JPS5944283B2 - 新規殺微生物ならびに殺藻剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ε−カプロラクタムと一般式 （上式中、Ｒは１０〜１８個の炭素原子を有する直鎖状
または分校鎖状のアルキル−またはアルケニル基を表わ
し、「は水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす）で表わされるＮ−アルキル−またはＮ−
アルケニルプロピレンジアミンとを、これら両反応体、
すなわちＮ−アルキル−またはＮ−アルケニルプロピレ
ンジアミン対ε−カプロラクタムのモル比をｌ：ｌない
し１：１０において１８０℃以上の温度において３〜２
０時間反応させることによって得られる一般式 （上式中、Ｒおよびｙは上記の意味を有し、ｍは１−１
０の数でありうる）で表わされる化合物を有効成分とし
て含有する殺微生物ならびに殺藻剤に関する。

本発明による生成物の製造は、前取って乾燥されたカプ
ロラクタムと新らしく蒸留されたＮ−アルキル−または
Ｎ−アルケニルプロピレンジアミンとの両反応体の前記
のモル比によって規定された混合物を約２５０℃に加熱
することにより溶融物中で行なわれ、その際３ないし２
０時間の反応時間が使用される。

その際反応生成物は、透明な水溶液状の溶融物として得
られ、それは冷却後、水および有機溶媒中に難溶性の白
色の固体に凝固し、これは適当に粉砕した後、更に精製
することなく使用されうる。

しかしながら、反応はまた高沸点の非反応性の溶媒の存
在下では実施されうる。

この反応生成物は、その製造方法に基いて、そしてドイ
ツ特許出願Ｐ１９２０４９２．３に記載された、ε−カ
プロラクタムとアルキルアミンとの反応生成物に対する
類似の関係において、一般構造式 （上式中、Ｒおよび「は前記の意味を有し、ｍは１−１
０の数でありうる）で表わされるオリゴマー混合物とし
て杷握される。

出発生成物として使用されるＮ−アルキル−またはＮ−
アルケニルプロピレンジアミンは、文献により知られた
生成物である。

それらは対応するジアミンの選択的アルキル化により、
またはアルキルアミンとアクリルニトリルとの反応およ
びその後の水素化によって得られる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗ
ｅｙｌ 。

ＩＶＩｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃ”ｈｅｍｉｅ 、第４版第１１／１巻第５６４頁
、フランス特許第１３５１７９３号明細書参照）。

Ｎ−アルキル−１，３−プロパンジアミンは出発アミン
として特に重要である。

なんとなれば、それらを用いて製造されたε−カプロラ
クタムとの反応生成物は、特に重要な性質を有し、そし
てこれらのジアミンは、第二に工業的に容易に入手しう
るからである。

これらの工業的なジアミンにおいては、それらのアルキ
ル基か好ましくは直鎖状の、飽和または不飽和のもので
あり、そしてそれらのアルキル基か対応する脂肪酸例え
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミ
ツト−オレイン酸、ステアリン酸、油酸、リノール酸ま
たは上記の脂肪酸の混合物、例えはココス脂肪、獣脂、
大豆油、亜麻仁油、ヤシ油、菜秒油、魚油および鯨油か
ら得られた脂肪酸混合物ならひにそれらの水素添加生成
物から誘導されたものであるものが実質的に重要である
。

本発明によるε−カプロラクタムとＮ−アルキル−また
はＮ−アルケニルプロピレンジアミンとの反応生成物は
、細菌類および真菌類に対して極めてすぐれた静菌およ
び殺菌作用を示し、更に藻類に対して卓越した抑制作用
を示す。

更にそのすぐれた生理学的融和性は、それらを極めて多
様な用途において殺微生物性物質として使用するのに適
したものにしている。

殺微生物作用に関して、前記の一般式においてアルキル
基Ｒか１２〜１４個の炭素原子を有し、Ｒが水素を意味
するＮ−アルキル−またはＮ−アルケニルプロピレンジ
アミンから誘導された反応生成物か特に好適なものと判
明した。

更に、殺微生物性に関して、反応生成物においてＮ−ア
ルキルまたはＮ−アルケニルプロピレンジアミン：ε−
カプロラクタムのモル比がｌ：ｌないしｌ：５、特にｌ
：ｌないしＪ：３であるならば、有利であることが明ら
かとなった。

