ES2234837T3 - Polimeros biocidas basados en sales de guandina. - Google Patents
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Abstract
Derivados de guanidina poliméricos biocidas basados en diaminas que contienen cadenas de oxialquileno entre dos grupos amino, caracterizados porque los derivados de guanidina representan un producto de la policondensación de una sal de adición de ácido de guanidina con diaminas que contienen cadenas de polioxialquileno entre dos grupos amino.
Description
Polímeros biocidas basados en sales de
guanidina.
La invención se refiere a polímeros biocidas
basados en sales de guanidina que encuentran aplicación como
desinfectantes en la medicina, medicina veterinaria, en la
depuración de aguas residuales, en el hogar así como en todos los
campos de la economía en los que se necesiten preparados biocidas.
Además la invención se refiere a un procedimiento para la obtención
de tales sales.
El propósito de la presente invención es obtener
un desinfectante de alto peso molecular, homogéneo y puro basado en
una sal de guanidina que presente una baja toxicidad, aunque una
alta actividad biocida, un mayor peso molecular relativo, una alta
hidrofilia así como las características de sustancias activas de
superficie.
Esto se consigue porque los derivados de
guanidina representan un producto de la policondensación de una sal
de adición de ácido de guanidina con diaminas que contienen cadenas
de polioxialquileno entre dos grupos amino.
La obtención de este producto tiene lugar según
la invención porque las diaminas líquidas de la policondensación con
sales de guanidina se someten a un medio de diaminas líquidas con
entremezclado continuo desde el principio hasta el final de la
reacción a alta temperatura y con una duración de la
policondensación de 9 a 16 horas, según el tipo de diamina
usado.
En el caso de la invención propuesta se garantiza
en el campo de la síntesis la realización de la reacción en fase
líquida con entremezclado continuo desde el principio hasta el
final. Mediante esto se posibilita la homogeneización necesaria del
sistema, el mantenimiento de la relación molar de los reactivos
requerida en el transcurso de la reacción, es decir, una alta
calidad de producto, así como la simplificación del equipamiento
técnico del proceso y una simplificación de los requisitos de
seguridad que se disponen en el proceso.
Especialmente se hacen reaccionar, por ejemplo,
trietilenglicoldiamina con un peso molecular relativo de 148, así
como polioxialquilendiaminas de distinta composición con las sales
de adición del ácido de guanidina. Con ello se puede obtener una
amplia serie de polímeros biocidas de naturaleza policatiónica que
presentan una alta actividad y una baja toxicidad. Estos polímeros
se pueden usar en la práctica como desinfectantes en diversos
campos.
Ejemplos de sales de adición de ácido de
guanidina adecuadas para la realización de la reacción de
policondensación con la trietilenglicoldiamina y las
polioxialquilendiminas son sales de ácidos inorgánicos y orgánicos,
por ejemplo, hidrocloruro, dihidrogenofosfato, carbonato, sorbato,
nitrato, hidroacetato, gluconato, citrato y silicato.
Las aminas propuestas son líquidos con un alto
grado de hidrofilia, una baja volatilidad y una presión de vapor
relativamente baja, lo que garantiza que en el transcurso de la
reacción no existan vapores de diamina ni en el aparato de reacción
ni en el medio ambiente y que en el transcurso de la reacción no se
conduzca a un cambio de la relación molar de los reactivos. El uso
de las diaminas indicadas posibilita el entremezclado en el medio de
reacción líquido desde el principio hasta el final de la reacción,
es decir, un control efectivo del proceso.
La reacción se realiza preferentemente con una
relación molar de partida de los reactivos sal de guanidina y
diamina (DA) de 1:1 a temperaturas de 140ºC - 190ºC según el tipo de
diamina usado con entremezclado continuo. Para la reacción se usa
una sal de guanidina pura (99% de pureza) habitual en el mercado.
