ES2235422T3 - Procedimiento para fabricar elastomeros de poliuretanurea reforzados por fibras. - Google Patents
Procedimiento para fabricar elastomeros de poliuretanurea reforzados por fibras.Info
- Publication number
- ES2235422T3 ES2235422T3 ES99122083T ES99122083T ES2235422T3 ES 2235422 T3 ES2235422 T3 ES 2235422T3 ES 99122083 T ES99122083 T ES 99122083T ES 99122083 T ES99122083 T ES 99122083T ES 2235422 T3 ES2235422 T3 ES 2235422T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- component
- mol
- polyol
- functionality
- urethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Procedimiento para fabricar un elastómero de poliuretanurea provisto de materiales de refuerzo, con una proporción de urea en el intervalo de 70 a 95% en moles y una proporción de uretano en el intervalo de 5 a 30% en moles, referidos en % en moles de un equivalente de NCO, mediante la reacción de una mezcla de reacción de un componente A, compuesto por A1) diaminas aromáticas que al menos en respectivamente una posición orto respecto a los grupos amino presentan un sustituyente alquilo, A2) un componente de reacción alifático, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster con una masa molar de 500 a 18000, que presenta grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios, A3) un material de refuerzo, así como, dado el caso, A4) catalizadores o aditivos conocidos, así como por un componente B, compuesto por B1) un componente poliisocianato, compuesto por un poliisocianato, o una mezcla de poliisocianatos, licuados, de la serie del difenilmetano y B2) un componente poliol con una masa molar media de 500 a 18000, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster que, dado el caso, contiene materiales de carga orgánicos, caracterizado porque el componente A2) posee una funcionalidad de 4 a 8 y el componente B2) tiene una funcionalidad de 3 a 8, haciéndose reaccionar el componente A y el componente B en tal relación estequiométrica de cantidades que el índice de isocianatos del elastómero obtenido se encuentre en el intervalo de 80 a 120, y el componente poliol B2), introducido mediante el componente B, represente de 10 a 90% en moles de la proporción de uretano.
Description
Procedimiento para fabricar elastómeros de
poliuretanurea reforzados por fibras.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de un elastómero de poliuretanurea, provisto de
materiales de refuerzo, con una determinada proporción de urea y una
determinada proporción de uretano, así como a cuerpos moldeados
laminares que pueden fabricarse a partir de éste.
La fabricación de elastómeros de poliuretanureas
mediante la reacción de semiprepolímeros de NCO con mezclas de
diaminas aromáticas, así como con compuestos de peso molecular
mayor, que contienen grupos hidroxilo o grupos amino, es conocida y
está descrita, por ejemplo, en el documento
EP-225640. Para alcanzar determinadas propiedades
mecánicas en los cuerpos moldeados fabricados a partir de éstos, a
los componentes de reacción deben adicionarse materiales de
refuerzo, con lo que, en particular, se mejoran propiedades
termomecánicas y se aumenta considerablemente el módulo de flexión
elástica. Sin embargo, por la adición de los materiales de refuerzo
también se alteran las propiedades de contracción longitudinal y
contracción transversal en los cuerpos moldeados fabricados.
Por ello, son deseables elastómeros de
poliuretanurea reforzados, que en la fabricación de cuerpos
moldeados planos, como guardabarros, puertas o portones traseros de
automóviles, presenten un comportamiento aproximadamente isotrópico,
es decir, manifiesten en lo posible pocas diferencias entre las
propiedades de contracción longitudinal y contracción
transversal.
Además, los cuerpos moldeados fabricados a partir
de los elastómeros de poliuretano reforzados deben poderse separar
fácilmente del molde y con una adición lo más baja posible de
coadyuvantes de desmoldeo, para garantizar ritmos de trabajo lo más
altos posibles mediante un sistema favorecedor del desmoldeo.
Sorprendentemente, se halló que determinados
elastómeros de poliuretanurea equipados con materiales de refuerzo
garantizan un procesamiento sin problemas, en cuanto a la
fabricación de cuerpos moldeados planos con una superficie impecable
y buen comportamiento de desmoldeo, acompañados por un
comportamiento mejorado de contracción longitudinal y contracción
transversal.
