ES2234636T3 - Metodo para fabricar membranas de multiples canales, membranas de multiples canales y su uso en metodos de separacion. - Google Patents
Metodo para fabricar membranas de multiples canales, membranas de multiples canales y su uso en metodos de separacion.Info
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Abstract
Un método para la fabricación de membranas de múltiples canales en el cual se extrude una solución de un polímero que forma una membrana semi-permeable tras su coagulación, a través de una boquilla de extrusión en la cual se han dispuesto varias agujas huecas, se inyecta un gas que contiene vapor coagulante, o un líquido coagulante, a través de las agujas huecas, en el seno del material extrudido durante la extrusión, de tal manera que se forman en el material extrudido canales continuos y paralelos que se extienden en la dirección de extrusión, y la superficie exterior de la membrana se pone en contacto con agentes de coagulación, caracterizado por que la superficie exterior de la membrana, después de que ésta abandona la boquilla de extrusión, se pone primeramente en contacto con un agente de coagulación suave, con el fin de controlar el tamaño de los poros de la superficie exterior de la membrana y fijar la forma de la membrana sin que se forme una capa activa sobre la superficie exterior de la membrana, y, de forma subsiguiente, la membrana se pone en contacto con un agente de coagulación fuerte.
Description
Método para fabricar membranas de múltiples
canales, membranas de múltiples canales y su uso en métodos de
separación.
La presente invención se refiere a un método para
fabricar membranas de múltiples canales por extrusión de una
solución de un polímero que puede formar una membrana
semi-permeable tras su coagulación. La invención se
refiere adicionalmente a membranas que se pueden obtener utilizando
este método, así como al uso de dichas membranas en técnicas de
separación, filtrado y purificación.
Se conocen las membranas de materiales
semi-permeables que están provistas de varios
canales continuos.
El documento FR 2.616.812 A se refiere a un
método para la fabricación de un material orgánico poroso, en
particular de una membrana semi-permeable orgánica,
por extrusión de una solución de un polímero y su coagulación, a una
boquilla de extrusión para llevar a cabo dicho método, a las
membranas que se obtienen y a los módulos de filtrado que contienen
dichas membranas. De acuerdo con el documento FR 2.616.812 A, se
extrude una solución de polímero a través de una boquilla de
extrusión que está dotada de varios conductos o tubos independientes
a través de los cuales se inyecta un líquido de tal manera que se
forma un producto de extrusión que tiene varios canales
longitudinales, y, de forma subsiguiente, se lleva a cabo su
coagulación con el fin de formar el material orgánico poroso. Al
utilizar una sustancia no disolvente para el polímero como líquido
que se ha de inyectar, y guiar el producto de extrusión,
inmediatamente después de abandonar la boquilla de extrusión, al
interior de un baño que contiene una sustancia no disolvente, se
forma una capa activa consistente en pequeños poros, tanto en los
canales como sobre la superficie exterior de la membrana. De acuerdo
con el documento FR 2.616.812 A, al hacer primero discurrir el
producto de extrusión a través de un espacio de separación de aire,
antes de guiarlo al interior de un baño que contiene una sustancia
no disolvente, se obtiene una membrana que tiene tan solo una capa
activa en los canales, y, al inyectar un líquido que no precipita el
polímero y guiar el producto de extrusión, inmediatamente después de
que abandone la boquilla de extrusión, al interior de un baño de una
sustancia no disolvente, se obtiene una membrana que tiene una capa
activa sobre la superficie exterior. Las membranas de múltiples
canales de esta referencia pueden ser, por ejemplo, planas o
cilíndricas.
Los documentos EP 0.375.003 A1 y EP 0.375.004 A1
se refieren a la fabricación de membranas
semi-permeables orgánicas que están provistas de
varios canales independientes, por medio del método del documento FR
2.616.812 A. Dichas referencias describen, en particular, las
dimensiones de las boquillas de extrusión, las agujas presentes en
ellas, las dimensiones de los canales y el espesor de pared de la
membrana extrudida, la viscosidad y el volumen de la solución de
polímero que se ha de extrudir y del líquido inyectado, y la
longitud del espacio de separación de aire.
La mayor resistencia mecánica, la facilidad de
manejo y la velocidad de producción más alta, así como la facilidad
de uso en los módulos de filtrado, se mencionan en el documento FR
2.616.812 A como ventajas de las membranas de múltiples canales con
respecto a las membranas de fibra hueca conoci-
das.
das.