Como resultado se obtuvieron nuevos polímeros biocidas basados en
sal de guanidina - sales de polioxialquilenguanidina solubles - que
presentan una alta bactericidad, así como un mejor grado de
hidrofilia y marcadas características de sustancias activas de
superficie poliméricas. El valor de la concentración mínima
inhibitoria en % para E. Coli es 0,00008, es decir, es
esencialmente mejor que en el caso de polihexametilenguanidina
(PHMG), el peso molecular relativo \overline{M_{w}} = 13.500 es
mayor que en el caso de PHMG, la toxicidad es más baja, siendo
LD_{50} = 3.400 mg/kg para ratas, al contrario que PHMG con
LD_{50} = 2500 mg/kg.
Los resultados obtenidos se pueden demostrar en
los siguientes ejemplos, estando asignados los ejemplos 1 a 4 a la
tabla adjunta:
En un matraz de tres cuellos equipado con un
mezclador y un refrigerante de aire y con una capacidad de admisión
de 250 ml se vierten a una temperatura ambiente de 20ºC 25,28 g
(0,17 moles) de diamina-trietilenglicoldiamina
(TEDA)
(H_{2}N-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-NH_{2}).
A continuación se introducen en el matraz 16,34 g (0,17 moles) de
hidrocloruro de guanidina (GHCl) en forma de polvo. El matraz se
calienta durante 5 horas a una temperatura de 150ºC con
entremezclado continuo. La viscosidad del medio de reacción aumenta
según el desarrollo de la reacción, que va acompañada de
desprendimiento de amoniaco en forma de gas. En este estadio del
proceso se tomó una muestra del aparato de reacción. Este producto
amarillento en forma de resina es hidrófilo y se disuelve
rápidamente de forma completa en agua. Se disolvió en agua el peso
neto de un modelo seco de este producto (modelo 1a) y se midió su
viscosidad característica en un viscosímetro Ubbelohde. Ésta es
[\eta] = 0,04 dl/g, lo que da prueba de que ya en este estadio de
la reacción se forma un producto polimérico con un peso medio de
peso molecular relativo \overline{M_{w}} = 2.500. Este producto
ya presenta características biocidas (ver tabla).
Después se continúa el calentamiento con el
entremezclado de la mezcla de reacción líquida a una temperatura de
170ºC en 9 horas. Con ello continúan también el desarrollo de gas y
el aumento de la viscosidad del medio de reacción. Después de las 9
horas citadas de tiempo de reacción a una temperatura de 170ºC, se
tomó aún otra muestra número 1b) del sistema de reacción. La
intensidad de color de la muestra polimérica aumentó a marrón claro.
De la medida de la viscosidad característica de este modelo 1b) se
obtuvo el valor [\eta] = 0,07 dl/g, que se corresponde con un peso
medio del peso molecular relativo \overline{M_{w}} = 5.800 y que
significa que el peso molecular relativo aumenta en el transcurso de
la reacción. Igualmente aumenta la bactericidad, ver tabla. Ya que
tras una exposición de 9 horas a una temperatura de 170ºC, todavía
se pudo observar desarrollo de gas, es decir, que la reacción
todavía no había finalizado, se continuó el calentamiento del
sistema de reacción a esta temperatura de 170ºC aún 4 horas más.
Después terminaron el desarrollo de gas y la reacción.
A continuación, se tomó otro modelo polimérico
1c) y se midieron sus valores de viscosidad característicos,
[\eta] = 0,085 dl/g, lo que se corresponde con un peso molecular
relativo de \overline{M_{w}} = 9.100. El producto de
reacción se disuelve rápidamente de forma completa en agua y
presenta una hidrofilia considerable.