Por ello, el objeto de la presente invención es
un procedimiento para la fabricación de un elastómero de
poliuretanurea provisto de materiales de refuerzo, con una
proporción de urea en el intervalo de 70 a 95% en moles y una
proporción de uretano en el intervalo de 5 a 30% en moles, referidas
en % en moles de un equivalente de NCO, mediante la reacción de una
mezcla de reacción de un componente A, compuesto por
- A1)
- diaminas aromáticas que al menos en respectivamente una posición orto respecto a los grupos amino, presentan un sustituyente alquilo,
- A2)
- un componente de reacción alifático, que está compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster con una masa molar de 500 a 18000, que presenta grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios,
- A3)
- un material de refuerzo, así como, dado el caso,
- A4)
- catalizadores o aditivos conocidos,
así como por un componente B,
compuesto
por
- B1)
- un componente poliisocianato, compuesto por un poliisocianato, o una mezcla de poliisocianatos, licuados, de la serie del difenilmetano y
- B2)
- un componente poliol, con una masa molar media de 500 a 18000, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster que, dado el caso, contiene materiales de carga orgánicos,
caracterizado porque el componente
A2) posee una funcionalidad de 4 a 8, y el componente B2) tiene una
funcionalidad de 3 a 8, haciéndose reaccionar el componente A y el
componente B en tal relación estequiométrica de cantidades, que el
índice de isocianato del elastómero obtenido se encuentre en el
intervalo de entre 80 y 120 y el componente poliol B2), introducido
mediante el componente B, represente de 10 a 90% en moles de la
proporción de
uretano.
Preferentemente, mediante el procedimiento
conforme a la invención se fabrican elastómeros de poliuretanurea
reforzados, con una proporción de urea de 75 a 90% en moles y una
proporción de uretano de 10 a 25% en moles, referidas en % en moles
de un equivalente de NCO.
Según el procedimiento conforme a la invención,
además se prefiere que el componente A y el componente B se hagan
reaccionar en tal relación de cantidades, que el índice de
isocianatos del elastómero obtenido preferentemente se encuentre en
el intervalo de entre 90 y 115, y el componente poliol B2),
introducido mediante el componente B, represente del 30 al 85% de la
proporción de uretano.
Como materiales de refuerzo, preferentemente se
usan aquellas sustancias de refuerzo que son de naturaleza
inorgánica y presentan una estructura de plaquitas y/o de agujas. En
particular, aquí se trata de silicatos de los grupos IIa y IIIa del
sistema periódico, como silicato de calcio del tipo de la
wollastonita y silicatos de aluminio del tipo de la mica y del
caolín. Tales materiales de refuerzo de silicatos son conocidos por
las denominaciones de silicatos de grupo, de anillo, de cadena o de
banda y, por ejemplo, están descritos en
Hollemann-Wilberg, editorial W. de Gruyter Verlag
(1985), 768 a 778.
Estos materiales de refuerzo presentan un
diámetro o una altura de placa o grosor de 2 a 30 \mum, así como
una extensión de longitud de 10 a 600 \mum y tienen un cociente de
longitud/diámetro que se encuentra en el intervalo de 5:1 a 35:1,
preferentemente, de 7:1 a 30:1. El diámetro de componentes esféricos
se encuentra en 5 a 150, preferentemente, en 20 a 100 \mum.
Los materiales de refuerzo mencionados, en el
procedimiento conforme a la invención se adicionan usualmente en
cantidades de 10 a 35% en peso, preferentemente, de 10 a 30% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A y B.
En el procedimiento conforme a la invención es
importante que los materiales de refuerzo usados presenten un efecto
especialmente bueno, en cuanto a la constitución de la superficie de
los cuerpos moldeados que se han de fabricar, así como en cuanto a
las bajas diferencias en la contracción longitudinal y transversal,
cuando los materiales de refuerzo se adicionan en combinación con un
componente de reacción alifático A2), que presenta una funcionalidad
de 4 a 8, preferentemente, de 4,5 a 7,5, muy preferentemente, de 4,5
a 7,0 (en el lado de A), y el componente poliol B2) en el lado B,
posee una funcionalidad de 3 a 8, preferentemente, de 3 a 7.
