RU2443684C1

RU2443684C1 - Разветвленные олигомеры на основе производного гуанидина и содержащее их дезинфицирующее средство

Info

Publication number: RU2443684C1
Application number: RU2010150831/04A
Authority: RU
Inventors: Станислав Анатольевич Кедик (RU); Станислав Анатольевич Кедик; Игорь Павлович Седишев (RU); Игорь Павлович Седишев; Алексей Валерьевич Панов (RU); Алексей Валерьевич Панов; Елена Сергеевна Жаворонок (RU); Елена Сергеевна Жаворонок; Кам Ань Ха (VN); Кам Ань Ха
Original assignee: Станислав Анатольевич Кедик
Priority date: 2010-12-13
Filing date: 2010-12-13
Publication date: 2012-02-27

Abstract

Изобретение относится к синтезу разветвленных олигомеров на основе производных гуанидинов. Предложены разветвленные олигомеры на основе производных гексаметиленгуанидинов формулы (I),

где R представляет

или

n₁, n₂ и n₃ равны 1-3, z равно 0,15-1,10; с молекулярно-массовым распределением M_w/M_n от 5,4 до 9,3 при среднемассовой молекулярной массе Mw 3800-6300 и среднечисловой молекулярной массе M_n 600-1100. Предложено также дезинфицирующее средство, содержащее в качестве активного компонента заявленные олигомеры, а также его применение. Технический результат - предложенные соединения обладают улучшенными и устойчиво воспроизводимыми дезинфицирующими свойствами, пониженной токсичностью и коррозионной активностью. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 5 табл., 8 пр.

Description

Область техники

Изобретение относится к области органической химии, а именно к синтезу разветвленных олигомеров на основе производных гексаметиленгуанидинов, которые могут найти применение в качестве дезинфицирующих средств в медицине, ветеринарии, сельском и жилищно-коммунальном хозяйстве, на транспорте, при очистке воды и воздуха и т.д.

Уровень техники

Способы получения продуктов конденсации гуанидина и некоторых его производных с гексаметилендиамином описаны в патенте US 2325586 (НКИ 260-2, опубл. 03.08.1943). В указанном источнике раскрыты основные условия и приемы проведения подобных конденсаций, в частности соотношения реагирующих веществ, близкие к эквимольным, а также температура (60-250°С, предпочтительно 130-200°С), продолжительность реакции (2-20 часов) и способы получения солей получаемых продуктов конденсации. В качестве основной области применения указаны текстильно-вспомогательные вещества, обеспечивающие повышение накрашиваемости различными синтетическими красителями, а также придание готовому текстильному продукту водоотталкивающих свойств. В описании и формуле изобретения подчеркивается, что продукты имеют неразветвленную цепь углеродных атомов.

В патенте RU 2039735 (C07C 279/02, опубл. 20.07.1995) раскрыт способ получения дезинфицирующего средства, включающий стадии: (а) конденсации карбоната гуанидина (КГ) с гексаметилендиамином (ГМДА); и (б) получения соответствующей соли ПГМГ обработкой карбоната органическими и неорганическими кислотами.

На стадии (а) нагревают эквимольные количества КГ и ГМДА при 140°С в течение 10-15 часов, или при 130°С в течение более 25 часов. На стадии (б) к твердому продукту реакции прибавляют эквивалентное количество органической или неорганической кислоты концентрированный раствор кислоты или растирают его с водной суспензией соответствующей малорастворимой кислоты, а полученный продукт сушат в вакууме.

Недостатком способа являются проблемы, сопровождающие получение исходного карбоната. В частности, образование амидов по аминогруппам гуанидина под действием угольной кислоты, а также других кислородсодержащих кислот, при высокой температуре делает КГ малоперспективным для данного применения (см. Patterson P. «Guanidine and Guanidine salts» в монографии Kirk-Othmer Encycl. Chem. Technol., 3-rd Ed., N.-Y., 1978, v.10, p.514-521). Кроме того, получаемые продукты часто не обладают достаточными дезинфицирующими свойствами. Например, минимальная концентрация, задерживающая рост Е. coli, неудовлетворительно высока.