その上すでに上に述べたとおり、Ｎ−アルキル−１，３
−プロパンジアミンから誘導された反応生成物が特に重
要である。

本発明による反応生成物としては、例えば、ε−カプロ
ラクタムとＮ−ドデシル−１，２−エタンジアミンとの
５：ｌ、Ｎ−ココスアルキルーｌ。

２−エタンジアミンとの３：ｌ、Ｎ−ドデシル−Ｎ−エ
チル−１，３−フロパンジアミンとの３：１、Ｎ−テン
ルー１，４−ブタンジアミンとの２：１、Ｎ−獣脂アル
キルー１，４−ブタンジアミンとのｌｏ：１１Ｎ−ドデ
シル−１，５−ペンタンジアミンとの５：１、Ｎ−テト
ラデシル−１，６−ヘキサンジアミンとの３＝１、Ｎ−
へキサテンルー１，６−ヘキサンジアミンとの４：１の
反応生成物、しかしながら特にε−カプロラクタムとＮ
−テンルー１，３−フ’ロパンジアミンとの３：１、Ｎ
−ドデシル−１，３−プロパンジアミンとのｌ：ｌ、Ｎ
−ドデシル−１，３−プロパンジアミンとの２：ｌ、Ｎ
−ドデシル−１，３−プロパンジアミンとの４：１、Ｎ
−ドデンルーｌ、３−プロパンジアミンとの５：ｌ、Ｎ
−ロコスアルキル−１，３−プロパンジアミンとの３：
ｌ、Ｎ−ロコスアルキル−１，３−フロパンジアミンと
の１：ｌ、Ｎ−ココスアルキルー１，３−プロパンジア
ミンとの２：ｌ、、Ｎ−テトラテンルー１，３−プロパ
ンジアミンとの３：１．Ｎ−へキサテンルー１，３−プ
ロパンジアミンとの３：１．Ｎ−オフタテシル−１，３
−プロパンジアミンとの３：１１Ｎ−獣脂−ｌ、３−プ
ロパンジアミンとの３：１１Ｎ−ヒドロ獣脂１．３−プ
ロパンジアミンとの３：ｌの反応生成物を挙げることが
できる。

以下の例は、本発明の対象をより詳細に説明するが、こ
れに限定されるものではない。

例１（参考例） 殺微生物および殺藻作用について試験するために、先ず
次の方法に従って一連の反応生成物を製造した。

前取て乾燥されたε−カプロラクタムとＮ−アルキル−
１，３−フロパンジアミンとの規定のモル比の混合物を
激しい攪拌の下に乾燥窒素を導入しながら２５０℃に加
熱した。

次いで混合物をこの温度に３〜２０時間放置した。

反応の終了後、未反応のＮ−アルキル−１，３−７’ロ
パンジアミンを留去するために、個々の場合に％時間の
間真空を適用した。

反応生成物として透明の希薄溶液状の融解物が得られ、
これは冷却により白色の固体物質に凝固した。

この水および有機溶媒に難溶性の生成物は、更に精製さ
れることなく粉末に粉砕され、そして応用技術的試験に
使用された。

次の第１表において、そのアルキル基、反応時間、場合
によっては未反応のジアミンの除去のために使用される
真空によって特徴づけられる生成物質が記載されている 例２ ｆｌ！１ ｇ己の表に呂己載されたε−カプロラクタム
とＮ−アルキル−１，３−プロパンジアミンとの反応生
成物の殺微生物作用を検べるために、次の試験菌種に対
する抑制作用を測定した。

（１）スタフイロコクス・アウレウス（Ｓ ｔａｐｈｙ
ｌｏｃ−ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ） １ ｍｌ当り
５Ｘ１０７の菌数（２）エスケリキア・コリ（Ｅｓｃｈ
ｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ） １ｍｌ当り４×１０７の
菌数 （３）プソイドモナス・アエルキノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏ−ｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ） ｌ ｍｌ当り
４Ｘ１０７の菌数（４） カンシタ・アルビカンス（
Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）１ｍｌ当り２×１
０６の菌数 （５）アスペルギルス・ニゲル（Ａ ｓｐｅｒｇｉ Ｉ
Ｉｕｓｎｉｇｅｒ ） ｌ ｍｌ当り９Ｘ１０”の菌
数（６） ペニンリウム・カメルネンセ（Ｐｅｎｉｃ
ｉ ＩＩ ｉｕｍｃａｍｅｒｕｎｅｎｓｅ ） １ ｍ
ｌ当り９Ｘ１０５の菌数（７） アエロバクチル・ア
エロゲネス（Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒａｅｒｏｇｅｎｅｓ
） １ ｍｌ当り５×１０７の菌数試験すべき生成物
の抑制濃度は、ドイツ衛生微生物学会（１）ｅｕｔｓｃ
ｈｅ Ｇｅ５ｅｌ ｌ５ｃｈａｆ ｔ ｆｔｆｒ ）（
ｙｇｉｅｎｅｕｎｄ Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌｏｇｉｅ ）
発行（１９５９年）の化学的殺菌剤試験要綱（Ｒｉｃｈ
ｔｌｉｎｉｅｎ ｆｆ１ｒ ｄｉｅＰｒＩＪｆｕｎｇ
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｒ Ｉ）ｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎｓ
ｍｉｔｔｅｌ ）による希釈試験を用いて測定された。

所望の試験濃度は、適当な濃度の試験物質の溶液の測定
量を標準■ブイヨン（Ｓｔａｎｄａｒｄ −Ｉ −Ｂｏ
ｕｉｌｌｏｎ） （メルク社（Ｍｅｒｃｋ ）製→また
は麦芽汁（８°Ｂ、）と減菌した／」・管内で混合する
ことにより調製され、その際総容量はそれぞれ１０ｍ１
であった。