Como se ha descrito anteriormente, el
procedimiento conforme a la invención consiste en hacer reaccionar
un llamado componente A con un llamado componente B, conteniendo
preferentemente el componente A los materiales de refuerzo
mencionados.
Como componente A1), entran en consideración
diaminas aromáticas que al menos en respectivamente una posición
orto respecto a los grupos amino, presentan un sustituyente alquilo,
y que poseen un peso molecular de 122 a 400. Se prefieren
especialmente aquellas diaminas aromáticas que en posición orto
respecto al primer grupo amino presentan al menos un sustituyente
alquilo y en posición orto respecto al segundo grupo amino presentan
dos sustituyentes alquilo, respectivamente con 1 a 4,
preferentemente 1 a 3 átomos de carbono. Se prefieren muy
especialmente aquéllas que al menos en respectivamente una posición
orto respecto a los grupos amino presentan un sustituyente etilo,
n-propilo y/o isopropilo y, dado el caso, en otras
posiciones orto respecto a grupos amino presentan sustituyentes
metilo. Ejemplos de tales aminas son
2,4-diaminomesitileno,
1,3,5-trietil-2,4-diaminobenceno,
así como sus mezclas técnicas con
1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno
o
3,5,3'5'-tetraisopropil-4,4'-diaminodifenilmetano.
Desde luego, también pueden usarse mezclas de estos compuestos unos
con otros. Muy preferentemente, en el caso del componente A1) se
trata de
1-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenceno
o de sus mezclas técnicas con
1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno
(DETDA).
El componente A2) está compuesto por al menos un
polioléter o polioléster enlazado de forma alifática, que presenta
grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios, con una masa molar de
500 a 18000, preferentemente, de 1000 a 16000, preferentemente, de
1500 a 15000. El componente A2) posee las funcionalidades
mencionadas anteriormente. Los polioléteres pueden fabricarse de
manera en sí conocida, mediante alcoxilación de moléculas
iniciadoras o sus mezclas de funcionalidad correspondiente, usándose
particularmente óxido de propileno y óxido de etileno para la
alcoxilación. Iniciadores, o mezclas de iniciadores, apropiados, son
sacarosa, sorbitol, pentaeritrita, glicerina, trimetilolpropano,
propilenglicol, así como agua. Se prefieren aquellos polioléteres
cuyos grupos hidroxilo en al menos el 50%, preferentemente, en al
menos el 70%, en particular, exclusivamente, están compuestos por
grupos hidroxilo primarios.
Como poliolésteres, particularmente entran en
consideración aquéllos que están sintetizados a partir de los ácidos
dicarboxílicos conocidos para esto, como ácido adípico, ácido
ftálico, así como de los alcoholes polihidroxílicos, como
etilenglicol, 1,4-butanodiol y, dado el caso, como
componente parcial, glicerina y trimetilolpropano.
Tales poliéteres y poliolésteres, por ejemplo,
están descritos en Kunststoffhandbuch 7, Becker/Braun, editorial
Carl Hanser, 3ª edición, 1993.
Además, como componente A2) pueden usarse
polioléteres y/o poliolésteres que presentan grupos amino primarios
como los que, por ejemplo, están descritos en el documento EP 219035
y se conocen como ATPE (poliéteres terminados en grupo amino).
En particular, como polioléteres y/o
poliolésteres que presentan grupos amino, son apropiados los
llamados
Jeffamine® de la empresa Texaco, que están sintetizados a partir de \alpha, \omega-diaminopolipropilenglicoles.
Jeffamine® de la empresa Texaco, que están sintetizados a partir de \alpha, \omega-diaminopolipropilenglicoles.
Como componente A4), en el procedimiento conforme
a la invención pueden usarse los catalizadores conocidos para la
reacción de uretano y urea, como aminas terciarias o las sales de
estaño (II) o estaño (IV) de ácidos carboxílicos superiores. Como
otros aditivos, pueden usarse los estabilizantes como los
polietersiloxanos conocidos, o agentes de desmoldeo como estearato
de cinc. Los catalizadores o aditivos conocidos están descritos, por
ejemplo, en el capítulo 3.4 del Kunststoffhandbuch J. Polyurethane,
editorial Carl Hanser (1993), págs. 95 a 119, y pueden usarse en las
cantidades usuales.