В патенте RU 2052453 (C07C 279/02, опубл. 20.01.1996) описан способ получения дезинфицирующего средства, содержащего гидрохлорид полигексаметиленгуанидина (ПГМГ). Способ включает следующие стадии: (а) предварительное получение гидрохлорида гуанидина (ГГХ), (б) конденсацию с гексаметилендиамином (ГМДА), (в) очистку продукта конденсации от токсичного ГМДА, которая предусматривает его перевод в форму основания ПГМГ действием концентрированного раствора щелочи и многократную промывку водой, и (г) обработку эквивалентным количеством органической или неорганической кислоты в виде концентрированного раствора или растирание его с водной суспензией соответствующей малорастворимой кислоты для получения соответствующей соли ПГМГ.

На стадии (а) циангуанидин (дициандиамид, ДЦДА) нагревают с хлоридом аммония (ХА) при 180-200°С и мольном соотношении ДЦДА:ХА=1:2 в течение 2-3 часов. На стадии (б) в полученную реакционную массу добавляют ГМДА в количестве 1,0-1,5 моль/моль ГГХ и полученную смесь выдерживают 10-15 часов при той же температуре. Недостатками метода является снижение выхода ГГХ на первой стадии за счет образования значительных количеств гидрокси(амино)-симм-триазинов (аммелина и аммелида), а также потери до 20% основания при промывке водой на стадии (в). Кроме того, незначительные отклонения параметров технологического режима (температуры, скорости подачи реагентов, концентрации, интенсивности перемешивания) существенно влияют на выход и свойства получаемого дезинфицирующего средства.

В патенте RU 2170743 (C08G 73/00, A61L 2/16, опубл. 20.07.2001) представлен способ получения дезинфицирующего средства, который осуществляют конденсацией ГМДА с производными гуанидина в расплаве. В соответствии с первым вариантом процесс конденсации проводят в течение 1-2 ч при 180-200°С и мольном отношении ГМДА к производному гуанидина 1:(1,2-2,0). Один из реагентов используют в виде его соли. Дальнейшую очистку продукта проводят сначала растиранием или перекристаллизацией в избытке той неорганической кислоты, соль ГМДА или производного гуанидина которой была использована в реакции конденсации, а затем выделенный продукт промывают этиловым спиртом.

Второй вариант указанного способа предусматривает применение дигидрохлорида гексаметилендигуанидина, полученного в соответствии с первым вариантом, в качестве полупродукта для повторного взаимодействия с ГМДА. Конденсацию проводят в течение 1-2 ч при 180-200°С и мольном отношении ГМДА к производному гуанидина 1:1,2. Полученный продукт обрабатывают основанием или неорганической солью при 20-120°С и соотношении продукт/основание (соль) 1,0:(0,5-4,0), и проводят дальнейшую очистку водой. Получают производные гексаметиленгуанидинов формулы

где А^- и В^- представляют ОН^-, H₂РO₄ ^-, Na₂PO₄ ^-, Na₂PO₄ ^-, (NH₄)HPO₄ ^-, Сl^-; m=1-90, n=0-90, m+n=1-90.

Недостатками полученных продуктов являются их нерастворимость в малополярных практически безводных средах, а также узкий круг грибков и микроорганизмов, на рост которых они могут оказывать замедляющее действие. Кроме того, препараты имеют крайне неудовлетворительные органолептические характеристики, а потому не могут быть использованы, например, в качестве добавки к политерефталатам при производстве посуды для напитков.

В качестве ближайшего аналога настоящего изобретения рассматривается способ получения дезинфицирующих средств конденсацией в расплаве гексаметилендиамина и производного гуанидина, предложенный в патенте RU 2223791 (A61L 2/18, C07C 279/08, C07C 277/08, опубл. 20.02.2004). Отличием ближайшего аналога от первого варианта способа, раскрытого в патенте RU 2170743, является проведение очистки готового продукта в среде жидкой органической кислоты с введением эквивалентного количества соли щелочного металла органической кислоты, дальнейшим удалением неорганической соли и выделением готового продукта, например выпариванием раствора в вакууме. Предпочтительно перед выделением готового продукта в реакционную смесь добавляют эквивалентное количество кислоты, образующей требуемую соль гексаметиленгуанидинового производного.