La determinación de los componentes de los
elementos aislados del producto polimérico ha mostrado los
siguientes resultados:
Se determinó en % | C-40,4; 40,25; N-19,7; 19,85; H-7,4; 7,456 |
vertidos con polioxipropilendiamina
líquida con la siguiente
estructura:
Para C_{7}N_{3}O_{2}ClH_{16} se calculó en % | C-40,1; N-20,4; H-7,63 |
Con ello se obtuvo un nuevo producto polimérico
que se corresponde en su composición con el hidrocloruro de
politrietilenglicolguanidina. El producto final del experimento
descrito se obtuvo con un rendimiento cuantitativo de 98,7%. Es poco
tóxico, la dosis oral en ratas LD_{50} = 3.100 mg/kg, es decir,
presenta una toxicidad esencialmente menor que PHMG (ver tabla) así
como una alta actividad bactericida.
Se recogen en el matraz de reacción los mismos
reactivos de partida en la misma cantidad y en la misma relación
molar que en el ejemplo 1. La reacción tuvo lugar con entremezclado
continuo desde el principio hasta el final a una temperatura de
150ºC en el transcurso de 25 horas hasta que no se desprende más
amoniaco. El producto de reacción obtenido es soluble en agua, de
color marrón claro con un rendimiento de 99,1%. El producto de
reacción se corresponde en la composición de sus elementos con el
hidrocloruro de polietilenglicolguanidina.
Composición de los elementos:
Se determinó en % | C-40,7; N-19,65; H-7,6 |
Calculado en % | C-40,30; N-20,04; H-7,63 |
La viscosidad característica de este modelo
(modelo 2) se midió con [\eta] = 0,11 (\overline{M_{w}} \sim
11.800). Este modelo presenta una mayor actividad bactericida así
como una menor toxicidad que PHMG (ver tabla).
En un matraz de tres cuellos equipado con un
mezclador y un refrigerante de aire y con una capacidad de admisión
de 250 ml se vierten a una temperatura ambiente de 20ºC 48 g (0,208
moles) de
x=2,6H_{2}N---
\delm{CH}{\delm{\para}{CH _{3} }}---CH_{2}[O---CH_{2}---
\delm{CH}{\delm{\para}{CH _{3} }}]_{x}NH_{2}
con un peso molecular de 230 y una
cantidad equimolecular de 19 g (0,208 moles) de hidrocloruro de
guanidina (GHCl) en forma de polvo. La mezcla se calienta con
entremezclado continuo primero durante 2 horas a una temperatura de
150ºC y a continuación durante 9 horas a una temperatura de 170ºC.
En este estadio se tomó de la mezcla de reacción el modelo 3a), un
producto hidrófilo, pegajoso de color marrón claro y se midió su
viscosidad característica: [\eta] = 0,045 dl/g, lo que se
corresponde con un peso molecular \overline{M_{w}} \sim 3.000.
Después se continuó el calentamiento a esta temperatura de 170ºC
durante otras 9 horas hasta que no se desprendió más amoniaco, es
decir, hasta el final de la reacción. El rendimiento del producto
final es de
98,9%.
Según los datos del análisis de los elementos
aislados, el producto final se corresponde con la fórmula pedida de
hidrocloruro de polioxipropilenguanidina.
Se determinó en % | C-50,85; N-13,35; H-9,6 |
Calculado en % | C-50,4; N-13,57; H-9,69 |
Se determinó la viscosidad característica del
producto final de la reacción, modelo 3b), [\eta] = 0,12, lo que
se corresponde con un peso molecular \overline{M_{w}} \sim
12.500, es decir, más alto que en el caso de PHMG.
La determinación de la bactericidad (E.
coli: Cepa número 2590) para el modelo 3b) tiene en comparación
con PHMG su mayor actividad biocida así como muestra una menor
toxicidad (ver tabla).
En un matraz de tres cuellos equipado con un
mezclador y un refrigerante de aire y con una capacidad de admisión
de 250 ml se vierten a una temperatura ambiente de 20ºC 124,8 g
(0,208 moles) de una diamina-polioxietilendiamina
/
polioxipropileno líquida con un peso molecular de 600 y la siguiente fórmula estructural:
polioxipropileno líquida con un peso molecular de 600 y la siguiente fórmula estructural:
H_{2}NCH
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}H_{2}-(O
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}HCH_{2})_{a}-(OCH_{2}CH_{2})_{b}-(OCH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}H)_{c}-NH_{2}
a+c = 2,5, b =
8,5
así como 19 g (0,208 moles) de
hidrocloruro de guanidina
(GHCl).