El documento FR 2.437.857 A se refiere a
membranas de diálisis de celulosa que tienen la forma de fibras
huecas y en las cuales se unen dos o más fibras huecas entre sí
paralelamente a los ejes de las fibras. Dichas membranas se obtienen
mediante el uso de una boquilla de extrusión provista de conductos a
través de los cuales se inyecta un líquido que forma los
canales.
El documento WO 81/02750 se refiere a la
fabricación de una unidad de membrana de un material sintético
semi-permeable y que está provista de un cierto
número de canales tubulares paralelos, de tal manera que el material
sintético se extrude a través de una boquilla de extrusión que está
provista de un cierto número de hilos metálicos delgados o bien de
un cierto número de conductos a través de los cuales se inyecta el
líquido.
El documento DE 3.022.313 A1 se refiere a fibras
huecas múltiples en las cuales las fibras huecas tienen varias
cavidades independientes que se extienden en la longitud de la fibra
hueca. Las múltiples fibras huecas se fabrican, ya sea adhiriendo
unas a otras un cierto número de fibras huecas que tienen una
cavidad, ya sea extrudiendo una fibra hueca que tiene varias
cavidades, preferiblemente no más de cuatro. Las fibras huecas están
destinadas a la diálisis.
Las membranas de diálisis anteriormente
mencionadas, en particular las membranas para la diálisis de riñón,
consisten en derivados de celulosa. La propiedad que caracteriza a
dichas membranas es que la pared de la membrana es homogénea y, en
consecuencia, es, en sí misma, responsable de la resistencia contra
la permeabilidad al líquido. Debido a esto, la pared se fabrica tan
delgada como sea posible, habitualmente del orden de 0,15 \mum.
Debido a que en la diálisis no se ejerce ninguna diferencia de
presiones, o apenas ninguna, sobre la membrana, dicha pared delgada
no constituye ningún problema. En el ultra-filtrado
y el micro-filtrado, por ejemplo, existe ciertamente
una diferencia de presiones y la membrana tendrá que ser capaz de
resistir una presión de al menos 3 bar. Las paredes delgadas de las
membranas de diálisis no son resistentes a semejante presión.
Las membranas semi-permeables
conocidas son guiadas al interior de un baño de coagulación tras su
extrusión, ya sea directamente, ya sea después de discurrir a través
de un espacio de separación de aire. En el primer caso, se forma
siempre una capa de separación en la superficie exterior de la
membrana, además de, posiblemente, una capa de separación formada en
los canales. El uso de un espacio de separación de aire hace posible
que se forme una membrana que tenga tan solo una capa de separación
en el lado del canal. La longitud de dicho espacio de separación de
aire ha de ser tal, que la estructura de la membrana quede lo
suficientemente fija por el líquido de coagulación que se difunde
desde los canales al interior del material de membrana extrudido,
antes de que la membrana se introduzca en un baño de coagulación
para la extracción adicional de los componentes solubles. Debido a
la longitud del espacio de separación de aire, la membrana puede
pandear por razón de su propio peso mientras se encuentra todavía en
un estado substancialmente líquido. Como resultado de ello, se hace
necesario utilizar soluciones de polímero de una viscosidad elevada,
tal como se describe, por ejemplo, en los documentos FR 2.616.812 A,
EP 0.375.003 A1 y EP 0.375.001 A1. Con el fin de obtener una
solución de polímero de una viscosidad elevada, se utiliza una alta
concentración de polímero y/o de aditivos de polímero. Como
resultado, la coagulación se ralentiza puesto que dichos aditivos
son difíciles de eliminar por aclarado. Una elevada concentración de
polímero en la solución también proporciona una membrana que tiene
un caudal de traspaso bajo. Además, un espacio de separación de aire
más largo puede provocar que una forma fabricada en la superficie
exterior desaparezca debido al flujo bajo la influencia de tensión
superficial.
Con el uso de los métodos anteriormente descritos
no es posible fabricar una membrana de una forma compleja, tal como
una membrana plana de múltiples canales que tenga porciones
rebajadas paralelas a los canales y en la que se forme una capa
activa únicamente en los canales.
Los métodos en los que se lleva a cabo la
coagulación desde uno de los lados de tal manera que la estructura
de la membrana se fija antes de que la membrana alcance el baño de
coagulación, adolecen de la desventaja de que no es posible producir
espesores de pared mayores, de modo que los diámetros de los canales
quedan fuertemente limitados.