El llamado componente B representa un prepolímero
de NCO, basado en el componente poliisocianato B1) y el componente
poliol B2), y que presenta un contenido de NCO de 8 a 26% en peso,
preferentemente, de 12 a 25% en peso.
En el caso del poliisocianato B1), se trata de
poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos de la serie del
difenilmetano, dado el caso, licuados mediante modificación química.
El término "poliisocianatos de la serie del difenilmetano"
representa el término genérico para todos los poliisocianatos que se
forman en la fosgenación de condensados de anilina/formaldehído y se
encuentran en los productos de fosgenación como componentes
individuales. El término "mezcla de poliisocianatos de la serie
del difenilmetano" representa mezclas discrecionales de
poliisocianatos de la serie del difenilmetano, es decir, por
ejemplo, los productos de fosgenación nombrados, las mezclas que se
producen como destilado o residuo de destilación en la separación
por destilación de tales mezclas y mezclas discrecionales de
poliisocianatos de la serie del difenilmetano.
Ejemplos típicos de poliisocianatos B1)
apropiados son 4,4'-diisocianatodifenilmetano, sus
mezclas con 2,2'- y, en particular,
2,4'-diisocianatodifenilmetano, mezclas de estos
isómeros de diisocianatodifenilmetano con sus homólogos superiores,
como los que se producen en la fosgenación de condensados de
anilina/formaldehído, por carbodiimidación parcial de los grupos
isocianato de los di y/o poliisocianatos citados, di- y/o
poliisocianatos modificados, o mezclas discrecionales de tales
poliisocianatos.
Como componente B2) en particular, son apropiados
los polioléteres o poliolésteres correspondientes a esta definición
o mezclas de tales compuestos polihidroxílicos. Por ejemplo, entran
en consideración los polioléteres correspondientes que, dado el
caso, contienen materiales de carga orgánicos en forma dispersada.
En el caso de estos materiales de carga dispersados, por ejemplo, se
trata de polímeros de vinilo como los que se forman, por ejemplo,
por polimerización de acrilonitrilo y estireno en los polioléteres
como medio de reacción (documentos US-PS 3383351,
3304273, 3523093, 3110695, DE-PS 1152536), o de
poliureas o polihidrazidas, como las que se forman mediante una
reacción de poliadición en los polioléteres como medio de reacción,
a partir de diisocianatos orgánicos y diaminas o hidrazidas
(documentos DE-PS 1260142, DE-OS
2423984, 2519004, 2513815, 2550833, 2550862, 2633293 ó 2550796). En
principio, como componente B2) son apropiados polioléteres o
poliolésteres del tipo ya nombrado anteriormente para A2), siempre
que correspondan a los datos característicos indicados en último
término.
El componente poliol B2) preferentemente presenta
una masa molar media de 1000 a 16000, en particular, de 2000 a
16000, con una hidroxifuncionalidad media de 3 a 8, preferentemente,
de 3 a 7.
Para la fabricación de los semiprepoloímeros de
NCO B), preferentemente, se hacen reaccionar los componentes B1) y
B2) en tales relaciones de cantidades (exceso de NCO), que resulten
semiprepolímeros de NCO con el contenido de NCO indicado
anteriormente. La reacción referida en relación con esto,
generalmente se lleva a cabo dentro del intervalo de temperaturas de
25 a 100ºC. En la fabricación de los semiprepolímeros de NCO,
preferentemente, se hacen reaccionar la cantidad total del
componente poliisocianato B1) con preferentemente la cantidad total
del componente B2) previsto para la fabricación de los
semiprepolímeros de NCO.