Второй вариант ближайшего аналога способа в соответствии с настоящим изобретением характеризуется дальнейшей очисткой готового продукта и выделением его в солевой форме. При этом готовый продукт переводят в форму основания обработкой неорганическим основанием и осуществляют очистку его экстракцией органическим растворителем, после чего готовый продукт обрабатывают эквивалентным количеством органической или неорганической кислоты. Кроме того, указанный вариант способа допускает использование дигидрохлорида гексаметилендигуанидина, полученного в соответствии с первым вариантом, в качестве полупродукта для повторного взаимодействия с ГМДА.

Таким образом, соединения известного уровня техники имеют определенные недостатки, а именно ограниченную растворимость в малополярных средах, например в смесях, содержащих неводные растворители, а также достаточно узкий спектр антибактериальной активности.

Целью данного изобретения является разработка способа получения производных гексаметиленгуанидинов с улучшенными и устойчиво воспроизводимыми дезинфицирующими свойствами, пониженной токсичностью и коррозионной активностью, позволяющими расширить область его применения, не ограничивая ее водными растворами, например для потенциального применения в промышленности лакокрасочных и полимерных материалов, в пищевой промышленности, ветеринарии и фармации.

Описание изобретения

Все известные авторам настоящего изобретения аналогичные продукты характеризуются отсутствием углеводородных радикалов при амидном атому азота (>C=NH), т.е. неразветвленной олигомерной цепью. Кроме того, описания известных изобретений не дают оснований предполагать, что разветвленные структуры могут быть получены в условиях, раскрытых в соответствующих публикациях. Также указанный уровень техники не содержит указаний к тому, что подобные разветвленные соединения могут обладать улучшенными токсикологическими, коррозионными и/или биологическими свойствами.

В результате обширных исследований авторы настоящего изобретения установили, что в условиях проведения синтеза производных гексаметиленгуанидинов, представленных в настоящем описании и проиллюстрированных конкретными примерами, возможно получение разветвленных структур, обладающих неожиданными свойствами. Это позволяет преодолеть некоторые недостатки известного уровня техники. Соответственно, в первом воплощении настоящее изобретение обеспечивает разветвленные олигомеры гексаметилендиамина и гуанидина, полезные в качестве активных компонентов дезинфицирующих средств.

В следующем воплощении изобретение обеспечивает дезинфицирующее средство, содержащее разветвленные олигомеры гексаметилендиамина и гуанидина, растворитель и совместимые добавки.

Еще в одном воплощении изобретение относится к применению указанного дезинфицирующего средства для удаления бактериальных, вирусных и грибковых загрязнений, а также загрязнений спорами, с различных объектов при кратковременном воздействии.

Авторы неожиданно обнаружили, что при олигомеризации гидрохлорида гуанидина (ГГ) и гексаметилендиамина (ГМДА), взятых в мольных соотношениях ГМДА/ГГ от 1,00:1,0 до 1,00:1,20, в интервале температур реакции от 180 до 230°С, протекающей в течение от 3 до 12 часов, из реакционной массы можно выделить достаточные количества продуктов с характерными физико-химическими свойствами.

В частности, было установлено, что в спектре ¹³С-ЯМР соединений настоящего изобретения (ОГМГ), являющихся продуктами олигомеризации гидрохлорида гуанидина (ГГ) и гексаметилендиамина (ГМДА), присутствует, по меньшей мере, один характеристичный сигнал ядер атомов углерода, связанных с замещенным атомом азота имидной группы (>C=N-R), где R является разветвлением основной цепи. На основании полученных результатов строение соединений ОГМГ в форме соответствующих оснований может быть охарактеризовано более конкретно следующей структурной формулой (I):

где R представляет

или

a n₁, n₂ и n₃ равны 1-3, a z равно 0,15-1,10.

Для отнесения сигналов в спектре ¹³С-ЯМР и доказательства строения полученных соединений как разветвленных олигомеров авторы синтезировали, выделили, очистили и охарактеризовали мономерные соединения родственной структуры: дигидрохлорид гексаметилендигуанидина (ГМДГ) и дигидрохлорид тетраэтилгексаметилендигуанидина (ТЭГМДГ), формулы которых представлены ниже

В спектре ГМДГ присутствует синглет при 158,92 м.д., соответствующий атому углерода концевого гуанидинового фрагмента, тогда как в спектре ТЭГМДГ химический сдвиг аналогичного сигнала находится при 156,34 м.д., что связано с замещением имидного атома азота этильной группой.