Un objeto de la invención es, por tanto,
proporcionar un método para la fabricación de membranas de múltiples
canales que no adolezca de las desventajas anteriormente
mencionadas.
Dicho propósito se alcanza, de acuerdo con la
invención, por medio de un método para fabricar membranas de
múltiples canales en el cual se extrude una solución de un polímero
que forma una membrana semi-permeable tras su
coagulación, a través de una boquilla de extrusión en la cual se han
dispuesto varias agujas huecas, se inyecta un gas que contiene vapor
coagulante, o un líquido coagulante, a través de las agujas huecas,
en el seno del material extrudido durante la extrusión, de tal
manera que se forman en el material extrudido canales continuos y
paralelos que se extienden en la dirección de extrusión, y la
superficie exterior de la membrana pone en contacto con los agentes
de coagulación, caracterizado por que la superficie exterior de la
membrana, después de que ésta abandona la boquilla de extrusión, se
pone primero en contacto con un agente de coagulación suave, con el
fin de controlar el tamaño de los poros de la superficie exterior de
la membrana y fijar la forma de la membrana sin que se forme una
capa activa sobre la superficie exterior de la membrana, y, de forma
subsiguiente, la membrana se pone en contacto con un agente de
coagulación fuerte.
Mediante el uso del método de acuerdo con la
invención, es posible controlar el tamaño de los poros situados
sobre la superficie exterior de la membrana y de los que se
encuentran en los canales independientes unos de otros. Como
resultado de ello, puede obtenerse una membrana que tiene una capa
de separación en los canales en la que la superficie exterior, con
respecto de la capa activa, no tiene, o apenas tiene, ninguna
resistencia contra los flujos de líquido en, por ejemplo, el
micro-filtrado o el
ultra-filtra-
do.
do.
En el método de acuerdo con la invención, la
coagulación se produce desde dos lados, lo que da lugar a que las
distancias de coagulación se reduzcan hasta en un factor de dos.
La distancia en que tiene que colgar de sí misma
la membrana parcialmente líquida por encima del depósito de
coagulación se hace mucho más pequeña, debido a que la mayor parte
de la coagulación tiene lugar en el baño de coagulación / aclarado.
En el baño de coagulación, la diferencia de pesos específicos entre
la membrana y el baño es muy pequeña en el caso de los polímeros y
disolventes habituales. El recorrido de coagulación (tiempo de
permanencia) en dicho baño puede escogerse tan largo como sea
necesario. En consecuencia, las soluciones de viscosidad ligera
también pueden ser conformadas por extrusión. Se puso de manifiesto
que, con el uso de los métodos de la presente invención, es posible
formar membranas de múltiples canales a partir de soluciones de
polímero de baja viscosidad de acuerdo con el documento WO 99/02248,
las cuales, de conformidad con dicha referencia, tan solo son
adecuadas para la fabricación de membranas planas sobre elementos
portadores o de soporte, y no para la fabricación de membranas
capilares. En una membrana obtenida con dicha solución ligera
únicamente están presentes sustancias de bajo peso molecular que
pueden ser extraídas con facilidad.
Con el método de la invención es posible fabricar
formas, tales como porciones rebajadas paralelas a los canales que
tienen una sección transversal más grande en el perímetro exterior
de la membrana.
De acuerdo con una realización preferida del
método de conformidad con la invención, se pone una solución para la
que el agua es una sustancia no disolvente, en contacto con un vapor
que tiene una tensión entre agua y vapor relativamente grande, como
agente de coagulación suave, tras abandonar la boquilla de
extrusión.
En este recorrido del vapor se difunde una cierta
cantidad de agua en el seno de la capa exterior del material
extrudido, de tal manera que se produce la separación superficial en
ese lugar y se forma una estructura de poros más bastos. A
continuación, la membrana se sumerge en agua, como consecuencia de
lo cual se fija la estructura de la membrana.
De acuerdo con otra realización, se aplica un
agente de coagulación suave sobre el material extrudido, por medio
de una abertura de salida adicional, situada en la circunferencia de
la boquilla de extrusión.
Al poner en contacto el material extrudido con un
agente de coagulación suave tanto en los canales como en la
superficie exterior, es posible obtener una membrana que tiene una
capa activa consistente en poros microscópicos, tanto dentro de los
canales como sobre la superficie exterior, en la cual se sitúa,
entre dichas capas activas, una capa que tiene poros mayores.