La realización del procedimiento conforme a la
invención se lleva a cabo mediante la conocida técnica de moldeo por
inyección reactiva (procedimiento RSG, "proceso RIM") que está
descrita, por ejemplo, en los documentos DE-AS
2622951 (US 4218543) o DE-OS 3914718. Las relaciones
de las cantidades de los componentes A) y B) aquí corresponden a las
relaciones estequiométricas con un índice de NCO de 80 a 120. La
cantidad de la mezcla de reacción introducida en el molde, por lo
demás, se mide de tal manera que los cuerpos moldeados presenten una
densidad de al menos 0,8, preferentemente, de 1,0 a 1,4 g/m^{3}.
La densidad de los cuerpos moldeados resultantes, desde luego,
depende en alto grado del tipo y de la proporción en peso del
material de carga usado adicionalmente. En general, en el caso de
los cuerpos moldeados conforme a la invención se trata de
elastómeros microcelulares, es decir, no de espumas auténticas, con
estructura de espuma visible a simple vista. Esto significa, que
agentes de expansión orgánicos, dado el caso, usados adicionalmente,
desempeñan no tanto la función de un auténtico agente de expansión,
sino más bien la función de un agente fluidificante.
La temperatura de partida de la mezcla de
reacción compuesta por los componentes A) y B), introducida en el
molde, en general se encuentra en 20 a 80, preferentemente, en 30 a
70ºC. La temperatura del molde en general se encuentra en 30 a 130,
preferentemente, en 40 a 80ºC. Los moldes que se usan son aquellos
del tipo conocido, preferentemente, de aluminio o de acero o moldes
de epóxido metalizado. Para mejorar las propiedades de desmoldeo,
dado el caso, pueden revestirse las paredes internas del molde usado
con agentes de desmoldeo externos conocidos.
Los cuerpos moldeados que se forman en el molde,
generalmente pueden desmoldearse después de un tiempo de permanencia
en el molde de 5 a 180 segundos. Dado el caso, a continuación del
desmoldeo se realiza un recocido a una temperatura de
aproximadamente 60 a 180ºC, durante un periodo de tiempo de 30 a 120
minutos.
Los cuerpos moldeados preferentemente laminares
de poliuretano que pueden obtenerse mediante el procedimiento
conforme a la invención, en particular, son apropiados para la
fabricación de parachoques flexibles para automóviles o elementos
flexibles de carrocería, como puertas y portones traseros o
guardabarros de automóviles.
Se hacen reaccionar 91,8 partes en peso de
4,4'-diisocianatodifenilmetano a 90ºC, con 66,4
partes en peso del polioléter 3, de funcionalidad 3.
Contenido de NCO después de 2 horas: 18,0%
Se hacen reaccionar 96,6 partes en peso de
4,4'-diisocianatodifenilmetano a 90ºC, con 73,4
partes en peso del polioléter 1, de funcionalidad 6.
Contenido de NCO después de 2 horas: 18,1%
Polioléter con índice de OH igual a 28, fabricado
mediante propoxilación de sorbitol, como iniciador hexahidroxílico,
y subsiguiente etoxilación en la relación 83:17, con grupos OH
preponderantemente primarios.
Polioléter con índice de OH igual a 35, fabricado
mediante propoxilación del iniciador trihidroxílico
trimetilolpropano con óxido de propileno, y subsiguiente etoxilación
en la relación 83:17, con grupos OH preponderantemente
primarios.
Polioléter con índice de OH igual a 45, basado en
trimetilolpropano como iniciador trihidroxílico, fabricado mediante
la adición de óxido de propileno y óxido de etileno en la relación
85:15, con grupos OH preponderantemente secundarios.
Mezcla de 65% en peso de
1-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenceno
y 35% en peso de
1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno.
El procesamiento de las formulaciones descritas a
continuación se efectuó mediante la técnica de moldeo por inyección
reactiva. Después de mezclar intensivamente el componente A y el
componente B, en un cabezal de mezcla de conducción forzada se
presionan en un aparato dosificador de alta presión hacia adentro de
un molde de placa calentado, con una temperatura de molde de 60ºC y
con las medidas 300 x 200 x 3 mm., a través de un bebedero de barra
de embalse.
La temperatura del componente A ascendía a 60ºC,
la temperatura del componente B ascendía a 50ºC.