Después se calentó la mezcla de reacción con
entremezclado continuo durante 25 horas a una temperatura de 150ºC.
En el transcurso de la reacción se produjo un desprendimiento de
amoniaco y un aumento de la viscosidad del sistema de reacción.
Después de 25 horas de calentamiento ya no se desprendió más
amoniaco, es decir, la reacción llegó al final. Se desprendió un
producto de reacción con un rendimiento de 91%. Éste es un polímero
de color marrón claro que se disuelve rápidamente de manera completa
en agua. Para el polímero obtenido, modelo 4, se midió la viscosidad
característica: [\eta] = 0,13, lo que se corresponde con un peso
molecular \overline{M_{w}} \sim 13.500, es decir, se obtuvo por
primera vez un polímero basado en hidrocloruro de guanidina con un
peso molecular tan alto mediante policondensación.
Según los datos del análisis de los elementos
aislados, el producto polimérico hidrocloruro de
poloxietilenguanidina obtenido se corresponde con el grupo
estructural polioxietileno indicado anteriormente.
Se determinó en % | C-53,1; H-7,85; N-6,95 |
Se calculó en % | C-52,3; H-7,87; N-7,04 |
El polímero obtenido presenta una baja toxicidad
así como una alta bactericidad (ver tabla). El modelo polimérico
obtenido dispone igualmente de la marcada característica de un
polímero activo de superficie.
Se ha mostrado que el valor de tensión
superficial determinado para este modelo de 32 din/cm se aproxima a
la tensión superficial de la sustancia activa de superficie conocida
dodecilsulfato sódico. (Es de destacar que en el caso del modelo de
PHMG no se pudieron comprobar características activas de superficie
marcadas). Esta característica de una sustancia activa de superficie
debería posibilitar una aparición activa de características biocidas
de productos poliméricos sintetizados en la frontera de separación
de fases, es decir, en el caso del tratamiento (desinfección) de
superficies, así como en su uso como componente de detergentes.
En un matraz de tres cuellos con una capacidad de
admisión de 250 ml, provisto con un mezclador mecánico y un
refrigerante de aire se recogen a temperatura ambiente 47,5 g (0,32
moles) de trietilenglicoldiamina líquida (peso molecular relativo
148). A continuación se introducen en el matraz 50,24 g (0,32 moles)
de dihidrogenofosfato de guanidina en forma de polvo (peso molecular
relativo 157), es decir, en relación molar de los reactivos 1:1. Se
sumergió el matraz con la masa de reacción líquida en un baño de
aceite con regulador de temperatura. Se calentó la masa de reacción
a una temperatura de 170ºC durante 11 horas con entremezclado
continuo. Desde los primeros momentos de la termoestabilización
indicada se produjo un intenso desprendimiento de amoniaco
(coloración del papel indicador), lo que demuestra el curso de la
reacción de policondensación. En el transcurso de la reacción, la
masa de reacción se vuelve espesa, se puede observar visualmente en
ella la formación de espuma. La mezcla de reacción se transforma
poco a poco en una resina de color blanco cuyo volumen excede el
volumen de la mezcla líquida de partida. Tan pronto como termina la
eliminación de gas de amoniaco también termina la reacción. Después
del enfriamiento del matraz se retira del matraz la resina
polimérica con ayuda de una espátula y se tritura en un mortero
hasta un polvo que presenta una mayor hidrofobia en comparación con
el hidrocloruro de polioxitrietilenglicolguanidina, pero que al
mismo tiempo se disuelve rápidamente en agua. Como resultado del
ensayo se obtuvieron aproximadamente 84,5 g del producto final
polimérico. Se midió la viscosidad característica del polímero
obtenido: En una solución acuosa de cloruro sódico 0,4 N a 25ºC. La
viscosidad es [\eta] = 0,056 dl/g.