La invención proporciona adicionalmente membranas
obtenidas mediante el uso del método de la invención y en las cuales
se ha dispuesto una capa activa en los canales, y en ella la
superficie exterior, con respecto a la capa activa de los canales,
no tiene, o apenas tiene, ninguna resistencia contra los flujos de
líquido.
En una realización preferida, las membranas de
acuerdo con la invención se dan con la forma de una membrana plana
que tiene porciones rebajadas sin canales, que se extienden
paralelamente a los cana-
les.
les.
Dicha membrana resulta particularmente adecuada
para su uso en elementos arrollados en espiral, tal como se describe
en el documento US 4.756.835. Debido a la presencia de las porciones
rebajadas carentes de canales, la membrana plana de la invención es
menos rígida que las membranas planas conocidas y menos resistente
al enrollamiento. Las membranas planas de múltiples canales tienen
una cierta rigidez y, cuando se enrolla la membrana, ésta adopta un
radio de curvatura a causa del cual, como consecuencia de la forma
de la membrana, aparece un esfuerzo de tracción en uno de las caras
y aparece una compresión en la otra cara, como resultado de lo cual
los canales pueden ser deformados y es posible influir en los poros.
Se puso de manifiesto que ya con un número limitado de porciones
rebajadas podía obtenerse una membrana susceptible de ser bien
enrollada. Al contrario que la membrana del documento US 4.756.835,
que se confecciona a partir de láminas de membrana que tienen
acanaladuras que se sitúan unas contra otras, la presente membrana
se extrude de una sola vez. Como resultado, es posible obtener
fácilmente canales circulares. Con el fin de conseguir esto en las
membranas del documento US 4.756.835, las láminas de membrana tienen
que disponerse extendidas unas sobre otras con gran precisión, lo
cual es un problema con las láminas más grandes. Ello empeora aún
más a la hora de fabricar un elemento arrollado en espiral, debido a
que se producen entonces diferencias de longitud de camino entre la
lámina de membrana interior y la lámina de membrana exterior, como
consecuencia de lo cual las acanaladuras se desplazan unas con
respecto de otras. La consecuencia es que se interrumpe la
configuración de flujo óptima y se forman cavidades muertas. Las
presentes membranas tienen, en relación con las membranas del
documento US 4.756.835, la ventaja adicional de que no se produce la
desestratificación o desprendimiento de las láminas que conduciría a
grandes flujos de
fuga.
fuga.
Una membrana arrollada en espiral y que tiene la
capa activa en los canales presenta la ventaja de que es posible
fabricar un elemento que tiene una membrana capilar del modo mucho
más rápido y más eficaz que se utiliza para las membranas capilares,
en tanto que se conserva el flujo mejor definido de un elemento
capilar.
Otra realización preferida de la membrana de
acuerdo con la invención es una membrana de múltiples canales
cilíndricos en la cual la capa activa se ha dispuesto en los canales
y en la que el área superficial de los canales es más de 1,5 veces
el área superficial exterior, y la superficie exterior, con respecto
a la capa activa de los canales, no tiene, o apenas tiene, ninguna
resistencia a los flujos de líquido. Es posible montar una membrana
cilíndrica que tiene un diámetro mayor y un número mayor de canales
en un elemento de fibra hueca de una forma considerablemente más
fácil, y ésta es mecánicamente más estable que un cierto número de
membranas de fibra hueca individuales que presentan el mismo tamaño
de canal. En una membrana cilíndrica que tiene un gran número de
canales, la relación entre el área superficial total del canal y el
área superficial exterior es grande. No hay ningún problema con las
membranas de acuerdo con la invención debido a que la capa activa
está situada en los canales. En caso de que existiera también una
capa activa sobre la superficie exterior, la resistencia ante los
flujos de líquido sería considera-
ble.
ble.
Debido a que se extrude una membrana que tiene
varios canales de una sola vez, se obtiene una estabilidad mecánica
mayor con respecto a canales individuales que tienen un mismo tamaño
de canal.
Como resultado de la mayor estabilidad mecánica,
las membranas de acuerdo con la presente invención resultan
particularmente adecuadas para ser limpiadas por lavado de retorno.