На рис.1 сопоставлены спектры ¹³С-ЯМР гидрохлорида ОГМГ (нижний спектр) с относительно небольшой молекулярной массой и модельных соединений (ГМДГ и ТЭГМДГ). Специалисту в данной области очевидно, что структура соединений настоящего изобретения включает концевые замещенные и незамещенные гуанидиновые группы, однако сигнал с наибольшей интегральной интенсивностью соответствует атому углерода тризамещенного (разветвленного) гуанидинового фрагмента.

Полное отнесение химических сдвигов атомов углерода относительно DSS, сделанное на основании экспериментальных данных и адекватных квантово-химических расчетов, приведено в таблице 1.

Таблица 1
Атом углерода*	Хим. сдвиг, м.д.	Атом углерода*	Хим. сдвиг, м.д.
I	27,79	III	43,41
II'	28,83	IV''	156,47
II	30,24	IV	157,90
III'	41,74	IV'	158,92
* обозначения атомов даны в формуле (I)

Из интегральных интенсивностей сигналов «неразветвленных» и «разветвленных» звеньев, концевых фрагментов гуанидина и гексаметилендиамина, зная их молекулярные массы (141, 182, 100 и 58 соответственно), можно рассчитать среднечисловую молекулярную массу (М_n) ОГМГ

,

где мольные количества концевых фрагментов гуанидина

и гексаметилендиамина

выражаются через интегральные интенсивности сигналов S_II, S_III, S_IV, S_II', S_III', S_IV', и S_IV” соответствующих атомов углерода следующим образом:

;

где

и

Исследовав характеристическую вязкость и другие реологические свойства растворов соединений настоящего изобретения в 0,3 М NaCl при 298 К, авторы обосновали возможность описания седиментационного равновесия моделью Филпота-Свенссона, что позволяет вычислять среднемассовые молекулярные массы по данным ультрацентрифугирования следующим образом:

,

где

Z - высота градиентной кривой, см;

С_х - концентрация раствора в диапазоне 0,8-2,0 г/дл;

V=0,786 см³/г - удельный парциальный объем олигомера в растворе;

ρ₀=1,0096 г/см³ - плотность растворителя;

ω=2πn/60 - угловая скорость вращения ротора.

Применение приведенных выше формул для конкретных воплощений настоящего изобретения проиллюстрировано примерами, данными в описании.

Таким образом, авторы доказательно утверждают, что гидрохлориды ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением представляют собой разветвленные структуры со средним количеством разветвлений от 0,15 до 1,10 на молекулу и характеризуются достаточно широким молекулярно-массовым распределением (M_w/M_n=5,4…9,3).

В условиях синтеза соединения в соответствии с настоящим изобретением образуются в виде их гидрохлоридных солей. Специалисту в данной области должны быть очевидны способы превращения гидрохлоридов ОГМГ в другие соли, а также необходимые для этого условия (соотношения реагентов, растворители и т.д.).

В частности, действием гидрохлоридов ОГМГ на натриевые соли более слабых органических кислот, таких как уксусная, масляная, молочная, янтарная, глутаминовая и тому подобные, в среде уксусной или пропионовой кислоты можно получить соответствующие соли ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением.

Альтернативно, гидрохлориды ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением можно перевести в форму свободного основания действием избытка концентрированного водного раствора щелочи в присутствии изопропилового спирта. Из выделенного основания ОГМГ можно получить соли таких кислот, как, например, бензойная, п-толуолсульфоновая, фосфорная и тому подобных, действием эквивалентного количества соответствующей кислоты в среде спирта, такого как этиловый или бензиловый спирт.