次にこの小管を前記の菌濃度の試験菌懸濁液０．１ ｍ
ｌ！によって接種した。

この接種された小管を細菌の場合は３７℃において３日
間そして真菌の場合は３０°Ｇにおいて６日間恒温器内
で培養した。

次に、培養媒質に加えられた物質のどの濃度が菌の生長
を直接にかつ完全に阻止しうるかを確めた。

この測定された値を抑制濃度と名づけだ。

試験は次の濃度間隔で実施された：５，０００四、２，
５００１１１）［［ｌ。

１．０００ＪＩＩｐＩ１１１７５０ｐｌ）ＩＩ１１５０
０ｐ陣、２５０購、１０ Ｑｐｐｍ、 ５ Ｑｐｐｍ
、 ２５ｐｐＩＩＩ、ｉｏｐｐｍ、５ｐ−およびｌｐ
陣。

この希釈試験において、前記の菌類に対する下記の第２
表に記載された抑制濃度を個々の生成物について測定し
た。

この表から本発明による生成物の強力な阻止作用か明確
に推論される。

例３ 例１において記載された反応生成物の多くの殺微生物作
用を、懸濁液試験を用いて測定した。

この試験法は、ドイツ衛生微生物学会発行（１９５９年
）の化学的殺菌剤試験要綱から引用される。

この要綱に従って、下記の細菌類および真菌類の菌懸濁
液のＯ，ｌ ｍｌを１８〜２１℃の温度において試験管
にピペットで装入した。

（１）スタフイロコクス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏ−ｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ） １ ｍｌ当り５×
１０７（２） エスケリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒ
１ｃｈｉａ ｃｏｌ ｉ ） ｌ ｍ１３当り４ Ｘ
１０７ （３）プソイドモナス・アエルギソス（Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏ−ｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ） １ ｍ１３当り
４×１０７（４） カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎ
ｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ）１ ｍｌ当り２Ｘ１０
６ （５）アスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉ ｌ
Ｉｕｓｎｉｇｅｒ ） １ ｍｌ当り９ＸＩＯ５（７）
アエロバクチル・アエロゲネス（Ａｅｒｏｂａｃｔ
ｅｒａｅｒｏｇｅｎｅｓ ） ｌ ｍｌ当り５×ｌＯ７
これに加えて本発明による試験すべき生成物の種々の希
釈量のそれぞれＬＯｒｎｌが一方は水道水（ドイツ硬度
１６）中に、また他方はｐＨ１０の緩衝液（ホウ酸−塩
化カリウムー苛性ソーダ緩衝剤）に加えた。

本発明による生成物の濃度はそれぞれ１００ｐｐＩＩＩ
および２５０ｐｐｌ［ｌであった。

ｌ、２３Ａ、５゜ｉｏ、２０，３０および６０分の作用
時間の後に、試験管から１白金耳宛の物質が取出され、
抑制剤（Ｅｎｔｈｅｍｍｅｒ）としてトウイーン（Ｔｗ
ｅｅｎ ） ８０の３％およびルンチン０．３％を含有
する培養液１０ｍ１中に接種した。

細菌を接種された培養液は３７℃において、真菌を接種
された培養液は３０℃においてそれぞれ培養された。

６日後に、培養物を生長について巨視的に判断し、そし
てこの方法で殺滅時間を測定した。

その結果は下記の第３表に要約されている。

この表は明らかに細菌類および真菌類に対する本発明に
よる反応生成物の極めてすぐれた殺減作用を示している
。

例４ 藻類に対する本発明による反応生成物の成長阻止作用を
希釈試験を用いて測定した。

試験藻類としては次のものが使用された：（１） ク
ロレラ・ピレノイドーサ（Ｃｈｌｏｒｅｌ １ａｐｙｒ
ｅｎｏｉｄｏｓａ） （２） セネデスムス・オブリクウス（Ｓｃｅｎｅｄ
ｅｓｍｕｓｏｂｌ １ｑｕｎｓ ） ２００ｍｌのベトリシャーレ中の５０，２５゜２０．１
０，７３Ａ、５，２３Ａ、■および０．５ｐｐｍの濃度
の本発明による生成物の溶液を前記の藻類のそれぞれ５
ｍｇの懸濁液で接種し、２５℃において４週間培養した
。

２週間後に中間対照物を予め取り、成長ヲ全く示さない
ンヤーレにおいては、５ｍｌの藻類の懸濁液による接種
を繰返した。

４週間後の判定の際に測定された成長阻止濃度を次の第
４表に要約して示す。

藻類に対しても、本発明による反応生成物は、上記の表
から認められるように、極めてすぐれた成長阻止作用を
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （上式中、Ｒは１０−１８個の炭素原子を有する直鎖状
   または分枝鎖状のアルキル−またはアルケニル基を表わ
   し、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基を表わしそしてｍは１〜１０の数でありうる）で表
   わされる化合物を有効成分として含有する殺微生物なら
   びに殺藻剤。