Esto significa que el sentido del filtrado se invierte
periódicamente de tal forma que una posible capa de incrustación
formada en los canales se levanta y puede ser extraída. Dicha
técnica se utiliza principalmente en el
ultra-filtrado y en el
micro-filtrado.
El material de membrana es, preferiblemente, un
polímero termoplástico soluble. Son conocidos por el experto
polímeros adecuados. Ejemplos de ellos son las polisulfonas, las
poli(éter-sulfonas), el cloruro de polivinilideno,
el fluoruro de polivinilideno, el cloruro de polivinilo, el
poliacrilonitrilo, etc. El polímero se disuelve antes de su
extrusión en un disolvente habitual, y es posible añadir aditivos.
Un disolvente habitual es la N-metilpirrolidona.
Son conocidos por el experto agentes de
coagulación. Muchos de los agentes de coagulación que se utilizan
son sustancias no disolventes para el polímero y que son miscibles
con el disolvente. La elección de la sustancia no disolvente depende
del polímero y del disolvente. Un disolvente que se utiliza mucho es
la N-metilpirrolidona. Ejemplos de sustancias no
disolventes para uso con este disolvente son el dimetilformaldehído,
el dimetilsulfóxido y el agua.
La intensidad del agente de coagulación puede
ajustarse a través de la elección de la combinación de sustancias
disolvente / no disolvente y la proporción entre las sustancias
disolvente / no disolvente. La coagulación puede también llevarse a
cabo con un líquido que no guarda relación con el disolvente.
Es también posible formar una capa de separación
mediante la aplicación de un revestimiento a los canales. Son bien
conocidos por el experto materiales de revestimiento susceptibles de
utilizarse para este fin. Un examen de materiales de revestimiento
adecuados ha sido proporcionado por Robert J. Petersen en la
publicación Journal of Membrane Science 83,
81-150 (1993).
El diámetro de los canales de las membranas de
múltiples canales de la invención se encuentra comprendido entre 0,1
y 8 mm, y, preferiblemente, entre 0,1 y 6 mm. El espesor de las
paredes se ajusta a la presión que se va a ejercer en los canales
dependiendo del uso deseado, tal como, por ejemplo,
micro-filtrado, ultra-filtrado,
nano-filtrado, separación de gases y ósmosis
inversa. En general, el espesor de las paredes está comprendido
entre 0,05 y 1,5 mm, y, preferiblemente, entre 0,1 y 0,5 mm. Las
membranas cilíndricas contienen al menos cuatro canales, y,
preferiblemente, entre 7 y 19. El diámetro de la membrana cilíndrica
generalmente está comprendido entre 1 y 20 mm, y, preferiblemente,
entre 2 y 10 mm.
Las posiciones de las porciones rebajadas que, de
acuerdo con la invención, se han proporcionado en las membranas
planas al objeto de que puedan ser enrolladas mejor, dependen del
radio de curvatura que se desee. Debido a que en un elemento
arrollado en espiral la curvatura cerca del eje es más pequeña que
al apartarse adicionalmente del eje, pueden hacerse menos porciones
rebajadas en la parte que está alejada adicionalmente del eje que en
la parte cercana al eje. Preferiblemente, las porciones rebajadas se
hacen en los bordes de la membrana con el fin de impedir la
deformación de los canales exteriores. Las porciones rebajadas se
hacen, preferiblemente, en posiciones opuestas entre sí, en las
superficies superior e inferior de la membrana. La profundidad de la
porción rebajada está comprendida generalmente entre el 10 y el 45%
del espesor de la membrana, por ejemplo, entre el 20 y el 40%, y su
anchura es entre 0,5 y 6 veces, y, preferiblemente, entre 1 y 3
veces, el diámetro del canal.
La Figura 1 muestra una vista esquemática de la
sección transversal de una membrana plana que tiene porciones
rebajadas de acuerdo con la invención. En la Figura 1, la referencia
numérica 1 se refiere a la membrana, la referencia numérica 2 indica
un canal y la referencia numérica 3 se refiere a una porción
rebajada. La Figura 2 muestra esquemáticamente una sección
transversal de la estructura de la membrana en torno a un canal. En
la Figura 2, la referencia numérica 1 indica la membrana, la
referencia numérica 2 designa un canal, la referencia numérica 4 se
refiere a la capa activa que se ha dispuesto en los canales, y la
referencia numérica 5 designa la capa de tamaño de poro controlado
dispuesta sobre la superficie exterior, la cual, con respecto a la
capa activa de los canales, no tiene, o apenas tiene, ninguna
resistencia a los flujos de líquido.