Análisis elemental del polímero obtenido:
Calculado para C_{7}N_{3}O_{6}PH_{18}: C
- 30,99%, N - 15,49%, O - 35,42%, P - 11,44%, H - 6,64%.
Encontrado: C - 31,38%, N - 15,25%, P - 11,67%, H
- 6,49%.
El análisis demuestra la coincidencia del
polímero obtenido con la estructura pedida.
Se investigaron las características biocidas del
polímero obtenido. Se determinó el valor de la concentración mínima
inhibitoria en la unidad (\mug/ml) para dos tipos de
bacterias.
En el caso de bacterias E.coli este valor
es 2,1 \mug/ml. En el caso de Ps. Aeruginosa, 6,2 \mug/ml. Esto
confirma el alto grado de actividad biocida del polímero obtenido.
También se investigaron algunos índices toxicológicos del polímero,
se determinó el valor de LD_{50} (dosis oral) para ratas. Este
valor es de 3.200 mg/kg, lo que da prueba de la baja toxicidad del
polímero.
En un matraz de tres cuellos con una capacidad de
admisión de 11, provisto con un mezclador mecánico y un refrigerante
de aire se recogen a temperatura ambiente 148 g (1 mol) de
trietilenglicoldiamina líquida y a continuación 121 g (1 mol) de
carbonato de guanidina en forma de polvo. Se calienta el matraz en
un baño de aceite con entremezclado continuo, teniendo lugar una
mezcla bastante homogénea de los reactivos. A una temperatura de
140ºC se produce una intensa reacción con desprendimiento de
amoniaco. La mezcla de partida se mantiene a esta temperatura
(140ºC) durante 15 horas. A continuación se vuelve espesa y se
transforma en una masa espumosa amarillo claro cuyo volumen excede
esencialmente el volumen de la masa de reacción de partida. Después
del enfriamiento del matraz se retira del matraz la resina
polimérica con ayuda de una espátula y se tritura en un mortero
hasta un polvo de color pálido que presenta un alto grado de
hidrofobia. Como resultado del ensayo se obtuvieron aproximadamente
232 g de un polímero limitadamente soluble en agua, carbonato de
politrietilenglicolguanidina, con una viscosidad característica de
[\eta] = 0,065 dl/g (medido a 25ºC, en una solución acuosa de
cloruro sódico 0,4N).
Análisis elemental del polímero obtenido:
Calculado para C_{8}N_{3}O_{5}H_{17}: C -
40,85%, N - 17,87%, O - 34,04%, H - 7,23%.
Encontrado: C - 41,31%, N - 17,65%, H -
7,03%.
El análisis demuestra que los resultados del
experimento, como se desea, coinciden con el cálculo.
Se determinó el valor de la concentración mínima
inhibitoria (\mug/ml) para bacterias E. Coli para el
polímero obtenido - carbonato de politrietilenglicolguanidina. El
valor de la CMI es de 20 mg/ml, lo que confirma la actividad biocida
del polímero obtenido.
Claims (11)
1. Derivados de guanidina poliméricos biocidas
basados en diaminas que contienen cadenas de oxialquileno entre dos
grupos amino, caracterizados porque los derivados de
guanidina representan un producto de la policondensación de una sal
de adición de ácido de guanidina con diaminas que contienen cadenas
de polioxialquileno entre dos grupos amino.
2. Polímeros biocidas según la reivindicación 1,
caracterizados porque como representantes de la serie de las
sales de polioxialquilenguanidina se usan aquellas de
trietilenglicoldiamina (peso molecular relativo 148), de
polioxipropilendiamina (peso molecular relativo 230) así como de
polioxietilendiamina (peso molecular relativo 600).
