegajosa es importante porque el color se transfiere al elastómero final cuando se prepara la composición formulada completamente. Son altamente preferidas composiciones de PPE/resina pegajosa con poco color.

Claims (7)

1. Un procedimiento para preparar una composición de resina de polifenilenéter que contiene una resina pegajosa, en el que dicho procedimiento comprende mezclar la resina de polifenilenéter y la resina pegajosa seleccionada de rosina y sus derivados, resinas de terpeno, resinas de hidrocarburo aromático y resinas de hidrocarburo alifático en al menos un disolvente orgánico para producir una mezcla de resina de polifenilenéter pegajosa, y aislar la mezcla de resina de polifenilenéter pegajosa mediante retirada del disolvente orgánico.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la resina de polifenilenéter tiene una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,30 dl/g.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el disolvente orgánico comprende tolueno.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la resina pegajosa es un éster basado en terpeno, un éter de terpeno o mezclas de los anteriores.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la resina pegajosa es una resina de terpeno estirenado.
6. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la resina pegajosa tiene un punto de reblandecimiento de 70-120ºC.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el al menos un disolvente se retira mediante desvolatilización, evaporación, secado por pulverización, arrastre con vapor o una combinación de los anteriores.
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