Se extrudió una solución polimérica del 20% de
poli(éter-sulfona), 9% de polivinilpirrolidona (PVP)
(ISP, K90), 10% de glicerina y 61% de
N-metilpirrolidona (NMP) a través de una boquilla de
extrusión rectangular con una anchura de 200 mm y 160 agujas de 0,8
mm, que tenía, en la posición de las agujas, un espesor de 1,2 mm y
que estaba provista de tres porciones elevadas con un espesor de 0,4
mm y una longitud de 2 mm en las posiciones a distancias de 10, 50 y
100 m desde el borde.
Se inyectó una solución del 40% de NMP y el 60%
de agua a través de las agujas, como consecuencia de lo cual se
formaron canales en la solución polimérica. El diámetro de los
canales era de 0,9 mm, el espesor de las porciones que tenían
canales era de 1,3 mm y las porciones rebajadas eran de 0,4 mm de
espe-
sor.
sor.
La velocidad de extrusión era de 7 m/min, el baño
de coagulación tenía una temperatura de 80ºC y la longitud del
recorrido a través del vapor era de 20 cm (vapor de agua que tenía
una humedad relativa de entre el 80 y el 100% a 60ºC).
Después de aclarar y eliminar la PVP superflua se
obtuvo una membrana con un caudal de traspaso de 1.350
l/m^{2}/h/bar (en relación con los canales). El valor de
interrupción o corte era de 120.000 D. Los poros de la superficie
exterior eran de 2 micras.
La lámina de membrana era muy fácilmente flexible
en las acanaladuras y adecuada para su fabricación con arrollamiento
en espiral.
Se extrudió una membrana del mismo modo que en el
ejemplo 1, pero ahora con el 52% de NMP y el 48% de agua como
líquido de extrusión. Tras el tratamiento se obtuvo una membrana con
un caudal de traspaso de 2.500 l/m^{2}/h/bar y un tamaño de los
poros de 0,1 micras. Los poros de la superficie exterior eran de 2
micras. Esta lámina de membrana era asimismo adecuada para su
fabricación con arrollamiento en espiral.
Se extrudió una solución polimérica del 20% de
poli(éter-sulfona) (Amoco Radel A100), 9% de
polivinilpirrolidona (ISP, K90), 10% de glicerina y 61% de
N-metilpirrolidona (NMP) a través de una boquilla de
extrusión que tenía un diámetro de 3,4 mm y 7 agujas de 0,8 mm.
Se inyectó una solución del 40% de NMP y el 60%
de agua a través de las agujas, como resultado de lo cual se
formaron canales en la solución polimérica. El diámetro de los
canales era 0,9 mm, y el diámetro total era 3,4 mm.
La velocidad de extrusión era 7 m/min, el baño de
coagulación tenía una temperatura de 80ºC, y la longitud del
recorrido a través del vapor de agua era 20 cm.
Tras el aclarado y la eliminación de la PVP
superflua se obtuvo una membrana que presentaba un caudal de
traspaso de 1.400 l/m^{2}/h/bar (en relación con los canales). El
valor de corte era 125.000 D. Los poros de la superficie exterior
eran de 2 micras.
Se extrudió una membrana de la misma manera que
en el ejemplo 3, pero ahora con el 52% de NMP y el 48% de agua como
líquido de inyección. Después del tratamiento se obtuvo una membrana
que tenía un caudal de traspaso de 3.000 l/m^{2}/h/bar y un tamaño
de los poros de 0,1 micras. Los poros de la superficie exterior eran
de 2 micras.
Se extrudió una solución polimérica del 15% de
poli(éter-sulfona) (Amoco Radel A100), 38% de ácido
propiónico y 47% de N-metilpirrolidona a través de
una boquilla de extrusión tal como la utilizada en el ejemplo 3. La
solución tenía una viscosidad de aproximadamente 100 cP. Se inyectó
una solución del 10% de NMP en el 90% de agua a través de las
agujas, como resultado de lo cual se formaron canales en la solución
de polímero extrudida. El diámetro de los canales era 1 mm y el
diámetro total era 4,1 mm. La velocidad de extrusión era 7 m/min, el
baño de coagulación tenía una temperatura de 70ºC y la longitud del
recorrido a través del vapor de agua era 10 cm. Tras el aclarado se
obtuvo una membrana que presentaba un caudal de traspaso de 800
l/m^{2}/h/bar. El valor de corte era 30.000 Dalton. Los poros de
la superficie exterior eran de 0,5 micras.