3. Procedimiento para la obtención de sales de
polioxialquilenguanidina con uso de diaminas que contienen una
cadena de polioxialquileno entre dos grupos amino, en un medio
líquido, caracterizado porque las diaminas líquidas están
sometidas a la policondensación con sales de guanidina en un medio
de diaminas líquidas con entremezclado continuo desde el principio
hasta el final de la reacción a alta temperatura y con una duración
de la policondensación de 9 a 16 horas según el tipo de diamina
usado.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la reacción de policondensación se
realiza con una concentración molar de partida de los reactivos de
1:1.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 3 ó
4, caracterizado porque la reacción de policondensación se
realiza a temperaturas de 140 - 190ºC.
6. Procedimiento para la obtención de
hidrocloruros de polioxialquilenguanidina, caracterizado
porque la reacción de policondensación de hidrocloruro de guanidina
y diaminas líquidas con un grupo polioxialquileno entre los dos
grupos aminos tiene lugar con una relación molar de partida de los
reactivos de 1:1 en un medio de reacción líquido (en un medio de
diamina líquida) con entremezclado continuo desde el principio hasta
el final de la reacción a temperaturas de 150 - 170ºC y con una
duración de la policondensación de 18 a 25 horas según el tipo de
diamina usado.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque tiene lugar una interacción de
hidrocloruro de guanidina con trietilenglicoldiamina con un peso
molecular relativo de 148 a temperaturas: al principio con 150ºC
durante 5 horas y, a continuación, de 170ºC durante 13 horas o a una
temperatura de 150ºC durante 25 horas.
8. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque tiene lugar una interacción de
hidrocloruro de guanidina con polioxipropilendiamina con un peso
molecular relativo de 230 a una temperatura de 150ºC durante 2 horas
y, a continuación, con una temperatura de 170ºC durante 18
horas.
9. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque tiene lugar una interacción de
hidrocloruro de guanidina con polioxietilendiamina con un peso
molecular relativo de 600 a una temperatura de 150ºC durante 25
horas.
10. Polímeros biocidas preparados según un
procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 3 a 9.
11. Polímeros biocidas preparados según el
procedimiento conforme a la reivindicación 6.
Applications Claiming Priority (4)
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AT18182000A AT411060B (de) | 2000-10-23 | 2000-10-23 | Biozide polymere guanidinderivate auf der basis von diaminen und verfahren zur gewinnung von solchen salzen |
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---|---|---|---|---|
DE4002403A1 (de) * | 1990-01-27 | 1991-08-01 | Degussa | Verfahren zur herstellung von biozid wirksamen polymeren guanidinsalzen |
DE4002404A1 (de) * | 1990-01-27 | 1991-08-01 | Degussa | Loesungen polymerer guanidinsalze mit erhoehter biozidwirksamkeit, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
RU1816769C (ru) * | 1990-12-28 | 1993-05-23 | Московский научно-исследовательский и проектно-изыскательский институт "МосводоканалНИИпроект" | Привитые сополимеры полиоксиалкилена на полиалкиленгуанидине в качестве поверхностно-активных веществ и катионного полиэлектролита |
JP2608500B2 (ja) * | 1991-12-27 | 1997-05-07 | 花王株式会社 | シャンプー組成物 |
RU2039735C1 (ru) * | 1993-04-29 | 1995-07-20 | Петр Александрович Гембицкий | Способ получения дезинфицирующего средства |
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DE4409580A1 (de) * | 1994-03-21 | 1995-09-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Störstoffixierung bei der Papierherstellung |
US5561215A (en) | 1994-08-31 | 1996-10-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Pyrrolidones for cleanup of sulfur-containing polymers |
US5525245A (en) | 1994-12-21 | 1996-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Clear, concentrated liquid fabric softener compositions |
AU3393797A (en) * | 1996-07-29 | 1998-02-20 | Clorox Company, The | Aerosol carpet cleaner |
US5888250A (en) * | 1997-04-04 | 1999-03-30 | Rynex Holdings Ltd. | Biodegradable dry cleaning solvent |
AT406163B (de) * | 1998-04-22 | 2000-03-27 | P O C Oil Industry Technology | Verfahren zur gewinnung eines desinfektionsmittels |
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