Se midieron los valores mecánicos, después de
recocer durante 30 minutos a 120ºC en una estufa de secado de aire
circulante y subsiguiente almacenamiento durante 24 horas.
Antes de cada serie, se trató el molde con el
agente de desmoldeo RTWC 2006, de la empresa Chem Trend.
\newpage
Composición de los elastómeros:
| 1) | Contenido de urea por equivalente de NCO (% en moles) | 89% |
| 2) | Contenido de uretano por equivalente de NCO (% en moles) | 11% |
| 3) | Contenido de uretano en el prepolímero (contenido en % de 2) | 44% |
Abreviaturas en la tabla 2:
| l | = | longitudinal |
| t | = | transversal |
| s | = | muy |
| st | = | fuerte |
| gst | = | alterada |
| ng | = | no fue examinado |
| Wollastonita 1) | Tremin 939-948 de los valores de cuarzo D-50226 Frechen | |
| Mica 2) | Himod 270 SME de la empresa KMG Minerals, Kingsmountain N.C.(EE.UU.) |
En contraste con el ejemplo 9, con el material de
carga fibra de vidrio, los materiales de carga wollastonita y mica
con el poliol 2, de una funcionalidad 3, como componente reactivo
del lado A, no pueden procesarse para formar piezas moldeadas sin
desprendimiento de película, ni tampoco con superficie lisa y
comportamiento de desmoldeo utilizable, como muestran los ejemplos
2, 4, 6 y 8. Pero sorprendentemente, se logra esto mediante el uso
del componente poliol 1, conforme a la invención, con una
funcionalidad 6, en los ejemplos 1, 3, 5, 7 y 11. Aún a altos grados
de carga presentan una estructura de superficie muy lisa en la pieza
moldeada y por ello, pueden pintarse más fácilmente. Por el uso de
poliol hexahidroxílico para la formación del semiprepolímero 2 en el
ejemplo 11, se influye aún más favorablemente en el comportamiento
de desmoldeo; este hecho también se constata en el ejemplo 12 con el
material de carga fibra de vidrio, cuando se usan polioles
hexahidroxílicos en el lado A y en el lado B. Por el uso de los
polioles conforme a la invención, de alta funcionalidad, en el lado
A, pueden procesarse los silicatos de grupo, de anillo, de cadena o
de banda, como \alpha- o \beta-wollastonita,
mica o caolín, que se consideran problemáticos en cuanto a sus
propiedades de procesamiento, para obtener un elastómero de
poliuretanurea cargado de forma correspondiente, con una superficie
impecable y buenas propiedades de desmoldeo. Por el uso de polioles
altamente funcionales, también en el lado de los semiprepolímeros
(lado B), pueden influenciarse aún más favorablemente los parámetros
de procesamiento, de manera que se posibilite la fabricación de
piezas moldeadas más fácilmente desmoldeables y así, a largos
tiempos de funcionamiento, se posibiliten altos números de piezas
sin limpieza de moldes. En un molde de un tamaño de 300 x 200 x 3
mm, con instalación de desvío múltiple de la vía del flujo de la
mezcla de reacción, no se producen trastornos en la matriz, aunque
por la alta funcionalidad aquí se esperarían problemas.
Sin embargo, el procesamiento, en cuanto a la
técnica reológica está completamente exento de problemas. Mediante
el procedimiento conforme a la invención, pueden fabricarse
elementos flexibles de carrocería, como puertas, portones traseros y
guardabarros, así como parachoques y listones protectores contra
golpes, que después de procedimientos usuales de pintado, no
manifiestan un deterioro de sus propiedades mecánicas por carga
térmica, así como manifiestan una alta estabilidad dimensional.