Claims (10)
1. Un método para la fabricación de membranas de
múltiples canales en el cual se extrude una solución de un polímero
que forma una membrana semi-permeable tras su
coagulación, a través de una boquilla de extrusión en la cual se han
dispuesto varias agujas huecas, se inyecta un gas que contiene vapor
coagulante, o un líquido coagulante, a través de las agujas huecas,
en el seno del material extrudido durante la extrusión, de tal
manera que se forman en el material extrudido canales continuos y
paralelos que se extienden en la dirección de extrusión, y la
superficie exterior de la membrana se pone en contacto con agentes
de coagulación, caracterizado porque la superficie exterior
de la membrana, después de que ésta abandona la boquilla de
extrusión, se pone primeramente en contacto con un agente de
coagulación suave, con el fin de controlar el tamaño de los poros de
la superficie exterior de la membrana y fijar la forma de la
membrana sin que se forme una capa activa sobre la superficie
exterior de la membrana, y, de forma subsiguiente, la membrana se
pone en contacto con un agente de coagulación fuerte.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el cual el agente de coagulación suave es vapor de agua.
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el cual el agente de coagulación suave es un líquido que se
aplica sobre el material extrudido por medio de una abertura de
salida adicional, situada en la circunferencia de la boquilla de
extrusión.
4. Un método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1-3, en el cual se ha fabricado
mediante revestimiento, sobre el lado del canal, una capa de
separación (adicional).
5. Un método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el cual la boquilla de extrusión situada
en la circunferencia se ha dotado de porciones resaltadas o
elevadas, de tal manera que se obtiene una membrana que tiene
porciones rebajadas en el perímetro exterior que se extienden en la
dirección de extrusión.
6. Membranas de múltiples canales susceptibles de
obtenerse por el método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1-5, en las cuales se ha dispuesto
una capa activa en los canales y la superficie exterior, con
respecto a la capa activa de los canales, no tiene, o apenas tiene,
ninguna resistencia contra los flujos de líquido.
7. Una membrana de múltiples canales susceptible
de obtenerse por el método de acuerdo con la reivindicación 5 con la
forma de una membrana plana que tiene porciones rebajadas y carentes
de canales, que se extienden paralelamente a los canales, en la cual
se ha dispuesto una capa activa en los canales y la superficie
exterior, con respecto a la capa activa, no tiene, o apenas tiene,
resistencia contra los flujos de líquido.
8. Una membrana de múltiples canales de acuerdo
con la reivindicación 6, que tiene la forma de una membrana
cilíndrica que está provista de cuatro o más canales.
9. Un elemento de filtrado arrollado en espiral,
que contiene una o más membranas planas de acuerdo con la
reivindicación 7, que están arrolladas en torno a un eje central y
que tienen los canales en la dirección del eje del
arrollamiento.
10. El uso de una membrana de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 6-8, ó de un
elemento de acuerdo con la reivindicación 9, en el filtrado de
sólidos o partículas suspendidas, o en la separación de solutos y
líquidos, de líquidos y líquidos, y de líquidos y gases, así como de
gases y gases.