Промежуточное получение оснований ОГМГ также может быть использовано для очистки продуктов олигомеризации от содержащихся в них токсичных и коррозионно-активных ГМДА и ГГ. Для этого в соответствии с настоящим изобретением к раствору гидрохлорида ОГМГ добавляют 50% мольный избыток концентрированного раствора щелочи, например NaOH, до pH порядка 12 и отбирают верхний слой реакционной массы в виде вязкой мутной жидкости белого цвета. Полученный продукт содержит суспензию основания ОГМГ и до 1 мас.% ГМДА.

Альтернативно, получение основания можно проводить в присутствии спирта, такого как этанол или изопропанол, взятого в количестве 0,5-1,0 объема от общего объема реакционной массы, состоящей из равных объемов приблизительно 50% водных растворов олигомера и щелочи. В этом случае остаточное содержание ГМДА можно снизить до 0,02-0,1 мас.% в зависимости от времени и температуры проведения процесса, а также соотношения реагентов и спирта.

Проведя исследования токсичности и коррозионной активности предлагаемых соединений, авторы установили, что разветвление структуры способствует статистически значимому снижению LD₅₀/LD^C ₅₀ на 10-15%, а коррозионной активности - на 10-50% по сравнению с известными соединениями.

Также было обнаружено, что ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением проявляют более высокую бактерицидную, противовирусную и противогрибковую активность в качестве активных компонентов дезинфицирующих средств по сравнению с воплощениями ближайшего аналога, раскрытыми в патенте РФ 2223791. Сравнительные исследования были проведены для 1% водных растворов. Однако авторы установили, что соединения настоящего изобретения в достаточной мере растворимы в смесях воды со спиртами (этанол, бутанол, пропанолы), в спиртах, сложных эфирах (этилацетат), амидах (формамид) и также обладают в виде таких растворов заявленной дезинфицирующей активностью.

Следующим воплощением настоящего изобретения является дезинфицирующее средство. В соответствии с настоящим изобретением для его приготовления можно использовать солевую форму ОГМГ непосредственно или в виде заранее приготовленного концентрированного раствора. В зависимости от солевой формы ОГМГ такой раствор может содержать в качестве растворителя воду или водно-органические растворители, например включающие спирты, гликоли и другие подходящие соединения, смешивающиеся с водой, в качестве органического компонента.

При необходимости в концентрированный раствор могут быть введены совместимые добавки, обеспечивающие дополнительные преимущества, например снижающие температуру замерзания, вязкость и/или поверхностное натяжение, солюбилизирующие другие загрязнения (жиры, масла и т.д.), красители и тому подобное. Термин «совместимые добавки» обозначает устойчивые химические соединения, не вступающие в нежелательные реакции с солями ОГМГ настоящего изобретения или иным образом не ухудшающие полезных свойств дезинфицирующего средства. Например, гликоли могут быть введены в состав концентрированного раствора для снижения температуры замерзания с целью предохранения раствора от воздействия пониженных температур при транспортировке и хранении. Красители, в молекулах которых отсутствуют отрицательно заряженные группы, например метиленовый голубой или сафранин, можно применять для окрашивания концентрированных растворов с целью их маркировки.

Для гидрохлорида ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно готовить концентрированные водные растворы, содержащие от 10 до 40% (мас./об.) активного компонента. Наиболее предпочтительны растворы, содержащие приблизительно 25% (мас./об.) гидрохлорида ОГМГ.

В случае солей с малой растворимостью в воде для приготовления растворов можно применять органические растворители, такие как этилацетат, хлороформ и др. Выбор растворителя зависит от цели дальнейшего использования раствора и находится в компетенции среднего специалиста в соответствующей области техники. Концентрированные растворы обладают достаточно длительным сроком годности при хранении в герметичной упаковке, который предпочтительно составляет 3 года.

Дезинфицирующее средство предпочтительно применяют в виде, по существу, водных растворов, содержащих от 0,1 до 5% (мас./об.) гидрохлорида ОГМГ. Выбор способа применения определяется видом и размерами загрязненного объекта, а также предполагаемым или установленным загрязнением, подлежащим удалению, и находится в компетенции среднего специалиста в соответствующей области. Например, для обработки больших поверхностей (стены, двери) с загрязнениями умеренно-патогенными бактериями указанные поверхности протирают 0,1-0,5% раствором и оставляют на 15-60 минут. При загрязнениях высокопатогенными бактериями, вирусами (ВИЧ, гепатит С и др.), а также при обработке полов в инфекционных отделениях больниц, или при загрязнении грибками концентрацию следует увеличить в 5-10 раз, а время воздействия увеличить до 60-300 минут. Небольшие объекты обрабатывают, погружая в 1-2% раствор (посуда) или замачивают (белье, инструменты, предметы ухода за больными) в 2-4% растворе в течение 30-60 минут. Предпочтительно дезинфицирующее средство сохраняет полезную активность в течение 3 месяцев.

Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано примерами синтеза и исследования конкретных предлагаемых соединений.

Примеры 1-6. Получение ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением.

К навеске гидрохлорида гуанидина (ГГ) массой 9,55-11,46 г (0.1-0.12 моль), зависящей от мольного соотношения ГМДА/ГГ, при 160°С и интенсивном перемешивании в течение 30 минут добавляют небольшими порциями 11,62 г (0.1 моль) гексаметилендиамина (ГМДА). После окончания прибавления температуру быстро повышают до температуры реакции (ТР) и продолжают перемешивание смеси при данной температуре в течение времени проведения реакции (ВР). Состав исходной смеси реагентов и условия проведения реакции приведены в Таблице 2.

Таблица 2
Пример	Мольное соотношение ГМДА/ГГ	ТР, °С	ВР, ч
1	1,00:1,00	180	5
2	1,00:1,05	230	3
3	1,00:1,10	180	5
4	1,00:1,10	230	10
5	1,00:1,15	230	10
6	1,00:1,20	200	12

Пример 7. Определение физико-химических характеристик разветвленных олигомеров гексаметилендиамина и гуанидина.

А) Определение среднечисловой молекулярной массы (М_n) ОГМГ по интегральным интенсивностным сигналам в спектре ¹³С ЯМР.

Спектры ¹³С ЯМР регистрировали на спектрометре Bruker AV-600 с частотой на ядрах углерода 150 МГц при температуре 303 К в режиме полного широкополосного подавления сигналов протонов и отсутствия ядерного эффекта Оверхаузера. Задержка между импульсами по правилу 5T₁ для исключения влияния релаксационных эффектов составляла 60 секунд. Количество сканирований - 200. В качестве внутреннего стандарта использовали DSS.

В ампулу для ЯМР диаметром 5 мм последовательно переносили 200 мкл D₂O, 300 мкл 50% раствора гидрохлорида ОГМГ в Н₂O и 100 мкл 15% водного раствора соляной кислоты и тщательно перемешивали. В случае появления осадка раствор нагревали до 70°С до его полного растворения. Значения М_n вычисляют на основе интегральных интенсивностей сигналов S_II, S_III, S_IV, S_II', S_III', S_IV' и S_IV”.

Б) Определение среднемассовой молекулярной массы (М_w) ОГМГ по данным ультрацентрифугирования.

Определение среднемассовых молекулярных масс проводили по результатам измерения удельной и характеристической вязкостей на аналитической ультрацентрифуге фирмы MOM (Венгрия) в 0,3 М NaCl в качестве растворителя, при температуре 298 К и частоте вращения ротора 50000 об/мин (200000 g) для растворов олигомеров с различными концентрациями.

Полученные физико-химические характеристики приведены в таблице 3.

Таблица 3
Параметр	Пример
Параметр	1	2	3	4	5	6
S_II	2,02	2,00	1,98	1,97	2,20	2,01
S_III	2,00	2,00	2,00	2,00	2,00	2,00
S_IV	0,78	0,80	0,84	0,70	0,84	0,82
S_II'	0,12	0,19	0,14	0,08	0,15	0,14
S_III'	0,09	0,12	0,18	0,16	0,13	0,17
S_IV'	0,23	0,21	0,31	0,35	0,29	0,42
S_IV''	0,048	0,128	0,048	0,114	0,128	0,048
[гуан]_конц	1,70	1,96	1,39	1,74	1,85	1,53
[ГМДА]_конц	0,67	1,12	0,81	0,80	0,83	0,62
	6,00	6,73	3,49	3,30	4,43	2,65
z	0,37	1,08	0,20	0,54	0,68	0,16
M_n	1122	1405	715	783	981	592
M_w	Н/О	Н/О	3800	4600	6300	5500
M_w/M_n	-	-	5,38	5,87	6,37	9,29
Н/О - не определено с достаточной правильностью.