Claims (7)
1. Procedimiento para fabricar un elastómero de
poliuretanurea provisto de materiales de refuerzo, con una
proporción de urea en el intervalo de 70 a 95% en moles y una
proporción de uretano en el intervalo de 5 a 30% en moles, referidos
en % en moles de un equivalente de NCO, mediante la reacción de una
mezcla de reacción de un componente A, compuesto por
- A1)
- diaminas aromáticas que al menos en respectivamente una posición orto respecto a los grupos amino presentan un sustituyente alquilo,
- A2)
- un componente de reacción alifático, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster con una masa molar de 500 a 18000, que presenta grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios,
- A3)
- un material de refuerzo, así como, dado el caso,
- A4)
- catalizadores o aditivos conocidos,
así como por un componente B,
compuesto
por
- B1)
- un componente poliisocianato, compuesto por un poliisocianato, o una mezcla de poliisocianatos, licuados, de la serie del difenilmetano y
- B2)
- un componente poliol con una masa molar media de 500 a 18000, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster que, dado el caso, contiene materiales de carga orgánicos,
caracterizado porque el
componente A2) posee una funcionalidad de 4 a 8 y el componente B2)
tiene una funcionalidad de 3 a 8, haciéndose reaccionar el
componente A y el componente B en tal relación estequiométrica de
cantidades que el índice de isocianatos del elastómero obtenido se
encuentre en el intervalo de 80 a 120, y el componente poliol B2),
introducido mediante el componente B, represente de 10 a 90% en
moles de la proporción de
uretano.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como materiales de refuerzo se usan
materiales de refuerzo inorgánicos que presentan una estructura de
plaquitas y/o de agujas.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque como materiales de refuerzo se usan
silicatos de los grupos IIa y IIIa del sistema periódico.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque como materiales de refuerzo se usan
wollastonita, mica y/o caolín.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque los materiales de refuerzo se usan en
cantidades de 10 a 35% en peso, respecto a la cantidad total de
componentes A) y B).
6. Elastómeros de poliuretanurea provistos de
materiales de refuerzo, con una proporción de urea en el intervalo
de 70 a 95% en moles y una proporción de uretano en el intervalo de
5 a 30% en moles, referidas en % en moles de un equivalente de NCO,
mediante la reacción de una mezcla de reacción de un componente A,
compuesto por
- A1)
- diaminas aromáticas que al menos en respectivamente una posición orto respecto a los grupos amino presentan un sustituyente alquilo,
- A2)
- un componente de reacción alifático, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster con una masa molar de 500 a 18000, que presenta grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios,
- A3)
- un material de refuerzo, así como, dado el caso,
- A4)
- catalizadores o aditivos conocidos
así como por un componente B,
compuesto
por
- B1)
- un componente poliisocianato, compuesto por un poliisocianato, o una mezcla de poliisocianatos, licuados, de la serie del difenilmetano y
- B2)
- un componente poliol con una masa molar media de 500 a 18000, compuesto por al menos un polioléter y/o polioléster que, dado el caso, contiene materiales de carga orgánicos,
caracterizado porque el
componente A2 posee una funcionalidad de 4 a 8 y el componente B2)
tiene una funcionalidad de 3 a 8, haciéndose reaccionar el
componente A y el componente B en tal relación estequiométrica de
cantidades que el índice de isocianato del elastómero obtenido se
encuentre en el intervalo de 80 a 120, y el componente B2),
introducido mediante el componente B, represente de 10 a 90% en
moles de la proporción de
uretano.