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Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10138319A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-04-24 | Geesthacht Gkss Forschung | Membrankörper sowie Verfahren zur Herstellung desselben |
DK200100286U4 (da) * | 2001-10-24 | 2003-02-14 | Bin X As | Filtreringssystem med hydrofile kapillar-membraner |
JP4355655B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2009-11-04 | モザイク システムズ ベスローテン フェンノートシャップ | 官能性多孔質繊維 |
GB2408961A (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-15 | Univ Cambridge Tech | Apparatus and method |
DE102004032375A1 (de) * | 2004-06-30 | 2006-01-26 | Klaus Dr. Rennebeck | Faser, insbesondere Hohlfaser und deren Verwendung |
US7875176B2 (en) * | 2009-03-06 | 2011-01-25 | Porous Media Corporation | Membrane module for fluid filtration |
CN102470324B (zh) | 2009-07-09 | 2014-06-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含带有毛细管通道的膜片的螺旋卷绕式组件 |
US8241495B2 (en) * | 2009-08-28 | 2012-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Filtration module including membrane sheet with capillary channels |
DE102010035698A1 (de) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Innowa Gmbh | Mehrkanalmembran |
US8114478B1 (en) * | 2010-09-17 | 2012-02-14 | Dow Global Technologies Llc | Dual-sided membrane sheet and method for making the same |
US20150274891A1 (en) | 2012-12-17 | 2015-10-01 | Basf Se | Membranes with improved flux and method for their preparation |
WO2014170423A2 (en) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Basf Se | Water filtration process |
WO2014170391A1 (en) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Basf Se | Improving the chemical stability of membranes |
CN105636677B (zh) * | 2013-10-15 | 2019-03-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 改进过滤膜的化学稳定性 |
FR3012049B1 (fr) * | 2013-10-17 | 2022-02-25 | Abc Membranes | Fabrication d'une membrane de filtration |
US10850238B2 (en) | 2015-04-13 | 2020-12-01 | Solenis Technologies, L.P. | Processes for reducing the fouling of surfaces |
EP3377200A1 (en) | 2015-11-16 | 2018-09-26 | Basf Se | Nanofiltration composite membranes comprising self-assembled supramolecular separation layer |
WO2018140706A1 (en) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Poriferous, LLC | Channel implant |
JP2020531675A (ja) * | 2017-08-28 | 2020-11-05 | デュポン セイフティー アンド コンストラクション インコーポレイテッド | ポリマードープ溶液中の共溶媒で製造する膜 |
US11945149B2 (en) | 2018-06-26 | 2024-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Coextruded articles, dies and methods of making the same |
EP3669972A1 (de) | 2018-12-19 | 2020-06-24 | MCI Management Center Innsbruck - Internationale Hochschule GmbH | Filtermembran |
DE102021116595A1 (de) | 2021-06-28 | 2022-12-29 | Instraction Gmbh | Kompositmaterial zur mechanischen Filtration und chemischen Bindung von Stoffen, Bakterien und Viren aus Lösungen |
DE102022127692A1 (de) | 2022-10-20 | 2024-04-25 | Instraction Gmbh | Entfernung von Legionellen aus Trinkwasser |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1677714A (en) * | 1924-12-29 | 1928-07-17 | Hurxthal F Frease | Tubular structure |
US3935357A (en) * | 1973-03-27 | 1976-01-27 | I. S. A. P. S.P.A. | Hollow extruded plastic strips for packings |
US3941157A (en) * | 1974-07-24 | 1976-03-02 | Barnett Louis H | High strength multiple passageway plastic conduit |
US4477394A (en) * | 1982-03-15 | 1984-10-16 | Armstrong Charles M | Fluid contact panel |
JPH0696104B2 (ja) * | 1985-08-26 | 1994-11-30 | 日東電工株式会社 | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 |
US4814228A (en) * | 1987-03-20 | 1989-03-21 | Hoechst Celanese Corporation | Wet spun hydroxyethylated polybenzimidazole fibers |
EP0294737B1 (en) * | 1987-06-12 | 1994-09-21 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone hollow fiber membrane and process for making the same |
FR2616812B1 (fr) * | 1987-06-18 | 1989-07-07 | Lyonnaise Eaux | Procede de fabrication d'un materiau poreux organique et notamment d'une membrane semi-permeable organique, filiere pour la mise en oeuvre de ce procede, membranes realisees et modules de filtration renfermant ces membranes |
FR2641709B1 (fr) * | 1988-12-22 | 1992-01-17 | Lyonnaise Eaux | Procede pour la fabrication d'un materiau poreux organique, notamment d'une membrane semi-permeable organique, comportant une pluralite de canaux longitudinaux separes |
FR2641708B1 (fr) * | 1988-12-22 | 1992-01-17 | Lyonnaise Eaux | Procede pour la fabrication d'un materiau poreux organique, notamment d'une membrane semi-permeable organique, comportant une pluralite de canaux longitudinaux separes |
NL9102151A (nl) * | 1991-12-20 | 1993-07-16 | Delair Droogtech & Lucht | Het spinnen van asymmetrische holle vezelmembranen met een dichte, niet-poreuze toplaag en een poreuze onderlaag, resp. met zowel een poreuze toplaag als een poreuze onderlaag. |
DE19518624C1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-21 | Akzo Nobel Nv | Synthetische Trennmembran |
-
1999
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-
2000
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US6787216B1 (en) | 2004-09-07 |
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