Пример 8. Исследование токсичности и коррозионной активности ОГМГ.

Токсичность определяли на мышах по ГОСТ 12.1.007-76 при внутрижелудочном (LD₅₀) и накожном (LD^C ₅₀) введении.

Коррозионную активность оценивали коэффициентом массовой коррозии (K_отн) стали 30ХГСА в 1% растворах ОГМГ и NaCl при 20°С в течение 2 часов (коэффициент массовой коррозии в присутствии NaCl принят равным 1,00). Полученные результаты представлены в таблице 4.

Таблица 4
Пример	(LD₅₀), мг/кг	(LD^C ₅₀), мг/кг	K_отн
1	4100	16800	0,05
2	3800	15300	0,15
3	3900	16500	0,05
4	4200	17600	0,01
5	3500	13400	0,10
6	3900	16500	0,10
2*	1000	10500	0,55
8*	3100	15000	0,10

Примеры 2* и 8* относятся к соответствующим соединениям ближайшего аналога (Патент РФ 2223791).

Пример 9. Исследование дезинфицирующих свойств ОГМГ.

Дезинфицирующие свойства ОГМГ в отношении бактериальных и вирусных загрязнителей исследовали на модели посуды (чашки Петри), для чего комплект посуды из 4 чашек Петри полностью погружали в 1 литр 1% дезинфицирующего раствора, приготовленного из 40 мл 25% концентрированного раствора. После окончания дезинфекции посуду сразу же погружали последовательно в две емкости с теплой водой на 5 минут в каждую.

Дезинфицирующие свойства ОГМГ в отношении грибковых и споровых загрязнителей исследовали на модели поверхности пола в помещении (кусок линолеума 20×20 см), которую протирали ветошью, увлажненной раствором средства из расчета 100 мл/м² обрабатываемой поверхности. Эффективность оценивали через 2 минуты по числу выживших организмов.

В Таблице 5 представлены данные испытания 1% водных растворов ОГМГ в соответствии с настоящим изобретением в качестве дезинфицирующих средств на объектах с бактериальным (E. coil), вирусным (колифаг MS-2) и грибковым (Penicillum chrysogenum) загрязнениями, а также с загрязнением спорами (Bacillus cereus) при времени экспозиции 2 минуты.

Таблица 5
Пример	% инактивации загрязнения
	E. coil	колифаг MS-2	Penicillum chrysogenum	Bacillus cereus
1	83,5	93,5	41,7	40,8
2	82,7	100	97,4	81,1
3	80	91	34,3	29,4
4	97,8	100	100	98,5
5	88,1	100	95,8	87,2
6	76,5	89,3	37,2	26,1
2*	2,5	0	20	7,0
8*	70,7	100	95,4	78,7

Claims

1. Разветвленные олигомеры гексаметилендиамина и гуанидина формулы (I)

где R представляет

или

а n₁, n₂ и n₃ равны 1-3, a z равно 0,15-1,10 с молекулярно-массовым распределением M_w/M_n от 5,4 до 9,3 при среднемассовой молекулярной массе M_w в интервале от приблизительно 3800 до 6300 и среднечисловой молекулярной массе M_n в интервале от приблизительно 600 до 1100, в виде соли.

2. Разветвленные олигомеры по п.1, в которых z равно 0,54-0,68 с молекулярно-массовым распределением M_w/M_n от 5,87 до 6,37 при среднемассовой молекулярной массе M_w в интервале от приблизительно 4600 до 6300 и среднечисловой молекулярной массе M_n в интервале от приблизительно 780 до 980.

3. Дезинфицирующее средство, содержащее в качестве активного компонента 0,1-25% (мас./об.) разветвленного олигомера гексаметилендиамина и гуанидина формулы (I) в виде гидрохлорида, а также воду в качестве растворителя.

4. Применение дезинфицирующего средства по п.3 для удаления бактериальных, вирусных и грибковых загрязнений, а также загрязнений спорами с различных объектов при действии указанным средством в течение 2-300 мин.