7. Uso del elastómero de poliuretanurea fabricado
según la reivindicación 1, para la fabricación de cuerpos moldeados
planos de poliuretano.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854767 | 1998-11-27 | ||
| DE19854767 | 1998-11-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2235422T3 true ES2235422T3 (es) | 2005-07-01 |
Family
ID=7889222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99122083T Expired - Lifetime ES2235422T3 (es) | 1998-11-27 | 1999-11-16 | Procedimiento para fabricar elastomeros de poliuretanurea reforzados por fibras. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1004606B1 (es) |
| JP (1) | JP4350853B2 (es) |
| AT (1) | ATE286086T1 (es) |
| DE (1) | DE59911365D1 (es) |
| ES (1) | ES2235422T3 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2591975A1 (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Shaped parts made of reinforced polyurethane urea elastomers and use thereof |
| DE102004062539A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-20 | Bayer Materialscience Ag | Verstärkte Polyurethanharnstoffelastomere und deren Verwendung |
| DE102005007470A1 (de) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Bayer Materialscience Ag | Verstärkte Polyurethanharnstoffelastomere und deren Verwendung |
| JP4185115B2 (ja) * | 2006-06-13 | 2008-11-26 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 断熱サッシ用ポリウレタン樹脂 |
| CN103562249B (zh) * | 2011-03-24 | 2015-06-17 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 由增强的聚氨酯脲-弹性体构成的成型件及其应用 |
| CN110922554B (zh) * | 2018-09-20 | 2022-07-12 | 万华化学（北京）有限公司 | 聚氨酯组合物在vartm或hprtm工艺中的用途，聚氨酯组合物及其制备的复合材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3827595A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethangruppen ausweisenden polyharnstoff-elastomeren |
| US5262488A (en) * | 1992-08-26 | 1993-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber vulcanization composition with bis-(2,5-polythio-1,3,4 thiadiazole) |
| CA2092677A1 (en) * | 1992-09-29 | 1994-03-30 | Doris M. Rice | Polyurea reaction injection molded body panels |
| US5504180A (en) * | 1993-10-04 | 1996-04-02 | Ecp Enichem Polimeri Netherlands, B.V. | Process for the preparation of polyurethane articles from uretonimine based compositions |
| US5663272A (en) * | 1995-12-22 | 1997-09-02 | Bayer Corporation | Allophanate-modified diphenylmethane diisocyanates and processes for their production and use |
-
1999
- 1999-11-16 DE DE59911365T patent/DE59911365D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-16 ES ES99122083T patent/ES2235422T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-16 AT AT99122083T patent/ATE286086T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-16 EP EP99122083A patent/EP1004606B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-25 JP JP33439999A patent/JP4350853B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1004606B1 (de) | 2004-12-29 |
| JP2000159854A (ja) | 2000-06-13 |
| JP4350853B2 (ja) | 2009-10-21 |
| DE59911365D1 (de) | 2005-02-03 |
| EP1004606A1 (de) | 2000-05-31 |
| ATE286086T1 (de) | 2005-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970010624B1 (ko) | 우레탄 그룹을 함유하는 폴리우레아 탄성중합체의 제조방법 | |
| ES2284992T3 (es) | Elastomeros de poliuretano que tienen propiedades fisicas mejoradas y procedimiento para su produccion. | |
| CA1278134C (en) | Reaction injection molded elastomers | |
| ES2587339T3 (es) | Elastómeros de poliuretanourea reforzados y su uso | |
| JP2014511904A (ja) | 強化ポリウレタン尿素エラストマーからなる成形部品およびその使用 | |
| ES2321203T3 (es) | Piezas de moldeo de plastico de poliuretanos rellenos de polimero y su uso. | |
| US4837245A (en) | Process for the preparation of non-cellular or cellular polyurethane elastomers in the presence of a polyester polyol containing therein titanium and/or tin compounds as catalysts | |
| ES2235422T3 (es) | Procedimiento para fabricar elastomeros de poliuretanurea reforzados por fibras. | |
| US4746681A (en) | Molded polyurea articles and a process for the production thereof | |
| PT1723188E (pt) | Espumas de poliuretano integrais resistentes à intumescência | |
| ES2633477T3 (es) | La invención se refiere a piezas moldeadas, espumadas, hechas de elastómero de poliuretano-urea y equipadas con materiales de refuerzo, así como al uso de las mismas | |
| ES2306285T3 (es) | Elastomeros de poliuretanourea reforzados y su uso. | |
| JPH05170864A (ja) | ウレタン基含有ポリウレアエラストマーの製法 | |
| JP2640363B2 (ja) | ポリウレタン尿素エラストマーの製造方法 | |
| ES2320476T3 (es) | Piezas moldeadas de elastomeros de poliuretano-urea reforzados y su uso. | |
| ES2266379T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de piezas moldeadas macizas de poliuretano. | |
| US20080015311A1 (en) | Polyurea-polyurethane molded articles and process for their production | |
| CA2172677C (en) | Heat-resistant reinforced foam | |
| CA2172678A1 (en) | Heat-resistant polyurethane/polyurea foam | |
| KR20070017507A (ko) | 내팽윤성 폴리우레탄 일체형 발포체 |